BR112016024659B1 - Processo para a preparação de um ou mais compostos c4 oxigenados de fórmula c4h8o4 de uma composição compreendendo compostos c1-3 oxigenados - Google Patents

Processo para a preparação de um ou mais compostos c4 oxigenados de fórmula c4h8o4 de uma composição compreendendo compostos c1-3 oxigenados Download PDF

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Irantzu Sadaba Zubiri
Esben Taarning
Martin Spangsberg Holm
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Haldor Tops\Oe A/S
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Abstract

CONVERSÃO MEDIADA POR MATERIAL MICROPOROSO CRISTALINO DE COMPOSTOS C1_3 OXIGENADOS EM COMPOSTOS C4 OXIGENADOS. Um processo para a preparação de compostos C4 oxigenados tais como treose, eri trose ou eri trulose partindo de uma composição compreendendo compostos Ci-3 oxigenados tais como formaldeído, glicolaldeído, glioxal, piruvaldeído ou acetol, em que o processo é realizado na presença de um material microporoso cristalino tendo uma estrutura de poro em anel selecionada de uma estrutura de poro em anel com oito membros ou uma estrutura de poro em anel com dez membros.

Description

Antecedentes
[001] A preparação seletiva e com alto rendimento de compostos C4 oxigenados, por exemplo, açúcares C4 tais como eritrose, treose e eritrulose poderia se mostrar valiosa para seu uso na indústria química para a preparação de, por exemplo: polióis C4; metil vinil glicolato ou produtos obteníveis deles; ácido 2-hidróxi-4-metoxibutanoico ou sais ou ésteres dos mesmos tais como metil 2-hidróxi-4- metoxibutanoato.
[002] Os métodos conhecidos para a preparação de compostos C4 oxigenados incluem a autocondensação de aldol de glicolaldeído. Observou-se que as condensações de aldol não são seletivas para a preparação de compostos C4 oxigenados; uma mistura de produtos é observada à medida que o produto C4 continua a reagir para formar os compostos oxigenados com um número maior de átomos de carbono. A fim de controlar a seletividade da reação para os compostos C4 oxigenados, a formação de complexos C4 oxigenados e silicato ou borato ou o uso de catalisadores seletivos de catalisadores seletivos de oxigenato C4 é exigida.
[003] Um exemplo do uso de um complexo de silicato para a formação seletiva de compostos C4 oxigenados inclui a condensação de aldol de glicolaldeído na presença de silicato de sódio aquoso; Science (2010) 327, pp 984-986. Durante a reação, um complexo de silicato-C4-açúcar é formado, consequentemente controlando a seletividade da reação. Um exemplo adicional inclui a condensação de glicolaldeído na presença de um tampão de borato. Um alto rendimento de compostos C4 oxigenados (açúcares C4) é obtido (86%); J. Am. Chem. Soc. (2011) 133, pp 9457-9468.
[004] Um exemplo de um catalisador seletivo de oxigenato C4 inclui a preparação de compostos C4 oxigenados pela condensação de aldol de glicolaldeído na presença de um catalisador de dipeptídeo homoquiral. O rendimento dos produtos de composto oxigenado C4 foi de até 63%; PNAS (2006) 103, pp 12712-12717. Alternativamente, um catalisador de zinco-prolina pode ser usado. O rendimento total dos produtos de açúcar C4 foi de aproximadamente 51%. Açúcares C6 foram formados em um rendimento de aproximadamente 30%; Org. Biomol. Chem. (2005) 3, pp 1850 1855.
[005] As preparações alternativas de compostos C4 oxigenados de glicolaldeído incluem o intermediário transiente de tetrose proposto na preparação de 2-hidróxi- 4-metóxi-butanoato (C4) e metil vinil glicolato (C4). A reação prossegue na presença de um catalisador de zeótipo. O material zeótipo foi Sn-BEA, uma estrutura de poro em anel com doze membros; Green Chemistry (2012) 14, pp 702 706.
[006] Um material zeótipo alternativo, tal como um zeótipo com estrutura de poro em anel com dez membros (por exemplo, Sn-MFI ou Ti-MFI), pode ser usado para isomerizar compostos C2 oxigenados. Tal zeótipo foi usado para a isomerização de glioxal em ácido glicólico. O rendimento de ácido glicólico foi de aproximadamente 90%; Green Chemistry (2014) 16, pp 1176-1186.
[007] É um objetivo de a presente invenção prover um processo para a preparação de compostos C4 oxigenados de uma composição compreendendo compostos C1-3 oxigenados, em que o processo é seletivo para a produção de compostos C4 oxigenados e o produto é obtido em altos rendimentos.
Descrição da Invenção
[008] Verificou-se agora que glicolaldeído pode ser transformado seletivamente em compostos C4 oxigenados na presença de um material microporoso cristalino compreendendo estrutura de poro pequeno ou médio. A reação prossegue em alto rendimento. Adicionalmente, é possível que a reação prossiga na presença de compostos adicionais para formar seletivamente os compostos C4 oxigenados desejados.
[009] A invenção é definida ainda por um processo para a preparação de compostos C4 oxigenados de uma composição compreendendo compostos C1-3 oxigenados, em que o processo é realizado na presença de um material microporoso cristalino compreendendo uma estrutura de poro pequeno ou médio.
[0010] Os compostos C4 oxigenados podem ser conhecidos como açúcares C4 ou compostos oxigenados com um comprimento de cadeia de carbono de quatro átomos de carbono. A fórmula molecular dos compostos C4 oxigenados pode ser C4H8O4. Os compostos C4 oxigenados também podem ser descritos como tetroses. Os compostos C4 oxigenados são selecionados de um ou mais do grupo que consiste em treose, eritrose e eritrulose.
[0011] Em uma modalidade da invenção, as composições compreendendo compostos C1-3 oxigenados compreendem um ou mais compostos oxigenados selecionados do grupo que consiste em compostos C1oxigenados, compostos C2 oxigenados e compostos C3oxigenados. Os compostos C1, C2 e C3 oxigenados significam os compostos que têm um comprimento de cadeia de carbono de um, dois ou três átomos de carbono, respectivamente. As fórmulas moleculares dos compostos C1-3 oxigenados são fórmulas selecionadas de um ou mais do grupo que consiste em: CH2O; C2H4O2; C2H2O2; C3H6O2 e C3H4O2 • Preferivelmente, a composição compreendendo os compostos C1-3 oxigenados é uma composição compreendendo um ou mais compostos selecionados do grupo que consiste em formaldeído, glioxal, glicolaldeído, piruvaldeído e acetol. Em uma segunda modalidade, preferivelmente a composição compreendendo compostos C1-3 oxigenados é uma composição compreendendo um ou mais compostos C2 oxigenados selecionados do grupo que consiste em glicolaldeído (2- hidroxiacetaldeído) e glioxal. O glicolaldeído é um composto com um comprimento de cadeia de carbono de dois átomos de carbono, também conhecidos como um composto oxigenado C2 ou açúcar C2.
[0012] A composição compreendendo compostos C1-3 oxigenados pode estar na forma de uma solução, em que o solvente é selecionado do grupo que consiste em água, metanol e uma mistura de água e metanol. Por exemplo, a composição compreendendo compostos C1-3 oxigenados pode ser uma solução aquosa ou metanólica de glicolaldeído ou uma solução aquosa ou metanólica de uma composição compreendendo um ou mais compostos selecionados do grupo que consiste em formaldeído, glioxal, glicolaldeído, piruvaldeído e acetol.
[0013] As composições compreendendo compostos C1-3 oxigenados são obteníveis por pirólise de biomassa ou pirólise de um ou mais compostos oxigenados selecionados do grupo que consiste em compostos oxigenados C5, compostos oxigenados C6 e sacarose. Os compostos oxigenados C5 e os compostos oxigenados C6 significam um ou mais compostos selecionados do grupo que consiste em glicose, frutose, xilose e isômeros dos mesmos. As reações de pirólise exemplares são providas no documento US 7.094.932 B2 e PCT/EP2014/053587.
[0014] O material microporoso cristalino inclui materiais zeólito e materiais zeótipo. Os materiais zeólito são alumino-silicatos cristalinos com uma estrutura cristalina microporosa, de acordo com Corma et al., Chem. Rev. 1995, 95 pp 559-614. Os átomos de alumínio do material zeólito podem ser parcial ou totalmente substituídos por um metal (átomos de metal) tal como zircônio (Zr), titânio (Ti) e estanho (Sn), estes materiais são conhecidos como materiais zeótipo.
[0015] O material microporoso cristalino compreendendo uma estrutura de poro pequeno significa um material microporoso cristalino compreendendo uma estrutura de poro em anel com oito membros; material microporoso cristalino compreendendo uma estrutura de poro médio significa um material microporoso cristalino compreendendo uma estrutura de poro em anel com dez membros. Os exemplos de materiais microporosos cristalinos com uma estrutura de poro pequeno ou médio são providos em Chem. Rev. 1995, 95 pp 559-614 e incluem estruturas tais como LTA, CHA, MFI (ZSM-5), MEL, MTT, MWW, TON, HEU, AEL, AFO, MWW e FER.
[0016] O material microporoso cristalino com uma estrutura de BEA compreende uma estrutura de poro em anel com doze membros grande (Chem. Rev. 1995, 95 pp 559-614) e não é considerada uma característica da presente invenção.
[0017] Os exemplos de materiais zeótipo com um tamanho de poro médio incluem estruturas tais como Sn-MFI, Ti-MFI e Zr-MFI. Um exemplo de um material zeótipo com um tamanho de poro pequeno é Sn-LTA.
[0018] Os materiais microporosos cristalinos compreendendo uma estrutura de poro pequeno ou médio podem ser considerados como se comportando como um catalisador.
[0019] O rendimento percentual de compostos C4 oxigenados preparados pelo processo da presente invenção é igual a ou maior do que 20%, igual a ou maior do que 24%, igual a ou maior do que 27%, igual a ou maior do que 30%, igual a ou maior do que 35%.
[0020] O teor de metal (átomos de metal) no material microporoso cristalino compreendendo uma estrutura de poro pequeno ou médio está presente de 0,1 a 15% em peso, de 0,5 a 5,0% em peso, de 0,5 a 1,5% em peso.
[0021] O processo pode ser realizado em um solvente; em que o solvente pode ser selecionado de um ou mais do grupo que consiste em água, álcool e uma mistura de água e álcool (água e álcool). Álcool pode ser selecionado de um ou mais do grupo que consiste em metanol e etanol.
[0022] O processo pode ser realizado em uma temperatura de 25 a 150 °C, de 50 a 120 °C e de 70 a 100 °C.
[0023] Os compostos C4 oxigenados produzidos pela presente invenção podem ser convertidos em polióis C4 por hidrogenação. Tais reações de hidrogenação podem ser realizadas na presença de um catalisador de metal suportado, em que o metal é, por exemplo, cobre, níquel, molibdênio, cobalto, ferro, cromo, zinco e os metais do grupo platina. Em uma modalidade preferida, o catalisador de metal é selecionado do grupo que consiste em paládio ou rutênio suportado sobre carbono ou níquel de Raney. As condições exemplares da reação de hidrogenação são descritos no documento US 6.300.494 B1 e US 4.487.980 B1. Os exemplos de outros catalisadores de metal adequados e as condições de reação para o uso nas reações de hidrogenação são descritos em Ullmann's Enciclopaedia of Industrial Chemistry: Hydrogenation and Dehydrogenation.
[0024] Os compostos C4 oxigenados produzidos pelo processo da presente invenção podem ser convertidos em metil vinil glicolato e ácido 2-hidróxi-4-metoxibutanoico ou sais ou ésteres dos mesmos. Science (2010) 328, pp 602 - 605 e Green Chemistry (2012) 14, pp 702-706 descrevem os procedimentos sintéticos apropriados. Adicionalmente, α- hidróxi-Y-butirolactona pode ser preparada a partir dos compostos C4 oxigenados sob as mesmas condições ou condições como descrito em ACS Catal., 2013, 3 (8), pp 1786-1800.
[0025] O composto metil vinil glicolato pode ainda reagir para formar análogos de a-hidróxi metionina; um exemplo desta transformação é descrito no documento WO 98/32735. Os análogos de a-hidróxi metionina incluem os compostos selecionados do grupo que consiste em ácido 2- hidróxi-4-(C1-5 alquiltio) butanoico, sais e ésteres dos mesmos.
[0026] C1-5 alquiltio significa um alquil tiol selecionado do grupo que consiste em metano tiol, etano tiol, pentano tiol de cadeia reta ou ramificada, butano tiol de cadeia reta ou ramificada e pentano tiol de cadeia reta ou ramificada.
[0027] C1-8 alquil ésteres significa ésteres compreendendo o grupo alquila selecionado do grupo que consiste em metila, etila, propila, butila, isopropila, isobutila, pentila, hexila, heptila, octila e 2-etil hexila.
[0028] Em uma modalidade da invenção, os análogos de metionina a-hidróxi são ácido 2-hidróxi-4-(metiltio) butanoico.
[0029] Em uma segunda modalidade da invenção, os análogos de metionina a-hidróxi são selecionados do grupo que consiste em éster metílico de ácido 2-hidróxi-4- (metiltio) butanoico, éster etílico de ácido 2-hidróxi-4- (metiltio) butanoico, éster propílico de ácido 2-hidróxi-4- (metiltio) butanoico, éster butílico de ácido 2-hidróxi-4- (metiltio) butanoico, éster isopropílico de ácido 2- hidróxi-4-(metiltio) butanoico, éster pentílico de ácido 2- hidróxi-4-(metiltio) butanoico, éster hexílico de ácido 2- hidróxi-4-(metiltio) butanoico, éster heptílico de ácido 2- hidróxi-4-(metiltio) butanoico, éster octílico de ácido 2- hidróxi-4-(metiltio) butanoico e éster 2-etilhexílico de ácido 2-hidróxi-4-(metiltio) butanoico.
[0030] Os compostos C4 oxigenados produzidos pelo processo da presente invenção podem ser convertidos em butanodióis como descrito em ChemSusChem (2012) 5, pp 1991-1999.
[0031] O processo para a preparação de compostos C4 oxigenados de compostos C1-3 oxigenados Também pode ser realizado concomitantemente com a reação de hidrogenação dos compostos C4 oxigenados para formar polióis C4. As reações, portanto, podem ser conduzidas em uma etapa, isto é, uma reação 'one-pot'. Uma reação 'de uma etapa' ou ‘one- pot' significa que o material microporoso cristalino para a conversão de glicolaldeído em compostos C4 oxigenados e o catalisador de metal para a hidrogenação dos compostos C4 oxigenados estão presentes no vaso de reação simultaneamente. A reação é extinta quando o produto hidrogenado (polióis C4) estiver presente.
[0032] O poliol C4 significa que os compostos C4 oxigenados que compreendem compostos de um comprimento de cadeia de quatro átomos de carbono e cada átomo de carbono é ligado a um grupo funcional álcool (OH). Os polióis C4 também podem ser conhecidos como álcoois de açúcar de quatro carbonos e têm a fórmula molecular de C4H10O4. Os polióis C4 são compostos selecionados de um ou mais do grupo que consiste em eritritol e treitol. Eritritol e treitol incluem todos os estereoisômeros tais como D- e L- treitol. O eritritol pode ser usado como um gênero alimentício, um adoçante e para a preparação de butanodióis. ChemSusChem (2012) 5, pp 1991-1999 ilustra a preparação de butanodióis de eritritol.
Exemplo 1:
[0033] Preparação de Material Microporoso Cristalino (Sn-MFI, Ti-MFI, Sn-BEA e Sn-LTA):
Sn-MFI:
[0034] 200 Sn-MFI (Si/Sn = 200) é preparado de acordo com o método descrito por Mal et al . (Mal, N.K.; Ramaswami, V.; Rajamohanan, P.R.; Ramaswami, A.V. Sn-MFI molecular sieves: Synthesis methods, 29Si liquid and solid MAS-NMR, 119Sn static and MAS NMR studies. Microporous Mater., 1997, 12, 331-340). De acordo com este procedimento NH4F (5,35 g) é dissolvido em água desmineralizada (25,0 g). Uma solução de SnCl4.5H2O (0,25 g) em H2O (10,0 g) é adicionada sob rápida agitação. Após isto, brometo de tetrapropilamônio [TPABr (9,8 g)] em H2O (56,0 g) é adicionado lentamente. Sílica fumada (8,6 g) é dissolvida na mistura. A mistura é agitada por 3 horas e o gel é então transferido para uma autoclave revestida com Teflon e cristalizada a 200°C por 6 dias. O produto é, a seguir, filtrado por sucção com água abundante e seco durante a noite a 80°C. O pó recuperado é calcinado a 550°C (2°C/min) por 6 horas. 400Sn-MFI (Si/Sn = 400) é preparado seguindo o mesmo procedimento, mas ajustando a quantidade de SnCl4.5H2O.
Sn-MFI (Preparação Alternativa):
[0035] 200 Sn-MFI (Si/Sn = 200) pode ser preparado de ZSM-5 (Zeochem, ZEOcat ® PZ-2 100H). ZSM-5 é tratado sob vapor a 450°C por 6 h, o ácido lavado com HCl 1 M a 100°C por 16 h, e lavado com água abundante. O sólido é seco a 120°C por 16 h, impregnado com uma solução aquosa de SnCl2 e calcinado a 550°C (2°C/min) por 6 h.
Ti-MFI:
[0036] 200 Ti-MFI (Si/Ti = 200) é preparado de acordo com uma modificação do método descrito por Mal et al. (Mal, N.K.; Ramaswami, V.; Rajamohanan, P.R.; Ramaswami, A.V. Sn- MFI molecular sieves: Synthesis methods, 29Si liquid and solid MAS-NMR, 119Sn static and MAS NMR studies. Microporous Mater., 1997, 12, 331-340). De acordo com este procedimento, NH4F (5,35 g) é dissolvido em água desmineralizada (25,0 g). Uma solução de etóxido de Ti (IV) (0,17 g) em H2O (3,5 g) e H2O2 (6,5 g) é adicionada sob rápida agitação. Após isto, uma solução de brometo de tetrapropilamônio [TPABr (9,8 g)] em H2O (56,0 g) é adicionada lentamente. Sílica fumada (8.6 g) é dissolvida na mistura. A mistura é agitada por 20 horas e o gel é então transferido para uma autoclave revestida com Teflon e cristalizado a 200°C por 6 dias. O produto é então filtrado por sucção com água abundante e seco durante a noite a 80°C. O pó recuperado é calcinado a 550°C (2°C/min) por 6 horas.
Sn-BEA:
[0037] Sn-BEA foi preparado de acordo com o método descrito no documento EP 2184270 B1.
Sn-LTA:
[0038] 125 Sn-LTA com (Si/Sn = 125) pode ser preparado de zeólito LTA (Sigma-Aldrich, Molecular sieves, 4 Â). LTA é tratado sob vapor a 450°C por 6 h, o ácido lavado com HCl 1 M a 100°C por 16 h e lavado com água abundante. O sólido é seco a 120°C por 16 h, impregnado com uma solução aquosa de SnCl2 e calcinado a 550°C (2°C/min) por 6 h. Preparação de compostos C4 oxigenados a partir de glicolaldeído:
Exemplo 2:
[0039] O material microporoso cristalino (0,15 g) preparado de acordo com o Exemplo 1, dímero de glicolaldeído [SAFC, 0,25 g] e água deionizada (5 g) são adicionados em um frasco de 20 mL (tubo de pressão ACE) e aquecidos a 80°C sob agitação vigorosa (600 rpm). As amostras da reação são tiradas em tempos selecionados (0,5- 24 h). A análise das amostras líquidas após a filtração é realizada usando um HPLC Agilent 1200 equipado com uma coluna BIORAD Amminex HPX-87H a 65°C e solução a 0,004 M de H2SO4 em água a 0,6 ml min-1. Tabela 1: O rendimento percentual de compostos C4 oxigenados produzidos de uma solução aquosa de glicolaldeído ao longo do tempo com vários materiais microporosos cristalinos.
Figure img0001
Exemplo 3:
[0040] As composições compreendendo compostos C1-3 oxigenados podem ser preparadas por pirólise de biomassa ou açúcares C5-6 (compostos oxigenados C5-6) tais como glicose, sacarose, frutose ou xilose. As reações de pirólise exemplares são providas no documento US 7.094.932 B2 e PCT/EP2014/053587. As composições C1-3 oxigenadas compreendem 5% em peso de glicolaldeído ou maior, tal como entre 5% em peso e 65% em peso.
[0041] Uma composição compreendendo compostos C1-3 oxigenados obtidos da pirólise de glicose de acordo com US 7.094.932 B2 é diluída em água para obter 5 g de uma solução compreendendo 8% em peso de glicolaldeído. O material microporoso cristalino (0,15 g), preparado de acordo com o Exemplo 1 é adicionado à mistura em um frasco de 20 mL (tubo de pressão A ) e a reação é aquecida a 80°C sob agitação vigorosa (600 rpm). As amostras de reação são tiradas em tempos selecionados (0,5-24 h). A análise das amostras líquidas após a filtração é realizada como explicado anteriormente. Tabela 2: O rendimento percentual de compostos C4 oxigenados produzidos de uma solução aquosa de uma mistura oxigenada C1-3 de acordo com o Exemplo 2 versus tempo. Vários materiais microporosos cristalinos são mostrados.
Figure img0002
Exemplo 4:
[0042] A hidrogenação de compostos C4 oxigenados é realizada em um reator de autoclave em pressões de 30-90 bar (3000-9000 kPa) de H2. A reação é realizada pela adição de uma composição compreendendo compostos C4 oxigenados (15 g), preparados de acordo com o Exemplo 2 ou 3, em uma autoclave Parr (50 mL) com o catalisador de Ru/C (0,2 g; 5% sobre carvão ativado de Aldrich). O reator é aquecido a 80 °C e agitado a 500 rpm por 3 h. Exemplo 5:
[0043] Conversão concomitante de glicolaldeído em compostos C4 oxigenados e a subsequente hidrogenação. (conversão e hidrogenação ‘one-pot' ou 'em uma etapa’).
[0044] O dímero de glicolaldeído (SAFC, 0,25 g), Sn-MFI (0,1 g) preparado de acordo com o Exemplo 1, catalisador de Ru/C (0,075 g; 5% sobre carvão ativado de Aldrich) e água (15 g) são adicionados em uma autoclave Parr de 50 mL. A primeira reação de condensação é realizada a 80 °C em uma atmosfera de ar. Após 3 h de reação, a autoclave é pressurizada com hidrogênio a 90 bar (9000 kPa) e a reação é deixada prosseguir por 3 h. As amostras dos produtos são obtidas após a etapa de condensação e a hidrogenação e analisadas após uma filtração em uma HPLC como explicado anteriormente.
[0045] Alternativamente, ácido vinil glicólico ou metil vinil glicolato (MVG) podem ser obtidos pela reação de uma composição compreendendo compostos C4 oxigenados preparados de acordo com os Exemplos 1 ou 2 com o catalisador Sn-BEA em água ou metanol, respectivamente; Green Chemistry (2012) 14, pp 702-706.
[0046] Figura 1: O rendimento percentual de compostos C4 oxigenados preparados de acordo com o Exemplo 2 versus tempo. Vários materiais microporosos cristalinos são mostrados. Os materiais microporosos cristalinos são: Quadrados: 200Sn-MFI; Círculos: Ti-MFI; Triângulos: Sn-BEA.
[0047] Figura 2: O rendimento percentual de compostos C4 oxigenados preparados de acordo com o Exemplo 3 versus tempo. Vários materiais microporosos cristalinos são mostrados.
[0048] Os materiais microporosos cristalinos são: Quadrados: 200Sn-MFI; Círculos: Ti-MFI; Triângulos: Sn-BEA.

Claims (10)

1. Processo para a preparação de um ou mais compostos C4 oxigenados, selecionados a partir do grupo que consiste em treose, eritrose e eritrulose, a partir de uma composição compreendendo compostos C1-3 oxigenados caracterizado pelo fato da composição compreendendo compostos oxigenados C1-3 compreender glicolaldeídos e dos oxigenados C4 serem seletivamente formados a partir de glicolaldeídos na presença de um solvente e um material microporoso cristalino tendo uma estrutura selecionada do grupo que consiste em estrutura CHA, LTA, MFI, MEL, MTT, MWW, TON, HEU, AEL, AFO e FER e compreendendo um metal selecionado a partir de um ou mais do grupo consistindo em zircônio, alumínio, estanho ou titânio.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato da composição compreendendo compostos C1-3 oxigenados compreender, além de glicolaldeído, um ou mais compostos selecionados do grupo que consiste em formaldeído, glioxal, piruvaldeído e acetol.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato do solvente ser selecionado de um ou mais dos grupos consistindo em água, álcool e uma mistura de água e álcool.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato do álcool ser selecionado de um ou mais do grupo consistindo em metanol e etanol.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do material microporoso cristalino compreender de 0,1% em peso a 15% em peso do metal.
6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato do processo ser realizado em uma temperatura entre 25°C e 150°C.
7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de uma etapa anterior de pirolisar a biomassa ou um ou mais compostos oxigenados selecionados do grupo que consiste em frutose, glicose, sacarose, xilose ou seus isômeros ser realizada para produzir uma composição compreendendo os compostos C1-3 oxigenados.
8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato dos compostos C4 oxigenados serem hidrogenados.
9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato do processo ser um processo de uma etapa.
10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato dos compostos C4 oxigenados serem convertidos em um ou mais compostos selecionados do grupo que consiste em eritritol e treitol.
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