BR112016017513B1 - Processo para preparação de 1-indanóis e 1-indanaminas - Google Patents
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Abstract
método para produzir 1-indanóis e 1-indanaminas. é fornecida uma descrição de um processo para preparar 1-indanóis e 1-indanaminas por arilação catalisada por paládio e a seu uso como intermediários para a síntese de produtos químicos finos e de ingredientes agroquímicos ativos.
Description
[0001] A invenção está relacionada a um processo para preparar 1- indanóis e 1-indanaminas por arilação catalisada por paládio e a seu uso como intermediários para a síntese de produtos químicos finos e de ingredientes agroquímicos ativos.
[0002] Os 1-indanóis e 1-indanaminas da fórmula (I), na qual Y é um hidroxil substituído ou grupo de amino, constituem um elemento estrutural importante em grande quantidade de substâncias agronomicamente ativas, como divulgado, por exemplo, em WO 2004/069814 A1 e WO 2007/112834 A1.
[0003] J. A. Pincock et al.: "The Photoche-istry of Confor-ationally Rigid Benzylic Esters: 2,2-Di-ethyl-1-indanyl Acetates and Pivalates", The Journal of Organic Chemistry 1995, 13, 4067, descreve- a preparação de 1-indanóis pela redução de 1-indanonas correspondentes.
[0004] Hui Fang et al.: "Rapid Catalyst Screening by a Continuous-Flow Microreactor lnterfaced with Ultra-High-Pressure Liquid Chro-atography", The Journal of Organic Chemistry 2010, 16, 5619, descreve- a síntese de u-a indana-ina a partir do 3-(3,4-di-etóxifenil)-2,2-di-etilpropanonitrila correspondente ou de u- precursor de acila-inal.
[0005] E- C. Pierre, O. Baudoin, Org. Lett. 2011, 13, 1816 and N. Martin, C. Pierre, M. Davi, R. Jazzar, O. Baudoin, O. Chem.-Eur. J. 2012, 18, 4480, as arilações de 2-halocetonas (IIa) ou co-postos 2-halo (IIb) catalisadas por paládio(0) são conhecidas. Os co-postos iniciais (IIa) (IIb) são e- a-bos os casos co-postos nos quais há u- áto-o de carbono na posição 2 relativa ao áto-o de halógeno no anel de fenil que não é portador de um átomo de hidrogênio (C=O na fórmula IIa e
[0006] Entretanto, os processos especificados nesses documentos para a preparação de 1-indanóis e 1-indanaminas estão restritos ao desempenho na escala laboratorial, pois eles têm várias desvantagens e, dessa forma, são inúteis para a produção industrial. Uma outra desvantagem muito importante dos processos da arte antecedente via arilação de compostos 2-halo catalisada por paládio é o fato de que eles foram descritos até agora exclusivamente para compostos iniciais (lla) e (llb) nos quais há um átomo de carbono na posição 2 relativa ao átomo de halógeno no anel de fenil que não carrega um átomo de hidrogênio e, portanto, leva à formação de 1- indanóis e 1-indanaminas (la) nas quais R não é hidrogênio.
[0007] Entretanto, para a preparação das substâncias ativas de maneira agronômica, são os 1-indanóis e 1-indanaminas da fórmula (l) que são de interesse como intermediários, isto é, aqueles nos quais o átomo de carbono substituído pelo radical Y ainda carrega um átomo de hidrogênio.
[0008] É um objetivo da presente invenção fornecer um processo para preparar 1-indanóis e 1-indanaminas que superem as desvantagens dos processos conhecidos na arte antecedente.
[0009] Foi constatado que 1-indanóis e 1-indanaminas podem ser preparados com rendimentos elevados pela arilação de 1-(2-halofenil)alcan-1-óis ou 1-(2-halofenil)alcan-1-aminas catalisada por paládio.
[00010] Assim sendo, a presente invenção fornece um processo para preparação de 1-indanóis e 1-indanaminas da fórmula geral (I) que compreende a reação de 1-(2-halofenil)alcan-1-óis ou 1-(2-halofenil)alcan-1-aminas (II) em temperatura elevada sob a catálise de paládio na presença de ligantes de fosfina, uma base e um solvente
e no qual os radicais, símbolos e índices são definidos como segue: Y é NR1R2 ou OR3, R1 é hidrogênio ou COR4, R2 é COR4, ou R1 e R2 juntos formam o grupo COCH2CH2CO ou CO- fenileno-CO, R3 é Si(R5)3 ou pivaloil (2,2-dimetilpropanoil), R4 é (C1-C6)-alquil ou fenil, R5 é (C1-C6)-alquil ou fenil, Hal é cloro, bromo ou iodo, R é flúor, (C1-C3)-alquil ou (C1-C3)-alcóxi, X1 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquil, X2 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquil, X3 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquil, X4 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquil, ou X1 e X2 ou X3 e X4 ou X1 e X3 juntos com o átomo de carbono ao qual estão ligados formam, em cada caso, um anel saturado com 3 a 7 membros ou Y e X1 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados formam, em cada caso, um anel saturado com 5 a 7 membros, m é 0, 1, 2 ou 3.
[00011] Os catalisadores de paládio adequados são, por exemplo, Pd(OAc)2, Pd2dba3 (tris(dibenzilideneacetona)dipaládio(0)), PdCl2 e PdBr2, com Pd(OAc)2 sendo preferido. O catalisador de paládio é usado costumeiramente em uma quantidade de 0,1 a 10 mol%, preferencialmente 1 a 10 mol%, mais preferencialmente 1 a 5 mol%, com base no composto (II).
[00012] Os ligantes de fosfina adequados são, por exemplo, trialquilfosfinas, tricicloalquilfosfinas, como triciclohexilfosfina, triarilfosfinas, como trifenilfosfina, tri-orto-tolilfosfina, tri(4-dimetilaminofenil)fosfinas e alquildiarilfosfinas, como butildifenilfosfina, com trifenilfosfina sendo particularmente preferencial. As fosfinas também podem ser usadas na forma de ais, com HBF4, por exemplo. Os ligantes de fosfina são usados costumeiramente em uma quantidade de 0,1 a 10 mol%, preferencialmente 1 a 10 mol%, mais preferencialmente 1 a 5 mol%, com base no composto (II).
[00013] Os catalisadores de paládio e os ligantes de fosfina podem ser usados como compostos separados ou proveitosamente na forma de um complexo pré-formado - por exemplo, como tetraquis(trifenilfosfofinil)paládio, que é particularmente preferencial.
[00014] As bases adequadas são, por exemplo, carbonatos, hidrogenocarbonatos, fosfatos, alcóxidos e carboxilatos de metais alcalinos, como Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, NaHCO3, KHCO3, K3PO4, K2HPO4, NaOMe, NaOEt, NaOiPr, NaOtBu, KOMe, KOEt, KOiPr, KOtBu, NaOAc, KOAc, NaOPiv (pivalato de sódio), KOPiv, NaOCOPh e KOCOPh ou misturas dessas bases. As misturas de carbonatos e carboxilatos são preferenciais. A mistura de K2CO3 e KOPiv é particularmente preferencial.
[00015] A base é comumente usada em uma proporção de 1 a 5 molar, com base no composto (II).
[00016] Os solventes adequados são, por exemplo, aromáticos, como tolueno, xileno, clorobenzeno e anisol; éteres, como dibutil éter, difenil éter e poliglicol éteres; ésteres, como acetato de butila e isopropil acetato; amidas, como dimetilacetamida, dimetilformamida e dibutilformamida ou suas misturas.
[00017] Os solventes particularmente preferenciais são solventes aromáticos, como xileno.
[00018] O processo de preparação da invenção é comumente executado em temperatura elevada de mais de 100°C até o ponto de ebulição do solvente em questão. Uma variação de 120 a 150°C é preferencial. Se o ponto de ebulição do solvente em questão estiver abaixo disso, será útil trabalhar sob pressão superatmosférica.
[00019] O processo é executado preferencialmente para compostos das fórmulas especificadas acima nas quais os radicais, símbolos e índices são definidos como segue: Y é NR1R2 ou OR3, R1 é hidrogênio ou COR4, R2 é COR4, R3 é Si(R5)3 ou 2,2-dimetilpropanoil, R4 é terc-butil, R5 é isopropil, Hal é bromo ou iodo, R é flúor, metil ou metóxi, X1 é hidrogênio ou metil, X2 é hidrogênio ou metil, X3 é hidrogênio ou metil, X4 é hidrogênio ou metil, ou X1 e X2 ou X3 e X4 ou X1 e X3 juntos com o átomo de carbono ao qual estão ligados formam, em cada caso, um anel saturado com 3 a 7 membros ou Y e X1 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados formam, em cada caso, um anel saturado com 5 a 7 membros, m é 0, 1, 2 ou 3.
[00020] Na fórmula (I) e todas as fórmulas a seguir, radicais de alquil com mais de dois átomos de carbono podem se de cadeia reta ou ramificada. Os radicais de alquil são, por exemplo, metil, etil, n- ou isopropil, n-, iso-, terc- ou 2-butil, pentis e hexis, como n-hexil, isohexil e 1,3-dimetilbutil.
[00021] Os exemplos a seguir ilustram a invenção.
[00022] As abreviações usadas aqui são: Ac acetato Cy ciclohexil Cyp ciclopentil Me metil Ph fenil Piv pivalato TiPs triisopropilsilil Instruções gerais:
[00023] Sob gás inerte, o catalisador de paládio (0,015 mmol, 5 mol%), opcionalmente o ligante de fosfina (0,03 mmol, 10 mol%) e a base, por ex., pivalato de potássio (0,030 mmol, 10 mol%) e K2CO3 (0,3 mmol, 1,0 eq) são introduzidos, e o solvente (3 ml de xileno) e um composto da fórmula (II) (0,3 mmol, 1,0 eq) são adicionados. A mistura é agitada em temperatura ambiente durante 10 minutos e aquecida subsequentemente a 140°C e agitada nessa temperatura por 16 horas. Após a mistura da reação ter esfriado em temperatura ambiente, ela é filtrada, o solvente é retirado, e o resíduo é purificado por cromatografia.
[00024] Exemplo 1: Preparação de 2,2-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1- il)óxi)triisopropilsilano de [1-(2-bromofenil)-2,2-dimetilpropóxi](triisopropil)silano
[00025] A reação ocorreu alinhada com as instruções gerais, com 5 mol% de Pd(PPh3)4 e produziu um rendimento de 89%. 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 1,01 (s, 3H), 1,06-1,25 (m, 24H), 2,60 (d, J = 15,2 Hz, 1H), 2,75 (d, J = 15,2 Hz, 1H), 4,93 (s, 1H), 7,11-7,22 (m, 3H), 7,29-7,38 (m, 1H). Exemplo 2: Preparação de ((2',3'-di-hidrospiro[ciclopropano-1,1'-inden]-3'- il)óxi)tri-isopropilsilano de [1-(2-bromofenil)-ciclopropiletóxi](tri-isopropil)silano
[00026] A reação ocorreu alinhada com as instruções gerais, com 5 mol% de Pd(PPh3)4 e produziu um rendimento de 69%. 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 0,70-0,82 (m, 1H), 0,85-0,96 (m, 1H), 1,00-1,27 (m, 23H), 2,31 (d, J = 7,2 Hz, 2H), 5,60 (t, J = 7,2 Hz, 1H), 6,67-6,76 (m, 1H), 7,17-7,27 (m, 2H), 7,39-7,46 (m, 1H). Exemplo 3: Preparação de ((5,6-dimetóxi-2,2-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1- il)óxi)tri-isopropilsilano de [1-(2-bromo-4,5-dimetóxifenil)-2,2-dimetilpropóxi](tri-terc- butil)silano
[00027] A reação ocorreu alinhada com as instruções gerais, com 5 mol% de Pd(PPh3)4 e produziu um rendimento de 84%. 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 1,02 (s, 3H), 1,06-1,25 (m, 24H), 2,53 (d, J = 15,0 Hz, 1H), 2,69 (d, J = 15,0 Hz, 1H), 3,85 (s, 6H), 4,86 (s, 1H), 6,69 (s, 1H), 6,89 (s, 1H). Exemplo 4: Preparação de ((6-metóxi-2,2-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1- il)óxi)tri-isopropilsilano de [1-(2-bromo-5-metóxifenil)-2,2-dimetilpropóxi](tri-terc-
[00028] A reação ocorreu alinhada com as instruções gerais, com 5 mol% de Pd(PPh3)4 e produziu um rendimento de 81%. 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 0,98 (s, 3H), 1,05-1,28 (m, 24H), 2,54 (d, J = 14,8 Hz, 1H), 2,65 (d, J = 14,8 Hz, 1H), 3,79 (s, 3H), 4,90 (s, 1H), 6,73 (dd, J = 2,5, 8,1 Hz, 1H), 6,89 (d, J = 2,5 Hz, 1H), 7,04 (d, J = 8,1 Hz, 1H). Exemplo 5: Preparação de ((6-fluoro-2,2-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1- il)óxi)tri-isopropilsilano de [1-(2-bromo-5-fluorofenil)-2,2-dimetilpropóxi](tri-terc-
[00029] A reação ocorreu alinhada com as instruções gerais, com 5 mol% de Pd(PPh3)4 e produziu um rendimento de 84%. 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 1,00 (s, 3H), 1,06-1,26 (m, 24H), 2,55 (d, J = 15,0 Hz, 1H), 2,68 (d, J = 15,0 Hz, 1H), 4,90 (s, 1H), 6,87 (ddd, J = 2,5, 8,1, 9,2 Hz, 1H), 7,00 (dd, J = 2,5, 8,7 Hz, 1H), 7,07 (dd, J = 5,2, 8,1 Hz, 1H). Exemplo 6: Preparação de 2,2-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1-il 2,2- dimetilpropanoato de 1-(2-bromofenil)-2,2-dimetilpropil 2,2-dimetilpropanoato
[00030] A reação ocorreu alinhada com as instruções gerais, com 5 mol% de Pd(PPh3)4 e produziu um rendimento de 95%. 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 1,09 (s, 3H), 1,16 (s, 3H), 1,21 (s, 9H), 2,69 (d, J = 15,3 Hz, 1H), 2,87 (d, J = 15,3 Hz, 1H), 5,81 (s, 1H), 7,09-7,29 (m, 4H). Exemplo 7: Preparação de 6-metóxi-2,2-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1-il 2,2-
[00031] A reação ocorreu alinhada com as instruções gerais, com 5 mol% de Pd(PPh3)4 e produziu um rendimento de 88%. 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 1,09 (s, 3H), 1,16 (s, 3H), 1,22 (s, 9H), 2,63 (d, J = 15,3 Hz, 1H), 2,80 (d, J = 15,3 Hz, 1H), 3,77 (s, 3H), 5,79 (s, 1H), 6,77- 6,84 (m, 2H), 7,05-7,12 (m, 1H). Exemplo 8: Preparação de 6-fluoro-2,2-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1-il 2,2- dimetilpropanoato de 1-(2-bromo-5-fluorofenil)-2,2-dimetilpropil 2,2-dimetilpropanoato O-Piv O-Piv
[00032] A reação ocorreu alinhada com as instruções gerais, com 5 mol% de Pd(PPh3)4 e produziu um rendimento de 76%. 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 1,08 (s, 3H), 1,16 (s, 3H), 1,22 (s, 9H), 2,65 (d, J = 15,4 Hz, 1H), 2,81 (d, J = 15,4 Hz, 1H), 5,76 (s, 1H), 6,87-6,99 (m, 2H), 7,08-7,15 (m, 1H). Exemplo 9: Preparação de (3aR*,8bS*)-3a-metil-3,3a,4,8b-tetra-hidro-2H- indeno[1,2-b]furan-2-ona de 5-(2-bromofenil)-4,4-dimetildi-hidrofuran-2(3H)-ona
[00033] A reação ocorreu alinhada com as instruções gerais, com 5 mol% de Pd(PPh3)4 e produziu um rendimento de 88%. 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 1,34 (s, 3H), 2,45 (d, J = 17,8 Hz, 1H), 2,51 (d, J = 17,8 Hz, 1H), 2,87 (d, J = 16,4 Hz, 1H), 3,00 (d, J = 16,4 Hz, 1H), 5,32 (s, 1H), 7,13-7,29 (m, 3H), 7,36 (d, J = 7,2 Hz, 1H). Exemplo 10: Preparação de 2-(2-metil-2,3-di-hidro-1H-inden-1-il)isoindolina- 1,3-diona de 2-[1-(2-bromofenil)-2-metilpropil]-1H-isoindole-1,3(2H)-diona
[00034] A reação ocorreu na linha com as instruções gerais, com 5 mol% de Pd(PPh3)4 e produziu um rendimento de 54% do trans isômero. 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 1,27 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 2,65 (dd, J = 8,6, 15,6 Hz, 1H), 3,00-3,18 (m, 1H), 3,37 (dd, J = 8,2, 15,6 Hz, 1H), 5,43 (d, J = 8,2 Hz, 1H), 7,01 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 7,11-7,19 (m, 1H), 7,20-7,30 (m, 2H), 7,70-7,79 (m, 2H), 7,82-7,91 (m, 2H). Exemplo 11: Preparação de 2-(2,2-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1- il)isoindolina-1,3-diona de 2-[1-(2-bromofenil)-2,2-dimetilpropil]-1H-isoindole-1,3(2H)- diona
[00035] A reação ocorreu alinhada com as instruções gerais, com 5 mol% de Pd(PPh3)4 e produziu um rendimento de 86%. 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 0,64 (s, 3H), 0,83 (s, 3H), 2,34 (d, J = 15,6 Hz, 1H), 2,87 (d, J = 15,6 Hz, 1H), 4,9 (s, 1H), 6,66-6,77 (m, 2H), 6,80-6,89 (m, 2H), 7,16-7,33 (m, 3H), 7,42-7,49 (m, 1H). Exemplo 12: Preparação de (1R,2S)-2,6-dimetilindan-1-amina de 2-[1-(2- bromo-5-metilfenil)-2-metilpropil]-1H-isoindole-1,3(2H)-diona via 2-[(1R,2S)-2,6- dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1-il]-1H-isoindole-1,3(2H)-diona
[00036] A reação ocorreu na inicialmente alinhada com as instruções gerais, com 5 mol% de Pd(PPh3)4 e produziu um rendimento de 55% do produto principal. 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 1,24 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 2,25 (s, 3H), 2,58 (dd, J = 8,0, 15,7 Hz, 1H), 2,97-3,15 (m, 1H), 3,32 (dd, J = 8,2, 15,7 Hz, 1H), 5,37 (d, J = 8,2 Hz, 1H), 6,80 (s, 1H), 7,03 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,14 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,707,78 (m, 2H), 7,80-7,90 (m, 2H).
[00037] Em seguida, uma solução de 0,17 mmol de 2-(2,6-dimetil-2,3-di- hidro-1H-inden-1-il)isoindolina-1,3-diona em 1 ml de metanol e 1 ml de THF foi misturada a 0°C com 1,7 mmol de hidrato de hidrazina. Depois a mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 12 horas. A mistura foi filtrada e concentrada. O resíduo foi particionado entre DCM e água, e a fase orgânica foi isolada e lavada com NaHCO3 saturado. Após a secagem em MgSO4 e a concentração, o produto foi obtido como um sólido com um rendimento de 98%. 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 1,25 (d, J = 6,7 Hz, 3H), 1,68 (s, 2H), 1,902,08 (m, 1H), 2,35 (s, 3H), 2,44 (dd, J = 9,5, 15,3 Hz, 1H), 2,99 (dd, J = 7,7, 15,3 Hz, 1H), 3,76 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 7,01 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,08 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,13 (s, 1H). Exemplo 13: Preparação de tri-isopropil((2-metil-2,3-di-hidro-1H-inden-1- il)óxi)silano de [1-(2-bromofenil)-2-metilpropóxi](tri-isopropil)silano
[00038] Esta reação foi executada com diferentes catalisadores de paládio, ligantes de fosfina e quantidades de bases. Os resultados desses experimentos, alcançados sob várias condições, são demonstrados na forma de tabela:
cis isômero: 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 0,99 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,08-1,25 (m, 21H), 2,56-2,68 (m, 2H), 2,92 (dd, J = 7,1, 15,7 Hz, 1H), 5,29 (d, J = 5,8 Hz, 1H), 7,17-7,25 (m, 3H), 7,35-7,43 (m, 1H). trans isômero: 1H NMR (300 MHz, CDCl3, 293 K) δ 1,05-1,31 (m, 24H), 2,34-2,57 (m, 2H), 3,10-3,33 (m, 1H), 4,98 (d, J = 5,0 Hz, 1H), 7,19-7,28 (m, 3H), 7,377,46 (m, 1H).
Claims (11)
1. Processo para preparação de 1-indanóis e 1-indanaminas da fórmula geral (I) CARACTERIZADO pelo fato de que compreende reagir 1-(2-halofenil)alcan- 1-óis ou 1-(2-halofenil)alcan-1-aminas (II) em temperatura elevada sob a catálise de paládio na presença de ligantes de fosfina, uma base e um solvente,
e no qual os radicais, símbolos, e índices são definidos como segue: Y é NR1R2 ou OR3, R é hidrogênio ou COR4, R2 é COR4, ou R1 e R2 juntos formam o grupo COCH2CH2CO ou CO-fenileno-CO, R3 é Si(R5)3 ou 2,2-dimetilpropanoil, R4 é (C1-C6)-alquil ou fenil, R5 é (C1-C6)-alquil ou fenil, Hal é cloro, bromo ou iodo, R é flúor, (C1-C3)-alquil ou (C1-C3)-alcóxi, X1 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquil, X2 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquil, X3 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquil, X4 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquil, ou X1 e X2, ou X3 e X4, ou X1 e X3 juntos com o átomo de carbono ao qual estão ligados formam, em cada caso, um anel saturado com 3 a 7 membros, ou Y e X1 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados formam, em cada caso, um anel saturado com 5 a 7 membros, m é 0, 1, 2 ou 3.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que os radicais, símbolos, e índices têm as seguintes definições: Y é NR1R2 ou OR3, R1 é hidrogênio ou COR4, R2 é COR4, R3 é Si(R5)3 ou 2,2-dimetilpropanoil, R4 é terc-butil, R5 é isopropil, Hal é bromo ou iodo, R é flúor, metil ou metóxi, X1 é hidrogênio ou metil, X2 é hidrogênio ou metil, X3 é hidrogênio ou metil, X4 é hidrogênio ou metil, ou X1 e X2 ou X3 e X4 ou X1 e X3 juntos com o átomo de carbono ao qual estão ligados formam, em cada caso, um anel saturado com 3 a 7 membros, ou Y e X1 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados formam, em cada caso, um anel saturado com 5 a 7 membros, m é 0, 1, 2 ou 3.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito catalisador de paládio usado é um composto do grupo que consiste em Pd(OAc)2, tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio(0), PdCl2, e PdBr2.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que Pd(OAc)2 é usado.
5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que trifenilfosfina é usada como ligante.
6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o tetraquis(trifenilfosfinil)paládio é usado como catalisador de paládio combinado e ligante.
7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de paládio e o ligante ou a combinação dos mesmos é usado em cada caso em uma quantidade de 0,1 a 10 mol%, com base no composto (II).
8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de paládio e o ligante ou a combinação dos mesmos é usado em cada caso em uma quantidade de 1 a 5 mol%, com base no composto (II).
9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, CARACTERIZADO pelo fato de que a dita base usada é uma mistura de um carbonato de metal alcalino e um pivalato de metal alcalino.
10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, CARACTERIZADO pelo fato de que a base é usada em uma proporção 1 para 5 molar com base no composto (II).
11. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito solvente usado é do grupo dos aromáticos.
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| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
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