BR112016011573B1 - Concentrado agroquímico, métodos para preparação de um concentrado e para o tratamento de vegetação para controlar pragas, formulação agroquímica, estruturante, e, uso de um poliol éster - Google Patents

Abstract

concentrado agroquímico, métodos para preparação de um concentrado e para o tratamento de vegetação para controlar pragas, formulação agroquímica, estruturante, e, uso de um poliol éster. uma formulação agroquímica compreendendo um estruturante, adjuvante tensoativo, e opcionalmente um ativo agroquímico e/ou nutriente. o estruturante é um poliol éster de um ácido dicarboxílico c4 a c16, e pode ser obtenível pela reação de ácido dicarboxílico c4 a c16, poliol c2 a c8 e ácido graxo monocarboxílico c16 a c30. também é provido um método de fabricação do concentrado. o estruturante é adequado para uso em concentrados e formulações agroquímicas para prover estruturação em sistemas à base de adjuvantes.

Description

[001] A presente invenção refere-se a estruturantes para formulações ativas agroquímicas e, em particular, para uso em referidas formulações para colocar em suspensão sólidos em formulações de tipo concentrado em suspensão compreendendo um ou mais ativos agroquímicos e/ou nutrientes. A presente invenção inclui também métodos de tratamento de culturas com essas formulações.

[002] As formulações agroquímicas são geralmente fornecidas para o usuário final como um concentrado, que é então diluído para uso. Adjuvante e ativos agroquímicos podem ser adicionados na mistura de tanque no ponto de diluição. No entanto, preferivelmente os adjuvantes e ativos estão incluídos no concentrado. Quando o ingrediente ativo agroquímico é insolúvel ou apenas parcialmente solúvel em água, o concentrado compreendendo o ativo é convenientemente fornecido sob a forma de um concentrado em suspensão (SC) em que as partículas sólidas finamente divididas de agroquímico são colocadas em suspensão em uma formulação aquosa. Os agentes umectantes e dispersantes também podem ser incluídos no SC para molhar e estabilizar as partículas sólidas. As formulações de SC podem, portanto, compreender tipicamente um ativo sólido, tensoativo, sistema modificador de densidade/viscosidade, aditivo de congelamento/descongelamento, bactericida, antiespumante e diluente em água.

[003] É importante que as partículas sólidas permaneçam em suspensão na formulação de concentrado sem separação significativa durante um longo período de tempo sob condições de armazenamento típicas. É também importante evitar que as partículas sólidas dispersas no SC formem um sedimento duro no pacote durante a armazenagem. Portanto, é normalmente necessário incorporar agentes de colocação em suspensão ou estruturantes no concentrado em suspensão. Por exemplo, agentes estruturantes existentes usados para SCS à base de água incluem gomas de polissacarídeos, argilas, celuloses, poliacrilatos e goma xantana.

[004] A presença de cargas elevadas de adjuvante em uma formulação de SC com consequente redução no teor de água (ambos sendo altamente desejáveis para perspectivas de eficácia e eficiência) coloca para o formulador grandes problemas. Os agentes estruturantes existentes são limitados à necessidade de água, de modo a inchar adequadamente e prover um espessamento adequado para suportar um SC típico. Quanto maior for a quantidade de adjuvante que é incluída, de modo a prover o biodesempenho desejado, mais difícil se torna conseguir um concentrado em suspensão estável. Este problema é observado em US 2004/0082481.

[005] Assim, existe uma necessidade para estruturantes para aplicações agroquímicas que sejam capazes de estruturar concentrados baixos aquosos e substancialmente não aquosos. Além disso, existe uma necessidade para estruturantes que sejam capazes de colocar em suspensão partículas sólidas em um adjuvante tensoativo não aquoso, sem impactar negativamente a viscosidade do produto acabado, e que sejam capazes de manter o ingrediente ativo sólido em suspensão durante um período de tempo para permitir o armazenamento sem ruptura da suspensão.

[006] A presente invenção procura também prover o uso de estruturantes em composições de concentrado agroquímico em combinação com um ativo agroquímico, onde o estruturante pode prover propriedades comparáveis ou melhoradas em comparação com os estruturantes existentes.

[007] A presente invenção procura também prover o uso de concentrados agroquímicos e formulações diluídas dos mesmos, compreendendo os referidos estruturantes.

[008] De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção é provido um concentrado agroquímico compreendendo; i) pelo menos um estruturante, o referido estruturante sendo um poliol éster de um ácido dicarboxílico C4a C16; ii) adjuvante tensoativo; e iii) pelo menos um ativo agroquímico e/ou nutriente.

[009] De acordo com um segundo aspecto da presente invenção é provido um concentrado agroquímico compreendendo; i) pelo menos um estruturante, o referido estruturante sendo um poliol éster de um ácido dicarboxílico C4a C16; e ii) adjuvante tensoativo, em que a quantidade de adjuvante tensoativo presente no concentrado é pelo menos 50% em peso.

[0010] De acordo com um terceiro aspecto da presente invenção é provido um método de preparação de um concentrado de acordo com o primeiro aspecto, referido método compreendendo misturar; pelo menos um ativo agroquímico e/ou nutriente; pelo menos um estruturante, o referido estruturante sendo um poliol éster de um ácido dicarboxílico C4a C16; e adjuvante tensoativo; e triturar e/ou moer referida mistura.

[0011] De acordo com um quadro aspecto da presente invenção é provido uma formulação agroquímica formada por diluição do concentrado de acordo com o primeiro aspecto ou o segundo aspecto.

[0012] De acordo com um quinto aspecto da presente invenção é provido o uso de um poliol éster de um ácido dicarboxílico C4 a C16 como um estruturante em um concentrado agroquímico compreendendo adjuvante tensoativo e pelo menos um ativo agroquímico e/ou nutriente.

[0013] De acordo com um sexto aspecto da presente invenção é provido um método de tratamento de vegetação para controlar pragas, o método compreendendo a aplicação de uma formulação agroquímica do quarto aspecto, ou à referida vegetação ou ao ambiente imediato de referida vegetação.

[0014] Verificou-se que os poliol ésteres de ácidos dicarboxílicos C4 a C16 proveem estruturantes tendo boas propriedades estruturantes de adjuvantes, e que podem prover concentrados em suspensão com baixo teor ou nenhum teor de água assim provendo uma elevada carga de adjuvante.

[0015] Como aqui usado, os termos "por exemplo'', “nesta instância”, “como” ou "incluindo” são destinados a introduzir exemplos que ainda esclarecem o assunto mais geral. Salvo especificado em contrário, estes exemplos são dados apenas como um auxílio para a compreensão das aplicações ilustradas na presente descrição e não se destinam a ser limitativos de qualquer forma.

[0016] Deve-se entender que, quando se descreve o número de átomos de carbono em um grupo substituinte (por exemplo, "alquila C1 a C6”), o número refere-se ao número total de átomos de carbono presentes no grupo substituinte, incluindo os presentes em quaisquer grupos ramificados. Além disso, quando se descreve o número de átomos de carbono em, por exemplo, ácidos graxos, isto se refere ao número total de átomos de carbono incluindo o do ácido carboxílico, e qualquer presentes em qualquer um dos grupos de ramificação.

[0017] O estruturante é um poliol éster de um ácido dicarboxílico C4 a C16. O estruturante da presente invenção pode ser obtenível pela reação de: ácido dicarboxílico C4 a C16; poliol C2 aC8; e ácido graxo monocarboxílico C16 a C30.

[0018] A presente invenção é baseada na descoberta dos requerentes de que os produtos de éster, que podem ser obtidos por reação de polióis, ácidos dicarboxílicos C4 a C16, e ácidos graxos monocarboxílicos de cadeia longa e, em particular, tais estruturantes, que têm grupos de ácido graxo pendente múltiplos geralmente também com grupos poliol hidroxila livres, podem ser estruturantes muito eficazes em sistemas à base de adjuvantes.

[0019] Ao fazer referência a compostos de e usados na presente invenção como “poliésteres'' ou ''oligoésteres”, os requerentes fazem referência às múltiplas ligações de éster nos compostos - derivados a partir da reação entre o poliol e os ácidos di- e monocarboxílicos. Eles não implicam necessariamente que os compostos têm cadeias de poliéster - de ácido dicarboxílico e de poliol alternantes, embora tais cadeias sejam uma característica desejável de muitos compostos de e usados na invenção.

[0020] O termo 'estruturante' refere-se à provisão de efeitos na faixa de aumento da viscosidade (viscosificante ou espessante) até gelificação de uma fase contínua (criando uma estrutura tridimensional ao nível molecular que "aprisiona” fase contínua) e inclui a possibilidade de gerar fases de tipo cristal líquido na fase contínua, todos podendo melhorar a estabilidade das fases dispersas na fase contínua.

[0021] O poliol C2 a C8, tipicamente usado como um material de partida na obtenção dos poliésteres da invenção, pode compreender na faixa de 2 a 8 grupos hidroxila. Preferivelmente, na faixa de 3 a 7. O mais preferivelmente, na faixa de 3 a 6. São especialmente preferidos onde o número de grupos hidroxila é 3, 4, ou 6.

[0022] A esterificação com ácido graxo e diácido irá substituir alguns ou todos os átomos de hidrogênio (dependendo da razão molar do grupo poliol para grupo alcoxilação na reação) dos grupos hidroxila.

[0023] O poliol C2 a C8 pode compreender na faixa de 1 a 4 grupos hidroxila primários. Preferivelmente, na faixa de 1 a 3 grupos hidroxila primários. O mais preferivelmente, na faixa de 1 a 2 grupos hidroxila primários (nos átomos de carbono terminais do poliol).

[0024] O poliol C2 a C8 pode compreender na faixa de 1 a 7 grupos hidroxila secundários. Preferivelmente, na faixa de 1 a 6 grupos hidroxila secundários. Mais preferivelmente, na faixa de 2 a 5 grupos hidroxila secundários. O mais preferivelmente, na faixa de 3 a 5 grupos hidroxila secundários.

[0025] Preferivelmente, o poliol é um poliol C3 a C8. Mais preferivelmente, um poliol C4 a C7, particularmente um poliol C3 a C6 poliol. São especialmente preferidos os polióis C3, C5, e C6.

[0026] O poliol pode ser linear, ramificado, parcialmente cíclico, ou cíclico. Preferivelmente, o poliol é linear ou ramificado. Mais preferivelmente, o poliol é linear.

[0027] O poliol pode ser selecionado de dióis, trióis, tetróis, pentóis, hexóis, heptóis ou octóis. Preferivelmente, o poliol pode ser selecionado de trióis, tetróis, pentóis, hexóis ou heptóis. Mais preferivelmente, o poliol pode ser selecionado de trióis, tetróis ou hexóis.

[0028] Os polióis específicos adequados podem ser selecionados dentre etileno glicol, isossorbida, 1,3-propanodiol, trimetilolpropano, glicerol, eritritol, treitol, pentaeritritol, sorbitano, arabitol, xilitol, ribitol, fucitol, manitol, sorbitol, galactitol, iditol, inositol ou volemitol.

[0029] Em uma modalidade particular, os polióis que podem ser obtidos a partir de fontes naturais podem ser preferidos. Em particular, os álcoois de açúcar podem ser usados como o poliol. No presente relatório, os termos "açúcares” e "álcoois de açúcar” se referem a um grupo de polióis derivados de sacarídeos tendo de 4 a 8 grupos hidroxila. Exemplos de açúcares preferidos e os álcoois de açúcar podem incluir monossacarídeos e dissacarídeos tendo de 4 a 8 grupos hidroxila. Monossacarídeo, mais preferivelmente de glicose, frutose ou sorbitol, e particularmente de sorbitol ou sorbitano, pode ser preferido como polióis obtidos a partir de fontes naturais.

[0030] Os polióis particularmente preferidos são C5 a C6 polióis tendo 3, 4, ou 6 grupos hidroxila. Ainda preferivelmente, o poliol é glicerol, trimetilolpropano, sorbitol, sorbitano, ou misturas dos mesmos. O mais preferivelmente, sorbitol ou sorbitano.

[0031] O poliol pode ser homogêneo em que ele compreende somente um poliol específico. Em uma modalidade alternativa, o material de partida de poliol usado para formar o estruturante pode ser heterogêneo em que ele compreende a mistura de vários diferentes polióis a partir dos listados acima, e assim o poliol formado a partir dos mesmos pode ser heterogêneo.

[0032] Quando o poliol tem quatro ou mais átomos de carbono e quatro ou mais grupos hidroxila, geralmente duas hidroxilas primárias e duas ou mais hidroxilas secundárias, ele pode ser susceptível a reagir por uma reação de eterificação intramolecular (anidridização) para formar éteres cíclicos. Por exemplo, sorbitol pode formar éteres de sorbitano cíclicos que podem reagir ainda para formar o iso-sorbida de diéter dicíclico, reduzir o número de grupos hidroxila disponíveis para esterificação. Quando resíduos de sorbitano são desejados no produto, isto será geralmente feito, com efeito, por formação in situ do sorbitano; e correspondentemente, é provável que algum sorbitol será convertido em sorbitano quando tentando obter os ésteres de sorbitol.

[0033] Embora a anidridização possa ocorrer, sua extensão pode ser controlada (pelo menos em uma extensão limitada) por seleção das condições de reação, por exemplo, o uso de catalisadores ácidos, particularmente se ligados com temperaturas maiores de reação, irão levar a um grau maior de anidridização do que o uso de catalisadores alcalinos (e temperaturas de reação menores irão levar a um menor grau de anidridização).

[0034] O estruturante é formado a partir de um ácido dicarboxílico C4 a C16, isto é, tendo 4 a 16 átomos de carbono.

[0035] O ácido dicarboxílico C4 a C16 pode ser alifático ou aromático. Os referidos ácidos podem ser ácidos dicarboxílicos lineares, em que eles compreendem grupos carboxila terminais, em que os grupos carboxila terminais são ligados em ponte por um grupo alquil C6 a C14, ou um grupo alquenila C6 a C14.

[0036] O termo ‘C6 a C14 alquila, como usado aqui, salvo definido de outra forma, refere-se a radicais hidrocarboneto saturado sendo de porções de cadeia reta, ramificada, ou cíclica, contendo de 6 a 14 átomos de carbono.

[0037] O termo ‘C6 a C14 alquenila como usado aqui, salvo definido de outra forma, refere-se a radicais hidrocarboneto tendo na faixa de 6 a 14 átomos de carbono, e compreendendo pelo menos ligações duplas carbono- carbono. Os radicais alquenila podem ser de cadeia reta ou ramificada.

[0038] Preferivelmente, o ácido dicarboxílico C4 a C16 é linear e tem um grupo de ligação C6 a C14 alquila.

[0039] Em uma modalidade, referido ácido dicarboxílico C4 a C16 pode ser selecionado de um ácido dicarboxílico linear alifático compreendendo na faixa de 4 a 16 átomos de carbono. Preferivelmente, na faixa de 6 a 14 átomos de carbono. Mais preferivelmente, na faixa de 8 a 12 átomos de carbono.

[0040] Nesta modalidade, os exemplos preferidos de ácido dicarboxílico C4 a C16 podem ser independentemente selecionados dentre ácido adípico (ácido hexanodioico), ácido pimélico (ácido heptanodioico), ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico (ácido decanodioico), ácido dicarboxílico undecano, ácido dicarboxílico dodecano (ácido dodecanoico), ácido tetradecanodioico, ácido hexadecanodioico, ou combinações dos mesmos. Mais preferivelmente, o referido ácido é selecionado de ácido subérico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico ou mais preferivelmente, ácido sebácico.

[0041] Em alternativa, os referidos ácidos podem compreender grupos carboxila terminal ligados em ponte por pelo menos um grupo cíclico. Os grupos cíclicos podem ser grupos cíclicos saturados ou insaturados, e selecionados de C5 ou C6 cicloalquila, C6 cicloarila ou heterocíclicos de 4 a 7 membros.

[0042] O termo "cicloalquila” como aqui usado, salvo definido de outro modo, refere-se a um radical orgânico derivado de um hidrocarboneto saturado, e pode ser selecionado de ciclopentano ou ciclo-hexano. O termo “cicloarila" como aqui usado, salvo se definido de outro modo, refere-se a um radical orgânico derivado de um hidrocarboneto aromático por remoção de um hidrogénio, e pode ser fenila.

[0043] O termo "heterocíclico", como aqui usado, a menos que definido de outro modo, refere-se a radicais monocíclicos compreendendo sistemas de anel de 4 a 7 membros, em que o anel contém pelo menos um ou mais heteroátomos selecionados de nitrogênio ou oxigênio. O anel pode ser não aromático, parcialmente aromático, totalmente aromático, ou conter uma ou mais ligações duplas não conjugadas. Exemplos de radicais heterocíclicos podem ser selecionados independentemente de pirrolidinila, imidazolila, indolila, furanila ou oxazolila. Preferivelmente, o radical heterocíclico é furanila.

[0044] Na modalidade em que os grupos carboxila terminais são ligados em ponte por pelo menos um grupo cíclico, exemplos adequados de ácidos dicarboxílicos podem ser selecionados de ácido tereftálico, ácido (orto) ftálico, ácido isoftálico, ou ácido 2,5-furanodicarboxílico.

[0045] Os ácidos graxos monocarboxílicos usados na formação do estruturante da presente invenção são selecionados dentre ácidos graxos C16 a C30, mais preferivelmente ácidos graxos C16 a C28, particularmente ácidos graxos C18 a C26. Especialmente ácidos graxos C20 e C24 podem ser preferidos.

[0046] Os ácidos graxos podem ser selecionados de ácidos graxos de cadeia linear ou ramificada. Os ácidos graxos podem ser selecionados de ácidos graxos saturados ou insaturados. Preferivelmente, os ácidos graxos são selecionados entre ácidos graxos de cadeia linear saturados.

[0047] Os ácidos graxos saturados adequados podem ser selecionados de ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido beênico, ácido lignocérico, ácido cerótico, ou ácido montânico. Os ácidos graxos saturados preferidos podem ser selecionados de ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido beênico, ácido lignocérico, ou ácido cerótico. São mais preferidos o ácido araquídico, ácido beênico, ou ácido lignocérico.

[0048] Quando ácidos graxos insaturados estão presentes, estes podem ser selecionados de ácidos graxos insaturados compreendendo, pelo menos, dupla ligação carbono-carbono insaturada. Particularmente preferidos são os ácidos graxos insaturados tendo uma faixa de 1 a 3 ligações duplas carbono-carbono. Os mais preferidos são resíduos de ácidos graxos monoinsaturados ou di-insaturados. As dupla(s) ligação(ões) carbono-carbono da cadeia graxa podem estar presentes em configuração tanto cis como trans.

[0049] Preferivelmente, o referido ácido graxo insaturado é linear e monoinsaturado.

[0050] Os índices de iodo são entendidos para representar a quantidade média de insaturação de gorduras ou óleos, e expressos em termos do número de centigramas de iodo absorvido por grama de amostra (% de iodo absorvido). Quando os ácidos graxos insaturados estão presentes, os referidos ácidos graxos podem ser selecionados de tal modo que o índice de iodo seja maior do que 70. Preferivelmente, o referido índice de iodo é maior do que 75. Mais preferivelmente, o referido índice de iodo é maior do que 80. Mais preferivelmente, o referido índice de iodo é maior do que 85.

[0051] Os ácidos graxos insaturados adequados podem ser selecionados de ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido sapiênico, ácido oleico, ácido eláidico, ácido vacênico, ácido linoleico, ácido linoelaídico, ácido araquidônico, ácido eicosapentaenoico, ácido erúcico ou ácido docosa- hexaenoico. Os ácidos graxos insaturados preferidos podem ser selecionados de ácido araquidônico, ácido eicosapentaenoico, ácido erúcico ou ácido docosa-hexaenoico. Mais preferivelmente, o ácido erúcico.

[0052] Preferivelmente, o referido ácido graxo insaturado é linear e monoinsaturado.

[0053] Os ácidos graxos podem ser obtidos a partir de gorduras e óleos naturais, e estes podem ser selecionados de óleo de canola, óleo de girassol, óleo de soja, azeite de oliva, óleo de semente de algodão, óleo de semente de uva, óleo de amendoim, óleo de colza, óleo de cártamo, óleo de semente de algodão, ou talóleo. Preferivelmente, óleo de canola, óleo de cártamo, óleo de soja, ou talóleo.

[0054] Em uma modalidade alternativa, o ácido graxo usado pode ser purificado antes do uso na presente invenção. A purificação pode ser realizada para aumentar os níveis de cadeias de ácidos graxos desejados e reduzir o nível de ácido graxo indesejado.

[0055] As misturas de ácidos monocarboxílicos podem ser usadas, se desejado, e podem ser vantajosas ao permitir que as propriedades dos produtos sejam ajustadas. Usando combinações de ácidos monocarboxílicos de cadeia longa irá dar geralmente produtos cujas propriedades são intermediárias entre as propriedades dos produtos respectivos feitos integralmente com os respectivos ácidos graxos. Incluindo proporções pequenas de cadeia curta (particularmente mais curtas do que 16 átomos de carbono) ou ácidos monocarboxílicos ramificados ou insaturados (de qualquer comprimento de cadeia) tenderá a tornar os produtos menos prováveis de serem estruturantes de tipo gelificante. As proporções de ácidos monocarboxílicos de cadeia curta ou ramificados ou insaturados, caso presentes, serão geralmente baixas, tipicamente uma média de não mais de 30 % em mols, mais geralmente não mais de 25 % em mols e desejavelmente não mais de 20 % em mols, por exemplo de 1 a 20 % em mols e particularmente de 5 a 15 % em mols de resíduos de ácidos graxos monocarboxílicos totais nos compostos.

[0056] A razão molar de ácido dicarboxílico C4 a C16, poliol C2 a C8, e ácido graxo monocarboxílico C16 a C30 presentes no estruturante está preferivelmente na faixa de 0,5-1,5:1,5-2,5:2,5-3,5 respectivamente. Preferivelmente, na faixa de 0,8-1,2:1,8-2,2:2,8-3,2 respectivamente. O mais preferivelmente, cerca de 1:2:3 respectivamente.

[0057] O peso molecular (médio numérico) do estruturante está preferivelmente na faixa de 600 a 8,000, mais preferivelmente 800 a 2,000, o mais preferivelmente 1.100 a 1.700. O peso molecular (médio ponderal) do estruturante está preferivelmente na faixa de 1.500 a 12.000, mais preferivelmente 2.000 a 7.000, o mais preferivelmente 2.800 a 4.000. Os referidos pesos moleculares são como medidos por cromagrafia de permeação de gel contra padrões de poliestireno.

[0058] Tais valores de peso molecular correspondem a comprimentos de cadeia derivados esterificação de polimerização nominal do poliol e do ácido dicarboxílico de cerca de 1 a cerca de 20, mais geralmente de cerca de 1 a cerca de 10, e particularmente de cerca de 1 a cerca de 7,5, unidades de repetição (com base em uma unidade de éster de ácido dicarboxílico poliol terminada em hidróxi/carbóxi). Como evidente, o número de “unidades de repetição” e peso molecular são valores médios e podem, assim, ser não integrais através de uma composição em bruto.

[0059] A medida em que o total de grupos hidroxila disponíveis nos componentes de reação usados para obter os produtos da invenção são esterificados pode ter um efeito significativo sobre a eficácia dos compostos de, e usados na presente invenção como estruturantes. Geralmente um mínimo de 40%, mais geralmente pelo menos 45% e, desejavelmente, pelo menos 50% do total dos grupos hidroxila de poliol será esterificado.

[0060] Em níveis mais baixos de esterificação, a proporção de grupos hidroxila livres é suficientemente alta para reduzir significativamente a solubilidade dos oligoésteres e assim ter um efeito prejudicial sobre o desempenho de espessamento dos estruturantes.

[0061] O número máximo de tais resíduos de éster irá depender do número de grupos hidroxila no poliol inicial. O nível de esterificação é geralmente não maior do que cerca de 90%, por exemplo até cerca de 80% dos grupos hidroxila no poliol original. No reconhecimento do número de grupos hidroxila no poliol original, qualquer um que reaja para formar éteres sob as condições da reação, por exemplo, como na formação de sorbitol a partir de sorbitano, não está incluído. Dentro destas faixas, a proporção de grupos hidroxila livres pode ser usada para modular ou moderar os efeitos espessantes dos compostos.

[0062] Os estruturantes específicos adequados podem ser selecionados dentre o produto de reação de ácido subérico e sorbitol e ácido araquídico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ácido sebácico e sorbitol e ácido araquídico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ácido dodecanedioico e sorbitol e ácido araquídico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ácido subérico e sorbitol e ácido beênico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ácido subérico e sorbitol e ácido lignocérico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ácido subérico e sorbitol e ácido erúcico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ácido sebácico e sorbitol e ácido beênico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ácido sebácico e sorbitol e ácido lignocérico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ácido sebácico e sorbitol e ácido erúcico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ácido dodecanedioico e sorbitol e ácido beênico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ácido dodecanedioico e sorbitol e ácido lignocérico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ou ácido dodecanedioico e sorbitol e ácido erúcico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente.

[0063] O mais preferivelmente, estruturantes específicos adequados podem ser selecionados dentre o produto de reação de ácido subérico e sorbitol e ácido beênico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ácido sebácico e sorbitol e ácido beênico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ou ácido dodecanedioico e sorbitol e ácido beênico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente.

[0064] A quantidade de estruturante presente no concentrado pode estar preferivelmente na faixa de 0,1% em peso a 12,0% em peso. Mais preferivelmente, na faixa de 0.4% em peso a 8,0% em peso. Mais preferivelmente, na faixa de 0,8% em peso a 5,0% em peso. O mais preferivelmente, na faixa de 1,0% em peso a 4,0% em peso.

[0065] Os estruturantes da presente invenção podem ser feitos por uma esterificação geralmente convencional usando um poliol, um ácido dicarboxílico (ou um derivado reativo) e um ácido monocarboxílico (ou um derivado reativo) como materiais de partida.

[0066] Um método de fazer os estruturantes da presente invenção compreende uma via de estágio direto, em que todos os três componentes (o poliol, o ácido dicarboxílico (ou um derivado reativo) e o ácido monocarboxílico (ou derivado reativo)) são misturados e reagidos em conjunto sob condições de (trans)esterificação, particularmente em temperaturas elevadas e na presença de um catalisador.

[0067] As condições de reação irão tipicamente envolver o uso de temperaturas de reação de 150°C a 250°C, e especialmente de 170°C a 240°C. Quando os ácidos livres são usados como reagentes na esterificação direta, a reação pode ser realizada sob pressão atmosférica ou sob vácuo moderado, por exemplo, em pressões de 50 mbar a 250 mbar, especialmente cerca de 100 mbar manométrica, para facilitar a remoção da água de reação. As reações de transesterificação usando ésteres de alquila inferior serão normalmente realizadas em pressão ambiente.

[0068] Os catalisadores adequados dependerão dos materiais de partida reais e do produto desejado. Para a esterificação direta, catalisadores típicos podem incluir catalisadores básicos, como hidróxidos de metais alcalinos ou carbonatos, por exemplo hidróxido de sódio ou potássio ou carbonato, especialmente carbonato de potássio. Os catalisadores típicos podem incluir catalisadores ácidos, como ácidos sulfônicos, por exemplo ácido p-tolueno sulfônico, ou oxiácidos de fósforo, por exemplo ácido fosfórico.

[0069] Se for desejável evitar reações de oxidação com formação de cor, especialmente com polióis de partida, como sorbitol, ácido fosforoso e catalisadores combinando ácido fosfórico e/ou fosforoso com um alcali, tipicamente a uma razão molar de 1:1 a 1:3 podem ser usados. Alternativamente, para catalisadores de trans-esterificação típicos incluem base de metal alcalino relativamente suave, como carbonatos, particularmente carbonato de potássio, ou ésteres de titanato, como titanato de tetrabutila, podem ser usados.

[0070] A quantidade de catalisador usado será escolhida para atingir o nível desejado de catálise e estará geralmente na faixa de 0,5 a 20% em peso% em peso com base no peso do poliol usado. Tipicamente, a quantidade de catalisador estará na faixa de 0,75% em peso a 10% em peso com base no poliol.

[0071] Nível maior de catalisador de esterificação, por exemplo, até 20% em peso e particularmente cerca de 15% em peso, pode ser usado para aumentar a preferência para a reação desejada para evitar reações laterais como a eterificação de ciclização quando usando polióis altamente hidroxílicos como sorbitol. Os materiais catalíticos que promovem ciclização, como ácidos, serão geralmente evitados.

[0072] Os índices de hidroxila (OH) foram medidos usando um método com base em BS 684 Seção 2.9 (1976) e os resultados são cotados em mg(KOH).g-1 O índice de hidroxila é a quantidade de base (miligramas KOH) necessária para neutralizar o ácido usado para acetilar os grupos OH em 1 g de amostra.

[0073] O ácido livre na amostra aumenta o consumo de KOH na titulação para dar valores hidroxila baixos falsos, por isso, os valores são corrigidos para a contribuição de grupos OH ácido. Como medido diretamente, o índice hidroxila inclui ambos os grupos OH hidroxílicos e carboxílicos. Portanto, a contribuição dos grupos OH hidroxílicos pode ser obtida por subtração do índice ácido do valor hidroxila para dar um valor que pode ser descrito como o valor de hidroxila livre.

[0074] O índice de hidroxila do estruturante da presente invenção pode estar na faixa de 15 mg(KOH).g-1 a 250 mg(KOH).g-1. Preferivelmente, na faixa de 30 mg(KOH).g-1 a 200 mg(KOH).g-1. Mais preferivelmente, na faixa de 40 mg(KOH).g-1 a 150 mg(KOH).g-1.

[0075] Os índices mais elevados podem ser alcançados deliberadamente usando um poliol altamente hidroxílico, como sorbitol, como material de partida, e realizando a síntese, de modo a minimizar a perda de grupos hidroxila livres, por exemplo, evitando as reações laterais sintéticas de eterificação de ciclização usando catalisadores não ácidos em níveis relativamente elevados.

[0076] Para determinar os índices de ácido, uma amostra de teste dissolvida em um solvente adequado (geralmente etanol) é titulada com uma solução de KOH padrão (geralmente etanólica) com indicador de fenolftaleína. O índice de ácido foi medido usando o Método Oficial A.O.C.S. Te 1a-64 (reaprovado em 1997), e expresso como o número de miligramas de hidróxido de potássio requerido para neutralizar os ácidos graxos livres em 1 g de amostra. Os resultados são apresentados como "índice ácido” em mg(KOH).g-1.

[0077] O índice de acidez dos estruturantes da presente invenção pode ser menor do que 25 mg(KOH).g-1. Preferivelmente, inferior a 20 mg(KOH).g-1. Mais preferivelmente, inferior a 12 mg(KOH).g-1. Além disso, preferivelmente, inferior a 8 mg(KOH).g-1. Mais preferivelmente, inferior a 5 mg(KOH).g-1.

[0078] Estruturantes da invenção podem ser sólidos com pontos de fusão na faixa de 50° C a 100° C. Preferivelmente, na faixa de 60°C a 85°C.

[0079] O adjuvante tensoativo do concentrado deverá ser entendido para formar preferivelmente a fase continua do concentrado. O adjuvante tensoativo é preferivelmente um líquido em temperatura e pressão ambiente.

[0080] O adjuvante tensoativo será compreendido para servir como um adjuvante para o ativo agroquímico no concentrado e/ou formulação. O adjuvante irá promover adjuvância do concentrado agroquímico e/ou a formulação em que ele se encontra.

[0081] Como aqui usado, o termo "adjuvante” ou "adjuvância” refere- se a compostos que, quando adicionados a uma formulação agroquímico, irão melhorar o efeito desejado do agroquímico. O adjuvante tensoativo pode afetar o diluente, a mistura, o ativo, ou o alvo por suas melhorias de desempenho do ativo. O adjuvante tensoativo pode, portanto, ser usado para; aderir o pesticida sobre a área onde o pesticida é funcional; mudar a camada epidérmica da superfície da folha permitindo a entrada de pesticidas; e/ou atrair a praga-alvo para o pesticida, como quando usado como um alimento para a praga em iscas.

[0082] Efeitos específicos adjuvantes podem incluir tensoativos, óleos, agentes de compatibilidade, agentes de tampão e condicionamento, agentes antiespumantes, agentes de deposição, agentes de controle de direção, espessantes, espalhadores (umectantes), agentes aderentes (encorpadores e extensores), emulsionantes (dispersantes e agentes de colocação em suspensão), agentes de penetração em plantas, translocadores, óleos emulsionáveis, agentes de compatibilidade, tampões, agentes de inversão, penetrantes no solo, e/ou agentes estabilizantes (filtros de UV).

[0083] A natureza específica do adjuvante tensoativo não é crítica para a invenção e os versados na técnica poderão selecionar sistemas adjuvantes adequados para otimizar o biodesempenho do ingrediente ativo em questão.

[0084] O adjuvante tensoativo pode ser selecionado de um tensoativo não iônico e/ou tensoativo aniônico.

[0085] Os agentes tensoativos não iônicos adequados podem ser selecionados de copolímeros de bloco óxido de polipropileno óxido de polietileno, éteres de polietileno glicol de álcoois lineares, produtos de reação de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, copolímeros de álcool polivinílico e polivinilpirrolidona, copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres de ácido (met)acrílico, etoxilatos de alquila e etoxilatos de alquilarila que podem ser opcionalmente fosfatados e opcionalmente neutralizados com bases, alcoxilatos de alcanol e derivados de polioxialquilenamina.

[0086] Tensoativos aniônicos adequados podem ser selecionados de sais de metais alcalinos e de metais alcalinoterrosos de ácidos alquil sulfônicos ou ácidos alquil arilsulfônicos, sais de ácido poli- estirenossulfônico, sais de ácido polivinilsulfônico, sais de produtos de condensação de naftaleno- ácido sulfônico-formaldeído, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico e ácido fenolsulfônico e formaldeído, e sais de ácido lignossulfórico.

[0087] Uma ampla faixa de tipos de adjuvantes está disponível para os versados na técnica e, embora não se destine a fornecer uma lista abrangente, tipicamente, o sistema de adjuvante pode, por exemplo, compreender um ou mais intensificadores, como copolímeros de blocos óxido de etileno/ óxido de propileno, etoxilatos de álcoois (como Brij O10 e Brij O2), polissacarídeos de alquila (como Atplus 435 ou AL2575), álcoois polietoxilados/álcoois graxos (como Synperonic A7, Etocas 35), etoxilatos de alquil-fenila (como Agral 90), nonil fenil éter de ácido carboxílico polietoxilado (como Sandopan MA-18), etoxilatos de amina de sebo, derivados à base de óleo (mineral ou vegetal) (como Atplus 411F e Atplus 463), sorbitol, derivados de sorbitano etoxilados (como um das séries de Tween dos tensoativos como Tween 20, ou Arlatone TV), derivados de diol acetilênico (como uma das séries de Surfynol), ésteres de dietiletanolamina alcoxilado (como Atlox 4915), e polietileno glicol. O biodesempenho pode ser adicionalmente melhorado com a inclusão na formulação de um ou mais agentes umectantes, como etoxilatos de álcool de cadeia curta.

[0088] Preferivelmente, o referido adjuvante pode ser selecionado de derivados de sorbitol/sorbitano etoxilados ou álcoois polietoxilados ou álcoois graxos.

[0089] Os adjuvantes especificamente preferidos podem ser selecionados dentre álcool de polioxietileno (7) C12-C15 (Synperonic A7), polissacarídeo de alquila C8-C10 (AL2575), óleo de rícino de polioxietileno (35) (Etocas 35), di-etil etanol amina mono-trimerato de polioxietileno (12) (Atlox 4915), sorbitol oleato de polioxietileno (40) (Arlatone TV), ou sorbitano mono laurato de polioxietileno (20) (Tween 20).

[0090] A fim de alcançar uma intensificação máxima da atividade do ingrediente ativo, pode ser desejado que a concentração do adjuvante tensoativo seja maior do que cerca de 50% em peso do total concentrado.

[0091] A quantidade de adjuvante tensoativo presente no concentrado pode ser preferivelmente pelo menos 50% em peso. Mais preferivelmente, pelo menos 65% em peso. Ainda preferivelmente, pelo menos 70% em peso. Ainda mais preferivelmente, pelo menos 80% em peso. Particularmente, pelo menos 90% em peso. O mais preferivelmente, a quantidade de adjuvante tensoativo presente no concentrado é pelo menos 95% em peso.

[0092] O ativo agroquímico pode ser preferivelmente um ativo agroquímico em fase sólida. Os compostos ativos agroquímicos sólidos devem ser entendidos na presente composição, como significando todas as substâncias comuns para o tratamento das plantas, cujo ponto de fusão está acima de 20°C (pressão normal). Os ativos agroquímicos sólidos também incluirão ingredientes ativos insolúveis, isto é, ingredientes ativos cuja solubilidade em água é tal que um teor de sólidos significativo existe no concentrado após a adição.

[0093] Os ativos agroquímicos referem-se a biocidas que, no contexto da presente invenção, são agentes de proteção de plantas, mais particularmente substâncias químicas capazes de matar as diferentes formas de organismos vivos usados em campos como a medicina, a agricultura, silvicultura e controle dos mosquitos. Também estão sob o grupo de biocidas são os assim chamados reguladores de crescimento de plantas.

[0094] Os biocidas para uso em formulações agroquímicas da presente invenção são tipicamente divididos em dois subgrupos: ■ pesticidas, incluindo herbicidas, fungicidas, inseticidas, algicidas, moluscicidas, acaricidas e raticidas, e ■ antimicrobianos, incluindo germicidas, antibióticos, antibacterianos, antivirais, antifúngicos, antiprotozoários e antiparasitários.

[0095] Em particular, os biocidas selecionados de inseticidas, fungicidas ou herbicidas, podem ser particularmente preferidos.

[0096] O termo "pesticida” será entendido como uma referência a qualquer substância ou mistura de substâncias destinadas a prevenir, destruir, repelir ou mitigar qualquer praga. Um pesticida pode ser uma substância química ou agente biológico (como um vírus ou bactérias) usados contra pragas, incluindo insetos, patógenos de plantas, ervas daninhas, moluscos, aves, mamíferos, peixes, nematoides (lombrigas) e micróbios que competem com os humanos por alimento, destroem a propriedade, propagem doenças ou são um incômodo. Nos exemplos seguintes, pesticidas adequados para composições agroquímicas de acordo com a presente invenção são apresentados.

[0097] Um fungicida é um produto químico de controle de fungos. Os fungicidas são compostos químicos usados para prevenir a propagação de fungos em jardins e culturas. Fungicidas também são usados para combater infecções fúngicas. Fungicidas podem atuar por contato ou sistêmico. Um fungicida de contato mata fungos quando pulverizado sobre a sua superfície. Um fungicida sistêmica precisa ser absorvido pelo fungo antes do fungo morrer.

[0098] Exemplos para fungicidas adequados, de acordo com a presente invenção, englobam as seguintes espécies: brometo de (3- etoxipropila)mercúrio, cloreto de 2-metoxietilmercúrio, 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, 8-fenil mercúrio oxiquinolina, acibenzolar, fungicidas de ácido acilamino, acipetacs, aldimorf, fungicidas de nitrogênio alifático, álcool alílico, fungicidas de amida, ampropilfos, anilazina, fungicidas de anilida, fungicidas antibióticos, fungicidas aromaticos, aureofungin, azaconazol, azitiram, azoxistrobina, polissulfeto de bário benalaxil-M, benodanil, benomil, benquinox, bentaluron, bentiavalicarb, cloreto de benzalcônio, benzamacril, fungicidas de benzamida, benzamorf, fungicidas de benzanilida, fungicidas de benzimidazol, fungicidas de precursor de benzimidazol, fungicidas de benzimidazolilcarbamato, ácido benzohidroxâmico, fungicidas de benzotiazol, betoxazin, binapacril, bifenil, bitertanol, bitionol, blasticidina-S, mistura Bordeaux, boscalid, fungicidas de difenila ligada em ponte, bromuconazol, bupirimato, mistura Burgundy, butiobato, butilamina, polissulfeto de cálcio, captafol, captano, fungicidas de carbamato, carbamorf, fungicidas de carbanilato, carbendazim, carboxin, carpropamid, carvona, mistura de Cheshunt, chinometionat, clobentiazona, cloraniformetano, cloranil, clorfenazol, clorodinitronaftaleno, cloroneb, cloropicrina, clorotalonil, clorquinox, clozolinato, ciclopirox, climbazol, clotrimazol, fungicidas de conazol, fungicidas de conazol (imidazóis), fungicidas de conazol (triazóis), acetato de cobre (II), carbonato de cobre (II), básico, fungicidas de cobre, hidroxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre(II), sulfato de cobre, básico, cromato de cobre zinco, cresol, cufraneb, cuprobam, óxido cuproso, ciazofamid, ciclafuramid, fungicidas de ditiocarbamato cíclico, cicloheximida, ciflufenamid, cimoxanil, cipendazol, ciproconazol, ciprodinil, dazomet, DBCP, debacarb, decafentin, ácido desidroacético, fungicidas de dicarboximid, diclofluanid, diclona, diclorofeno, diclorofenil, fungicidas de dicarboximida, diclozolin, diclobutrazol, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, pirocarbonato de dietila, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, fungicidas de dinitrofenol, dinobuton, dinocap, dinocton, dinopenton, dinossulfon, dinoterbon, difenilamina, dipiritiona, disulfiram, ditalimfos, ditianon, fungicidas de ditiocarbamato, DNOC, dodemorf, dodicin, dodina, DONATODINE, drazoxolon, edifenfos, epoxiconazol, etaconazol, etem, etaboxam, etirimol, etoxiquin, 2,3-dihidroxipropil mercaptídeo de etilmercúrio, acetato de etilmercúrio, brometo de etilmercúrio, cloreto de etilmercúrio, fosfato de etilmercúrio, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminosulf, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamid, fenitropan, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorf, fentin, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, fluopicolida, fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, formaldehida, fosetil, fuberidazol, furalaxil, furametpir, fungicidas de furamida, fungicidas de furanilida, furcarbanil, furconazol, furconazol-cis, furfural, furmeciclox, furofanato, gliodina, griseofulvina, guazatina, halacrinato, hexaclorobenzeno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol, hexiltiofos, hidrargafen, himexazol, imazalil, imibenconazol, fungicidas de imidazol, iminoctadina, fungicidas inorgânicos, fungicidas de mercúrio inorgânico, iodometano, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isovalediona, kasugamicina, kresoxim- metila, enxofre de cal, cobre mande, mancozeb, maneb, mebenil, mecarbinzid, mepanipirim, mepronil, cloreto mercúrico, óxido mercúrico, cloreto mercuroso, fungicidas de mercúrio, metalaxil, metalaxil-M, metam, metazoxolon, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, brometo de metila, isotiocianate de metila, benzoato de metilmercúrio, diciandiamida de metilmercúrio, pentaclorofenóxido de metilmercúrio, metiram, metominostrobina, metrafenona, metsulfovax, milneb, fungicidas de morfolina, miclobutanil, miclozolin, N-(etilmercúrio)-p- toluenossulfonanilida, nabam, natamicin, nitroestireno, nitrotal-isopropil, nuarimol, OCH, octilinona, ofurace, fungicidas de organomercúrio, fungicidas organofósforo, fungicidas organoestanho, orisastrobina, oxadixil, fungicidas oxatiina, fungicidas de oxazol, oxina de cobre, oxpoconazol, oxicarboxin, pefurazoato, penconazol, pencicuron, pentaclorofenol, pentiopirad, fenilmercurio-ureia, acetato de fenilmercúrio, cloreto de fenilmercúrio, derivado de fenilmercúrio de pirocatecol, nitrato de fenilmercúrio, salicilato de fenilmercúrio, fungicidas de fenilsulfamida, fosdifen, ftaleto, fungicidas de ftalimida, picoxistrobina, piperalin, policarbamato, fungicidas de ditiocarbamato polimérico, polioxinas, polioxorim, fungicidas polissulfeto, potássio azida, polissulfeto de potássio, tiocianato de potássio, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, piracarbolid, piraclostrobina, fungicidas de pirazol, pirazofos, fungicidas de piridina, piridinitril, pirifenox, pirimetanil, fungicidas de pirimidina, piroquilon, piroxiclor, piroxifiir, fungicidas de pirrol, quinacetol, quinazamid, quinconazol, fungicidas de quinolina, fungicidas de quinona, fungicidas de quinoxalina, quinoxifeno, quintozeno, rabenzazol, salicilanilida, siltiofam, simeconazol, sódio azida, ortofenilfenóxido de sódio, pentaclorofenóxido de sódio, polissulfeto de sódio, espiroxamina, estreptomicina, fungicidas de estrobilurina, fungicidas de sulfonanilida, enxofre, sultropen, TCMTB, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tetraconazol, tiabendazol, tiadifluor, fungicidas de tiazol, ticiofeno, tifluzamida, fungicidas de tiocarbamato, tioclorfenfim, tiomersal, tiofanato, tiofanato-metil, fungicidas de tiofeno, tioquinox, tiram, tiadinil, tioximid, tivedo, tolclofos-metila, tolnaftato, tolilfluanid, acetato de tolilmercúrio, triadimefon, triadimenol, triamifos, triarimol, triazbutil, fungicidas de triazina, fungicidas de triazol, triazóxido, óxido de tributil estanho, triclamida, triciclazol, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, fungicidas não classificados, ácido undecilênico, uniconazol, fungicidas de ureia, validamicina, fungicidas de valinamida, vinclozolin, zarilamid, naftenato de zinco, zineb, ziram, zoxamida, e misturas dos mesmos.

[0099] Um herbicida é um pesticida usado para matar plantas indesejáveis. Os herbicidas seletivos matam alvos específicos, deixando a cultura desejada relativamente não afetada. Alguns destes atuam por interferência com o crescimento das ervas daninhas e com frequência são baseados em hormônios vegetais. Herbicidas usados para limpar terrenos baldios são não seletivos e matam todo o material vegetal com o qual entram em contato. Herbicidas são amplamente usados na agricultura e na gestão de relvas e campos. Eles são aplicados em programas de controle total de vegetação (TVC) para manutenção de rodovias e ferrovias. Pequenas quantidades são usadas em área florestal, sistemas de pastagem e manejo de áreas reservadas como habitat de animais selvagens.

[00100] Os herbicidas adequados podem ser selecionados dentre o grupo compreendendo: ácido ariloxicarboxílico, por exemplo, MCPA, ariloxifenoxipropionatos, por exemplo, clodinafop, ciclohexanodiona oximas, por exemplo, setoxidim, dinitroanilinas, por exemplo, trifluralin, éteres difenílicos por exemplo, oxifluorfen, hidroxibenzonitrilas, por exemplo, bromoxinil, sulfonilureias, por exemplo, nicosulfuron, triazolopirimidinas, por exemplo, penoxsulam, tricetionas, por exemplo, mesotrionas, ou ureias, por exemplo, diuron.

[00101] Os herbicidas particularmente preferidos podem ser selecionados dentre ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), atrazina, dicamba como ácido benzoico, glifosato, imazapic como imidazolinona, metolaclor como cloroacetamida, picloram, clopiralid, e triclopir como ácido piridinacarboxílico ou auxinas sintéticas.

[00102] Um insecticida é um pesticida usado contra insetos em todas as formas de desenvolvimento e inclui ovicidas e larvicidas usados contra ovos e larvas de insetos. Inseticidas são usados em agricultura, medicina, indústria e ambiente doméstico.

[00103] Os inseticidas adequados podem incluir os selecionados dentre: ■ Inseticidas clorados, como, por exemplo, Camfeclor, DDT, Hexacloro-ciclohexano, gama-Hexaclorociclohexano, Metoxiclor, Pentaclorofenol, TDE, Aldrin, Clordano, Clordecona, Dieldrina, Endosulfan, Endrin, Heptaclor, Mirex e suas misturas; ■ Compostos de organofósforo como, por exemplo, Acefato, Azinfos-metila, Bensulida, Cloretoxifos, Clorpirifos, Clorpirifos-metil, Diazinon, Diclorvos (DDVP), Dicrotofos, Dimetoato, Disulfoton, Etoprop, Fenamifos, Fenitrotion, Fention, Fostiazato, Malation, Metamidofos, Metidation, Metil-paration, Mevinfos, Naled, Ometoato, Oxidemeton-metila, Paration, Forato, Fosalona, Fosmet, Fostebupirim, Pirimifos-metila, Profenofos, Terbufos, Tetraclorvinfos, Tribufos, Triclorfon e sua mistura; ■ Carbamatos como, por exemplo, Aldicarb, Carbofuran, Carbaril, Metomil, 2-(l- Metilpropil)fenil metilcarbamato e suas misturas; ■ Piretróides como, por exemplo, Aletrina, Bifentrina, Deltametrina, Permetrina, Resmetrina, Sumitrina, Tetrametrina, Tralometrina, Transflutrina e suas misturas; ■ Compostos derivados de toxina de planta como, por exemplo, Derris (rotenona), Piretrum, Neem (Azadiractina), Nicotina, cafeína e suas misturas. ■ Neonicotinóides como imidacloprida. ■ Abamectina, por exemplo, emamactina ■ Oxadiazinas como indoxacarb ■ Diamidas antranílicas como rinaxipir.

[00104] Raticidas são uma categoria de produtos químicos de controle de pragas destinados para matar roedores. Os raticidas adequados podem incluir anticoagulantes, fosfetos de metal, fosfetos e calciferóis (vitaminas D), e seus derivados.

[00105] Acaricidas são pesticidas que matam ácaros. Os acaricidas antibióticos, acaricidas de carbamato, acaricidas de formamidina, reguladores de crescimento de ácaros, organocloro, permetrina e acaricidas de organofosfato pertencem todos a esta categoria. Moluscicidas são pesticidas usados para controlar moluscos, como traças, lesmas e caracóis. Estas substâncias incluem metaldeído, metiocarb e sulfato de alumínio. A nematicida é um tipo de pesticida químico usado para matar nematoides parasíticos (um filo de verme).

[00106] Nos exemplos seguintes, os antimicrobianos adequados para composições agroquímicas de acordo com a presente invenção são apresentados.

[00107] Os desinfetantes bactericidas podem incluir aqueles selecionados dentre cloros ativos, oxigénio ativo, iodo, álcoois concentrados, substâncias fenólicas, tensoativos catiônicos, oxidantes fortes, metais pesados e seus sais, e ácidos fortes concentrados e álcalis entre pH 1 a 13. Os antissépticos adequados (isto é, agentes germicidas que podem ser usados no corpo humano ou animal, pele, mucosas, feridas e similares) podem incluir preparações diluídas de cloro, preparações de iodo, peróxidos, álcoois com ou sem aditivos antissépticos e ácidos orgânicos fracos, compostos fenólicos, e compostos ativos catiônicos.

[00108] Os ativos preferidos são os com o modo de ação sistémico ou parcialmente sistémico.

[00109] Preferência particular é dada a compostos ativos das classes dos fungicidas tipo azol (azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imazalil, sulfato de imazalil, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, pefurazoatpo, procloraz, propiconazol, protioconazol, pirifenox, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol, triforin, triticonazol, uniconazol, voriconazol, viniconazol), fungicidas de estrobilurina (azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metila, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina), os fungicidas SDH, os inseticidas cloronicotinil (clotianidin, dinotefuran, imidacloprida, tiametoxam, nitenpiram, nitiazin, acetamiprida, nitenpiram, tiacloprida), os cetoenóis inseticidas (spirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato), fipróis (fiprol, etiprol) e butenolídeos, e também pimetrozina, fluopicolid, N-(3',4'-dicloro-5-fluoro-1,1'-bifenil-2-il)-3- (difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida e N-{2-[3-cloro-5- (trifluorometil)-2-piridinil]etil}-2-(trifluorometil)benzamida. Preferência particular é também dada a herbicidas, em particular sulfonilureias, tricetonas e cetoenóis herbicidas e também agentes de segurança.

[00110] O estruturante da presente invenção pode ser aplicado a uma ampla faixa de ingredientes ativos insolúveis, (isto é, digamos, ingredientes ativos cuja solubilidade em água é tal que um teor de sólidos significante existe no concentrado). Isto é especialmente aplicável aos concentrados em suspensão que ou contém uma alta carga de adjuvante, envolvem um ingrediente ativo ou que requerem uma formulação em baixo pH, ou ambos.

[00111] Os exemplos preferidos de tais ativos agroquímicos podem ser selecionados dentre: ■ os fungicidas tebuconazol, protioconazol, N-(3',4'-dicloro-5- fluoro-1,1'-bifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (conhecido de WO 03/070705), N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2- piridinil]etil}-2-(trifluorometil)benzamida (conhecido a partir de WO 04/16088), trifloxistrobina, fluopicolida, azoxistrobina; ■ os inseticidas imidacloprida, tiametoxam, clotianidina, tiacloprida, espirotetramato, fipronil, etiprol, carbaril, cipermetrina; ■ os herbicidas tiencarbazona, sulcotriona, mesotriona, tembotriona, pirasulfotole, iodosulfuron, mesosulfhuron, forarnsulfuron, nicosulfuron, e pirazosulfuron-etila.

[00112] Exemplos particularmente preferidos de ativos agroquímicos podem ser selecionados dentre mesotriona ou sulcotriona. Quando o ingrediente ativo é mesotriona ou sulcotriona, o concentrado da invenção é particularmente adequado para uso como um herbicida.

[00113] A concentração do ativo agroquímico no concentrado não é crítica para os fins da presente invenção, e pode ser determinada por outros fatores, como requerido. A concentração do ativo agroquímico está preferivelmente na faixa de 50 g/l a 500 g/l. Mais preferivelmente, na faixa de 75 g/l a 250 g/l. O mais preferivelmente, na faixa de 90 g/l a 180 g/l.

[00114] Em uma modalidade alternativa, o concentrado pode opcionalmente compreender nutrientes além de, ou como uma alternativa para, ativos pesticidas. Em tais formulações o nutriente está tipicamente em uma forma seca.

[00115] Nutrientes referem-se a elementos e compostos químicos que são desejados ou necessários para promover ou melhorar o crescimento das plantas. Os nutrientes adequados geralmente são descritos como macronutrientes e micronutrientes. Os nutrientes adequados para uso nos concentrados de acordo com a invenção são todos os compostos de nutrientes, preferivelmente os que são sólidos em temperatura ambiente.

[00116] Micronutrientes tipicamente referem-se a metais de traço ou elementos de traço, e com frequência são aplicados em doses mais baixas. Os micronutrientes adequados incluem elementos de traço selecionados entre zinco, boro, cloro, cobre, ferro, molibdênio e manganês. Os micronutrientes podem estar em uma forma solúvel ou incluídos como sólidos insolúveis, e podem ser sais ou quelatados.

[00117] Macronutrientes tipicamente referem-se aos compreendendo nitrogênio, fósforo e potássio, e incluem fertilizantes como sulfato de amônio, e agentes de condicionamento de água. Os macronutrientes adequados incluem fertilizantes e outros dentre compostos contendo enxofre, nitrogênio, fósforo, potássio, cálcio, magnésio e agentes de condicionamento de água.

[00118] Os fertilizantes adequados incluem fertilizantes inorgânicos que proveem nutrientes como o nitrogênio, fósforo, potássio ou enxofre. Os fertilizantes podem ser incluídos em formulações diluídas em concentrações relativamente baixas, ou como soluções mais concentradas, que em níveis muito elevados podem incluir fertilizantes sólidos bem como solução.

[00119] É visado que a inclusão do nutriente deveria ser dependente do nutriente específico, e que os micronutrientes seriam tipicamente incluídos em concentrações menores, enquanto macronutrientes seriam tipicamente incluídos em concentrações maiores.

[00120] Quando presente, a proporção de nutriente no concentrado total é tipicamente de 5 % em peso a 40% em peso, mais geralmente, 10% em peso a 35% em peso, particularmente 15% em peso a 30% em peso.

[00121] Os concentrados agroquímicos são composições agroquímicas, que podem ser aquosas ou não aquosas, e que se destinam a ser diluídas com água (ou um líquido à base de água) para formar as formulações agroquímicas de uso final correspondentes, tipicamente formulações para pulverização. Os referidos concentrados incluem os em forma líquida (como soluções, emulsões ou dispersões) e em forma sólida (especialmente em forma sólida dispersível em água), como grânulos ou pós.

[00122] Portanto, o concentrado da presente invenção pode ser formulado como um concentrado em emulsão (EW), concentrado em suspensão (SC), como um concentrado de suspensão à base de óleo (OD), e/ou suspo-emulsões (SE). Em formulações tipo OD, SC, SE, o composto ativo pode estar presente como um líquido ou sólido emulsionado. É visado que o estruturante da presente invenção irá encontrar uso em particular em formulação tipo SC, OD ou SE. Em particular, o estruturante da presente invenção pode particularmente encontrar uso em uma formulação SC.

[00123] Será apreciado que as formulações SC tipicamente são à base de água, mas que os concentrados da presente invenção são descritos como tendo uma pouca ou nenhuma água. Assim, os concentrados preferidos da presente invenção podem ser considerados como sendo do tipo SC, ou uma SC não à base de água em que a fase contínua é, ao contrário, formada pelo adjuvante tensoativo.

[00124] É geralmente conhecido que quanto maior for a concentração de adjuvante tensoativo no concentrado a fim de prover a melhora de biodesempenho desejada, mais difícil se torna conseguir um SC estável. Os benefícios da presente invenção são, portanto, mais evidentes em concentrações maiores de adjuvante, onde os concentrados em suspensão estáveis podem ser obtidos em concentrações elevadas de adjuvante, como um resultado do estruturante.

[00125] O concentrado pode ser preferivelmente substancialmente não aquoso. Preferivelmente, a fase contínua é pelo menos 50% em peso não aquosa. Mais preferivelmente, pelo menos 65% em peso. Ainda preferivelmente, pelo menos 70% em peso. Ainda mais preferivelmente, pelo menos 80% em peso. Particularmente preferivelmente, pelo menos 90% em peso. O mais preferivelmente, pelo menos 95% em peso.

[00126] A fase contínua pode ser substancialmente ou completamente não aquosa. Será entendido que a quantidade de água presente no concentrado pode ser preferivelmente menor do que 50% em peso. Mais preferivelmente, menor do que 35% em peso. Ainda preferivelmente, menor do que 30% em peso. Ainda mais preferivelmente, menor do que 20% em peso. Particularmente, menor do que 10% em peso. O mais preferivelmente, a quantidade de água presente no concentrado é menor do que 5% em peso.

[00127] A quantidade de adjuvante tensoativo e outros componentes podem estar presentes no concentrado de tal modo que o concentrado não compreende qualquer água adicionada, embora algumas quantidades de traço de água possam estar presentes em qualquer um dos componentes.

[00128] O estruturante da presente invenção será tipicamente usado em uma quantidade proporcional à quantidade do adjuvante tensoativo no concentrado. A razão de estruturante para adjuvante tensoativo no concentrado é preferivelmente uma razão em peso de cerca de 1:20 a cerca de 1: 100. Mais preferivelmente, de cerca de 1:50 a cerca de 1:90. Esta faixa de razão será geralmente mantida para concentrados e nas formulações agroquímicas de pulverização.

[00129] Os estruturantes da presente invenção proveem a estabilidade desejada dos concentrados resultantes. Os concentrados não sofrem separação em armazenamento. Além disso, os concentrados retornam a serem líquidos homogêneos em temperatura ambiente após serem congelados.

[00130] Verificou-se que a estruturação do SC da presente invenção provê uma excelente estabilidade ao longo do tempo e em temperaturas diferentes, e mesmo quando o SC é submetido a forças de cisalhamento, por exemplo em mistura.

[00131] Os concentrados da presente invenção, em particular quando SCs, têm uma separação máxima de 15% e preferivelmente não maior do que 8% em um teste acelerado ao longo de 28 dias a 54°C onde separação é como definida nos Exemplos. Mais preferivelmente, o concentrado não tem mais de 2% de separação em um teste acelerado durante 28 dias a 54°C.

[00132] Os concentrados da presente invenção apresentam uma diminuição na viscosidade entre 24 horas e 14 dias de não mais do que 30%, preferivelmente não mais do que 20%, mais preferivelmente não mais do que 15%.

[00133] Os concentrados da presente invenção apresentam uma diminuição na viscosidade sob cisalhamento baixo entre 24 horas e 14 dias de não mais do que 30%, preferivelmente não mais do que 20%, mais preferivelmente não mais do que 15%.

[00134] Os concentrados da presente invenção apresentam um aumento em tamanho de partícula D (0,5) de não mais do que 5% entre 24 horas e 14 dias a 54°C. Preferivelmente, o concentrado não tem qualquer aumento no tamanho de partícula.

[00135] Os concentrados da presente invenção apresentam um aumento em tamanho de partícula D (0,9) de não mais do que 5%, entre 24 horas e 14 dias a 54°C. Preferivelmente, o concentrado não tem qualquer aumento no tamanho de partícula.

[00136] Os concentrados da presente invenção apresentam uma capacidade de colocação em suspensão de pelo menos 60% em 24 horas, em que a capacidade de colocação em suspensão é como definida nos Exemplos. Preferivelmente, pelo menos 70%. Mais preferivelmente, pelo menos 80%.

[00137] Os concentrados da presente invenção apresentam uma variação no pH de não mais do que 20%, quando a 54°C entre 24 horas e 28 dias. Preferivelmente, não mais do que 10%. Mais preferivelmente, não mais do que 5%.

[00138] Os compostos agroquimicamente ativos requerem uma formulação que permita que os compostos ativos sejam absorvidos pela planta/os organismos alvo. Quando concentrados (sólidos ou líquidos) são usados como fonte de agroquímico ativo e/ou adjuvante, os concentrados serão tipicamente diluídos para formar formulações de uso final, tipicamente formulações de pulverização. A diluição pode ser com água de 1 a 10.000, particularmente 10 a 1000 vezes o peso total do concentrado para formar a formulação de pulverização.

[00139] Referidos concentrados podem ser diluídos para uso resultando em uma composição diluída tendo uma concentração ativa de agroquímico de cerca de 0,5% em peso a cerca de 1% em peso. Na referida composição diluída (por exemplo, uma formulação de pulverização, em que uma taxa de aplicação de pulverização pode ser de 10 a 500 l.ha-1) a concentração ativa agroquímica pode estar na faixa de cerca de 0,001% em peso a cerca de 1% em peso da formulação total como pulverizada.

[00140] As formulações de pulverização são formulações aquosas agroquímicas incluindo todos os componentes que se deseja aplicar às plantas ou ao seu meio ambiente. As formulações de pulverização podem ser constituídas por simples diluição de concentrados contendo os componentes desejados (exceto água), ou por mistura dos componentes individuais, ou uma combinação de diluição de um concentrado e adição de outros componentes individuais ou misturas de componentes. Tipicamente esta mistura de uso final é feita no tanque a partir do qual a formulação é pulverizada ou, alternativamente, em um tanque de retenção para enchimento do tanque de pulverização. Tal misturação e as misturas são tipicamente chamadas misturação em tanque e mistura de tanque.

[00141] Onde o ativo agroquímico está presente na formulação aquosa de uso final como partículas sólidas, mais geralmente ele estará presente como partículas principalmente de ativo agroquímico. No entanto, se desejado, o agroquímico ativo pode ser suportado sobre um veículo sólido, por exemplo, sílica ou terra de diatomácea, que pode ser um suporte sólido, carga ou material diluente.

[00142] As formulações de pulverização terão tipicamente um pH dentro da faixa de moderadamente ácido (por exemplo, cerca de 3) a moderadamente alcalino (por exemplo, cerca de 10) e em particular próximo do neutro (por exemplo, cerca de 5 a 8). As formulações mais concentradas terão graus similares de acidez/alcalinidade, mas uma vez que elas podem ser em grande parte não aquosas, o pH não é necessariamente uma medição apropriada das mesmas.

[00143] A formulação agroquímica pode incluir solventes (exceto água), como monopropileno glicol, óleos que podem ser óleos vegetais ou minerais como óleos para pulverização. Tais solventes podem ser incluídos como um solvente para o adjuvante tensoativo e/ou como um umectante, por exemplo especialmente propileno glicol. Quando usados, tais solventes serão tipicamente incluídos em uma quantidade de 5% em peso a 500% em peso, desejavelmente 10 % em peso a 100% em peso, por peso do adjuvante tensoativo. Estas combinações também podem incluir sais como cloreto de amônio e/ou benzoato de sódio, e/ou ureia, especialmente como auxiliares de inibição de gelificação.

[00144] O concentrado e/ou formulação agroquímica pode também incluir outros componentes como desejado. Estes outros componentes podem ser selecionados entre os que incluem: ■ aglutinantes, em particular aglutinantes que são prontamente solúveis em água para dar soluções de baixa viscosidade em concentrações de aglutinante altas, como polivinilpirrolidona; álcool polivinílico; carboximetil celulose; goma arábica; açúcares, por exemplo, sacarose ou sorbitol; amido; copolímeros de etileno-acetato de vinila, sacarose e alginatos, ■ diluentes, absorvedores ou veículos como negro de fumo; talco; terra diatomácea; caulim; alumínio, cálcio ou estearato de magnésio; tripolifosfato de sódio; tetraborato de sódio; sulfato de sódio; silicatos de sódio, alumínio e mistos de sódio-alumínio; e benzoato de sódio, ■ agentes de desintegração, como tensoativos, materiais que intumescem em água, por exemplo carboxi metilcelulose, colódio, polivinilpirrolidona e agentes intumescentes de celulose microcristalina; sais, como acetato de sódio ou de potássio, carbonato de sódio, bicarbonato ou sesquicarbonato, sulfato de amônio e hidrogenofosfato dipotássico; ■ agentes umectantes como etoxilato de álcool e agentes umectantes de etoxilato de álcool/propoxilato; ■ dispersantes, como condensados de naftaleno-formaldeído sulfonados e copolímeros acrílicos como copolímero de pente tendo cadeias laterais de polietileno glicol terminadas em um arcabouço poliacrílico; ■ emulsionantes como etoxilatos de álcoois, copolímeros de bloco ABA ou etoxilatos de óleo de rícino; ■ agentes antiespuma, por exemplo agentes antiespuma de polissiloxano, tipicamente em quantidades de 0,005% em peso a 10% em peso da formulação; ■ modificadores de viscosidade, como gomas solúveis ou miscíveis em água comercialmente disponíveis, por exemplo, gomas de xantano, e/ou celulósicas, por exemplo, carboxi- metil-, etil- ou propil celulose; e/ou ■ conservantes e/ou antimicrobianos, como ácidos orgânicos, ou seus ésteres ou sais, como, por exemplo, ácido ascórbico, por exemplo, palmitato de ascorbila, sórbico, por exemplo sorbato de potássio, benzoico por exemplo, benzoico e 4-hidroxibenzoato de metila e propila, propiônico, por exemplo propionato de sódio, fenol, por exemplo, 2-fenilfenato de sódio; 1,2-benzisotiazolin-3-ona; ou formaldeído como tal ou como paraformaldeído; ou materiais inorgânicos como ácido sulfuroso e seus sais, tipicamente em quantidades de 0,01% em peso a 1% em peso da formulação.

[00145] A invenção ainda inclui um método de tratamento de plantas usando formulações agroquímicas incluindo, pelo menos, um ativo agroquímico, adjuvante tensoativo e estruturante. Estes podem ser formados por diluição do concentrado do primeiro aspecto.

[00146] Consequentemente, a invenção inclui ainda métodos de uso, incluindo: ■ um método de matar ou inibir vegetação aplicando à vegetação ou ao ambiente imediato da vegetação, por exemplo, o solo em torno da vegetação, uma formulação de pulverização incluindo, pelo menos, um agroquímico em fase dispersa, o adjuvante tensoativo e o estruturante do primeiro aspecto; e/ou ■ um método de matar ou inibir pragas de plantas, aplicando às plantas ou ao ambiente imediato das plantas, por exemplo, o solo em torno das plantas, formulações de pulverização, incluindo pelo menos um agroquímico em fase dispersa que é um ou mais pesticidas, por exemplo, inseticidas, fungicidas ou acaricidas, o adjuvante tensoativo e o estruturante do primeiro aspecto.

[00147] Todas os aspectos aqui descritos podem ser combinados com qualquer um dos aspectos acima, em qualquer combinação.

[00148] A fim de que a presente invenção possa ser mais facilmente compreendida, será feita agora referência, a título de exemplo, à seguinte descrição.

[00149] Deve ser entendido que todos os testes e propriedades físicas indicadas foram determinados em pressão atmosférica e temperatura ambiente (isto é, 25°C), salvo se de outra foram aqui dito, ou salvo se indicado de outra forma nos métodos e procedimentos de teste mencionados.

[00150] Os seguintes métodos de teste foram usados para determinar desempenho das composições de adjuvantes. ■ Estabilidade - A estabilidade de todas as formulações foi avaliada após o período de tempo indicado em temperatura ambiente (RT) e 54°C. As amostras foram testadas em um Turbiscan para medir qualquer sedimentação/formação de nata que possa ter ocorrido. ■ Viscosidade - As amostras foram testadas em um reômetro DHR-3 de TA Instruments. O reômetro foi usado para avaliar sua estabilidade ao longo do período de tempo indicado. Isto foi feito medindo os perfis de viscosidade e mudanças na estrutura e comportamento das amostras durante o período de tempo indicado. Dois testes foram realizados para alcançar isto, um teste de fluxo e um teste de oscilação. i. Teste de fluxo - mediu a viscosidade da amostra em uma faixa de torques (força) e foi usado para procurar para a viscosidade de armazenamento e viscosidade de aplicação de uma formulação. Como as amostras foram afinadas por cisalhamento (viscosidade diminui com torque crescente), a faixa em que elas se afinaram sob cisalhamento provê informações acerca de quão homogênea era a estrutura das amostras. ii. Teste de oscilação - envolvia a aplicação de um torque oscilante para a amostra para medir quão sólida e líquida era a amostra e qual comportamento predomina. Também é usado para procurar as amostras LVER (região viscoelástica linear). O comprimento desta região provê informações sobre a distribuição do tamanho de partícula da amostra, o que indicaria o quão bem o ativo das formulações é disperso. Todos os testes foram realizados a 20°C. ■ Capacidade de colocação em suspensão (CIPAC MT161 SOP 0039) - A amostra foi diluída em 342 ppm de água dura com 5 ml de concentrado e 95 ml de água. 40 ml de água Ca2+ 342 ppm foram colocados em cilindro de medição tampado de 100 ml. 5 ml da formulação foram adicionados e cobertos até a marca de 100 ml com água Ca2+ 342 ppm (imitando uma diluição de 20 vezes quando da aplicação). A amostra foi invertida 30 vezes e deixada permanecer durante 30 minutos. O topo 90% da suspensão foi removido usando uma bomba de vácuo conectada a uma panela de captura. Os 90% foram, então, secados em um peso constante a 50°C durante a noite em um disco de evaporação. A capacidade de colocação em suspensão foi calculada usando o peso do material sólido obtido. ■ Valores de tamanho de partículas - Os valores de D(v, 0,5) e D(v, 0,9) foram determinados por análise de espalhamento de luz dinâmica usando um Mastersizer 2000 de Malvern com um acessório Hidro 2000SM rodando em água fixada a 2100 rpm. O índice de refração do material foi fixado como 1,53 com uma absorbância de 0,1. 12.000 snaps foram feitos durante 12 segundos para obter os dados. Uma média de três ciclos foi usada para determinar um tamanho de partícula final. A partir dos valores de tamanho de partícula obtidos, os valores D(v, 0,5) e D(v, 0,9) foram prontamente determinados. Exemplo - Síntese de estruturante (S1)

[00151] Sorbitol anidro (32,76g, 0,18 mol), ácido sebácico (18,18g, 0,09 mol), ácido beênico (91,80 g, 0,27 mol), e carbonato de potássio (catalisador) (1,86 g, 7,5 mol.% com base na quantidade de poliol) foram carregados em um frasco de fundo redondo de 250 mL equipado com um agitador de hélice, condensador de água de braço lateral, frasco de coleta, purga com nitrogênio, termômetro (termopar), e manta de aquecimento. A mistura foi aquecida com agitação (300 rpm) a 170°C sob purga de nitrogênio e vácuo de 100 mbar (manométrico) removendo a água de reação através do condensador. A reação foi monitorada por índice de ácido, e parada quando este caiu abaixo de 20 (após 4 a 5 horas) e o produto descarregado. O peso molecular medido foi Mn 1480 e Mw 3220. Exemplo - Formulações com vários adjuvantes tensoativos

[00152] Vários concentrados foram formados usando o estruturante S1 sintetizado acima. Cada concentrado compreendia a quantidade selecionada de estruturante com o resto do concentrado sendo o adjuvante tensoativo respectivo. A mistura resultante foi então aquecida a 80-85°C e agitada a cerca de 500 rpm até se obter um líquido homogêneo. As amostras foram, então, deixadas resfriar. Os concentrados obtidos estão listados na Tabela 1. Tabela 1. - Concentrados formados

[00153] Para avaliar a compatibilidade a longo prazo, as amostras foram armazenadas a 54°C durante 28 dias e mudanças na aparência e reologia foram avaliadas. Viscosidade

[00154] A viscosidade foi medida para C1-C3, C5, e C6 após 24 horas e 28 dias, e em diferentes valores de torque. Os resultados são listados na Tabela 2. Tabela 2. - Viscosidade de concentrados

[00155] Os resultados mostram que as viscosidades de todos os concentrados C1-C3, C5, C6 permanecem relativamente constantes a partir de um ponto inicial de 24 horas a 28 dias. Isto também continua a ser o caso mesmo quando colocados sob algum cisalhamento. Estabilidade

[00156] A estabilidade com relação à separação para concentrados C1- C6 foi testada visualmente tanto em temperatura ambiente como temperatura elevada. Tabela 3 mostra as observações visuais para concentrados C1-C6 durante 28 dias. Tabela 3. - Observações de estabilidade visual

NS - significa sem separação RT - temperatura ambiente

[00157] Todas as amostras não pareceram estar visualmente impactadas, quer em temperatura ambiente ou temperatura elevada durante o período de 28 dias. Nenhum dos concentrados C1-C6 mostrou sinais da precipitação do estruturante S1.

[00158] Deve-se notar que o teste, em temperatura elevada, foi realizado como é geralmente entendido para representar uma forma acelerada de avaliar propriedades em temperatura ambiente ao longo do tempo. Por exemplo, um concentrado mantido a 54°C durante 14 dias é entendido como provendo resultados similares em comparação com manter um concentrado em temperatura ambiente durante dois anos.

[00159] Como um resultado dos testes de estabilidade e viscosidade, pode ser visto que o estruturante S1 foi mostrado como produzindo formulações estáveis de adjuvante tensoativo com vários tensoativos que cobrem uma ampla faixa de produtos químicos, incluindo exemplos de alquilpolissacarídeos, etoxilatos de óleo de rícino e ésteres de triglicerídeo etoxilado. Estruturante S1 foi demonstrado como estruturando com sucesso todos os tensoativos testados.

Exemplo - Formulações com ativo

[00160] Concentrados foram formadas incluindo o herbicida mesotriona, um adjuvante tensoativo (sorbitano mono laurato de polioxietileno (20)), e estruturante S1. A mesotriona (de Helm AG) tinha um teste de 98% e densidade específica de 1,47 g/cm3.

[00161] Para formar os concentrados, o adjuvante tensoativo, água (se aplicável) e estruturante S1 foram combinados e aquecidos a 80-85°C com agitação até todo o sólido estar fundido. Quando a mistura tinha resfriado, o ativo e quaisquer outros componentes foram adicionados e agitados juntos a cerca de 500 rpm. A mistura resultante foi então moída em cerca de 3500 rpm usando um mini moinho a motor Eiger Torrance. Os concentrados foram ajustados no pH usando ácido fosfórico 0,1 M a aproximadamente pH 2,5 para atender ao requisito de mesotriona. As formulações de concentrados contendo ativos são mostrados na Tabela 4. Tabela 4. - Concentrados com mesotriona

[00162] Atlox 4913 é um dispersante de copolímero acrílico para SCs. Atlas G5002L é emulsionante polimérico de éter de polialquileno glicol. Tween 20 é um adjuvante tensoativo (sorbitano mono laurato de polioxietileno (20)). Todos os três componentes podem ser obtidos de Croda Europe Ltd, UK.

[00163] Formulações C7 e C8 continham mesotriona, com uma fase contínua de Tween 20 e sem água adicional.

Estabilidade

[00164] A estabilidade com relação à separação para concentrados C7 e C8 foi testada visualmente em temperatura ambiente (RT) após 24 horas. Tabela 5 mostra as observações visuais para concentrados C7 e C8. Tabela 5. - Observações visuais de estabilidade

[00165] Ambos concentrados C7 e C8 não parecerem ser visualmente impactados em temperatura ambiente durante o período de 24 horas. Nenhum concentrado apresentou sinais do estruturante S1 precipitar em cerca de 24 horas.

[00166] As formulações C7 e C8 foram reproduzidas, mas com diferentes níveis de S1, e o pH foi ajustado pH com ácido fosfórico a pH 3,5. Estes outros concentrados são apresentados na Tabela 6. Tabela 6. - Outros concentrados com mesotriona

[00167] Novamente, ambos os concentrados C9 e C10 continham mesotriona, com uma fase contínua de Tween 20 e sem água adicional. Estabilidade

[00168] A estabilidade com relação à separação para os concentrados C9 e C10 foi testada visualmente tanto em temperatura ambiente como temperatura elevada. Tabela 7 mostra as observações visuais para concentrados C9 e C10 durante 14 dias. Tabela 7. - Observações visuais de estabilidade

NS - significa sem separação RT - temperatura ambiente St - significa separação no topo (> 1 e <20%) de óleo ou água

[00169] A Tabela 7 mostra os dados de observação visual para as formulações em temperatura ambiente e teste acelerado com calor.

[00170] Ambos concentrados C9 e C10 não parecem ser visualmente impactados em temperatura ambiente durante um período de 14 dias. Nenhum concentrado mostrou sinais da precipitação de estruturante S1.

[00171] Em temperatura elevada alguma separação foi observada em períodos mais longos de 7 e 14 dias, embora a quantidade de sedimentação seja baixa. Capacidade de colocação em suspensão

[00172] A capacidade de colocação em suspensão dos concentrados C9 e C10 também foi testada, com os resultados mostrados na Tabela 8. Tabela 8. - Resultados da capacidade de colocação em suspensão

[00173] Todas as formulações foram aprovadas no teste de colocação em suspensão dando resultados percentuais elevados bem acima do mínimo exigido de 60%. Viscosidade

[00174] A viscosidade dos concentrados C9 e C10 também foi testada durante um período de 14 dias, com os resultados mostrados na Tabela 9. As taxas de cisalhamento foram de 3,4 s-1 para 10 rpm, e 34 s-1 para 100 rpm. Tabela 9. - Resultados de viscosidade

[00175] A Tabela 8 mostra os dados de viscosidade para ambos concentrados após 24 horas e 14 dias. Os dados mostram que quando comparado com o resultado em 24 horas, a viscosidade após 14 dias era praticamente a mesma. Esta estabilidade em viscosidade ao longo do tempo foi vista tanto em baixo como em mais alto cisalhamento. Tamanho da partícula

[00176] Os tamanhos das partículas em cada concentrado também foram testados a uma temperatura elevada e por um período de 14 dias. Os resultados do tamanho de partículas são mostrados na Tabela 10. Tabela 10. - Resultados de tamanho de partícula

[00177] A Tabela 10 mostra os dados de tamanho de partícula para todas as formulações durante 14 dias. O tamanho das partículas é conhecido como estando relacionada com a capacidade de colocação em suspensão. Um aumento nos tamanhos das partículas iria indicar uma diminuição na capacidade de suspensão. Os tamanhos de partícula dos concentrados não mostraram qualquer aumento em tamanhos de partículas durante o período de 14 dias, assim, indicando que a capacidade de colocação em suspensão é mantida mesmo em temperatura elevada. Teste de pH

[00178] O pH foi registado para concentrado C9 e C10 após 24 horas e 28 dias para as amostras mantidas a 54°C. Os resultados são mostrados na Tabela 11. Tabela 11. - Dados de pH

[00179] Tabela 11 mostra os dados de pH para ambos os concentrados C9 e C10 a 24 horas e 28 dias. Os dados mostram que nenhuma das formulações sofreu a qualquer mudança significativa em pH durante o período.

[00180] Os estruturantes da presente invenção foram usados com sucesso para estruturar várias formulações, com a estabilidade monitorada durante 14 dias. Os estruturantes proveram um bom desempenho de reologia ao longo do tempo, baixa ou nenhuma sedimentação e pequena degradação do tamanho de partícula. Os concentrados também foram aprovados no teste de capacidade de colocação em suspensão, indicando que os estruturantes da presente invenção não causam efeitos negativos quando os concentrados são diluídos com água como estariam antes de uso normal.

[00181] Deve ser entendido que a invenção não se destina a ser limitada aos detalhes das modalidades acima, que são descritos por meio apenas de exemplo. Muitas variações são possíveis.

Claims (21)

1. Concentrado agroquímico, caracterizado pelo fato de que compreende: i) um estruturante, o referido estruturante sendo um poliol éster de um ácido dicarboxílico C4a C16; ii) adjuvante tensoativo selecionado do grupo consistindo de álcool de polioxietileno (7) C12-C15, polissacarídeo de alquila C8-C10, óleo de rícino de polioxietileno (35), di-etil etanol amina mono-trimerato de polioxietileno (12), sorbitol oleato de polioxietileno (40), ou sorbitano mono laurato de polioxietileno (20), em que a quantidade de adjuvante tensoativo presente no concentrado é pelo menos 50% em peso; e iii) um ativo agroquímico e/ou nutriente, em que o concentrado é formulado como uma formulação do tipo concentrado em suspensão (SC), concentrado de suspensão à base de óleo (OD) ou suspo-emulsões (SE).

2. Concentrado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o estruturante é obtenível pela reação de: ácido dicarboxílico C4 a C16; poliol C2 a C8; e ácido graxo monocarboxílico C16 a C30.

3. Concentrado de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o poliol C2 a C8 é selecionado do etileno glicol, isossorbida, 1,3-propanodiol, trimetilolpropano, glicerol, eritritol, treitol, pentaeritritol, sorbitano, arabitol, xilitol, ribitol, fucitol, manitol, sorbitol, galactitol, iditol, inositol ou volemitol.

4. Concentrado de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o poliol C2 a C8 é sorbitol ou sorbitano.

5. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 4, caracterizado pelo fato de que o ácido dicarboxílico C4 a C16 é um ácido dicarboxílico linear tendo grupos carboxila terminais ligados em ponte a um grupo alquil C6 a C14 ou um grupo alquenila C6 a C14.

6. Concentrado de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o ácido dicarboxílico C4 a C16 é selecionado do ácido adípico (ácido hexanodioico), ácido pimélico (ácido heptanedioico), ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico (ácido decanodioico), ácido dicarboxílico undecano, ácido dicarboxílico dodecano (ácido dodecanedioico), ácido tetradecanodioico, ácido hexadecanodioico ou combinações dos mesmos.

7. Concentrado de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o ácido dicarboxílico C4 a C16 é selecionado do ácido subérico, ácido sebácico ou ácido dodecanedioico.

8. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 7, caracterizado pelo fato de que o ácido graxo monocarboxílico C16 a C30 é selecionado do ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido beênico, ácido lignocérico, ácido cerótico, ácido montânico.

9. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 8, caracterizado pelo fato de que a razão molar de ácido dicarboxílico C4 a C16, poliol C2 a C8 e ácido graxo monocarboxílico C16 a C30, presentes no estruturante, está na faixa de 0,5-1,5:1,5-2,5:2,5-3,5 respectivamente.

10. Concentrado de acordo com qualquer uma reivindicação 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o peso molecular (médio numérico) do estruturante está na faixa de 600 a 8.000.

11. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 10, caracterizado pelo fato de que o estruturante é selecionado do produto de reação de ácido subérico e sorbitol e ácido beênico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ácido sebácico e sorbitol e ácido beênico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente; ou ácido dodecanedioico e sorbitol e ácido beênico a uma razão molar de 1:2:3 respectivamente.

12. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que a quantidade de estruturante presente no concentrado está na faixa de 0,1% em peso a 12,0% em peso.

13. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o adjuvante tensoativo é um líquido e forma a fase contínua do concentrado.

14. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que o ativo agroquímico é um ativo agroquímico em fase sólida.

15. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a fase contínua do concentrado é pelo menos 50% em peso não aquosa.

16. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de que a razão do estruturante para o adjuvante tensoativo no concentrado está em uma razão em peso de cerca de 1:20 a cerca de 1:100.

17. Método para preparação de um concentrado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, o referido método caracterizado pelo fato de que compreende misturar: um ativo agroquímico e/ou nutriente; um estruturante, o referido estruturante sendo um poliol éster de um ácido dicarboxílico C4a C16; e adjuvante tensoativo; e triturar e/ou moer a referida mistura.

18. Formulação agroquímica, caracterizada pelo fato de que é formada por diluição do concentrado como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 16.

19. Estruturante para uso em concentrado agroquímico de como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, o referido estruturante caracterizado pelo fato de que é um poliol éster de um ácido dicarboxílico C4 a C16.

20. Uso de um poliol éster de um ácido dicarboxílico C4 a C16, caracterizado pelo fato de que é como um estruturante em um concentrado agroquímico conforme definido na reivindicação 1.

21. Método para o tratamento de vegetação para controlar pragas, o método caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação de uma formulação agroquímica como definida na reivindicação 18, ou para a referida vegetação ou para o ambiente imediato da referida vegetação.