BR112016000897B1 - Método de produção de aditivo para lente oftálmica transparente - Google Patents

Abstract

PROCESSOS DE PRODUÇÃO DE ADITIVO PARA LENTE OFTÁLMICA TRANSPARENTE. Apresenta-se no presente documento um método para a produção de uma lente oftálmica tridimensional com o uso da produção de aditivo. O método inclui constituir voxels de uma ou mais composições, em que pelo menos uma das composições compreende um ou mais pré-polímeros ou polímeros, e induzir a conectividade entre os voxels criando, desse modo, um ou mais elementos incrementais, repetir as etapas de constituição, e realizar um pós-tratamento final. Também é apresentada no presente documento uma lente oftálmica obtida por este método. A lente tem boa homogeneidade e claridade óptica, encolhimento reduzido e precisão geométrica aprimorada e propriedades termomecânicas.

Description

CAMPO DA TÉCNICA

[0001] A presente invenção refere-se a métodos da produção de elementos oftálmicos transparentes tridimensionais, como lentes oftálmicas, com o uso de processos e equipamento de Produção de Aditivo.

ANTECEDENTES

[0002] Os métodos e dispositivos de Produção de Aditivo se tornaram bem conhecidos em várias indústrias para a produção de peças e produtos anteriormente fabricados com o uso de conjuntos de procedimentos de produção subtrativa. A aplicação desses métodos de produção não foi sistematicamente aplicada.

[0003] O termo "produção de aditivo" significa uma tecnologia de produção conforme definido no padrão internacional ASTM 2792-12, isto é, um processo para unir materiais para produzir objetos a partir de dados de modelo 3-D, geralmente camada sobre camada, ao contrário das metodologias de produção subtrativa, como a usinagem tradicional.

[0004] Os métodos de produção de aditivo podem incluir, sem limitação, estereolitografia (SLA), estereolitografia com/sem máscara ou estereolitografia de projeção com/sem máscara, impressão a jato de tinta como jateamento de polímero, sintetização a laser por varredura (SLS), derretimento a laser por varredura (SLM), ou modelagem por deposição fundida (FDM).

[0005] As tecnologias de produção de aditivo compreendem processos que criam objetos por justaposição dos elementos de volume de acordo com uma disposição predeterminada que pode ser definida em um arquivo de CAD (Projeto Auxiliado por Computador). Essa justaposição é compreendida como o resultado de operações sequenciais como construção de uma camada de material sobre o topo de uma camada de matéria obtida anteriormente e/ou justapondo um elemento de volume de material ou voxel próximo a um elemento de volume obtido anteriormente ou voxel.

[0006] É bem conhecido por um indivíduo de habilidade comum na técnica que a determinação da geometria dos voxels e os locais dos voxels é o resultado de uma estratégia de construção otimizada que pode levar em conta a ordem das operações de produção sequenciais em relação às capacidades do equipamento de produção de aditivo escolhido.

[0007] A estratégia de construção otimizada compreende tipicamente: a determinação das geometrias e locais dos voxels; a determinação das geometrias e locais de fatias produzidas a partir de uma pluralidade de voxels; a determinação da orientação da disposição global dos voxels e/ou fatias no referencial do(s) equipamento(s) de produção de aditivo; e a determinação da ordem de acordo com a qual os voxels e/ou fatias devem ser fabricadas.

[0008] Um dispositivo de impressão 3-D que pode ser usado para a invenção é adaptado para justapor voxels para construir um elemento óptico. Ademais, o dispositivo de impressão 3-D pode ser adaptado para depositar camadas consecutivas de material líquido, em pó, ou de lâmina a partir de uma série de cortes transversais. Essas camadas, que correspondem aos cortes transversais virtuais de um modelo digital, são polimerizadas, unidas, ou fundidas para criar pelo menos parte do equipamento óptico.

[0009] A vantagem primária deste conjunto de procedimentos é a capacidade de criar quase qualquer formato ou recurso geométrico. Vantajosamente, o uso desse método de produção de aditivo fornece muito mais liberdade durante a etapa de determinação de formato.

[0010] As tecnologias de produção de aditivo são um conjunto particularmente atraente de conjuntos de procedimentos para fabricar produtos individualizados com alta flexibilidade e capacidade de resposta. As tecnologias de produção de aditivo são consideradas na presente invenção para produzir lentes oftálmicas.

[0011] Dentro dos termos de referência à invenção, entende-se que uma lente oftálmica seja transparente quando a observação de uma imagem através da lente oftálmica for observada com nenhuma perda significante de contraste, ou seja, quando a formação de uma imagem através da lente oftálmica for obtida sem afetar adversamente a qualidade da imagem vista pelo usuário. Essa definição do termo "transparente" pode ser aplicada, dentro dos termos de referência da invenção, a todos os objetos qualificados tal como na descrição.

[0012] Por natureza e, diretamente relacionadas ao princípio de montagem de elementos de volume distinto (voxels), as tecnologias de produção de aditivo apresentam dificuldades no gerenciamento da homogeneidade aparente de um produto final. Isso é particularmente problemático quando se considera a produção de lentes oftálmicas. Devido ao tamanho típico de voxels considerados, tipicamente na faixa de 0,1 a 500 μm para uma dimensão do elemento de volume, as lentes oftálmicas resultantes dos processos de produção de aditivo tendem a mostrar as variações de índice refrativo em uma escala que gera dispersão (em outros termos, caligem ou difusão) e/ou difração, em combinação possível com distorção óptica. Portanto, é uma questão- chave para processos de produção oftálmica para reduzir ou eliminar o impacto visual de tal processo de voxel. Em outros termos, exige-se que as aplicações oftálmicas tenham capacidade para produzir batelada de lente de polímero com homogeneidade suficiente em seu estado final, a fim de não alterar a propagação de raios de luz e, então, minimizar o fenômeno de dispersão e/ou difração que pode induzir uma perda prejudicial de contraste. Essa exigência de reduzir o efeito óptico prejudicial da lógica de construção de "voxel por voxel" inerente às tecnologias de produção de aditivo também se aplica aos voxels forem feitos de materiais opticamente absorventes, a fim de produzir, por exemplo, uma lente final tingida, por exemplo, para aplicações de proteção contra o sol.

[0013] Além disso, a constituição física de voxels em tecnologias de produção de aditivo utiliza de modo clássico os meios físicos de uso que induzem variações de geometria para os voxels ao longo de processos de produção. Esses meios físicos podem ser polimerização induzida por luz e/ou gerenciamento térmico que gera tipicamente as alterações dimensionais, tal como redução, na escala de voxels individuais e, também gera estresse macroscópico que aumenta na escala do objeto produzido pelo processo de produção de aditivo, que, por sua vez, pode induzir a alteração da geometria desejada para o produto final.

[0014] Até onde se sabe das aplicações ópticas, essas alterações dimensionais descritas acima, durante o processo de produção, resultante das alterações dimensionais na escala de voxel individual ou a partir de um efeito coletivo ligado à montagem de voxel, tal como aumento de estresse, impactam diretamente as características ópticas do objeto final e sua capacidade para modificar uma propagação de frente de onda óptica em um modelo determinístico e controlado através do corte transversal total de um feixe que é transmitido através de uma lente. Para lentes oftálmicas, tais alterações dimensionais alteram a prescrição final associada às ditas lentes oftálmicas e que seriam individualizadas a um usuário particular.

[0015] O termo "prescrição" deve ser entendido para significar um conjunto de características ópticas de potência óptica, astigmatismo, desvio prismático, e, quando relevante, de adição, determinado por um oftalmologista ou optometria a fim de corrigir os defeitos de visão do usuário, por exemplo, por meio de uma lente posicionada na frente do olho do usuário. Por exemplo, a prescrição para uma lente de adição progressiva (PAL) compreende valores de potência óptica e de astigmatismo no ponto de visão-distância e, quando apropriado, um valor de adição. Os dados de prescrição podem incluir os dados para os olhos emétropes.

[0016] Portanto, é uma outra questão-chave que as aplicações oftálmicas tenham capacidade para produzir um objeto através da produção de aditivo com controle suficiente das geometrias de voxel coletivas ou individuais de modo a entregar um produto cuja geometria final está em relação direta à geometria inicialmente modelada em um arquivo de CAD usado por equipamento(s) de produção de aditivo.

[0017] Para ser mais específico, no caso da alteração geométrica da lente feita pela produção de aditivo, considerada acima, é referido a redução de polimerização no nível de voxel, é particularmente desejável ter capacidade para controlar a redução de um sistema de monômero durante a polimerização.

[0018] Um método de produção de uma lente oftálmica tridimensional e, mais particularmente, uma lente oftálmica é fornecido no presente documento.

[0019] "Lente oftálmica", de acordo com a invenção, é definido como uma lente adaptada, a saber para montagem em óculos, cuja função é de proteger o olho e/ou corrigir a visão. Essa lente pode ser uma lente afocal, unifocal, bifocal, trifocal ou progressiva. A lente oftálmica pode ser corrigida ou não corrigida. Os óculos escuros nos quais as lentes oftálmicas serão montadas seriam também uma armação tradicional que compreende duas lentes oftálmicas distintas, uma para um olho direito e um para o olho esquerdo ou tipo máscara, viseira, vista de capacete ou óculos, sendo que uma lente oftálmica está voltada simultaneamente para os olhos da esquerda e da direita. As lentes oftálmicas podem ser produzidas com geometria tradicional como um círculo ou podem ser produzidas para serem ajustadas a uma armação destinada.

[0020] A presente invenção apresenta um método de produção de uma lente oftálmica tridimensional de acordo com a geometria da armação para a qual a lente oftálmica é destinada. As lentes oftálmicas produzidas de acordo com qualquer um dos métodos da invenção podem, ademais, ser funcionalizadas, em uma etapa adicional de tratamento posterior opcionalmente da lente, através da adição pelo menos de um revestimento funcional e/ou um película funcional. As Funcionalidades podem ser adicionadas em uma face da lente oftálmica ou em ambas as faces da lente oftálmica e em cada face, as funcionalidades podem ser idênticas ou diferentes. A funcionalidade pode ser, mas não é limitada a, anti-impacto, antiabrasão, antissujeira, antiestática, antirreflexão, antineblina, antichuva, autocura, polarização, tinta, fotocrômico e filtro de comprimento de onda seletivo que seroa obtido através de um filtro de absorção ou filtro reflexivo. Tais filtros de comprimento de onda seletivo são particularmente úteis para filtrar a radiação ultravioleta, radiação de luz azul ou radiação infravermelha, por exemplo. As funcionalidades podem ser adicionadas por pelo menos um processo selecionado a partir de revestimento por imersão, revestimento por giro, revestimento de aspersão, deposição a vácuo, processos de transferência ou processos de laminação. Pelo processo de transferência, entende-se que a funcionalidade é primeiramente constituída de um suporte similar a um carreador e, então, é transferida do carreador para a lente oftálmica através de uma camada adesiva constituída entre os dois elementos. A laminação é definida como a obtenção de um contato permanente entre uma película que compreende pelo menos uma funcionalidade, conforme revelado no presente documento, e a superfície da lente oftálmica a ser tratada, em que o contato permanente é obtido pelo estabelecimento de um contato entre a dita película e a lente, seguido opcionalmente por uma etapa de polimerização ou uma etapa de aquecimento, a fim de finalizar a adesão e aderência entre as duas entidades. No final desse processo de laminação, a película montada e a lente óptica formam uma única entidade. Durante o processo de laminação, um adesivo é usado para laminar a interface da película e da lente oftálmica.

[0021] Uma lente oftálmica fabricada por um método da presente invenção apresentaria as seguintes características: uma alta transparência com uma ausência de ou, opcionalmente um nível muito baixo de caligem ou dispersão de luz, um alto número de Abbe maior que ou igual a 30 e, preferencialmente, maior que ou igual a 35, a fim de evitar as aberrações cromáticas, um baixo índice de amarelecimento e uma ausência de amarelecimento ao logo do tampo, uma boa resistência ao impacto (em particular, de acordo com os padrões de CEN e FDA), uma boa capacidade para adequação para vários tratamentos (iniciador à prova de choque, constituição de revestimento rígido ou antirreflexivo e similares) e, em particular, boa aptidão para coloração, em que um valor de temperatura de transição vítrea preferencialmente maior que ou igual a 65°C e, ainda melhor, maior que 90°C.

[0022] A caligem é a porcentagem de luz transmitida que, na passagem através de um espécime, deriva do feixe incidente através de dispersão adiante. Apenas o fluxo de luz que desvia mais que 2,5°, em média, é considerado como sendo caligem. Em outras palavras, a caligem é uma medida de intensidade da luz transmitida que é dispersa em mais que 2,5°. Isso pode parecer leitoso ou enfumaçado, quando se olha através de um espécime. Baixos valores são uma medição de baixa "caligem". À medida que a caligem aumenta, a perda de contraste ocorre até que o objeto não possa ser visto. Geralmente, uma lente oftálmica apresentaria um nível de caligem menor que 1%.

[0023] A presente invenção descreve um método para solucionar os problemas descritos acima associados às técnicas de produção de aditivo para produzir uma lente oftálmica tridimensional. O método inclui 1) constituir voxels de uma ou mais composições, em que pelo menos uma dentre as composições compreende um ou mais polímeros ou pré-polímeros; e 2) induzir a conectividade entre os voxels, criando, desse modo, um ou mais elementos incrementais, repetindo as etapas de constituição e realizando um tratamento posterior final para garantir a homogeneidade final da lente oftálmica resultante feita a partir da coleta de voxels justapostos.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0024] A presente invenção propõe um método de produção de uma lente oftálmica transparente homogênea tridimensional com base no uso de voxels feitos a partir de uma ou mais composições que exibem alteração reduzida ou nenhuma alteração dimensional, tal como redução, entre a constituição inicial do voxel e o estado final da lente oftálmica em um processo de produção de aditivo. No presente documento, são descritas as uma ou mais modalidades de métodos de produção de uma lente oftálmica transparente com uso de processos de constituição de produção de aditivo que, com seleção de material adequado, fornecem uma lente oftálmica transparente que tem, dentre outras coisas, propriedades aprimoradas.

[0025] Mais particularmente, apresenta-se, no presente documento, um método de produção de uma lente oftálmica através da constituição de um primeiro voxel de uma primeira composição que compreende pelo menos um polímero ou pré-polímero; constituição de um segundo voxel de uma segunda composição que compreende pelo menos um polímero ou pré-polímero; indução da conectividade entre os primeiro e segundo voxels constituídos, criando, desse modo, um elemento intermediário incremental; e repetindo as etapas de constituição e indução de conectividade com voxels adicionais sucessivos, que criam elementos intermediários incrementais e, formando, desse modo, a lente oftálmica tridimensional, transparente.

[0026] Também apresenta-se, no presente documento, um método de produção de uma lente oftálmica através da constituição de um primeiro de uma primeira composição que compreende pelo menos um polímero ou pré-polímero; constituição de um segundo voxel de uma segunda composição que compreende pelo menos um monômero; indução da conectividade entre os primeiro e segundo voxels constituídos, criando, desse modo, um elemento intermediário incremental; e repetindo as etapas de constituição e indução de conectividade com voxels adicionais sucessivos, que criam elementos intermediários incrementais e, desse modo, formando a lente oftálmica tridimensional, transparente.

[0027] Mais detalhes em relação às várias modalidades da invenção serão adicionalmente descritos na descrição detalhada.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0028] As vantagens, natureza e vários recursos adicionais da invenção parecerão, mais completamente sob consideração das modalidades ilustrativas, serão agora descritas em detalhes em conexão aos desenhos anexos. Nos desenhos nos quais os numerais de referência similares denotam componentes similares em todas as visualizações:

[0029] Para um entendimento mais completo da descrição fornecida no presente documento e as vantagens da mesma, a referência é agora feita às breves descrições abaixo, tomadas em conexão aos desenhos anexos e descrição detalhada, em que os numerais de referência similares representam partes similares.

[0030] A Figura 1 ilustra um primeiro processo de produção representativo de uma lente oftálmica tridimensional;

[0031] A Figura 2 ilustra um segundo processo de produção representativo de uma lente oftálmica tridimensional;

[0032] A Figura 3 ilustra um terceiro processo de produção representativo de uma lente oftálmica tridimensional; e

[0033] A Figura 4 ilustra um quarto processo representativo para produção de uma lente oftálmica tridimensional.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0034] As palavras ou termos usados no presente documento têm seu significado simples e comum no campo desta revelação, exceto até o ponto explícita e claramente definido nesta revelação ou a menos que o contexto específico necessite de um significado diferente.

[0035] Se houver qualquer conflito nos usados de uma palavra ou termo nesta revelação e uma ou mais patente(s) ou outros documentos que podem ser incorporados a título de referência, as definições que são consistentes com este relatório descritivo deveriam ser adotadas.

[0036] As palavras "que compreende", "que contém", "que inclui", "que tem", e todas as variações gramaticais das mesmas são destinadas a ter um significado não limitador e aberto. Por exemplo, uma composição que compreende um componente não impede a mesma de ter componentes adicionais, um aparelho que compreende uma parte não impede o mesmo de ter partes adicionais, e um método que tem uma etapa não impede o mesmo de ter etapas adicionais. Quando esses termos são usados, as composições, aparelhos e métodos que "consistem essencialmente em" ou "consistem em" os componentes, partes e etapas especificadas são especificamente incluídos e revelados. Conforme usado no presente documento, as palavras "que consistem essencialmente em", e todas as variações gramaticais das mesmas são destinadas a limitar o escopo de uma reivindicação para os materiais ou etapas especificadas e aqueles que não afetam materialmente a(s) característica(s) básica(s) e inovadora(s) da invenção reivindicada.

[0037] Os artigos indefinidos "um" ou "uma" significam uma ou mais do que um dentre o componente, parte, ou etapa que o artigo introduz.

[0038] Sempre que uma faixa numérica de grau ou medição com um limite inferior e um limite superior é revelada, qualquer número e qualquer faixa que está abrangido na faixa também é pretendido para ser revelado especificamente, por exemplo, toda a faixa de valores (na forma "a partir de a até b", ou "a partir de cerca de a até cerca de b", ou "a partir de cerca de a até b", "a partir de aproximadamente a até b", e quaisquer expressões semelhantes, em que "a" e "b" representam valores numéricos de grau ou medição) deve ser compreendida para apresentar todo número e faixa abrangidos na faixa mais ampla de valores, incluindo os próprios valores "a" e "b". Os termos como "primeiro", "segundo", "terceiro", etc. podem ser atribuídos arbitrariamente e são meramente destinados a diferenciar entre dois ou mais componentes, partes, ou etapas que são de outra forma semelhantes ou correspondentes em natureza, estrutura, função ou ação, por exemplo, as palavras "primeiro" e "segundo" não têm outro propósito e não são parte do nome ou descrição do nome ou termos descritivos a seguir. O mero uso do termo "primeiro" não significa que existe qualquer "segundo" componente, parte ou etapa correspondente ou semelhante. De forma semelhante, o mero uso da palavra "segundo" não significa existe qualquer "primeiro" ou "terceiro" componente, parte ou etapa semelhante ou correspondente. Adicionalmente, deve ser compreendido que o mero uso do termo "primeiro" não significa que o elemento ou etapa é o primeiro em qualquer sequência, mas meramente que é pelo menos um dos elementos ou etapas. De forma semelhante, o mero uso dos termos "primeiro" e "segundo" não significa qualquer sequência. Consequentemente, o mero uso desses termos não exclui elementos intervenientes ou etapas entre os "primeiro" e "segundo" elementos ou etapas.

[0039] Conforme usado no presente documento, o termo "produção de aditivo" significa tecnologia de produção conforme definido no ASTM 2792-12 de padrão internacional, descrevendo um processo de união de materiais para produzir objetos sólidos 3-D a partir de um modelo digital 3-D. O processo é chamado de "impressão 3-D" ou "impressão de materiais" visto que as camadas consecutivas são depositadas uma sobre o topo da outra. Os materiais de impressão incluem líquidos, sólidos como pós ou materiais de lâmina, a partir dos quais uma série de camadas em corte transversal é construída. As camadas, que correspondem aos cortes transversais virtuais do modelo de CAD, são unidas ou fundidas automaticamente para criar o objeto sólido 3-D. A fabricação de aditivo inclui, sem limitação, métodos de fabricação como estereolitografia, estereolitografia com/sem máscara, estereolitografia de projeção com/sem máscara, impressão de jato de tinta como jateamento de polímero, sinterização por varredura a laser (SLS), fusão por varredura a laser (SLM), modelagem por deposição fundida (FDM). As tecnologias de produção de aditivo compreendem processos que criam objetos sólidos 3-D por justaposição de partículas ou elementos de volume de acordo com uma disposição predeterminada, tipicamente definida em um arquivo de CAD (Projeto Auxiliado por Computador). A justaposição é compreendida como operações sequenciais que incluem construir uma camada de material sobre o topo de uma camada de material construída anteriormente, e/ou posicionando um elemento de volume de material próximo a um volume de material constituído anteriormente.

[0040] Conforme usado no presente documento, "voxel" significa um elemento de volume. Um voxel é um formato geométrico distinguível que é parte de um espaço tridimensional. O tamanho de um voxel está tipicamente na faixa de 0,1 a 500 μm por dimensão. O termo "voxel" pode se referir a um elemento individual que, em combinação com outros voxels, pode definir uma linha ou uma camada ou outro formato ou padrão predeterminado dentro do espaço tridimensional. Os voxels constituídos podem ser de qualquer formato desejado, dependendo da tecnologia e condições de processo de fabricação usadas. Uma pluralidade ou coleção de voxels adjacentes, quando dispostos, podem criar ou definir uma linha ou camada e podem constituir um elemento óptico. Um voxel particular pode ser identificado pelas coordenadas x, y, e z de um ponto de geometria selecionado do formato, como um canto, centro, ou por outro meio conhecido na técnica. O limiar de um voxel é definido pela superfície externa do voxel. Esses limiares podem estar próximos a, com ou sem contato.

[0041] Conforme definido no presente documento, "homogeneidade" se refere à ausência em um material de lente em batelada, de qualquer variação de índice de refração do material que poderia induzir difusão, caligem, difração, distorção, e/ou estriação na faixa espectral visível. Em particular, a homogeneidade se refere a um material de lente em batelada que compreende voxels constituídos a partir da mesma composição, em que cada voxel mostra o mesmo índice de refração final.

[0042] Conforme usado no presente documento, "conectividade", e derivados do mesmo, se refere à conectividade de pelo menos uma porção de um primeiro voxel com pelo menos uma porção de um segundo voxel. A pelo menos uma porção de cada um dentre o primeiro e segundo voxels inclui uma ou mais espécies que têm a capacidade de formar interações, como, sem limitação, ligação química, como ligações iônicas, covalentes, ou metálicas, ou mecânicas, como emaranhados moleculares, ou qualquer combinação dos mesmos. Essa conectividade pode incluir, sem limitação, interação, com ou sem difusão, de pelo menos uma espécie de pelo menos uma porção do primeiro voxel com pelo menos uma porção do segundo voxel, ou a partir de pelo menos uma porção do segundo voxel com pelo menos uma porção do primeiro voxel, ou qualquer combinação dos mesmos. A espécie pode ser pelo menos uma molécula, monômero, pré-polímero, cadeia de polímero, ou qualquer outra espécie conhecida na técnica. Os benefícios de conectividade entre dois voxels incluem a remoção de limiares entre voxels, que fornecem transparência óptica aprimorada e propriedades termomecânicas. O termo "intraconectividade" deveria ser compreendido para significar conectividade entre pelo menos uma porção de um primeiro voxel com pelo menos uma porção do mesmo primeiro voxel. Os benefícios de intraconectividade podem incluir propriedades termomecânicas aprimoradas devido a um peso molecular maior. A conectividade pode ocorrer espontaneamente ou ser induzida por tratamentos físicos, químicos ou mecânicos, ou qualquer combinação dos mesmos. Conforme usado no presente documento, o termo "tratamento físico" pode incluir tratamento térmico por meios como, sem limitação, exposição a calor, infravermelho, micro-ondas ou radiação. Esses tratamentos térmicos podem aumentar a temperatura que aumentará a mobilidade de cadeia molecular do monômero, pré-polímero, ou polímero quaisquer outras espécies nos voxels e promovem a conectividade dos voxels. Outros exemplos de tratamento físico incluem plasma ou descarga de coroa para modificar a superfície. Conforme usado no presente documento, "tratamento químico" pode ser um tratamento que usa um ou mais produtos químicos que resulta em uma modificação química de uma ou mais composições. Por exemplo, os tratamentos químicos podem incluir exposição a ácidos, bases, tensoativos, halogênios, etc. conforme usado no presente documento, "tratamento mecânico" pode incluir agitação, como por exposição a energia acústica, ou uma energia ultrassônica, dispositivo vibratório de alta frequência que pode promover a mistura dos voxels nos limitares de superfície de voxel. Qualquer um dentre os tratamentos físico, químico, e/ou mecânico descritos no presente documento pode resultar no peso molecular dos pré-polímeros e/ou polímeros presentes nos voxels que são reduzidos, como por químicas de duas vias ou reações reversíveis, para promover a interdifusão dos voxels.

[0043] Conforme usado no presente documento, o termo "induzir conectividade" se refere à aplicação de qualquer um dentre um tratamento mecânico, físico ou químico, ou qualquer combinação dos mesmos, a pelo menos um primeiro voxel e pelo menos um segundo voxel para fazer com que pelo menos uma porção do pelo menos um primeiro voxel para contatar intimamente pelo menos uma porção do pelo menos um segundo voxel. A indução de "intraconectividade" se refere à aplicação de qualquer um dentre um tratamento mecânico, físico ou químico, ou qualquer combinação dos mesmos, a pelo menos uma porção de um primeiro voxel para fazer com que pelo menos uma porção do primeiro voxel esteja contatando intimamente pelo menos uma porção do mesmo primeiro voxel.

[0044] Conforme usado no presente documento, uma "composição de polímero" pode incluir composições fotopolimerizáveis e/ou termopolimerizáveis. A composição fotopolimerizável significa uma composição em que a polimerização ocorre por exposição à radiação actínica que inclui, sem limitação, UV, visível, IR, micro-ondas, etc. A composição termopolimerizável significa uma composição que a polimerização ocorre por exposição a uma variação de temperatura. Por extensão, de acordo com a invenção, uma composição polimerizável poderia incluir um polímero termoplástico ou um termofixo.

[0045] Conforme usado no presente documento, o termo polímero "termoplástico" é compreendido para ser uma resina termoplástica que pode fundir quando exposta a calor, e de preferência é opticamente límpido e de grau óptico. Os termoplásticos que podem ser usados incluem, sem limitação, poliolefínicos como polímeros de ciclo olefina, poliacrilatos como polimetil(met)acrilato, poli(met)acrilato, polietil(met)acrilato, polibutil(met)acrilato, poliisobutol(met)acrilato, poliésteres, poliamidas, polisiloxanos, poliimidas, poliuretanos, politiouretanos, policarbonatos, polialílicos, polissulfetos, polivinilas, poliarilenos, polióxidos, e polissulfonas, e mesclas dos mesmos. Pelo menos um dos polímeros ou pré-polímeros descritos no presente documento pode compreender um termoplástico. O termoplástico pode ser uma partícula sólida, incluindo pó, microesferas, e hastes.

[0046] Conforme usado no presente documento, "polimerização/polimerizando", se refere a uma reação química que produz a ligação de um ou mais monômeros e/ou pré-polímeros para formar um polímero.

[0047] Conforme usado no presente documento, "curar" se refere a um processo químico de conversão de um monômero ou pré- polímero que tem um primeiro peso molecular em um polímero que tem um segundo peso molecular superior e/ou em uma rede.

[0048] Conforme usado no presente documento, "monômero" e/ou "pré-polímero" se refere a um composto químico que compreende pelo menos um grupo reativo que tem a capacidade de reagir à exposição à ativação de luz , e/ou uma variação em temperatura na presença de pelo menos um iniciador. Esses monômeros e/ou pré-polímeros podem incluir pelo menos um grupo reativo como, sem limitação, olefínicos, acrílicos, epóxidos, ácidos orgânicos, ácidos carboxílicos, estirenos, isocianatos, álcoois, norbornenos, tióis, aminas, amidas, anidridos, alílicos, silicones, ésteres de vinila, éteres de vinila, haletos de vinila, e epissulfetos. Os pré-polímeros monoméricos adequados adicionais são descritos no presente documento.

[0049] Conforme usado no presente documento, o termo "substrato" se refere à superfície sobre a qual os voxels são depositados a fim de construir uma lente oftálmica desejada. Os exemplos de substratos incluem placas para SLA.

[0050] Conforme usado no presente documento, o termo "grupo reativo" significa um grupo funcional de uma composição que tem a capacidade de reagir quimicamente com um grupo funcional da mesma composição ou uma composição diferente para formar uma ligação covalente. Os grupos funcionais podem ser os mesmos ou diferentes.

[0051] Conforme usado no presente documento, "constitui um voxel" e seus derivados se refere à deposição seletiva de uma gotícula de uma composição a um substrato, através, por exemplo, de um cabeçote de impressão. Em um aspecto, um cabeçote de impressão de bocal aquecido pode ser usado para depositar fio de polímero fundido, constituindo assim um voxel. Nesse caso a tecnologia de fabricação de aditivo é modelagem por deposição fundida (FDM). Em outro caso, a tecnologia de fabricação de aditivo usa jateamento de polímero para depositar uma gotícula de uma composição líquida, constituindo assim um voxel. "Constitui um voxel" também se refere à polimerização de uma composição que tem a capacidade de gerar um voxel. Isso envolve a exposição a UV, por exemplo, de monômero ou pré-polímero, em posições específicas de um banho. Nesse caso a tecnologia de fabricação de aditivo usada é estereolitografia, estereolitografia com/sem máscara, ou estereolitografia de projeção com/sem máscara.

[0052] Conforme usado no presente documento "luz de ativação" significa uma luz que tem um comprimento de onda que pode afetar uma mudança química.

[0053] Conforme usado no presente documento, um "iniciador" representa um fotoiniciador ou um iniciador térmico.

[0054] Conforme usado no presente documento, um "fotoiniciador" se refere a uma molécula que gera pelo menos uma espécie reativa de iniciação (iônica ou radical) mediante a exposição à luz, e inicia uma reação química ou transformação. Um fotoiniciador pode ser usado sozinho ou em combinação com um ou mais compostos, como coiniciadores. A escolha de fotoiniciador é baseada primeiramente na natureza de grupo(s) reativo(s) de monômero ou pré-polímeros usados na composição e também aos cinéticos da reação de polimerização. Os fotoiniciadores também podem incluir iniciadores de radical livre. Sabe-se bem que uma composição curável catiônica cura mais lentamente do que composições curáveis de radical livre. Alguns exemplos de fotoiniciadores incluem compostos de acetofenonas, benzila e benzoína, benzofenonas, iniciadores catiônicos, e tixantonas. Os fotoiniciadores exemplificativos adicionais e iniciadores de radical livre são descritos no presente documento.

[0055] Conforme usado no presente documento, um "iniciador térmico" representa uma espécie que tem a capacidade de induzir ou causar de forma eficaz a polimerização ou reticulação por exposição a calor. Os iniciadores térmicos podem ser, sem limitação, peróxidos orgânicos, peróxidos inorgânicos, ou iniciadores de azo. Os peróxidos orgânicos podem incluir, sem limitação, peroxicarbonatos, peroxiésteres, dialquilperóxidos, diacilperóxido, diperoxicetais, cetonaperóxidos e hidroperóxidos. Os iniciadores térmicos de peróxido inorgânico podem incluir, sem limitação, persulfato de amônio, persulfato de potássio, e persulfato de sódio.

[0056] Conforme usado no presente documento, um "coiniciador" representa uma molécula como parte de um sistema químico que não absorve luz, mas, independentemente, participa na produção das espécies reativas. Um coiniciador é particularmente adequado em combinação com alguns iniciadores de radical livre, como benzofenona, que requer uma segunda molécula, como uma amina, para produzir um radical curável. Então, sob radiação de UV, a benzofenona reage com uma amina terciária por abstração de hidrogênio, para gerar um radical alfa-amino que é bem conhecido para iniciar a polimerização de monômero(s) de (met)acrilato(s) ou pré- polímero(s).

[0057] São apresentadas no presente documento quatro abordagens diferentes para criar uma lente oftálmica com o uso de polímeros e/ou pré-polímeros em composições usados durante processos de produção de aditivo. Essas abordagens são abordadas abaixo e brevemente descritas na Tabela 1 conforme a seguir:

P = Polímero, Pré-polímero M = Monômero; (M) = monômero opcional

[0058] A primeira abordagem técnica envolve 1) constituir um primeiro voxel de uma primeira composição que compreende pelo menos um polímero ou pré-polímero e 2) constituir um segundo voxel de uma segunda composição que compreende pelo menos um polímero ou pré-polímero, 3) induzir conectividade entre os primeiro e segundo voxels para criar um elemento intermediário, e então 4) repetir as etapas 2) e 3) com voxels adicionais para criar elementos intermediários incrementais, formando assim a lente tridimensional, transparente, oftálmica. Os benefícios desta abordagem incluem uma incidência muito baixa de redução, precisão geométrica aprimorada, propriedades termomecânicas desejadas e claridade óptica adequada.

[0059] A segunda abordagem envolve 1) constituir um primeiro voxel de uma primeira composição que compreende pelo menos um polímero ou pré-polímero e pelo menos um monômero 2) constituir um segundo voxel de uma segunda composição que compreende pelo menos um polímero ou pré-polímero e opcionalmente pelo menos um monômero, 3) induzir conectividade entre os primeiro e segundo voxels para criar um elemento intermediário, e então repetir as etapas 2) e 3) com voxels adicionais para criar elementos intermediários incrementais, formando assim a lente tridimensional, transparente, oftálmica. Nesta abordagem, o pelo menos um monômero dentre as primeira e segunda composições pode ser idêntico ou diferente. Os benefícios desta abordagem incluem uma incidência baixa de redução, precisão geométrica aprimorada, viscosidade de composição reduzida, reticulação acentuada, que pode, por sua vez, aumentar a Tg (temperatura de transição de vidro) e assegurar as propriedades termomecânicas para o produto de lente final.

[0060] A terceira abordagem envolve 1) constituir um primeiro voxel de uma primeira composição que compreende pelo menos um polímero ou pré-polímero e 2) constituir um segundo voxel de uma segunda composição que compreende pelo menos um monômero, 3) induzir conectividade entre os primeiro e segundo voxels para criar um elemento intermediário, e então 4) repetir as etapas 2) e 3) com voxels adicionais para criar elementos intermediários incrementais, formando assim a lente tridimensional, transparente, oftálmica. Os benefícios desta abordagem incluem a capacidade de usar simultaneamente dois ou mais processos de produção de aditivo, como, sem limitação, FDM e impressão de jato de tinta, por exemplo, para produzir uma lente oftálmica. Outros benefícios incluem a capacidade de adicionar aditivos à fase de monômero. O monômero pode facilitar a incorporação de outros compostos, como, sem limitação, a inorgânicos, organometálicos, óxidos de metal, nanopartículas, etc. dentro da fase líquida que poderia ser usada para produzir uma lente oftálmica híbrida. Uma lente oftálmica híbrida pode ser definida como uma lente orgânica que contém pelo menos um material inorgânico. Ainda outros benefícios incluem uma incidência baixa de redução, precisão geométrica aprimorada, reticulação acentuada, que pode, por sua vez, aumentar a Tg (temperatura de transição de vidro) e assegurar as propriedades termomecânicas para o produto de lente final.

[0061] A quarta abordagem envolve 1) constituir um primeiro voxel de uma primeira composição que compreende pelo menos um polímero ou pré-polímero e pelo menos um monômero e 2) constituir um segundo voxel de uma segunda composição que compreende pelo menos um monômero, 3) induzir conectividade entre os primeiro e segundo voxels para criar um elemento intermediário, e então 4) repetir as etapas 2) e 3) com voxels adicionais para criar elementos intermediários incrementais, formando assim a lente tridimensional, transparente, oftálmica. Os benefícios desta abordagem incluem a capacidade de usar simultaneamente dois ou mais processos de produção de aditivo, como, sem limitação, FDM e impressão de jato de tinta, por exemplo, para produzir uma lente oftálmica. Outros benefícios incluem uma incidência baixa de redução, precisão geométrica aprimorada, viscosidade de composição reduzida, reticulação acentuada, e Tg maior (temperatura de transição de vidro) com propriedades termomecânicas aprimoradas.

[0062] Vários benefícios são concretizados a partir de métodos de fabricação de aditivo que utilizam composições que compreendem precursores pré-poliméricos e/ou poliméricos. A redução do elemento tridimensional desejado durante o processo de fabricação pode ser diretamente relacionada a estresse interno. Uma vantagem é que a presença de precursores pré-poliméricos e/ou poliméricos, que agem no lugar de um líquido reativo, reduz estresses internos e diminui a redução, fornecer um produto final mais confiável.

[0063] Outra vantagem do uso de composições que compreendem precursores pré-poliméricos é sua capacidade para ser filtrada, tratada, ou purificada antes do uso em um processo de fabricação de aditivo, otimizando assim as etapas de processamento subsequentes. Os precursores de módulo alto podem ser usados para aprimorar as propriedades termomecânicas. Além disso, os precursores pré- poliméricos e/ou poliméricos permitem o uso seguro de produtos químicos de outra forma prejudiciais. Por exemplo, cianoacrilato pré- polimérico ou isocianato pode ser lidado com segurança e usado em processos de fundição padrões.

[0064] Adicionalmente, o uso de precursores poliméricos e/ou pré- poliméricos permite que o projeto de um precursor desejado que contém um ou diversos grupos reativos do mesmo ou tipos diferentes em um único precursor.

[0065] Conforme descrito acima, a presente invenção compreende três etapas principais que incorporam uma composição líquida para fabricar uma lente oftálmica transparente 3-D, cujas etapas incluem o seguinte: 1) constituir um primeiro voxel de uma primeira composição e 2) constituir um segundo voxel de uma segunda composição em que as composições são descritas na Tabela 1 acima, 3) induzir conectividade entre os primeiro e segundo voxels para criar um elemento intermediário, e então repetir as etapas 2) e 3) com voxels adicionais para criar elementos intermediários incrementais, formando assim a lente tridimensional, transparente, oftálmica. Opcionalmente uma etapa final de tratamento pós-processamento pode ser executada no produto final, cujos métodos são descritos no presente documento. Uma lente oftálmica criada de acordo com qualquer um dos métodos também é apresentada no presente documento.

[0066] De acordo com a invenção, e dependendo da tecnologia de fabricação de aditivo escolhida, as três etapas descritas acima podem ser alcançadas voxel a voxel, linha a linha, camada por camada, e/ou após todas as camadas desejadas ou linhas foram formadas para produzir a lente oftálmica transparente tridimensional.

[0067] Em uma modalidade os processos de produção de aditivo descritos no presente documento podem incorporar o uso de pré- polímeros ou polímeros. De modo geral, um pré-polímero ou polímero selecionado pode ser misturado, dissolvido, ou dispersado em um monômero líquido para uso, por exemplo, em um processo de impressão 3-D, para criar um elemento óptico. Um ou mais pré- polímeros e/ou polímeros podem ser usados como o material pré- polimérico. Em um aspecto, as primeira e segunda composições podem ser idênticas ou diferentes. As primeira e segunda composições podem compreender polímeros e/ou pré-polímeros idênticos ou diferentes.

[0068] O pré-polímero ou polímero selecionado pode ser um sólido que é misturado, dissolvido, ou dispersado em um líquido que tem um ou mais monômeros. Em um aspecto, um monômero de uma primeira ou segunda composição pode se conectar espontaneamente com um ou mais outros monômeros ou pelo menos um polímero ou pré- polímero das primeira e segunda composições. Em ainda outro aspecto, o monômero pode reagir com um segundo monômero que pode ser adicionado após o primeiro monômero e é constituído após a primeira camada de voxels. Alternativamente, em outra modalidade, a primeira ou segunda composição pode compreender um monômero que pode reagir espontaneamente com si próprio mediante a cura.

[0069] A composição que tem o(s) pré-polímero(s) ou polímero(s) misturado(s), dissolvido(s), ou dispersado(s) pode ser constituída como uma voxel em um substrato com o uso de um dispositivo ou processo de Fabricação de Aditivo. De preferência, uma cabeça de impressora 3-D é usada para a constituição da composição, conforme descrito anteriormente. Os fornecedores comerciais de dispositivos de Fabricação de Aditivo fornecem as especificações necessárias e diretrizes para os materiais usados em seus dispositivos. Um exemplo de um dispositivo de impressão 3-D comercialmente disponível é a ZPrinter® (comercialmente disponível dos 3DSystems). A fluidez da composição pré-polimeroica ou polimérica pode ser alcançada submetendo-se a composição a tratamentos térmicos. Os tratamentos, por exemplo, incluem radiação térmica, aquecimento convectivo, aquecimento condutivo, resfriamento, refrigeração, infravermelho, micro-ondas, radiação UV, radiação de luz visível, evaporação, ou exposição do pelo menos um voxel para uma temperatura que está abaixo da temperatura usada na etapa de constituição de pelo menos um dos voxels. Uma pluralidade de voxels pode ser constituída para formar uma única camada. Em uma modalidade exemplificativa a camada pode ter cerca de 0,127 mm espessa ou maior. Quaisquer dos métodos descritos no presente documento podem, então, usados para conectar os voxels adjacentes entre si para eliminar, ou começar a eliminar, limiares entre voxels.

[0070] O polímero ou pré-polímero pode estar em um solvente, um solvente reativo, ou monômero. A mistura líquida pode ser aquecida para uma temperatura elevada então constituída como um voxel em uma temperatura inferior. A faixa de temperatura pode estar entre cerca de 5°C e cerca de 150°C, com mais preferência entre cerca de 30°C e cerca de 150°C, e com mais preferência entre cerca de 50°C e cerca de 100°C. A temperatura inferior pode causar um aumento na viscosidade de mistura. O aumento na viscosidade é suficiente para manter a posição e geometria de voxel. Os voxels são posicionados adjacentes entre si, de modo que um monômero possa umidificar as superfícies dos voxels. O processo é repetido até que um número desejado de voxels seja constituído um próximo ao outro. Em um aspecto, os voxels podem ser posicionados adjacentes entre si. As superfícies umidificadas dos voxels adjacentes interdifusos, eliminando assim os limiares dos voxels.

[0071] A conectividade de voxel pode ser promovida ou causada pela conectividade espontânea ou induzida, como a exposição à radiação (calor, infravermelho, micro-onda, etc.). A conectividade pode ocorrer entre um ou mais monômeros, pré-polímeros ou polímeros presentes na composição ou entre um ou mais monômeros, pré- polímeros, ou polímeros presentes na composição e um ou mais monômeros, pré-polímeros ou polímeros adicionais adicionados após a constituição dos voxels para essa finalidade. Em outra modalidade exemplificativa, em uma mistura, solução ou suspensão pré-polimérica ou polimérico/monômero dentro de um voxel, a conectividade poderia ser induzida dentro do primeiro voxel entre, por exemplo, seu pré- polímero ou a parte de polímero do voxel e um monômero líquido, submetendo-se os mesmos a um tratamento mecânico, físico e/ou químico para criar um elemento intermediário que tem homogeneidade antes de constituir o segundo voxel.

[0072] Antecipa-se que a conectividade espontânea bem-sucedida exige que a composição de voxel seja abaixo de uma viscosidade específica nas condições de fabricação para resultar na conectividade suficiente entre voxels justapostos para as propriedades termomecânicas e ópticas desejáveis serem alcançadas. Os voxels conectados podem então ser submetidos a vários tratamentos como, por exemplo, a exposição à radiação (por exemplo, infravermelho, micro-onda, UV, luz visível ou qualquer combinação dos mesmos) para obter um elemento intermediário que poderia ser adicionalmente reagido com uma composição de voxels adicionais através de reações como reticulação (catiônica, radical livre, condensação térmica). A cura poderia ser alcançada através do recozimento, secagem e/ou evaporação de solvente, por exemplo. Opcionalmente, durante a etapa de constituir um segundo voxel de uma segunda composição e induzir a conectividade dos voxels com voxels adicionais sucessivos, o método pode compreender adicionalmente submeter pelo menos um voxel e pelo menos um elemento intermediário à evaporação ou resfriamento. Os tratamentos adicionais, como radiação UV ou IR, etc. podem ser realizados para evaporar solvente ou curar solvente reativo, se desejado. O processo pode ser repetido para formar uma lente oftálmica de um formato desejado.

[0073] A conectividade pode ocorrer espontaneamente ou pode ser induzida através da introdução de uma fonte de energia. A conectividade pode ocorrer entre um ou mais monômeros presentes na composição, ou entre um ou mais monômeros presentes na composição e um ou mais monômeros adicionais adicionados após a constituição da composição para essa finalidade. Os voxels conectados podem então ser submetidos a vários tratamentos para curar as camadas para um elemento óptico monolítico. A cura pode ser alcançada através da exposição à radiação UV, IR, térmica, microonda ou outra radiação, e qualquer combinação dos mesmos. A cura também pode ser alcançada através de reticulação (catiônica, radical livre, condensação térmica), recozimento, secagem e/ou evaporação de solvente.

[0074] Em um aspecto, mais do que uma composição pré- polimérica pode ser preparada para alternar o uso no processo de Produção de aditivo, de tal modo que uma primeira composição pré- polimérica (que tem um ou mais pré-polímeros) e uma segunda e diferente composição (que tem um ou mais pré-polímeros) podem ser sequencial e alternadamente constituídas como primeira e segunda composições de voxels. Alternativamente, uma única composição pode incluir diversos monômeros, cada um dos quais reage ou cura em resposta aos métodos de cura diferentes. Por exemplo, uma composição pode ter um primeiro monômero curável em resposta à radiação UV e um segundo monômero curável em resposta à radiação térmica.

[0075] Em uma modalidade exemplificativa, os voxels podem ser constituídos em uma ordem predeterminada, uma sequência ou padrão predeterminado de primeira e segunda composições ou perfis de tempo/temperatura pré-programados e de composições predeterminadas. Por exemplo, a ordem de constituição de voxel, em que duas ou mais composições, A e B, estão sendo usadas, podem estar em qualquer ordem, como ABAB..., AABB..., AABAAB..., por exemplo, com base na sequência desejada. Ademais, os voxels podem ser constituídos como grupos de voxels de uma única composição em uma camada. Por exemplo, um grupo de voxels de uma primeira composição A pode constituir uma primeira camada, e então, um grupo de voxels de uma segunda composição B pode constituir uma segunda camada. Essa mesma abordagem é aplicável para métodos que empregam três ou mais composições, A, B, C, . ..n, em que os voxels das diferentes composições podem ser constituídos em qualquer ordem.

[0076] Os voxels (independentes de sua composição) podem ser constituídos em fileiras, camadas integrais ou parciais, linhas, agrupamentos ou baseados em exigências de processos de fabricação, como onde o controle de temperatura resulta em constituições não contíguas. Os padrões também podem ser regidos por questões práticas, como o formato preferencial do elemento óptico final.

[0077] Os materiais que podem ser usados como um polímero ou pré-polímero que são particularmente recomendados para elementos ópticos como lentes oftálmicas são policarbonatos, por exemplo, aquelas produzidas a partir de policarbonato de bisfenol-A, vendidas, por exemplo, sob os nomes comerciais LEXAN® (Sabic Innovation Plastics) ou MAKROLON® (Bayer AG), ou aquelas obtidas através de polimerização ou copolímeroização de dietileno glicol bis(carbonato de alila), vendidas sob o nome comercial de CR-39® (PPG Industries) (ORMA® Essilor lens), acrílicos que têm um índice de 1,56 como ORMUS® (Essilor), polímeros de tiouretano e polímeros de epissulfeto. Também adequados são os materiais poliméricos orgânicos sintéticos como poliésteres, poliamidas, poliimidas, copolímeros de acrilonitrila- estireno, copolímeros de estireno-acrilonitrila-butadieno, cloreto de polivinila, butiratos, polietileno, poliolefinas, resinas de epóxi e compósitos de fibra de vidro de epóxi. Outros materiais recomendados incluem aqueles obtidos através de polimerização de monômeros tio(met)acrílicos, como aqueles descritos em FR 2734827. Esses materiais podem ser obtidos através de misturas de polimerização dos monômeros descritos no presente documento. Assim, os voxels descritos no presente documento podem compreender quaisquer desses materiais que são desejáveis para a fabricação de elementos ópticos devido a suas qualidades ideais de clareza e transparência. Mais particularmente, quaisquer dos polímeros ou pré-polímeros usados no processo descrito no presente documento podem compreender um ou mais desses materiais. Em alguns métodos, os componentes adicionais também podem estar incluídos nas uma ou mais composições de monômero, pré-polímero ou polímero descritas no presente documento. Por exemplo, a composição de pré- monômero, pré-polímero ou polímero pode incluir um ou mais aditivos, solventes, iniciadores, catalisadores, tensoativos e/ou outros componentes, conforme descrito no presente documento, dependendo do processo de fabricação, das características da composição e dos processos mecânicos, químicos e/ou físicos aos quais a mesma deve ser submetida. Os aditivos adicionais podem incluir, ou seja, inibidores de luz (HALS), diluentes, estabilizadores, agentes de pegajosidade, espessantes, redutores, cargas, antiozonantes, corantes, absorventes de UV e IR, fragrâncias, desodorantes, antioxidantes, agentes antiamarelamento, aglutinantes, plastificantes, materiais fotocrômicos, pigmentos, agentes nucleadores, agentes tixotrópicos.

[0078] Os exemplos de solventes aceitáveis adequados para as composições descritas no presente documento que compreendem monômeros e/ou pré-polímeros ou polímeros são solventes orgânicos, de preferência solventes polares como metanol, etanol, propanol, butanol, glicóis e monoéteres de glicol. Esses solventes podem ser usados isoladamente ou combinados. Os solventes adequados para as composições polimerizáveis líquidas que compreendem polímeros como polímeros termoplásticos também são solventes orgânicos, de preferência, um solvente polar como tolueno, benzeno, ciclo-hexeno, hexano, tetra-hidrofurano, pentano, cetonas, como acetona e metiletil cetona e acetatos, para citar alguns.

[0079] Os exemplos de tensoativos aceitáveis que podem ser usados de acordo com os métodos revelados podem ser iônicos (catiônicos, aniônicos ou anfotéricos) ou tensoativos não iônicos, de preferência, tensoativos não iônicos ou aniônicos. No entanto, uma mistura de tensoativos que pertencem a essas várias categorias pode ser contemplada. A maioria desses tensoativos são comercialmente disponíveis. Em uma modalidade exemplificativa, um tensoativo pode ser usado, o qual compreende grupos poli(oxialquileno). Os exemplos adequados de tensoativos não iônicos para uso na presente invenção incluem poli(alquilenóxi)alquil-éteres, especialmente poli(etilenóxi)alquil-éteres, comercializados, por exemplo, pela empresa ICI sob o nome comercial de BRIJ®, poli(alquilenóxi)alquil- aminas, poli(alquilenóxi)alquil-amidas, álcoois graxos polietoxilados, polipropoxilados ou poliglicerolados, alfa-dióis graxos polietoxilados, polipropoxilados ou poliglicerolados, alquilfenóis graxos polietoxilados, polipropoxilados ou poliglicerolados e ácidos graxos polietoxilados, polipropoxilados ou poliglicerolados, sendo que todos têm uma cadeia graxa que compreende, por exemplo, de 8 a 18 átomos de carbono, em que o número de unidades de óxido de etileno ou óxido de propileno pode variar especialmente de 2 a 50 e em que o número de porções químicas de glicerol pode variar especialmente de 2 a 30, dióis de acetileno etoxilados, compostos do tipo de copolímero em bloco que compreendem ao mesmo tempo blocos hidrofílicos e hidrofóbicos (por exemplo, blocos de polioxietileno e polioxipropileno, respectivamente), copolímeros de poli(oxietileno) e poli(dimetil siloxano) e tensoativos que incorporam um grupo sorbitano.

[0080] Em outras modalidades, os tensoativos aniônicos podem ser usados, os quais compreendem um grupo ácido sulfônico, dentre os quais podem ser alquil sulfossuccinatos, alquil éter sulfossuccinatos, alquil amida sulfossuccinatos, alquil sulfossuccinamatos, sais dibásicos de ácido polioxietileno alquil sulfossuccínico, sais dibásicos de ácido alquil sulfossuccínico, alquilsulfo-acetatos, sais hemiéster de ácido sulfossuccínico, alquilsulfatos e aril sulfatos como sulfonato de dodecilbenzeno sódico e dodecilsulfato sódico, sulfatos de álcool graxo etoxilado, alquil éter sulfatos, alquil amido éter sulfatos, alquil aril poliéter sulfatos, alquil sulfonatos, alquil fosfatos, alquil éter fosfatos, alquil amida sulfonatos, alquil aril sulfonatos, α-olefina-sulfonatos, etóxi sulfatos de álcool secundário, éteres de ácido carboxílico polioxialquilados, sulfatos de monoglicerídeo, sais de polioxietileno alquiléter de ácido sulfúrico, sais de éster de ácido sulfúrico, N-aciltauratos como sais de N- acilmetiltaurina, sais de hidroxialcanos de ácido monossulfônico ou monossulfonatos de alqueno, o radical alquila ou acila de todos esses compostos que compreendem, de preferência, de 12 a 20 átomos de carbono e o grupo oxialquileno opcional desses compostos que compreendem de preferência de 2 a 50 unidades de monômero. Esses tensoativos aniônicos e muitos outros a serem adequadamente usados no presente pedido são descritos em EP 1418211 e Patente US 5.997.621.

[0081] Os exemplos adequados de tensoativos catiônicos para uso na presente invenção incluem sais de amina graxa primários, secundários e terciários, opcionalmente sais de amônio quaternários polioxialquilenados como tetra alquilamônio, alquilamido alquiltrialquilamônio, trialquil benzilamônio, trialquil hidroxialquil-amônio ou cloretos ou brometos de alquilpiridínio, derivados de imidazolina ou óxidos de amina de natureza catiônica.

[0082] Em uma modalidade, o tensoativo usado pode compreender um tensoativo fluorado. Nesse caso, esses serão, de preferência, usados que compreendem pelo menos um grupo fluoroalquila ou polifluoroalquila e com mais preferência aqueles que compreendem pelo menos um grupo perfluoroalquila.

[0083] Em geral, um fotoiniciador para iniciar a polimerização da composição que forma lente exibe de preferência um espectro de absorção na faixa de 200 a 400 nm, com mais preferência de 300 a 400 nm. O que segue são exemplos de compostos de fotoiniciador ilustrativos dentro do escopo da invenção: metil benzoilformato, 2- hidróxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, 1-hidroxiciclo-hexilfenil cetona, 2,2- di-sec-butoxiacetofenona, 2,2-dietoxiacetofenona, 2,2-dietóxi-2-fenil- acetofenona, 2,2-dimetóxi-2- fenil-acetofenona, benzoin metil éter, benzoin isobutil éter, benzoin, benzil, dissulfeto de benzila, 2,4-di- hidroxibenzofenona, benzilidenoacetofenona, benzofenona e acetofenona. Ainda outros compostos de fotoiniciador exemplificativos são 1-hidroxiciclo-hexilfenil cetona (comercialmente disponível junto à Ciba-Geigy como Irgacure® 184), metil benzoilformato (comercialmente disponível junto à Polysciences, Inc.), ou misturas dos mesmos.

[0084] O metil benzoilformato é um fotoiniciador exemplificativo devido ao fato de que tende a fornecer uma taxa mais lenta de polimerização. A taxa mais lenta de polimerização tende a fornecer acúmulo de calor excessivo (e rachadura resultante da lente) durante a polimerização. Além disso, é relativamente fácil misturar metil benzoilformato líquido (que é líquido em temperaturas ambientes) com muitos acrilatos, diacrilatos e carbonato de alila compostos para formar uma composição que forma lente. As lentes produzidas com o fotoiniciador de metil benzoilformato tendem a exibir padrões de tensão e uniformidade mais favoráveis, conforme descrito na patente US n° 6.022.498.

[0085] Ainda outros exemplos de fotoiniciadores adequados incluem: 1-hidroxiciclo hexilfenil cetona (comercialmente disponível junto à Ciba Additives sob o nome comercial de Irgacure® 184); misturas de óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil) (2,4,4-trimetil fenil)fosfina e 2-hidróxi-2-metil-1-fenil-propan-1-ona (comercialmente disponível junto à Ciba Additives sob o nome comercial de Irgacure® 1700); misturas de óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil) (2,4,4 trimetil fenil)fosfina e 1-hidroxiciclo hexilfenil cetona (comercialmente disponível junto à Ciba Additives sob os nomes comerciais de Irgacure® 1800 e Irgacure® 1850); 2,2-dimetóxi-2-fenil acetofenona (comercialmente disponível junto à Ciba Additives sob o nome comercial de Irgacure® 651); 2- hidróxi-2-metil-1-fenil-propan-1-ona (comercialmente disponível junto à Ciba Additives sob os nomes comerciais de Darocur® 1173); misturas de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil-difenilfosfina e 2-hidróxi-2-metil-1- fenil-propan-1-ona (comercialmente disponível junto à Ciba Additives sob o nome comercial de Darocur® 4265); 2,2-dietoxiacetofenona REAP) (comercialmente disponível junto à First Chemical Corporation de Pascagoula, Miss.), benzil dimetil acetal (comercialmente disponível junto à Sartomer Company sob o nome comercial de KB-1); um iniciador de alfa hidróxi cetona (comercialmente disponível junto à Sartomer Company sob o nome comercial de Esacure® KIP100F); 2- metil tioxantona (MTX), 2-cloro-tioxantona (CTX), tioxantona (TX), e xantona, (todos comercialmente disponíveis junto à Aldrich Chemical); 2-isopropil-tioxantona (ITX) (comercialmente disponível junto à Aceto Chemical em Flushing, N.Y.); misturas de triaril sulfônio hexafluoroantimonato e carbonato de propileno (comercialmente disponível junto à Sartomer Company sob os nomes comerciais de SarCat CD-1010, SarCat 1011, e SarCat KI85); diariliodínio hexafluoroantimonato (comercialmente disponível junto à Sartomer Company sob o nome comercial de SarCat CD-1012); misturas de benzofenona e 1-hidroxiciclo hexilfenil cetona (comercialmente disponível junto à Ciba Additives sob o nome comercial de Irgacure® 500); 2-benzil-2-N,N-dimetilamino-1-(4-morfolinofenil)-1-butanona (comercialmente disponível junto à Ciba Additives sob o nome comercial de Irgacure® 369); 2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolino- propan-1-ona (comercialmente disponível junto à Ciba Additives sob o nome comercial de Irgacure® 907); bis(n5-2,4-ciclopentadien-1-il)bis- [2,6-difluoro-3-(1H-pirrol-1-il)fenil]titânio (comercialmente disponível junto à Ciba Additives sob o nome comercial de Irgacure® 784 DC); misturas de 2,4,6-trimetil-benzofenona e 4-metil-benzofenona (comercialmente disponível junto à Sartomer Company sob o nome comercial de Esacure® TZT); e peróxido de benzoila e metil formato de benzoíla (ambos comercialmente disponíveis junto à Aldrich Chemical em Milwaukee, Wis.), e conforme descrito na Patente n° US 6.786.598 B2.

[0086] Os exemplos de iniciadores de radical livre adequados para a presente invenção incluem, mas sem limitação, benzofenona, metil benzofenona, xantonas, tipo de óxido de acilfosfina como óxido de 2,4,6,-trimetilbenzoildifenil fosfina, óxido de 2,4,6,- trimetilbenzoiletoxidifenil fosfina, óxido de bisacilfosfinas (BAPO), benzoin e benzoin alquil éteres como benzoin metil éter, benzoin isopropil éter. Os fotoiniciadores de radical livre podem ser selecionados também, por exemplo, a partir de cetonas aromáticas haloalquiladas como clorometilbenzofenonas; alguns benzoin éteres como etil benzoin éter e isopropil benzoin éter; dialcoxiacetofenonas como dietoxiacetofenona e a, a-dimetóxi- a-fenilacetofenona; hidróxi cetonas como (1-[4-(2-hidroxietóxi)-fenil]-2-hidróxi-2-metil-1-propan-1- ona) (Irgacure® 2959 da CIBA), 1-hidróxi-ciclo-hexil-fenil-cetona (Irgacure® 184 da CIBA) e 2-hidróxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona (como Darocur® 1173 vendido pela CIBA); alfa amino cetonas, particularmente, aqueles que contêm uma porção química de benzoil, de outro modo chamada de alfa-amino acetofenonas, por exemplo, 2- metil 1-[4-fenil]-2-morfolinopropan-1-ona (Irgacure® 907 da CIBA), (2- benzil-2-dimetil amino-1-(4-morfolinofenil)-butan-1-ona (Irgacure® 369 da CIBA); óxidos e sulfetos de monoacil e bisacil fosfina, como óxido de fenilbis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fosfina (Irgacure® 819 vendido pela CIBA); óxidos de triacil fosfina; e misturas dos mesmos.

[0087] Os fotoiniciadores catiônicos adequados para os métodos descritos no presente documento podem compreender compostos que têm a capacidade de formar ácidos apróticos ou ácidos de Bronstead na exposição para ativar luz como UV ou luz visível. Os exemplos de fotoiniciadores catiônicos adequados incluem, mas sem limitação: sais de arildiazônio, sais de diariliodônio, sais de triarilsulfônio ou sais de triarilselênio.

[0088] Os coiniciadores adicionais que podem ser usados em quaisquer dos métodos descritos no presente documento incluem coiniciadores de acrilil amina (comercialmente disponíveis junto à Sartomer Company sob os nomes comerciais de CN-381, CN-383, CN- 384 e CN-386), em que esses coiniciadores são monoacrilil aminas, diacrilil aminas ou misturas dos mesmos. Outros coiniciadores incluem etanolaminas. Os exemplos de etanolaminas incluem, mas sem limitação, N-metildietanol-amina (NMDEA) e trietanolamina (TEA) (ambos comercialmente disponíveis junto à Aldrich Chemicals). As aminas aromáticas (por exemplo, derivados de anilina) também podem ser usadas como coiniciadores. Os exemplos de aminas aromáticas incluem, mas sem limitação, etil-4-dimetilaminobenzoato (E-4-DMAB), etil-2- dimetilaminobenzoato (E-2-DMAB), n-butoxietil-4-dimetilaminobenzoato, p-dimetilaminobenzaldeído, N, N-dimetil-p-toluidina e octil-p- (dimetilamino)benzoato (comercialmente disponível junto à Aldrich Chemicals ou The First Chemical Group de Pascagoula, Miss.), conforme descrito na Patente n° U.S. 6.451.226 B1.

[0089] Os exemplos de catalisadores que podem ser usados com os métodos selecionados da invenção descritos no presente documento incluem dialurato de dibutilestanho, dicloreto de dibutilestanho, butil cloroestanho di-hidróxido, butilestanho tris (2-etil hexoato), diacetato de dibutilestanho, óxido de dibutilestanho, dicloreto de dimetilestanho, distearato de dibutilestanho, ácido butil estanoico, dialurato de dioctilestanho e maleato de dioctilestanho, tiocianato potássico (na presença de éter coroa), tiocianato sódico (na presença de éter coroa) ou tiocianato de lítio (na presença de éter coroa), fosfinas, como trifenilfosfina. Os cocatalisadores ou promotores como N,N-dimetilciclo hexilamina e 1,4-diazabiciclo-[2,2,2]-octano (DABCO) poderiam ser usados com o catalisador para intensificar sua atividade ou qualquer combinação dos mesmos.

EXEMPLOS

[0090] Os diversos exemplos são apresentados no presente documento pertencendo a quatro modalidades diferentes de acordo com a invenção. ABORDAGEM 1 USO DE UM POLÍMERO OU PRÉ-POLÍMERO 1 + POLÍMERO OU PRÉ-POLÍMERO 2

EXEMPLO 1

[0091] Em um exemplo, um processo de produção de aditivo, como um método de deposição de material fundido, que é conhecido na técnica, pode usar um polímero termoplástico como, mas sem limitação, um material de policarbonato (PC) que é extrusado como uma primeira constituição de uma primeira composição que tem pelo menos um voxel em um substrato. Em outras modalidades, o polímero ou pré-polímero pode compreender um poliestireno, polissulfona ou poliamida termoplástico. Uma pluralidade ou série de voxels da primeira composição pode ser constituída no substrato. Em uma modalidade exemplificativa, a primeira composição pode ser extrusada por derretimento no substrato para uso com um cabeçote de impressão, conforme descrito acima. Essa primeira composição de material de PC pode ser selecionada a partir de um peso molecular relativamente alto PC maior do que cerca de Mn>14.000.

[0092] Uma segunda constituição da mesma composição de PC polimérica ou uma composição polimérica diferente como a primeira composição de PC é constituída e, então, aplicada ao substrato. Em um exemplo, uma segunda série de voxels da segunda composição pode ser constituída na primeira série dos voxels. A segunda série de voxels da segunda composição pode ser aquecida, conforme descrito acima. É desejável que o polímero ou pré-polímero da segunda constituição seja da mesma outra composição em que o polímero ou pré-polímero tenha um peso molecular relativamente baixo de Mn<14.000 e tenha uma temperatura de derretimento menor do que a primeira composição de Mn>14.000. Por exemplo, o material pode ser um líquido ou um pó. O pelo menos um polímero ou pré-polímero da segunda composição podem ter um índice refrativo na faixa de cerca de 0,02 a cerca de 0,001 da primeira composição. A conectividade entre o pelo menos um voxel e o pelo menos segundo voxel pode ser, então, induzida por um tratamento. Ademais, pelo menos um dentre os voxels e pelo menos um elemento intermediário incremental podem ser submetidos a pelo menos um tratamento mecânico, físico ou químico. Por exemplo, em uma modalidade, com o uso de um cabeçote de impressão aquecido e sistema de contenção/liberação aquecido, a temperatura de voxel pode ser diminuída após a dispensação para estabilizar o voxel e fixar seu formato.

[0093] Em um outro exemplo, uma fonte de calor, como micro onda, UV, infravermelho, e semelhantes, pode ser aplicada para derreter a segunda composição que compreende pó, desse modo, permitindo a conexão dos voxels a partir da segunda composição derretida que compreende pó com os voxels da primeira composição de PC constituída, a remoção dos limites de voxel e para finalizar a polimerização. Durante esse processo, as partículas termoplásticas também podem ser submetidas à fusão, sinterização ou ligação. Opcionalmente, as partículas são então tratadas, como com radiação térmica, para fundir umas com as outras. Essas etapas são repetidas a fim de alcançar o projeto geométrico final da lente oftálmica. Os tratamentos adicionais podem ser realizados em pelo menos uma porção do elemento intermediário ou da lente oftálmica para aprimorar a homogeneização da lente oftálmica. Tais tratamentos podem incluir, mas sem limitação, radiação UV, radiação IR, radiação de micro-onda, recozimento térmico, evaporação de solvente, secagem e combinações dos mesmos.

[0094] Opcionalmente, um tratamento adicional final pode ser aplicado, cujo tratamento pode incluir, mas sem limitação, radiação térmica, aquecimento convectivo, aquecimento condutivo, resfriamento, esfriamento, infravermelho, micro-onda, UV, luz visível, reticulação, evaporação ou exposição de pelo menos um voxel a uma temperatura que está abaixo da temperatura usada na etapa de constituição de pelo menos um dos voxels de radiação térmica ou UV ou recozimento. ABORDAGEM 2 USO DE UM POLÍMERO OU PRÉ-POLÍMERO 1 + MONÔMERO 1 E POLÍMERO OU PRÉ-POLÍMERO 2 + OPCIONALMENTE MONÔMERO 2

EXEMPLO 2

[0095] Um pré-polímero de tiouretano (A) tratado com isocianato (NCO), é preparado ao reagir um monômero de tiol como MR-7B, (2,3- bis((2-mercaptoetil)tio)-1-propanotiol) com um monômero de isocianato como MR-7A (diisocianato de m-xilileno), com uso de um excesso molar de grupos isocianato, para produzir uma primeira composição (tanto MR-7A quanto MR-7B comercialmente disponíveis junto à Mitsui Chemicals, Inc.). o monômero de tiol poderia ser um polissulfeto terminado em SH.

[0096] Um pré-polímero de tiouretano (B) tratado com tiol (SH), é preparado ao reagir um monômero de tiol como MR-7B, (2,3-bis((2- mercaptoetil)tio)-1-propanotiol), com um monômero de isocianato como MR-7A (diisocianato de m-xilileno) com o uso de um excesso molar de grupos tiol, para produzir uma segunda composição.

[0097] Qualquer preparação de pré-polímero pode conter um catalisador de metal como aqueles conhecidos nas técnicas como dicloreto de dibutilestanho ou dialurato de dibutilestanho, por exemplo, ou qualquer um dos catalisadores revelados no presente documento. Um segundo catalisador como um catalisador fotoaniônico ativado por UV, como aquele descrito em WO 03/089478 A1, ou um catalisador ativado térmico como tiocianato potássico, como aquele descrito na Patente n° US 6.844.415, pode ser adicionado ao pré-polímero para ajudar durante a cura final.

[0098] Com o uso de técnicas de produção de aditivo, a primeira composição de voxel A de pré-polímero A (NCO) é constituída sobre um substrato. Por exemplo, um cabeçote de impressão pode ser usado para constituir a primeira e/ou segunda composições de voxels. A segunda composição de Voxel B de pré-polímero B (SH) pode ser constituída muito próxima do voxel (A).

[0099] Um tratamento pode ser aplicado, como radiação térmica ou UV, aos primeiro e segundo voxels para induzir a conectividade entre os voxels. Durante o processo de induzir conectividade, pelo menos uma porção do monômero de isocianato do primeiro voxel é difundida no segundo voxel; e pelo menos uma porção do monômero de tiol do segundo voxel é difundida no primeiro voxel.

[00100] As etapas de constituição são repetidas até a geometria desejada ser obtida. A cura final ou recozimento da lente oftálmica monolítica é alcançada através da exposição ao UV ou radiação de calor. ABORDAGEM 3 USO DE UM POLÍMERO OU PRÉ-POLÍMERO 1 E MONÔMERO 2 EXEMPLO 3

[00101] Nesse exemplo, uma primeira composição que compreende um polímero e uma segunda composição que compreende um monômero podem ser usadas em um processo de produção de aditivo para produzir uma lente oftálmica. Por exemplo, estireno e metacrilato de alila podem ser polimerizados em solução com o uso de um peróxido orgânico (US 4.217.433) para produzir um copolímero de baixo peso molecular com funcionalidade de alila em uma primeira composição. O copolímero pode ser isolado e seco. Pelo menos um primeiro voxel da primeira composição é constituído sobre um substrato. Uma segunda composição que compreende um monômero de tiol (como MR-7B, descrito acima) pode ser constituída como um segundo voxel sobre o substrato. O calor e/ou UV é aplicado aos voxels constituídos formando, desse modo, um elemento intermediário. Os voxels adicionais da composição descrita no presente documento podem ser constituídos, e esse procedimento pode ser repetido até que o projeto de elemento oftálmico final seja alcançado. A cura final ou o recozimento do elemento óptico monolítico é alcançado através de calor adicional ou radiação UV, radiação IR, recozimento térmico, evaporação de solvente, secagem e combinações dos mesmos. ABORDAGEM 4 USO DE UM PRÉ-POLÍMERO OU POLÍMERO 1 + MONÔMERO 1 E MONÔMERO 2

EXEMPLO 4

[00102] Em ainda outro exemplo, uma primeira composição pré- polimérica que compreende um polímero e um monômero é misturada com uma segunda composição que compreende um monômero durante um processo de produção de aditivo. Mais particularmente, a primeira composição de pré-polímero pode ser preparada através dos métodos conhecidos na técnica com o uso de um excesso molar de isocianato como 4,4'-metilenobis(ciclo-hexilisocianato)) (Desmodur® W (comercialmente disponível junto à Bayer AG)) com um policaprolactono diol.

[00103] O isocianato é, primeiro, misturado com o OH que contém policaprolactono em uma relação equivalente de cerca de 3,0 NCO/1,0 OH e então reagida. Os reagentes de isocianato e policaprolactono diol (que tem um peso molecular de cerca de 400 a cerca de 1.000) (comercialmente disponível junto à Perstorp) podem ser aquecidos até 135°C a 143°C sob nitrogênio seco, mantidas nessa temperatura por 3 a 5 minutos e permitida a reagir para formar um pré-polímero. O pré- polímero é resfriado para 104° a 121°C, e opcionalmente, um estabilizador UV, antioxidante, bloqueador de cor e/ou clareador óptico podem ser adicionados. O pré-polímero é adicionalmente resfriado para 25° a 33,89°C (77° a 93°F), e então evacuado e armazenado por 24 horas em 71°C.

[00104] As primeira e segunda composições podem ser constituídas com o uso, por exemplo, de uma composição de pré- polímero com o uso de um cabeçote de impressão, conforme descrito acima. Em um exemplo, a segunda composição pode ser constituída próxima do primeiro voxel da primeira composição. Após a constituição de voxels dessa primeira composição no substrato, os espaços livres são intencionalmente deixados entre os voxels. Para preencher os espaços livres entre os voxels, a segunda composição do pelo menos um monômero compreende voxels de pelo menos uma amina aromática, como dietiltoluenodiamina ou Ethacure® 100-LC, e pode ser posicionada ou depositada nos espaços livres entre os primeiros voxels constituídos da primeira composição de pré-polímero para criar um elemento intermediário. A amina é usada em uma razão de 0,92 para 0,96 de NH2/1,0 NCO. Ethacure® 100-LC, um agente de cura de cor clara, é usado em aplicações que exigem claridade ótpica. Ethacure® 100-LC é comercialmente disponível junto à Albemarle (Patentes nos US 5.962.617, 6.127.505 e 7.767.779, incorporados no presente documento por meio de referência).

[00105] Os voxels adicionais da composição descritos no presente documento podem ser constituídos, e esse procedimento pode ser repetido até que o projeto de elemento oftálmico final seja alcançado. A cura final ou recozimento da lente oftálmica monolítica é alcançada através de métodos de cura por calor adicionais. Em um exemplo, uma quantidade controlada de energia térmica para curar, até uma quantidade desejada, os voxels constituídos. O polímero pode ser finalmente curado em 110 a 135°C por 4 a 24 horas.

[00106] Os exemplos adicionais de monômeros ou pré-polímeros aceitáveis que podem ser usados de acordo com os métodos revelados da invenção descritos acima podem incluir monômeros de epóxi ou tioepóxi, que são classificados como aromáticos (como epóxis de bisfenol A e F) ou alifáticos. Os Epóxis alifáticos são inferiores em viscosidade. Os epóxis alifáticos podem ser tanto hidrocarbonetos completamente saturados (alcanos) ou podem conter ligações duplas ou triplas (alquenos ou alcinos). Os mesmos também podem conter anéis que não são aromáticos. Os epóxis também podem ser monofuncionais ou polifuncionais, e tais epóxis pdoem ser da família de alcoxissilano epóxi.

[00107] Os monômeros de epóxi polifuncionais não alcoxissilano podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em diglicerol tetraglicidil éter, dipentaeritritol tetraglicidil éter, sorbitol poliglicidil éter, poliglicerol poliglicidil éter, pentaeritritol poliglicidil éter como pentaeritritol tetraglicidil éter,trimetiloletano triglicidil éter, trimetilolmetano triglicidil éter, trimetilolpropano triglicidil éter, trifenilolmetano triglicidil éter, trisfenol triglicidil éter, tetrafenilol etano triglicidil éter, tetraglicidil éter de tetrafenilol etano, p-aminofenol triglicidil éter, 1,2,6-hexanotriol triglicidil éter, glicerol triglicidil éter, diglicerol triglicidil éter, glicerol etoxilato triglicidil éter, triglicidil éter de óleo de rícino, glicerina triglicidil éter propoxilado, etileno glicol diglicidil éter, 1,4-butanodiol diglicidil éter, neopentil glicol diglicidil éter, ciclo hexanodimetanol diglicidil éter, dipropileno glicol diglicidil éter, polipropileno glicol diglicidil éter, dibromoneopentil glicol diglicidil éter, bisfenol A diglicidil éter hidrogenado, (3,4-Epóxi ciclo-hexano) metil 3,4-epoxicilo hexilcarboxilato e misturas dos mesmos.

[00108] Os monoepoxissilanos estão comercialmente disponíveis e incluem, por exemplo, beta-(3,4-epoxiciclo hexil)-etiltrimetoxissilano, (gama-glicidoxipropiltrimetoxissilano), (3-glicidoxipropil)-metil- dietoxissilano e gama-glicidóxi-propilmetildimetoxissilano. Esses monoepoxissilanos comercialmente disponíveis estão listados somente como exemplos e não são destinados a limitar o amplo escopo desta invenção. Os exemplos específicos do alquiltrialcoxissilano ou tetra alcoxissilano adequados para a presente invenção incluem metiltrimetoxissilano, etiltrimetoxissilano, feniltrimetoxissilano, feniltrimetoxissilano, metiltrietoxissilano, etiltrietoxissilano.

[00109] Outros monômeros que podem pode ser usados incluem met(acrilatos), que podem ser monofuncionais, difuncionais, trifuncionais, tetrafuncionais, pentafuncionais e ainda hexafuncionais. Tipicamente, quanto maior a funcionalidade, maior é a densidade de reticulação. Os metacrilatos têm cura mais lenta do que os acrilatos. Os dois, três, quatro ou seis grupos (met)acrílico funcional são selecionados a partir do grupo que consiste em triacrilato de pentaeritritol, tetra acrilato de pentaeritritol, diacrilato de tetraetilenoglicol, diacrilato de dietilenoglicol, diacrilato de trietilenoglicol, 1,6-hexanodiol di(met)acrilato, diacrilato de tripropileno glicol, diacrilato de dipropilenoglicol, dimetacrilato de etilenoglicol, triacrilato de trimetiloletano, triacrilato de trimetilolmetano, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, 1,2,4-butanetriol trimetacrilato, tris(2-hidroxietil) isocianurato triacrilato, tetra acrilato de di-trimetolpropano, tetra acrilato de pentaeritritol etoxilado, triacrilato de trifenilolmetano, triacrilato de trisfenol, triacrilato de tetrafenilol etano, 1,2,6-hexanotriol triacrilato, triacrilato de glicerol, triacrilato de diglicerol, glicerol etoxilato triacrilato, diacrilato de etileno glicol, 1,4- butanodiol diacrilato, 1,4 butanodiol dimetacrilato, neopentil glicol diacrilato, diacrilato de ciclo hexanodimetanol, diacrilato de dipropileno glicol, diacrilato de polipropileno glicol, hexa acrilato de dipentaeritritol, hexa acrilato de poliéster, hexa acrilato de sorbitol e hexa acrilato de poliéster modificado por ácido graxo e é, com máxima preferência, hexa acrilato de dipentaeritritol.

[00110] Outros monômeros ou pré-polímeros podem ser escolhidos, como aqueles revelados no Pedido de Patente n° US 2002/0107350 e incorporados ao presente documento a título de referência, como, mas sem limitação, o monômero que corresponde à fórmula abaixo.

[00111] Em que R1, R2, R' e R'' representam, independentemente uns dos outros, um átomo de hidrogênio ou um radical metila, Ra e Rb, que são idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila que tem de 1 a 10 átomos de carbono e m e n são números inteiros em que m+n é compreendido entre 2 a 20 inclusive.

[00112] Outros monômeros que podem ser usados incluem, mas sem limitação, 2,2-di(C2-C10)alquil-1,3-propanodiol 2x-propoxilato di(met)acrilato e 2,2-di(C2-C10)alquil-1,3-propanodiol 2x-etoxilato di(met)acrilato como, por exemplo, 2-etil-2-n-butil-1,3-propanodiol 2x- propoxilato dimetacrilato. Os monômeros (met)acrílicos, conforme descrito acima, e seu progresso de preparação, são revelados no documento WO-95/11219. Esse tipo de monômero pode ser polimerizado pelas técnicas de fotopolimerização ou fotopolimerização misturada e técnicas de polimerização térmica. A composição polimerizável que compreende esse monômero (met)acrílico pode compreender outro(s) monômero(s) polimerizáveis através de uma rota de radical, e apresentar um ou mais grupos (met)acrilato funcional e/ou um ou mais grupos alila. Pode-se fazer menção, dentre esses monômeros, de mono- e di(met)acrilatos de poli(metileno glicol), mono- e di(met)acrilatos de poli(etileno glicol), mono- e di(met)acrilatos de poli(propileno glicol), mono-e di(met)acrilatos de alcoxipoli(metileno glicol) [sic], mono- e di(met)acrilatos de alcoxipoli(etileno glicol) [sic] e mono- e di(met)acrilatos de poli(etileno glicol)-poli(propileno glicol). Esses monômeros são revelados, inter alia, na Patente n° US 5.583.191.

[00113] Uma outra classe de monômeros que poderia ser usada em combinação com o monômero (met)acrílico compreende monômeros de alila, como poli(alquileno glicol) di(carbonato de alila) [sic], e monômeros que compreendem um grupo funcional (met)acrilato e um grupo alila, em particular, um grupo funcional metacrilato e um grupo alila. Deve-se fazer menção, dentre o poli(alquileno glicol) di(carbonato de alila) [sic] adequado para a presente invenção, de etileno glicol di(2- clorocarbonato de alila), di(etileno glicol) di(carbonato de alila), tri(etileno glicol) di(carbonato de alila), propileno glicol di(2- etilcarbonato de alila), di(propileno glicol) di(carbonato de alila), tri(metileno glicol) di(2-etilcarbonato de alila) e penta(metileno glicol) di(carbonato de alila). Um monômero bem conhecido é di(carbonato de alila) é di(etileno glicol) di(carbonato de alila), vendido sob o nome comercial CR-39 Allyl Diglycol Carbonate (comercialmente disponível junto à PPG Industries Inc.).

[00114] Outros monômeros podem ser usados como aqueles que compreendem um grupo funcional (met)acrilato e um grupo alila de tri(propileno glicol) di(met)acrilato, poli(etileno glicol) dimetacrilato [sic] (por exemplo, poli(etileno glicol-600) dimetacrilato, poli(propileno glicol) dimetacrilato [sic] (por exemplo, poli(propileno glicol-400) dimetacrilato), bisfenol A alcoxilato dimetacrilato [sic], em particular, bisfenol A etoxilato e propoxilato dimetacrilato [sic] (por exemplo, bisfenol A 5-etoxilato dimetacrilato, bisfenol A 4,8-etoxilato dimetacrilato e bisfenol A 30-etoxilato dimetacrilato).

[00115] Outros monômeros monofuncionais podem ser usados também, como, mas sem limitação, pré-polímeros mono(met)acrilato aromáticos, e, dentre os monômeros trifuncionais, tri(2-hidroxietil)iso- cianurato triacrilato, acrilato de trimetilolpropano etoxilato [sic] e acrilato de trimetilolpropano propoxilato [sic].

[00116] As composições polimerizáveis de acordo com a invenção e que compreendem tais monômeros ou pré-polímeros (met)acrílicos, também compreendem um sistema para iniciar a polimerização. O sistema de iniciação de polimerização pode compreender um ou mais agentes de iniciação de polimerização térmica ou fototérmica ou alternativamente, de preferência, uma mistura de agentes de iniciação de polimerização térmica ou fotoquímica. Pode-se fazer menção, dentre os agentes de iniciação de polimerização térmica que podem ser usados na presente invenção, de peróxidos, como peróxido de benzoíla, ciclo-hexilperoxidicarbonato e isopropil peroxidicarbonato. Pode-se fazer menção, dentre os fotoiniciadores, de, em particular, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenil-fosfina, 1-hidroxiciclo-hexilfenil cetona, 2,2-dimetóxi-1,2-difeniletano-l-ona [sic] e alquil benzoil éteres. Em geral, os agentes de iniciação são usados em uma proporção de 0,01 a 5% em peso em relação ao peso total dos monômeros polimerizáveis presentes na composição. Conforme indicado acima, a composição com mais preferência compreende simultaneamente um agente de iniciação de polimerização térmica e um fotoiniciador.

[00117] Outros monômeros ou pré-polímeros que podem ser usados na presente invenção incluem tio(met)acrilato, que podem, notavelmente, ser monômeros funcionais de mono(tio)(met)acrilato ou do tipo mono e di(met)acrilato que porta um heterociclo com 5 a 8 membros que consistem em átomos de hidrogênio, carbono e enxofre e que têm pelo menos dois átomos de enxofre endocíclico. De preferência, o heterociclo tem 6 ou 7 membros, ainda melhor 6 membros. Além disso, de preferência, o número de átomos de enxofre endocíclicos é 2 ou 3. O heterociclo pode ser opcionalmente fundido a u anel aromático ou policiclânico C5-C8 substituído ou não substituído, de preferência um anel C6-C7. Quando o heterociclo dos monômeros funcionais contêm 2 átomos de enxofre endocíclicos, esses átomos de enxofre endocíclicos estão, de preferência, nas posições 1-3 ou 1-4 do heterociclo. De acordo com a invenção, o monômero também é, de preferência, um monômero de tio(met)acrilato. Finalmente, os monômeros de acordo com a invenção têm, de preferência, massas molares entre 150 e 400, de preferência 150 e 350 e ainda melhor entre 200 e 300. Os exemplos desses monômeros são descritos na Patente n° U.S. 6.307.062, que é incorporada a título de referência.

[00118] Vantajosamente a composição pré-polimérica ou polimérica que compreende esses monômeros de tio(met)acrilato monômeros pode compreender um co-monômero. Dentre os co-monômeros que podem ser usados com os monômeros do tipo (tio)(met)acrilato para as composições polimerizáveis de acordo com a invenção, pode-se fazer menção dos monômeros acrílicos e metacrílicos de vinila mono ou polifuncionais.

[00119] Dentre os comonômeros de vinila que são úteis nas composições da presente invenção, pode-se fazer menção dos álcoois de vinila e ésteres de vinila como acetato de vinila e butirato de vinila. Os co-monômeros acrílicos e metacrílicos pode ser comonômeros de (met)acrilato de alquila mono ou polifuncionais e comonômeros de mono(met)acrilato policiclênicos ou aromáticos.

[00120] Dentre os (met)acrilatos de alquila, pode-se fazer menção de estireno, α-alquilestirenos como α-metil estireno, (met)acrilato de metial, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de isobutila ou derivados difuncionais como butanodiol dimetacrilato, ou derivados trifuncionais como trimetacrilato de trimetilolpropano.

[00121] Dentre os co-monômeros de mono(met)acrilato policiclênicos, pode-se fazer menção do ciclo-hexil(met)acrilato, metilciclo-hexil(met)acrilato, (met)acrilato isobornila e (met)acrilato de adamantila.

[00122] Os co-monômeros que também podem ser mencionados são mono(met)acrilatos aromáticos como (met)acrilato de fenila, (met)acrilato de benzila, (met)acrilato de 1-naftila, (met)acrilato de fluorofenila, (met)acrilato de clorofenila, (met)acrilato de bromofenila, (met)acrilato de tribromofenila, (met)acrilato de metoxifenila, (met)acrilato de cianofenila, (met)acrilato de bifenila, (met)acrilato de bromobenzila, (met) acrilato de tribromobenzila, bromobenziletóxi(met)acrilato, tribromobenziletóxi(met)acrilato e (met)acrilato de fenoxietila.

[00123] Dentre os comonômeros que podem ser usados nas composições de acordo com a invenção, pode-se fazer menção dos alilcarbonatos de polióis líquidos lineares ou ramificados, alifáticos ou aromáticos como glicolbis(alilcarbonatos) alifático ou alquilenobis(alilcarbonatos). Dentre o poliol(alilcarbonatos) que pode ser usado para preparar os polímeros transparentes que podem ser usados de acordo com a invenção, pode-se fazer menção de etileno glicol bis(alilcarbonato), dietileno glicol bis (2-metalilcarbonato), dietileno glicol bis(alilcarbonato), etileno glicol bis(2- cloroalilcarbonato), trietileno glicol bis(alilcarbonato), 1,3-propanodiol bis(alilcarbonato), propileno glicol bis(2-etilalilcarbonato), 1,3- butanodiol bis(alilcarbonato), 1,4-butanodiol bis(2-bromoalilcarbonato), dipropileno glicol bis(alilcarbonato), trimetileno glicol bis(2- etilalilcarbonato), pentametileno glicol bis(alilcarbonato) e isopropileno bisfenol bis(alilcarbonato).

[00124] O processo de polimerização que é particularmente adequado na presente invenção é polimerização fotoquímica. Um processo de polimerização recomendado é a polimerização fotoquímica por meio de radiação ultravioleta e, de preferência, radiação UV-A. Portanto, a composição também pode conter iniciadores de polimerização, de preferência fotoiniciadores, em proporções de 0,001 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição, e com ainda mais preferência de 0,01 a 1%. Os fotoiniciadores que podem ser usados nas composições polimerizáveis de acordo com a invenção são, em particular, óxido de 2,4,6- trimetilbenzoildifenilfosfina, 1-hidroxiciclo-hexilfenil cetona, 2,2- dimetóxi-1,2-difenil-1-etanona e éteres de alquilbenzoína.

[00125] Também são apresentados aqui monômeros ou pré- polímeros que compreendem grupos éter de vinila como um grupo reativo. Os exemplos de desse composto que compreende essa funcionalidade são etil éter de vinyl, propil éter e vinila, isobutil éter de vinila, éter ciclo-hexilvinil, 2-etil hexil éter de vinila, butil éter de vinila, etilenoglicol éter de monovinila, dietilenoglicol éter de divinila, butanodiol éter de divinila, hexanodiol éter de divinila, ciclohexano dimetanol éter de monovinila.

[00126] Adicionalmente, outros monômeros possíveis incluem uma ampla variedade de compostos que podem ser usados como os monômeros funcionais polietilênicos que contêm dois ou três grupos etilenicamente insaturados. Um composto funcional polietilênico exemplificativo que contém dois ou três grupos etilenicamente insaturados pode, de modo geral, ser descrito como os ésteres de ácido acrílico e os ésteres de ácido metacrílico de álcoois poli-hídricos alifático, como, por exemplo, os di e triacrilatos e os di e trimetacrilatos de etileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, tetrametileno glicol, glicerol, dietilenoglicol, butilenoglicol, propilenoglicol, pentanodiol, hexanodiol, trimetilolpropano, e tripropilenoglicol. Os exemplos de monômeros funcionais polietilênicos adequados específicos que contêm dois ou três grupos etilenicamente insaturados incluem trimetilolpropanotriacrilato (TMPTA), tetraetileno glicol diacrilato (TTEGDA), tripropileno glicol diacrilato (TRPGDA), 1,6 hexanodioldimetacrilato (HDDMA), e hexanodioldiacrilato (HDDA).

[00127] Outros exemplos de monômeros incluem monômeros funcionais de bis(carbonato de alila) que contêm aromático que incluem bis(carbonato de alila) de material que contém di-hidróxi aromático. O material que contém di-hidróxi aromático a partir do qual o é derivado pode ser um ou mais compostos que contêm di-hidróxi aromático. De preferência os grupos hidroxila são fixados diretamente a átomos de carbono aromáticos nucleares dos compostos que contêm di-hidróxi aromático. De preferência os grupos hidroxila são fixados diretamente aos átomos de carbono aromático nucleares dos compostos que contêm di-hidróxi aromático. Os monômeros são conhecidos por si só e podem ser preparados por procedimentos bem conhecidos na técnica.

[00128] Dentre os monômeros de poliisocianato ou isotiocianato exemplificativos pode-se citar diisocianato ou diisotiocianato de tolileno, diisocianato ou diisotiocianato de fenileno, diisoocianato de etilfenileno, isopropil diisocianato ou diisotiocianato de fenileno, diisocianato ou diisotiocianato de dimetilfenileno, diisocianato ou diisotiocianato de dietilfenileno, diisocianato ou diisotiocianato de dietilfenileno, diisocianato ou diisotiocianato de diisopropilfenileno, triisocianato ou triisotiocianato de trimetilbenzila, diisocianato ou diisotiocianato de xilileno, triiso(tio)cianeto de benzila, 4,4'-difenil metano diisocianato ou diisotiocianato, diisocianato ou diisotiocianato de naftaleno, diisocianato ou diisotiocianato de isoforona, bis(isocianato ou diisotiocianato metil) ciclo-hexano, diisocianato ou diisotiocianato de hexametileno e diisocianato ou diisotiocianato de diciclo-hexilmetano.

[00129] Dentre os monômeros de politiol exemplificativos pode-se citar politióis alifáticos como pentaeritritol tetraquis mercaptoproprionato, 1-(1'mercaptoetiltio)-2,3-dimercaptopropano, 1- (2'-mercaptopropil-tio)-2,3-dimercaptopropano, 1-(-3'mercaptopropiltio)- 2,3-dimercaptro-propano, 1-(-4'mercaptobutiltio)-2,3 dimercaptopropano, 1-(5'mercapto-pentiltio)-2,3-dimercapto-propano, 1-(6'-mercapto-hexiltio)-2,3-dimer-captopropano, 1,2-bis(-4'- mercaptobutiltio)-3-mercaptopropano, 1,2-bis(-5'mercaptopentiltio)-3- mercaptopropano, 2,3-bis(-5'mercapto-pentiltio)-3-mercaptopropano, 1,2-bis(6'-mercapto-hexil)-3-mercapto-propano, 1,2,3- tris(mercaptometiltio)propano, 1,2,3-tris(-3'-mercapto-propiltio)propano, 1,2,3-tris(-2'-mercaptoetiltio)propano, 1,2,3-tris(-4'-mercaptobutiltio) propano, 1,2,3-tris(‘6'-mercapto-hexiltio)propano, metanoditiol), 1,2- etanoditiol, 1,1-propanoditiol, 1,2-propanoditiol, 1,3-propanoditiol, 2,2- propanoditiol, 1,6-hexanotiol-1,2,3-propanotritiol, e 1,2-bis(-2'- mercaptoetiltio)-3-mercaptopropano.

CONCLUSÃO

[00130] As modalidades particulares reveladas acima são somente ilustrativas, como a presente invenção pode ser modificada e praticada em diferentes, mas equivalentes maneiras aparentes àqueles versados na técnica que têm o benefício dos ensinamentos no presente documento. Portanto é evidente que as modalidades ilustrativas particulares reveladas acima podem ser alteradas, combinadas ou modificadas e todas tais variações estão consideradas dento do escopo e espírito da presente invenção. Os vários elementos ou etapas de acordo com os elementos revelados podem ser combinados vantajosamente ou praticados juntos em várias combinações ou subcombinações de elementos ou sequências de etapas para aumentar a eficácia e benefícios que podem ser obtidos a partir da invenção.

[00131] Será entendido que uma ou mais das modalidades acima podem ser combinadas com uma ou mais das outras modalidades, salvo declarado explicitamente em contrário. A invenção revelada ilustrativamente no presente documento pode, adequadamente, ser praticada na presença de qualquer elemento ou etapa que não é especificamente revelada ou reivindicada. Ademais, nenhuma limitação é pretendida aos detalhes de construção, composição, projeto, ou etapas mostradas no presente documento, além do que descrito nas reivindicações.

Claims (12)

1. Método para produção de aditivo de uma lente oftálmica transparente tridimensional caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: 1) constituir um primeiro voxel de uma primeira composição que compreende pelo menos um polímero ou pré-polímero; 2) constituir um segundo voxel de uma segunda composição que compreende pelo menos um polímero ou pré-polímero; 3) induzir a conectividade entre os primeiro e segundo voxels constituídos criando, desse modo, um elemento intermediário incremental (p); 4) repetir as etapas 2) e 3) com voxels adicionais sucessivos (n+1, n+2, . ..N), que criam elementos intermediários incrementais (p+1, p+2, ...P) formando, desse modo, a lente oftálmica transparente tridimensional, sendo que o pelo menos um polímero ou pré-polímero da segunda composição tem um índice refrativo no intervalo de cerca de 0,02 a aproximadamente 0,001 da primeira composição, em que pelo menos um dos polímeros ou pré-polímeros compreende pelo menos um termoplástico; e em que o método compreende adicionalmente, durante a etapa 3), derreter, fundir, sinterizar ou ligar partículas do pelo menos um termoplástico.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as primeira e segunda composições são diferentes.

3. Método, de acordo com a a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que as primeira e segunda composições compreendem diferentes polímeros ou pré-polímeros.

4. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que as primeira e segunda composições compreendem polímeros ou pré-polímeros idênticos.

5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um polímero é selecionado a partir do grupo que consiste em: poliacrílicos, polióis, poliaminas, poliamidas, polianidridos, ácidos policarboxílicos, poliepó- xidos, poliisocianatos, polinorbornenos, polissiloxanos, polissilazanos, poliestirenos, poliolefínicos, poliésteres, poliimidas, poliuretanos, politi- ouretanos, policarbonatos, polialílicos, polissulfetos, polivinil ésteres, polivinil éteres, poliarilenos, polióxidos, polissulfonas, poli ciclo- olefinas, poliacrilonitrilas, tereftalatos de polietileno, polieterimidas e polipentenos.

6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o pré-polímero é selecionado a partir do grupo que consiste em: poliacrílicos, polióis, poliaminas, poli- amidas, polianidridos, ácidos policarboxílicos, poliepóxidos, poliisocia- natos, polinorbornenos, polissiloxanos, polissilazanos, poliestirenos, poliolefínicos, poliésteres, poliimidas, poliuretanos, politiouretanos, policarbonatos, polialílicos, polissulfetos, polivinil ésteres, polivinil éteres, poliarilenos, polióxidos e polissulfonas, poli ciclo-olefinas, poliacrilonitri- las, tereftalatos de polietileno, polieterimidas, polipentenos.

7. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um termoplástico é uma partícula sólida, que inclui pó, microesferas e bastões.

8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um termoplástico é selecionado a partir do grupo que consiste em: poliolefínicos como polímeros de ciclo-olefina, poliacrilatos como polimetil(met)acrilato, po- li(met)acrilato, polietil(met)acrilato, polibutil(met)acrilato, poliisobu- til(met)acrilato, poliésteres, poliamidas, polissiloxanos, poliimidas, poliure- tanos, politiouretanos, policarbonatos, polialílicos, polissulfetos, polivini- las, poliarilenos, polióxidos e polissulfonas e mesclas dos mesmos.

9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente, durante a etapa 4), derreter, fundir, sinterizar ou ligar partículas do pelo menos um termoplástico.

10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o processo de Produção de aditivo é selecionado a partir do grupo que consiste em: sinterização a laser por varredura (SLS), derretimento a laser por varredura (SLM), modelagem por deposição fundida (FDM) e impressão a jato de tinta.

11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a etapa 4) compreende, adicionalmente, submeter pelo menos um voxel e pelo menos um elemento intermediário incremental a pelo menos um tratamento mecânico, físico ou químico.

12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o tratamento compreende, adicionalmente, radiação térmica, aquecimento convectivo, aquecimento condutivo, resfriamento, esfriamento, radiação de infravermelho, micro-onda, radiação UV, radiação de luz visível, evaporação, ou exposição do pelo menos um voxel a uma temperatura que está abaixo da temperatura usada na etapa de constituição de pelo menos um dos voxels.

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