BR112015018396B1 - blenda de polimérica de mercaptossilano e mistura de borracha, seus processos de produção e usos - Google Patents
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Abstract
MISTURA POLIMÉRICA DE MERCAPTOSSILANO. A presente invenção refere-se a misturas poliméricas de mercaptossilano contendo pelo menos um mercaptossilano de fórmula geral I I e pelo menos um polímero selecionado no grupo de polipropileno, polietileno ou etileno-acetato de vinila. As misturas são produzidas misturando o mercaptossilano de fórmula geral I com os polímeros. As misturas podem ser usadas em misturas de borracha.
Description
[001] A invenção refere-se a uma blenda de mercaptossilano - po límero, a um processo para sua produção e ao uso da referida blenda.
[002] Na indústria de pneus, silanos de enxofre são ás vezes usados para, em combinação com sílica, melhorar resistência a rolamento, desempenho em derrapagem molhada e resistência a abrasão. Os silanos de enxofre normalmente usados são líquidos, e sua introdução requer portanto que sejam previamente pesados para formar porções seladas no interior de filmes ou que o líquido seja medido diretamente no misturador. A fim de evitar este modo complicado de adição (a maioria dos misturadores não tendo qualquer sistema de medição de líquido), os silanos de enxofre podem ser absorvidos em um portador. A intenção é que o portador não reaja com o silano de enxofre, a fim de que o montante completo de silano esteja disponível na mistura de pneu.
[003] EP 1285926, EP 1683801 e EP 1829922 descrevem mer- captossilanos ou silanos polissulfídicos tendo grupos poliéter. Os sila- nos podem também ter sido absorvidos em um portador orgânico.
[004] Além disso, KR 850000081 descreve blendas de sila- no/carga e DE 102012205642 divulga blendas de mercaptossila- no/negro de fumo.
[005] US 7078551 descreve mercaptossilanos bloqueados em portador.
[006] Aspectos desvantajosos das blendas de mercaptossila- no/portador conhecidas são deterioração de estabilidade em estoca- gem, de processabilidade, de desempenho como reforço, e de rigidez dinâmica e/ou dispersibilidade.
[007] Um objetivo da presente invenção é prover blendas de mercaptossilanos com polímeros que tenham boa estabilidade em es- tocagem e processabilidade, bom desempenho como reforço, e boa rigidez dinâmica e dispersibilidade.
[008] A invenção provê uma mistura de mercaptossilano com po límero, caracterizada por conter pelo menos um mercaptossilano de fórmula geral I
em que R1 é um grupo alquil poliéter -O-(R5-O)m-R6, onde R5 é igual ou diferente e é um hidrocarboneto alifático divalente C1C30 ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, preferivelmente CH2-CH2, CH2-CH(CH3), -CH(CH3)-CH2- ou CH2-CH2-CH2, m é em média de 1 a 30, preferivelmente de 2 a 20, com particular preferência de 2 a 15, com preferência muito particular de 3 a 10, extremamente preferivelmente de 3,5 a 7,9 e R6 é composto de pelo menos 1, preferivelmente pelo menos 11, com particular preferência pelo menos 12 átomos de C e é um grupo alquila, alquenila, arila ou aralquila monovalente não substituído ou substituído, ramificado ou não ramificado
[009] R2 é igual ou diferente e é um grupo R1-, C1-C12-alquila ou R7O-, em que R7 é H, metila, etila, propila, grupo C9-C30 alquila, al- quenila, arila, ou aralquila monovalente, ramificado ou não ramificado, ou grupo (R8)3Si, em que R8 é um grupo C1-C30 ramificado ou não ramificado alquila ou alquenila,
[0010] R3 é um hidrocarboneto C1-C30 ramificado ou não ramifi cado, saturado ou não saturado, alifático, aromático ou misto alifáti- co/aromático divalente, preferivelmente C1-C6, com particular preferência C3, e
[0011] R4 é H, CN ou (C=O) -R9, em que R9 é um grupo hidrocar- boneto C1-C30 ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, alifático, aromático ou misto alifático/aromático monovalente, preferivelmente C5 a C30, com particular preferência C5 a C20, com preferência muito particular C7 a C15, extremamente preferivelmente C7 a C11,
[0012] e pelo menos um polímero selecionado no grupo de poli- propileno, polietileno, preferivelmente HDPE, etileno-acetato de vinila e misturas dos polímeros acima mencionados .
[0013] A blenda de mercaptossilano-polímero pode conter pelo menos 20% em peso, preferivelmente pelo menos 25% em peso, com particular preferência de 30% a 70% em peso, de mercaptossilano da fórmula geral I, com base na blenda de mercaptossilano-polímero.
[0014] A relação em peso entre o mercaptossilano de fórmula ge ral I e o polímero pode ser de 30:70 a 60:40, preferivelmente de 40:60 a 50:50.
[0015] A massa molar do polímero pode ser de 50 000-1 000 000 g/mol, preferivelmente de 80 000 a 500 000 g/mol, com particular preferência de 100 000 a 250 000 g/mol (DIN EN ISO 16014-5: Plásticos -Determinação de massa molecular média e distribuição de massa molecular de polímeros usando cromatografia de exclusão por tamanho - Parte 5: Método usando detecção por espalhamento de luz).
[0016] O ponto de fusão do polímero pode ser de 80 a 200°C, pre ferivelmente de 90 a180°C (Método de determinação de calorimetria diferencial de varredura (Differential scanning calorimetry - DSC) DIN EN ISO 11357).
[0017] Pontos de fusão particularmente preferidas são: etileno- acetato de vinila de 90 a 120°C, polietileno de 105 a 140°C e polipropi- leno de 140 a 175°C.
[0018] A densidade aparente do polímero pode ser de 80 to 150 kg/m3, preferivelmente de 90 a 140 kg/m3 (DIN EN ISO 60).
[0019] A taxa de fluidez (melt volume flow rate? (MFR)) do políme- ro pode ser de 0,2 a 30 g/10 min (ISO 1133: 190°C/2,16 kg). Taxas de fluidez particularmente preferidas podem ser: etileno-acetato de vinila 0,4 a 1,0 g/10 min, polietileno de 1,0 a 5,0 g/10 min e polipropileno de 20 to 30 g/10 min.
[0020] A temperatura de transição vítrea do polímero pode ser de - 80 a +10°C (ISO 1133). Temperaturas de transição vítrea particularmente preferidas podem ser: etileno acetato de vinila -30 a -10°C, poli- etileno -80 a -60°C e polipropileno -30 to +10°C.
[0021] O polímero polietileno pode ser um HDPE. A densidade do HDPE pode ser de 0,94 a 0,97 g/cm3.
[0022] A densidade aparenteda mistura polimérica de mercaptossi- lano pode ser de 80 a 900 kg/m3 (DIN EN ISO 60).
[0023] O polímero etileno - acetato de vinila é um copolímero de acetato de vinila e etileno e pode conter de 4 a 30% em peso, preferivelmente de 4,3 a 6,7% em peso, de acetato de vinila (DIN EN ISO 4613-2: Plastics - Plásticos - Etileno-acetato de vinila (E/VAC) - materiais de moldagem e extrusão - Parte 2: Preparação de amostras de teste e determinação de propriedades).
[0024] Os mercaptossilanos da fórmula geral I podem ser compos tos em que R1 é um grupo alquil poliéter -O-(R5-O)m-R6, em que R5 é igual ou diferente e é um grupo hidrocarboneto C1-C30 alifático divalente, ramificado ou não ramificado, saturado ou não saturado, m é em média de 1 a 30, e R6 é um grupo hidrocarboneto monovalente alquila, alquenila, arila ou aralquila com pelo menos 11 átomos de C, não substituído ou substituído, ramificado ou não ramificado,
[0025] R2 é igual e é um grupo C1-C12-alquila ou R7O, em que R7 é H, etila, propila, grupo monovalente C9-C30 alquila, alquenila, arila, ou aralquila ramificado ou não ramificado ou grupo (R8)3Si, em que R8 é grupo C1-C30 alquila ou alquenila ramificado ou não ramificado,R3 é um hidrocarboneto C1-C30 divalente alifático, aromático ou misto alifá- tico/aromático, ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, e R4 é H, CN ou (C=O) -R9, em que R9 é um hidrocarboneto C1-C30 monovalente alifático, aromático ou misto alifático/aromático ramificado ou não ramificado, saturado ou não saturado.
[0026] Os mercaptossilanos de fórmula geral I podem ser compos tos em que R1 é
[0027] -O-(C2H4-O)5-C11H23, -O-(C2H4-O)5-C12H25, -O-(C2H4-O)5- C13H27, -O-(C2H4-O)5-C14H29, -O-(C2H4-O)5-C15H31, -O-(C2H4-O)3- C13H27, -O-(C2H4-O)4-C13H27, -O-(C2H4-O)6-C13H27, -O-(C2H4-O)7- C13H27, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)10CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)11CH3, -O- (CH2CH2-O)5-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)13CH3, -O-(CH2CH2- O)5-(CH2)14CH3, -O-(CH2CH2-O)3-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)4- (CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)6-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)7-(CH2)12CH3,
[0028] que R7 é H, metila, etila, propila, ou grupo monovalente C9-C30 alquila, alquenila, arila, ou aralquila ramificado ou não ramificado ou grupo (R8)3Si, em que R8 é um grupo alquila ou alquenila C1-C30 ramificado ou não ramificado,
[0029] R3 é um grupo hidrocarboneto C1-C30 divalente alifático, aromático ou misto alifático/aromático ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, e
[0030] R4 é H, CN ou (C=O)-R9, em que R9 é um hidrocarboneto C1-C30 monovalente alifático, aromático ou misto alifático/aromático ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado
[0031] Os mercaptossilanos de fórmula geral I podem ser compos tos em que R1 é
[0032] -O-(C2H4-O)5-C11H23, -O-(C2H4-O)5-C12H25, -O-(C2H4-O)5- C13H27, -O-(C2H4-O)5-C14H29, -O-(C2H4-O)5-C15H31, -O-(C2H4-O)3- C13H27, -O-(C2H4-O)4-C13H27, -O-(C2H4-O)6-C13H27, -O-(C2H4-O)7- C13H27, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)10CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)11CH3, -O- (CH2CH2-O)5-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)13CH3, -O-(CH2CH2- O)5-(CH2)14CH3, -O-(CH2CH2-O)3-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)4- (CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)6-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)7-(CH2)12CH3,
[0033] R2é um grupo R1,
[0034] R3 é um hidrocarboneto C1-C30 divalente alifático, aromáti- co, ou misto alifático/aromático, ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado
[0035] e
[0036] R4 é H, CN ou (C=O)-R9, em que R9 é um hidrocarboneto C1-C30 monovalente alifático, aromático, ou misto alifático/aromático, ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado.
[0037] Compostos preferidos de fórmula I em que R4 = H podem ser:
[0038] [(C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0039] [(C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0040] [(C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0041] [(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0042] [(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0043] [(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0044] [(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0045] (C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0046] [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0047] [(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0048] [(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0049] [(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0050] [(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0051] [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0052] [(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0053] [(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0054] [(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0055] [(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0056] [(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0057] [(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0058] [(C15H31O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0059] [(C15H31O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0060] [(C15H31O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0061] [(C15H31O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0062] [(C15H31O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0063] [(C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0064] [(C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0065] [(C16H33O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0066] [(C16H33O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0067] [(C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0068] [(C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0069] [(C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0070] [(C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0071] [(C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0072] [(C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[0073] [(C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0074] [(C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0075] [(C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0076] [(C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0077] [(C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0078] [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0079] [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0080] [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0081] [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0082] [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0083] [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0084] [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0085] [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0086] [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0087] [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0088] [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0089] [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0090] [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0091] [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0092] [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0093] [(C15H31O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0094] [(C15H31O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0095] [(C15H31O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0096] [(C15H31O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0097] [(C15H31O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0098] [(C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[0099] [(C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[00100] [(C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[00101] [(C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[00102] [(C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[00103] [(C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[00104] [(C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[00105] [(C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[00106] [(C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[00107] [(C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[00108] [(C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH,
[00109] [(C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[00110] [(C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH,
[00111] [(C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[00112] [(C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[00113] [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH,
[00114] [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[00115] [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH,
[00116] [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[00117] [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[00118] [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH,
[00119] [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[00120] [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH,
[00121] [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[00122] [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[00123] [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH,
[00124] [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[00125] [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH,
[00126] [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[00127] [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[00128] [(C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH,
[00129] [(C15H31-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[00130] [(C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH,
[00131] [(C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[00132] [(C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[00133] [(C16H33O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH,
[00134] [(C16H33-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[00135] [(C16H33O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH,
[00136] [(C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[00137] [(C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[00138] [(C17H35O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH,
[00139] [(C17H35-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[00140] [(C17H35O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH,
[00141] [(C17H35O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[00142] [(C17H35O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[00143] [(C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00144] [(C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00145] [(C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00146] [(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00147] [(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00148] [(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00149] [(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00150] [(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00151] [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00152] [(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00153] [(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00154] [(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00155] [(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00156] [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00157] [(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00158] [(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00159] [(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00160] [(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00161] [(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00162] [(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00163] [(C15H31O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00164] [(C15H31O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00165] [(C15H31O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00166] [(C15H31O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00167] [(C15H31O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00168] [(C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00169] [(C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00170] [(C16H33O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00171] [(C16H33O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00172] [(C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00173] [(C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00174] [(C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00175] [(C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00176] [(C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00177] [(C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00178] [(C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00179] [(C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00180] [(C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00181] [(C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00182] [(C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00183] [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00184] [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00185] [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00186] [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00187] [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00188] [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00189] [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00190] [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00191] [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00192] [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00193] [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00194] [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00195] [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00196] [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00197] [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00198] [(C15H31O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00199] [(C15H31O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00200] [(C15H31O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00201] [(C15H31O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00202] [(C15H31O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00203] [(C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00204] [(C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00205] [(C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00206] [(C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00207] [(C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00208] [(C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00209] [(C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00210] [(C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00211] [(C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00212] [(C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00213] [(C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00214] [(C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00215] [(C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00216] [(C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00217] [(C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00218] [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00219] [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00220] [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00221] [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00222] [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00223] [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00224] [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00225] [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00226] [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00227] [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00228] [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00229] [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00230] [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00231] [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00232] [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH.
[00233] [(C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00234] [(C15H31O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00235] [(C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00236] [(C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00237] [(C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00238] [(C16H33O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00239] [(C16H33O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00240] [(C16H33O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00241] [(C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00242] [(C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00243] [(C17H35O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00244] [(C17H35O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00245] [(C17H35O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[00246] [(C17H35O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH ou
[00247] [(C17H35O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH, em que R6 pode ser ramificado ou não ramificado.
[00248] Compostos preferidos de fórmula I em que R4 = CN podem ser:
[00249] [(C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00250] [(C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00251] [(C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00252] [(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00253] [(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00254] [(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00255] [(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00256] [(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00257] [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00258] [(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00259] [(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00260] [(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00261] [(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00262] [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00263] [(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00264] [(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00265] [(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00266] [(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00267] [(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00268] [(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[00269] [(C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00270] [(C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00271] [(C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00272] [(C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00273] [(C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00274] [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00275] [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00276] [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00277] [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00278] [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00279] [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00280] [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00281] [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00282] [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00283] [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00284] [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00285] [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00286] [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00287] [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00288] [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[00289] [(C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SCN,
[00290] [(C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SCN,
[00291] [(C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SCN,
[00292] [(C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SCN,
[00293] [(C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SCN,
[00294] [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SCN,
[00295] [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SCN,
[00296] [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SCN,
[00297] [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SCN,
[00298] [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SCN,
[00299] [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SCN,
[00300] [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SCN,
[00301] [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SCN,
[00302] [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SCN,
[00303] [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SCN,
[00304] [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SCN,
[00305] [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SCN,
[00306] [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SCN,
[00307] [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SCN ou
[00308] [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SCN, em que R6 pode ser ramificado ou não ramificado.
[00309] Compostos preferidos de fórmula I em que R4 = -C (=O) -R9 e R9 =
[00310] -C5H11, -C6H13, -C7H15, -C8H17 ,-C9H19, -C10H21, -C11H23, - C12H25, -C13H27, -C14H29, -C15H31, -Ci6H33,-Ci7H35 e -C6H5 (fenila) rami ficados ou não ramificados podem ser:
[00311] [(C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00312] [(C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00313] [(C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00314] [(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00315] [(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00316] [(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00317] [(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00318] [(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00319] [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00320] [(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00321] [(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00322] [(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00323] [(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00324] [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00325] [(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00326] [(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00327] [(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00328] [(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00329] [(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00330] [(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00331] [(C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00332] [(C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00333] [(C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00334] [(C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00335] [(C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00336] [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00337] [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00338] [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00339] [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00340] [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00341] [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00342] [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00343] [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00344] [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00345] [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00346] [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00347] [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00348] [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00349] [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00350] [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00351] [(C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00352] [(C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00353] [(C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00354] [(C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00355] [(C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00356] [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00357] [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00358] [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00359] [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00360] [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00361] [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00362] [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00363] [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00364] [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00365] [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00366] [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00367] [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00368] [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[00369] [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-C(=O)-R9 ou
[00370] [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-C(=O)-R9.
[00371] R6 pode ser um grupo alquila monovalente ramificado ou não ramificado substituído ou não substituído, preferivelmente C12 a C17, com muito particular preferência C12 a C16, extremamente preferivelmente C12 a C14.
[00372] R6 pode ser um grupo alquila -C11H23, -C12H25, -C13H27, - C14H29, -C15H31, -C16H33 ou -C17H35.
[00373] R6 pode ser um grupo alquenila monovalente substituído ou não substituído, ramificado ou não ramificado preferivelmente C11 a C35, com particular preferência C11 a C30, com muito particular preferência C12 a C30, extremamente preferivelmente C13 a C20.
[00374] R6 pode preferivelmente ser um grupo aralquila monovalen te, substituído ou não substituído, ramificado ou não ramificado C11 a C14 e/ou C16 a C30, preferivelmente C11 a C14 e/ou C16 a C30 com muito particular preferência C11 a C14 e/ou C16 a C25, extremamente preferi-velmente C12 a C14 e/ou C16 a C20.
[00375] R6 pode, como alquenila, ser C11H21, -C12H23, -C13H25, - C14H27, -C15H29, -C16H31 ou -C17H33.
[00376] R1 pode ser óleo de rícino oxilado (e.g. CAS 61791-12-6).
[00377] R1 pode ser uma oleilamina alcoxilada (e.g. CAS 26635-93 8).
[00378] O grupo poliéter (R5-O)m pode conter unidades aleatórias de óxidos de etileno e propileno ou blocos poliéter de óxido de polieti- leno e óxido de polipropileno.
[00379] O grupo poliéter (R5-O)m pode preferivelmente ser:
[00380] (-O-CH2-CH2-)a,
[00381] (-O-CH(CH3)-CH2-)a,
[00382] (-O-CH2-CH(CH3)-)a,
[00383] (-O-CH2-CH2-)a(-O-CH(CH3)-CH2-),
[00384] (-O-CH2-CH2-)(-O-CH(CH3)-CH2-)a,
[00385] (-O-CH2-CH2-)a(-O-CH2-CH(CH3)-),
[00386] (-O-CH2-CH2-)(-O-CH2-CH(CH3)-)a,
[00387] (-O-CH(CH3)-CH2-)a(-O-CH2-CH(CH3)-),
[00388] (-O-CH(CH3)-CH2-)(-O-CH2-CH(CH3)-)a,
[00389] (-O-CH2-CH2-)a(-O-CH(CH3)-CH2-)b(-O-CH2-CH(CH3)-)c ou uma combinação dos mesmos, em que a, b e c são mutuamente independentes e a é de 1 a 50, preferivelmente de 2 a 30, com particular preferência de 3 a 20, com muito particular preferência de 4 to 15, extremamente preferivelmente de 5 a 12, b é de 1 a 50, preferivelmente de 2 a 30, com particular preferência de 3 a 20, muito particularmente preferivelmente de 4 a 15, extremamente preferivelmente de 5 a 12 e c é de 1 a 50, preferivelmente de 2 a 30, com particular preferência de 3 a 20, com muito particular preferência de 4 a 15, extremamente preferivelmente de 5 a 12.
[00390] Os índices a, b e c são inteiros e indicam o número de unidades repetitivas.
[00391] Quando R4 é -H, -CN ou -C (=O)-R9, o grupo (R5-O)m pode preferivelmente conter unidades de óxido de etileno (CH2-CH2-O)a ou unidades de óxido de propileno (CH(CH3)-CH2-O)a ou (CH2-CH(CH3)- O)a.
[00392] Quando R4 é -H, -CN ou -C(=O)-R9, o grupo (R5-O)m pode preferivelmente conter unidades de óxido de etileno (CH2-CH2-O)a ou unidades de óxido de propileno (CH(CH3)-CH2-O)a ou (CH2-CH(CH3)- O)a aleatoriamente distribuídas ou em blocos
[00393] Quando R4 é -H, o grupo alquil poliéter grupo (R5-O)m pode preferivelmente conter as seguintes unidades de óxido de etileno (CH2- CH2-O)a ou de óxido de propileno (CH(CH3)-CH2-O)a ou (CH2- CH(CH3)-O)a aleatoriamente distribuídas ou em blocos.
[00394] Quando R4 é -H, o grupo (R5-O)m pode preferivelmente conter unidades de óxido de propileno (CH(CH3)-CH2-O)a ou (CH2- CH(CH3)-O)a.
[00395] Quando R4 é -H, -CN ou -C(C=O)-R9, o grupo alquil polié- ter O-(R5-O)m-R6 pode ser:
[00396] O-(CH2-CH2O)2-C11H23, O-(CH2-CH2O)3-C11H23, O-(CH2- CH2O)4-C11H23, O-(CH2-CH2O)5-C11H23, O-(CH2-CH2O)6-C11H23, O- (CH2-CH2O)7-C11H23,
[00397] O-(CH(CH3)-CH2O)2-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C11H23, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C11H23, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C11H23, O-(CH2-CH2O)2-C12H25, O-(CH2-CH2O)3-C12H25, O-(CH2-CH2O)4- C12H25, O-(CH2-CH2O)5-C12H25, O-(CH2-CH2O)6-C12H25, O-(CH2- CH2O)7-C12H25,
[00398] O-(CH(CH3)-CH2O)2-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C12H25, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C12H25, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C12H25,
[00399] O-(CH2-CH2O)2-C13H27, O-(CH2-CH2O)3-C13H27, O-(CH2- CH2O)4-C13H27, O-(CH2-CH2O)5-C13H27, O-(CH2-CH2O)6-C13H27, O- (CH2-CH2O)7-C13H27,
[00400] O-(CH(CH3)-CH2O)2-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C13H27, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C13H27, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C13H27,
[00401] O-(CH2-CH2O)2-C14H29, O-(CH2-CH2O)3-C14H29, O-(CH2- CH2O)4-C14H29, O-(CH2-CH2O)5-C14H29, O-(CH2-CH2O)6-C14H29, O- (CH2-CH2O)7-C14H29,
[00402] O-(CH(CH3)-CH2O)2-C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C14H29, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C14H29, O-(CH(CH3)- CH2O)6- C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C14H29,
[00403] O-(CH2-CH2O)2-C15H31, O-(CH2-CH2O)3-C15H31, O-(CH2- CH2O)4-C15H31, O-(CH2-CH2O)5-C15H31, O-(CH2-CH2O)6-C15H31, O- (CH2-CH2O)7-C15H31,
[00404] O-(CH(CH3)-CH2O)2-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C15H31, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C15H31, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C15H31,
[00405] O-(CH2-CH2O)2-C16H33, O-(CH2-CH2O)3-C16H33, O-(CH2- CH2O)4-C16H33, O-(CH2-CH2O)5-C16H33, O-(CH2-CH2O)6-C16H33, O- (CH2-CH2O)7-C16H33,
[00406] O-(CH(CH3)-CH2O)2-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C16H33, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C16H33, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C16H33,
[00407] O-(CH2-CH2O)2-C17H35, O-(CH2-CH2O)3-C17H35, O-(CH2- CH2O)4-C17H35, O-(CH2-CH2O)5-C17H35, O-(CH2-CH2O)6-C17H35, O- (CH2-CH2O)7-C17H35,
[00408] O-(CH(CH3)-CH2O)2-C17H35, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C17H35, O- (CH(CH3)-CH2O)4-C17H35, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C17H35, O-(CH(CH3)- CH2O)6-C17H35ou O-(CH(CH3)-CH2O)7-C17H35.
[00409] O grupo R5 pode ter substituição. O grupo R6 pode ser C13H27.
[00410] R1 pode ser
[00411] -O-(C2H4-O)5-C11H23, -O-(C2H4-O)5-C12H25, -O-(C2H4-O)5- C13H27, -O-(C2H4-O)5-C14H29, -O-(C2H4-O)5-C15H31, -O-(C2H4-O)3- C13H27, -O-(C2H4-O)4-C13H27, -O-(C2H4-O)6-C13H27, -O-(C2H4-O)7- C13H27, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)10CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)11CH3, -O- (CH2CH2-O)5-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)13CH3, -O-(CH2CH2- O)5-(CH2)14CH3, -O-(CH2CH2-O)3-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)4- (CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)6-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)7-(CH2)12CH3, C11.}—(CI y+—C11 — (,C 11;)2—0—C Hi—C H i— o C’Hi
[00412]
[00413]
[00414]
[00415]
[00416]ou
[00417]
[00418]O número médio de ramificações da cadeia de carbono R6 pode ser 1 a 5, preferivelmente de 1,2 a 4. O número médio ramificações é o número de grupos CH3 menos 1.
[00419] R3 pode ser CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH(CH3), CH2CH(CH3), CH(CH3)CH2, C(CH3)2, CH(C2H5), -CHi CHiCHi - CH2CH2CH(CH3), CH2CH(CH3)CH2 ou —
[00420] A mistura polimérica de mercaptossilano pode conter uma mistura de diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I e opcional-mente de condensados dos mesmos.
[00421] A mistura de diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I pode conter mercaptossilanos de fórmula geral I tendo vários valores m.
[00422] A mistura de diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I pode conter mercaptossilanos de fórmula geral I tendo vários grupos R6. Os grupos R6 podem ter comprimentos de cadeias de carbono diferentes.
[00423] A mistura de diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I pode conter diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I tendo vários grupos R1 e R2 compostos de grupos alcóxi e alquil poliéter.
[00424] A mistura de diferentes mercaptossilanos de fórmula I pode conter diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I tendo diferentes R2.
[00425] A mistura de diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I pode conter diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I tendo vários grupos R1 e R2 em que os grupos R1 são compostos de grupos alquil poliéter, os grupos R2 são compostos de grupos etóxi e R6 tem uma ca-deia de alquila de 13 átomos de C, R5 é etileno e m é, em média, 5.
[00426] A mistura de diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I pode conter diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I em que R2 é igual ou diferente e é um grupo etóxi ou alquil poliéter (R1), R6 tem um comprimento de cadeia de alquila de 13 átomos de C, R5 é etileno, m é, em média, 5, e R2 é diferente.
[00427] A mistura de diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I pode conter diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I em que R1 e R2 são grupos alcóxi e alquil poliéter e R6 é composto de cadeias de átomos de carbono de diferentes comprimentos.
[00428] A mistura de diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I pode conter diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I em que R2 é igual ou diferente e é um grupo alcóxi ou alquil poliéter (R1), e R2 na mistura é diferente, e R6 é composto de cadeias de átomos de carbono de diferentes comprimentos.
[00429] A mistura de diferentes mercaptossilanos de fórmula geral I pode preferivelmente conter
e opcionalmente produtos de hidrólise e/ou condensação dos compostos acima indicados.
[00430] A partir dos mercaptossilanos de fórmula I é facilmente possível por adição de água e opcionalmente de aditivos formar condensados, i.e. oligo- e polissiloxanos.
[00431] Estes siloxanos oligoméricos ou poliméricos dos compostos de fórmula I podem ser usados como agentes de acoplamento para as mesmas aplicações dos compostos monoméricos de fórmula I.
[00432] Os compostos mercaptossilano podem também tomar a forma de mistura dos siloxanos oligoméricos ou poliméricos de mer- captossilanos de fórmula geral I ou de misturas de mercaptossilanos de fórmula geral I com misturas dos siloxanos oligoméricos ou polimé- ricos de mercaptossilanos de fórmula geral I.
[00433] A invenção provê também um processo para a produção da blenda de mercaptossilano-polímero da invenção, em que o processo é caracterizado por misturar pelo menos um mercaptossilano de fórmula geral I com pelo menos um polímero selecionado no grupo de polipropileno, polietileno, etileno acetato de vinila e misturas dos polí- meros acima mencionados.
[00434] O processo da invenção pode ser efetuado continuamente ou em batelada.
[00435] A razão em peso de mercaptossilano de fórmula I para polímero pode ser de 30:70 a 60:40, preferivelmente de 40:60 a 50:50.
[00436] O processo da invenção pode ser realizado em temperaturas de 5 a 150°C, preferivelmente de 10 a 100°C, com particular preferência de 15 a 60°C. Para evitar reações de condensação, pode ser vantajoso realizar a reação em um ambiente anidro, idealmente em atmosfera de gás inerte.
[00437] O processo da invenção pode ser realizado em pressão atmosférica ou em pressão reduzida.
[00438] A mistura no processo da invenção pode ser feita com mis-turadores mecânicos que podem realizar movimentação e misturas uniformes do produto e também evitar qualquer destruição excessiva do portador granulado.
[00439] Um parâmetro frequentemente usado para a classificação de misturadores de sólidos é o número de Froude (Fr), que fornece a relação entre a aceleração centrífuga e a aceleração gravitacional.
[00440] É possível utilizar não só misturadores de baixa velocidade onde Fr < 1, por exemplo misturadores de queda livre (tumbler mixers) ou misturadores de deslocamento, mas também misturadores de alta velocidade, onde Fr > 1, por exemplo misturadores com impelidores (impeller mixers) , e também misturadores centrífugos onde Fr >> 1.
[00441] Exemplos de misturador de deslocamento de baixa velocidade que pode ser usado são misturadores de tambor (por exemplo da Engelsmann) ou misturadores de eixo duplo (por exemplo da Gericke ou Forberg). Exemplos de misturadores de alta velocidade que podem ser usados para a região onde Fr > 1 são misturadores de arado (ploughshare mixers) (por exemplo da Lodige) ou misturadores de eixo duplo verticais (por exemplo da Amixon). Na região onde Fr >> 1 é possível usar misturadores centrífugos ou intensivos (por exemplo da Eirich ou da Mixaco).
[00442] Misturadores de arado podem, com particular preferência, ser usados para o processo da invenção.
[00443] A blenda de mercaptossilano-polímero da invenção pode ser usada como agente de acoplamento entre materiais inorgânicos, por exemplo, fibras de vidro, metais, cargas oxidantes, ou sílicas, e polímeros orgânicos, por exemplo termofixos, termoplásticos ou elas- tômeros, ou como agente de reticulação e modificação de superfície. A blenda de mercaptossilano-polímero da invenção pode ser usada como reagente de acoplamento em misturas de borracha, por exemplos bandas de rolamento de pneus.
[00444] A Invenção provê ainda uma mistura de borracha contendo
[00445] (A) pelo menos uma borracha,
[00446] (B) pelo menos uma carga, preferivelmente sílica precipita da e
[00447] (C) pelo menos uma blenda de mercaptossilano-polímero da invenção.
[00448] A borracha usada pode ser borracha natural e/ou borrachas sintéticas . Borrachas sintéticas preferidas são descritas como exemplo em W. Hofmann, Kautschuktechnologie [Tecnologia de borracha], Genter Verlag, Stuttgart 1980. Elas podem ser, entre outras
[00449] - polibutadieno (BR),
[00450] - poli-isopreno (IR),
[00451] - copolímeros estireno/butadieno, por exemplo emulsão SBR (E-SBR) ou solução SBR (S-SBR), preferivelmente tendo teores de estireno de 1 a 60 % em peso, particularmente de 5 a 50 % em peso (NBR),
[00452] - cloropreno (CR)
[00453] - copolímeros isobutileno/Isopreno (IIR),
[00454] - copolímeros butadieno/acrilonitrila tendo teores de acrilo- nitrila de 5 a 60% em peso, preferivelmente de 10 a 50 % em peso (NBR),
[00455] - borracha NBR parcialmente hidrogenada ou totalmente hidrogenada (HNBR)
[00456] - copolímeros etileno/propileno/dieno (EPDM)
[00457] - borrachas acima mencionadas, que também têm grupos funcionais, por exemplo, grupos carbóxi, silanol ou epóxi, por exemplo, NR epoxidada, NBR carbóxi-funcionalizada, ou SBR silanol-(-SiOH) ou silóxi-(-Si-OR)-funcionalizada,
[00458] ou, ainda, uma mistura destas borrachas.
[00459] Em uma modalidade preferida, as borrachas podem ser vul-canizáveis por enxofre. Para a produção de bandas de rodagem de pneus de carro é, em particular, possível usar borrachas S-SBR anioni- camente polimerizadas (SBR em solução) com uma temperatura de transição vítrea acima de -50 °C, e também misturas destas com borra-chas diênicas. É possível usar, com particular preferência, borrachas S- SBR cuja porção butadiênica tem mais de 20% em peso de fração viní- lica. É possível, com muito particular preferência, usar borrachas S-SBR cuja porção butadiênica tem mais de 50 % em peso de fração vinílica.
[00460] É preferivelmente possível usar misturas das borrachas acima mencionadas que tenham mais de 50 % em peso, particularmente mais de 60 % em peso, de fração vinílica.
[00461] As seguintes cargas podem ser usadas como cargas para a mistura de borracha da invenção:
[00462] - Negros de fumo: os negros de fumo aqui usados são pro duzidos pelo processo negro de lâmpada, de fornalha, negro de gás ou processo térmico e possuem áreas superficiais de 20 a 200 m2/g. Os negros de fumo podem, opcionalmente, também conter heteroáto- mos, por exemplo Si.
[00463] - Sílicas amorfas produzidas, por exemplo, por precipitação a partir de soluções de silicatos ou hidrólise por chama de halogenetos de silício com áreas superficiais específicas de 5 a 1000 m2/e com ta-manhos de partícula primária de 10 a 400 nm. As sílicas podem, opci-onalmente, também tomar a forma de óxidos mistos com outros óxidos metálicos como óxidos de Al, Mg, Ca, Ba, Zn e titânio.
[00464] - Silicatos sintéticos, como silicato de alumínio, ou silicato de cálcio com áreas superficiais BET de 2a 400 m2/g e diâmetros de partícula primária de 10 a 400 nm.
[00465] - Óxidos de alumínio sintéticos ou naturais e hidróxidos de alumínio sintéticos ou naturais
[00466] - Silicatos naturais como caulim e outras sílicas de ocorrên cia natural.
[00467] - Fibras de vidro e produtos de fibra de vidro (tapetes, cor dões) ou microsferas de vidro.
[00468] É preferivelmente possível usar montantes de 5 a 150 partes em peso, com base em cada caso em 100 partes de borracha, de sílicas amorfas produzidas por precipitação de soluções de silicatos, com áreas superficiais BET de 20 a 400 m2/g, particularmente de 100 m2/g a 250 m2/g.
[00469] As cargas mencionadas podem ser usadas sozinhas ou em mistura.
[00470] A mistura de borracha pode conter de 5 a 150 partes em peso de carga (B) e 0,1 a 35 partes em peso, preferivelmente de 2 a 20 partes em peso, com particular preferência de 5 a 15 partes em peso, de blenda de mercaptossilano-polímero (C) da invenção, onde as partes em peso são baseadas em 100 partes em peso de borracha.
[00471] A mistura de borracha pode conter também óleo de silicone e/ou alquilsilano.
[00472] A mistura de borracha da invenção pode conter outros auxiliares de borracha, por exemplo, agentes de reticulação, aceleradores de vulcanização, aceleradores de reação, retardadores de reação, an- tioxidantes, estabilizantes, auxiliares de processamento, plastificantes, ceras ou óxidos metálicos, e, também, opcionalmente, ativadores como trietanolamina, polietilenoglicol ou hexanotriol.
[00473] Os montantes que podem ser usados dos auxiliares de borracha são convencionais, dependendo, entre outros, do uso pretendido. Montantes convencionais podem, por exemplo, ser montantes de 0,1 a 50 % em peso, com base na borracha.
[00474] Enxofre ou doadores orgânicos de enxofre podem ser usados como agentes de reticulação.
[00475] A mistura de borracha da invenção pode incluir outros ace-leradores de vulcanização. Exemplos de aceleradores de vulcanização adequados que podem ser usados são mercaptobenzotiazois, sulfe- namidas, guanidinas, ditiocarbamatos, tioureias, tiocarbonatos, além de sais de zinco dos mesmos, por exemplo, dibutilditiocarbamato de zinco.
[00476] A mistura de borracha da invenção pode, preferivelmente, também conter (D) um acelerador sulfeto de tiuram e/ou acelerador carbamato e/ou seus sais de zinco correspondentes
[00477] (E) um coativador contendo nitrogênio,
[00478] (F) opcionalmente outros auxiliares de borracha e
[00479] (G) opcionalmente outros aceleradores
[00480] onde a razão em peso de acelerador (D) para coativador contendo nitrogênio (E) é igual ou maior do que 1.
[00481] A mistura de borracha da invenção pode conter pelo menos 0,25 partes em peso, com base em 100 partes em peso de borracha, de (D) dissulfeto de tetrabenziltiuram ou dissulfeto de tetrametiltiuram, no máximo 0,25 partes em peso, com base em 100 parte em peso de borracha, de (E) difenilguanidina, e mais partes em peso que D de (G) ciclohexil- ou diciclo-hexilsulfenamida.
[00482] É preferivelmente possível usar sulfenamidas junto com guanidinas e tiurams, particularmente ciclo-hexilsulfenamida junto com difenilguanidina e dissulfeto de tetrabenziltiuram ou dissulfeto de te- trametiltiuram.
[00483] Montantes que podem ser usados dos aceleradores de vul-canização são de 0,1 a 10 % em peso, preferivelmente de 0,1 a 5 % em peso, com base na borracha usada. É possível usar, com particular preferência, montantes de 1 a 4 % em peso de enxofre e sulfenami- das, montantes de 0,2 a 1 % em peso de tiurams e montantes de 0 % em peso a 0,5 % em peso de guanidinas.
[00484] A invenção provê adicionalmente um processo para a produção da mistura de borracha da invenção, onde o referido processo é caracterizado pelo fato que pelo menos uma borracha (A), pelo menos uma carga (B), pelo menos uma blenda de mercaptossilano-polímero (C) da invenção e opcionalmente outros auxiliares de borracha são misturados em uma unidade de mistura.
[00485] A blendagem das borrachas com a carga e opcionalmente auxiliares de borracha e com a blenda de mercaptossilano-polímero da invenção pode ser realizada em unidades de mistura convencionais, como rolos, misturadores internos e extrusoras de mistura. Misturas de borrachas deste tipo podem usualmente ser produzidas em misturadores internos, incorporando inicialmente as borrachas, a carga, a blenda mercaptossilano-polímero da invenção e os auxiliares de borracha e misturando a uma temperatura de 100 a 170°C, em um ou mais estágios sequenciais de mistura termomecânica. A sequência de adição e a adição dos componentes individuais pode ter um efeito decisivo sobre as propriedades resultantes da mistura. É usualmente possível misturar os aditivos químicos de reticulação com a resultante mistura de borracha em um misturador interno ou em um rolo a 40 a 110°C e processar a mistura para formar o que é conhecido como mistura crua para os estágios subsequentes do processo, por exemplo conformação e vulcanização.
[00486] A mistura de borracha da invenção pode ser vulcanizada em temperaturas de 80 a 200°C, preferivelmente de 130 a 180°C, op-cionalmente sob uma pressão de 1000 a 20000 KPa (10 a 200 bar).
[00487] A mistura de borracha da invenção pode ser usada para a produção de moldes, por exemplo para a produção de pneus, bandas de rodagem de pneus, revestimento de cabos, mangueiras, correias de transmissão, correias transportadoras, revestimentos de rolos, solas de sapatos, anéis de vedação, como anéis de selagem e elementos de amortecimento
[00488] A invenção provê também moldes que podem ser obtidos a partir da mistura de borracha da invenção por vulcanização.
[00489] As blendas de mercaptossilano-polímero da invenção têm a vantagem de que o mercaptossilano não sofre qualquer alteração mesmo durante um tempo de estocagem prolongado.
[00490] Outra vantagem é ter boa processabilidade, bom desempenho como reforço e boa rigidez dinâmica e dispersibilidade.
[00491] O polímero é seco por 8 horas a 26 °C e 8KPa (80 mbar) em um forno de secagem a vácuo. O polímero é, então, pesado e adicionado, diretamente,a um misturador mecânico Somakon MP-L (So- makon Verfahrenstechnik UG) e misturado em uma velocidade de rotação de 250 rpm e temperatura ambiente (Tabela 1), de modo que o material aumente até a parede externa. O raspador (scraper) é ajustado a uma velocidade constante de 30 rpm. O silano correspondente é aplicado , em gotas, por meio de um bico de 1,5 mm, aos materiais granulados, usando uma bomba rotativa de pistão. A taxa de adição fica na faixa de 7 a 7,5 g/min. O produto resultante é pós-tratado de um dia para o outro em temperatura ambiente e vácuo (5KPa (50 mbar)). Tabela 1
[00492] Accurel XP-712 é um nylon-12 da Membrana GmbH.
[00493] Accurel XP-500 é um etileno-acetato de vinila da Membrana GmbH.
[00494] Accurel MP-100 é um polipropileno da Membrana GmbH.
[00495] Accurel XP-200 é um HDPE da Membrana GmbH.
[00496] Si 363 é um organossilano da fórmula Si(OR)3(CH2)3-SH, onde R = C2H5 ou alquil poliéter da Evonik Industries AG.
[00497] A formulação usada para as misturas de borracha é indicada na Tabela 2 abaixo. A unidade phr , neste contexto, significa partes em peso com base em 100 partes da borracha crua utilizada. Os montantes usados de blendas de mercaptossilano-polímero são isomolares, com base no mercaptossilano As misturas são produzidas em uma tempera-tura de batelada de 155°C em um misturador de 1,5 l (Tipo-E).
[00498] O polímero VSL 5025-2 é um copolímero SBR polimerizado em solução Bayer AG, tendo um teor de 25 % em peso de estireno e 50 % em peso de fração vinílica. O copolímero inclui 37,5 phr de óleo TDAE, e tem uma viscosidade Mooney (ML 1+4/100°C) de 47.
[00499] O polímero Buna CB 24 é um cis-1,4-polibutadieno (tipo Neodym) da Bayer AG, tendo um teor de pelo menos 96% de cis-1,4 e uma viscosidade Mooney de 44±5.
[00500] Ultrasil 7000 GR é uma sílica facilmente dispersível da Evonik Industries AG com uma área superficial BET de 170 m2/g.
[00501] Vivatec 500 da Klaus Dahleke KG Als é usado como óleo TDAE, Vulkanox 4020 é 6PPD da Lanxess Europe GmbH & Co. KG, Vulkanox HS/LG é TMQ da Lanxess e Protektor G3108 é uma cera antiozonante da Paramelt B.V., ZnO é ZnO da Arnsperger Chemikalien GmbH, EDENOR ST1 GS 2.0 é ácido palmítico-esteárico da Caldic Deutschland GmbH & Co. KG, e Aktiplast ST é um plastificante da RheinChemie, composto de uma blenda de hidrocarbonetos, sabões de zinco e cargas. Rhenogran DGG-80 é composto de 80% DPG em um portador de EVA/EPDM da RheinChemie e Vulkacit CZ é CBS da Lanxess Europe GmbH & Co. KG. Perkacit TBzTD (Tetrabenziltiuram- dissulfeto) é um produto da Flexsys N.V..
[00502] A mistura de borracha é produzida em três estágios em um misturador interno de acordo com a Tabela 3. Tabela 3:
[00503] O processo geral para a produção de misturas de borracha e seus vulcanizados encontra-se descrito em "Rubber Technology Handbook" (Manual de Tecnologia de Borracha), W. Hofmann, Hanser Verlag 1994.
[00504] Testes técnicos são realizados de acordo com os métodos de teste indicados na Tabela 4. Tabela 4:
[00505] O coeficiente de dispersão pode ser determinado por um método topográfico descrito em: "Entwicklung eines Verfahrens zur Charakterisierung der Füllstoffdispersion in Gummimischungen mittels einer Oberflãchentopographie" [Desenvolvimento de um método de topografia superficial para caracterizar dispersão de carga em misturas de borracha vulcanizada] A. Wehmeier; tese de graduação 1998 na Universidade de Ciências Aplicadas de Münster, site Steinfurt no De-partamento de Engenharia Química e „Filler dispersion Analysis by Topography Measurements" (Análise de dispersão de cargas por me-dições topográficas ) Degussa AG, Applied Technology Advanced Fillers, Technical Report TR 820.
[00506] O coeficiente de dispersão pode também, alternativamente, ser determinado por meio do método DIAS (opticamente) no Deuts- chen Institut für Kautschuktechnologie em Hannover (ver H. Geisler, DIK aktuell, 1a edição(1997) e Medalia, Rubber Age, Abril 1965).
[00507] O melhor grau de dispersão que pode ser obtido é 100 %, e, assim, o pior grau teórico seria 0 %. Sílicas com um coeficiente de dispersão igual ou maior do que 90 % podem ser classificadas como tendo alta dispersibilidade (high dispersibility - HD).
[00508] Explicação da determinação do coeficiente de dispersão por meio de topografia superficial:
[00509] Coeficiente de dispersão em %
[00510] Área total sob os picos (medida de rugosidade) em mm2
[00511] Volume de carga em %
[00512] Área total testada em mm2
[00513] Tabela 5 mostra os dados técnicos para mistura crua e vul- canizada.
[00514] Em comparação com a mistura isomolar in-situ ou blenda mercaptossilano-polímero com poliamida, as misturas de borracha contendo as blendas de mercaptossilano-polímero da invenção mostram desempenho de processamento melhorado (viscosidades Mooney mais baixas no 1o Estágio de mistura) desempenho como reforço melhorado (módulos mais altos), rigidez dinâmica melhorada e excelente dispersão.
Claims (13)
1. Blenda de mercaptossilano-polímero, caracterizada por incluir pelo menos um mercaptossilano de fórmula geral I
na qual R1 é um grupo alquil poliéter -O-(R5-O)m-R6, onde R5 é igual ou diferente e é um grupo hidrocarboneto C1C30 alifático divalente, ramificado ou não ramificado, saturado ou insa- turado, m é, em média, de 1 a 30, e R6 é composto de pelo menos 1 átomo C e é um grupo alquila, alquenila, arila ou aralquila monovalente, ramificado ou não ramificado, não substituído ou substituído, R2 é igual ou diferente e é um grupo R1-, C1-C12-alquila- ou R7O, onde R7 é H, metila, etila, propila, grupo alquila, alquenila, arila ou aralquila C9-C30 monovalente, ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, ou grupo (R8)3Si, onde R8 é grupo alquila ou alquenila C1-C30 ramificado ou não ramificado, R3 é um grupo hidrocarboneto C1-C30 divalente, alifático, aromático ou misto alifático /aromático, ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, e R4 é H, CN ou (C=O)-R9, onde R9 é um grupo hidrocarbone- to C1-C30 monovalente, alifático, aromático ou misto alifático /aromático, ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, e pelo menos um polímero selecionado do grupo de poli- propileno, polietileno ou misturas dos polímeros acima mencionados.
2. Blenda de mercaptossilano-polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por incluir uma mistura de mercaptossi- lanos de fórmula geral I.
3. Blenda de mercaptossilano-polímero de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que a mistura de mercap- tossilanos de fórmula geral I inclui
4. Blenda de mercaptossilano-polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o mercaptossilano de fórmula geral I ou mistura de mercaptossilanos de fórmula geral I inclui ainda produtos da hidrólise e/ou condensação dos mercaptossilanos de fórmula geral I.
5. Blenda de mercaptossilano-polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a massa molar do polímero está na faixa de 50.000 a 1.000.000 g/mol (GPC DIN EN ISO 16014.5).
6. Blenda de mercaptossilano-polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato que a densidade aparente do polímero está na faixa de 80 a 150 kg/m3 (DIN EN ISO 60).
7. Processo para a produção de blenda de mercaptossila- no-polímero, como definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos um mercaptossilano de fórmula geral I é misturado com pelo menos um polímero selecionado do grupo de polipropileno, polietileno ou misturas dos polímeros acima mencionados.
8. Processo para a produção de blenda de mercaptossila- no-polímero de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato que um misturador de arado é usado para o processo de mistura.
9. Uso da blenda de mercaptossilano-polímero, como defi-nida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para produção de misturas de borracha.
10. Mistura de borracha, caracterizada por incluir (A) pelo menos uma borracha, (B) pelo menos uma carga e (C) pelo menos uma blenda de mercaptossilano-polímero, como definida na reivindicação 1.
11. Processo para a produção da mistura de borracha como definida na reivindicação 10, caracterizado pelo fato que pelo menos uma borracha, pelo menos uma carga, pelo menos uma blenda de mercaptossilano-polímero como definida na reivindicação 1 e, opcio-nalmente, outros auxiliares de borracha são misturados em uma unidade de mistura.
12. Uso de blenda de mercaptossilano-polímero como defi-nida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para a produção de moldes.
13. Uso de blenda de mercaptossilano-polímero como defi-nida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é em pneus, bandas de rodagem de pneus, revestimento de cabos, mangueiras, correias de transmissão, correias transportadoras, revestimentos de rolos, solas de sapatos, anéis de vedação e elementos de amorteci-mento.
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