BR112015012175B1 - processo para preparação de monômeros de ácido fosfônico - Google Patents
processo para preparação de monômeros de ácido fosfônico Download PDFInfo
- Publication number
- BR112015012175B1 BR112015012175B1 BR112015012175-6A BR112015012175A BR112015012175B1 BR 112015012175 B1 BR112015012175 B1 BR 112015012175B1 BR 112015012175 A BR112015012175 A BR 112015012175A BR 112015012175 B1 BR112015012175 B1 BR 112015012175B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- process according
- conducted
- contact
- maa
- phosphorous
- Prior art date
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 14
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- -1 phosphorous acid compound Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 12
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- LAQYHRQFABOIFD-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyhydroquinone Chemical compound COC1=CC(O)=CC=C1O LAQYHRQFABOIFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000004679 31P NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 2
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XPIQJMUYUKAKNX-VOTSOKGWSA-N 3-[(2e)-octa-2,7-dienyl]oxolane-2,5-dione Chemical compound C=CCCC\C=C\CC1CC(=O)OC1=O XPIQJMUYUKAKNX-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 1
- 244000203593 Piper nigrum Species 0.000 description 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 1
- MVJADQLUBWSQFJ-UHFFFAOYSA-N [ethoxy(hydroxy)phosphoryl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOP(O)(=O)OC(=O)C(C)=C MVJADQLUBWSQFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical group OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3826—Acyclic unsaturated acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
“PROCESSO PARA PREPARAÇÃO DE MONÔMEROS DE ÁCIDO FOSFÔNICO” É descrito um processo simples e comercialmente viável para preparação de monômeros de ácido fosfônico contendo essencialmente nenhum diéster ou composto de ácido fosforoso inorgânico.
Description
[0001] A invenção refere-se a um processo para preparação de monômeros de ácido fosfônico.
[0002] Os polímeros contendo grupos de ácido fosforoso são úteis em muitas aplicações incluindo revestimentos e adesivos. Os grupos de ácido fosfórico provê adesão melhorada do polímero ao substrato metálico, forma reticulantes na presença de íons metálicos divalentes, e promove a adsorção do polímero nas partículas de pimento, tais como dióxido de titânio, para formar partículas compostas. Entretanto, tais monômeros contêm, geralmente, muitas impurezas indesejáveis e/ou subprodutos.
[0003] A patente norte-americana No. US 6,710,161 descreve uma composição de monômero contendo ácido fosfórico que é substancialmente livre de determinados compostos de ácido fosfórico. Entretanto, o monômero deve ser tratado antes do uso de modo a remover o composto de ácido fosfórico indesejado, e apenas então ele pode ser polimerizado com um comonômero para produzir um polímero que pode ser utilizado para preparar revestimentos.
[0004] Seria desejável ter um processo simples, direto para preparação dos monômeros de ácido fosfônico.
[0005] A invenção refere-se ao processo compreendendo contatar o ácido metacrílico (MAA) com um reagente fosfórico da fórmula:
[0006] Sendo que n é um número tendo um valor médio de 1 a 3, sob condições de reação suficientes para produzir um produto compreendendo um composto de ácido fosfórico da fórmula:
[0007] Surpreendentemente, o monômero do produto pode ser produzido de modo que ele esteja substancialmente livre de ácido fosfórico inorgânico e, substancialmente livre de diéster reticulante, evitando, assim, a necessidade de etapas de purificação consumindo tempo e dinheiro para a remoção de tais compostos.
[0008] Como utilizado aqui, “um”, “uma”, “o”, “a”, “pelo menos um”, e “um ou mais” são utilizados intercaladamente. Os termos “compreende”, “inclui”, e variações dos mesmos não tem um significado limitativo quando estes termos aparecem no relatório descritivo e nas reivindicações. Assim, por exemplo, uma composição que inclui partículas de “um” polímero hidrofóbico pode ser interpretada como significando que a composição inclui partículas de “um ou mais” polímero hidrofóbicos.
[0009] Ademais aqui, as citações de faixas numéricas em seus pontos limites incluem todos os números incluídos naquela faixa (por exemplo, 1 a 5 inclui, 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4, 5, etc.). Para o propósito da invenção deve ser entendido que consistente com o que um técnico no assunto saberia que uma faixa numérica pretende incluir e suportar todas subfaixas possíveis que estão incluídas naquela faixa. Por exemplo, a faixa de 1 a 100 pretende cobrir de 1,01 a 100, de 1 a 99,99, de 1,01 a 99,99, de 40 a 60, de 1 a 55, etc.
[0010] Adicionalmente, as citações das faixas numéricas e/ou valores numéricos, incluindo tais citações nas reivindicações, podem ser lidos por incluir o termo “cerca de”. Em tais exemplos, o termo “cerca de” referem-se às faixas numéricas e/ou valores numéricos que são substancialmente os mesmos que aqueles citados aqui.
[0011] A menos que declarado de forma contrária, ou implícito no contexto, todas as partes e porcentagens estão baseadas no peso e em todos os métodos de teste são atuais à data de depósito deste pedido. Para o propósito da prática de patentes norte-americana, o conteúdo de qualquer referência de patente, pedido de patente, ou publicação é incorporado aqui por referência em sua íntegra (ou sua equivalente versão US é assim incorporada por referência) especialmente com relação a descrição das definições (para a extensão não inconsistente com qualquer definição especificamente provida neste relatório descritivo) e conhecimento geral do estado da técnica.
[0012] O ácido metacrílico (MAA) é bem conhecido eamplamente disponível comercialmente.
[0013] No processo da invenção, MAA é reagido com oreagente fosforoso da fórmula I:
onde n é um número tendo um valor médio de 1 a 3. A quantidade de MAA empregada vantajosamente é de 0,5 a 10 moles por mol de reagente fosforoso. Em várias concretizações da invenção, a quantidade de MAA empregado é de 1 a 3 moles por mol de reagente fosforoso, ou de 1,5 a 2 moles por mol de reagente fosforoso. As misturas dos reagentes fosforosos podem ser empregadas.
[0014] O MAA e o reagente fosforoso são contatados sob condições de reação suficientes para produzir um monômero de ácido fosfônico da fórmula II:
[0015] Em uma concretização da invenção, os reagentes são contatados sob pressão reduzida em temperatura elevada por um tempo suficiente para produzir o monômero desejado. Vantajosamente, a temperatura é de 70°C a 170°C e irá depender, como conhecido pelos técnicos no assunto, sobre a pressão empregada, o estágio do processo, e a composição da mistura de reação. Preferivelmente, a temperatura do processo é de 90°C a 150°C, e mais preferivelmente de 120°C a 140°C. A água é um subproduto da reação e, é vantajosamente removida quando ela vaporiza ou ferve a mistura de reação. A pressão é, vantajosamente de 0 a 101,3 kPa (0 a 760 mmHg), e preferivelmente de 26,7 a 80,0 kPa (200 a 600 mmHg) e, mais preferivelmente, de 60,0 a 73,3 kPa (450 a 550 mmH).
[0016] Um inibidor de polimerização é vantajosamente empregado no processo. O inibidor é empregado em uma quantidade suficiente para prevenir a polimerização indesejada. Muitos inibidores, e métodos de seu uso, são conhecidos pelos técnicos no assunto, e muitos inibidores estão comercialmente disponíveis. Exemplos de inibidores incluem fenotiazina (PTZ), 4-hidroxi-TEMPO (4-HT), hidroquinona metoxi (MeHQ) e hidroquinona (HQ).
[0017] Vantajosamente, a reação não requer solvente ou catalisador adicional, e produz o produto desejado em alto rendimento. O processo não requer reagentes onerosos, tais como (CH3)3SiBr.
[0018] Um frasco de fundo redondo de 1000 ml, com quatro gargalos equipado com um agitador em cima, um termo-acoplador e uma coluna de destilação 10-bandejas é carregada com ácido 2-hidroxietil fosfônico (125 g, 0,991 mol), ácido metacrílico (180g, 2,1 mol) e 45 mg de fenotiazina. O agitador é desligado e ajustado a 200 rpm, e a pressão do reator é ajustada a 65,1 kPa (488 mmHg). O conteúdo do frasco é aquecido a 130°C durante 45 minutos. O destilado começa a acontecer quando a temperatura do recipiente alcança 125°C e a temperatura do vapor permanece entre 80°C e 90°C. Depois de uma hora, a temperatura de vapor começa a elevar. O calor é ligado, e o vácuo é liberado. Uma amostra é tomada e analisada em espectroscopia 1H-NMR e 31P-NM. Os resultados do NMR indica que 16% do álcool de partida permanece na amostra. A pressão do reator é reduzida a 65,3 kPa (490 mmHg) novamente e o conteúdo é aquecido a 140°C. O destilado é colhido na faixa de temperatura do vapor de 60°C a 80°C por uma hora adicional.
[0019] O MAA remanescente é removido sob vácuo completo (< 1,3 kPa)(< 10 mmHg) em uma temperatura do recipiente de 100 a 120°C. o produto pesa 174 g (89% do rendimento teórico) e é analisado por espectroscopia de 1H, 13C, 31P-NMR. Os resultados são consistentes com a estrutura esperada de um monômero com a fórmula III (ácido (metacroiloxi)etil fosfônico:
[0020] Para algumas aplicações, não é necessário remover o MAA remanescente, como a mistura não separada pode ser utilizada para polimerização.
[0021] Um frasco de fundo redondo com 250 ml, de quatro gargalos equipado com um agitador acima, um termo-acoplador e uma coluna de destilação com 10 bandejas é carregado com o ácido 2-hidroximetil fosfônico (42 g, 0,38 mol), ácido metacrílico (93, g, 1,1 mol) e 45 mg de fenotiazina. O agitador é desligado e ajustado a 200 rpm, e a pressão do reator é ajustada para 66,3 kPa (497 mmHg).
[0022] O conteúdo do frasco foi aquecido a 130°C durante 45 minutos. O destilado começa a formar-se quando a temperatura do recipiente alcança 125°C e a temperatura do vapor permanece entre 80°C a 90°C. Após dura horas, a pressão é reduzida para o vácuo completo (< 1,3 kPa) (< 10 mmHg), e o MAA remanescente é removido em uma temperatura no recipiente de 100°C a 120°C. O produto pesa 57g (84% de rendimento teórico) e foi analisado através de espectroscopia 1H, 31P- NMR. Os resultados são consistentes com a estrutura esperada de um monômero com a fórmula IV, ácido (metacroiloxi)metil fosfônico.
Claims (12)
1. Processo para preparação de monômeros de ácido fosfônico, caracterizadopelo fato de compreender contatar o ácido metacrílico (MAA) com um ou mais reagentes fosforosos da fórmula:
onde n é um número tendo um valor médio de 1 a 3, sob condições de reação para produzir um produto compreendendo um composto de ácido fosfórico da fórmula:
sendo que a reação é conduzida na ausência do solvente adicionado.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o contato ser conduzido na presença de um inibidor de polimerização selecionado a partir do grupo consistindo de fenotiazina, 4-hidroxi-TEMPO, hidroquinona metoxi e hidroquinona.
3. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizadopelo fato de o contato ser conduzido em uma faixa de temperatura de 70°C a 170°C.
4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizadopelo fato de o contato ser conduzido em uma faixa de temperatura de 130°C a 170°C.
5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizadopelo fato de o contato ser conduzido em uma faixa de pressão de 0 a 101,3 kPa (0 a 760 mmHg).
6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de o contato ser conduzido em uma faixa de pressão de 60,0 a 73,3 kPa (450 a 550 mmHg).
7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de 0,5 a 10 mol de MAA ser empregado por mol de reagente fosforoso.
8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de o MAA ser empregado na faixa de 1 a 3 moles por mol de reagente fosforoso.
9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de o MAA ser empregado na faixa de 1,5 a 2 moles por mol de reagente fosforoso.
10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizado pelo fato de o produto ser livre de ácido fosforoso inorgânico.
11. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizado pelo fato de o produto ser livre de diéster reticulante.
12. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizado pelo fato de o contato ser conduzido na ausência de catalisador adicionado.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261733438P | 2012-12-05 | 2012-12-05 | |
| US61/733,438 | 2012-12-05 | ||
| PCT/US2013/071778 WO2014088872A1 (en) | 2012-12-05 | 2013-11-26 | A process for the preparation of phosphonic acid monomers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112015012175A2 BR112015012175A2 (pt) | 2017-07-11 |
| BR112015012175B1 true BR112015012175B1 (pt) | 2021-02-02 |
Family
ID=49780360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112015012175-6A BR112015012175B1 (pt) | 2012-12-05 | 2013-11-26 | processo para preparação de monômeros de ácido fosfônico |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9546190B2 (pt) |
| EP (1) | EP2928901B1 (pt) |
| JP (1) | JP6139694B2 (pt) |
| KR (1) | KR102131216B1 (pt) |
| CN (1) | CN104822694B (pt) |
| AU (1) | AU2013356428B2 (pt) |
| BR (1) | BR112015012175B1 (pt) |
| CA (1) | CA2896580C (pt) |
| WO (1) | WO2014088872A1 (pt) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6929293B2 (ja) * | 2016-09-30 | 2021-09-01 | 株式会社クラレ | ホスホネート基を有する共重合体組成物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4733005A (en) | 1986-04-21 | 1988-03-22 | The Dow Chemical Company | Phosphinyl-containing ethylenically unsaturated compounds |
| ES2032392T3 (es) * | 1987-02-10 | 1993-02-16 | The Dow Chemical Company | Composicion de latex. |
| DE19604253A1 (de) * | 1996-02-06 | 1997-08-07 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkylestern der (Meth)acrylsäure |
| JP2000007687A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-11 | Nippon Chem Ind Co Ltd | （メタ）アクリル基を有するホスホン酸化合物およびその製造方法 |
| FR2815633B1 (fr) * | 2000-10-24 | 2004-01-09 | Atofina | Procede de preparation de (meth) acrylate de (dialkylphosphono) alkyle |
| US6710161B2 (en) | 2002-06-19 | 2004-03-23 | Rohm And Haas Company | Polymer composition and monomer composition for preparing thereof |
| EP1997839A1 (en) | 2007-05-07 | 2008-12-03 | Rhodia Opérations | Polymer and use thereof |
| EP2265648A1 (de) * | 2008-04-14 | 2010-12-29 | Philipps-Universität Marburg | Hydrolytisch abbaubare ionische copolymerisate |
| CN102203200A (zh) * | 2008-10-31 | 2011-09-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于涂料、膜或粘合剂的包含膦酸酯的增粘剂 |
| JP2009242805A (ja) | 2009-06-11 | 2009-10-22 | Nippon Chem Ind Co Ltd | フルオロアルキル基含有ホスホン酸オリゴマー類およびその製造方法、並びにその用途 |
| EP2490983B1 (en) * | 2009-10-21 | 2016-08-10 | 3M Innovative Properties Company | Solventless functionalization, milling, and compounding process with reactive diluents |
-
2013
- 2013-11-26 AU AU2013356428A patent/AU2013356428B2/en active Active
- 2013-11-26 JP JP2015546510A patent/JP6139694B2/ja active Active
- 2013-11-26 CN CN201380063186.9A patent/CN104822694B/zh active Active
- 2013-11-26 KR KR1020157014841A patent/KR102131216B1/ko active IP Right Grant
- 2013-11-26 US US14/648,541 patent/US9546190B2/en active Active
- 2013-11-26 BR BR112015012175-6A patent/BR112015012175B1/pt active IP Right Grant
- 2013-11-26 WO PCT/US2013/071778 patent/WO2014088872A1/en active Application Filing
- 2013-11-26 EP EP13808342.3A patent/EP2928901B1/en active Active
- 2013-11-26 CA CA2896580A patent/CA2896580C/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2928901B1 (en) | 2017-09-06 |
| CA2896580C (en) | 2017-07-04 |
| CA2896580A1 (en) | 2014-06-12 |
| KR20150090105A (ko) | 2015-08-05 |
| EP2928901A1 (en) | 2015-10-14 |
| KR102131216B1 (ko) | 2020-07-07 |
| AU2013356428A1 (en) | 2015-07-09 |
| CN104822694A (zh) | 2015-08-05 |
| JP6139694B2 (ja) | 2017-05-31 |
| AU2013356428B2 (en) | 2016-06-16 |
| US20150307529A1 (en) | 2015-10-29 |
| BR112015012175A2 (pt) | 2017-07-11 |
| JP2016501263A (ja) | 2016-01-18 |
| WO2014088872A1 (en) | 2014-06-12 |
| US9546190B2 (en) | 2017-01-17 |
| CN104822694B (zh) | 2018-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101829473B1 (ko) | Ｃ１７－알코올 혼합물의 (메트)아크릴레이트의 제조 방법 | |
| BRPI1005924B1 (pt) | Composição inibidora de polimerização de monômeros destiláveis e método para inibir a polimerização de um monômero destilável | |
| US6210536B1 (en) | Polymerization inhibitors for acrylic acids and esters | |
| BR112019010029B1 (pt) | Método para preparação de ésteres de (met)acrilato de polissiloxanos | |
| JP2804372B2 (ja) | ビニル芳香族化合物の重合禁止組成物 | |
| JPS5846496B2 (ja) | α，β−不飽和カルボン酸エステルのポツプコ−ン重合防止法 | |
| BR112015012175B1 (pt) | processo para preparação de monômeros de ácido fosfônico | |
| US20180050975A1 (en) | Method for producing (meth) acrylate ester compounds | |
| US8901362B2 (en) | Methods and compositions for styrene inhibition via in situ generation of quinone methides | |
| EP2958949A1 (en) | Use of aliphatic nitroso compounds as inhibitors of radical polymerization of activated vinyl monomers | |
| JPS606351B2 (ja) | カチオン性ビニルモノマ−水溶液の製法 | |
| BR112017011391B1 (pt) | Processo para a preparação de (met)acrilato de heonona | |
| JPH0725719B2 (ja) | 不飽和カルボン酸エステルの安定化法 | |
| JP2003507496A (ja) | 不溶性ポリマーの成長を評価するための試験方法 | |
| RU2322435C1 (ru) | N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]морфолиний хлориды, обладающие свойствами ингибиторов асфальтосмолопарафиновых отложений, и способ их получения | |
| JPH0733360B2 (ja) | アクリル系モノマ−の蒸留方法 | |
| WO2012091624A1 (ru) | Физиологически активные бис-диалкиламиды фосфорилзамещенных 1,4-дикарбоновых кислот и способ их получения | |
| JP2008106007A (ja) | 高沸点の（メタ）アクリル酸モノマー類の安定化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06F | Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette] | ||
| B06U | Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette] | ||
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/11/2013, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |