BR112015006808B1 - composição e processo de tratamento cosmético - Google Patents

Abstract

"composição e processo de tratamento cosmético" a presente invenção refere-se a uma composição na forma de uma emulsão óleo em água compreendendo, em um meio cosmeticamente aceitável (a) uma fase aquosa contínua, (b) uma fase oleosa dispersa na referida fase aquosa, (c) pelo menos um polímero etilênico em bloco formador de filme e insolúvel em água, sendo que o referido polímero compreende um primeiro bloco com uma temperatura de transição vítrea (tg) superior ou igual a 85°c e um segundo bloco com uma tg inferior ou igual a 20°c e (d) pelo menos um sal ou complexo antiperspirante de alumínio e/ou zircônio. a presente invenção refere-se a um processo de tratamento cosmético para tratar a perspiração humana e, quando apropriado, o odor corporal associado com a perspiração humana, especialmente o odor axilar, consistindo em aplicar na superfície da pele a ser tratada pelo menos uma composição conforme previamente definida.

Description

COMPOSIÇÃO E PROCESSO DE TRATAMENTO COSMÉTICO [001 ] A invenção refere-se a uma composição cosmética na forma de uma emulsão óleo em água compreendendo pelo menos um sal ou complexo antiperspirante de alumínio e/ou zircônio e um polímero etilênico em bloco formador de filme e insolúvel em água.

[002] A presente invenção também se refere a um processo de tratamento cosmético para tratar a perspiração humana e, quando apropriado, o odor corporal associado com a perspiração humana, especialmente o odor axilar, consistindo em aplicar na superfície da pele a ser tratada pelo menos uma composição conforme previamente definida.

[003] No campo da cosmética, é prática comum utilizar em aplicações tópicas, como agentes ativos antiperspirantes, sais adstringentes tais como sais de alumínio e/ou zircônio, que têm o efeito de limitar ou até mesmo prevenir o fluxo de suor. Estes produtos geralmente estão disponíveis na forma de roll-ons, bastões, aerossóis ou sprays. Os sais metálicos deste tipo são eficazes como agentes ativos antiperspirantes, mas sua eficácia pode ser melhorada ainda mais.

[004] Os roll-ons antiperspirantes na forma de uma emulsão óleo em água com uma fase contínua aquosa são particularmente procuradas devido às suas qualidades cosméticas novas em termos de sensação de frescor na pele após aplicação, secagem rápida e sua eficácia. No entanto, sua eficácia ainda não é totalmente satisfatória.

[005] Polímeros com propriedades antiperspirantes são conhecidos no estado da técnica.

[006] O pedido de patente WO 93/24105 revela o uso, como agentes ativos antiperspirantes, de polímeros que formam um filme oclusivo na pele. Os polímeros oclusivos propostos são do tipo copolímero de octilacrilamida/acrilato ou acetato de vinila/maleato de butila/acrilato de

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2/56 isobornila, sozinhos ou em combinação com um polímero de PVP/a-olefina linear tal como PVP/eicoseno. Os exemplos citados de polímeros oclusivos são copolímeros de acrilato/octilacrilamida tais como os produtos comerciais Dermacryl 79, Dermacryl LT e Versacryl 40; derivados de ácido crotônico tal como o produto comercial Resin 28-29-30, copolímeros de ácido metacrílico/vinilpirrolidona/acrilato de t-butila tal como Luviflex VMS-35; copolímeros de éter metil vinílico/monomaleato de etila tal como o produto comercial Gantrez ES225. No entanto, estes polímeros possuem a desvantagem de não serem suficientemente eficazes em reduzir a perspiração. Além disso, a natureza oclusiva dos polímeros promove proliferação bacteriana.

[007] O pedido de patente WO 95/27473 revela o uso, como agentes ativos antiperspirantes, de polímeros catiônicos insolúveis cuja cadeia principal é a base de hidrocarboneto e que compreendem grupos laterais de amônio quaternário hidrofóbicos.

[008] O pedido de patente WO 01/54658 descreve composições anidras contendo um monômero de cianoacrilato que reage com o suor para formar in situ, por polimerização, um filme na pele que bloqueia os dutos sudoríparos.

[009] A patente US 6 387 356 descreve composições a base de álcool que compreendem um éster butirato acetato de celulose (CAB 553-0.4, CAB 504-0.2) que é capaz de formar uma película fina na pele caracterizada por certa dureza e propriedades de transporte de água que reduzem ou eliminam a sensação de umidade associada à perspiração.

[0010] O pedido de patente DE 2947060 descreve composições antiperspirantes contendo uma dispersão aquosa de resina acrílica livre de plastificante.

[0011] O pedido de patente WO 2011/073 356 descreve composições antiperspirantes contendo determinados polímeros elastoméricos

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3/56 formadores de filme.

[0012] O pedido de patente FR 2 954 150 descreve polímeros adesivos sensíveis à pressão.

[0013] Mesmo assim, estes sistemas antiperspirantes poliméricos não são suficientemente eficazes em termos de eficácia no caso de perspiração humana. Ademais, nem sempre estes polímeros são compatíveis com sais de alumínio e/ou zircônio. Podem formar um precipitado quando são colocados em contato, particularmente quando são introduzidos em uma fase aquosa na presença de sais de alumínio. Consequentemente, as formulações não estariam em conformidade com o critério de estabilidade.

[0014] Existe, portanto, a necessidade de polímeros novos, que podem ser formulados em formulações na forma de uma emulsão óleo em água a base de sais de alumínio e/ou zircônio, que não apresentam as desvantagens previamente mencionadas e que podem aumentar a eficácia de tais sais de alumínio e/ou zircônio.

[0015] O requerente descobriu, surpreendentemente, que o uso de uma emulsão óleo em água compreendendo pelo menos um sal ou complexo antiperspirante de alumínio e/ou zircônio e determinados polímeros etilênicos permite atingir este objetivo.

[0016] Um objeto da presente invenção é, portanto, uma composição na forma de uma emulsão óleo em água compreendendo, em um meio cosmeticamente aceitável:

- uma fase aquosa contínua e

- uma fase oleosa dispersa na referida fase aquosa e

- pelo menos um polímero etilênico em bloco formador de filme e insolúvel em água, sendo que o referido polímero compreende um primeiro bloco com uma temperatura de transição vítrea (Tg) superior ou igual a 85°C e um segundo bloco com uma Tg inferior ou igual a 20°C e

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- pelo menos um sal ou complexo antiperspirante de alumínio e/ou zircônio.

[0017] A presente invenção refere-se a um processo de tratamento cosmético para tratar a perspiração humana e, quando apropriado, o odor corporal associado com a perspiração humana, especialmente o odor axilar, consistindo em aplicar na superfície da pele a ser tratada pelo menos uma composição conforme previamente definida.

[0018] O termo sal ou complexo antiperspirante de alumínio e/ou zircônio significa qualquer sal ou complexo antiperspirante de alumínio e/ou zircônio que tem o efeito de reduzir o fluxo de suor e/ou reduzir a sensação de umidade associada com o suor humano, e/ou de mascarar o suor humano.

[0019] Para as finalidades da presente invenção, o termo meio cosmeticamente aceitável significa um meio que é apropriado para administração tópica de uma composição. Um meio fisiologicamente aceitável é preferencialmente um meio cosmeticamente ou dermatologicamente aceitável, ou seja, um meio que não possui odor ou aparência desagradável, e que é completamente compatível com a via de administração tópica. No presente caso, quando a composição é destinada à administração tópica, ou seja, para administração por aplicação na superfície da substância queratinosa em consideração, tal meio é considerado em particular como sendo fisiologicamente aceitável quando não provoca ardência, rigor ou rubor inaceitáveis ao usuário.

[0020] A expressão agente ativo antiperspirante significa qualquer sal ou complexo de alumínio que, por si só, possui o efeito de reduzir o fluxo de suor, de reduzir a sensação de umidade na pele associada ao suor humano e de mascarar o suor humano.

[0021] O termo emulsão óleo em água significa uma composição que compreende uma fase aquosa contínua e uma fase graxa dispersa na fase aquosa; sendo as duas fases estabilizadas por um sistema emulsificante, um

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5/56 sistema espessante ou cargas.

[0022] O termo polímero etilênico significa um polímero obtido por polimerização de monômeros etilenicamente insaturados.

[0023] O termo polímero formador de filme significa qualquer polímero capaz de formar, sozinho ou na presença de um agente formador de filme auxiliar, um filme contínuo que se adere a um suporte, particularmente a materiais de queratina tais como a pele, o cabelo, os cílios ou as unhas.

[0024] O termo polímero insolúvel em água significa que o polímero não é solúvel, de acordo com a definição abaixo.

[0025] O termo polímero solúvel significa que o polímero se dissolve em água ou em uma mistura de água e etanol 50/50 em volume, ou alternativamente, uma mistura de água e isopropanol, sem modificação do pH, com um teor de sólidos de 5% em peso, à temperatura ambiente (25 °C, 1 atm.). O polímero é considerado solúvel quando não forma um precipitado ou agregado visível ao olho nu quando colocado em solução, e, portanto, quando fornece uma solução límpida.

[0026] De preferência, o polímero de acordo com a invenção é um polímero de estrutura linear ou enxertada. Em contraste, um polímero de estrutura não linear ou não enxertada é, por exemplo, um polímero com estrutura radial ou reticulada.

[0027] O polímero etilênico em bloco de acordo com a invenção é preferencialmente preparado exclusivamente a partir de monômeros monofuncionais. Isto significa que o polímero etilênico em bloco não contém nenhum monômero multifuncional, o que torna possível quebrara linearidade de um polímero de modo a obter, particularmente, um polímero reticulado, em função do teor de monômero multifuncional.

[0028] De preferência, o polímero de acordo com a invenção é um polímero não elastomérico, ou seja, um polímero que, quando submetido a uma

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6/56 solicitação destinada a esticá-lo (por exemplo, em 30% relativamente ao seu comprimento inicial), não retorna a um comprimento substancialmente idêntico ao seu comprimento inicial com a retirada da solicitação.

[0029] Mais especificamente, o termo polímero não elastomérico denota um polímero com uma recuperação instantânea de Ri < 50% e uma recuperação retardada R2h < 70% após ser submetido a uma elongação de 30%. De preferência, Ri é < 30% e R2h é < 50%.

[0030] A natureza não elastomérica do polímero pode ser determinada de acordo com o seguinte protocolo: um filme polimérico é preparado ao despejar uma solução do polímero em um molde revestido com Teflon, seguido por secagem durante 7 dias em um ambiente condicionado a 23 ± 5 °C e umidade relativa de 50 ± 10%. É obtido um filme com espessura de 100 pm, a partir do qual são recortadas amostras retangulares (por exemplo, usando um perfurador de amostra) com largura de 15 mm e comprimento de 80 mm. Estas amostras em formato de exemplares são submetidas a uma força de tensão usando uma máquina vendida com a referência Zwick, nas mesmas condições de temperatura e umidade que a secagem. As amostras são esticadas a uma velocidade de 50 mm/minuto e a distância entre as garras é de 50 mm, que corresponde ao comprimento inicial (I0) da amostra.

[0031] A recuperação instantânea Ri é determinada da seguinte maneira:

- a amostra é esticada em 30% (emáx), ou seja, 0,3 vezes seu comprimento inicial (I0);

- a tensão é removida ao impor uma velocidade de retorno igual à velocidade de tensão, ou seja, 50 mm/minuto, e a elongação residual da amostra é medida como uma porcentagem, após retornar a uma força de tensão zero (a).

[0032] A recuperação instantânea Ri (em forma de porcentagem) é fornecida pela fórmula abaixo:

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Ri — ((£máx - £i)/ £máx) X 1 00 [0033] Para determinar a recuperação retardada, a porcentagem de elongação residual da amostra (£2h) é medida 2 horas após retornar a uma força de tensão zero. A recuperação retardada R2h (em forma de porcentagem) é fornecida pela seguinte fórmula:

R2h⁼ ((£máx^- £2h)/£máx) X 100 [0034] O polímero de acordo com a invenção é um polímero em bloco compreendendo um primeiro bloco com uma Tg superior ou igual a 85°C e um segundo bloco com uma Tg inferior ou igual a 20°C.

[0035] É salientado que os termos primeiro e segundo blocos não determinam de modo algum a ordem dos referidos blocos na estrutura do polímero.

[0036] Preferencialmente, o polímero compreende dois blocos distintos (dibloco) ou, preferencialmente, três blocos distintos (tribloco).

[0037] De preferência, os referidos primeiro e segundo blocos são mutuamente incompatíveis. O termo blocos mutuamente incompatíveis significa que a mistura formada a partir do polímero correspondendo ao primeiro bloco e do polímero correspondendo ao segundo bloco não é miscível no solvente de polimerização que está em maior quantidade em peso do polímero em bloco, à temperatura ambiente (25 °C) e pressão atmosférica (10⁵ Pa), para um teor de mistura polimérica superior ou igual a 5% em peso, em relação ao peso total da mistura (polímeros e solvente), sendo entendido que:

- os referidos polímeros estão presentes na mistura em um teor que resulte em uma respectiva razão de pesos na faixa de 10/90 a 90/10, e que

- cada um dos polímeros correspondendo aos primeiro e segundo blocos possui uma massa molecular média (massa molecular ponderai média ou massa molecular numérica média) igual àquela do polímero em bloco ± 15%.

[0038] No caso de uma mistura de solventes de polimerização, e

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8/56 no caso de dois ou mais solventes estarem presentes, a referida mistura polimérica é imiscível em pelo menos um deles. Evidentemente, no caso de polimerização realizada em um único solvente, este solvente é o solvente que está em maior quantidade.

[0039] As temperaturas de transição vítrea (Tg) indicadas são, salvo indicado em contrário, valores de Tg teóricos determinados a partir dos valores de Tg teóricos dos monômeros constituintes de cada um dos blocos, que podem ser encontrados em um manual de referência, tal como o Polymer Handbook, 4^a Edição (Brandrup, Immergut, Grulke), 1999, John Wiley, de acordo com a seguinte relação, conhecida como a lei de Fox:

^ = 1(^7) Tg i Tgi wí sendo a fração mássica do monômero i no bloco em consideração e Tg, sendo a temperatura de transição vítrea do homopolímero do monômero i (expressa em graus Kelvin).

[0040] O polímero de acordo com a invenção compreende, portanto, um bloco com uma Tg superior ou igual a 85°C, por exemplo, entre 85 e 175 °C, preferencialmente entre 90 e 150 °C, e especialmente entre 100 e 130 °C.

[0041] O polímero de acordo com a invenção também compreende um bloco com uma Tg inferior ou igual a 20°C, por exemplo, entre -100 e 20°C, preferencialmente entre -80 e 15 °C, e especialmente entre -60 e 10 °C.

[0042] De preferência, o bloco com uma Tg superior ou igual a 85°C representa 50% a 90% em peso, e preferencialmente 60% a 80% em peso, em relação ao peso do polímero final.

[0043] De preferência, o bloco com uma Tg inferior ou igual a 20°C representa 5% a 50% em peso, e preferencialmente 10% a 40% em peso, em relação ao peso do polímero final.

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9/56 [0044] De preferência, os referidos primeiro e segundo blocos estão ligados um ao outro por meio de um segmento intermediário compreendendo pelo menos um monômero constituinte do referido primeiro bloco e pelo menos um monômero constituinte do referido segundo bloco.

[0045] O segmento intermediário é preferencialmente um bloco que compreende pelo menos um monômero constituinte do primeiro bloco e pelo menos um monômero constituinte do segundo bloco do polímero, permitindo que estes blocos sejam compatibilizados. O referido segmento ou bloco intermediário é preferencial mente um copolímero estatístico.

[0046] De preferência, o referido segmento ou bloco intermediário é derivado essencialmente de monômeros constituintes do primeiro bloco e do segundo bloco.

[0047] O termo essencialmente significa que pelo menos 85%, preferencialmente pelo menos 90%, melhor ainda 95% e até melhor ainda 100%.

[0048] De preferência, o referido polímero etilênico em bloco tem um índice de polidispersidade Ip superior a 2, especialmente entre 2 e 9, preferencialmente entre 2,3 e 8 e melhor ainda entre 2,4 e 7. O índice de polidispersidade Ip é igual à razão entre a massa molar ponderai média Mw e a massa molar numérica média Mn.

[0049] A massa molar ponderai média (Mw) e a massa molar numérica média (Mn) são determinadas por cromatografia líquida de permeação em gel (solvente THF, curva de calibração estabelecida com padrões de poliestireno lineares, detector de UV e refratométrico).

[0050] A massa molar ponderai média (Mw) do polímero etilênico em bloco é preferencialmente entre 35 000 e 300 000 e melhor ainda entre 45 000 e 150 000 g/mol.

[0051] A massa molar numérica média (Mn) do polímero etilênico em bloco é preferencialmente entre 10 000 e 70 000 e melhor ainda entre 12 000

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10/56 e 50 000 g/mol.

[0052] Cada bloco do polímero de acordo com a invenção é derivado de um tipo de monômero ou de vários tipos diferentes de monômeros. Isto significa que cada bloco pode ser um homopolímero ou um copolímero, que pode ser estatístico, alternado ou de outra forma; preferencialmente estatístico. A natureza química e/ou a quantidade dos monômeros constituindo cada um dos blocos podem ser evidentemente selecionadas por uma pessoa versada na técnica, baseado em seu conhecimento geral, de modo a obter blocos que possuem os valores de Tg necessários.

[0053] O bloco com uma Tg superior ou igual a 85°C, ou o primeiro bloco, pode ser, portanto, um homopolímero ou um copolímero. Compreende, preferencialmente, pelo menos um monômero com uma Tg superior ou igual a 85°C.

[0054] Quando este bloco é um homopolímero, pode ser derivado de um monômero de modo que o homopolímero preparado a partir deste monômero tenha uma Tg superior ou igual a 85°C.

[0055] Quando este bloco é um copolímero, pode ser derivado de um ou mais monômeros cuja natureza e concentração são selecionadas de modo que a Tg do copolímero resultante seja superior ou igual a 85°C. O copolímero pode compreender, por exemplo, monômeros que são tais que os homopolímeros preparados a partir destes monômeros tenham valores de Tg superiores ou iguais a 85°C, por exemplo, uma Tg na faixa de 85 a 175 °C, sozinhos ou como uma mistura com monômeros que são tais que os homopolímeros preparados a partir destes monômeros tenham valores de Tg inferiores a 85°C, preferencialmente selecionados dentre monômeros com uma Tg entre -100 e 85°C.

[0056] De modo similar, o bloco com uma Tg inferior ou igual a 20°C, ou o segundo bloco, pode ser um homopolímero ou um copolímero.

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Compreende, preferencialmente, pelo menos um monômero com uma Tg inferior ou igual a 20°C.

[0057] Quando este bloco é um homopolímero, pode ser derivado de um monômero de modo que o homopolímero preparado a partir deste monômero tenha uma Tg inferior ou igual a 20°C.

[0058] Quando este bloco é um copolímero, pode ser derivado de um ou mais monômeros cuja natureza e concentração são selecionadas de modo que a Tg do copolímero resultante seja inferior ou igual a 20°C. Pode compreender, por exemplo, monômeros cujo homopolímero correspondente tenha uma Tg inferior ou igual a 20°C, por exemplo, uma Tg na faixa de -100 °C a 20°C, sozinhos ou como uma mistura com monômeros cujo homopolímero correspondente tenha uma Tg superior a 20°C, preferencialmente selecionados dentre monômeros com uma Tg entre 20 e 175 °C.

[0059] Os monômeros cujo homopolímero possui uma temperatura de transição vítrea (Tg) superior ou igual a 85°C (também conhecidos como monômeros com uma Tg superior ou igual a 85°C) podem ser selecionados a partir dos seguintes monômeros, sozinhos ou como uma mistura:

- os metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COORi na qual Ri representa um grupo metila ou terc-butila; ou um grupo cicloalquila Cô a C12 tal como isobornila;

- os acrilatos de fórmula CH2=CH-COOR2 na qual R2 representa um grupo cicloalquila Cô a C12 tal como isobornila, ou um grupo terc-butila;

- as (met)acrilamidas de fórmula CH2=C(CH3)-CONR7R8 ou CH2=CH-CONR₇R8, nas quais R7 e Re, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo metila ou isopropila; ou R7 representa H e Re representa um grupo C3 a Cs ramificado tal como isopropila, sec-butila, terc-butila ou 1-metilbutila; podem ser mencionados N-tPetição 870190063392, de 08/07/2019, pág. 18/76

12/56 butilacrilamida, N-isopropilacrilamida e N,N-dimetilacrilamida;

- estireno e seus derivados tal como cloroestireno.

[0060] Mais particularmente, podem ser mencionados metacrilato de metila, (met)acrilato de terc-butila e (met)acrilato de isobornila, e misturas dos mesmos.

[0061] Os monômeros cujo homopolímero possui uma Tg inferior ou igual a 20°C podem ser selecionados a partir dos seguintes monômeros, sozinhos ou como uma mistura:

- os acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3, com R3 representando um grupo alquila C1 a C12 linear ou ramificado, com a exceção do grupo tercbutila, em que um ou mais heteroátomos selecionados dentre O, N e S são opcionalmente intercalados, sendo o referido grupo alquila também possivelmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de grupos hidroxila e átomos de halogênio (Cl, Br, I e F);

- os metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4, com R4 representando um grupo alquila C6 a C12 linear ou ramificado, em que um ou mais heteroátomos selecionados dentre O, N e S são opcionalmente intercalados, sendo o referido grupo alquila também possivelmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de grupos hidroxila e átomos de halogênio (Cl, Br, I e F);

- os ésteres vinílicos de fórmula R5-CO-O-CH=CH2 na qual Rs representa um grupo alquila C4 a C12 linear ou ramificado;

- éteres alquil(C4 a C12) vinílicos, tais como o éter butil vinílico e o éter lauril vinílico;

- N-(alquil C4-Ci2)acrilamidas, tal como N-octilacrilamida.

[0062] Dentre os monômeros com uma Tg inferior ou igual a 20°C, podem também ser mencionados os monômeros da fórmula (I) abaixo, sozinhos ou como uma mistura:

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13/56 / ¹ h₂c=c ^X(Z)—(R₂)-rcH₂CH₂O)-R₃ (D em que:

- Ri é um átomo de hidrogênio ou um radical metila;

- Z é um grupo bivalente selecionado dentre -COO-, -CONH-, CONCH3-, -OCO-, -O-, -SO2-, -CO-O-CO- e -CO-CH2-CO-;

-xé 0 ou 1;

- R2 é um radical a base de carbono bivalente, opcionalmente aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado ou cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que pode compreender de 1 a 18 heteroátomos selecionados dentre O, N, S, F, Si e P;

- m é 0 ou 1;

- n é um número inteiro entre 3 e 300 inclusive;

- R3 é um átomo de hidrogênio ou um radical a base de carbono, opcionalmente aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado ou cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que pode compreender de 1 a 20 heteroátomos selecionados dentre O, N, S, F, Si e P.

[0063] De preferência, x = 1 e Z representa COO ou CONH, preferencialmente COO.

[0064] No radical R2, o(s) heteroátomo(s), quando estão presentes, podem ser intercalados na cadeia do referido radical R2, ou alternativamente, o referido radical R2 pode ser substituído com um ou mais grupos compreendendo os mesmos tais como hidroxila, amino (NH2, NHR' ou NR'R com R' e R, que podem ser idênticos ou diferentes, representando uma alquila C1-C22 linear ou ramificada, especialmente metila ou etila), -CF3, -CN, -SO3H ou -COOH.

[0065] Em particular, R2 pode compreender um grupo -O-, -N(R)-, CO- e uma combinação destes, e especialmente -O-CO-O-, -CO-O-, -N(R)CO-;

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-O-CO-NR-, -NR-CO-NR-, com R representando H ou uma alquila C1-C22 linear ou ramificada, opcionalmente compreendendo de 1 a 12 heteroátomos selecionados dentre O, N, S, F, Cl, Br, Si e P.

[0066] Em particular, R2 pode ser:

- um radical alquileno contendo de 1 a 20 átomos de carbono, tal como metileno, etileno, n-propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, tercbutileno, pentileno, isopentileno, n-hexileno, iso-hexileno, heptileno, isoheptileno, n-octileno, iso-octileno, nonileno, isononileno, decileno, isodecileno, ndodecileno, isododecileno, tridecileno, n-tetradecileno, hexadecileno, noctadecileno, docosanileno ou araquinileno;

- um radical cicloalquileno substituído ou não substituído contendo de 5 a 10 átomos de carbono, tal como ciclopentileno, ciclohexileno, cicloheptileno, ciclo-octileno, ciclononileno ou ciclodecileno;

- um radical fenileno -C6H4- (orto, meta ou para), opcionalmente substituído com um radical alquila C1-C12 opcionalmente compreendendo de 1 a 18 heteroátomos selecionados dentre O, N, S, F, Si e P;

- um radical benzileno -C6H4-CH2- opcionalmente substituído com um radical alquila C1-C12 opcionalmente compreendendo de 1 a 18 heteroátomos selecionados dentre O, N, S, F, Si e P;

- um radical da fórmula -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CHECO-O-, -CH2-CH2-CO-O-, -CH2-O-CO-NH-, -CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CONH-, -CH2-CH2-NH-CO-NH-; -CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2CH(NH₂)-, -CH₂-CH(NH₂)-, -CH2-CH₂-CH(NHR')-, -CH₂-CH(NHR')-, -CH2-CH2CH(NR'R)-, -CH2-CH(NR'R)-, -CHE-CHE-CHE-NR'-, -CH2-CH2-CH2-O-; -CHECHE-CHR-O- com R' e R representando um alquila C1-C22 linear ou ramificado opcionalmente compreendendo de 1 a 12 heteroátomos selecionados dentre O, N, S, F, Si e P;

- ou uma mistura destes radicais.

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15/56 [0067] De preferência, R2 pode ser:

- um radical alquileno contendo de 1 a 20 átomos de carbono, especialmente metileno, etileno, n-propileno, n-butileno, n-hexileno, n-octileno, n-dodecileno ou n-octadecileno;

- um radical fenileno -C6H4- (orto, meta ou para), opcionalmente substituído com um radical alquila C1-C12 opcionalmente compreendendo de 1 a 18 heteroátomos selecionados dentre O, N, S, F, Si e P; ou

- um radical benzileno -C6H4-CH2- opcionalmente substituído com um radical alquila C1-C12 opcionalmente compreendendo de 1 a 18 heteroátomos selecionados dentre O, N, S, F, Si e P.

[0068] De preferência, n está compreendido entre 5 e 200 inclusive, melhor ainda entre 6 e 120 inclusive, ou até mesmo entre 7 e 50 inclusive.

[0069] De preferência, R3 é um átomo de hidrogênio; um radical fenila opcionalmente substituído com um radical alquila C1-C12 opcionalmente compreendendo de 1 a 20 heteroátomos selecionados dentre O, N, S, F, Si e P; um radical alquila C1-C30, especialmente C1-C22 ou até mesmo C2-C16, opcionalmente compreendendo de 1 a 18 heteroátomos selecionados dentre O, N, S, F, Si e P; um radical cicloalquila C3-C12, especialmente C4-C8 ou até mesmo C5-C6, opcionalmente compreendendo de 1 a 18 heteroátomos selecionados dentre O, N, S, F, Si e P.

[0070] Dentre os radicais R3, podem ser mencionados metila, etila, propila, benzila, etilhexila, laurila, estearila e cadeias de behenil (-(CH2)2i-CH3), e também cadeias de fluoroalquila, por exemplo, heptadecafluorooctil sulfonil amino etil CF3-(CF2)7-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2; ou alternativamente cadeias de CH2-CH2-CN, succinimido, maleimido, mesitila, tosila, trietoxissilano ou ftalimida.

[0071] De preferência, os monômeros da fórmula (I) são tais que:

- x = 1 e Z representa COO,

- m = 0,

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- η = 6 a 120 inclusive,

- R3 é selecionado a partir de um átomo de hidrogênio; um radical fenila opcionalmente substituído com um radical alquila C1-C12; um radical alquila C1-C30, especialmente C1-C22 ou até mesmo C2-C16.

[0072] De preferência, os monômeros da fórmula (I) possuem um peso molecular compreendido entre 300 e 5000 g/mol.

[0073] Dentre os monômeros da fórmula (I) que são particularmente preferidos, podem ser mencionados:

- (met)acrilato de poli(etilenoglicol) no qual R1 é H ou metila; Z é COO, x = 1, m=0 e R3 = H;

- (met) acrilato de metilpoli(etilenoglicol), também conhecido como (met)acrilato de metoxipoli(etilenoglicol), no qual R1 é H ou metila; Z é COO, x = 1, m=0 e R3 = metila;

- (met) acrilato de alquilpoli(etilenoglicol) no qual R1 é H ou metila; Z é COO, x = 1, m=0 e R3 = alquila;

- (met) acrilato de fenilpoli(etilenoglicol), também conhecido como éter fenílico de (met)acrilato de poli(etilenoglicol), no qual R1 é H ou metila; Z é COO, x = 1, m=0 e R3 = fenila.

[0074] Exemplos de monômeros comerciais são:

- CD 350 (metacrilato de metoxipoli(etilenoglicol 350)) e CD 550 (metacrilato de metoxipoli(etilenoglicol 550)), fornecidos por Sartomer Chemicals;

- M90G (metacrilato de metoxipoli(etilenoglicol (9 unidades repetitivas)) e M230G (metacrilato de metoxipolietilenoglicol (23 unidades repetitivas)) disponíveis da Shin-Nakamura Chemicals;

- metacrilatos de metoxipoli(etilenoglicol) de pesos moleculares médios de 300, 475 ou 1100, disponíveis da Sigma-Aldrich;

- acrilato de metoxipoli(etilenoglicol) de peso molecular médio de

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426, disponível da Sigma-Aldrich;

- os metacrilatos de metoxipoli(etilenoglicol) disponíveis da Laporte com as marcas: MPEG 350, MPEG 550, S10W e S20W, ou da Cognis com o nome Bisomer;

- éster de mono(succinimidil succinato) de éter monometil de poli(etilenoglicol) de peso molecular médio de 1900 ou 5000, da Polysciences;

- metacrilato de behenil poli(etilenoglicol PEG-25), disponível da Rhodia com o nome Sipomer BEM;

- acrilatos de éter fenil de poli(etilenoglicol) de pesos moleculares médios de 236, 280 ou 324, disponíveis da Aldrich;

- éter 2-(vinilsulfonil) etílico de metoxipolietilenoglicol 5000 comercialmente disponível da Fluka;

- metacrilato de éter etil polietilenoglicólico disponível da Aldrich;

- metacrilatos de polietilenoglicol 8000, 4000, 2000 da Monomer & Polymer Dajac Laboratories.

- metacrilato de metoxipoli(etilenoglicol) 2000 Norsocryl 402 da Arkema;

- metacrilato de metoxipoli(etilenoglicol) 5000 Norsocryl 405 da Arkema;

- acrilato de éter metil polietilenoglicólico da Aldrich, Mn=454 g/mol, DP = 8-9.

[0075] Mais particularmente, dentre os monômeros com uma Tg inferior a 20°C, podem ser mencionados acrilatos de alquila nos quais a cadeia de alquila compreende de 1 a 10 átomos de carbono, com exceção do grupo terc-butila, tal como acrilato de metila, acrilato de isobutila e acrilato de 2etilhexila; e também (met)acrilatos de poli(etilenoglicol) e (met)acrilatos de alquilpoli(etilenoglicol), mais particularmente metacrilatos de metilpoli(etilenoglicol); e misturas dos mesmos.

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18/56 [0076] O polímero de acordo com a invenção pode também compreender monômeros adicionais que podem ser selecionados, sozinhos ou como uma mistura, a partir de:

- monômeros etilenicamente insaturados compreendendo pelo menos uma função de ácido carboxílico ou sulfônico, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, anidrido maleico, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido estirenossulfônico, ácido acrilamidopropanossulfônico, ácido vinilbenzoico ou ácido vinilfosfórico, e sais dos mesmos,

- monômeros etilenicamente insaturados compreendendo pelo menos uma função hidroxila, por exemplo, metacrilato de 2-hidroxipropila, metacrilato de 2-hidroxietila, acrilato de 2-hidroxipropila ou acrilato de 2hidroxietila,

- monômeros etilenicamente insaturados compreendendo pelo menos uma função de amina terciária, por exemplo, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, metacrilato de dimetilaminoetila, metacrilato de dietilaminoetila e dimetilaminopropilmetacrilamida, e sais dos mesmos.

[0077] O bloco com uma Tg superior ou igual a 85°C compreende, preferencialmente, pelo menos um monômero de acrilato de fórmula CH2=CHCOOR e pelo menos um monômero de metacrilato de fórmula CH2=C(CH3)COOR na qual R, que pode ser idêntica ou diferente, representa um grupo cicloalquila de C4 a C12 e preferencialmente um cicloalquila Ce a C12; de preferência, R é idêntico nos monômeros; de preferência, estes monômeros são acrilato e metacrilato de isobornila.

[0078] O monômero de acrilato e o monômero de metacrilato estão preferencialmente em proporções mássicas compreendidas entre 30/70 e 70/30, preferencialmente entre 40/60 e 60/40 e especialmente da ordem de 50/50.

[0079] O primeiro bloco pode ser obtido exclusivamente a partir de

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19/56 acrilato e metacrilato de isobornila, os quais estão preferencialmente em uma proporção mássica acrilato/metacrilato compreendida entre 30/70 e 70/30, preferencialmente entre 40/60 e 60/40 e especialmente de cerca de 50/50.

[0080] O bloco com uma Tg inferior ou igual a 20°C compreende, preferencialmente, pelo menos um monômero selecionado, sozinho ou como uma mistura, a partir de:

- os acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3 na qual R3 representa um grupo alquila C1 a C12 não substituído linear ou ramificado, com exceção do grupo terc-butila, no qual um ou mais heteroátomos selecionados dentre O, N e S são opcionalmente intercalados; especialmente acrilato de isobutila,

- os metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4 na qual R4 representa um grupo alquila Οβ a C12 não substituído linear ou ramificado, em que um ou mais heteroátomos selecionados dentre O, N e S são opcionalmente intercalados;

- ácido (met)acrílico;

- os monômeros de fórmula (I), preferencialmente com x = 1 e Z=COO.

[0081] De preferência, o bloco com uma Tg inferior ou igual a 20°C compreende um ácido acrílico e/ou um ácido metacrílico.

[0082] O polímero etilênico em bloco pode ser obtido por polimerização em solução de radicais livres de acordo com o seguinte processo de preparação:

- parte do solvente de polimerização pode ser introduzida em um reator apropriado e aquecida até atingir a temperatura adequada para a polimerização (tipicamente entre 60 e 120°C),

- uma vez atingida esta temperatura, os monômeros constituintes do primeiro bloco podem ser adicionados, na presença de parte do iniciador de polimerização,

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- após um tempo T que corresponde a um grau máximo de conversão de 90%, preferencialmente, os monômeros constituintes do segundo bloco e o resto do iniciador podem ser introduzidos,

- a mistura pode ser deixada para reagir durante um tempo Τ' (variando especialmente de 3 a 6 horas) sendo que após este tempo a mistura é resfriada à temperatura ambiente (25 °C), de modo a obter o polímero dissolvido no solvente de polimerização.

[0083] O termo solvente de polimerização significa um solvente ou uma mistura de solventes selecionados especialmente de acetato de etila, acetato de butila, álcoois Ci-Ce tais como isopropanol ou etanol, e alcanos alifáticos tais como isododecano e suas misturas. De preferência, o solvente de polimerização é uma mistura de acetato de butila e isopropanol ou é isododecano.

[0084] O iniciador de polimerização pode ser selecionado a partir de peróxidos orgânicos compreendendo de 8 a 30 átomos de carbono. Um exemplo que pode ser mencionado é 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano vendido com a referência Trigonox® 141 pela empresa Akzo Nobel.

[0085] O polímero etilênico em bloco de acordo com a invenção é preferencialmente preparado por polimerização de radicais livres e não por polimerização controlada ou viva. Em particular, a polimerização é realizada na ausência de agentes de controle, e em particular, na ausência de agentes de controle convencionalmente usados em processos de polimerização viva ou controlada, tais como, por exemplo, nitróxidos, alcoxiaminas, ditioésteres, ditiocarbamatos, ditiocarbonatos ou xantatos, tritiocarbonatos ou catalisadores a base de cobre.

[0086] Quando está presente, o segmento intermediário, ou bloco intermediário, que liga o primeiro bloco e o segundo bloco do polímero em bloco pode resultar da polimerização de pelo menos um monômero do primeiro bloco,

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21/56 que permanece disponível após a polimerização até um grau máximo de conversão de 90% para formar o primeiro bloco, e de pelo menos um monômero do segundo bloco, adicionado à mistura reacional. A formação do segundo bloco é iniciada quando os monômeros do primeiro bloco não reagem mais ou não são incorporados mais na cadeia polimérica pois foram inteiramente consumidos ou sua reatividade não permite que sejam incorporados. Portanto, o segmento intermediário compreende os monômeros disponíveis do primeiro bloco, resultando de um grau de conversão destes primeiros monômeros inferior ou igual a 90%, durante a introdução dos monômeros do segundo bloco durante a síntese do polímero.

[0087] Dentre os polímeros etilênicos em bloco da invenção, será feito uso, mais preferencialmente, de um polímero selecionado a partir de:

- um polímero de poli(acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/acrilato de isobutila/ácido acrílico)

- um polímero estatístico de acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/metacrilato de PEG/ácido acrílico e mais particularmente, um polímero poli(acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/acrilato de isobutila/ácido acrílico).

[0088] Os polímeros etilênicos em bloco de acordo com a invenção estão preferencialmente presentes na composição cosmética em uma concentração de 0,05% a 35% em peso, preferencialmente 0,1% a 20% em peso, preferencialmente 0,5% a 15% em peso e melhor ainda de 1% a 10% em peso, de matéria seca polimérica (DM, do inglês dry matter), em relação ao peso total da composição.

Agentes Ativos Antiperspirantes [0089] As composições contêm pelo menos um sal antiperspirante de alumínio e/ou zircônio.

[0090] São preferencialmente selecionados a partir de sais de

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22/56 alumínio e/ou zircônio; complexos de hidroxicloreto de zircônio e de hidroxicloreto de alumínio com um aminoácido, tais como aqueles descritos na patente US-3 792 068, habitualmente conhecidos como complexos ZAG. Tais complexos são geralmente conhecidos com o nome ZAG (quando o aminoácido é glicina). Os complexos ZAG normalmente possuem uma razão Al/Zr na faixa de cerca de 1,67 a 12,5 e uma razão metal/CI na faixa de cerca de 0,73 a 1,93. Dentre estes produtos, podem ser mencionados octacloridrex de GLY, alumínio e zircônio; pentacloridrex de GLY, alumínio e zircônio; tetracloridrato de GLY, alumínio e zircônio; e tricloridrato de GLY, alumínio e zircônio.

[0091] Dentre os sais de alumínio que podem ser mencionados estão cloridrato de alumínio, cloridrex de alumínio, cloridrex de PEG e alumínio, cloridrex de PG e alumínio, dicloridrato de alumínio, dicloridrex de PEG e alumínio, dicloridrex de PG e alumínio, sesquicloridrato de alumínio, sesquicloridrex de PEG e alumínio, sesquicloridrex de PG e alumínio, sais de alume, sulfato de alumínio, octacloridrato de alumínio e zircônio, pentacloridrato de alumínio e zircônio, tetracloridrato de alumínio e zircônio, tricloridrato de alumínio e zircônio e mais particularmente o cloridrato de alumínio vendido na forma ativada ou não ativada pela empresa Reheis com o nome Microdry Aluminum Chlorohydrate® ou pela empresa Guilini Chemie com o nome Aloxicoll PF 40. Os sais de alumínio e zircônio são, por exemplo, o produto vendido pela empresa Reheis com o nome Reach AZP-908-SUF®, sais de alumínio ativados, por exemplo, o produto vendido pela empresa Reheis com o nome Reach 103 ou pela empresa Westwood com o nome Westchlor 200.

[0092] Os agentes ativos, sais ou complexos antiperspirantes, podem estar presentes na composição de acordo com a invenção em uma proporção de cerca de 0,5% a 25% em peso, em relação ao peso total da composição.

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Fase Aquosa [0093] A fase aquosa das referidas composições contém água e geralmente outros solventes solúveis em água ou miscíveis em água. Os solventes solúveis em água ou miscíveis em água compreendem monoálcoois com uma cadeia curta, por exemplo, de C1-C4, tal como etanol ou isopropanol; diois ou poliois, por exemplo, etilenoglicol, 1,2-propilenoglicol, 1,3-butilenoglicol, hexilenoglicol, dietilenoglicol, dipropilenoglicol, 2-etoxietanol, éter dietilenoglicol monometílico, éter monometil trietilenoglicólico e sorbitol. Mais particularmente, serão utilizados propilenoglicol, glicerol e 1,3-propanodiol.

[0094] De acordo com uma forma particular da invenção, as composições de acordo com a invenção compreendem pelo menos um tensoativo emulsificante.

Emulsificantes [0095] Como emulsificantes que podem ser usados nas emulsões óleo em água, os exemplos que podem ser mencionados incluem emulsificantes não iônicos tais como ésteres de glicerol e ácidos graxos oxialquilenados (mais particularmente polioxietilenados); ésteres de sorbitana e ácidos graxos oxialquilenados; ésteres de ácidos graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados); éteres de álcoois graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados); ésteres de açúcares tal como estearato de sacarose; e misturas dos mesmos, tal como a mistura de estearato de glicerila e estearato de PEG-40.

[0096] Podem também ser mencionadas misturas emulsificantes de álcool graxo/alquilpoliglicosídeo conforme descritas nos pedidos de patente WO 92/06778, WO 95/13863 e WO 98/47610, por exemplo, os produtos comerciais vendidos pela empresa SEPPIC com o nome Montanov ®.

[0097] De modo a melhorar a estabilidade durante o armazenamento da composição de acordo com a invenção e para aumentar as

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24/56 possibilidades de preparação de formulações com uma ampla gama de viscosidades e consistências, de acordo com uma forma particularmente preferida da invenção, a presente composição de acordo com a invenção compreende uma combinação de:

- pelo menos uma mistura compreendendo pelo menos um alquilpoliglicosídeo cuja cadeia de alquila é linear ou ramificada e compreende de 12 a 22 átomos de carbono e pelo menos um álcool graxo linear ou ramificado contendo de 12 a 22 átomos de carbono;

- pelo menos um poliéter-poliuretano não iônico associativo. Misturas De Alquilpoliglucosídeo/Álcool Graxo [0098] Os alquilpoliglicosídeos podem ser usados sozinhos ou na forma de misturas de vários alquilpoliglicosídeos. Geralmente correspondem à seguinte estrutura:

R(O)(G)x na qual o radical R é um radical alquila C12-C22 linear ou ramificado, G é um resíduo sacarídico e x encontra-se na faixa de 1 a 5, preferencial mente de 1,05 a 2,5 e de maior preferência de 1,1 a 2.

[0099] O resíduo sacarídico pode ser selecionado a partir de glicose, dextrose, sacarose, frutose, galactose, maltose, maltotriose, lactose, celobiose, manose, ribose, dextrana, talose, alose, xilose, levoglucana, celulose e amido. De maior preferência, o resíduo sacarídico denota glicose.

[00100] Deverá ser constatado também que cada unidade da porção polissacarídica do alquilpoliglicosídeo pode estar na forma de isômero α ou β, na forma L ou D, e a configuração do resíduo sacarídico pode ser do tipo furanosídeo ou piranosídeo.

[00101] É possível, é claro, utilizar misturas de alquilpolissacarídeos que podem ser diferentes um do outro em termos da natureza da unidade de alquila que possuem e/ou da natureza da cadeia

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25/56 polissacarídica que possuem.

[00102] Em termos dos álcoois graxos que devem ser usados, sozinhos ou como misturas, em combinação com os alquilpolissacarídeos nas misturas emulsificantes de acordo com a invenção, podem ser álcoois graxos lineares ou ramificados, de origem sintética ou de origem natural, por exemplo, álcoois derivados de matéria vegetal (coco, caroço de palma, palma, etc.) ou de matéria animal (sebo, etc.). Evidentemente, outros álcoois de cadeia longa podem também ser usados, por exemplo, álcoois de éter ou álcoois de Guerbet. Finalmente, podem também ser usadas determinadas frações mais ou menos compridas de álcoois de origem natural, por exemplo, coco (C12 a C16) ou sebo (C16 a Cie) ou compostos do tipo diol ou colesterol.

[00103] De acordo com uma modalidade de realização preferida da presente invenção, o(s) álcool(is) graxo(s) usado(s) são selecionados a partir daqueles que contêm de 12 a 22 átomos de carbono e ainda mais preferencialmente de 12 a 18 átomos de carbono.

[00104] Como exemplos particulares de álcoois graxos que podem ser usados no contexto da presente invenção, podem ser mencionados especialmente álcool laurílico, álcool cetílico, álcool miristílico, álcool estearílico, álcool isoestearílico, álcool palmitílico, álcool oleílico, álcool behenílico e álcool araquidílico, que podem ser usados, portanto, sozinhos ou como misturas.

[00105] Além disso, é particularmente vantajoso de acordo com a presente invenção, usar em conjunto um álcool graxo e um alquilpolissacarídeo cuja porção alquila é idêntica àquela do álcool graxo selecionado.

[00106] São conhecidas as misturas emulsificantes de álcool graxo/alquilpoliglicosídeo como definidas acima. São descritas nos pedidos de patente WO 92/06778, WO 95/13863 e WO 98/47610 e preparadas de acordo com os processos de preparação indicados nesses documentos.

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26/56 [00107] Dentre as misturas de álcool graxo/alquilpoliglicosídeo que são particularmente preferidas, podem ser mencionados os produtos vendidos pela empresa SEPPIC com o nome Montanov®, tais como as seguintes misturas:

- álcool cetilestearílico/glucosídeo de cocoíla - Montanov 82®

- álcool araquidílico e álcool behenílico/glucosídeo araquidílico Montanov 802®

- álcool miristílico/glucosídeo miristílico - Montanov 14®

- álcool cetilestearílico/glucosídeo cetilestearílico - Montanov 68®

- álcoois Ci4-C22/glucosídeos de alquila C12-C20 - Montanov L®

- álcool cocoílico/glucosídeo de cocoíla - Montanov S®

- álcool isoestearílico/glucosídeo isoestearílico - Montanov WO 18®.

[00108] A mistura de álcool graxo/alquilpoliglicosídeo está presente nas emulsões de acordo com a invenção preferencialmente em concentrações que variam de 0,5% a 15% em peso e mais preferencialmente de 1% a 10% em peso em relação ao peso total da emulsão.

POLIÉTER-POLI URETANOS NÃO IÕNICOS [00109] Os poliéter-poliuretanos não iônicos de acordo com a invenção compreendem, geralmente, na sua cadeia, tanto blocos hidrofílicos, normalmente do tipo polioxietileno, quanto blocos hidrofóbicos, que podem ser sequências alifáticas sozinhas e/ou sequências cicloalifáticas e/ou aromáticas.

[00110] De preferência, estes poliéter-poliuretanos compreendem pelo menos duas cadeias lipofílicas a base de hidrocarboneto contendo de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por um bloco hidrofílico, sendo as cadeias a base de hidrocarboneto possivelmente cadeias laterais ou cadeias no final do bloco hidrofílico. Em particular, é possível que sejam proporcionadas uma ou mais cadeias laterais. Além disso, o polímero pode

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27/56 compreender uma cadeia a base de hidrocarboneto em uma extremidade ou em ambas as extremidades de um bloco hidrofílico.

[00111] Os poliéter-poliuretanos podem ser multiblocos, particularmente na forma de tribloco. Os blocos hidrofóbicos podem estar em cada extremidade da cadeia (por exemplo, um copolímero tribloco contendo um bloco central hidrofílico) ou distribuídos nas extremidades e na cadeia (por exemplo, um copolímero multibloco). Estes mesmos polímeros podem também ser polímeros enxertados ou polímeros estrelários.

[00112] Os poliéter-poliuretanos não iônicos compreendendo uma cadeia graxa podem ser copolímeros tribloco, sendo o bloco hidrofílico uma cadeia de polioxietileno compreendendo de 50 a 1000 grupos de oxietileno.

[00113] Os poliéter-poliuretanos não iônicos compreendem uma ligação de uretano entre os blocos hidrofílicos, de onde surge o nome.

[00114] Por extensão, são também incluídos nos poliéterpoliuretanos não iônicos compreendendo uma cadeia hidrofóbica aqueles nos quais os blocos hidrofílicos estão ligados aos blocos hidrofóbicos através de outras ligações químicas.

[00115] Como exemplos de poliéter-poliuretanos não iônicos compreendendo uma cadeia hidrofóbica que podem ser usados na invenção, é também possível usar Rheolate 205® contendo um grupo funcional de ureia, vendido pela empresa Rheox, ou Rheolate® 208, 204 ou 212, e também Acrysol RM 184®.

[00116] Podem também ser mencionados os produtos Elfacos T210® contendo uma cadeia de alquila C12-C14, e o produto Elfacos T212® contendo uma cadeia de alquila C18, da Akzo.

[00117] Pode também ser usado o produto DW 1206B® da Rõhm & Haas contendo uma cadeia de alquila C20 e uma ligação de uretano, vendido com um teor de sólidos de 20% em água.

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28/56 [00118] É também possível usar soluções ou dispersões destes polímeros, particularmente em água ou em meio aquoso-alcoólico. Exemplos de tais polímeros que podem ser mencionados são Rheolate® 255, Rheolate® 278 e Rheolate® 244 vendidos pela empresa Rheox. Podem também ser usados os produtos DW 1206F e DW 1206J vendidos pela empresa Rõhm & Haas.

[00119] Os poliéter-poliuretanos que podem ser usados de acordo com a invenção podem também ser selecionados a partir daqueles descritos no artigo de G. Fonnum, J. Bakke e Fk. Hansen - Colloid Polym. Sei., 271,380-389 (1993).

[00120] De acordo com uma forma específica da invenção, será feito uso de um poliéter-poliuretano que pode ser obtido por policondensação de pelo menos três compostos compreendendo (i) pelo menos um polietilenoglicol compreendendo de 150 a 180 mol de óxido de etileno, (ii) um álcool estearílico polioxietilenado compreendendo 100 mol de óxido de etileno, e (iii) um di-isocianato.

[00121] Tais poliéter-poliuretanos são vendidos especialmente pela empresa Sasol Servo BV com o nome SER-AD FX 1100®, que é um policondensado de polietilenoglicol contendo 136 mol de óxido de etileno, de álcool estearílico polioxietilenado com 100 mol de óxido de etileno e de di-isocianato de hexametileno (HDI) com um peso molecular ponderai médio de 30 000 (nome INCI: copolímero de PEG-136/Estearet-100l/SMDI).

[00122] De acordo com outra forma específica da invenção, será feito uso de um poliéter-poliuretano que pode ser obtido por policondensação de pelo menos três compostos compreendendo (i) pelo menos um polietilenoglicol compreendendo de 150 a 180 mol de óxido de etileno, (ii) álcool estearílico ou álcool decílico, e (iii) pelo menos um di-isocianato.

[00123] Tais poliéter-poliuretanos são vendidos

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29/56 particularmente pela empresa Rõhm & Haas com os nomes Aculyn 46® e Aculyn 44®.

[00124] Aculyn 46® possuindo o nome INCI: Copolímero de PEG-150/álcool estearílico/SMDI, é um policondensado de polietilenoglicol compreendendo 150 ou 180 mol de óxido de etileno, de álcool estearilico e de metilenobis(isocianato de 4-ciclohexila) (SMDI) a 15% em peso em uma matriz de maltodextrina (4%) e água (81%).

[00125] Aculyn 44® (copolímero de PEG-150/álcool decílico/SMDI) é um policondensado de polietilenoglicol compreendendo 150 ou 180 mol de óxido de etileno, de álcool decílico e de metilenobis(isocianato de 4ciclohexila) (SMDI) a 35% em peso em uma mistura de propilenoglicol (39%) e água (26%).

[00126] A quantidade de poliéter-poliuretano(s) associativo(s) como material ativo pode variar, por exemplo, de 0,1% a 10% em peso, de preferência de 0,25% a 8% em peso, e melhor ainda de 1,5% a 5% em peso, em relação ao peso total da composição.

Fase Graxa [00127] As composições de acordo com a invenção podem conter pelo menos uma fase líquida orgânica imiscível em água. Esta fase geralmente compreende um ou mais compostos hidrofóbicos que tornam a referida fase imiscível em água. A referida fase é líquida (na ausência de um agente estruturador) à temperatura ambiente (20 a 25 °C). Preferencialmente, a fase líquida orgânica imiscível em água de acordo com a invenção é geralmente constituída de pelo menos um óleo volátil e/ou um óleo não volátil e opcionalmente pelo menos um agente estruturador.

[00128] O termo óleo significa uma substância graxa que é líquida à temperatura ambiente (25 °C) e na pressão atmosférica (760 mmHg, ou seja 10⁵ Pa). O óleo pode ser volátil ou não volátil.

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30/56 [00129] Para as finalidades da invenção, o termo óleo volátil significa um óleo que é capaz de evaporar em contato com a pele ou a fibra de queratina em menos de uma hora à temperatura ambiente e na pressão atmosférica. Os óleos voláteis da invenção são óleos cosméticos voláteis que são líquidos à temperatura ambiente, com pressão de vapor que não é zero, à temperatura ambiente e na pressão atmosférica, variando particularmente de 0,13 Pa a 40 000 Pa (10^-3 a 300 mmHg), em particular variando de 1,3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mmHg) e mais particularmente variando de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a10 mmHg).

[00130] O termo óleo não volátil significa um óleo que permanece na pele ou fibra de queratina à temperatura ambiente e pressão atmosférica durante pelo menos várias horas, e que possui uma pressão de vapor especialmente inferior a 10'³ mmHg (0,13 Pa).

[00131] O óleo pode ser selecionado a partir de qualquer óleo fisiologicamente aceitável e, particularmente, óleo cosmeticamente aceitável, especialmente óleos de origem mineral, animal, vegetal ou sintéticos; particularmente óleos de hidrocarboneto voláteis ou não voláteis e/ou óleos de silicone e/ou óleos de fluoro e suas misturas.

[00132] Mais precisamente, o termo óleo de hidrocarboneto significa um óleo que compreende principalmente átomos de carbono e hidrogênio e, opcionalmente, um ou mais grupos funcionais selecionados dentre grupos funcionais de hidroxila, éster, éter e carboxilicos. Geralmente, o óleo possui uma viscosidade de 0,5 a 100 000 mPa.s, preferencialmente de 50 a 50 000 mPa.s e mais preferencialmente de 100 a 30 000 mPa.s.

[00133] Como exemplos de óleos voláteis que podem ser usados na invenção, podem ser mencionados:

- óleos a base de hidrocarboneto voláteis selecionados a partir de óleos a base de hidrocarboneto contendo de 8 a 16 átomos de carbono, e

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31/56 especialmente isoalcanos Ce-Cw de origem petroleira (também conhecidos como isoparafinas), por exemplo, isododecano (também conhecido como 2,2,4,4,6-pentametil-heptano), isodecano e isohexadecano, por exemplo, os óleos vendidos com as marcas Isopar ou Permethyl, ésteres Ce-Ci6 ramificados e neopentanoato de iso-hexila, e suas misturas. Podem também ser usados outros óleos a base de hidrocarboneto voláteis, por exemplo, destilados de petróleo, especialmente aqueles vendidos com o nome Shell Solt pela empresa Shell; alcanos lineares voláteis, tais como aqueles descritos no pedido de patente DE10 2008 012 457 da empresa Cognis.

- silicones voláteis, por exemplo, óleos de silicone lineares ou cíclicos voláteis, especialmente aqueles com uma viscosidade de < 8 centistokes (8x10^-6 m²/s) e especialmente contendo de 2 a 7 átomos de silício, sendo que estes silicones compreendem, opcionalmente, grupos alquila ou alcoxi contendo de 1 a 10 átomos de carbono. Como óleos de silicone voláteis que podem ser usados na invenção, podem ser mencionados especialmente octametilciclotetrassiloxano, decametilciclopentassiloxano, dodecametilciclohexassiloxano, heptametilhexiltrissiloxano, heptametiloctiltrissiloxano, hexametildissiloxano, octametiltrissiloxano, decametiltetrassiloxano ou dodecametilpentassiloxano;

- e misturas dos mesmos.

[00134] Podem também ser mencionados os óleos de alquiltrissiloxano lineares voláteis da fórmula geral (I):

CH ₃—SiO—Si---O---Si|CH

R em que R representa um grupo alquila compreendendo de 2 a 4 átomos de carbono, um ou mais átomos de hidrogênio, os quais podem ser substituídos

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32/56 com um átomo de flúor ou cloro.

[00135] Dentre os óleos de fórmula geral (I), podem ser mencionados:

- 3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano,

- 3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, e

- 3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, que correspondem aos óleos da fórmula (I) nos quais R é, respectivamente, um grupo butila, um grupo propila ou um grupo etila.

[00136] Como exemplos de óleos não voláteis que podem ser usados na invenção, podem ser mencionados:

- óleos a base de hidrocarbonetos de origem animal, tal como o peridroesqualeno;

- óleos a base de hidrocarboneto vegetais tais como triglicerídeos líquidos de ácidos graxos possuindo de 4 a 24 átomos de carbono, por exemplo, triglicerídeos do ácido heptanóico ou octanóico, ou óleo de germe de trigo, óleo de oliva, óleo de amêndoa doce, óleo de palma, óleo de colza, óleo de sementes de algodão, óleo de alfafa, óleo de sementes de papoula, óleo de abóbora, óleo de abobrinha, óleo de cassis, óleo de Oenothera, óleo de milheto, óleo de cevada, óleo de quinoa, óleo de centeio, óleo de açafroa, óleo de Nogueira de Iguape, óleo de passiflora, óleo de Rosa moschata, óleo de girassol, óleo de milho, óleo de soja, óleo de abobrinha, óleo de sementes de uva, óleo de gergelim, óleo de avelã, óleo de damasco, óleo de macadâmia, óleo de rícino, óleo de abacate, triglicerídeos do ácido caprílico/cáprico, por exemplo, aqueles vendidos pela empresa Stéarineries Dubois ou aqueles vendidos com os nomes Miglyol 810, 812 e 818 pela empresa Dynamit Nobel, óleo de jojoba e óleo de manteiga de carité;

- hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de origem mineral ou sintética, tais como parafinas líquidas e seus derivados, geleia de petróleo,

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33/56 polidecenos, polibutenos, poli-isobuteno hidrogenado tal como Parleam, ou esqualano;

- éteres sintéticos contendo de 10 a 40 átomos de carbono;

- ésteres sintéticos, especialmente de ácidos graxos, por exemplo, os óleos da fórmula R1COOR2 na qual R1 representa um resíduo de ácido graxo superior linear ou ramificado contendo de 1 a 40 átomos de carbono e R2 representa uma cadeia a base de hidrocarboneto, especialmente ramificada, contendo de 1 a 40 átomos de carbono, com R1 + R2 > 10, por exemplo, óleo de purcelina (octanoato de cetoestearila), isononanoato de isononila, miristato de isopropila, palmitato de isopropila, benzoatos de alquila C12-C15, laurato de hexila, adipato de di-isopropila, isononanoato de isononila, palmitato de 2etilhexila, estearato de 2-octildodecila, erucato de 2-octildodecila, isostearato de isoestearila ou trimelitato de tridecila; ricinoleatos, decanoatos ou octanoatos de álcool ou poliálcool, por exemplo, dioctanoato de propilenoglicol; ésteres hidroxilados, por exemplo, lactato de isoestearila, hidroxiestearato de octila, hidroxiestearato de octildodecila, malato de di-isoestearila, citrato de tri-isocetila, e decanoatos, octanoatos, ou heptanoatos de álcool graxo; ésteres de poliol, por exemplo, dioctanoato de propilenoglicol, di-heptanoato de neopentilglicol ou diisononanoato de dietilenoglicol; e ésteres de pentaeritritol, por exemplo, tetraisoestearato de pentaeritritila;

- álcoois graxos que são líquidos à temperatura ambiente, contendo uma cadeia a base de carbono insaturada e/ou ramificada contendo de 12 a 26 átomos de carbono, por exemplo, octildodecanol, álcool isoestearílico, 2butiloctanol, 2-hexildecanol, 2-undecilpentadecanol ou álcool oleílico;

- ácidos graxos superiores tais como ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico;

- carbonatos;

- acetatos;

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- citratos;

- óleos de fluoro que são opcionalmente parcialmente a base de hidrocarboneto e/ou a base de silicone, por exemplo, óleos de fluorossilicone, fluoro poliéteres e fluorossilicones conforme descritos no documento EP-A-847 752;

- óleos a base de silicone, por exemplo, polidimetilsiloxanos (PDMSs) lineares ou cíclicos não voláteis; polidimetilsiloxanos compreendendo grupos alquila, alcoxi ou fenila, que são grupos laterais ou no final de uma cadeia a base de silicone, estes grupos contendo de 2 a 24 átomos de carbono; fenil silicones, por exemplo, fenil trimeticonas, fenil dimeticonas, fenil trimetilsiloxi difenil siloxanos, difenil dimeticonas, difenil metildifenil trissiloxanos e 2-feniletil trimetilsiloxi silicatos, e

- misturas dos mesmos.

Agente Estruturador [00137] As composições de acordo com a invenção compreendendo uma fase graxa podem também conter pelo menos um agente para estruturar a referida fase graxa, os quais podem ser selecionados preferencialmente a partir de ceras, compostos pastosos, e agentes gelificantes lipofílicos orgânicos ou minerais, e suas misturas.

[00138] Entende-se que a quantidade destes compostos pode ser ajustada por uma pessoa versada na técnica de modo a não prejudicar o efeito desejado no contexto da presente invenção.

Cera(S) [00139] A cera é, em geral, um composto lipofílico que é sólido à temperatura ambiente (25 °C), com uma alteração de estado sólido/líquido reversível, com um ponto de fusão superior ou igual a 30 °C, que pode ser de até 200 °C e em particular até 120°C.

[00140] Em particular, as ceras apropriadas para uso na

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35/56 invenção podem ter um ponto de fusão superior ou igual a 45% e, particularmente, superior ou igual a 55%.

[00141] Dentro do significado da invenção, o ponto de fusão corresponde à temperatura do pico mais endotérmico observado na análise térmica (DSC) como descrito no padrão ISO 11357-3; 1999. O ponto de fusão da cera pode ser medido usando um calorímetro de escaneamento diferencial (DSC, do inglês differential scanning calorimeter), por exemplo, o calorímetro vendido com o nome MDSC 2920® pela empresa TA Instruments.

[00142] O protocolo de medição é o seguinte:

- Uma amostra de 5 mg de cera colocada em um cadinho é submetida a um primeiro aumento de temperatura variando de -20°C a 100 °C, a uma taxa de aquecimento de 10 °C/minuto; é então arrefecida de 100 °C a 20°C a uma taxa de resfriamento de 10 °C/minuto e é finalmente submetida a um segundo aumento de temperatura variando de -20°C a 100 °C a uma taxa de aquecimento de 5 °C/minuto. Durante o segundo aumento de temperatura, a variação da diferença em potência absorvida pelo cadinho vazio e pelo cadinho contendo a amostra de cera é medida em função da temperatura. O ponto de fusão do composto é o valor de temperatura que corresponde ao topo do pico da curva representando a variação na diferença em potência absorvida em função da temperatura.

[00143] As ceras que podem ser usadas nas composições de acordo com a invenção são selecionadas a partir de ceras que são sólidas à temperatura ambiente de origem animal, vegetal, mineral ou sintética, e suas misturas.

[00144] À título de ilustração de ceras que são apropriadas para a invenção, podem ser mencionadas especialmente ceras a base de hidrocarboneto, por exemplo, cera de abelha, cera de lanolina, ceras de insetos chinesas, cera de farelo de arroz, cera de carnaúba, cera de candelila, cera de

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36/56 ouricuri, cera de grama esparto, cera de Myrica, a cera goma-laca, cera do Japão e cera de Rhus-, cera de montana, cera de laranja e cera de limão, cera de girassol refinada vendida com o nome Sunflower Wax® pela Koster Keunen, ceras microcristalinas, parafinas e ozocerita; ceras de polietileno, as ceras obtidas pela síntese Fischer-Tropsch e copolímeros céreos e também ésteres dos mesmos.

[00145] Podem também ser mencionadas ceras obtidas por hidrogenação catalítica de óleos de origem animal ou vegetal contendo cadeias graxas C8-C32 lineares ou ramificadas. Dentre estas ceras, podem ser mencionadas especial mente o óleo de jojoba isomerizado tal como o óleo de jojoba parcialmente hidrogenado trans-isomerizado fabricado ou vendido pela empresa Desert Whale com a referência comercial lso-Jojoba-50®, o óleo de girassol hidrogenado, o óleo de rícino hidrogenado, óleo de coco hidrogenado, óleo de lanolina hidrogenado e bis(1,1,1-trimetilolpropano) tetraestearato vendido com o nome Hest 2T-4S® pela empresa Heterene.

[00146] Podem também ser mencionadas ceras de silicone (dimeticona de alquila C3o^s) e ceras de fluoro.

[00147] Podem também ser usadas as ceras obtidas por hidrogenação do óleo de rícino esterificado com álcool cetílico, vendidas com os nomes Phytowax Castor 16L64® e 22L73® pela empresa Sophim. Tais ceras são descritas no pedido de patente FR-A-2 792 190.

[00148] Uma cera que pode ser usada é um (hidroxiesteariloxi)estearato de alquila C20-C40 (sendo que o grupo alquila contém de 20 a 40 átomos de carbono), sozinho ou como uma mistura.

[00149] Tal cera é especialmente vendida com os nomes Kester Wax K 82 P®, Hydroxypolyester K 82 P® e Kester Wax K 80 P® pela empresa Koster Keunen.

[00150] Como microceras que podem ser usadas nas

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37/56 composições de acordo com a invenção, podem ser mencionadas especialmente microceras de carnaúba, tais como o produto vendido com o nome MicroCare 350® pela empresa Micro Powders, microceras sintéticas, tal como o produto vendido com o nome MicroEase 114S® pela empresa Micro Powders, microceras consistindo de uma mistura de cera de carnaúba e cera de polietileno, tais como os produtos vendidos com os nomes Micro Care 300® e 310® pela empresa Micro Powders, microceras consistindo de uma mistura de cera de carnaúba e de cera sintética, tal como o produto vendido com o nome Micro Care 325® pela empresa Micro Powders, microceras de polietileno, tais como os produtos vendidos com os nomes Micropoly 200®, 220®, 220L® e 250S® pela empresa Micro Powders, os produtos comerciais Performalene 400 Polyethylene® e Performalene 500-L Polyethylene® da New Phase Technologies, ceras de parafina ou polietileno Performalene 655, por exemplo, a cera que tem o nome INCI Microcrystalline Wax® e Synthetic Wax e vendida com a marca Microlease® pela empresa Sochibo; microceras de politetrafluoroetileno, tais como aquelas vendidas com os nomes Microslip 519® e 519 L® pela empresa Micro Powders.

[00151] A composição de acordo com a invenção compreenderá, preferencialmente, um teor de cera(s) variando de 3% a 20% em peso em relação ao peso total da composição, particularmente de 5% a 15% e mais particularmente de 6% a 15%.

[00152] De acordo com uma forma particular da invenção, no contexto de composições sólidas anidras em forma de bastão, serão utilizadas microceras de polietileno na forma de cristalitos com uma razão de aspecto pelo menos igual a 2, e com um ponto de fusão variando de 70 °C a 110 °C e preferencialmente de 70 °C a 100 °C, de modo a reduzir ou até eliminar a presença de camadas na composição sólida.

[00153] Estes cristalitos em forma de agulha e especialmente

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38/56 suas dimensões podem ser caracterizadas visualmente de acordo com o seguinte método.

[00154] A cera é depositada em uma lâmina de microscópio que é colocada em uma chapa quente. A lâmina e a cera são aquecidas a uma temperatura geralmente pelo menos 5 °C acima do ponto de fusão da cera ou da mistura de ceras em análise. Após a fusão, o líquido assim obtido e a lâmina de microscópio são resfriados ao serem deixados em repouso para solidificação. A observação dos cristalitos é realizada usando um microscópio óptico Leica DMLB100®, com uma objetiva selecionada em função do tamanho dos objetos a serem visualizados, e com luz polarizada. As dimensões dos cristalitos são medidas usando um programa de análise de imagem tal como aquele vendido pela empresa Microvision.

[00155] As ceras de polietileno contendo cristalitos de acordo com a invenção possuem, preferencialmente, um comprimento médio que varia de 5 a 10 pm. O termo comprimento médio denota a dimensão dada pela distribuição estatística de tamanho de partículas em metade da população, escrita como D50.

[00156] Será utilizada mais particularmente uma mistura de ceras Performalene 400 Polyethylene® e Performalene 500-L Polyethylene® da New Phase Technologies.

Compostos Pastosos [00157] Dentro do significado da presente invenção, o termo composto pastoso pretende denotar um composto graxo lipofílico que passa por uma alteração de estado sólido/líquido reversível, que, na forma sólida, possui uma organização cristalina anisotrópica, e que compreende, a uma temperatura de 23 °C, uma fração líquida e uma fração sólida.

[00158] O composto pastoso é preferencialmente selecionado a partir de compostos sintéticos e compostos de origem vegetal. Um

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39/56 composto pastoso pode ser obtido por síntese a partir de materiais de partida de origem vegetal.

[00159] O composto pastoso pode ser vantajosamente selecionado a partir de:

- lanolina e seus derivados,

- compostos de silicone poliméricos ou não poliméricos,

- compostos de fluoro poliméricos ou não poliméricos,

- polímeros de vinila, especialmente:

- homopolímeros de olefina,

- copolímeros de olefina,

- copolímeros e homopolímeros de dieno hidrogenados,

- oligômeros, homopolímeros ou copolímeros lineares ou ramificados de (met)acrilatos de alquila preferencialmente contendo um grupo alquila C8-C30,

- oligômeros, que são homopolímeros e copolímeros de ésteres vinílicos contendo grupos alquila C8-C30, e

- oligômeros, que são homopolímeros e copolímeros de éteres vinílicos contendo grupos alquila C8-C30,

- poliéteres lipossolúveis resultantes da polieterificação entre um ou mais diois C2-C100 e preferencialmente C2-C50,

- ésteres,

- misturas dos mesmos.

[00160] Dentre os ésteres, os ésteres a seguir são particularmente preferidos:

- ésteres de um oligômero de glicerol, especialmente ésteres de diglicerol, particularmente condensados de ácido adípico e de glicerol, nos quais alguns dos grupos hidroxila dos glicerois reagiram com uma mistura de ácidos graxos tais como ácido esteárico, ácido cáprico, ácido esteárico e ácido

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40/56 isoesteárico, e ácido 12-hidroxiesteárico, especialmente aqueles vendidos com a marca Softisan 649® pela empresa Sasol,

- o propionato de araquidila vendido com a marca Waxenol 801 pela Alzo,

- ésteres fitoesterois,

- triglicerídeos de ácidos graxos e seus derivados,

- ésteres de pentaeritritol,

- poliésteres não reticulados resultantes da policondensação entre um ácido policarboxílico ou dicarboxílico C4-C50 linear ou ramificado e um poliol ou diol C2-C50,

- ésteres alifáticos de um éster, resultantes da esterificação de um éster de ácido hidroxicarboxílico alifático com um ácido carboxílico alifático,

- poliésteres resultantes da esterificação, com um ácido policarboxílico, de um éster de ácido hidroxicarboxílico alifático, sendo que o referido éster compreende pelo menos dois grupos hidroxila, tais como os produtos Risocast DA-H® e Risocast DA-L®,

- ésteres de um dímero de diol e de um dímero de diácido, quando apropriado esterificado na(s) sua(s) função(ões) álcool ou ácido livre(s) com radicais de ácido ou álcool, tal como Plandool-G®,

- misturas dos mesmos.

[00161] Dentre os compostos pastosos de origem vegetal que serão preferencialmente selecionados, tem-se uma mistura de esteróis de soja e de pentaeritritol oxietilenado (5 EO) oxipropilenado (5 PO), vendida com a referência Lanolide pela empresa Vevy.

Agentes Gelificantes Lipofílicos

Agentes Gelificantes De Origem Mineral [00162] Os agentes gelificantes lipofílicos de origem mineral que podem ser mencionados incluem argilas opcionalmente modificadas, por

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41/56 exemplo, hectoritas modificadas com um cloreto de amônio C10-C22, por exemplo, hectorita modificada com um cloreto de diestearildimetilamônio, por exemplo, o produto vendido com o nome Bentone 38V® pela empresa Elementis.

[00163] Pode também ser mencionada a sílica pirolisada, opcionalmente submetida a um tratamento de superfície hidrofóbica, cujo tamanho de partículas é inferior a 1 pm. Isso se deve ao fato de ser possível modificar quimicamente a superfície da sílica por reação química gerando um número reduzido de grupos silanol presentes na superfície da sílica. É possível, em particular, substituir grupos silanol com grupos hidrofóbicos: uma sílica hidrofóbica é então obtida. Os grupos hidrofóbicos podem ser grupos trimetilsiloxil, os quais são obtidos especialmente por tratamento de sílica pirolisada, na presença de hexametildissilazano. As sílicas assim tratadas são conhecidas como sililato de sílica de acordo com o CTFA (8^a Edição, 2000). São vendidas, por exemplo, com as referências Aerosil R812® pela empresa Degussa, CAB-O-SIL TS-530® pela empresa Cabot, grupos dimetilsililoxil ou polidimetilsiloxano, os quais são obtidos especialmente por tratamento de sílica pirolisada na presença de polidimetilsiloxano ou dimetildiclorossilano. Sílicas assim tratadas são conhecidas como Sílica dimetil sililato de acordo com o CTFA (8a Edição, 2000). Estas são vendidas, por exemplo, sob as referências Aerosil R972® e Aerosil R974® pela empresa Degussa, e CAB-O-SIL TS-610® e CAB-O-SIL TS-720® pela empresa Cabot.

[00164] A sílica pirolisada hidrofóbica apresenta, em particular, um tamanho de partícula que pode ser nanométrico a micrométrico, por exemplo, variando de cerca de 5 a 200 nm.

Agentes Gelificantes Orgânicos [00165] Os agentes gelificantes lipofílicos orgânicos poliméricos são, por exemplo, organopolissiloxanos elastoméricos parcialmente

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42/56 ou totalmente reticulados de estrutura tridimensional, por exemplo, aqueles vendidos com os nomes KSG6®, KSG16® e KSG18® da Shin-Etsu, Trefil E505C® ou Trefil E-506C® da Dow Corning, Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® e SR DC 556 gel® da Grant Industries e SF 1204® e JK 113® da General Electric; etilcelulose, por exemplo, o produto vendido com o nome Ethocel® pela Dow Chemical; galactomananas compreendendo de um a seis e particularmente de dois a quatro grupos hidroxila por sacarídeo, substituídas com uma cadeia de alquila saturada ou insaturada, por exemplo, goma guar alquilada com cadeias de alquila C1 a C6, e particularmente C1 a C3, e misturas dos mesmos.

[00166] Os agentes gelificantes lipofílicos que podem também ser mencionados incluem polímeros com um peso molecular ponderai médio inferior a 100 000, compreendendo a) uma cadeia principal polimérica com unidades repetidas a base de hidrocarboneto contendo pelo menos um heteroátomo, e opcionalmente b) pelo menos uma cadeia graxa lateral opcionalmente funcionalizada e/ou pelo menos uma cadeia graxa terminal opcionalmente funcionalizada, contendo de 6 a 120 átomos de carbono e sendo ligada a estas unidades a base de hidrocarboneto, conforme descrito nos pedidos de patente WO-A-02/056 847 e WO-A-02/47619, particularmente resinas de poliamida (especialmente compreendendo grupos alquila contendo de 12 a 22 átomos de carbono) tais como aquelas descritas em US-A-5 783 657.

[00167] Dentre os agentes gelificantes lipofílicos que podem ser usados nas composições de acordo com a invenção, podem ser mencionados também ésteres de ácidos graxos de dextrina, tais como palmitatos de dextrina, especialmente os produtos vendidos com os nomes Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® pela empresa Chiba Flour.

[00168] Podem também ser usadas poliamidas de silicone do tipo poliorganossiloxano tais como aquelas descritas nos documentos US-A-5

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874 069, US-A-5 919 441, US-A-6 051 216 e US-A-5 981 680.

[00169] Estes polímeros de silicone podem pertencer às seguintes duas famílias:

- poliorganossiloxanos compreendendo pelo menos dois grupos capazes de estabelecerem interações de hidrogênio, estando estes dois grupos localizados na cadeia do polímero, e/ou

- poliorganossiloxanos compreendendo pelo menos dois grupos capazes de estabelecerem interações de hidrogênio, estando estes dois grupos localizados em enxertos ou ramificações.

Aditivos [00170] As composições cosméticas de acordo com a invenção podem também compreender adjuvantes cosméticos selecionados a partir de pós orgânicos, agentes ativos desodorantes, absorventes de umidade, amaciantes, antioxidantes, opacificantes, estabilizantes, hidratantes, vitaminas, bactericidas, agentes conservantes, polímeros, fragrâncias, espessantes ou agentes de suspensão, propulsores ou quaisquer outros ingredientes habitualmente utilizados em cosméticos para este tipo de aplicação.

[00171] Obviamente, uma pessoa versada na técnica tomará cuidado em selecionar este ou aquele(s) composto(s) adicional(ais) opcional(ais) tal que as propriedades vantajosas intrinsecamente associadas à composição cosmética de acordo com a invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, afetadas adversamente pela(s) adição(ões) contemplada(s).

Pó Orgânico [00172] De acordo com uma forma particular da invenção, as composições de acordo com a invenção também conterão um pó orgânico.

[00173] No presente pedido de patente, o termo pó orgânico significa qualquer sólido que seja insolúvel no meio à temperatura ambiente (25 °C).

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44/56 [00174] Como pós orgânicos que podem ser usados na composição da invenção, exemplos que podem ser mencionados incluem partículas de poliamida e especialmente aquelas vendidas com os nomes Orgasol® pela empresa Atochem; fibras de náilon-6,6, especialmente as fibras de poliamida vendidas pela Etablissements P Bonte com o nome Polyamide 0.9 Dtex 0.3 mm® (nome INCI: Nylon-6,6® ou Poliamida-6,6) com um diâmetro médio de 6 pm, um peso de cerca de 0,9 dtex e um comprimento variando de 0,3 mm a 1,5 mm; pós de polietileno; microesferas baseadas em copolímeros acrílicos, tais como aquelas feitas de copolímero de dimetacrilato de etilenoglicol e metacrilato de laurila, vendidas pela empresa Dow Corning com o nome Polytrap®; microesferas de poli(metacrilato de metila), vendidas com o nome Microsphere M-100® pela empresa Matsumoto ou com o nome Covabead LH85® pela empresa Wackherr; microesferas de poli(metacrilato de metila) ocas (tamanho de partículas: 6,5 a 10,5 pm) vendidas com o nome Ganzpearl GMP 0800® pela Ganz Chemical; microesferas do copolímero metacrilato de metila/dimetacrilato de etilenoglicol (tamanho: 6,5 a 10,5 pm) vendidas com o nome Ganzpearl GMP 0820® pela Ganz Chemical ou Microsponge 5640® pela empresa Amcol Health & Beauty Solutions; pós de copolímero de etileno e acrilato, tais como aqueles vendidos com o nome Flobeads® pela empresa Sumitomo Seika Chemicals; pós expandidos tais como microesferas ocas e especialmente microesferas formadas a partir de um terpolímero de cloreto de vinilideno, acrilonitrila e metacrilato e vendidos com o nome Expancel® pela empresa Kemanord Plast com as referências 551 DE 12® (tamanho de partículas de cerca de 12 pm e massa por unidade de volume de 40 kg/m³), 551 DE 20® (tamanho de partículas de cerca de 30 pm e massa por unidade de volume de 65 kg/m³), 551 DE 50® (tamanho de partículas de cerca de 40 pm), ou as microesferas vendidas com o nome Micropearl F 80 ED® pela empresa Matsumoto; pós de materiais orgânicos naturais tais como pós de amido,

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45/56 especialmente amido de milho, trigo ou arroz, reticulado ou não reticulado, tais como os pós de amido reticulados com anidrido octenilsuccínico, vendidos com o nome Dry-Flo® pela empresa National Starch; microesferas de resina de silicone, tais como aquelas vendidas com o nome Tospearl® pela empresa Toshiba Silicone, especialmente Tospearl 240®; pós de aminoácidos tal como o pó de lauroil lisina vendido com o nome Amihope LL-11® pela empresa Ajinomoto; partículas de microdispersão de cera, que preferencialmente possuem tamanho médio inferior a 1 pm e especialmente variando de 0,02 pm a 1 pm, e que são formados essencialmente de uma cera ou de uma mistura de ceras, tais como os produtos vendidos com o nome Aquacer® pela empresa Byk Cera, e especialmente: Aquacer 520 (mistura de ceras sintéticas e naturais), Aquacer 514 ou 513® (cera de polietileno), Aquacer 511 (cera polimérica), ou tais como os produtos vendidos com o nome Jonwax 120 pela empresa Johnson Polymer (mistura de cera de polietileno e cera de parafina) e com o nome Ceraflour 961® pela empresa Byk Cera (cera de polietileno modificada micronizada); e misturas dos mesmos.

Agentes Ativos Desodorantes [00175] De acordo com uma forma particular da invenção, as composições podem conter pelo menos um agente ativo desodorante.

[00176] O termo agente ativo desodorante significa qualquer substância que seja capaz de reduzir, mascarar ou absorver o odor do corpo humano e particularmente o odor axilar.

[00177] Os agentes ativos desodorantes podem ser agentes bacteriostáticos ou bactericidas que atuam em microrganismos do odor axilar, tais como o éter 2,4,4'-tricloro-2^,-hidroxidifenílico (©Triclosan), éter 2,4-dicloro2'-hidroxidifenílico, 3’ ,4’ ,5’-triclorossalicilani lida, 1 -(3’,4’-diclorofenil)-3-(4’clorofenil)ureia (©Triclocarban) ou 3,7,11-trimetildodeca-2,5,10-trienol (©Farnesol); sais de amônio quaternário tais como sais de cetiltrimetilamônio,

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46/56 sais de cetilpiridínio, DPTA (ácido 1,3-diaminopropanotetra-acético), 1,2decanodiol (Symclariol da empresa Symrise), derivados de glicerol, por exemplo, glicerídeos caprílico/cáprico (Capmul MCM® da Abitec), caprilato ou caprato de glicerila (Dermosoft GMCY® e Dermosoft GMC®, respectivamente da Straetmans), caprato de poliglicerila 2 (Dermosoft DGMC® da Straetmans), e derivados de biguanida, por exemplo, sais de polihexametileno biguanida; clorexidina e seus sais; 4-fenil-4,4-dimetil-2-butanol (Symdeo MPP® da Symrise); sais de zinco tais como salicilato de zinco, gluconato de zinco, pidolato de zinco, sulfato de zinco, cloreto de zinco, lactato de zinco ou fenolsulfonato de zinco; ácido salicílico e seus derivados tais como ácido 5-n-octanoilsalicílico.

[00178] Os agentes ativos desodorantes podem ser agentes de absorção de odores tais como ricinoleatos de zinco ou bicarbonato de sódio; zeólitas metálicas ou de prata ou livres de prata, ou ciclodextrinas e seus derivados. Podem também ser agentes quelantes como Dissolvine GL-47-S® da Akzo Nobel, EDTA e DPTA. Pode também ser um poliol tal como glicerol ou 1,3propanodiol (Zemea Propanediol vendido pela Dupont Tate & Lyle BioProducts), ou um inibidor enzimático tal como citrato de trietila; ou alume.

[00179] No caso, por exemplo, de incompatibilidade ou necessidade de estabilização, alguns dos agentes ativos mencionados acima podem ser incorporados em esférulas, especialmente vesículas iônicas ou não iônicas e/ou nanopartículas (nanocápsulas e/ou nanoesferas).

[00180] Os agentes ativos desodorantes podem também ser os agentes bacteriostáticos ou os agentes bactericidas éter 2,4,4-^010^)-2hidroxidifenílico (Triclosan®), éter 2,4-dicloro-2'-hidroxidifenílico, 3’,4’,5’triclorossalicilaniIida, 1 -(3’,4’-diclorofenil)-3-(4’-clorofenil)ureia (Triclocarban®) ou 3,7,11-trimetildodeca-2,5,10-trienol (Farnesol®); sais de amônio quaternário tais como sais de cetiltrimetilamônio ou sais de cetilpiridínio.

[00181] Os agentes ativos desodorantes podem estar

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47/56 presentes na composição de acordo com a invenção em uma proporção de cerca de 0,001% a 40% em peso, e, preferencialmente, em uma proporção de cerca de 0,1% a 25% em peso, em relação ao peso total da composição.

Absorventes De Umidade [00182] É também possível adicionar absorventes de umidade, por exemplo, perlitas e preferencialmente perlitas expandidas.

[00183] As perlitas que podem ser usadas de acordo com a invenção são geralmente aluminossilicatos de origem vulcânica e possuem a composição:

- 70,0 a 75,0% em peso de sílica S1O2

-12,0 a 15,0% em peso de óxido de alumínio AI2O3

- 3,0 a 5,0% de óxido de sódio Na2O

- 3,0 a 5,0% de óxido de potássio K2O

- 0,5 a 2% de óxido de ferro Fe2Ü3 ->

- 0,2 a 0,7% de óxido de magnésio MgO

- 0,5 a 1,5% de óxido de cálcio CaO

- 0,05 a 0,15% de óxido de titânio T1O2 [00184] A perlita é moída, seca e depois calibrada em uma primeira etapa. O produto obtido, conhecido como minério de perlita, tem uma cor cinza e possui um tamanho da ordem de 100 pm.

[00185] O minério de perlita é subsequentemente expandido (1000 °C/2 segundos) para fornecer partículas mais ou menos brancas. Quando a temperatura alcança 850 a 900 °C, a água contida dentro da estrutura do material evapora e provoca a expansão do material, em relação ao seu volume original. As partículas de perlita expandidas de acordo com a invenção podem ser obtidas pelo processo de expansão descrito na patente US 5 002 698.

[00186] De preferência, as partículas de perlita usadas serão moídas; neste caso, são conhecidas como perlita expandida moída (EMP, do

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48/56 inglês Expanded Milled Perlite). Possuem, preferencial mente, um tamanho de partículas definida por um diâmetro mediano D50 compreendido na faixa de 0,5 a 50 pm e preferencialmente de 0,5 a 40 pm.

[00187] De preferência, as partículas de perlita usadas possuem uma densidade aparente sem compactação a 25 °C variando de 10 a 400 kg/m³ (norma DIN 53468) e, preferencialmente, de 10 a 300 kg/m³.

[00188] De preferência, as partículas de perlita expandida de acordo com a invenção possuem uma capacidade de absorção de água, medida no ponto úmido, variando de 200% a 1500% e preferencial mente de 250% a 800%.

[00189] O ponto úmido corresponde à quantidade de água que precisa ser adicionada a 1 g de partículas de modo a obter uma pasta homogênea. Este método é derivado diretamente daquele de absorção de óleo utilizado com solventes. As medições são feitas do mesmo modo por meio do ponto úmido e do ponto de fluxo, que possuem, respectivamente, as seguintes definições:

- ponto úmido: peso, expresso em gramas por 100 g de produto, correspondendo à produção de uma pasta homogênea durante a adição de um solvente a um pó.

- ponto de fluxo: peso expresso em gramas por 100 g de produto no qual e acima do qual a quantidade de solvente é maior do que a capacidade do pó de retê-lo. Isto é refletido na produção de uma mistura mais ou menos homogênea que flui na placa de vidro.

[00190] O ponto úmido e o ponto de fluxo são medidos de acordo com o seguinte protocolo:

Protocolo Para Medir A Absorção De Água

1) Equipamento Utilizado

- Placa de vidro (25 x 25 mm)

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- Espátula (cabo de madeira e porção metálica (15 x 2,7 mm))

- Pincel com cerdas de seda

- Balança

2) Procedimento [00191] A placa de vidro é colocada na balança e é pesado 1 g de partículas de perlita. O béquer contendo o solvente e a pipeta para líquidos são colocados na balança. O solvente é adicionado ao pó gradualmente, a combinação sendo misturada regularmente (a cada 3 a 4 gotas) com a espátula.

[00192] O peso do solvente necessário para obter o ponto úmido é anotado. Mais solvente é adicionado e o peso que permite atingir o ponto de fluxo é anotado. A média de três testes será determinada.

[00193] Serão particularmente usadas as partículas de perlita expandidas vendidas com as marcas Optimat 1430 OR ou Optimat 2550 pela empresa World Minerais.

Agentes De Suspensão [00194] De modo a melhorar a homogeneidade do produto, é também possível utilizar um ou mais agentes de suspensão preferencialmente selecionados a partir de argilas montmorilonita modificadas hidrofóbicas tais como bentonitas ou hectoritas modificadas hidrofóbicas. Exemplos que podem ser mencionados incluem o produto Estearalcônio-Bentonita (nome CTFA) (produto reacional de bentonita e o amônio quaternário cloreto de estearalcônio) tal como o produto comercial vendido com o nome Tixogel MP 250 pela empresa Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc. ou o produto Hectorita Diesteardimônio (nome CTFA) (produto reacional de hectorita e cloreto de diestearildimônio) vendido com o nome Bentone 38 ou Bentone Gel pela empresa Elementis Specialities.

[00195] Outros agentes de suspensão podem ser usados, no caso em questão em meio hidrofílico (aquoso e/ou etanólico). São

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50/56 derivados de celulose (que podem ser microcristalinos), derivados de xantana, guar ou amido (incluindo o amido de milho modificado vendido com o nome Structure XL pela Akzo Nobel) e derivados de goma de vagens de alfarroba ou ágar.

[00196] Os agentes de suspensão estão presentes em quantidades variando preferencialmente de 0,1% a 5% em peso, e mais preferencialmente de 0,2% a 2% em peso, em relação ao peso total da composição.

[00197] As quantidades desses vários constituintes que podem estar presentes na composição cosmética de acordo com a invenção são aquelas habitualmente usadas em composições para tratamento da perspiração.

Formas De Formulação [00198] A composição de acordo com a invenção pode estar na forma de um creme mais ou menos engrossado distribuído em um tubo ou uma rede (grid)·, na forma de um roll-on (condicionado na forma de uma esfera); na forma de um bastão de emulsão sólida ou em forma pressurizada tal como um spray ou dispositivo de aerossol e pode, portanto, conter os ingredientes geralmente usados em produtos deste tipo que são bem conhecidos dos especialistas na técnica. De preferência, a composição está na forma de um rollon.

[00199] As composições de acordo com a invenção podem também ser pressurizadas e podem ser embaladas em um dispositivo de aerossol formado por:

- um recipiente compreendendo uma composição antiperspirante conforme definida previamente,

- pelo menos um propulsor e meios para distribuir a referida composição de aerossol.

[00200] Os propulsores geralmente usados em produtos

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51/56 desse tipo e que são bem conhecidos aos versados na técnica são, por exemplo, éter dimetílico (DME); hidrocarbonetos voláteis tais como n-butano, propano, isobutano e misturas dos mesmos, opcionalmente com pelo menos um hidrocarboneto de cloro e/ou hidrocarboneto de fluoro; dentre estes derivados, podem ser mencionados os compostos vendidos pela empresa DuPont de Nemours com os nomes Freon® e Dymel®, e em particular monofluorotriclorometano, difluorodiclorometano, tetrafluorodicloroetano e 1,1difluoroetano vendidos especialmente com a marca Dymel 152 A® pela empresa DuPont. O dióxido de carbono, óxido nitroso, nitrogênio ou ar comprimido podem também ser usados como propulsor.

[00201] As composições conforme definidas previamente e o(s) propulsor(es) podem estar no mesmo compartimento ou em compartimentos diferentes no recipiente de aerossol. De acordo com a invenção, a concentração do propulsor geralmente varia de 5% a 95% em peso da composição pressurizada, e mais preferencialmente de 50% a 85% em peso, em relação ao peso total da composição pressurizada.

[00202] Os meios de distribuição, que formam uma porção do dispositivo de aerossol são geralmente formados por uma válvula de distribuição controlada por um dispensador, que compreende um bocal através do qual a composição de aerossol é vaporizada. O recipiente que contém a composição pressurizada pode ser opaco ou transparente. Pode ser feito de vidro, polímero ou metal, opcionalmente revestido com uma camada de verniz protetora.

[00203] As expressões entre...e..., variando de...a... e na faixa de...a... devem ser entendidas como significando limites incluídos, salvo especificado em contrário.

[00204] Os exemplos que seguem ilustram a presente invenção sem limitar o âmbito da mesma.

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Polímero 1: Preparação De Um Polímero De Poli (Acrilato De Isobornila/metacrilato De Isobornila/Acrilato De Isobutila/ácido Acrílico) [00205] 300 g de isododecano são introduzidos em um reator de 1 litro e a temperatura é então aumentada de modo a passar de 25 °C a 90 °C em 1 hora. 105 g de metacrilato de isobornila, 105 g de acrilato de isobornila e 1,8 g de 2,5-bis(2-etil-hexanoilperoxi)-2,5-dimetil-hexano (Trigonox® 141 da Akzo Nobel) são então adicionados, a 90 °C e ao longo de 1 hora. A mistura é mantida a 90 °C durante 1 hora e 30 minutos. 75 g de acrilato de isobutila, 15 g de ácido acrílico e 1,2 g de 2,5-bis(2-etil-hexanoilperoxi)-2,5-dimetil-hexano são então introduzidos na mistura acima, ainda a 90 °C, ao longo de 30 minutos. A mistura é mantida a 90 °C durante 3 horas, e depois arrefecida.

[00206] É obtida uma solução em isododecano com um teor de matéria seca (DM) de 50% de polímero, compreendendo um primeiro bloco de poli(acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila) com uma Tg de 128 °C, um segundo bloco de poli(acrilato de isobutila/ácido acrílico) com uma Tg de -9 °C e um bloco intermediário, que é um polímero estatístico de acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/acrilato de isobutila/ácido acrílico.

Polímero 2: Preparação De Um Polímero De Poli (Acrilato De Isobornila (35)/Metacrilato De Isobornila (35)/Ácido Acrílico (5)/Metacrilato De Peg Í25H [00207] De modo similar ao Exemplo 1, é obtida uma solução em isododecano com um teor de matéria seca (DM) de 50% de polímero, compreendendo um primeiro bloco de poli(acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila) com uma Tg de 128 °C, um segundo bloco de poli(metacrilato de PEG (Bisomer MPEG550)/ácido acrílico) com uma Tg de -48 °C e um bloco intermediário, que é um polímero estatístico de acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/metacrilato de PEG/ácido acrílico.

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Μη = 22 600 g/mol; Mw = 56 700 g/mol; Ip = Mw/Mn = 2,5.

[00208] A concentração do polímero 1 ou 2 na composição é entre 0,5% e 10% e, de preferência, entre 0,5% e 6%.

Exemplo 1: Antiperspirante Roll-On

Fase	Ingredientes	Formulação de controle	Exemplo 1: (invenção)
A	Água	q.s.p. 100	q.s.p. 100
Copolímero de Estearet- 100/PEG-136/HDI Rheolate FX 1100 (Elementis)	1	1
Fenoxietanol Sepicide LD (SEPPIC)	0,7	0,7
B	Álcoois 014-22 (e) glucosídeo de alquila 012-20 Montanov L (SEPPIC)	3	3
Dimeticona Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 350CS (Dow Corning)	7	7
C	Cloridrato de alumínio Chlorhydrol 50 (Summitreheis)	30% (15% de MA)	30% (15% de MA)
D	Perlite Optimat 2550 OR (World Minerais)	1	1
E	Agente conservante	0,075	0,075
F	Polímero 1		10% (5% de MA)

Procedimento [00209] A fase A é aquecida a 80 °C sob agitação com um misturador Rayneri.

[00210] Toda fase C é derretida a 80 °C em um banho-maria.

[00211] A fase C é introduzida na fase A sob agitação com um misturador Turrax a 80 °C durante 20 minutos.

[00212] O Chlorohydrol 50 é adicionado. A mistura é arrefecida a 25 °C sob agitação com um misturador Rayneri.

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54/56 [00213] A fase D é adicionada a 35 °C.

[00214] A fase E é adicionada a 30 °C.

[00215] A fase F é adicionada lentamente a 25 °C.

Eficácia In Vivo

Painel [00216] 22 mulheres incluídas, de 21 a 56 anos de idade (idade média: 40 anos de idade) [00217] ->20 sujeitos completaram o estudo: 2 sujeitos retiraram seu consentimento

Sinopse [00218] Região do estudo: a região subescapular das costas [00219] 16 regiões: Duas vezes 8 regiões (4x5 cm²) em cada lado da coluna vertebral.

[00220] 8 regiões de produto/8 regiões de controle: 6 produtos de teste + 2 referências.

[00221] Cada região de produto tem uma região de controle não tratada simétrica correspondente.

[00222] 4 aplicações controladas: 1/dia.

[00223] Quantidade aplicada em cada aplicação: 75 mg.

[00224] Método de aplicação: distribuição homogênea dos produtos antiperspirantes com o dedo na região correspondente por massagem suave.

[00225] Tempo de secagem: 15 min.

[00226] Oclusão por 1 hora. Os indivíduos permanecem durante o período de oclusão em um ambiente mantido a 30 °C e com umidade relativa de 50%.

[00227] A eficácia do antiperspirante é avaliada 24 horas após a última aplicação.

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55/56 [00228] As costas são lavadas com água para remover qualquer produto residual; quadrados de celulose são fixados nas várias regiões, e a pessoa fica em uma sauna para suar.

[00229] A quantidade de suor é avaliada pesando os quadrados de celulose antes e após a transpiração.

[00230] Condições de medição:

- Transpiração na sauna a 80 °C

- Tempo de transpiração: 15 a 20 minutos

- Escala do grau de eficácia:

- eficácia em termos de redução percentual

R < 10% nenhuma eficácia

- eficácia em termos de redução percentual

10%

15% eficácia baixa

- eficácia em termos de redução percentual

15%

25% eficácia moderada

- eficácia em termos de redução percentual

25%

35% eficácia boa

- eficácia em termos de redução percentual

35%

50% eficácia alta

- eficácia em termos de redução percentual

50% eficácia muito alta [00231]

Os resultados abaixo mostram que os polímeros descritos de acordo com a invenção são tão eficazes quanto a formulação de controle sem o polímero.

Formulação	Agente ativo AP	Polímeros	Redução da transpiração % após 24 horas
Nome	% de MA
Controle	15% de ACH	Sem polímero	33%

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Formulação	Agente ativo AP	Polímeros	Redução da transpiração % após 24 horas
Nome	% de MA
Exemplo 1:	15% de ACH	Polímero 1	5%	41%

[00232] A adição do polímero 1 poli(acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/acrilato de isobutila/ácido acrílico) torna possível aumentar significativamente a eficácia antiperspirante do cloridrato de alumínio.

[00233] O Exemplo 1 tem uma eficácia de 41%, que é significativamente maior do que aquela da formulação de controle (33%). O limiar de significância p foi avaliado no teste de comparação de médias 2 por 2 de acordo com o teste de Student. A diferença entre as duas médias é considerada significativa quando p < 0,05. O valor de confiança p associado a esta comparação é 0,0397.

[00234] Ao examinar os resultados individuais em 19 voluntários:

- em 9 sujeitos, a formulação do Exemplo 1 tem uma eficácia em termos de redução da perspiração de 47%; que é maior do que aquela do exemplo de controle;

- em 7 sujeitos, as duas formulações têm eficácias em termos de redução da perspiração idênticas, sendo 37%;

- em 3 sujeitos, a formulação do Exemplo 1 tem uma eficácia em termos de redução da perspiração de 16%; que é menor do que aquela do exemplo de controle.

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Claims (12)

1. Reivindicações

   1. COMPOSIÇÃO, caracterizada por ser na forma de uma emulsão óleo-em-água compreendendo, em um meio cosmeticamente aceitável:

   (a) uma fase aquosa contínua;

   (b) uma fase oleosa dispersa na referida fase aquosa;

   (c) pelo menos um polímero etilênico em bloco formador de filme insolúvel em água, sendo que o referido polímero compreende um primeiro bloco com uma temperatura de transição vítrea (Tg) superior ou igual a 85°C e um segundo bloco com uma Tg inferior ou igual a 20°C; e (d) pelo menos um sal ou complexo antiperspirante de alumínio e/ou zircônio;

   em que o referido primeiro bloco com uma Tg superior ou igual a 85°C compreende pelo menos um monômero de acrilato de fórmula CH2=CHCOOR e pelo menos um monômero de metacrilato de fórmula CH2=C(CH3)COOR em que R, que pode ser idêntico ou diferente, representa um grupo cicloalquila de C4 a C12 e preferivelmente uma cicloalquila Ce a C12; e em que o referido segundo bloco com uma Tg inferior ou igual a 20°C compreende pelo menos um monômero selecionado, separado ou como uma mistura, de:

   - acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3, com R3 representando um grupo alquila C1 a C12 não-substituído linear ou ramificado, com exceção do grupo terc-butila, em que um ou mais heteroátomos selecionados dentre O, N e S são opcionalmente intercalados;

   - metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4, com R4 representando um grupo alquila C6 a C12 não substituído linear ou ramificado, em que um ou mais heteroátomos selecionados dentre O, N e S são opcionalmente intercalados;

   - ácido (met)acrílico; e

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2. 2/5

   - os monômeros de fórmula (I), preferencialmente com x = 1 e Z=COO, em que /’ h₂c=c ^X(Z)_x—(R₂)-(CH₂CH₂O)-R3

   - Ri é um átomo de hidrogênio ou um radical metila;

   - Z é um grupo bivalente selecionado dentre -COO-, -CONH-, CONCH3-, -OCO-, -O-, -SO2-, -CO-O-CO- e -CO-CH2-CO-;

   -xé 0 ou 1;

   - R2 é um radical a base de carbono bivalente, opcionalmente aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado ou cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que pode compreender de 1 a 18 heteroátomos selecionados dentre O, N, S, F, Si e P;

   - m é 0 ou 1;

   - n é um número inteiro entre 3 e 300 inclusive;

   - R3 é um átomo de hidrogênio ou um radical a base de carbono, opcionalmente aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado ou cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que pode compreender de 1 a 20 heteroátomos selecionados dentre O, N, S, F, Si e P.

   2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por, no polímero:

   - o bloco com uma Tg superior ou igual a 85°C representar 50% a 90% em peso e, preferivelmente, 60% a 80% em peso, em relação ao peso do polímero final; e/ou

   - o bloco com uma Tg inferior ou igual a 20°C representar 5% a 50% em peso e, preferivelmente, 10% a 40% em peso, em relação ao peso do polímero final.

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3. 3/5

   3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelos referidos primeiro e segundo blocos estarem ligados um ao outro por meio de um segmento intermediário compreendendo pelo menos um monômero constituinte do referido primeiro bloco e pelo menos um monômero constituinte do referido segundo bloco.
4. 4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo polímero etilênico em bloco possuir um índice de polidispersidade Ip superior a 2, preferivelmente entre 2 e 9, mais preferivelmente entre 2,3 e 8 e ainda mais preferivelmente entre 2,4 e 7.
5. 5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por:

   - a massa molar ponderai média (Mw) do polímero etilênico em bloco estar entre 35.000 e 300.000 e preferivelmente entre 45.000 e 150.000 g/mol; e/ou

   - a massa molar numérica média (Mn) do polímero etilênico em bloco estar entre 10.000 e 70.000 e preferivelmente entre 12.000 e 50.000 g/mol.
6. 6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo bloco com uma Tg superior ou igual a 85°C compreender pelo menos um monômero com uma Tg superior ou igual a 85°C, selecionado a partir de (met)acrilato de isobornila e acrilato de isobornila.
7. 7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo bloco com uma Tg inferior ou igual a 20°C compreender pelo menos um monômero com uma Tg inferior ou igual a 20°C, selecionado a partir de acrilatos de alquila nos quais a cadeia de alquila compreende de 1 a 10 átomos de carbono, com exceção do grupo terc-butila, tal como acrilato de metila, acrilato de isobutila e acrilato de 2-etilhexila; e também (met)acri latos de poli(etilenoglicol) e (met)acri latos de

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   4/5 alquilpoli(etilenoglicol), preferivelmente metacrilatos de metilpoli(etilenoglicol); e misturas dos mesmos.
8. 8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo polímero etilênico em bloco formador de filme e insolúvel em água ser selecionado a partir de:

   - um polímero de poli(acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/acrilato de isobutila/ácido acrílico);

   - um polímero estatístico de acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/metacrilato de PEG/ácido acrílico e mais particularmente, um polímero poli(acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/acrilato de isobutila/ácido acrílico).
9. 9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por compreender uma combinação de:

   (A) pelo menos uma mistura compreendendo pelo menos um alquilpoliglicosídeo cuja cadeia de alquila é linear ou ramificada e compreende de 12 a 22 átomos de carbono e pelo menos um álcool graxo linear ou ramificado contendo de 12 a 22 átomos de carbono;

   (B) pelo menos um poliéter-poliuretano não iônico associativo.
10. 10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo sal ou complexo de alumínio e/ou zircônio ser cloridrato de alumínio na forma ativada ou não ativada.
11. 11. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada por estar na forma de um creme distribuído em um tubo ou uma rede (grid)·, na forma de um roll-on (condicionado na forma de uma esfera) ou em forma pressurizada tal como um spray ou um dispositivo de aerossol e, mais particularmente, na forma de roll-on.
12. 12. PROCESSO DE TRATAMENTO COSMÉTICO para tratar perspiração humana e, quando apropriado, o odor corporal associado com

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    5/5 perspiração humana, especialmente o odoraxilar, caracterizado por consistirem aplicar na superfície da pele a ser tratada pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.