BR112014026542B1 - alcoxilato de álcool graxo, composição surfactante líquida, mistura, etoxilato de álcool graxo, emulsificador aniônico para composições agrícolas, solvente agrícola, limpador aquoso de superfície rígida, composição aditiva de revestimento ou de pintura, formulação de detergente de lavagem de roupa, espumificador, aditivo de espuma ou dispersante para uso em aplicações de gesso, concreto ou de combate a incêndios e composição surfactante para uso em recuperação aprimorada de petróleo - Google Patents

Abstract

ALCOXILATO DE ÁLCOOL GRAXO, COMPOSIÇÃO SURFACTANTE LÍQUIDA, MISTURA, ETOXILATO DE ÁLCOOL GRAXO, PROCESSO, EMULSIFICADOR NONIÔNICO PARA COMPOSIÇÕES AGRÍCOLAS, SOLVENTE AGRÍCOLA, LIMPADOR AQUOSO DE SUPERFÍCIE RÍGIDA, COMPOSIÇÃO ADITIVA DE REVESTIMENTO OU DE PINTURA, FORMULAÇÃO DE DETERGENTE DE LAVAGEM DE ROUPA, ESPUMIFICADOR, ADITIVO DE ESPUMA OU DISPERSANTE PARA USO EM APLICAÇÕES DE GESSO, CONCRETO OU DE COMBATE A INCÊNDIOS E COMPOSIÇÃO SURFACTANTE PARA USO EM RECUPERAÇÃO APRIMORADA DE PETRÓLEO. Alcoxilatos de álcool graxo insaturado, processos para fazê-los e métodos de usá-los são divulgados. Em um aspecto, um alcoxilato de álcool graxo monoinsaturado é feito ao se reduzir um éster alquílico monoinsaturado derivado de metátese, seguido por alcoxilação do álcool monoinsaturado resultante. Microscopia revela que os alcoxilatos monoinsaturados têm fases isotrópicas e lamelares por uma faixa mais ampla de níveis ativos comparada com seus análogos saturados. Esse atributo expande latitude de formulação para muitas aplicações de uso final. Os alcoxilatos de álcool graxos insaturados são valiosos em, por exemplo, solventes agrícolas, emulsificadores noniônicos para composições agrícolas, limpadores de superfície rígida, detergentes de lavagem de roupa, espumas de especialidade, aditivos ou surfactantes para pinturas ou revestimentos e composições surfactantes para recuperação aprimorada de petróleo.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[0001] A invenção geralmente se refere a alcoxilatos de álcoois graxos insaturados em que os precursores de álcoois graxos insaturados são feitos a partir de uma matéria-prima derivada de metátese.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[0002] Alcoxilatos de álcool graxo são surfactantes versáteis. Eles são usados através de uma variedade ampla de indústrias e usos finais, incluindo cuidado pessoal, lavanderia e limpeza, polimerização de emulsão, usos agrícolas, aplicações do campo petrolífero, composições industriais, e espumadores especiais.

[0003] Álcoois graxos são normalmente feitos ao reduzir os ácidos ou ésteres graxos correspondentes, tipicamente por hidrogenação catalítica. Frequentemente, o catalisador inclui zinco ou cobre e crômio. Pat. de E.U. No. 5,672,781, por instância, usa um catalisador CuCrO4 para hidrogenizar ésteres metílicos a partir de óleo de amêndoa de palma, o qual tem insaturação substancial, para produzir uma mistura de álcoois graxos compreendendo cerca de 52% em peso de álcool oleico, um álcool graxo monoinsaturado. Para exemplos adicionais, ver Pat. de E.U. Nos. 2,865,968; 3,193,586; 4,804,790; 6,683,224; e 7,169,959.

[0004] Os ácidos ou ésteres graxos usados para fazer álcoois graxos e seus derivados são normalmente feitos por hidrólise ou transesterificação de triglicerídeos, os quais são tipicamente gorduras vegetais ou animais. Consequentemente, a porção graxa do ácido ou éster terão, tipicamente, 6-22 carbonos com uma mistura de cadeias saturadas e internamente insaturadas. Dependendo da fonte, o ácido ou éster graxo frequentemente tem uma preponderância de componente C16 a C22- Por instância, metanólise de óleo de soja provê os ésteres metílicos saturados de ácidos palmíticos (C16) e esteáricos (C18) e os ésteres metílicos insaturados de ácidos oleico (C18 monoinsaturado), linoleico (C18 di-insaturado), e a-linolênico (C18 tri-insaturado). A insaturação nesses ácidos têm exclusivamente ou predominantemente configuração c/s.

[0005] Melhoramentos recentes em catalisadores de metátese (ver J.C. Mol, Green Chem. 4 (2002) 5) proveem uma oportunidade de gerar comprimento de cadeira reduzido, matérias primas monoinsaturadas, as quais são valiosas para fazer detergentes e surfactantes, a partir de óleos naturais ricos em C-16 a C22 tal como óleo de soja ou óleo de palma. Óleo de soja e óleo de palma podem ser mais econômicos que, por exemplo, óleo de coco, o qual é um material inicial tradicional para fazer detergentes. Metátese repousa em conversão de olefinas em novos produtos por ruptura e reforma de ligações duplas de carbono- carbono mediadas por complexos de carbeno de metal de transição. Auto metátese de um éster graxo insaturado pode prover uma mistura de equilíbrio de material inicial, um hidrocarboneto insaturado internamente, e um diéster insaturado. Por instância, oleato metílico (metil c/s-9-octadecenoato) é parcialmente convertido a 9-octadeceno e dimetil 9-octadeceno-1,18-dioato, com ambos os produtos consistindo predominantemente do isômero trans. Metátese isomeriza efetivamente a dupla ligação cis de oleato metílico para resultar em uma mistura de equilíbrio de isômeros cis- e trans- em ambos os materiais iniciais e os produtos de metátese “não convertidos”, com os isômeros trans- predominando.

[0006] Metátese cruzada de ésteres graxos insaturados com olefinas gera new olefinas e novos ésteres insaturados que podem ter comprimento de cadeia reduzido e que pode ser difícil fazer de outra forma. Por instância, metátese cruzada de oleato metílico e 3-hexeno provê 3-dodeceno e metil 9-dodecenoato (ver também Pat. de E.U. No. 4,545,941). Olefinas terminais são alvos sintéticos particularmente desejáveis, e Elevance Renewable Sciences, Inc. descreveu recentemente um modo melhorado de prepare-los por metátese cruzada de uma olefina interna e uma a-olefina na presença de um catalisador alcilideno rutênio (ver Pat. de E.U. Pedido. Publ. No. 2010/0145086). Uma variedade de reações de metátese cruzada envolvendo uma a-olefina e um éster graxo insaturado (como a fonte de olefina interna) são descritos. Assim, por exemplo, reação de óleo de soja com propileno seguida por hidrólise resulta em, dentre outros, 1-deceno, 2- undecenos, ácido 9-decenoico, e ácido 9-undecenoico. Apesar da disponibilidade (a partir de metátese cruzada de óleos naturais e olefinas) de ésteres graxos insaturados tendo comprimento de cadeia reduzido e/ou predominantemente configuração trans- da insaturação, alcoxilatos de álcoois graxos insaturados feitos a partir das matérias primas aparentam ser desconhecidos.

[0007] Em resumo, fontes tradicionais de ácidos e ésteres graxos usados para fazer álcoois graxos insaturados geralmente têm predominantemente (ou exclusivamente) isômeros e faltam cadeias relativamente curtas (e.g., C10 ou C12) porções graxas insaturadas. Química de metátese provê uma oportunidade de gerar precursores tendo cadeias curtas e principalmente isômeros trans-, os quais poderiam transmitir desempenho melhorado quando os precursores são convertidos a composições a jusante (e.g., em surfactantes).

RESUMO DA INVENÇÃO

[0008] A invenção refere-se a alcoxilatos de álcoois graxos. Os alcoxilatos são feitos por reação de óxidos de Alquileno com composições de álcool graxo monoinsaturado, os quais, por sua vez são feitos através de redução de um éster alquílico monoinsaturado derivado de metátese. Microscopia revela que os alcoxilatos monoinsaturadas têm fases lamelares e isotrópicas sobre uma ampla gama de níveis de ativos em comparação com seus análogos saturados. Esse atributo pode expandir latitude de formulação para muitas aplicações de uso final. Os alcoxilatos de álcoois graxos insaturados são valiosos em, por exemplo, solventes agrícolas, emulsionantes noniônicos para composições agrícolas, limpadores de superfície rígida, detergentes lavanderia, espumas especiais, aditivos ou surfactantes para tintas ou revestimentos, e composições de surfactante úteis para recuperação de petróleo aprimorada.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0009] Em um aspecto, a invenção refere-se aos derivativos feitos ao alcoxilar composições de álcool graxo monoinsaturado. As composições de álcool graxo são feitas através da redução de um éster monoinsaturado derivado de metátese.

[0010] O éster alquílico monoinsaturado, preferencialmente um éster alquílico C5- C35, e mais preferencialmente um éster alquílico inferior monoinsaturado C10- C17, usado como um reagente é derivado de metátese de um óleo natural. Tradicionalmente, estes materiais, particularmente os ésteres alquílicos de cadeia curta (por exemplo, metil 9-decenoato ou metil 9- dodecenoato), foram difíceis de obter exceto em quantidades de escala de laboratório em uma despesa considerável. Entretanto, devido as recentes melhorias em catalisadores de metátese, esses ésteres estão agora disponíveis em grandes quantidades a um custo razoável. Assim, os ésteres monoinsaturados convenientemente são gerados por auto metátese de óleos naturais ou metátese cruzada de óleos naturais com olefinas, preferencialmente a-olefinas e particularmente etileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno e afins.

[0011] Como usado neste documento, "monoinsaturados" refere-se a composições que compreendem principalmente espécies tendo uma ligação dupla de carbono-carbono simples, mas podem também incluir uma proporção menos de uma ou mais espécies que têm duas ou mais ligações duplas de carbono-carbono. A pessoa versada apreciará que não é necessário e muitas vezes é impraticável produzir uma espécie de "monoinsaturados" puramente e que misturas compreendendo principalmente (mas não exclusivamente) ésteres monoinsaturados, álcoois e derivados são contempladas dentro do escopo da invenção.

[0012] Exemplos não limitadores de procedimentos para fazer ésteres alquílicos monoinsaturados inferiores por metátese são divulgados em WO 2008/048522, cujo conteúdo é incorporado neste documento por referência. Em particular, Exemplos 8 e 9 de 2008 WO/048522 podem ser empregados para produzir metil 9-decenoato e metil 9-dodecenoato. Procedimentos adequados também aparecem em Pat. de E.U. Appl. Publ. N 0 2011/0113679 e PCT int Appl. N 0 s. WO 2012/061093 e WO 2012/061095, os ensinamentos dos quais são incorporados por referência neste documento.

[0013] Preferencialmente, pelo menos uma porção do éster alquílico monoinsaturado tem insaturação "Δ9", i.e., a ligação dupla carbono-carbono no éster alquílico inferior está na posição 9 no que diz respeito a éster carbonila. Em outras palavras, há, preferencialmente, sete carbonos entre o grupo carbonila de éster e o grupo olefina em C9 e C10. Para os ésteres Cu a C17, uma cadeia de carbonos de 1 a 7, respectivamente, é anexada a C10. Preferencialmente, a insaturação é menos 1% em mol trans-Δ9, mais de preferência pelo menos 25% em mol trans-Δ9, mais de preferência pelo menos 50% em mol trans-Δ9e até mesmo mais de preferência pelo menos 80% trans-Δ9. A insaturação pode ser superior a 90% em mol, maior que 95% em mol, ou mesmo 100% trans-Δ9. Em contraste, ésteres graxos de fonte natural que têm insaturação de Δ9, por exemplo, oleato de metila, geralmente têm ~ 100% de isômeros cis.

[0014] Apesar de uma elevada proporção de geometria trans- (particularmente geometria trans-Δ9) pode ser desejável alcoxilatos de álcoois graxos insaturados derivados de metátese da invenção, a pessoa versada qualificada irá reconhecer que a configuração e a localização exata da ligação dupla carbono-carbono dependerá de condições de reação, de seleção de catalisador e de outros fatores. Reações de metátese são comumente acompanhadas por isomerização, as quais podem ou não ser desejáveis. Ver, por exemplo, G. Djigoué e M. Meier, Appl Catai., um 346 (2009) 158, especialmente Fig. 3. Assim, a pessoa versada pode modificar as condições de reação para controlar o grau de isomerização ou alterar a proporção de isômeros c/s- e trans- gerados. Por exemplo, aquecer um produto de metátese na presença de um catalisador de metátese inativado pode permitir que a pessoa versada induza migração de ligação dupla para resultar em uma proporção inferior de produto, tendo a geometria trans-Δ9.

[0015] Uma proporção elevada de conteúdo de isômero trans (em relação à configuração usual toda-c/s do éster monoinsaturado natural) transmite diferentes propriedades físicas para alcoxilatos de álcoois graxos insaturados, incluindo, por exemplo, forma física modificada, faixa de derretimento, compactabilidade e outras propriedades importantes. Estas diferenças devem permitir que formuladores que usam alcoxilatos de álcoois graxos insaturados de maior latitude ou de escolha expandida como eles os usam em limpadores, detergentes, cuidados pessoais, usos agrícolas, espumas especiais e outros usos finais.

[0016] Monounsaturação também pode dar vantagens para produtos formulados (incluindo produtos de consumo) que muitas vezes não estão disponíveis com os alcoxilatos de álcoois graxos saturados correspondentes. Porque a cristalinidade é interrompida pela presença de uma ligação dupla de carbono-carbono, monoinsaturados alcoxilatos geralmente têm viscosidades menores do que seus análogos saturados. Além disso, os alcoxilatos podem ser concentrados e formulados em níveis de ativos mais elevados— às vezes muito mais elevados — do que suas contrapartes saturadas. Por exemplo, um etoxilato de álcool saturado pode permitir um nível máximo de ativos de 30% em peso resultar em um líquido fluível, considerando que uma outra forma semelhante de etoxilato de álcool monoinsaturado poderia permitir o nível de ativos chegar a 70 ou 80% em peso. Assim, aparentemente a menor mudança estrutural para um produto monoinsaturado pode permitir o carregamento de produtos mais concentrados, reduzir ou eliminar a necessidade de equipamento de tratamento especial, e/ou acabará por proporcionar economia de custo substancial. Os alcoxilatos monoinsaturadas também são mais eficazes como compatibilizadores para surfactantes ou outros componentes dos produtos totalmente formulados. Para evidências das vantagens do uso de um alcoxilato de álcool graxo monoinsaturado, consulte os resultados de estudo de microscopia discutidos abaixo e resumidos em tabela 4.

[0017] Microscopia revela que os alcoxilatos monoinsaturadas têm fases lamelares e isotrópicas sobre uma ampla gama de níveis de ativos em comparação com seus análogos saturados. Esse atributo pode expandir latitude de formulação para muitas aplicações de uso final. Assim, em um aspecto, a invenção é um etoxilato de álcool graxo monoinsaturado tendo pelo menos uma fase clara isotrópica sobre uma faixa de nível de ativos aumentada quando comparada com a de um análogo saturado do etoxilato de álcool graxo monoinsaturado. De preferência, os etoxilatos de álcool graxo compreendem fases isotrópicas e/ou lamelares em qualquer nível de ativos de 0 a 100%. Mais de preferência, o etoxilato de álcool graxo compreende uma fase de clara isotrópica em qualquer nível de ativos de 0 a 100%.

[0018] Ésteres monoinsaturados derivados de metátese adequados derivam de ácidos carboxílicos. De preferência, os ésteres derivam de ácidos carboxílicos C5- C35 , mais de preferência de ácidos carboxílicos C10-C17. Exemplo incluem ésteres derivados de ácido 9-decilénico (ácido 9-decenoico), ácido 9- undecenoico, ácido 9-dodecilenico (ácido 9-dodecenóico), ácido 9-tridecenoico, ácido 9-tetradecenóico, ácido 9-pentadecenoico, ácido 9-hexadecenóico, ácido 9- heptadecenoic e similares.

[0019] Geralmente, metátese cruzada ou auto metátese do óleo natural é seguida pela separação de um fluxo de olefina a partir de um fluxo de óleo modificado, tipicamente ao descascar ou destilar para fora as olefinas mais voláteis. O fluxo de óleo modificado é então reagido com um álcool inferior, geralmente metanol, para resultar em glicerina e uma mistura de ésteres alquílicos. Esta mistura inclui normalmente ésteres alquílicos C6- C22 saturados, predominantemente ésteres alquílicos C16- C18, os quais são essencialmente espectadores na reação de metátese. O resto da mistura de produto depende se auto metátese ou metátese cruzada é utilizada. Quando o óleo natural é metatizado de forma cruzada com uma a-olefina e a mistura de produto é transesterificada, a mistura de ésteres alquílicos resultante inclui um éster alquílico insaturado C10 e um ou mais coprodutos de éster alquílico insaturado Cu a C17 além do subproduto de glicerina. O produto de C10 terminalmente insaturado é acompanhado de coprodutos diferentes dependendo de qual a-olefina(s) é usada como o reagente de metátese cruzada. Assim, o 1-buteno resulta em um éster alquílico insaturado C12, 1-hexeno resulta em um éster alquílico insaturado C-|4 e assim por diante. Os ésteres alquílicos insaturados são facilmente separados uns dos outros e facilmente purificados por destilação fracionada. Estes ésteres alquílicos inferiores são excelentes materiais iniciais para fazer as composições de alcoxilato de álcool insaturado inventivo.

[0020] Óleos naturais apropriados para uso como uma matéria-prima para gerar os ésteres alquílicos monoinsaturados a partir de auto metátese ou metátese cruzada com olefinas são bem conhecidos. Óleos naturais apropriados incluem óleos vegetais, óleos de algas, gorduras animais, óleos de pinho, derivados dos óleos e suas combinações. Assim, os óleos naturais apropriados incluem, por exemplo, óleo de soja, óleo de palma, óleo de colza, óleo de coco, óleo de palmiste, óleo de girassol, óleo de cártamo, óleo de gergelim, óleo de milho, azeite de oliva, óleo de amendoim, óleo de algodão, óleo de canola, óleo de rícino, óleo de linhaça, óleo de tungue, óleo de pinhão manso, óleo de mostarda, óleo de bolsa de pastor, óleo de camelina, sebo, banha, gordura de aves, óleo de peixe e semelhantes. Óleo de soja, óleo de palma, óleo de colza e suas misturas são óleos naturais preferenciais.

[0021] Óleos produzidos utilizando microrganismos de bioengenharia podem ser usados como matérias-primas. Óleos geneticamente modificados, por exemplo, óleo de soja de alto-oleato ou óleo das algas geneticamente modificado, também podem ser usados. Óleos naturais preferenciais tem insaturação substancial, como esta provê um sítio de reação para o processo de metátese para a geração de olefinas. Particularmente preferenciais são os óleos naturais que têm um alto conteúdo de grupos graxos insaturados, derivados de ácido oleico. Assim, óleos naturais particularmente preferenciais incluem o óleo de soja, óleo de palma, óleo de algas e óleo de colza.

[0022] Um óleo natural modificado, tal como um óleo vegetal parcialmente hidrogenado ou um óleo modificado por um processo de fermentação, pode ser usado em vez de, ou em combinação com o óleo natural. Quando um óleo natural é parcialmente hidrogenado ou modificado por fermentação, o sítio de insaturação pode migrar para uma variedade de posições sobre a coluna vertebral de hidrocarboneto de éster graxo. Por causa desta tendência, quando o óleo natural modificado é auto metatizado ou metatizado de forma cruzada com a olefma, os produtos de reação terão uma distribuição diferente e geralmente mais ampla em comparação com a mistura de produto gerada a partir de um óleo natural sem modificações. No entanto, os produtos gerados a partir do óleo natural modificado da mesma forma são convertidos em composições derivadas de álcool insaturado inventivo. Em determinadas modalidades, o óleo natural que pode ser refinado, descorado, e/ou desodorizado.

[0023] O outro reagente na reação de metátese cruzada é uma olefina. Olefinas adequadas são internas ou a-olefinas, tendo uma ou mais ligações duplas de carbono-carbono. Podem ser utilizadas misturas de olefinas. De preferência, a olefina é uma a-olefina monoinsaturada C2- C10, mais de preferência uma α-olefina monoinsaturada C2- C8. Olefinas preferenciais também incluem olefinas internas C4- C9. Assim, olefinas apropriadas para o uso incluem, por exemplo, etileno, propileno, 1-buteno, c/s- e trans-2-buteno, 1-penteno, isohexileno, 1-hexeno, 3-hexeno, heptene-1, 1-octeno, Noneno-1, 1-deceno e semelhantes e suas misturas.

[0024] Metátese cruzada é conseguida reagindo o óleo natural e a olefina na presença de um catalisador de metátese homogênea ou heterogênea. A olefina é omitida quando o óleo natural é auto metatizado, mas os mesmos tipos de catalisador são geralmente usados. Catalisadores de metátese homogênea apropriados incluem combinações de um haleto de metal de transição ou oxo- haleto (e.g., WOCI4 ou WCI6) com um cocatalisador alquilante (por exemplo, Me4Sn). Catalisadores homogêneos preferenciais são alquilidenos bem-definidos (ou carbeno) complexos de metais de transição, particularmente Ru, Mo, ou W. Estes incluem catalisadores de primeira e segunda geração Grubbs, catalisadores Grubbs-Hoveyda e afins. Catalisadores alquilidenos adequados têm a estrutura geral

onde M é um metal de transição Grupo 8, L1, L2, e L3 são ligantes de doador de elétron neutro, n é 0 (tal que L3 pode não estar presente) ou 1, m é 0, 1 ou 2, X1 e x2 são ligantes aniônicos e R1 e R2 são selecionados independentemente a partir de H, hidrocarboneto, hidrocarboneto substituído, hidrocarboneto contendo heteroátomo, hidrocarboneto contendo heteroátomo e grupos funcionais. Quaisquer dois ou mais dex1,x 2, L1, L2, L3, R1 e R2 podem formar um grupo cíclico e qualquer um desses grupos pode ser anexado a um suporte.

[0025] Catalisadores Grubbs de primeira geração se enquadram nesta categoria onde m = n = 0 e seleções particulares são feitas para n,x1,x2, L1, L2, L36, R1 e R2 conforme descrito em Pat de E.U. Appl. Publ. N. 0 2010/0145086 ("a ' 086 publicação"), os ensinamentos da qual relacionados a todos catalisadores de metátese são incorporados neste documento por referência.

[0026] Catalisadores Grubbs de segunda geração também têm a fórmula geral descrita acima, mas L1 é um ligante de carbeno onde o carbono de carbeno é flanqueado por átomos N, O, P ou S, de preferência por dois átomos de N. Geralmente, o ligante de carbeno é parte de um grupo cíclico. Exemplos de catalisadores Grubbs de segunda geração adequados também aparecem em ' 086 publicação.

[0027] Em uma outra classe de catalisadores alquilidenos adequados, L1 é um dador de elétrons neutros coordenando fortemente como em catalisadores Grubbs de primeira e de segunda gerações, e L2 e L3 são ligantes de doadores de elétron neutro coordenando fracamente sob a forma de grupos heterocíclicos opcionalmente substituídos. Assim, L22 e L3 são piridina, pirimidina, pirrol, quinolina, tiofeno ou semelhantes.

[0028] Em ainda outra classe de catalisadores alquilidenos adequados, um par de substituintes é usado para formar um ligante bi - ou tridentado, como bifosfino, dialcóxido ou alquildicetonato. Catalisadores Grubbs- Hoveyda são um subconjunto deste tipo de catalisador nos quais L2 e R2 são vinculados . Normalmente, um oxigênio neutro ou nitrogênio coordena para o metal enquanto também sendo ligado a um carbono que é α, β ou y-em relação ao carbono de carbeno para prover o ligante bidentado. Exemplos de catalisadores adequados de Grubbs-Hoveyda aparecem na publicação ' 086.

[0029] As estruturas abaixo proveem apenas algumas ilustrações de catalisadores apropriados que podem ser utilizados:

[0030] Catalisadores heterogêneos apropriados para o uso na reação de metátese cruzada ou auto metátese incluem certos compostos rênio e molibdênio como descrito, por exemplo, por J.C. Mol em Green Chem. 4 (2002) 5 em PP. 11-12. Exemplos específicos são sistemas de catalisador que incluem Re2O7 em alumina, promovido por um cocatalisador alquilante tal como um composto de silício, germãnio ou chumbo estanho tetraalquílico. Outros incluem MOCI3 ou M0CI5 em sílica ativada por tetraalquilestanhos.

[0031] Para obter exemplos adicionais de catalisadores adequados para auto metátese ou metátese cruzada, ver Pat. de E.U. N. 0 4.545.941, os ensinamentos da qual são incorporados neste documento por referência e referências citadas nele. Veja também J. Orq. Chem. 46 (1981) 1821; J. Catai. 30 (1973) 118; Apl. Catai. 70 (1991) 295; Orqanometallics 13 (1994) 635; Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization por Ivin e Mol (1997), e Chem. & Eng, notícias 80(51), Dec. 23, 2002, p. 29, 0 qual também divulga catalisadores de metátese úteis. Exemplos ilustrativos de catalisadores adequados incluem catalisadores de rutênio e ósmio carbeno conforme divulgado em Pat. de E.U. N 0 s 5.312.940, 5.342.909, 5.710.298, 5.728.785, 5.728.917, 5.750.815, 5.831.108, 5.922.863, 6.306.988, 6.414.097, 6.696.597, 6.794.534, 7.102.047, 7.378.528 e Pat dos EUA. Appl. Publ. N. 0 2009/0264672 A1 e PCT/US2008/009635, pp. 18-47, , os quais são incorporados neste documento por referência. Um número de catalisadores de metátese que podem ser vantajosamente empregados nas reações de metátese são fabricados e vendidos por Materia, Inc. (Pasadena, Califórnia) e a Evonik Degussa GmbH (Hanau, Alemanha).

[0032] Os álcoois graxos insaturados (também referidos adiante como simplesmente "álcoois insaturados") são feitos ao reagir um éster monoinsaturado derivado de metátese, de preferência um éster alquílico monoinsaturado C5- C35 e mais de preferência um éster alquílico inferior monoinsaturado C10- C17, com um agente redutor. Por "éster alquílico inferior", queremos dizer que um éster derivado de um álcool a C10, de preferência um álcool Cr C6, mais de preferência um álcool Cr C4 e mais de preferência metanol ou etanol. Assim, o éster alquílico inferior é, mais de preferência, um éster metílico ou etílico. Ésteres alquílicos inferiores apropriado podem ser gerados por transesterificação, um triglicerídeo derivado de metátese. Por exemplo, metátese cruzada de um óleo natural com uma olefina, seguido de remoção de produtos de metátese de hidrocarboneto insaturados ao filtrar, e transesterificação do componente de óleo modificado com um alcanol inferior sob condições básicas provê uma mistura de ésteres alquílicos insaturados inferiores. A mistura de éster alquílico inferior insaturado pode ser purificada para isolar ésteres alquílicos particulares antes de fazer os álcoois insaturados e alcoxilatos inventivos.

[0033] Redução de ésteres alquílicos monoinsaturados derivados de metátese para produzir os álcoois insaturados, é executada usando procedimentos e catalisadores bem conhecidos. O agente redutor é tipicamente qualquer um agente redutor de hidreto (borohidreto de sódio, hidreto de alumínio de lítio ou algo parecido) ou hidrogênio molecular em combinação com um catalisador de metal, frequentemente cobre e/ou zinco em combinação com cromo (ver, e.g., E.U. Pat. N 0 s 2.865.968; 3.193.586; 4.804.790; 5.124.491; 5.672.781; 6.683.224; 7.169.959 e 7.208.643, os ensinamentos dos quais são incorporados neste documento por referência).

[0034] A pessoa versada irá apreciar que o processo de redução, particularmente quando catalisadores de metais de transição são usados para converter os ésteres alquílicos inferiores em álcoois, pode-se induzir algum grau de isomerização ou migração da ligação dupla carbono-carbono de sua posição original. Além disso, como catalisadores de hidrogenação de éster não são sempre completamente seletivos, uma proporção das ligações duplas carbono-carbono pode ser hidrogenada durante a redução de éster, resultando em um produto misto que pode ter álcoois graxos saturados além dos álcoois graxos insaturados desejados. A pessoa versada pode controlar o grau de insaturação para qualquer quantidade desejada. Nota geral no tocante ade estruturas químicas:

[0035] Como a pessoa versada reconhecerá, produtos fabricados em conformidade com a invenção tipicamente são isômeros de misturas c/s- e trans-. Salvo convenção em contrário indicado, todas as representações estruturais neste documento apresentadas mostram apenas um isômero trans-. A pessoa versada vai entender que esta Convenção é usada apenas para conveniência e que uma mistura de isômeros cis- e trans- é compreendida, a menos que o contexto dite de outra forma. Estruturas mostradas frequentemente referem-se a um produto principal que pode ser acompanhado por uma menor proporção de isômeros posicionais ou outros componentes. Assim, as estruturas providas representam produtos prováveis ou predominantes.

[0036] Algumas composições de álcool graxo monoinsaturado costumavam fazer os alcoxilatos inventivos têm a estrutura geral: R-C9H16-CH2OH em que R é H ou alquil C2- C7. De preferência, as composições de álcool graxo têm a estrutura geral: R-CH=CH-(CH2)7-CH2OH em que R é H ou alquil C2- C7.

[0037] Alguns exemplos específicos de álcoois insaturados baseados em C10, C12, C14e C16 usados para fazer alcoxilatos inventivos aparecem abaixo:

[0038] Os alcoxilatos inventivos são feitos ao alcoxilar as composições de álcool graxo monoinsaturadas.

[0039] Os álcoois graxos insaturados podem ser alcoxilados usando técnicas bem conhecidas. Por exemplo, o álcool graxo insaturado pode ser alcoxilado ao reagir com o óxido de etileno, óxido de propileno ou uma combinação destes para produzir um alcoxilato. Alcoxilações são geralmente catalisadas por uma base (por exemplo, KOH), mas outros catalisadores tais como os complexos de cianeto de metal duplo (ver Pat. de E.U, N. 0 5.482.908) também podem ser usadas. As unidades de oxialquileno podem ser incorporadas aleatoriamente ou em blocos. De preferência, o álcool graxo é etoxilados com óxido de etileno.

[0040] Alguns exemplos específicos de etoxilatos baseados em álcoois insaturados C10, C12, C14e C16 aparecem abaixo:

[0041] Em um aspecto, um alcoxilato monoinsaturado feito ao reagir um álcool monoinsaturados (ou alcóxido) com um ou mais óxidos de Alquileno. Como mostrado nos exemplos abaixo, uma série de produtos com diferentes graus de alcoxilação pode ser facilmente produzida usando um único reator. Isso é ilustrado pela Etoxilação sequencial de 9-decen-1-ol ou 9-dodecen-1-ol para produzir etoxilatos, tendo, em média, 1, 3, 5, 7 ou 15 mols de unidades de oxietileno por mol de álcool de graxo insaturados inicial. (Veja, e.g., a preparação de etoxilatos a partir de 9-decen-1-ol. A10-4, A10-7, A10-10, A10-13, e A10-16).

[0042] Assim, em um aspecto, o alcoxilato da composição de álcool monoinsaturado tem a estrutura geral: R-C9H16-CH2O-(AO)n-H em que R é H ou alquil C2- C7; AO é um grupo oxialquileno, de preferência oxietileno; e n, o qual é o número médio de grupos oxialquileno, tem um valor dentro da faixa de 0,1 a 200, de preferência de 0,5 a 100. De preferência, n tem um valor dentro da faixa de 1 a 50, mais de preferência 1 a 20. De preferência, o derivado tem a estrutura geral: R-CH=CH-(CH2)7-CH2O-(AO)n-H em que R é H ou alquil C2- C7; AO é um grupo oxialquileno, de preferência oxietileno; e n, o qual é o número médio de grupos oxialquileno, tem um valor dentro da faixa de 0,1 a 200, de preferência de 0,5 a 100. De preferência, n tem um valor dentro da faixa de 1 a 50, mais de preferência 1 a 20.

[0043] Em uma das estruturas gerais acima mencionadas, AO pode indicar um único tipo de grupo oxialquileno, blocos de grupos oxialquilenos diferentes, uma distribuição aleatória de grupos oxialquilenos (como em um copolímero aleatório EO/PO) ou qualquer outra distribuição de grupos oxialquilenos. De preferência, AO é oxietileno.

[0044] A invenção inclui um processo de tomada de alcoxilatos. O processo compreende primeiro reduzir um éster alquílico monoinsaturado derivado de metátese, de preferência um éster alquílico monoinsaturado C5- C35 e mais de preferência um éster alquílico inferior monoinsaturado C10- C17, para produzir uma composição de álcool graxo monoinsaturados. A composição de álcool graxo é então convertida em um alcoxilato. Reagentes apropriados e processos destinados a efetuar a redução já foram descritos. O processo compreende alcoxilar a composição de álcool graxo com um ou mais óxidos de Alquileno para resultar em um alcoxilato monoinsaturado.

[0045] A invenção provê composições compreendendo pelo menos um alcoxilato de álcool graxo insaturado. A composição pode ser um sistema aquoso ou provido por outras formas. Os alcoxilatos de álcool graxo insaturados podem ser incorporados em diversas formulações e usados como surfactantes, emulsionantes, agentes de sensação de pele, formadores de películas, modificadores reológicos, solventes, agentes liberadores, biocidas, potencializadores de biocida, condicionadores, dispersantes, hidrotropos ou similares. Tais formulações podem ser utilizadas em aplicações de uso final incluindo, entre outros: cuidados pessoais; domésticos, produtos de limpeza industriais e institucionais; aplicações de campo de petróleo; recuperação de petróleo aprimorada; espumantes de gesso; revestimentos, adesivos e selantes; e formulações agrícolas.

[0046] Assim, os alcoxilatos de álcoois graxos insaturados podem ser utilizados em tais aplicações de cuidados pessoais como sabões em barra, banhos de espuma, produtos de limpeza líquidos, barras de condicionamento, produtos de higiene bucal, xampus, lavagens do corpo, limpadores faciais, sabonetes/lavagens de mão, géis de banho, toalhetes, produtos de limpeza do bebê, cremes/loções, produtos de tratamento de cabelo, antiperspirantes e desodorantes.

[0047] Aplicações de limpeza incluem, entre outros, produtos de limpeza doméstica, desengraxantes, sanitizantes e desinfetantes, detergentes para a roupa líquidos e em pó, detergentes líquidos pesados, detergentes líquidos ligeiros, limpadores de superfície duros e macia domésticos, detergentes de lava- louça, abrilhantadores, aditivos de lavanderia, limpeza de carpete, tratamentos especiais, detergentes amaciadores, amaciadores de tecidos em líquido e em folha, aspiradores industriais e institucionais e Desengraxantes, limpadores de forno, lavagens de carro, produtos de limpeza de transporte, dreno de limpeza, produtos de limpeza industriais, espumadores, antiespumantes, produtos de limpeza institucionais, zeladoria limpadores, limpadores de vidro, removedores de pichações, limpadores de concretos, peças de metal/máquina de limpeza e limpadores de serviço de alimentação.

[0048] Em aplicações de espuma de especialidade (combate a incêndios, gesso, cimento, cimento gesso), o alcoxilatos e derivados funcionam como espumadores, agentes umectantes e agentes de controle de espuma.

[0049] Em tintas e revestimentos, os alcoxilatos são utilizados como solventes, agentes coalescentes, surfactantes ou aditivos para polimerização de emulsão.

[0050] Em aplicações de campo de petróleo, os alcoxilatos podem ser usados para o transporte de petróleo e gás, produção, estimulação, recuperação de petróleo aprimorada e como componentes de fluidos de perfuração.

[0051] Em aplicações agrícolas, os alcoxilatos são usados como solventes, dispersantes, surfactantes, emulsionantes, agentes umectantes, formulação de gases inertes ou adjuvantes. Como demonstrado nos exemplos abaixo, os alcoxilatos inventivos são excepcionalmente úteis como solventes e como emulsificantes noniônicos para composições agrícolas.

[0052] Os seguintes exemplos ilustram apenas a invenção. A pessoa versada irá reconhecer muitas variações que estão dentro do espírito da invenção e o escopo das reivindicações. Redução de metil 9-Decenoato a 9-decen-1-ol (A10-1)

[0053] O procedimento de Micovic e Mihailovic (J. Orq. Chem. 18 (1953) 1190) é geralmente seguido. Assim, num balão de 5 L, equipado com um agitador mecânico, termopar, funil de adição e entrada de nitrogênio é carregado com tetrahidrofurano ("THF," 3L). O balão está imerso em um banho de isopropanol/CO2. Peletes de anidrido de alumínio de lítio (LAH) (133,8 g) são carregados para o balão com agitação. Metil 9-decenoato (250 g) é cobrado para o funil de adição e diluído com THF para a capacidade máxima do funil (500 ml_). A solução do éster é adicionada gota a gota da suspensão LAH em uma taxa que mantém a temperatura de reação abaixo de 20°C. O funil é reenchido com éster puro (750 g; total de 1000 g) devido ao grande volume da mistura de reação, e a adição continua. Tempo de adição total do éster: 5 h. Uma vez concluída a adição, a temperatura de reação é de ~15°C e agitação continua por 30 min. Anáhse de 1H RMN mostra completa conversão do éster para o álcool desejado.

[0054] Água deionizada (135 g) é adicionada lentamente através do funil de adição, mantendo a temperatura abaixo de 20°C. Evolução de hidrogênio aparenta cessar após aproximadamente metade da água ser adicionada. Aumenta a viscosidade da mistura, mas continua a ser agitável. O balão é removido do banho de arrefecimento e hidróxido de sódio aquoso (15% aq. NaOH, 135g) é adicionado. Durante essa adição, a mistura de reação engrossa e rapidamente se torna um chorume não agitável que tem que ser quebrado com uma espátula. Adição da solução de NaOH restante prossegue sem incidentes. Após a adição de 15% de NaOH, água desionizada (3 X 135 g) é adicionada. O chorume se agita por 20 min. e depois fica a noite em temperatura ambiente. A mistura é filtrada através de um funil de Buchner, e a torta de filtro é lavada com THF adicional (2 X 500 mL) e, em seguida, acetona (2 X 500 mL). Os filtrados são combinados e concentrados. AnalisedeiH ^MR do óleo restante revela um produto de álcool limpo. O álcool bruto é transferido para um balão de fundo redondo e aquecido a 50°C. Vácuo total é aplicado lentamente para remover compostos voláteis de baixo ponto de ebulição. O produto bruto restante é então destilado a vácuo, recolhendo o produto que ferve em 95-98°C (97,5-100óC temperatura do vaso). Rendimento de A10-1: 834,7 g (98,3%). Pureza (por análise de GC): 99,7%. Valor de hidroxila: 355,5 mg KOH/g de amostra; valor de iodo: 162,2 g de l2100 g de amostra. 1H NMR (δ, CDCI3): 5.8 (CH2= CA7-); 4.95 (CH2= CH-); 3.6 (-CH2-OH). O procedimento é repetido quatro vezes usando 1 kg de éster em cada redução. Redução de metil 9-Dodecenoate a 9-Dodecen-1-ol (A12-1)

[0055] O procedimento usado para preparar A10-1 é geralmente seguido utilizando THF (3 L), peletes de hidreto de alumínio de lítio (116 g) e metil 9-dodecenoate (total de 1000 g).

[0056] O trabalho de acompanhamento habitual segue, primeiro com água desionizada (120 g), então hidróxido de sódio aquoso (15% aquosa NaOH, 120g). Seguindo a adição de 15% de NaOH, água desionizada (360 g) é adicionada. O chorume se agita por 20 min. e depois fica a noite em temperatura ambiente. A mistura é filtrada através de um funil de Buchner, e a torta de filtro é lavada com THF adicional (4 X 1 L). Os filtrados são combinados e concentrados.

[0057] O procedimento é repetido cinco vezes usando 1 kg de metil 9-dodecenoate para cada execução e os produtos de álcool bruto são combinados e destilados conforme descrito acima para a preparação de A10-1. Rendimento de A12-1: 4262,8 g (98,2%). Pureza (por análise de GC): 99,4%. Valor de hidroxila: 302,8 mg KOH/g de amostra; valor de iodo: 133,2 g de l2100 g de amostra. 1H NMR (δ, CDCI3): 5.4 (-CH=CH-); 3.6 (-CH2-OH); 0.9 (CW3-).

[0058] Amostras adicionais de 9-dodecen-1-ol são produzidas através da redução de metil9-dodecenoato usando um catalisador de Zn-Cr em processo de leito fixo. O produto resulta em dados analíticos satisfatórios. Etoxilação de 9-decen-1-ol para produzir 1, 3, 5, 7 e 15 mols de etoxilados álcool (A10-4, A10-7, A10-10, A10-13, e A10-16, respectivamente)

[0059] Etoxilações são executadas em sequência, usando um reator para preparar etoxilatos de álcool insaturado de 9-decen-1-ol que têm, em média, 1, 3, 5, 7 ou 15 unidades de oxietileno.

[0060] 9-decen-1-ol (3417,8 g) é carregado para um reator de pressão de 2,5-L. KOH líquido (45%, 45,0 g) é adicionado. O reator é selado e aquecido a 75 °C em atmosfera de azoto com agitação. A ~ 75° c, vácuo é aplicado para remover água. O conteúdo é adicionalmente aquecido a 105-115 °C sob vácuo completo e mantido por 4h com aspersão de nitrogênio. Vácuo é liberado, e uma amostra removida tem um conteúdo de água de 0,04%.

[0061] O álcool catalisado seco restante alimenta (3332,0 g) é aquecido a 145 °C. O reator é pressurizado com nitrogênio e ventilado três vezes. Óxido de etileno (925 g, 1 mol por mol de inicial) é introduzido para o reator a 145160 °C. Após a adição de EO, a mistura digere por 1h a 150-160 °C, até que se equilibra a pressão de reator. A mistura é resfriada a 60 °C e parcialmente drenada (g 1175,0 removido) para prover o 1 mol de álcool insaturado etoxilado, A10-4. Valor de hidroxila: 281,3 mg de KOH/g; valor de iodo: 125,4 g de l2/ 100 g de amostra; polietileno glicol: 0,13%. 1H NMR (δ, d4- MeOH): 5.8 (CH2= CH-); 4.9 (CH2= CH-); 3.65-3,45 (-CH2- CH2-OH).

[0062] O conteúdo de reator (3082,0 g) é reaquecido a 150 °C, e o reator é ventilado com nitrogênio, conforme descrito anteriormente. Óxido de etileno (1340,0 g, 2 mols adicionais por mol de iniciador; 3 mols de EO por mole de 9-decen-1-ol carregado) é adicionado aos alimentos a 145-160 °C. Depois da digestão 1h a 150-160 °C, a mistura é resfriada a 60 °C e parcialmente drenada (1233,3 g removido) para recuperar os 3 mols de álcool insaturado etoxilado, A10- 7. Valor de hidroxila: 194,2 mg de KOH/g; valor de iodo: 86,5 g de l2/100 g de amostra; polietileno glicol: 0,24%. 1H NMR (δ, d4- MeOH): 5.8 (CH2=CH-); 4.9 (CH2=CH-); 3.65-3.45 (-CW2-CW2-O-).

[0063] O conteúdo de reator (3188,7 g) é reaquecido a 150 °C, conforme descrito acima. Óxido de etileno (1340,0 g, 2 mols adicionais por mol de iniciador; 5 mols de EO por mole de 9-decen-1-ol carregado) é adicionado aos alimentos a 145-160 °C. Depois da digestão 1h a 150-160 °C, a mistura é resfriada a 60 °C e parcialmente drenada (1233,3 g removido) para recuperar os 5 mols de álcool insaturado etoxilado, A10-10. Valor de hidroxila: 146,5 mg de KOH/g; valor de iodo: 65,8 g l2/100g de amostra; polietileno glicol: 0,29%. 1H NMR (δ, d4- MeOH): 5.8 (CH2=CH-); 4.9 (CH2=CH-); 3.65-3.45 (-CW2-CW2-O-).

[0064] O conteúdo de reator (2880,8 g) é reaquecido a 150 °C, conforme descrito acima. Óxido de etileno (1340,0 g, 2 mols adicionais por mol de iniciador; 7 mols de EO por mole de 9-decen-1-ol carregado) é adicionado aos alimentos a 145-160 °C. Depois da digestão 1h a 150-160 °C, a mistura é resfriada a 60 °C e parcialmente drenada (1233,3 g removido) para recuperar os 7 mols de álcool insaturado etoxilado, A10-13. Valor de hidroxila: 118,5 mg de KOH/g; valor de iodo: 53,0 g de l2/100g de amostra; polietileno glicol: 0,27%. 1H NMR (δ, d4- MeOH): 5.8 (CH2=CH-); 4.9 (CH2=CH-); 3.65-3.45 (-CW2-CW2-O-).

[0065] Os conteúdos de reator (2249,7 g), são reaquecidos a 150 °C óxido de Etileno (1695g, 8 mols adicionais por mol de iniciador; 15 mols de EO por mole de 9-decen-1-ol carregado) é adicionado a 145-160 °C. Depois da digestão 1h a 150-160 °C, a mistura é resfriada a 60 °C e parcialmente drenada para prover os 15 mols de álcool insaturado etoxilado, A10-16 (3944,8 g). Valor de hidroxila: 67,8 mg de KOH/g; valor de iodo: 30,1 g l2/100g de amostra; polietileno glicol: 1,18%. 1H NMR (δ, d4- MeOH): 5.8 (CH2=CH-); 4.9 (CH2=CH-); 3.65-3.45 (-CW2- CW2-O-). Etoxilação de 9-Dodecen-1-ol para produzir 1, 3, 5, 7 e 15 mols de etoxilatos de álcool (A12-4, A12-7, A12-10, A12-13, e A12-16, respectivamente)

[0066] Etoxilações são desempenhadas em sequência, usando um reator para preparar etoxilatos de álcool insaturado de 9-dodecen-1-ol que têm, em média, 1, 3, 5, 7 ou 15 unidades de oxietileno.

[0067] O procedimento utilizado para fazer os produtos correspondentes de 9-decen-1-ol é geralmente seguido. Assim, 9-dodecen-1-ol (3682,6 g) é cobrado para um reator de pressão de 2,5-L. KOH líquido (45%, 34,0 g) é adicionado. O reator é selado e aquecido a 100 °C sob atmosfera de azoto com agitação. A ~ 100 °C, vácuo é aplicado para remover água. O conteúdo é adicionalmente aquecido a 105-115 °C sob vácuo completo e mantido por 3h com aspersão de nitrogênio. Vácuo é liberado, e uma amostra removida tem um conteúdo de água de 0,03%.

[0068] O álcool catalisado seco restante alimenta (3584,5 g) é aquecido a 145 °C. O reator é pressurizado com nitrogênio e ventilado três vezes. Óxido de etileno (850 g, 1 mol por mol de inicial) é introduzido para o reator a 145160 °C. Após a adição de EO, a mistura digere por 1h a 150-160 °C, até que se equilibra a pressão de reator. A mistura é resfriada a 60 °C e parcialmente drenada (g 1167,0 removido) para prover o 1 mol de álcool insaturado etoxilado, A12-4. Valor de hidroxila: 246,4 mg de KOH/g; valor de iodo: 106,8 g l2/100g de amostra; polietileno glicol: 0,26%. 1H NMR (δ, CDCI3): 5.3 (-CH=CH-); 3.7-3.4 (-CH2-CH2-O- ); 0.9 (CH3-).

[0069] O conteúdo de reator (3267,8 g) é reaquecido a 150 °C, e o reator é ventilado com nitrogênio, conforme descrito anteriormente. Óxido de etileno (1340,0 g, 2 mols adicionais por mol de iniciador; 3 mols de EO por mole de 9-dodecen-1-ol carregado) é adicionado aos alimentos a 145-160 °C. Depois da digestão 1h a 150-160 °C, a mistura é resfriada a 60 °C e parcialmente drenada (1233,3 g removido) para recuperar os 3 mols de álcool insaturado etoxilado, A12- 7. Valor de hidroxila: 177,4 mg de KOH/g; valor de iodo: 76,8 g l2/100g de amostra; polietileno glicol: 0,57%. 1H NMR (δ, CDCI3): 5.3

[0070] (-CH=CH-); 3.7-3.4 (-CH2-CH2-O-); 0.9 (CW3-).

[0071] O conteúdo de reator (3298,0 g) é reaquecido a 150 °C, conforme descrito acima. Óxido de etileno (1340,0 g, 2 mols adicionais por mol de iniciador; 5 mols de EO por mole de 9-dodecen-1-ol carregado) é adicionado aos alimentos a 145-160 °C. Depois da digestão 1h a 150-160 °C, a mistura é resfriada a 60 °C e parcialmente drenada (1233,3 g removido) para recuperar os 5 mols de álcool insaturado etoxilado, A12-7. Valor de hidroxila: 137,4 mg de KOH/g; valor de iodo: 59,7 g de l2/100g de amostra; polietileno glicol: 0,42%. 1H NMR (δ, c/4- MeOH): 5.4 (-CH=CH-); 3.7-3.4 (-CH2-CH2-O-); 0.95 (CW3-).

[0072] O conteúdo de reator (3042,1 g) é reaquecido a 150 °C, conforme descrito acima. Óxido de etileno (1340,0 g, 2 mols adicionais por mol de iniciador; 7 mols de EO por mole de 9-dodecen-1-ol carregado) é adicionado aos alimentos a 145-160 °C. Depois da digestão 1h a 150-160 °C, a mistura é resfriada a 60 °C e parcialmente drenada (1233,3 g removido) para recuperar os 7 mols de álcool insaturado etoxilado, A12-7. Valor de hidroxila: 112,5 mg de KOH/g; valor de iodo: 48,5 g de l2/100 g de amostra; polietileno glicol: 0,44%. 1H NMR (δ, d4- MeOH): 5.4 (-CH=CH-); 3.7-3.4 (-CW2-CW2-O-); 0.95 (CH3-).

[0073] Os conteúdos de reator (2249,7 g), são reaquecidos a 150 °C óxido de Etileno (1695g, 8 mols adicionais por mol de iniciador; 15 mols de EO por mole de 9-dodecen-1-ol carregado) é adicionado a 145-160 °C. Depois da digestão 1h a 150-160 °C, a mistura é resfriada a 60 °C e parcialmente drenada para prover os 15 mols de álcool insaturado etoxilado, A12-16 (3944,8 g). Valor de hidroxila: 63,3 mg de KOH/g; valor de iodo: 27,7 g de l2/100g de amostra; polietileno glicol: 1,2%. 1H NMR (δ, d4- MeOH): 5.4 (-CH=CH-); 3.7-3.4 (-CW2-CW2-O-); 0.95 (CW3-).

[0074] O procedimento de etoxilação usado para fazerA12-13 é geralmente seguido usando 9-tetradecen-1-ol para produzir A14-8, um etoxilato de álcool C14 (7 EO):

[0075] Uma estratégia de estixilação semelhante é usada para preparar A12-21, um álcool C12 (9 EO) etoxiato eA12-22, um etoxilato de álcool C12 (30 EO), de 9-dodecen-1-ol. Produtos agrícolas: Emulsionantes noniônicos

[0076] Amostras noniônicas contém uma baixa quantidade de água (< 1%) e são preparadas como concentrados emulsionáveis com três pesticidas usando dois sistemas diferentes de solventes. Na série de solvente aromático, a amostra noniônica substitui Toximul® 8240 (óleo de mamona etoxilado, POE 36, Stepan) e no Hallcomid™ (N, N-dimetilcaprilamida / N, N-dimetilcapramida, Stepan) série de solvente, a amostra noniônica substitui Ninex® MT-630F. As quantidades preparadas são suficientes para testar duas durezas de água (34 ppm e 1000 ppm) para cada uma das três amostras. Série de solventes aromáticos.

[0077] Preparação de amostra Ninato® 60E (alquilbenzenosulfonato de cálcio, Stepan) e a amostra de teste são agitados até homogêneos. Se necessário, o surfactante noniônico é derretido em um forno a 50-60°C antes da sua combinação com Ninato 60E. Controles de 1-3 são feitos usando Toximul 8240 em quantidades indicadas em vez da amostra noniônica.

[0078] Formulações: 1. Bifentrina, 240 g/L (2,99 g), 100 aromáticos (ExxonMobil, 8,05 g), Ninato 60E (0,38 g) e amostra noniônica ou Toximul 8240 (0,58 g). 2. 2,4-D éster, 480 g/L (8,90 g), Exxsol® D-110 (ExxonMobil, 2,50 g), Ninato 60E (0,36 g) e amostra noniônica ou Toximul 8240 (0,24 g). 3. Tebuconazol, 360 g/L (4,45 g), N-metil-2-pirrolidona (6,35 g), Ninato 60E (0,48 g), amostra noniônica ou Toximul 8240 (0,72 g). Série de solvente Hallcomid.

[00078] Preparação de amostra Os surfactantes são combinados e agitados até homogêneos, com a amostra noniônica se necessário derretida antes da combinação. Controles de 1-3 são feitos usando Ninex MT-630F em quantidades indicadas em vez da amostra noniônica.

[00079] Formulações: 4. Bifentrina, 240 g/L (2,99 g), Hallcomid M-8-10 (8,29 g), Ninato 60E (0,09 g), Toximul 8320 (0,22 g), Toximul 8242 (0,29 g) e amostra noniônica ou Ninex MT-630F (0,13 g). 5. Diéster de 2,4-D, 480 g/L (8,90 g), Hallcomid M-8-10 (2,38 g), Ninato 60E (0,09 g), Toximul 8320 (0,22 g), Toximul 8242 (0,29 g) e amostra noniônica ou Ninex MT-630F (0,13 g). 6. Tebuconazola, 360 g/L (2,99 g), Hallcomid M-8-10 (8,29 g), Ninato 60E (0,09 g), Toximul 8320 (0,22 g), Toximul 8242 (0,29 g) e amostra noniônica ou Ninex MT-630F (0,13 g). Teste de estabilidade da emulsão

[00080] ASTM E1116-98 (2008) é modificado do seguinte modo. Cilindros graduados com 100-mL de Fundo chato, são carregados com 34 ppm ou 1000 ppm de água (95 mL). Uma pipeta Mohr é usada para alimentar o concentrado de surfactante/pesticidas para cada cilindro. Cilindros são rolhados e invertidos dez vezes, então pode se para 0,5, 1 e 24 h durante a gravação de estabilidade a cada momento como separação de tipo e de %.

[00081] Espontaneidade é gravada de acordo com os seguintes critérios: (1) pobres: nuvem de emulsão muito fina com grande separação de gotículas de óleo; (2) justo: fina nuvem de emulsão com menor separação de gotículas de óleo; (3) bom: nuvem de emulsão fina atinge a parte inferior do cilindro sem separação de qualquer tipo.

[00082] Resultados com ambos os sistemas solventes são providos em tabelas 1A, 1B, 2A e 2B. Cada amostra relatada nas tabelas é classificada como "bom" globalmente como tensoativo noniônico.

Análise de solvente agroquímico: Solubilidade do ativo

[00083] Força de solvência de solventes agroquímicos potenciais é avaliada, identificando o nível de solubilidade de três pesticidas padrão no solvente em peso por centro: Ácido 2,4-D, imidacloprida e tebuconazol. Teste é desempenhado usando um frasco de 4 ml_ com um agitador magnético de painel e uma amostra pesada com exatidão a 2 - 2.2 g de solvente. O material ativo é pesado também com precisão antes de adição. Quantidade inicial de material ativo é aproximadamente: 2,4-D 0,3 g; Imidacloprida: 0,02 g; Tebuconazol: 0,3 g. Solvente e ativo de pesticidas são combinados, permitidos misturar por 1h à temperatura ambiente e então inspecionados para a presença de material ativo não dissolvido. Material ativo adicional é adicionado em pequenos incrementos apropriadamente, até que já não se dissolva completamente. Esta mistura é então agitada por 24 horas à temperatura ambiente e se o ativo se dissolveu completamente, o ingrediente ativo adicional é adicionado e a mistura é agitada outras 24 horas à temperatura ambiente. A solubilidade de porcentagem é registrada, e desempenho é comparado com o de um solvente padrão agrícola.

[00084] Quando o método descrito acima é seguido, duas amostras, A10-7 e A10-10, desempenham bem como o controle neste teste. Consulte tabela 3:

Estudo de comportamento de fase de surfactante:

[00071] Comportamento de fase é observado usando um microscópio de polarizado cruzado de Olympus BH-2 X 100-400 e a temperatura ambiente (20°C a 22°C). Os etoxilados de álcool monoinsaturados inventivos são comparados com seus análogos saturados.

[00072] Amostras são preparadas diluindo o produto mais concentrado gradualmente com água desionizada. Quando a concentração de surfactante aproxima-se uma fase de transição, a concentração é variada em intervalos de 2-4% para estimar o limite de fase. O nível de ativos relatado em tabela 4 para cada limite de fase é dentro de ± 5% do limite de verdade.

[00073] Amostras são carregadas entre uma lâmina de microscópio e tampa de vidro e são permitidas equilibrar antes de observação. Textura microscópica é analisada e usada para determinar a fase. Para algumas amostras, um reòmetro AR 2000 (instrumentos TA) é usado para medir a viscosidade à temperatura de 25°C para adicionalmente verificar o comportamento de fase.

[00074] Em concentrações baixas de surfactante, micelas aleatoriamente orientadas (esferas ou cilindros) geralmente predominam, resultando em um líquido claro ou isotrópico. Como aumenta a concentração, micelas cilíndricas podem organizar-se em fases ou hexagonais ou cúbicas, ambas os quais têm muito altas viscosidades (cP 10-50K em 25°C para a fase hexagonal, mais elevada para a fase cúbica). Assim, nas fases de hexagonais e cúbicas, o surfactante é difícil de processar ou formular. Aumentando a concentração de surfactante, mais pode gerar uma fase lamelar, onde bicamadas micelares são separadas pela água. Porque a fase lamelar é bombeável (cP 1-15K em 25°C), composições com altos níveis de ativos de surfactante podem ser produzidas. Mais concentração do tensoativo pode levar a reverter micelas, em alguns casos, gerando uma mistura isotrópica. Em suma, o comportamento de fase é importante para fabricação, processamento, transporte e formulação de composições contendo surfactantes.

[00075] Uma amostra ideal é isotrópica e clara ao longo de toda a faixa de níveis ativos com baixa viscosidade, como é mais provável para evitar quaisquer problemas de processamento relacionados com coagulação ou precipitação durante a formulação. Isotrópicas opacas, fases mistas isotrópicas e lamelares, e lamelares também são consideradas favoráveis para a facilidade de processamento e formulação. Fases de gel menos favoráveis incluem cúbica, hexagonal e pasta. A presença destas fases em um nível particular de ativos sugere que o processamento igual ou próximo desse nível de ativos vai ser muito difícil, e precipitação do surfactante pode ocorrer quando usado em ou perto desse nível de ativos.

[00076] Resultados do estudo de microscopia aparece em tabela 4. Em geral, os resultados demonstram que as composições de inventivo monoinsaturadas são mais propensas a ter uma fase isotrópica clara sobre a maioria ou todas as faixas de ativos em comparação com seus análogos saturados (ver, por exemplo, A10-10 ou A10-13 versus seus análogos saturados).

[00077] Para amostras nas quais as mesmas fases estão presentes, as composições monoinsaturadas tendem a ter uma ampla faixa de ativos para a fase mais favorável. Veja, por exemplo, A10-7, no qual as fases combinadas isotrópicas (claras e opacas) são cerca de 50% do total, com o saldo sendo lamelar; em contraste, o análogo saturado tem cerca de 38% das fases isotrópicas. Da mesma forma, em A12-7, a porção isotrópica compreende cerca de 66% do total, enquanto a análoga saturada tem cerca de 38% das fases isotrópicas.

[00078] As composições de monoinsaturados são menos propensas a ter as fases mais problemáticas de gel (hexagonais, cúbicas e pastas); quando elas estão presentes nas composições monoinsaturadas, os intervalos tendem a ser mais estreitos. Por exemplo, A10-16 é isotrópico e limpo até cerca de 93% de ativos, com nenhum componente cúbico, enquanto seu análogo saturado apresenta uma fase cúbica em níveis ativos intermediários (37-55%); isto deve se traduzir em uma vantagem substancial na manipulação e formulação para a composição de insaturados. A12-13 e seu análogo saturado têm uma fase hexagonal, masA12-13 tem mais regiões isotrópicas generosas (0-35%, 57-100%) e nenhum componente lamelar.

[00079] Em suma, o estudo de microscopia indica que as composições monoinsaturadas inventivas oferecerão vantagens de processamento e compatibilidade para formuladores que usam estes surfactantes, particularmente quando comparado com os análogos saturados.

Limpadores de superfície dura: Desenqraxantes aquosos

[00080] Este teste mede a capacidade de um produto de limpeza para remover um solo de sujeira gordurosa de um azulejo de vinil branco. O teste é automatizado e usa um Aparelho de Lavabilidade de linha reta Gardner padrão. Uma câmera e iluminação controlada são utilizados para levar um vídeo ao vivo do 5 processo de limpeza. A máquina usa uma esponja umedecida com uma quantidade conhecida de teste de produto. Como a máquina limpa a esponja em toda a telha suja, o vídeo registra o resultado, do qual uma porcentagem de limpeza pode ser determinada. Um total de 10 traçados são feitos usando formulação teste diluída a 01:32 com água, e limpeza é calculada para cada um 10 dos traçados 1-10 para prover um perfil da eficiência de limpeza do produto. A amostra é usada como um componente de formulações de controle diferentes dependendo se são aniônicos, anfóteros ou não iônico. Amostras de teste não iônicos e anfotéricos:

[00081] Um limpador multiuso neutro, Diluível é preparado a partir de 15 propileno glicol éter de n-propila (4,0 g) butil carbitol (4,0 g), citrato de sódio (4,0 g), Stepanol® WA-Extra PCK (lauril sulfato de sódio, Stepan, 1,0 g), teste de amostra (0,90 g se 100% de material ativo) e água deionizada (a 100.0g de solução). As amostras de controle para testes noniônicos/anfotéricos substitui a amostra de teste com Bio-Soft® CE-690 (álcool etoxilado, nominalmente 90% de material ativo, 20 Stepan, 1,0 g). Composição da sujeira:

[00082] Telhas estão sujas com um meio de partículas (50 mg) e um meio de óleo (5 gotas). O meio de partículas é composto de (em partes por peso) hiperhumus (39), óleo de parafina (1), óleo de motor usado (1.5), cimento de 25 Portland (17,7), sílica (18), molacca preta (1.5), óxido de ferro (0,3), barro preto arqueado (18), ácido esteárico (2) e ácido oleico (2). O meio de óleo é composto de querosene (12), solvente Stoddard (12), óleo de parafina (1), óleo de motor SAE-10 (1),encurtamento de Crisco®, produto de J.M. Smucker co. (1), azeite de oliva (3), ácido linoleico (3) e esqualeno (3).

[00083] Cinco amostras de etoxilato de álcool (A10-16, A12-10, A12- 13, A12-16, e A12-21), desempenham, bem como o controle neste teste (Ver 5 tabelas 5 e 6).

Limpeza de tecido: Surfactante Noniônico primário para Detergente de lavanderia barato

[00084] Este método avalia a habilidade de uma amostra experimental para desempenhar como um surfactante não iônico primário em uma formulação de detergente de lavanderia barata que contém ácido sulfônico dodecilbenzeno neutrazilado, surfactante não-iônico (tais como um álcool sintético (7 EO) C12- C15 etoxilado), ácido cítrico, monoetanolamina, trietanolamina e um preservativo. A amostra experimental noniônica substitui todos do álcool etoxilato na formulação padrão e é testada por sua detergência. Fórmula de detergente de lavanderia (46 g) é carregada para a máquina de lavar, seguida de amostras de tecido manchado/sujos que estão anexadas para fronhas. Temperatura de lavagem: 90°F. Enxágue: 70°F. As amostras são desanexadas de fronhas, secas e passados.

[00085] Amostras são examinadas para medir os valores L * a * b * valores, os quais são usados para calcular um índice de remoção de sujeira (SRI) para cada tipo de amostra. Finalmente, o ΔSRI é calculado, o qual é igual a amostra experimental SRI menos o SRI de uma fórmula (ou controle) de detergente de lavanderia padrão pré-determinada. Quando | ΔSRI | > 1, as diferenças são perceptíveis a olho nu. Se o valor de ΔSRI é maior que ou igual a 1, a amostra é superior. Se ΔSRI for menor ou igual a -1, a amostra é inferior. Se ΔSRI for maior que -1 e menor que 1, a amostra é considerada igual ao padrão.

[00086] O detergente de lavanderia barato de controle é preparado a partir de ácido sulfônico dodecilbenzeno neutralizado por hidróxido (NaLAS, Bio- Soft® S-101, Stepan, 33,9% ativos, 41,3 % em peso), Bio-Soft® N25-7 (etoxilato de álcool graxo, Stepan, % em peso 5,00), ácido cítrico (solução aquosa de 50%, % em peso 1.00), monoetanolamina (% em peso 1.00), Trietanolamina (% em peso 1.00) e água desionizada acrescida de preservativo (saldo de 100 % em peso). No exemplo experimental, o Bio-Soft® N25-7 é completamente substituído com uma quantidade equivalente de ativos da amostra de teste.

[00087] A formulação é feita pelo carregamento 90% da quantidade total de água a 50°C e, em seguida, adicionando na ordem, com mistura, solução de ácido cítrico, monoetanolamina, trietanolamina, ácido sulfônico neutralizado e Bio-Soft® N25-7 ou a amostra experimental. O pH é ajustado para 9,5 com 25% aq. Solução de NaOH e em seguida preservativo e o equilíbrio da água são adicionados.

[00088] As amostras de tecido padrão sujos/manchados a seguir são usadas: sebo em pó em algodão (DSC); sebo em pó em algodão/poliéster (DSCP); sebo bovino (BT); argila em algodão (CC); argila em algodão/poliéster (CCP); grama em algodão (GC); vinho tinto no algodão (RWC); mirtilo em algodão (BC); café em algodão (COFC); cacau em algodão (APEM 112); sangue/tinta/leite em algodão (APEM 116); sebo tefo (ST) e maquiagem em algodão (APEM 143). Pelo menos três de cada tipo de amostra é usado por lavagem. Amostras são grampeadas a fronhas para lavanderia, e fronhas extras são incluídas para completar uma carga de seis libras.

[00089] O mesmo procedimento é usado para lavar todos as amostras/fronhas, com cuidado para assegurar que a temperatura de água, tempo de lavagem, forma de adição, etc. são mantidos constante durante o processo de lavagem de água fria. Quando o ciclo está completo, amostras são retiradas das fronhas, secas em fogo baixo em uma cremalheira e pressionados brevemente com um ferro seco.

[00090] Um Espectômetro XE ® Hunter LabScan é usado para determinar os valores de L * a * b * para calcular a SRI para cada tipo de amostra e o índice de remoção de mancha (SRI) é calculado da seguinte forma:

[00091] Conforme mostrado na tabela 7, quatro amostras de teste (A12-10, A12-13, A12-21, e A14-8) desempenham, bem como as amostras de controlo quando avaliadas como um surfactante noniônico primário.

Limpeza de tecido: Compactação

[00092] Este teste avalia a habilidade de uma amostra experimental 5 para produzir um detergente de lavanderia concentrado. A amostra é formulada em misturas de surfactante com teor elevado de ativos. Dois derivados experimentais, A12-13 e A12-21, são avaliados.

[00093] Em um primeiro experimento, uma mistura de três componentes surfactante é preparada. Esta mistura compreende a amostra 10 experimental (30% em peso), um sulfonato linear Alquilbenzeno (15% em peso) e um sulfato de éter alquílico (15% em peso). A aparência e a viscosidade da mistura são comparadas com os das misturas de três componentes similares as quais um etoxilato de álcool padrão substitui a amostra experimental. Os resultados aparecem na tabela 8. Como a tabela ilustra, as misturas de surfactante contendo A12-13 ou A12-21 têm aparência semelhante e viscosidade aquelas das misturas controle.

[00094] Em um segundo experimento, uma mistura de surfactante de 5 dois componentes é preparada na qual a amostra experimental e um sulfonato alquibenzeno linear são combinados em uma proporção de 1:1 ativos, começando com uma mistura de ativos elevada, tendo uma aparência turva. Água é gradualmente adicionada e misturada com a mistura de surfactante na temperatura ambiente. Os ativos por cento, nos quais a mistura de surfactante torna-se clara e 10 homogênea à temperatura é comparada com aquela de uma mistura de controle de um etoxilato de álcool padrão e o sulfonato Alquilbenzeno linear. Os resultados aparecem na tabela 8. Para ambos A12-13 e A12-21, o nível de ativos nos quais a mistura é clara e homogênea à temperatura ambiente é comparável aqueles do padrão. 15

[00095] Com base nos resultados com misturas de surfactante de dois e três-componentes, amostras experimentais A12-13 e A12-21 são classificados como iguais aos padrões.

Classificação geral versus controles: A12-13: igual;21-A12: igual.

Avaliação de solubilidade: Recuperação de óleo melhorada (EOR)

[00096] Derivados são avaliados como surfactante principal em formulações de controle para determinar o desempenho provável de solubilidade em uma aplicação EOR. Amostras são preparadas em uma solução de reserva de 5 10% e avaliadas em 1% em peso com uma concentração de salmoura de 15 de cloreto de sódio. Experimentos de réplica são desempenhados a cada temperatura com cada amostra. Resultados aparecem na tabela 9.

Desempenho como um espumador ou aditivo de espuma para aplicações 10 do espumador de especialidade

[00097] Aplicações de espumador de especialidade incluem (entre outros), espumas de gesso, concreto e combate a incêndios. Os testes abaixo avaliam estabilidade de espuma quando a amostra é usada como o espumador primário e também avaliam o desempenho da amostra como um aditivo quando usado como um estabilizador da espuma, realçador ou desestabilizador.

[00098] Particularmente para espuma de gesso, para os quais tempos de set-up são rápidos em linhas de produção comerciais, uma espuma desejável aditiva ajuda a controlar a coalescência da bolha para prover uma maior bolha dentro de um quadro de tempo prescrito. De preferência, a desestabilização da espuma ocorre no final do primeiro minuto nos testes abaixo. A10-13 é identificado como um "bom" desempenhador como um desestabilizador de espuma de gesso na tabela 10, porque permite este equilíbrio a ser atingido de forma eficaz. Estabilidade de espuma: Método de drenagem

[00099] Soluções de surfactante (0,4 % em peso do material ativo) são preparadas ao misturar surfactante com 342 ppm de água dura. Solução de surfactante (100 ml_) é cuidadosamente transferida para um copo de mistura de aço inoxidável, em seguida, misturada em alta velocidade (27K rpm) usando um misturador de Hamilton Beach por 10 s. Os conteúdos são rapidamente derramados em uma proveta graduada de 100 mL até a marca de 100 mL, e um cronômetro é iniciado imediatamente. A quantidade de líquido fixando-se no cilindro é registrada a cada 15 s por 4 min. Menos líquido drenado indica maior estabilidade de espuma.

Desempenho como um aditivo de tinta Formulações:

[000100] Pasta de dióxido de titânio (Dupont Ti-Pure ® R746) é carregado para um recipiente, seguido de água desionizada e propileno glicol, e o conteúdo é misturado (500 rpm) de Látex (49% de sólidos) e conservante (Acticide® GA, produto de Thor) são adicionados. Espessante (Acrysol™ SCT-275, produto da Dow, 0,3%) é carregado lentamente abaixo da superfície líquida pela seringa. O pH é ajustado para 9.0, usando solução de hidróxido de amónio. O lote é misto de 30 min. e então permitido repousar durante pelo menos 2 h. O lote é remixado suavemente, e uma porção (240 g) é transferida para um copo de 400 mL. Solvente (amida C18, 0,5% VOC, método 24 EPA, 5% em peso com base em látex sólidos) e derivados A12-16 (1% de ativo com base em látex sólidos) são adicionados e misturados em 650 rpm. Viscosidade é ajustada para um KU inicial de 90 com mais espessante. A pintura é coberta e KU final é medido após 24 h. Seu valor está dentro do intervalo de 93-100 KU e varia entre a medição original por não mais que 5 KU.

[000101] Formulação de exemplo: TiO2 (base de sólidos): 24.35% em peso; água: % em peso 46.39; propileno glicol 2.59 % em peso; látex (base de sólidos) 22,76%; hidróxido de amónio: 0,04 % em peso; preservativo: 0,10 % em peso; aditivo de controle (solvente): 1.14% em peso; derivativo (56% ativo): 0,40% em peso; espessante: 2.23% em peso. PVC: 22,1%. VOC: < 50 g / L. KU final: 98,6. Resistência a esfregão molhado / ASTM 2486 modificado:

[000102] Resistência a esfregão molhado baseada em uma versão modificada de ASTM-2486-00, método B; modificado para perda de peso %, é desempenhada para cada formulação de tinta. Tintas são aplicadas aos painéis de plástico Leneta P-121-10N usando um aplicador de 13 cm de largura, 10 mm de película úmida e seca em condições ambientes por cinco dias antes do teste. Os painéis revestidos então são cortados em tiras (16,5 cm x 5,7 cm, dois por abaixamento). As tiras são pesadas antes do teste. Duas amostras de cada vez 5 são colocadas em um testador de esfregão de Gardner Company com aproximadamente 2" de distância entre as amostras e amarradas a painéis seguros para a máquina. Um espaçador é colocado sobre as amostras para manter o caminho de escova de esfregão e ainda mais seguro as amostras. Uma escova de esfregão (8 cm x 3 cm), pré-condicionada na água de temperatura 10 ambiente, é inserida no titular. Composto de esfregão (10g, fornecido por Leneta Company como "ASTM-2486 composto de esfregão") é aplicado uniformemente à escova. Água (5 g) é colocada na abertura entre as amostras. As amostras são testadas por 1200 ciclos. Compostos de esfregão adicionais (10 g) e água (5 g) são reaplicadas a cada 300 ciclos. As tiras são então lavadas em água morna e 15 secas durante 24h. As tiras são novamente pesadas e o revestimento removido % é determinado. Determinação do brilho - 60° / 20° - ASTM D523

[000103] Tintas são aplicadas aos painéis de plástico Leneta P-121- 10N usando um aplicador de película úmida (13 cm x 10 mil) e secas em condições 20 ambientes por cinco dias antes do teste. Brilho é medido com um medidor de brilho ASTM aceitado (Gardco).

[000104] Resultados: Amostra A12-16 desempenha bem como os agentes de superfície de controle, como um aditivo de tinta (ver Tabela 11).

Tela de Surfactante de polimerização de emulsão:

[000105] Uma chaleira de reação é carregada com bicarbonato de sódio (0,50 g), água (225 g) e látex de sementes (30 g) e a mistura é aquecida a e realizada sob nitrogênio 83°C agitando a 200 rpm. Num copo de 1 L, surfactante 5 A12-22 (0,50% de surfactante ativo baseado no monômero total) e água (150 g) são combinados e agitados. Metacrilato de metila (255g), acrilato de butila (235 g) e ácido metacrílico (10 g) são combinados em um Erlenmeyer e misturados. A mistura de monômero é adicionada ao béquer contendo água e A12-22 com o aumento da velocidade do agitador, e a mistura resultante é agitada 10 min. ou até 10 completamente emulsionado para resultar em uma emulsão de monômero. Separadamente, preparam-se duas outras misturas: uma mistura disparada de iniciador de persulfato de amónio (1,0 g) em água (20 g) e uma mistura de aco- alimentação de persulfato de amónia (2,70 g), bicarbonato de sódio (1,50 g) e água (75 g); a quantidade total de iniciador usada é 0,74% baseada em monômeros. O 15 acionador de iniciador é carregado à 83°C de chaleira de reação gota a gota mais 1 min e, em seguida, realizado por 10 min. A emulsão de monômero é então alimentada para a chaleira em 2,1 mL/min. durante 10 minutos. A taxa de alimentação da emulsão de monômero é aumentada para 4,2 mL/min., e a mistura de co-alimentação é iniciada em 0,37 mL/min. Tempo de adição total é 3 h, durante 20 o qual tamanho de partícula e temperatura são monitorados. Após adição da emulsão de monômero ser completa, uma lavagem de água (50 g) é iniciada, e aquecimento em 83°C continua por 1h. O produto é resfriado. O pH é ajustado para 7,0, com solução de hidróxido de amónio diluída. Um preservativo é adicionado e a mistura é filtrada. Resultados aparecem na tabela 12. O látex 25 formulado usandoA12-22 é considerado igual ao controle e adequado para uso na formulação de uma pintura de látex.

[000106] Os exemplos anteriores destinam-se apenas como ilustrações; as reivindicações seguintes definem a invenção.

Claims (8)

1. Alcoxilato de álcool graxo, caracterizado pelo fato de que tem a fórmula geral: R-CH=CH-(CH2)7-CH2O-(AO)n-H em que R é H ou alquil C2; AO é um grupo oxialquileno; e n, o qual é o número médio de grupos oxialquilenos, tem um valor dentro da faixa de 1 a 50 em que quando R é alquil C2, o alcoxilato possui pelo menos 1% em mol de insaturação trans-Δ9.

2. Composição surfactante líquida compreendendo o alcoxilato conforme a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o surfactante pode ser processado, formulado ou ambos em um nível de ativos mais alto comparado com aquele de uma composição similar compreendendo um análogo saturado do alcoxilato.

3. Mistura, caracterizada pelo fato de que compreende água e de 1 a 80% em peso, com base na quantidade de mistura do alcoxilato conforme a reivindicação 1.

4. Etoxilato de álcool graxo, caracterizado pelo fato de ser como definido na reivindicação 1.

5. Etoxilato de álcool graxo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que n tem um valor dentro da faixa de 1 a 20.

6. Etoxilato de álcool graxo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de ter pelo menos uma fase clara isotrópica por uma faixa de nível de ativos aumentada quando comparada com aquela de um análogo saturado do etoxilato de álcool graxo monoinsaturado.

7. Etoxilato de álcool graxo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que compreende fases isotrópicas e/ou lamelares em qualquer nível de ativos de 0 a 100% ou uma fase clara isotrópica em qualquer nível de ativos de 0 a 100%.

8. Emulsificador aniônico para composições agrícolas, solvente agrícola, limpador aquoso de superfície rígida, composição aditiva de revestimento ou de pintura, formulação de detergente de lavagem de roupa, espumificador, aditivo de espuma ou dispersante para uso em aplicações de gesso, concreto ou de combate a incêndios, ou composição surfactante para uso em recuperação aprimorada de petróleo, caracterizados pelo fato de compreenderem o alcoxilato como definido na reivindicação 1 ou o etoxilato como definido na reivindicação 4.