BR112014022317B1 - composição, e, endurecedor de epóxi - Google Patents
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Abstract
COMPOSIÇÃO, E, ENDURECEDOR DE EPÓXI. Uma mistura de epóxi ou endurecedor compreendendo (a) opcionalmente água, (b) pelo menos um endurecedor ou resina epóxi, e (c) de 0,1 a 20 por cento em peso, com base em resina epóxi de pelo menos um tensoativo aditivo com base em diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol com grupos terminais fosfato ou sulfonato tendo a estrutura R - OXn - W em que R designa um poliestirilfenol ou cumilfenol, preferivelmente escolhidos dentre diestirilfenol, triestirilfenol ou cumilfenol, e misturas dos mesmos, e em que OX designa óxido de etileno e/ou óxido de propileno. O número de grupos "n" varia de 0 a 200, e W designa H, sulfato (-SO3-) ou fosfato (-PO3H ou -PO2-OXnR). A resistência ao congelamento descongelamento e estabilidade melhorada é obtida em misturas de epóxi usadas na forma de dispersão. Uma vida útil e tempo de cura melhorados são obtidos usando ou a mistura epóxi, a mistura de endurecedor ou uma combinação das duas em formulações de endurecedor de epóxi.
Description
[0001] Este pedido reivindica o benefício de prioridade sob U.S.C. 35 seção 119 dos Pedidos de Patente Provisórios US 61/609.056 intitulado "Water Borne Epoxy Resin Dispersions " depositado em 9 de março de 2012; e 61/761.112 intitulado "Epoxy Hardener Containing Styrenated Phenols" depositado em 5 de fevereiro de 2013, que são incorporados aqui em sua totalidade como referência.
[0002] A presente invenção refere-se a resinas epóxi, dispersões de resina epóxi de base aquosa e endurecedores de epóxi. A invenção também se refere a dispersões aquosas melhoradas de resinas epóxi, que proporcionam propriedades melhoradas e a um processo para preparar tais dispersões. Esta invenção também se refere a novas dispersões aquosas de resina epóxi incorporando novos aditivos como fenois estirenados.
[0003] Esta invenção ainda se refere aos agentes de endurecimento de resina de epóxido. A presente invenção descreve também alguns agentes de endurecimento e a um método para produzir poli-adutos de epóxido com os mesmos, e aos poli-adutos assim produzidos. A presente invenção também se refere aos endurecedores caracterizados por uma vida útil relativamente longa e com tempo de endurecimento relativamente curto.
[0004] Resinas epóxi contêm um número de estruturas de anel de oxirano reativo comumente chamado “epóxi." As resina as mais comumente usadas são derivadas de bisfenol A e epicloroidrina mostrados na estrutura I abaixo. No entanto, outros tipos de resinas (por exemplo, tipo bisfenol F) são também comuns para alcançar várias propriedades.
[0005] Revestimentos de epóxi são formados pela reação de um oligômero à base de poli(epóxido) ou resina com um endurecedor de composto de hidrogênio ativo polifuncional ou agente de cura. Esta reação de cura reticula o polímero da resina epóxi e solidifica o mesmo em um revestimento durável. O foco desta invenção é dois componentes ou sistemas 2K, com endurecedores de epóxi e poliamina separados (uma poliamina pré- reagida com algum agente de cura de epóxi ou ácido graxo dímero).
[0006] Solventes orgânicos têm sido usados para controlar a viscosidade e manter a compatibilidade entre a resina epóxi e os componentes do endurecedor, mas são VOCs. O uso de água é ambientalmente mais amigável, mas exige tensoativos porque as resinas epóxi são hidrofóbicas e reativas a água e, assim, incompatíveis com água.
[0007] Resinas epóxi estão disponíveis também em vários pesos moleculares para conferir propriedades singulares ao revestimento final. Pesos moleculares de epóxi de cerca de 300 Daltons geralmente são líquidos em temperatura ambiente; os de peso molecular 500 são semissólidos, enquanto os de 700 e acima são sólidos na ausência de solvente. Pesos moleculares muito superiores aos listados são também usados. Resinas epóxi incluem também híbridos como epóxis alquídicos, epóxis acrílicos, epóxi silicone, epóxi silano, epóxi poliuretano, epóxis uretanos, e outras modificações também são conhecidas. A fim de reduzir a viscosidade destas resinas epóxi e misturas de 2K para uma viscosidade típica para aplicação de revestimento de epóxi em torno de 2.000-4.000 Pa.s (2000-4000 cps), a diluição com um solvente é frequentemente necessária. Álcool benzílico é tradicionalmente usado para diminuir a viscosidade em aplicações de epóxi com solvente. Isto exige tradicionalmente em torno de 10% de álcool benzílico para a redução da viscosidade do revestimento de epóxi. Um modificador de viscosidade de epóxi isento de composto orgânico volátil (VOC) zero alternativo seria vantajoso e preferível em relação ao álcool benzílico.
[0008] Álcool benzílico é usado também para melhorar as reações de epóxi compatibilizando o endurecedor de amina e epóxi. Isto também ajuda a reduzir o avermelhamento de amina. Em um aspecto da invenção, o uso de determinados membros de uma família de produtos à base de etoxilatos de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol como aditivos para resinas epóxi sem reduzir com água a viscosidade e modificar a vida útil e tempo de cura, assim como, reduzir ou eliminar o avermelhamento de amina. Estes aditivos conferem muito pouco ou nenhum VOC a formulação de revestimento de epóxi.
[0009] As resinas epóxi podem ser alternativamente dispersas em água para reduzir a viscosidade sem adicionar VOCs. Um problema técnico que aparece é que resinas epóxi são muito hidrofóbicas e, assim, não dispersam rapidamente em água. Por esse motivo, tensoativos foram desenvolvidos no passado, que poderiam dispersar estas resinas hidrofóbicas em água. Estas resinas dispersas, no entanto, não são estáveis no congelamento/descongelamento.
[00010] As resinas epóxi de base aquosa estiveram no mercado durante muitos anos. Elas são amplamente aceitas como alternativas ambientalmente amigáveis para sistemas epóxi com elevado teor de sólidos ou à base de solvente. Elas oferecem vantagens distintas com relação a revestimentos de epóxi à base de solvente para diversas considerações ambientais, de segurança, e saúde. Elas têm um teor de composto orgânico volátil (VOC) inferior ou zero o que reduz a sua pegada de carbono. As formulações com teor de VOC menor reduzem a poluição do ar e levam a um odor menor, melhorando a aceitação pelo consumidor. Os produtos com menos VOCs também contribuem para diminuir a inflamabilidade e, assim, melhoram a segurança.
[00011] Além dos benefícios ambientais, as dispersões de epóxi de base aquosa também fornecem outras vantagens técnicas para o formulador e o aplicador. O atributo de base aquosa destas dispersões de resina epóxi permite limpeza com água. Comparada a formulações de epóxi com elevado teor de sólidos ou 100% de sólidos, elas tem viscosidade significantemente inferior contribuindo para a facilidade de uso. Estas resinas epóxi dispersas em água podem ser produzidas também com peso molecular superior enquanto mantendo baixa viscosidade, melhorando a flexibilidade com relação ao metal como comparado com suas contrapartes com elevado teor de sólidos ou 100% de sólidos. Estas resinas epóxi de elevado peso molecular também melhoram o tempo de pega ou o tempo de ‘andar’ como comparado com os epóxis de elevado teor de sólidos ou à base de solvente devido à sua capacidade de "secar o verniz." As aplicações mais importantes para sistemas epóxi à base de água nos dias de hoje são revestimentos sobre concreto, primeira- demão para metal e concreto e cimento de epóxi (ECC).
[00012] No entanto, um dos problemas com dispersões de endurecedor e de epóxi de base aquosa de baixo teor de VOC é que a estabilidade no congelamento/descongelamento destas dispersões é frequentemente pobre já que os solventes anti-congelamento comuns como propileno glicol são VOCs. Outro aspecto da presente invenção fornece um sistema de tensoativo compreendendo etoxilatos de diestirilfenol, triestirilfenol ou cumilfenol que conferem boa estabilidade no congelamento/ descongelamento às dispersões de epóxi. Além disso, a estabilidade e vida útil das dispersões são melhoradas, sem uma extensão concomitante do tempo de cura. Isto é fora do comum já que a vida útil e o tempo de cura não podem ser usualmente melhorados simultaneamente. A resistência ao brilho e água dos revestimentos curados foi verificada e é boa.
[00013] Além disso, estes tensoativos de etoxilatos à base de diestirilfenol, triestirilfenol ou cumilfenol permitem a preparação de dispersões de resina epóxi aquosa que tem boa estabilidade a longo prazo em temperatura ambiente assim como, em temperaturas elevadas. Estas dispersões são muito estáveis, retendo viscosidade consistente ao longo de períodos prolongados. Elas também conferem boa resistência ao congelamento/descongelamento.
[00014] Estes hidrofóbicos podem ser convertidos em tensoativos por métodos bem conhecidos na técnica como etoxilação (não iônica), ou por etoxilação seguida ou por fosfatação ou por sulfonação para produzir grupos terminais aniônicos que, por sua vez, podem ser neutralizados, resultando em um cátion contra-íon de sódio, potássio ou amônio.
[00015] Sabe-se que os tensoativos como os listados em US6221934 podem ser empregados para dar o componente epóxi emulsificável. Estes são etoxilatos de nonilfenol, poli(oxietileno) etanois iniciados com alquilfenol, poli(oxipropileno) poli(oxietileno) etanois iniciados com alquilfenol, e copolímeros em bloco contendo um bloco de poli(oxipropileno) interno e dois blocos de poli(oxietileno) etanol externos. Nesta patente, é explicado que estes tensoativos não produzem boas dispersões de epóxi para várias aplicações de uso final. Nenhuns destes tensoativos são conhecidos por produzir boas propriedades de congelamento/descongelamento em dispersões de epóxi. Nenhuns tensoativos são mencionados que usem hidrófobos de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol.
[00016]US6271287B1 cita o uso de vários tensoativos empregados em dispersões de epóxi. Estes incluem sulfossucinato de metal alcalino de alquila de cadeia longa como dioctil sulfossucinato de sódio, lauril sulfato de sódio, 4- éster de ácido sulfossucínico com sal dissódico de dodecil éter de polietileno glicol, sal dissódico de óxido de difenila dissulfonado com dialquila. Nenhuns destes tensoativos foram demonstrados como produzindo boas propriedades de congelamento-descongelamento em dispersões de epóxi. Nenhum dos tensoativos mencionados usa hidrófobos de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol.
[00017] Quando as dispersões de epóxi congelam, gelo começa a se formar dentro da fase contínua. Assim a fase contínua expande em volume, ou, em outras palavras, a emulsão se torna mais concentrada. A pressão nas gotículas dispersas aumenta consideravelmente, e os cristais de gelo podem violar a camada protetora de tensoativo em torno das partículas em emulsão. Isto leva à coalescência das gotículas em emulsão, desestabilização da dispersão e separação da água e epóxi, resultando em um revestimento pobre.
[00018] Seria, assim, uma vantagem na técnica descobrir uma resina epóxi de base aquosa com boa estabilidade em congelamento- descongelamento.
[00019] Finalmente, outro dos problemas com os endurecedores do estado da técnica e misturas de dispersão de epóxi de base aquosa usadas em revestimentos, adesivos, amortecimento e outros produtos incluindo revestimentos de concreto e cimento de epóxi, revestimentos para concreto, primeira-demão para metal e outras aplicações é que frequentemente a vida útil (a vida útil de uma mistura de um endurecedor de epóxi e de um epóxi) está fortemente correlacionada com o tempo de cura (tempo para o material aplicado curar). Assim, se a vida útil for muito longa, o tempo de cura também será. No entanto, uma vida útil longa na embalagem é desejada o que permite que bateladas maiores sejam feitas, enquanto que os tempos de cura mais curtos são desejados para permitir o uso mais cedo do produto revestido acabado. É difícil aumentar simultaneamente a vida útil enquanto mantendo ou diminuindo o tempo de cura.
[00020] Existem poucas opções para aumentar a vida útil enquanto mantendo ou reduzindo o tempo de cura. Tal opção consiste em adicionar ácido acético para melhorar a vida útil; isto é indesejável já que isto aumenta o nível de VOC (compostos orgânicos voláteis). VOCs estão sendo reduzidos ou eliminados em formulações de revestimento correntes e futuras. Ácido acético também pode adicionar sensibilidade indesejada à água para o revestimento de epóxi final.
[00021] Sabe-se que os nonil fenois são usados em aplicações de endurecedor para modificar o tempo de cura. Nonil fenois são usados em endurecedores como Ancamine 2368 disponível em Air Products. Em sistemas de endurecedor de epóxi, estes são usados tradicionalmente para aumentar a compatibilidade com materiais de epóxi que diminuem o tempo de cura, mas simultaneamente também diminuem a vida útil, uma combinação indesejável. Estes nonil fenois também são miméticos de estrogênio e são banidos para uso em revestimentos e outros usos por muitos países.
[00022] O aduto de reação de 1,3-bis(aminometil)ciclohexano (BAC) com cetonas é usado, mas produz resultados inconsistentes. Cetiminas são os produtos de reação de cetonas e aminas alifáticas primárias. Na ausência de hidrogênios reativos, elas não reagem com resinas epóxi. Elas podem ser consideradas aminas bloqueadas ou endurecedores latentes, já que elas são rapidamente hidrolisadas para regenerar as aminas. Elas têm baixa viscosidade, vida útil longa na embalagem e curam rapidamente quando expostas a umidade atmosférica, e são utilizáveis em revestimentos com elevado teor de sólidos. Infelizmente, estas não podem ser usadas em revestimentos de base aquosa devido à remoção prematura com água. Elas também contribuem com VOCs e exigem uma etapa adicionada na formulação de endurecedores.
[00023]US6271287B1 cita o uso de vários tensoativos empregados em dispersões de epóxi. Estes incluem sulfossucinato de metal alcalino de alquila de cadeia longa como sulfossucinato de dioctil de sódio, lauril sulfato de sódio, 4-éster de ácido sulfossucínico com sal dissódico de dodecil éter de polietileno glicol, sal dissódico de óxido de difenila dissulfonado com dialquila. Nenhum destes tensoativos foi demonstrado como produzindo uma combinação melhorada de vida útil longa na embalagem e tempos de cura curtos. Nenhum dos tensoativos mencionados utiliza hidrófobos de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol.
[00024] Seria assim uma vantagem na técnica descobrir um ingrediente em um endurecedor que poderia aumentar simultaneamente a vida útil enquanto mantendo ou diminuindo o tempo de cura.
[00025] Aditivos à base de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol não foram citados na literatura de patente ou outra literatura publicada para uso na produção de endurecedores de resina epóxi. Estes aditivos à base de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol foram verificados surpreendentemente como melhorando tanto a vida útil como os tempos de cura de sistemas de epóxi/endurecedor. A vida útil pode ser aumentada enquanto o tempo de cura é mantido ou diminuído.
[00026] Resinas epóxi contêm a estrutura de anel de oxirano reativo comumente chamado “epóxi." Resinas de epóxi reagem espontaneamente com ácidos carboxílicos, aminas, amidas, e mercaptanos (tiois). Resinas epóxi reagem lentamente com anidridos, alcoois, fenois, e outras resinas epóxi. Todos destes materiais são usados comercialmente para curar resinas epóxi para uma ampla variedade de usos finais. Catalisadores (aminas terciárias, sais de amina, complexos de trioflureto de boro, etc.) são algumas vezes usados para acelerar as reações mais lentas.
[00027] Seria benéfico encontrar um meio para reduzir ou eliminar os solventes como álcool benzílico destas misturas, enquanto mantendo uma viscosidade reduzida e reduzindo ou eliminando a avermelhamento de amina (a reação de uma amina com dióxido de carbono atmosférico) que pode causar problemas de adesão em interrevestimentos.
[00028] Misturas de resinas epóxi e endurecedores utilizam frequentemente solventes como álcool benzílico para reduzir a viscosidade e melhorar o fluxo e compatibilidade com vários ingredientes na mistura, especialmente entre a amina e epóxi. Surpreendentemente, foi verificado que substituindo o álcool benzílico com determinados hidrófobos à base de diestiril fenol, triestiril fenol, ou cumilfenol sozinhos ou na forma de tensoativos não iônicos ou aniônicos, a viscosidade dos epóxis e das misturas resultantes com endurecedores foi reduzida, assim como, redução de avermelhamento de amina.
[00029] Surpreendentemente, verificou-se também recentemente que pelo uso de determinados aditivos à base de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol, incluindo em tensoativos não iônicos ou aniônicos, a vida útil e os tempos de cura do epóxi e misturas de endurecedor podem ser modificados. Isto não ocorre apenas com epóxi de base solvente e misturas de endurecedor, mas também com misturas de base aquosa na forma de dispersões aquosas de resina epóxi. No caso de dispersões aquosas de resina epóxi, foi obtida uma boa estabilidade em longo prazo em temperatura ambiente bem como em temperaturas elevadas. Surpreendentemente, foi também obtida resistência melhorada ao congelamento-descongelamento para estas dispersões.
[00030] Endurecedores de epóxi são usados em combinação com resinas epóxi para produzir vários produtos. Os endurecedores tradicionais (ou agentes de cura) são frequentemente compostos de aminas mono, di ou multifuncionais. Estes podem ter sido pré-reagidos ou modificados com uma variedade de ingredientes incluindo epóxis de vários tipos e/ou ácidos graxos, entre outros ingredientes. Estes ingredientes são usados para conferir compatibilidade da amina ao epóxi. Eles também podem conferir flexibilidade, aumentar as taxas de cura, e melhorar a vida útil etc. Outros endurecedores ou agente de cura de produtos químicos diferentes também podem ser usados.
[00031] Na presente invenção, demonstra-se o benefício surpreendente da modificação de endurecedores com aditivos à base de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol para melhorar simultaneamente tanto a vida útil como o tempo de cura, entre outras propriedades.
[00032] A invenção corrente provê ainda uma composição de epóxi compreendendo: (a) pelo menos uma resina epóxi; (b) de 0,1 a 20 por cento em peso, com base na resina epóxi de pelo menos um tensoativo à base de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol com grupos terminais fosfato ou sulfonato tendo a estrutura: R - OXn - W em que R designa um poliestirilfenol ou cumilfenol, preferencialmente escolhido dentre diestirilfenol, triestirilfenol ou cumilfenol, e misturas dos mesmos, e em que OX designa unidades derivadas de óxido de etileno ou óxido de propileno ou uma combinação de ambos; n = 0 200, e W é selecionado dentre o grupo consistindo de H, sulfato (-SO3), fosfato (-PO3H ou -PO2-OXnR); e (c) opcionalmente água.
[00033] A presente invenção provê também uma composição de endurecedor de epóxi compreendendo: (a) pelo menos um endurecedor de epóxi; (b) de 0,1 a 20 por cento em peso, com base na resina epóxi de um composto tendo a fórmula: R - OXn - W em que R é selecionado dentre o grupo consistindo de diestirilfenol, triestirilfenol, fenol poliestirenado, cumilfenol e misturas dos mesmos, OX representa unidades derivadas de óxido de etileno ou óxido de propileno ou uma combinação de ambos; n = 0- 200, e W é selecionado dentre o grupo consistindo de H, sulfato (-SO3), fosfato (-PO3H ou -PO2- OXnR); e (c) de 0 a 200 partes de água com base no endurecedor de epóxi.
[00034] Figura 1 caracteriza os estágios diferentes do tempo de cura do registrador de tempo de secagem.
[00035] As resinas epóxi mais comumente usadas são derivadas de bisfenol A e epicloroidrina. No entanto, outros tipos de resinas epóxi como epóxi de bisfenol AP, epóxi de bisfenol AF, epóxi de bisfenol B, epóxi de bisfenol BP, epóxi de bisfenol C, epóxi de bisfenol C, epóxi de bisfenol E, epóxi de bisfenol F, epóxi de bisfenol G, epóxi de bisfenol M, epóxi de bisfenol S, epóxi de bisfenol P, epóxi de bisfenol PH, epóxi de bisfenol TMC, epóxi de bisfenol Z e misturas dos mesmos são também comuns para alcançar várias propriedades. As resinas também estão disponíveis em vários pesos moleculares, para prover propriedades únicas. Pesos moleculares de epóxi de cerca de 300 geralmente são geralmente líquidos em temperatura ambiente; aqueles de peso molecular 500 são semissólidos, enquanto aqueles de 700 e acima são sólidos na ausência de solvente. Pesos moleculares muito superiores aos listados são também usados.
[00036] Outra família de resinas epóxi inclui também híbridos como epóxis alquídicos, epóxis acrílicos, epóxi silicone, epóxi silano, epóxi poliuretano, epóxis uretanos e outras modificações conhecidas na técnica.
[00037] Verificou-se inesperadamente que pelo uso de determinados produtos à base de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol como aditivos nas resinas epóxi, que a viscosidade foi reduzida e a vida útil e tempo de cura modificados, bem como, o avermelhamento de amina reduzida ou eliminada.
[00038] Na presente invenção, vários aditivos foram avaliados para a sua capacidade de reduzir a viscosidade de resinas epóxi puras em comparação com o álcool benzílico. Álcool benzílico é tradicionalmente usado para diminuir a viscosidade em aplicações de epóxi com solvente. Álcool benzílico é usado também para melhorar as reações de epóxi compatibilizando o endurecedor de amina e epóxi. Isto também ajuda a reduzir avermelhamento de amina.
[00039] Nota-se uma tentativa na indústria para se afastar dos revestimentos contendo VOC. É sugerido que o hidrófobo de DSP ou TSP teria boa compatibilidade com epóxis normalmente usados neste pedido já que suas estruturas são similares as dos epóxis BPA.
[00040] Uma viscosidade típica para revestimentos de epóxi é em torno de 2000-4000 Pa.s (2000-4000 cps). Isto tradicionalmente exige em torno de 10% de álcool benzílico para a redução da viscosidade do revestimento de epóxi. Um modificador alternativo de viscosidade de epóxi livre de VOC seria vantajoso e preferencial em relação ao álcool benzílico.
[00041] Surpreendentemente verificou-se recentemente que, pelo uso de determinados produtos à base de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol como aditivos para resinas epóxi, a viscosidade foi reduzida e a vida útil e o tempo de cura modificados, bem como a avermelhamento de amina reduzida ou eliminada.
[00042] Embora não desejando ser limitado por suposições, a seguinte hipótese é sugerida para as propriedades exemplares conferidas pelos compostos de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol.
[00043] Quando do exame de suas estruturas (estruturas 2, 3 e 4 abaixo) é rapidamente aparente que estas estruturas são muito similares aquelas das resinas epóxi mostradas na estrutura acima (estrutura I). É concluído por hipótese que a similaridade na estrutura fornece uma mistura molecular superior com o epóxi, por sua vez permitindo uma melhor modificação da vida útil e tempo de cura, bem como a transparência do produto curado resultante.
[00044] Os aditivos, derivados dos hidrófobos acima têm a seguinte estrutura: R - OXn - W em que R designa um poliestirilfenol ou cumilfenol, preferencialmente escolhido dentre diestirilfenol, triestirilfenol ou cumilfenol, e misturas dos mesmos, e onde X designa unidades derivadas de ou óxido de etileno ou óxido de propileno ou combinações de ambos. O número de grupos "n" varia de 0 a 200, e onde W opcionalmente designa H, sulfato (-SO3-) ou fosfato (-PO3H ou -PO2-OXnR).
[00045] Fenol diestirenado disponível comercialmente é uma mistura de fenol mono, di, e triestirenado, com fenol diestirenado sendo o componente principal.
[00046] Uma resina epóxi líquida à base de bisfenol A de Hexion/ Momentive, EPON 828, viscosidade 15.000 Pa.s (15.300 cps), foi usada para o epóxi. Os aditivos usados neste estudo são listados na tabela 1 abaixo. Deve ser notado que NP indica nonil fenol.
[00047] A resina epóxi líquida foi adicionada a uma lata pequena de tinta seguido pela quantidade apropriada de aditivo. A mistura foi misturada sem aprisionamento de ar com um misturador com três lâminas de aço inoxidável durante aproximadamente 15-20 minutos. Todos os reagentes foram armazenados e misturados em temperatura constante (23°C).
[00048] As viscosidades das misturas de epóxi e aditivo foram determinadas usando um viscosímetro Brookfield RV, fuso #6, 4 rpm. Todas as viscosidades foram determinadas em temperatura constante (23°C).
[00049] Um aduto XTA 4:1 (XTA da Hexion - 60-100% de 1,3 bis- (aminometil) ciclohexano, 13-30% de imino-bis (4 amino metil-4'- ciclohexilmetil)amina, e 1-3% de 3-azabiciclo[3.2.2]nonano foi obtido adicionando 400 gramas de XTA a um frasco de vidro grande. A seguir, 100 gramas de epóxi foram adicionados ao frasco. Um agitador com duas lâminas de aço inoxidável foi adicionado ao frasco e coberto no topo com uma tampa com um orifício que permitiu que o eixo do agitador se projetasse e girasse livremente. O aduto foi deixado agitar e reagir durante 8 horas em TA. O AHEW final calculado foi 48,6.
[00050] Usando o peso equivalente de epóxi da dispersão de epóxi e o peso equivalente de hidrogênio ativo do endurecedor, as quantidades apropriadas da dispersão epóxi e endurecedor são adicionadas a uma razão de equivalentes de 1:1 a uma lata pequena de tinta (118,29 ml) e misturadas com um misturador com três lâminas de aço inoxidável durante aproximadamente um minuto e então usadas imediatamente para determinar o tempo de cura. Isto é mostrado na tabela 2 abaixo.
[00051] Para determinar a vida útil, a mistura de epóxi, aditivo e endurecedor foi imediatamente submetida a um Viscosímetro Digital Brookfield RV. Um fuso de número 6 é usado ajustado a 4 rpm para minimizar quaisquer efeitos de afinamento no cisalhamento. A viscosidade inicial é registrada e então subsequentemente a cada 5 minutos junto com a temperatura da mistura obtida por um termopar inserido dentro do sistema misto. A vida útil é definida como o tempo exigido para a viscosidade inicial dobrar.
[00052] Os tempos de cura foram determinados usando um registrador de tempo de cura BYK. Misturas de endurecedor de epóxi equivalentes a 1:1 foram espalhadas sobre lâminas plásticas acrílicas usando um cubo de espalhamento de 150 mícrons (~ 0,127 mm). O registrador foi ajustado para 24 horas e as amostras foram avaliadas em duplicata. Uma agulha desliza através da lamina ao longo do período de 24 horas. Isto cria os dados característicos mostrados na Figura 1 que caracterizam os diferentes estágios de tempo de cura do registrador de tempo de secagem.
[00053] A descrição das diferentes fases (fases 1-5 - números em círculos) como mostrado na área da figura 1 como a seguir: (1)Durante os estágios iniciais de secagem, o revestimento tende a fluir de volta no rasto do estilete. O solvente está evaporando. (2)Quando a tendência do fluxo cessou, a película pode ser considerada como tendo pegado. A reação de epóxi amina acontece nesse momento o que também aumenta o Mw para acumular viscosidade. Uma impressão do polegar aparecerá na superfície, mas nenhum epóxi sairá na ponta de seu polegar. (3)À medida que o processo de secagem continua, uma pele se formará. Visualmente, esta parte de formação de película é vista quando o estilete começa a rasgar a superfície da película. A película pode ser considerada seca na superfície ou livre de poeira quando a pele não é mais rompida pelo estilete. (4)Nota-se um traço na superfície a partir do contato com o estilete. (5)A película é considerada completamente seca quando o estilete passa acima da mesma.
[00054] A descrição dos Pontos finais 1 a 5 (Números no fundo da Figura 1)
[00055] Final de 2 - Firme ao toque (também descrita como livre de pegajosidade ou pega de película seca)
[00056] Final de 4 - Superfície seca (também chamada livre de poeira ou livre de felpas)
[00057] Final de 5 - Completamente seca
[00058] Os dados registrados são a cura final da película de epóxi (ponto 5 - Completamente seca).
[00059] A viscosidade da solução de epóxi foi medida da mesma forma que a solução de epóxi com endurecedor de amina. A vida útil e o tempo de cura para cada mistura foram medidos e a razão de vida útil para tempo de cura calculada. Razões superiores são melhores, permitindo tempos mais longos de aplicação. É óbvio que a maioria dos aditivos reduz a viscosidade do epóxi, assim como, melhoraram a razão de vida útil para tempo de cura em alguma extensão em relação ao álcool benzílico controle. Note-se também que o DSP melhora a transparência e é muito melhor do que o solvente de álcool benzílico atual.
[00060] Os dados de viscosidade, vida útil e tempo de cura são apresentados na tabela seguinte. Cada aditivo foi adicionado ao epóxi a 9 e 23%. A viscosidade da solução de epóxi foi medida da mesma forma que a solução de epóxi com endurecedor de amina. A vida útil e tempo de cura para cada mistura foi medido e a razão de vida útil para tempo de cura calculada. Razões superiores são melhores permitindo tempos de aplicação mais longos. É óbvio que a maioria dos aditivos reduz a viscosidade do epóxi, assim como, melhoraram a razão de vida útil para tempo de cura em alguma extensão em relação ao álcool benzílico controle. Deve-se notar também que o DSP melhora a transparência e é muito melhor do que o solvente de álcool benzílico atual.
[00061] A Tabela 3 abaixo mostra o impacto dos aditivos sobre a viscosidade, vida útil, tempo de cura e transparência da película.
[00062] Outra forma de realização da invenção refere-se a epóxis de base aquosa. A técnica antecedente não se refere ao uso de tensoativos à base de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol para uso na fabricação de epóxis de base aquosa. Surpreendentemente os tensoativos acima melhoraram a estabilidade da dispersão, incluindo resistência ao congelamento- descongelamento. Adicionalmente, estes tensoativos à base de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol foram verificados como dando uma excelente estabilidade em temperatura ambiente e elevada temperatura em armazenamento.
[00063] Embora não desejando ser limitado por suposições, a hipótese seguinte é sugerida para as propriedades exemplares conferidas pelos hidrófobos de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol.
[00064] Quando do exame de suas estruturas (Estruturas 2, 3 e 4 acima) é rapidamente evidente que estas estruturas são muito similares aquelas das resinas epóxi mostradas na estrutura acima (Estrutura 1). É concluído pela hipótese de que a similaridade na estrutura proporciona adsorção e absorção sobre ou dentro do epóxi usado na dispersão pelos tensotivos produzidos a partir destas estruturas hidrofóbicas. Pensa-se que esta compatibilidade resulte em maior estabilidade da dispersão, melhorando todas as propriedades da dispersão e propriedades do revestimento subsequente.
[00065] As dispersões de epóxi foram criadas com 75% de sólidos, usando 0,5%> em peso de tensoativo baseado em epóxi. Em um béquer de 600 mL foi adicionada a quantidade apropriada de tensoativo (Tabela 4). A isto foram adicionados 300g d epóxi (EPON 828 - Hexion/Momentive). Subsequentemente, cerca de 100 g de água foram adicionados para assegurar teor de sólidos da dispersão final de 75% em peso de epóxi. Finalmente, os ingredientes foram misturados usando um dispersador de Mill Corp. a 40% de potência durante 3 minutos. A dispersão resultante foi transferida para um frasco de 16oz e coberta.
[00066] Os vários tensoativos foram escolhidos para demonstrar os hidrófobos comuns usados na dispersão de epóxis. Estes incluem hidrófobos de lauril, nonil fenol, e maleato de dioctila. Cada grupo terminal do tensoativo era um sulfato. Um tensoativo também empregado óxido de etileno. Estes foram comparados a um tensoativo à base de diestiril fenol com óxido de etileno e um grupo terminal sulfato.
[00067] Os resultados do teste de estabilidade na prateleira com 75% de sólidos são mostrados abaixo na Tabela 5. O tensoativo à base de nonil fenol mostrou separação do epóxi do resto da dispersão no fundo do frasco após 1 mês. Isto foi expresso como uma fase semi-translúcida. Após dois meses, tanto os tensoativos à base de lauril sulfato de sódio como os à base de nonil fenol mostraram separação. Os resultados tanto para o tensoativo à base de dioctil sulfossucinato de sódio como o à base de diestiril fenol demonstraram boa estabilidade em temperatura ambiente. Deve ser notado que o dioctil sulfossucinato de sódio contém cerca de 30%> propileno glicol, que é indesejável já que ele contribui com VOCs e, assim, é indesejável.
[00068] As dispersões de epóxi foram criadas com 75% de sólidos, usando 0,5%> em peso de tensoativo baseado em epóxi. Em um béquer de 600 mL foi adicionada a quantidade apropriada de tensoativo (Tabela 4). A isto foram adicionados 300g de epóxi (EPON 828 - Hexion/Momentive). Subsequentemente, cerca de 100 g de água foram adicionados para assegurar o teor de sólidos da dispersão final de 75% em peso de epóxi. Finalmente, os ingredientes foram misturados usando um dispersador de Premier Mill Corp. a 40% de potência durante 3 minutos. Parte da dispersão resultante foi transferida para um frasco de 10 ml, coberta e testada para resistência ao congelamento-descongelamento.
[00069] As amostras de 10 ml do exemplo 2 foram colocadas em um congelador a -20C durante a noite. No dia seguinte elas foram removidas e deixadas descongelar (Tabela 6). Todas as amostras exceto a amostra à base de diestiril fenol de Ethox mostraram uma camada significante de água na superfície indicando separação da fase e falha no teste de congelamento/ descongelamento. As amostras que exibiram separação da fase também não fluíram quando o recipiente foi virado em ponta sobre o seu lado indicando coagulação da dispersão.
[00070] As dispersões de epóxi foram criadas com 75% de sólidos, usando 0,5%> em peso de tensoativo baseado em epóxi. Em um béquer de 600 mL foi adicionada a quantidade apropriada de tensoativo (Tabela 4). A isto foram adicionados 300g de epóxi (EPON 828 - Hexion/Momentive). Subsequentemente, cerca de 100g de água foram adicionados para assegurar um teor de sólidos da dispersão final de 75% em peso de epóxi. Finalmente, os ingredientes foram misturados usando um dispersador de Premier Mill Corp (Figura 4) a 40% de potência durante 3 minutos. Estes foram então diluídos ainda em 50% de sólidos. A um cilindro graduado de 100 ml foram adicionados 75 ml da mistura e cobertos com película de polietileno. Estas amostras foram então colocadas em um forno a 50oC durante 2 meses.
[00071] Os resultados do teste de envelhecimento térmico com 50% de sólidos a 50°C são mostrados abaixo na Tabela 7. Após 2 meses o tensoativo à base de lauril sulfato de sódio e de nonil fenol mostrou separação. Os resultados tanto para o tensoativo à base de dioctil sulfossucinato de sódio como à base de diestiril fenol demonstraram boa estabilidade em temperatura elevada. Deve ser notado que o dioctil sulfossucinato de sódio contém cerca de 30%> e propileno glicol, o que é indesejável porque ele contribui para VOC's e, assim, é indesejável em dispersões de epóxi.
[00072] Outros experimentos foram realizados em dispersões de epóxi para congelamento-descongelamento. As dispersões foram criadas com DSP com 75% de sólidos, usando tensoativo de 0,8 por cento em peso de DSP sólido 20 mols EO sulfato (NH4) e 4% de DSP 20 mols EO baseado em epóxi. Em um béquer de 600 mL foi adicionada a quantidade apropriada de tensoativo (Tabela 8). A isto foram adicionados 300g de epóxi (EPON 828 - Hexion/Momentive). Subsequentemente , cerca de 100 g de água foram adicionados para assegurar o teor de sólidos da dispersão final de 75% em peso de epóxi. Finalmente, os ingredientes foram misturados usando um dispersador de Premier Mill Corp a 40% de potência durante 3 minutos. Parte da dispersão resultante foi transferida para um frasco de 50 ml, coberta e testada para resistência ao congelamento-descongelamento. A dispersão foi aprovada em 5 ciclos de congelamento-descongelamento.
[00073] Em outra forma de realização da invenção, fornecem-se misturas de endurecedor de epóxi melhoradas. A técnica antecedente não se pronuncia com relação ao uso de tensoativos à base de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol para uso na produção de endurecedores de resina epóxi. Estes tensoativos à base de diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol foram surpreendentemente verificados como melhorando tanto a vida útil como os tempos de cura dos sistemas epóxi/endurecedor. A vida útil pode ser aumentada enquanto o tempo de cura é mantido ou diminuído.
[00074] Embora não desejando ser limitado por qualquer suposição, as seguintes hipóteses são sugeridas para as propriedades exemplares conferidas pelos tensoativos contendo diestiril fenol, triestiril fenol ou cumilfenol. Os hidrófobos volumosos e grandes não são esperados como sendo tão móveis quanto os hidrófobos alternativos, possivelmente devido à sua forte afinidade um com o outro devido ao caráter benzílico dos hidrófobos. Esta mobilidade reduzida resulta em fluxo mais lento de aminas das micelas produzidas quando a mistura de tensoativo/endurecedor é dispersada em água. Os tensoativos também podem retardar o transporte do endurecedor de amina para o epóxi disperso quando misturados, devido à afinidade dos hidrófobos com o endurecedor de amina, especialmente quando adutos de amina são usados como endurecedores.
[00075] Finalmente, outro dos problemas com os endurecedores e misturas de dispersão de epóxi de base aquosa do estado da técnica usados em revestimentos, adesivos, amortecimento e outros produtos incluindo revestimentos de concreto e cimento de epóxi, revestimentos para concreto, primeira-demão para metal e outras aplicações é que a vida útil (a vida utilizável de uma mistura de um endurecedor de epóxi e de um epóxi) está fortemente correlacionada com o tempo de cura (tempo para o material aplicado curar). Assim, se a vida útil é muito longa, o tempo de cura também é. No entanto, uma vida útil longa na embalagem é desejada porque permite que bateladas maiores sejam obtidas, enquanto que os tempos de cura mais curtos são desejados para permitir o uso mais cedo do produto revestido acabado. É difícil aumentar simultaneamente a vida útil enquanto mantendo ou diminuindo o tempo de cura das composições da invenção.
[00076] Vários endurecedores ou agentes de cura estão disponíveis para curar as composições de epóxi da invenção. A cura pode ser alcançada reagindo um epóxi com agentes de cura ou endurecedores. Em princípio, qualquer molécula contendo um hidrogênio pode reagir com os grupos epóxido da resina epóxi. Classes comuns de endurecedores para as resinas epóxi incluem aminas alifáticas aminas cicloalifáticas, aminas aromáticas, ácidos, anidridos ácidos, diciandiamida, polissulfetos, isocianatos, melamina- formaldeído, ureia-formaldeído e fenol-formaldeído.
[00077] A reatividade relativa (primeira mais baixa) é aproximadamente na ordem: fenol < anidrido < amina aromática<amina ciclo alifática < amina alifática < tiol. As classes gerais de endurecedores de amina são como a seguir: bases de mannich e fenalquilaminas, poliéteraminas, etilenoaminas e seus adutos, poliamidas e amidoaminas, arilil diaminas, ciclo aminas alifáticas, e aminas aromáticas.
[00078] A reação de cura do epóxi pode ser acelerada pela adição de quantidades pequenas de aceleradores. Aminas terciárias, ácidos carboxílicos e alcoois (especialmente fenois) são aceleradores eficazes. Bisfenol A é um acelerador altamente eficaz e amplamente usado, mas está agora sendo grandemente substituído devido às preocupações com saúde com relação a esta substância. Exemplos de vida útil e tempos de cura melhorados pela adição de tensoativos de fenol estirenado sulfatado ao endurecedor e mistura com uma dispersão de epóxi de base aquosa.
[00079] Uma resina epóxi à base de BPA de Hexion/Momentive, EPON 828, é usada para a dispersão de epóxi. BAC de Mitsubishi Gas Chemicals é usado na produção de um aduto de BAC:epóxi 4:1. Os tensoativos usados neste estudo são listados na Tabela 9 abaixo.
[00080] HLB é o equilíbrio hidrofílico/lipofílico. Para tensoativos não iônicos, ele é determinado dividindo o percentual em peso de unidades de óxido de etileno no tensoativo por cinco. Números superiores significam solubilidade superior em água.
[00081] Uma batelada padrão de dispersão de epóxi foi criada com 72% de sólidos, usando 5% em peso de E-Sperse 704 baseado em epóxi. Em um béquer grande de aço inoxidável foi adicionada a quantidade apropriada de tensotivo. A isto foi adicionado epóxi (EPON 828 - Hexion/Momentive). Subsequentemente água foi adicionada para assegurar o teor de sólidos da dispersão final de 72% em peso de epóxi. Finalmente, os ingredientes foram misturados usando um dispersador de Premier Mill Corp a 40% de potência durante 3 minutos. A dispersão resultante foi transferida para um recipiente de 3,78 litros (1 galão).
[00082] Um aduto de BAC (1,3 bis-(aminometil) ciclohexano) epóxi 4:1 foi obtido adicionando 400 gramas de BAC em um frasco de vidro grande. Em seguida, 100 gramas de epóxi foram adicionados ao frasco. Um agitador com duas lâminas de aço inoxidável foi adicionado ao frasco e coberto com uma tampa com um orifício que permitiu que o eixo do agitador se projetasse e girasse livremente. O aduto foi deixado agitar e reagir durante 8 horas em temperatura ambiente.
[00083] Aos endurecedores foi adicionado o tensoativo apropriado (ver Tabela 11). Ancamine 401 (um produto endurecedor comercial de Air Products) foi também testado. E-Sperse 703 foi usado para testar a vida útil e tempo de cura. (Ver tabela 11 abaixo)
[00084] Usando o peso equivalente de epóxi da dispersão epóxi e o peso equivalente de hidrogênio ativo do endurecedor, as quantidades apropriadas da dispersão epóxi e endurecedor são adicionadas a uma razão de equivalentes de 1:1 para uma lata pequena de tinta (118,29 ml) e misturadas com um misturador com três lâminas de aço inoxidável durante aproximadamente um minuto e então usadas imediatamente para determinar o tempo de cura.
[00085] Para determinar a vida útil, um sistema 2K misto é submetido imediatamente a um viscosímetro digital Brookfield RV. Um fuso de número 6 é usado e ajustado a 4 rpm para minimizar quaisquer efeitos de afinamento no cisalhamento. A viscosidade inicial é registrada e então subsequentemente a cada 5 minutos junto com a temperatura da mistura obtida por um termopar inserido no sistema misto. A vida útil é definida como o tempo exigido para a viscosidade inicial dobrar.
[00086] Os tempos de cura foram determinados usando um registrador de tempo de secagem BYK como descrito anteriormente.
[00087] A Tabela 10 mostra os componentes dos endurecedores individuais preparados e testados para tempo de cura nas dispersões de epóxi de base aquosa. A parte não sombreada indica um endurecedor simples dispersível em água enquanto a parte sombreada indica um endurecedor de base aquosa. Base aquosa indica a presença de água no endurecedor enquanto dispersível em água indica nenhuma água presente inicialmente, no entanto, ele é depois dispersível de fato na água. Tabela 10 - Composições de endurecedor AHEW é o peso equivalente de endurecedor no aduto; a taxa de partes por cem é expressa em 0,45 kg por cem
[00088] Deve-se notar na Tabela 10 que, na dispersão de epóxi, a quantidade de tensoativo (E-Sperse 704) é de 5%, com base em peso de sólidos de epóxi. Quando o endurecedor é adicionado, a quantidade de tensoativo baseado em epóxi nas misturas se torna 17,9% com base no peso de sólidos do epóxi. O tensoativo no total na mistura é aproximadamente 12- 14%.
[00089] A Tabela 11 mostra os resultados do teste de tempo de cura para os diferentes endurecedores. Para comparação, o tempo de cura completo foi ajustado a 24 horas para películas que não curam após 24 horas. Uma vida útil longa na embalagem e tempo de cura curto são desejáveis. Como pode ser visto, E-Sperse 704 tem a melhor combinação de propriedades. Tabela 11 - Dados de tempo de cura e vida útil
[00090] A Tabela 11 mostra os dados de vida útil comparado ao tempo de secagem completa relatado neste relatório. É evidente que E-Sperse 704 oferece a melhor combinação de longa vida útil e rápido tempo de cura pela razão mais alta de vida útil para tempo de cura.
[00091] Ancamine 401 foi testado também com e sem tensoativo E- Sperse 703 para determinar os efeitos da vida útil e tempo de cura do E- Sperse 703 adicionado em um produto comercial. Deve ser notado na Tabela 12 que, na dispersão epóxi, ele é um epóxi a 72% e o tensoativo (E-Sperse 704) representa 5%, com base no peso de sólidos do epóxi. O E-Sperse 703 era 42% da mistura total de E-Sperse 703 e de Ancamine 401. Neste caso a vida útil foi muito estendida. Deve-se notar também a redução da viscosidade da mistura de Ancamine 403 e de epóxi. Tabela 12 Dados de vida útil/tempo de cura
[00092] Os conteúdos de todas as referências citadas nos presentes relatórios e em todas as referências citadas em cada uma destas referências são incorporadas em sua totalidade por referência aqui como se as referências fossem denotadas no texto.
[00093] Embora muitas formas de realização da invenção tenham sido descritas acima e incluam agora as formas de realização preferidas, muitas outras formas de realização e variações são possíveis dentro do escopo da presente descrição e nas reivindicações anexas que seguem. Assim, os detalhes das formas de realização preferidas e exemplos apresentados não devem ser interpretados como limitativos. Deve ser entendido que os termos usados aqui são meramente descritivos em vez de limitativos e que várias mudanças, e equivalentes numerosos podem ser obtidos sem sair do espírito ou do escopo da invenção reivindicada.
[00094] Este Pedido foi depositado em 9 de março de 2013, por Isaac A. Angres, Reg. No. 29.765.
Claims (23)
1.Composição de epóxi, caracterizadapelo fato de compreender: (a)pelo menos uma resina epóxi; (b)de 0,1 a 20 por cento em peso, com base na resina epóxi de um composto tendo a fórmula: R - OXn - W em que R é selecionado dentre o grupo consistindo de diestirilfenol, triestirilfenol, fenol poliestirenadoe misturas dos mesmos, OX representa unidades derivadas de óxido de etileno ou óxido de propileno ou uma combinação de ambos; n = 5-15,7, e W é selecionado dentre o grupo consistindo de H, sulfato (-SO3-), fosfato (-PO3H ou -PO2-OXnR); e (c)em que dita resina epóxi e dito composto são dispersados em água.
2.Composição de epóxi de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o epóxi é selecionado dentre o grupo consistindo de epóxi de bisfenol A, epóxi de bisfenol AP, epóxi de bisfenol AF, epóxi de bisfenol B, epóxi de bisfenol BP, epóxi de bisfenol C, epóxi de bisfenol C, epóxi de bisfenol E, epóxi de bisfenol F, epóxi de bisfenol G, epóxi de bisfenol M, epóxi de bisfenol S, epóxi de bisfenol P, epóxi de bisfenol PH, epóxi de bisfenol TMC, epóxi de bisfenol Z e misturas dos mesmos.
3.Composição epóxi de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de ser capaz de formar uma dispersão em água.
4.Composição de epóxi de acordo com a reivindicação 3, caracterizadapelo fato de que a resina epóxi é um híbrido de epóxi selecionado dentre o grupo consistindo de epóxi alquídico, epóxi acrílico, epóxi silicone, epóxi silano, epóxi poliuretano, e epóxi poliureia.
5.Composição de epóxi de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que referida composição é subsequentemente misturada com um endurecedor de epóxi e opcionalmente pelo menos um pigmento para formar um sistema reativo.
6.Composição de revestimento, caracterizada pelo fato de compreender a composição como definida na reivindicação 1.
7.Composição adesiva, caracterizada pelo fato de compreender a composição como definida na reivindicação 1.
8.Composição de amortecimento, caracterizada pelo fato de compreender a composição como definida na reivindicação 1.
9.Composição de encapsulação, caracterizada pelo fato de compreender a composição como definida na reivindicação 1.
10.Composição de cimento de concreto de epóxi, caracterizada pelo fato de compreender a composição como definida na reivindicação 1.
11.Composição endurecedora de epóxi, caracterizada pelo fato de compreender: (a)resina epóxi; (b)pelo menos um endurecedor de epóxi; (c)de 0,1 a 20 por cento em peso, com base na resina epóxi de um composto tendo a fórmula: R - OXn - W em que R é selecionado dentre o grupo consistindo de diestirilfenol, triestirilfenol, fenol poliestirenadoe misturas dos mesmos, OX representa unidades derivadas de óxido de etileno ou óxido de propileno ou uma combinação de ambos; n = 5-15,7, e W é selecionado dentre o grupo consistindo de H, sulfato (-SO3-), fosfato (-PO3H ou -PO2-OXnR); e (d)de 0 a 200 partes de água com base em endurecedor de epóxi; (e)em que dita composição tem uma viscosidade de 2000- 4000 cps.
12.Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o referido endurecedor de epóxi é selecionado dentre o grupo consistindo de amidoaminas, poliamidas, aminas alifáticas, aminas alifáticas modificadas, aminas cicloalifáticas, aminas aromáticas, anidridos, cetiminas.
13.Composição, caracterizada pelo fato de compreender a composição como definida na reivindicação 11 e um epóxi de base aquosa.
14.Composição de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o epóxi de base aquosa é um híbrido de epóxi de base aquosa.
15.Composição de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o híbrido de epóxi de base aquosa é selecionado dentre o grupo consistindo de um epóxi alquídico, epóxi acrílico, epóxi silicone, epóxi silano, epóxi poliuretano, e epóxi poliureia.
16.Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o endurecedor de epóxi é diluído com água para produzir uma composição com um teor de sólidos de 5% a 99,99%.
17.Composição, caracterizada pelo fato de compreender a composição como definida na reivindicação 11, e uma resina epóxi.
18.Composiçãodeacordocomareivindicação17, caracterizada pelo fato de que o epóxi é um híbrido de epóxi.
19.Composiçãodeacordocomareivindicação18, caracterizada pelo fato de que o híbrido de epóxi é selecionado dentre o grupo consistindo de epóxi alquídico, epóxi acrílico, epóxi silicone, epóxi silano, epóxi poliuretano, e epóxi poliureia.
20.Composição de acordo com as reivindicações 17, caracterizada pelo fato de ainda compreender a incorporação de um ingrediente selecionado do grupo consistindo de pigmentos, solventes e outros ingredientes.
21.Composições de acordo com a reivindicação 20, caracterizadas pelo fato de serem utilizáveis para revestimentos, adesivos, composições de amortecimento, compostos de encapsulação, e concreto e cimento de epóxi.
22.Composição de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que referida composição tem uma vida útil e razão de tempo de cura melhoradas.
23.Composição de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que referida composição tem um avermelhamento da amina melhorada.
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B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 9A ANUIDADE. |
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B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2661 DE 04-01-2022 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |