BR112014018260B1

BR112014018260B1 - revestimento vítreo, artigo culinário com tal revestimento e processo de fabricação do revestimento

Info

Publication number: BR112014018260B1
Application number: BR112014018260-4A
Authority: BR
Inventors: Aurélien Dubanchet; Stéphanie Le Bris; Jean-Luc Perillon
Original assignee: Seb Sa
Priority date: 2012-01-25
Filing date: 2013-01-18
Publication date: 2021-05-25
Also published as: US9814349B2; BR112014018260A8; CN104135902B; EP2806776A1; FR2985942B1; CA2863143C; AU2013213466B2; WO2013110882A1; ES2784133T3; JP2015508106A; KR20140123960A; BR112014018260A2; AU2013213466A1; FR2985942A1; CN104135902A; KR101689068B1; RU2573681C1; EP2806776B1; JP5911974B2; CA2863143A1

Abstract

REVESTIMENTO VÍTREO, ARTIGO E ARTIGO CULINÁRIO COM TAL REVESTIMENTO E PROCESSO DE FABRICAÇÃO. A presente invenção tem por objetivo um revestimento vítreo (3) compreendendo pelo menos uma camada (31) que se apresenta sob a forma de um filme contínuo de um material sol-gel que compreende uma matriz formada a partir de pelo menos um polialcoxilato metálico e no qual são dispersas as partículas (32) de forma anisotrópica, a dita camada compreendendo pelo menos uma zona (311) na qual as partículas são as partículas majoritariamente inclinadas com um ângulo(a) compreendido entre 20° e 90° em relação ao plano médio do filme. A presente invenção também tem por objetivo um processo de fabricação de tal revestimento (3), assim como, um artigo culinário (1), em que uma das faces (21, 22) é revestida com tal revestimento (3).

Description

[001] A presente invenção se refere de modo geral a um revestimento obtido por meio de um sol-gel que incorpora partículas anisotrópicas (do tipo péletes ou fibras) e que podem ser utilizadas sobre qualquer tipo de substrato, particularmente metálico, assim como um artigo culinário provido com tal revestimento.

[002] A presente invenção também se refere a um processo de aplicação de tal revestimento sobre um substrato e a utilização de tal revestimento para a fabricação de um artigo culinário.

[003] O campo considerado é, em primeiro lugar, aquele dos artigos culinários, mas, a presente invenção pode também se referir a qualquer outro tipo de superficie, tal como a base de um ferro de passar roupa, as placas de um ferro de alisamento (prancha de alisamento de cabelo), ou ainda uma tampa de um aparelho eletrodoméstico.

[004] Os revestimentos sol-gel são particularmente apreciados no campo dos artigos culinários devido permitirem obter revestimentos coloridos que apresentam uma boa durabilidade e uma resistência à temperatura. Estes apresentam, entretanto, o inconveniente de lascar facilmente em determinadas zonas particularmente sensíveis, que são as zonas mais solicitadas de um artigo culinário.

[005] Para evitar esse problema, é conhecido pelo técnico no assunto incorporar no revestimento sol-gel, péletes que naturalmente tendem a se orientar horizontalmente em relação ao revestimento ou de modo aleatório. Particularmente, este é o caso do revestimento vítreo tal como descrito na EP 2206801, que compreende uma camada de acabamento peletizado.

[006] O objetivo da presente invenção consiste em desenvolver por meio de um revestimento sol-gel inorgânico, que apresenta por sua vez uma boa dureza e uma boa resistência ao lascamento. A fim de combinar essas vantagens, uma maneira elegante cosiste em incorporar os péletes, e mais comumente, as partículas anisotrópicas, no revestimento sol-gel, e orientá- las de modo essencialmente perpendicular ao revestimento formado nas zonas sensíveis.

[007] Mais particularmente, a presente invenção tem por objetivo um revestimento vítreo caracterizado por compreender pelo menos uma camada que se apresenta sob a forma de um filme contínuo de um material sol-gel que compreende uma matriz formada a partir de pelo menos um polialcoxilato metálico e no qual são dispersas as partículas de forma anisotrópica, a dita camada compreendendo pelo menos uma zona na qual as ditas partículas são as partículas que estão majoritariamente inclinadas com um ângulo a compreendido entre 20° e 90° em relação ao plano médio do filme.

[008] Nesta zona onde as partículas são essencialmente perpendiculares, a resistência ao lascamento é claramente melhorada.

[009] Por partícula de forma anisotrópica, entendemos no sentido da presente invenção, as partículas cujas dimensões características não são idênticas em todas as direções, como, por exemplo, as fibras (de forma essencialmente unidimensional) ou os péletes (de forma essencialmente bidimensional ou plano).

[0010] Tal orientação das partículas anisotrópicas pode ser obtida de diferentes maneiras, em função do tipo de partícula anisotrópica utilizada.

[0011] Assim, neste caso, as partículas capazes de serem orientadas por meio mecânico (como as fibras), a orientação essencialmente perpendicular da camada de revestimento pode, por exemplo, resultar de um posicionamento associado ao processo de aplicação do revestimento, como, por exemplo, a orientação através de um aplicador monodirecional como um micro bocal.

[0012] No caso das partículas capazes de serem orientadas por meio fisico (por exemplo, meio elétrico ou magnético), a orientação essencialmente perpendicular das_partículas anisotrópicas em relação à camada de revestimento pode resultar de um posicionamento consecutivo ou simultâneo à aplicação do revestimento, como, por exemplo, a orientação de partículas magnetizáveis sob o efeito de um campo elétrico.

[0013] De modo vantajoso, mais de 66%, e de preferência mais de 80% das ditas partículas (32) de forma anisotrópica podem ser inclinadas com um ângulo a compreendido entre 20° e 90° em relação ao plano médio do filme.

[0014] Uma taxa elevada de partículas inclinadas com um ângulo a compreendido entre 20° e 90° em relação ao plano médio do filme permite melhorar o reforço mecânico da camada de sol-gel limitando a propagação das fissuras prévias ao lascamento.

[0015] As partículas magnetizáveis podem se apresentar sob diferentes naturezas.

[0016] No campo da invenção, as partículas magnetizáveis podem ser vantajosamente as partículas que compreendem pelo menos um metal ferromagnético.

[0017] Estas podem ser de natureza homogênea, isto é, constituídas com o mesmo material ou de natureza composta, isto é, as partículas magnetizáveis possuem uma estrutura centro-envelope, na qual o metal ferromagnético está no centro e/ou no envelope das ditas partículas.

[0018] A título de exemplo de partículas magnetizáveis compostas podemos particularmente citar os péletes de mica revestidos de óxido de ferro Fe2O3 ou fibras de aço inoxidável revestidas com um material sol-gel, como proteção frente à corrosão quando das etapas de aplicação do revestimento, ou ainda péletes em material plástico revestidos de óxido de ferro Fe2O3, ou péletes cujo centro é em metal ferromagnético e que o envelope é em um material plástico ou em um material sol-gel.

[0019] O revestimento de acordo com a invenção pode ainda vantajosamente compreender partículas não-magnetizáveis para melhorar o reforço do revestimento. As partículas não magnetizáveis podem ser de qualquer forma (esférica, fibras ou péletes ou "irregulares" ou que apresentam uma estrutura centro-envelope), de tamanho micrométrico, e até mesmo nanométrico.

[0020] A título de partículas não magnetizáveis utilizáveis no quadro da presente invenção. Podemos particularmente citar os péletes de mica, e os péletes de mica ou de sílica revestida de dióxido de titânio.

[0021] De acordo com um modo de realização particularmente vantajoso, o revestimento vítreo da presente invenção não é opaco (isento de pigmentos opacos) e compreende ainda, adjacente à zona na qual as partículas são essencialmente perpendiculares à camada de revestimento vítreo, pelo menos uma zona na qual as partículas são: das partículas, e de preferência mais de 80% das partículas) inclinadas com um ângulo a compreendido entre 0° e 20° em relação ao filme (em outras palavras, dispostas de modo essencialmente paralelo ao filme),

[0023] — sejam partículas dispostas de modo aleatório na camada que se apresenta sob a forma de filme, de modo a formar um motivo tridimensional.

[0024] A alternância das zonas nas quais as partículas são dispostas de modo essencialmente paralelo e/ou aleatório ao filme de sol-gel e as zonas nas quais as partículas são as partículas que são majoritariamente inclinadas com um ângulo a compreendido entre 20° e 90° em relação ao plano médio do filme permite definir uma decoração, que poderá ser percebida pelo usuário como uma decoração tridimensional.

[0025] De acordo com um primeiro modo de realização particularmente vantajoso da presente invenção, o revestimento vítreo de acordo com a invenção pode ser mono-camada: neste caso, é constituído apenas da camada de acabamento.

[0026] Por camada de acabamento, entendemos no sentido da presente invenção, uma camada que é destinada a ficar em contato com o ambiente.

[0027] De acordo com um segundo modo de realização particularmente vantajoso da presente invenção, o revestimento vítreo de acordo com a invenção pode ser multi-camada: neste caso, pode vantajosamente compreender:

[0028] — uma sub-camada destinada a ser disposta sobre um suporte, e

[0029] — pelo menos uma camada de acabamento que recobre a sub- camada e destinada a ficar em contato com o ambiente externo, a camada de acabamento se apresentando sob a forma de um filme contínuo de um material sol-gel que compreende uma matriz formada a partir de polialcoxilato metálico no qual são dispersas as partículas anisotrópicas.

[0030] A sub-camada pode ser de diferentes naturezas. Por exemplo, ela pode se apresentar sob a forma de um filme contínuo de um material solgel, o material sol-gel compreendendo de preferência uma matriz formada a partir de pelo menos um polialcoxilato metálico.

[0031] A sub-camada pode também ser uma base dura contínua ou descontinua, esta base dura sendo esmalte, em cerâmica ou em metal.

[0032] A título de polialcoxilato metálico utilizáveis no revestimento, tanto a nível da sub-camada (o caso em questão) quanto a nível da camada de acabamento), podemos particularmente citar os polialcoxisilanos, os aluminatos, os titanatos, os zirconatos, os vanadatos, os boratos e suas misturas.

[0033] Os polialcoxisilanos são os polialcoxilatos preferidos dentro do escopo da invenção.

[0034] De modo vantajoso, o filme de material sol-gel da camada de acabamento e/ou da sub-camada (o caso em questão) pode ainda compreender pelo menos 5% em peso em relação ao peso total do revestimento de pelo menos um óxido metálico coloidal disperso na dita matriz.

[0035] Vantajosamente, o óxido metálico coloidal é selecionado dentro do grupo que compreende sílica, alumina, óxido de cério, óxido de zinco, óxido de vanádio e óxido de zircônio.

[0036] De modo vantajoso, o material sol-gel constitutivo do revestimento vítreo de acordo com a invenção pode ainda compreender pelo menos um óleo de silicone.

[0037] A título de óleos de silicone utilizáveis dentro do escopo da presente invenção, podemos particularmente citar os óleos metil-fenil silicone, os óleos metil silicone e os óleos de silicone hidroxilados.

[0038] De modo vantajoso, o revestimento vítreo de acordo com a invenção pode ainda compreender pelo menos um pigmento selecionado entre os pigmentos termoestáveis, os sais metálicos, os pigmentos semicondutores tennocrômicos e suas misturas.

[0039] A presente invenção também tem por objetivo um artigo culinário caracterizado por compreender um suporte que apresenta duas faces opostas, em que pelo menos uma é revestida com um revestimento de acordo com a invenção.

[0040] No que se refere a natureza do suporte do artigo, este pode ser realizado em um material selecionado entre os metais, madeira, vidro, cerâmicas e os materiais plásticos. Nós utilizaremos de preferência um artigo cujo suporte é um suporte metálico em alumínio anodizado ou não, ou em alumínio polido, escovado ou jateado, ou em aço inoxidável, polido, escovado ou jateado, ou em ferro fundido, ou em cobre martelado ou polido.

[0041] A título de exemplos de artigos culinários de acordo com a invenção, podemos particularmente citar os artigos culinários, ou as bases de ferro de passar, os as placas de ferro de alisamento, ou ainda as tampas de aparelho eletrodoméstico.

[0042] A presente invenção tem ainda por objetivo a utilização de um revestimento vítreo de acordo com a invenção tal como definido anteriormente para a fabricação de um artigo culinário.

[0043] Enfim, a presente invenção tem ainda por objetivo um processo de fabricação de um revestimento vítreo sobre um suporte no qual são dispersas as partículas anisotrópicas, caracterizadas por compreender uma etapa de orientação das ditas partículas anisotrópicas por um meio fisico (por exemplo, pela aplicação de um campo elétrico ou magnético) ou mecânico (por exemplo, quando da aplicação do revestimento com o auxílio de um aplicador mono-direcional como um micro bocal) em pelo menos uma zona (311) do dito revestimento vítreo.

[0044] De acordo com um modo de realização particularmente vantajoso da invenção, o processo pode compreender as etapas seguintes:

[0045] a) o fornecimento de suporte;

[0046] b) uma etapa de preparação de uma composição híbrida compreendendo pelo menos um precursor sol-gel do tipo alcóxido metálico e partículas de forma anisotrópica;

[0047] c) a hidrólise do dito precursor sol-gel por introdução de água e de um catalisador ácido ou básico, seguido de uma reação de condensação para obter uma composição sol-gel SG;

[0048] d) manutenção do suporte a uma temperatura inferior ou igual a 100°C após a aplicação, diretamente ou indiretamente sobre todo ou parte do suporte, de pelo menos uma camada (31) de composição sol-gel SG;

[0049] e) a orientação das ditas partículas anisotrópicas por um meio fisico ou mecânico em pelo menos uma zona da camada de composição SG; em seguida

[0050] f) o cozimento, que é de preferência a uma temperatura compreendida entre 200°C e 350°C.

[0051] No caso onde se utiliza partículas de forma anisotrópica magnetizáveis, a etapa e) de orientação por aplicação de um campo magnético, que é realizado seja ao longo da aplicação d) da composição solgel SG sobre o suporte, seja posteriormente a dita etapa de aplicação d) e previamente à etapa f) de cozimento.

[0052] De acordo com um modo de realização particularmente vantajoso da presente invenção, a composição sol-gel SG é essencialmente isenta de pigmentos opacos, de modo que a camada de composição SG seja transparente, e a imantação e) compreende a aplicação de um campo magnético em pelo menos uma zona específica da camada de composição SG, a ou as zonas imediatamente adjacentes a dita zona específica não sendo submetidas ao efeito do campo magnético ou submetidas ao efeito das linhas do campo sensivelmente horizontais, de modo a formar um motivo tridimensional.

[0053] O processo de acordo com a invenção também pode compreender ainda, previamente a aplicação d) da camada de composição SG, a realização de pelo menos uma sub-camada (30) desposta entre o suporte e a camada de acabamento. De preferência, a sub-camada é uma sub-camada pigmentada obtida por

[0054] — preparação de uma composição colorida compreendendo pelo menos um precursor sol-gel do tipo alcóxido metálico e pelo menos um pigmento selecionado entre os pigmentos termoestáveis, os sais metálicos, os pigmentos semicondutores termocrômicos e misturas; em seguida

[0055] — hidrólise do dito precursor sol-gel por introdução de água e de um catalisador ácido ou básico, e condensação para obter uma composição sol-gel SGO; e

[0056] d) aplicação, diretamente sobre todo ou parte do suporte apresentando uma temperatura inferior ou igual a 100°C, da composição solgel colorida para formar a sub-camada pigmentada, esta etapa de aplicação sendo de preferência seguida de uma secagem a uma temperatura inferior ou igual a 100°C.

[0057] Uma secagem da sub-camada pigmentada a uma temperatura inferior ou igual a 100°C evita endurecer a sub-camada, de modo que quando se aplica em seguida a camada de acabamento, esta aplicação se faz sobre uma sub-camada "não-endurecida", e então essencialmente não hidrófoba: que permite não somente obter uma camada de acabamento que se apresenta sob a forma de filme, mas também a possibilidade das partículas da camada de acabamento que são orientadas para penetrar na sub-camada que é ainda plástica, e então contribuir para uma melhor ancoragem para melhorar o reforço das propriedades mecânicas.

[0058] Outras vantagens e particularidades da presente invenção resultarão da descrição que se segue, dada a título de exemplo não limitativo e com referência as figuras anexas:

[0059] — a figura 1 representa uma vista esquemática em corte de um primeiro exemplo de realização de uma frigideira de acordo com a invenção provida com um filme de revestimento vítreo mono-camada (compreendendo pelo menos uma zona com partículas anisotrópicas essencialmente perpendiculares ao filme);

[0060] — a figura 2 representa uma vista esquemática em corte de um segundo exemplo de realização de uma frigideira de acordo com a invenção provida com um filme de revestimento vítreo bi-camada compreendendo pelo menos uma zona com partículas anisotrópicas essencialmente perpendiculares ao filme;

[0061] — a figura 3 representa uma vista esquemática em corte de um terceiro exemplo de realização de uma frigideira de acordo com a invenção provida com um filme de revestimento vítreo bi-camada compreendendo um motivo bidimensional;

[0062] — a figura 4 representa uma série de cinco imagens 4A à 4E de microscopia eletrônica de varredura (MEV) de um corte da frigideira ilustrada na figura 3 realizadas ao nível da zona com partículas anisotrópicas essencialmente perpendiculares ao filme.

[0063] — a figura 5 representa uma série de quatro imagens 5A à 5D de microscopia eletrônica de varredura (MEV) de um corte da frigideira ilustrada na figura 3 realizadas ao nível da zona com partículas anisotrópicas essencialmente paralelas ao filme.

[0064] Na figura 1, é representado a título de exemplo de artigo culinário de acordo com a invenção, uma frigideira 1 antes da etapa de imantação, que compreende um suporte 2 que se apresenta sob a forma de calota oca e um cabo de preensão 7. O suporte 2 compreende uma face interior 21 que é a face orientada para o lado dos alimentos a serem recebidos dentro da frigideira 1, e uma face externa 22 que é destinada a ser disposta em uma fonte de calor externo.

[0065] O suporte 2 compreende, em sua face interna 21, uma mono- camada de revestimento vítreo 3, que é unicamente constituído por uma camada de acabamento 31 que se apresenta sob a forma de filme contínuo. O filme contínuo 31 é de um material sol-gel que compreende uma matriz formada a partir de pelo menos um polialcoxilato metálico e no qual são dispersas as partículas 32 de forma anisotrópica (por exemplo, péletes ou microfibras, como mostrado nos exemplos ilustrativos da presente invenção apresentados a seguir).

[0066] A figura 1 mostra que a camada de acabamento compreende pelo menos uma zona 311 na qual as partículas são essencialmente perpendiculares à camada de acabamento.

[0067] Esta orientação específica das partículas anisotrópicas 32 na zona 311 pode, por exemplo, ser obtida por imantação se as partículas anisotrópicas compreendem partículas magnetizáveis. A imantação da zona específica 311 pode, por exemplo, ser realizada dispondo sob o suporte um ímã permanente, particularmente do tipo elastomérico (que limita as condições de imantação a uma temperatura inferior a 80°C) ou um eletro- ímã.

[0068] Também é possível utilizar um ímã permanente do tipo ferrito ou "Néodyme". Nesse caso, o valor da temperatura máxima das condições nas quais se efetua a imantação pode ser então superior a 80°C, mas deverá permanecer abaixo da temperatura de Curie (transformação magnética) dos ímãs utilizados.

[0069] De modo preferencial, utiliza-se um ímã que emite um campo magnético cuja intensidade está compreendida entre 40 e 100 mT, e de preferência da ordem de 70mT.

[0070] A figura 1 mostra claramente que as partículas magnetizáveis da camada de acabamento 31 são orientadas perpendicularmente a esta camada em uma zona específica 311, de acordo com as linhas do campo produzidas pelo ímã permanente situado logo abaixo desta zona 311.

[0071] A figura 2 representa uma vista esquemática em corte de um segundo exemplo de realização de uma frigideira de acordo com a invenção, que se diferencia daquela ilustrada na figura 1, pelo fato do revestimento vítreo ser bi-camada. O revestimento bi-camada 3 compreende uma sub-camada 30 disposta sobre a face interna 21 do suporte 2 e uma camada de acabamento 31 que se apresenta sob a forma de um filme contínuo de um material sol-gel que recobre a sub-camada 30, as partículas anisotrópicas 32 sendo incluídas na camada de acabamento. O material sol-gel da camada de acabamento pode particularmente compreender uma matriz formada a partir de pelo menos um polialcoxilato metálico no qual estão dispersas as partículas 32.

[0072] A figura 2 representa uma vista esquemática em corte de um terceiro exemplo de realização de uma frigideira 1 de acordo com a invenção provida com um revestimento vítreo bi-camada que compreende um motivo tridimensional formado pela alternância das zonas 312 com as partículas anisotrópicas essencialmente paralelas ao filme a as zonas 311 com partículas anisotrópicas essencialmente perpendiculares ao filme

[0073] A orientação específica das partículas anisotrópicas 32 nas zonas 311 pode, por exemplo, ser obtida pela imantação se as partículas anisotrópicas compreenderem partículas magnetizáveis.

[0074] Assim, esta imantação pode, por exemplo, ser realizada dispondo sob o suporte uma pluralidade de ímãs permanentes concêntricos em elastômero, que emitem um campo magnético de mesma intensidade ou de intensidades diferentes, por exemplo, da ordem de 80mT medidos de modo independente. Os ímãs concêntricos podem vantajosamente se apresentarem sob a forma de um disco central de pequeno diâmetro (por exemplo, igual ou inferior a 15 mm) e uma pluralidade de anéis concêntricos da ordem de 10 a 15 mm Os ímãs podem vantajosamente ser dispostos sobre um substrato (por exemplo, uma placa em aço inoxidável) podendo se deslocar perpendicularmente ao suporte do artigo. O deslocamento pode ser feito por meio de um êmbolo que dispõe o substrato (ou placa) na proximidade do artigo a ser imantado, de modo a definir um entreferro.

[0075] As partículas anisotrópicas magnetizáveis irão então se orientar de acordo com as linhas do campo, isto é, perpendicularmente ao suporte 2 (ou ao filme 3) ao nível das zonas 311 sob as quais um ímã está disposto (as linhas de campo sendo perpendiculares ao revestimento sob a forma de filme, e paralelamente ao suporte 2 (e então ao filme 3) nas zonas 312 onde as linhas de campo são paralelas ao suporte 2, com um contínuo da orientação progressiva das partículas anisotrópicas magnetizáveis entre as duas zonas.

[0076] A figura 4 representa uma série de cinco imagens 4A à 4E de microscopia eletrônica de varredura (MEV) de um corte da frigideira 1 ilustrada na figura 3 realizadas ao nível da zona 311 com partículas anisotrópicas essencialmente perpendiculares ao revestimento sob forma de filme.

[0077] A figura 5 representa uma série de quatro imagens 5A à 5D de microscopia eletrônica de varredura (MEV) de um corte da frigideira ilustrada na figura 3 realizadas ao nível da zona 312 com partículas anisotrópicas essencialmente paralelas ao revestimento.

[0078] No caso das partículas anisotrópicas magnetizáveis, uma zona 311 corresponde a uma zona sob a qual um ímã permanente foi depositado e a direita do qual as linhas de campo são perpendiculares ao suporte. Na zona 312 as linhas de campo são orientadas paralelamente ao suporte e passa de uma para a outra por um contínuo das orientações progressivas das partículas magnetizáveis.EXEMPLOSProdutos: Da sub-camada sol-gel pigmentadaÓxido metálico coloidal

[0079] — sílica coloidal sob a forma de solução aquosa a 30% de sílica, comercializada pela sociedade "Clariant" sob a denominação comercial "Klebosol".

[0080] — sílica coloidal sob a forma de solução aquosa a 40% de sílica, comercializada pela sociedade "trace Davison" sob a denominação comercial "Ludox".

[0081] — alumina coloidal sob a forma de solução aquosa a 5%, comercializada pela sociedade "DGTec".

Solventes

[0082] — isopropanol,

[0083] — 2-(2-butoxietoxi)-etanol (Nome comercial: ButilCARBITOLTm),

[0084] — água desmineralizada.

Óleo de silicone

[0085] — óleo metil-silicone comercializado pela sociedade "DOW CORNING" sob a denominação comercial "DOW CORNING 200 Fluid", e tendo uma viscosidade de 300 cSt,

[0086] — óleo metil-silicone comercializado pela sociedade "Bluestar" sob a denominação "Rhodorsil 47V50".

[0087] — óleo metil-silicone hidroxilado comercializado pela sociedade"Wacker" sob a denominação comercial "OEL CTO1M".

Pigmentos

[0088] — pigmento preto mineral comercializado pela sociedade "Ferro" sob a denominação comercial "FA 1220",

[0089] — pigmento azul ultramar comercializado pela sociedade "Holliday pigments" sob a denominação comercial "CM13",

[0090] — pigmento vermelho de perileno comercializado pela "BASF",

[0091] — pigmento branco de dióxido de titânio comercializado pela sociedade "Kronos",

[0092] — pigmento laranja "259150" comercializado pela sociedade "BASF".

Cargas

[0093] — alumina em pó comercializada pela sociedade "ALCAN" sob a denominação comercial "CAHPF 1000",

[0094] — alumina em péletes nanométricas dispersas em fase aquosa a 40% comercializada pela sociedade "Baikowski".

Precursores sol-gel

[0095] — metiltrietoxisilano (MTES) que responde pela fórmulaSi(OC2H5)30-13,

[0096] — metiltrimetoxisilano (MTMS) que responde pela fórmulaSi(OCH3)3CH3,

[0097] — tetraetoxisilano (TEOS) que responde pela fórmula Si(OC2H5)4.

Ácidos

[0098] — ácido fórmico,

[0099] — ácido acético.Da camada sol-gel de acabamentoÓxido metálico coloidal

[00100] — sílica coloidal sob a forma de solução aquosa a 30% de sílica, comercializada pela sociedade "Clariant" sob a denominação comercial "Klebosol".

[00101] — sílica coloidal sob a forma de solução aquosa a 40% de sílica, comercializada pela sociedade "trace Davison" sob a denominação comercial "Ludox".

[00102] — alumina coloidal sob a forma de solução aquosa a 5%, comercializada pela sociedade "DGTec".

Solventes

[00103] — isopropanol,

[00104] — butilglicol,

[00105] — água desmineralizada.

Óleo de silicone

[00106] — óleo metil-silicone comercializado pela sociedade "DOWCORNING" sob a denominação comercial "DOW CORNING 200 Fluid", e tendo uma viscosidade de 300 cSt,

[00107] — óleo metil-silicone comercializado pela sociedade"BLUESTAR" sob a denominação "Rhodorsil 47V50".

[00108] — óleo metil-silicone hidroxilado comercializado pela sociedade"Wacker" sob a denominação comercial "OEL CTO1M".

Partículas anisotrópicas

[00109] — péletes de mica revestidos de óxido de ferro comercializados pela sociedade "ECKART" sob a denominação "STAPA TA Ferricon 200" (péletes magnetizáveis),

[00110] — péletes de mica revestidos de óxido de ferro comercializados pela sociedade "MERCK" sob a denominação "Colorona Blackstar blue" ou "Colorona Blackstar Green" (péletes magnetizáveis),

[00111] — péletes de mica não revestidos comercializados pela sociedade "MERCK" sob a denominação "Iriodin 119" (péletes magnetizáveis),

[00112] — microfibras em aço inoxidável.

Precursores sol-gel

[00113] — metiltrietoxisilano (MTES) que responde pela fórmula Si(OC2H5)30-13,

[00114] — metiltrimetoxisilano (MTMS) que responde pela fórmula Si(OCH3)3CH3,

[00115] — tetraetoxisilano (TEOS) que responde pela fórmulaSi(OC2H5)4. Ácidos

[00116] — ácido fórmico,

[00117] — ácido acético.

TESTES Teste de resistência ao lascamento

[00118] A capacidade de resistir ao lascamento de diferentes revestimentos vítreos, de mesmas espessuras e aplicados sobre os substratos metálicos idênticos, é avaliado como se segue.

[00119] Os revestimentos são submetidos a uma ranhura de 10 mm de comprimento, que é induzida por uma ponta de diamante calibrada de 50 ilm de diâmetro, que é aplicado com uma força que aumenta progressivamente de O a 5 Newtons. Para isso, utiliza-se um aparelho comercializado sob a denominação "Microscratch tester" da sociedade "CSM Instruments".

[00120] Após formação da ranhura, determina-se sob microscópio a partir de que força há um lascamento do revestimento até o metal ficar visível (ver tabela 3 de resultados).EXEMPLO COMPARATIVO 1: Realização de um revestimento vítreo bi-camada conforme o processo do pedido internacional W02010/123294.

[00121] Prepara-se uma primeira composição sol-gel colorida sob a forma de um bi-composto compreendendo uma parte A e uma parte B:

[00122] — a parte A compreende uma dispersão de sílica coloidal, água desmineralizada, isopropanol, butilglicol, óleo de silicone, cargas e pigmentos,

[00123] — a parte B compreende o precursor sol-gel (silano) assim como o ácido orgânico.

[00124] As partes A e B podem se conservam por mais de 6 meses separadamente.

[00125] As partes A e B são em seguida reunidas em um misturador a temperatura ambiente (por exemplo, um reator provido com uma pá para assegurar a agitação, ou um tambor submetido a rotação de 80 voltas/minuto em um sistema rotatório) a fim de iniciar a reação de hidrólise do silano. Em seguida, é necessário deixar a mistura maturar durante pelo menos 24 horas antes da aplicação da mistura A + B sobre um suporte, de modo a deixar progredir suficientemente as reações de hidrólise/condensação. Sob o efeito das reações, observa-se uma elevação da temperatura até 55°C. Esse tempo de maturação pode entretanto, ser reduzido ou prolongado em função da velocidade de agitação dos produtos e da temperatura atingida ou mantida durante a agitação. O tempo de vida de prateleira da mistura é de pelo menos 48 horas.

[00126] A composição sol-gel colorida é indicada na tabela 1:

[00127] Em seguida, a mistura A + B é filtrada sobre uma rede em aço inoxidável que possui orificios com 40 mícrons de abertura, antes de ser aplicado com pistola pneumática em pelo menos uma camada com espessura de 35 mícrons para formar uma sub-camada colorida, sobre a superficie interna de um suporte em alumínio jateado, desengordurado, e levado a uma temperatura de 55°C.

[00128] Em seguida, procede-se a secagem da sub-camada assim formada a 100 °C por 30 minutos, como ensinado no documento WO 2010/123294.

[00129] Em seguida, procede-se a preparação de uma composição solgel incloror, do mesmo modo que a sub-camada pigmentada descrita acima, mas substituindo os pigmentos pelos péletes revestidos de óxido de ferro. Esta composição sol-gel incolor é filtrada em uma rede de aço inoxidável tendo orificios com 80 ilm de abertura e aplicada por meio de uma pistola pneumática sobre a sub-camada, que é levada a uma temperatura de 55 °C.

[00130] A composição sol-gel incolor é indicada na tabela 2.

[00131] Torna-se impossível formar um filme contínuo com a camada de composição sol-gel incolor. Assim, o processo tal como ensinado no documento WO 2010/123294, com uma etapa de secagem a pelo menos 100 °C conduzida até uma densificação muito alta da sub-camada colorida, que desenvolve assim um caráter hidrófobo, tal que não se pode mais formar a camada contínua da composição sol-gel incolor peletizada: esta última se retrai, quando de sua aplicação sobre a sub-camada, sob a forma de gotas isoladas

[00132] Consequentemente, se aplicarmos as condições operacionais do processo de fabricação de um revestimento sol-gel tal como ensinado no documento WO 2010/123294, não será possível realizar um revestimento vítreo bi-camada homogêneo.EXEMPLO COMPARATIVO 2: Realização de um filme de revestimento vítreo mono-camada compreendendo péletes sensivelmente paralelos ao filme.

[00133] Prepara-se uma composição sol-gel incolor sob a forma de um bi-composto compreendendo uma parte A e uma parte B:

[00134] — a parte A compreende uma dispersão de sílica coloidal, água desmineralizada, isopropanol, butilglicol, óleo de silicone, assim como, péletes de mica revestidos de óxido de ferro,

[00135] — a parte B compreende um precursor do tipo sol-gel (silano) assim como o ácido orgânico.

[00136] As partes A e B podem se conservam por mais de 6 meses separadamente.

[00137] As partes A e B são em seguida reunidas em um misturador a temperatura ambiente (por exemplo, um reator provido com uma pá para assegurar a agitação, ou um tambor submetido a rotação de 80 voltas/minuto em um sistema rotatório) a fim de iniciar a reação de hidrólise do silano. Em seguida, é necessário deixar a mistura maturar durante pelo menos 24 horas antes da aplicação da mistura A + B sobre um suporte, de modo a deixar progredir suficientemente as reações de hidrólise/condensação. Sob o efeito das reações, observa-se uma elevação da temperatura até 55°C. Esse tempo de maturação pode, entretanto, ser reduzido ou prolongado em função da velocidade de agitação dos produtos e da temperatura atingida ou mantida durante a agitação. O tempo de vida de prateleira da mistura é de pelo menos 48 horas.

[00138] A composição sol-gel incolor é a mesma indicada na tabela 2.

[00139] Em seguida, a mistura é filtrada sobre uma rede em aço inoxidável que possui orificios com 80 mícrons de abertura, antes de ser aplicado por pulverização com pistola pneumática em pelo menos um filme contínuo com espessura de 20 mícrons sobre um suporte em alumínio jateado, desengordurado, e levado a uma temperatura da ordem de 60°C para facilitar a aplicação.

[00140] Quando da projeção, as partículas chegam de forma aleatória e sob o efeito da gravidade se orientam essencialmente paralelamente ao suporte, uma vez que possuem mobilidade suficiente para fazê-lo.

[00141] Em seguida, procede-se a um cozimento do revestimento assim formado a em temperatura de 250 °C por pelo menos 15 minutos.

[00142] A espessura seca final do revestimento assim obtido é de 12μm.

[00143] As observações deste revestimento ao microscópio eletrônico de varredura (MEV) correspondem às imagens MEV representadas na figura 5, que mostram que os péletes contidos no filme de revestimento são na sua maioria essencialmente paralelos ao filme, isto é, apresentam um ângulo em relação ao substrato inferior a 20°.EXEMPLO COMPARATIVO 3: Realização de um filme de revestimento vítreo bi-camada compreendendo péletes sensivelmente paralelos ao filme.

[00144] Prepara-se uma composição sol-gel colorida sob a forma de um bi-composto compreendendo uma parte A e uma parte B:

[00145] — a parte A compreende uma dispersão de sílica coloidal, água desmineralizada, isopropanol, butilglicol, óleo de silicone, as cargas e os pigmentos,

[00146] — a parte B compreende um precursor sol-gel (silano) assim como o ácido orgânico.

[00147] As partes A e B podem se conservam por mais de 6 meses separadamente.

[00148] As partes A e B são em seguida reunidas em um misturador a temperatura ambiente (por exemplo, um reator provido com uma pá para assegurar a agitação, ou um tambor submetido a rotação de 80 voltas/minuto em um sistema rotatório) a fim de iniciar a reação de hidrólise do silano. Em seguida, é necessário deixar a mistura maturar durante pelo menos 24 horas antes da aplicação da mistura A + B sobre um suporte, de modo a deixar progredir suficientemente as reações de hidrólise/condensação. Sob o efeito das reações, observa-se uma elevação da temperatura até 55°C. Esse tempo de maturação pode, entretanto, ser reduzido ou prolongado em função da velocidade de agitação dos produtos e da temperatura atingida ou mantida durante a agitação. O tempo de vida de prateleira da mistura é de pelo menos 48 horas.

[00149] A composição sol-gel colorida é a mesma indicada na tabela 1.

[00150] Em seguida, a mistura é filtrada sobre uma rede em aço inoxidável que possui orificios com 40 mícrons de abertura, antes de ser aplicado com pistola pneumática em pelo menos uma camada com espessura de 55 mícrons sobre a superficie interna de um suporte em alumínio jateado, desengordurado, e levado a uma temperatura de 55°C para facilitar a aplicação da mistura sobre o substrato.

[00151] Em seguida, uma composição sol-gel incolor contendo os péletes de mica revestidos são preparados da mesma forma que no exemplo comparativo 2, e posteriormente aplicada por pulverização com pistola pneumática sobre a sub-camada pigmentada para formar uma camada de acabamento sob a forma de filme.

[00152] Em seguida, procede-se a um cozimento do conjunto a uma temperatura de 250 °C por pelo menos 15 minutos.

[00153] A composição sol-gel incolor é a mesma indicada na tabela 2.

[00154] A espessura seca final do revestimento assim formado é de 45 mícrons.

[00155] As observações deste revestimento ao microscópio eletrônico de varredura (MEV) correspondem às imagens MEV representadas na figura 5, que mostram que os péletes contidos no filme de revestimento são na sua maioria essencialmente paralelos ao filme, isto é, apresentam um ângulo em relação ao substrato inferior a 20°.EXEMPLO COMPARATIVO 4: Realização de um filme derevestimento vítreo bi-camada compreendendo péletes sensivelmente paralelos ao filme.

[00156] Este exemplo se diferencia do exemplo comparativo 3 apenas pelas partículas da camada de acabamento: utiliza péletes revestidos de microfibras de aço inoxidável.

[00157] A espessura seca final do revestimento assim formado é também de 45 mícrons.EXEMPLO 1: Realização de um filme de revestimento mono-camada conforme a presente invenção compreendendo péletes essencialmente perpendiculares ao filme

[00158] Prepara-se, do mesmo modo como no exemplo comparativo 2, uma composição sol-gel colorida sob a forma de um bi-composto A + B.

[00159] Esta composição é também aplicada, do mesmo modo como no exemplo comparativo 2, sobre um suporte em alumínio jateado, desengordurado, e levado a uma temperatura de 60°C.

[00160] Em contraste, imediatamente após a aplicação por pulverização da composição sol-gel (mas antes do cozimento), aplica-se um campo magnético de 70 mT por meio de um ímã permanente disposto sob o substrato. Sob a ação do campo magnético, os péletes de mica, graças a seu revestimento de óxido de ferro magnético, se orientam segundo as linhas de campo, isto é, a direita do ímã. Observa-se que os péletes de mica revestidos são majoritariamente inclinados com um ângulo a compreendido entre 20° e 90° em relação ao plano médio do filme.

[00161] Em seguida, procede-se a um cozimento do revestimento a 250 °C por pelo menos 15 minutos, no mínimo

[00162] A espessura seca final do revestimento assim formado é de 12 mícrons.EXEMPLO 2: Realização de um filme de revestimento bi-camada conforme a presente invenção compreendendo péletes essencialmente perpendiculares ao filme_composição sol-gel colorida e uma composição solgel incolor contendo péletes de mica revestidos. As composições são aplicadas sucessivamente sobre um suporte em alumínio jateado, desengordurado, e levado a uma temperatura de 55°C, também do mesmo modo que no exemplo comparativo 3.

[00164] Em contraste, imediatamente após a aplicação por pulverização da composição sol-gel incolor (mas antes do cozimento), aplica-se um campo magnético de 70 mT por meio de um ímã permanente disposto sob o substrato. Sob a ação do campo magnético, os péletes de mica, graças a seu revestimento de óxido de ferro magnético, se orientam segundo as linhas de campo, isto é, verticalmente, a direita do ímã.

[00165] Em seguida, procede-se a um cozimento do revestimento a 280 °C por pelo menos 15 minutos.

[00166] As observações deste revestimento ao microscópio eletrônico de varredura (MEV) correspondem às imagens MEV representadas na figura 4, que mostram que a maioria dos péletes tendem a se orientar perpendicularmente ao filme de revestimento formado, isto é, que a maioria entre eles apresentam um ângulo de inclinação em relação ao substrato compreendido entre 20 e 90°.EXEMPLO 3: Realização de um filme de revestimento bi-camada conforme a presente invenção compreendendo microfibras essencialmente perpendiculares ao filme.

[00167] Este exemplo se diferencia do exemplo 2 apenas pela forma das partículas da camada de acabamento: utiliza péletes revestidos de microfibras de aço inoxidável.EXEMPLO 4: Realização de um filme de revestimento bi-camada conforme a presente invenção compreendendo péletes essencialmente perpendiculares ao filme

[00168] Este exemplo se diferencia do exemplo 2 apenas pela natureza do óleo de silicone. Substitui-se o óleo de silicone 47V50 pelo óleo de silicone hidroxilado OEL CTO1M, nas mesmas proporções em massa (indicadas na tabela 2).

[00169] EXEMPLO 5: Avaliação da resistência ao lascamento.

[00170] Avaliou-se a capacidade de resistir ao lascamento dos revestimentos vítreos realizados nos exemplos 1 a 4 e dos exemplos comparativos 1 a 4 conforme o teste anteriormente indicado. Os resultados obtidos são apresentados na tabela 3 abaixo:

[00171] A comparação do exemplo 1 com o exemplo comparativo 2 (caso de um revestimento mono-camada) mostra claramente que a força aplicada no teste para obter uma delaminação ao metal é maior quando as partículas estão, pelo menos no sentido da invenção, orientadas perpendicularmente ao revestimento (isto é, elas estão majoritariamente inclinadas com um ângulo a compreendido entre 20° e 90° em relação ao plano médio do filme), do que no caso contrário (isto é, as partículas estão orientadas de modo aleatório, ou estão majoritariamente inclinadas com um ângulo inferior a 20° em relação ao plano médio do filme). Isto significa que a resistência ao lascamento é melhor quando o revestimento compreende partículas orientadas.

[00172] A comparação do exemplo 2 e do exemplo comparativo 3 conduz às mesmas conclusões para um revestimento bi-camada.

[00173] A comparação do exemplo 3 e do exemplo comparativo 4 mostra que conclusões similares se aplicam também quando utiliza-se partículas anisotrópicas de formas diferentes (microfibras no lugar de plaquetas).

[00174] Enfim, a comparação do exemplo 4 e do exemplo 2 mostra que quando se utiliza um óleo de silicone hidroxilado, obtém-se os mesmos resultados do que com um óleo de silicone não hidroxilado.

Claims

1. Revestimento vítreo (3), com pelo menos uma camada(31) que se apresenta sob a forma de um filme contínuo de um material sol-gel, CARACTERIZADO por ser composto de uma matriz formada por pelo menos um polialcoxilato metálico na qual são dispersas as partículas (32) de forma anisotrópica, a camada (31) tem pelo menos uma zona (311) na qual as partículas estão majoritariamente inclinadas com um ângulo α compreendido entre 20° e 90° em relação ao plano médio do filme.

2. Revestimento de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelas partículas (32) compreenderem partículas capazes de serem orientadas (321) por um meio mecânico ou físico.

3. Revestimento de acordo com a reivindicação 2,CARACTERIZADO pelas partículas capazes de serem orientadas (321) serem partículas magnetizáveis.

4. Revestimento de acordo com a reivindicação 3,CARACTERIZADO pelas partículas magnetizáveis compreenderem pelo menos um metal ferromagnético.

5. Revestimento de acordo com a reivindicação 3 ou 4,CARACTERIZADO pela camada de revestimento vítreo compreender ainda partículas não magnetizáveis.

6. Revestimento de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelas partículas magnetizáveis e quando for o caso de partículas não magnetizáveis, apresentarem uma estrutura centro-envelope.

7. Revestimento de acordo com qualquer uma dasreivindicações 4 a 6, CARACTERIZADO pelas partículas magnetizáveis terem uma estrutura centro-envelope, na qual o metal ferromagnético está no centro e/ou no envelope das partículas.

8. Revestimento de acordo com a reivindicação 7,CARACTERIZADO pelas partículas magnetizáveis serem péletes de mica revestidos de óxido de ferro Fe2O3.

9. Revestimento de acordo com a reivindicação 7,CARACTERIZADO pelas partículas magnetizáveis serem péletes cujo centro é em um material plástico e o envelope é em óxido de ferro Fe203, ou os péletes ou as fibras cujo centro é em metal ferromagnético e o envelope é em um material plástico ou em um material sol-gel.

10. Revestimento de acordo com qualquer uma dasreivindicações 3 a 7, CARACTERIZADO pelas partículas magnetizáveis serem de fibras de aço inoxidável ferrítico.

11. Revestimento de acordo com qualquer uma dasreivindicações 5 ou 6 a 10, CARACTERIZADO pelo fato de que quando dependente da reivindicação 5, as partículas não magnetizáveis são selecionadas dentro do grupo que compreende péletes de mica, e péletes de mica ou de sílica revestidos de dióxido de titânio.

12. Revestimento de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 11, CARACTERIZADO pelo revestimento não ser opaco e compreender ainda, adjacente a zona (311), pelo menos uma zona (312) na qual as partículas são dispostas de modo aleatório na camada que se apresenta sob a forma de filme.

13. Revestimento de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 12, CARACTERIZADO pelo fato de que a alternância das zonas (311) e (312) definem uma decoração.

14. Revestimento de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 13, CARACTERIZADO pelo revestimento ser uma camada de acabamento (31).

15. Revestimento de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 14, CARACTERIZADO por compreender:— uma sub-camada (30) destinada a ser disposta sobre umsuporte (2), e— pelo menos uma camada de acabamento (31) que recobrea sub-camada e destinada a ficar em contato com o ambiente externo, a camada de acabamento se apresentando sob a forma de um filme contínuo de um material sol-gel que compreende uma matriz formada a partir de pelo menos um polialcoxilato metálico no qual são dispersas as partículas anisotrópicas.

16. Revestimento de acordo com a reivindicação 15,CARACTERIZADO pela sub-camada (30) também se apresentar sob a forma de um filme contínuo de um material sol-gel, o material sol-gel compreendendo de preferência uma matriz formada a partir de pelo menos um polialcoxilato metálico.

17. Revestimento de acordo com a reivindicação 15,CARACTERIZADO pela sub-camada (30) ser uma base fura contínua ou descontínua, a base dura sendo em esmalte, em cerâmica ou em metal.

18. Revestimento de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 17, CARACTERIZADO pelo polialcoxilato metálico da camada de acabamento e quando for o caso, da sub-camada, ser um polialcoxisilano.

19. Revestimento de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 18, CARACTERIZADO pelo filme de material sol-gel da camada de acabamento e quando for o caso, da sub-camada, compreender ainda pelo menos 5% em peso em relação ao peso total do revestimento de pelo menos um óxido metálico coloidal disperso na matriz, o óxido sendo de preferência selecionado dentro do grupo que compreende sílica, alumina, óxido de cério, óxido de zinco, óxido de vanádio e óxido de zircônio.

20. Revestimento de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 19, CARACTERIZADO pelo material sol-gel constitutivo do revestimento vítreo (3) ainda compreender pelo menos um óleo de silicone.

21. Revestimento de acordo com a reivindicação 20,CARACTERIZADO pelo óleo de silicone ser selecionado entre os óleos metil-fenil silicone, os óleos metil silicone e os óleos de silicone hidroxilados.

22. Revestimento de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 21, CARACTERIZADO pelo revestimento vítreo (3) compreender pelo menos um pigmento selecionado entre os pigmentos termoestáveis, os sais metálicos, os pigmentos semi-condutores termocrômicos e suas misturas.

23. Artigo (1), CARACTERIZADO por compreender umsuporte (2) que apresenta duas faces opostas (21, 22), em que pelo menos uma face (21) é revestida com um revestimento conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 22.

24. Artigo de acordo com a reivindicação 23,CARACTERIZADO pelo suporte (2) ser realizado em um material selecionado entre os metais, madeira, vidro, cerâmicas e os materiais plásticos.

25. Artigo de acordo com a reivindicação 24,CARACTERIZADO pelo suporte (2) ser um suporte metálico em alumínio anodizado ou não, ou em alumínio polido, escovado ou jateado, ou em aço inoxidável polido, escovado ou jateado, ou em ferro fundido, ou em cobre martelado ou polido.

26. Artigo de acordo com qualquer uma das reivindicações23 a 25, CARACTERIZADO por ser um artigo culinário, ou uma base de ferro de passar roupa, ou placas de ferro de alisamento, ou ainda uma tampa de um aparelho eletrodoméstico.

27. Processo de fabricação de um revestimento vítreo (3)como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 22 sobre um suporte (2), contendo partículas anisotrópicas magnetizáveis dispersas, CARACTERIZADO pelo fato da orientação das partículas anisotrópicas magnetizáveis ser dada pela imantação por aplicação de um campo magnético, a imantação emitindo um campo magnético de intensidade está compreendida entre 40 e 100 mT, e de preferência da ordem de 70mT.

28. Processo de acordo com a reivindicação 27,compreendendo as etapas seguintes: a) o fornecimento de suporte;b) uma etapa de preparação de uma composição híbridacompreendendo pelo menos um precursor sol-gel do tipo alcóxido metálico e partículas de forma anisotrópica;c) a hidrólise do precursor sol-gel por introdução de água ede um catalisador ácido ou básico, seguido de uma reação de condensação para obter uma composição sol-gel SG;d) manutenção do suporte a uma temperatura inferior ouigual a 100°C após a aplicação, diretamente ou indiretamente sobre todo ou parte do suporte (2), de pelo menos uma camada (31) de composição sol-gel SG;CARACTERIZADA pelas etapas de:e) a orientação das partículas anisotrópicas por um meio fisicoou mecânico em pelo menos uma zona (311) da camada de composição SG; em seguidaf) o cozimento.

29. Processo de acordo com a reivindicação 28,CARACTERIZADO pelas partículas de forma anisotrópica serem partículas magnetizáveis, e em que a etapa e) de orientação das partículas magnetizáveis ser uma etapa de imantação por aplicação de um campo magnético, a imantação e) sendo realizada seja ao longo da aplicação d) da composição sol-gel SG sobre o suporte (2), seja posteriormente à etapa de aplicação d) e previamente à etapa f) de cozimento.

30. Processo de acordo com a reivindicação 29,CARACTERIZADO pelo fato de realizar uma composição sol-gel SG essencialmente isenta de pigmentos opacos, de modo que a camada de composição SG seja essencialmente transparente, e a imantação e) compreenda a aplicação de um campo magnético em pelo menos uma zona (311) específica da camada de composição SG; a ou as zonas (312) imediatamente adjacentes a zona (311) específica não sendo submetida(s) ao efeito do campo magnético ou submetida(s) ao efeito das linhas do campo sensivelmente paralelas à camada que se apresenta sob a forma de filme, de modo a formar um motivo tridimensional.

31. Processo de acordo com qualquer uma dasreivindicações 27 a 30, CARACTERIZADO por ainda compreender, antes da aplicação d) da camada de composição SG (31), realizar pelo menos uma sub-camada (30) disposta entre o suporte (2) e a camada (31).

32. Processo de acordo com a reivindicação 31,CARACTERIZADO pela sub-camada ser uma sub-camada pigmentada obtida por— preparação de uma composição colorida compreendendo pelo menos um precursor sol-gel do tipo alcóxido metálico e pelo menos um pigmento selecionado entre os pigmentos termoestáveis, os sais metálicos, os pigmentos semi-condutores termocrômicos e misturas; em seguida— hidrólise do precursor sol-gel por introdução de água e de um catalisador ácido ou básico, e condensação para obter uma composição sol-gel colorida SG0; e— aplicação, diretamente sobre todo ou parte do suporte apresentando uma temperatura inferior a 100°C, da composição sol-gel colorida para formar a sub-camada pigmentada (31).

33. Processo de acordo com a reivindicação 32,CARACTERIZADO por ainda compreender, após a aplicação da composição sol-gel colorida, uma secagem a uma temperatura inferior ou igual a 100 °C.

34. Processo de acordo com qualquer uma dasreivindicações 27 a 33, CARACTERIZADO pelo cozimento f) ser realizado a uma temperatura compreendida entre 200°C e 350°C.