BR112014017918A2

BR112014017918A2 - Processo para fabricar uma folha de papel e/ou de papelão e semelhantes

Info

Publication number: BR112014017918A2
Application number: BR112014017918-2A
Authority: BR
Inventors: Hund René; René Hund; Barriere Cyril; Cyril Barriere
Original assignee: S.P.C.M S.A
Priority date: 2012-02-27
Filing date: 2013-02-26
Publication date: 2020-06-23
Also published as: EP2820188B1; EP2820188A1; CA2862995C; US9506200B2; US20150136348A1; ES2609676T3; CN104093900A; KR102157401B1; CA2862995A1; KR20140138117A; FR2987375A1; US20170037575A1; CN104093900B; US10132039B2; WO2013128109A1; BR112014017918B1

Abstract

PROCESSO PARA FABRICAR UMA FOLHA DE PAPEL E/OU DE PAPELÃO E SEMELHANTES Processo para fabricar uma folha de papel e/ou de papelão e semelhantes, de acordo com o qual, o material celulósico é colocado em contato com pelo menos um auxiliador de resistência a seco, caracterizado pelo fato de que o dito auxiliador de resistência a seco é um co(polímero) catiônico ou anfotérico derivado a partir da reação entre pelo menos um aldeído e pelo menos um co(polímero) de base compreendendo pelo menos um monômero não jônico, o dito coporimero de base sendo modificado com pelo menos um composto polifuncional compreendendo pelo menos três heteroátomos escolhidos a partir de N, S. O e P, em que pelo menos cada um destes três heteroátomos possui pelo menos um hidrogênio móvel.

Description

1 / 14 “PROCESSO PARA FABRICAR UMA FOLHA DE PAPEL E/OU DE PAPELÃO E SEMELHANTES”

[0001] A invenção se refere a um novo processo para fabricar papel usando, como auxiliador de corrida, drenagem, retenção e resistência a seco, um produto derivado a partir da reação entre pelo menos um aldeído e pelo menos um co(polímero) de base catiônico ou anfotérico, o dito copolímero compreendendo acrilamida ou derivado e que incorpora, no seu próprio núcleo, pelo menos um composto polifuncional compreendendo pelo menos três heteroátomos, em que pelo menos cada um destes três heteroátomos possui pelo menos um hidrogênio móvel.

[0002] O Documento WO 2011/15783 do depositante descreve polímeros obtidos por Reação de degradação de Hofmann em um co(polímero) de base. O copolímero de base contém um composto polifuncional incorporado durante a polimerização do co(polímero) de base. Estes compostos são usados na fabricação do papel como um auxiliador de floculação, retenção e/ou drenagem.

[0003] O Documento US 2011/0056640 descreve um processo para fabricar papel usando um composto derivado a partir da reação entre um aldeído e um copolímero de acrilamida/cloreto de dialil dimetil amônio. Este processo melhora apenas a drenagem.

[0004] O Documento WO 2010/059946 e US 2006/0270801 descreve uma mistura de compostos para melhorar a resistência de papel. Tais misturas incluem um polímero glioxalado, e opcionalmente um composto polifuncional.

[0005] O Documento WO 2005/072185 descreve um método de fabricação de papel usando polímero que tenha reagido com um aldeído.

[0006] O Documento WO 2007/041380 descreve um agente de resistência a úmido consistindo de uma mistura de polímeros glioxalados.

[0007] O problema endereçado pela invenção é desenvolver um novo

2 / 14 processo para fabricar papel em que tanto as propriedades de drenagem quanto as propriedades físicas do papel são melhoradas. Descrição da Invenção

[0008] O depositante descobriu e desenvolveu um novo processo para fabricar uma folha de papel e/ou papelão e semelhantes, de acordo com o qual, antes ou após a formação da dita folha, o material celulósico é colocado em contato com pelo menos um aditivo.

[0009] O processo é caracterizado pelo fato de que o dito aditivo é um co(polímero) catiônico ou anfotérico derivado a partir da reação entre pelo menos um aldeído e pelo menos um co(polímero) de base compreendendo pelo menos um monômero não iônico selecionado a partir do grupo que consiste de acrilamida (e/ou metacrilamida), N,N-dimetilacrilamida, e/ou acrilonitrila, o dito copolímero de base sendo modificado com pelo menos um composto polifuncional compreendendo pelo menos três heteroátomos escolhidos a partir de N, S, O e P, em que pelo menos cada um destes três heteroátomos possui pelo menos um hidrogênio móvel.

[00010] No restante da descrição e nas reivindicações, as seguintes definições se aplicam: - aditivo denota um auxiliador que é simultaneamente um auxiliador de resistência a seco, um auxiliador de retenção, um auxiliador de drenagem e um auxiliador de corrida, - co(polímero) de base denota o (co)polímero antes da reação com o composto de aldeído, - (co)polímero final denota o produto derivado a partir da reação entre o composto de aldeído e o co(polímero) de base.

[00011] De acordo com a invenção, a modificação do co(polímero) de base com pelo menos um composto polifuncional adicional consiste tanto na incorporação dos compostos polifuncionais adicionais antes quanto durante a polimerização dos comonômeros constituintes do co(polímero) de base, ou no

3 / 14 enxerto dos compostos polifuncionais adicionais ao co(polímero) de base.

[00012] Os compostos polifuncionais podem ser: oligômeros, polímeros, ou cadeias de base de carbono compreendendo pelo menos três átomos de carbono.

[00013] O composto polifuncional pode ser um polímero derivado a partir da polimerização do “modelo”. Estes são polímeros nos quais, durante a sua análise, um polímero com baixo peso molecular que vai absorver um dos monômeros que tomam parte na polimerização é introduzido.

[00014] Em particular, os compostos polifuncionais referidos como compostos polifuncionais adicionais são selecionados a partir do grupo que consiste de polietilenoiminas (PEI), poliaminas (primária e secundária), polialilaminas, politióis, poliálcoois, resinas de poliamida-epicloridrina (PAE) e amidas de poliamina (PAA).

[00015] O co(polímero) catiônico ou anfotérico final portanto compreende pelo menos um monômero não iônico selecionado a partir do grupo que consiste de acrilamida (e/ou metacrilamida), N,N- dimetilacrilamida, e/ou acrilonitrila, e é modificado, antes da reação com um composto de aldeído, por pelo menos um polímero adicional selecionado a partir do grupo que consiste de polietilenoimina, poliamina (primária ou secundária), polialilamina, politióis, poliálcoois, resinas de poliamida- epicloridrina (PAE) e amidas de poliamina (PAA).

[00016] Em uma modalidade preferida, o composto polifuncional incorporado é selecionado a partir do grupo que consiste de polietilenoimina (PEI) e poliamina amida (PAA).

[00017] Na prática, o co(polímero) de base contém pelo menos 100 ppm de polímero polifuncional, preferivelmente pelo menos 500 ppm, mais vantajosamente pelo menos 1000 ppm.

[00018] Vantajosamente, o aldeído pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de glioxal, glutaraldeído, furandialdeído, 2-

4 / 14 hidroxiadipaldeído, succinaldeído, goma de dialdeído, 2,2-dimetoxietanal, compostos diepoxi, e combinações dos mesmos. Preferivelmente o composto de aldeído será glioxal.

[00019] De acordo com uma funcionalidade preferida da invenção, o co(polímero) de base é ramificado por meio de um agente de ramificação de radical. Neste caso, o copolímero obtido é reagido com glioxal.

[00020] A ramificação preferivelmente será realizada durante a polimerização do copolímero de base, na presença de um agente de ramificação de radical polifuncional e opcionalmente um agente de transferência. Abaixo está uma lista não limitante de agentes de ramificação: metilenobisacrilamida (MBA), etileno glicol diacrilato, polietileno glicol dimetacrilato, diacrilamida, cianometil acrilato, viniloxietil acrilato ou metacrilato e trialilamina.

[00021] Na prática, o agente de ramificação vantajosamente é introduzido em uma proporção de cinco para cinquenta mil (5 a 50.000) partes por milhão em peso com relação ao material ativo, preferivelmente 5 a 000, vantajosamente 5 a 5000 partes por milhão em peso. Vantajosamente, o agente de ramificação é metilenobisacrilamida (MBA).

[00022] Abaixo está uma lista não limitante de agentes de transferência: isopropil álcool, hipofosfita de sódio, mercaptoetanol, etc.

[00023] O processo será usado com sucesso para a fabricação de papelão e papéis de embalagem, papéis de base de revestimento, papéis domésticos e sanitários, e qualquer tipo de papéis, papelão ou semelhantes que necessitam do uso de um polímero como um auxiliador de corrida, drenagem, retenção e resistência a seco.

[00024] O termo “corrida” denota a otimização da operação da máquina de fabricação de papel através do aumento da produtividade através de melhor drenagem através da mesa, melhor secura na seção de prensa, uma redução nas rupturas através de uma melhor limpeza dos circuitos e uma

5 / 14 redução nos depósitos.

[00025] O processo adicionalmente torna possível obter boas propriedades de drenagem e boas propriedades físicas (aprimoramento na queima, comprimento de ruptura, teste de esmagamento de anel, teste de compressão de duração curta, teste de meio de Concora, coesão interna, comprimento de ruptura úmido).

[00026] Da mesma forma, o copolímero catiônico ou anfotérico final usado no processo da invenção possui uma densidade de carga catiônica preferivelmente de mais do que 0,4 meq/g e vantajosamente de mais do que 1,25 meq/g.

[00027] Na prática, o co(polímero) catiônico ou anfotérico é derivado a partir da reação entre:

[00028] - a partir de 1 até 30 % em peso de pelo menos um aldeído preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste de glioxal, glutaraldeído, furandialdeído, 2-hidroxiadipaldeído, succinaldeído, goma de dialdeído, 2,2-dimetoxietanal, compostos diepoxi, e combinações dos mesmos, - com pelo menos um co(polímero) de base opcionalmente ramificado por meio de um agente de ramificação de radical e contendo: ○ pelo menos 5 % em mol de um monômero não iônico selecionado a partir do grupo que consiste de acrilamida (e/ou metacrilamida), N,N-dimetilacrilamida, e/ou acrilonitrila, preferivelmente acrilamida, ○ pelo menos 100 ppm de pelo menos um composto polifuncional adicional selecionado a partir do grupo que consiste de polietilenoimina, poliamina (primária ou secundária), polialilamina, politióis, poliálcoois, resinas de poliamida- epicloridrina (PAE) e amidas de poliamina (PAA), vantajosamente polietilenoimina,

6 / 14 ○ opcionalmente pelo menos: ▪ um monômero etilênico catiônico insaturado, preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste de monômeros do tipo dialquilaminoalquil (met)acrilamida, dialilamina e metildialilamina e o amônio quaternário ou sais ácidos dos mesmos. Em particular menção será feita a cloreto de dialildimetil amônio (DADMAC), cloreto de acrilamidopropiltrimetil amônio (APTAC) e/ou cloreto de metacrilamidopropil trimetil amônio (MAPTAC), ▪ e/ou um monômero não iônico preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste de N-vinil acetamida, N-vinil formamida, N- vinilpirrolidona e/ou acetato de vinila, ▪ e/ou um monômero aniônico do tipo ácido ou anidrido selecionado a partir do grupo que consiste de ácido (met)acrílico, ácido acrilamidometilpropil sulfônico, ácido itacônico, anidrido maleico, ácido maleico, ácido metalil sulfônico, ácido vinil sulfônico e sais dos mesmos.

[00029] Vantajosamente, o co(polímero) catiônico ou anfotérico final é derivado a partir da reação preferivelmente entre: - 15 a 25 % em peso de glioxal, - um co(polímero) de base ramificado por meio de um agente de ramificação de radical e compreendendo: ○ pelo menos 5 % em mol de acrilamida, ○ pelo menos 100 ppm de polietilenoimina, ○ 5 a 50 % em mol de pelo menos um comonômero etilênico catiônico insaturado, selecionado a partir do grupo que consiste de monômeros do tipo dialquilaminoalquil (met)acrilamida, dialilamina e metildialilamina e o amônio quaternário ou sais ácidos dos mesmos, preferivelmente cloreto de dialildimetil

7 / 14 amônio, ○ pelo menos 100 ppm de um agente de ramificação de radical.

[00030] Deve ser notado que, em combinação com estes monômeros, também é possível utilizar monômeros que são insolúveis em água, tais como monômeros acrílicos, de alil ou de vinil compreendendo um grupo hidrofóbico. Durante o uso dos mesmos, estes monômeros serão empregados em quantidades muito pequenas, de menos do que 20 % em mol, preferivelmente menos do que 10 % em mol, e preferivelmente eles serão selecionados a partir do grupo que consiste de derivados de acrilamida tais como N-alquilacrilamidas, por exemplo, N-terc-butilacrilamida e octilacrilamida, e ainda N,N-dialquilacrilamidas tais como N,N-di- hexilacrilamida, e derivados de ácido acrílico tais como alquil acrilatos e metacrilatos.

[00031] A incorporação do composto polifuncional adicional que modifica a estrutura do co(polímero) de base pode ser realizada no meio de reação antes ou durante a polimerização, ou ser qualquer outro método de enxerto do copolímero de base acabado.

[00032] Preferivelmente, o composto polifuncional adicional será misturado com um comonômero antes da polimerização.

[00033] De maneira vantajosa, durante o processo, a quantidade de (co)polímero final introduzido na suspensão de fibra está entre 500 e 4000 gramas de polímero ativo por tonelada de polpa seca (g/t). Preferivelmente, a quantidade introduzida está entre 1000 g/t e 3000 g/t.

[00034] O co(polímero) de base não requer o desenvolvimento de um processo de polimerização particular. As técnicas de polimerização principais bem conhecidas de um perito na técnica, e que podem ser usadas são: polimerização por precipitação, polimerização em emulsão (aquosa ou inversa), que pode ou não ser seguida por uma etapa de destilação e/ou secagem por pulverização, e polimerização em suspensão ou polimerização

8 / 14 em solução, estas duas técnicas sendo preferidas.

[00035] Glioxalação não requer um método particular. As técnicas de glioxalação principais conhecidas de um perito na técnica podem ser usadas. Por exemplo, o pH pode ser ajustado após a adição de glioxal com uma solução de hidróxido de sódio. Também é possível conduzir a reação em um pH que é controlado por uma adição contínua de hidróxido de sódio, mas também para adicionar o glioxal em várias frações. O progresso da reação também pode ser monitorado através da medição da viscosidade, turbidez, etc.

[00036] De acordo com a invenção, o aditivo é adicionado ao processo antes ou após a formação da folha. Assim, o material celulósico pode ser colocado em contato com o aditivo de vários modos. O (co)polímero final pode ser usado na forma de uma solução aquosa diluída ou não diluída. Ele será adicionado ao material celulósico. Pode ser aplicado por uma técnica de impregnação ou pode ser adicionado diretamente à suspensão de fibra em qualquer ponto do processo de fabricação de papel onde os auxiliadores de resistência a seco são introduzidos costumeiramente.

[00037] Ele pode ser introduzido no estoque espesso ou no estoque fino. Ele pode ser adicionado à bomba de ventilação ou caixa de cabeça. Preferivelmente, o (co)polímero será introduzido antes da caixa de cabeça.

[00038] Ele pode ser adicionado na prensa de tamanho ou extremidade de cabo, por exemplo, por pulverização.

[00039] A incorporação ou a aplicação do (co)polímero final será realizada com meios convencionais conhecidos ao perito na técnica.

[00040] Preferivelmente, o (co)polímero final é injetado de maneira industrial na suspensão de fibra, isto é, antes da diluição do mesmo pelas águas brancas (estoque espesso). As concentrações do estoque ou polpa são da ordem de 3% e 5%.

[00041] O processo pode ser usado com estoques ou polpas de fibra

9 / 14 virgem (Kraft, bissulfito, etc.) ou estoques ou polpas de fibra recebida, estoques ou polpas sem tinta, estoques ou polpas de mecânicos e estoques ou polpas de termomecânicos.

[00042] O (co)polímero final pode ser preparado na vizinhança da máquina de fabricação de papel.

[00043] A invenção e as vantagens que resultam da mesma emergem claramente das seguintes modalidades exemplares. Modalidades Exemplares Protocolo para a síntese do composto da invenção Síntese do co(polímero) de base

[00044] Os exemplos foram realizados com um copolímero de acrilamida/cloreto de dialildimetil amônio (DADMAC), ramificado com MBA (1000 ppm/material ativo), modificado com um polímero de polietilenoimino (de tipo Polymin HM de BASF), em uma proporção de 1% com relação ao material ativo. De maneira a fazer isto, a polietilenoimina é misturada com o monômero de DADMAC e com a MBA no reator. A acrilamida será incorporada por gotejamento de maneira contínua, por 2 h, em um meio de reação mantido a 85°C. A catálise vai ocorrer com SPS e MBS, catálises que são bem conhecidas de um perito na técnica. Síntese do co(polímero) de base com enxerto posterior de PEI

[00045] No caso de enxerto posterior do (co)polímero, os exemplos foram realizados do mesmo modo como acima, exceto para a diferença que a polietilenoimina não é misturada com um monômero no reator. De maneira a fazer isto, a polietilenoimina é adicionada ao reator após a polimerização em uma proporção de 1% com relação ao material ativo. O enxerto ocorre pó auxílio de gotejamento de 1500 ppm de SPS continuamente por 1 h e 30 min. Glioxalação

[00046] São introduzidos em um reator agitado de 600 ml 154,3 g de copolímero de base (concentração de 20%, 3800 cps) e 626,6 g de água

10 / 14 desmineralizada. O reator é equipado com uma sonda de medição de pH. Após a agitação por 10 minutos, o pH é ajustado para 10,5 com uma solução de 10% de hidróxido de sódio. A temperatura é mantida entre 24°C e 26°C.

[00047] 19,0 g de glioxal 40% são adicionados. O valor de pH é 8,75. Controlando o pH e monitorando a viscosidade torna possível obter um produto de 52 cps após 65 minutos de reação. Quando a viscosidade desejada é alcançada, a reação é interrompida diminuindo o pH para menos do que 3,5 pela adição de H2SO4 92%.

[00048] O pH pode ser ajustado após a adição de glioxal com uma solução de 10% de hidróxido de sódio. É possível realizar a reação em um pH que é controlado através da adição contínua de hidróxido de sódio 10%, mas também adicionam o glioxal em várias frações.

[00049] O viscosímetro usado é do tipo Brookfield, com um fuso de LV1 e uma velocidade de 60 rpm. Preparação da polpa

[00050] A polpa usada consiste de fibras de papelão recicladas. A polpa de papel é preparada por desintegração, por 30 minutos, 90 gramas de fibras recicladas em 2 litros de água quente. O grau Shopper da polpa obtido assim é 43. Os testes são realizados com a polpa em pH neutro. A polpa obtida então é diluída para um volume total de 9 litros. Uma vez que a consistência foi medida de maneira precisa, a quantidade necessária desta polpa é retirada de forma a obter, no fim, uma folha com um peso de base de 120 g/m². Teste das propriedades de polímero A) Desempenhos de drenagem

[00051] Sequência CSF em 1000 rpm (revoluções per minuto):

[00052] O uso de um folha manual estática anterior para agitar a polpa. A introdução de 1 litro de 0,3% de polpa.

[00053] T = 0 s: agitação da polpa.

11 / 14

[00054] T = 10 s: adição de polímero.

[00055] T = 30 s: cessação da agitação e da recuperação do litro de polpa. Implementação do teste TAPPI T 227OM-94.

[00056] CSF: medição do grau de “capacidade de secagem” da polpa B) Desempenhos em aplicação de DSR (resistência a seco), peso de base em 60 g/m² 1/ Formação da folha

[00057] As folhas manuais de papel são produzidas com uma folha manual dinâmica automática anterior. A polpa é introduzida no peito da folha manual dinâmica anterior, diluída para uma consistência de 0,32% e agitado gentilmente com um agitador mecânico de maneira a homogeneizar a suspensão de fibra. No modo manual, a polpa é bombeada até o nível do bocal de maneira a apertar o circuito. Um papel de mancha e o tecido de formação são posicionados no tambor da folha manual dinâmica anterior partindo da rotação do tambor em 900 m/min e construindo a parede de água. O copolímero final então é introduzido no suspensão de fibra agitada com um tempo de contato de 30 segundos. A folha então é produzida (no modo automático) por 22 para e a partir de movimentos do bocal de pulverização a polpa para a parede da água. Uma vez que a água é drenada e uma vez que a sequência automática é completada, o tecido de formação com a rede de fibras formada é removido a partir do tambor da folha manual dinâmica anterior e posicionada em uma tabela. Um papel de mancha seco é posicionado na lateral da matriz de fibras úmidas e é pressionada uma vez com um rolo. A montagem é virada e o tecido é separado com cuidado a partir da matriz fibrosa. Um segundo papel de mancha seco é posicionado e a folha (entre os dois papéis de mancha) é pressionada uma vez sob uma pressão que distribui 0,4 mPa e então é seco em um secador estirado para 9 min a 107°C. Os dois papéis de mancha são removidos subsequentemente e a folha é armazenada durante a noite em uma câmara com umidade controlada e

12 / 14 temperatura controlada (50% de umidade relativa e 23°C). As propriedades de resistência a seco de todas as folhas obtidas através deste procedimento então são avaliadas. 2/ Teste de estouro

[00058] O índice de estouro é medido com um testador de resistência de estouro Messmer Buchel M 405 (média de 14 medições). O teste é realizado de acordo com o padrão TAPPI T403 OM 91 3/ Teste de resistência tênsil a seco

[00059] O comprimento de rompimento é medido usando uma máquina de testes tênsil Testometric AXM250. O teste é realizado de acordo com o padrão TAPPI 494 OM 88.

[00060] Em todos os exemplos que seguem, e a menos que seja indicado de outra forma, as folhas de papel produzidas de acordo com o procedimento acima através da introdução do copolímero final em uma dosagem de 2,5 kg/T (polímero seco/fibra seca). Dosagem: 1,5 kg/T Dosagem: 2,5 kg/T Viscosi Cationici MB Resistên Resistê Viscosi dade do PEI dade da A Índice cia Índice ncia dade da produto (ppm CSF CSF Polímeros base (ppm de tênsil a de tênsil a base glioxala /MA (ml) (ml) (% em /MA estouro seco estouro seco (cPs) do base) mol) base) (km) (km) (cPs) Modelo 270 1,99 3,82 270 1,99 3,82 Polímero 2 15% 3700 50,5 0 0 420 2,28 4,24 488 2,56 4,71 Polímero 3 15% 3250 52,0 1000 0 431 2,25 4,12 495 2,27 4,40 Polímero 4 15% 3800 53,0 1000 1000 440 2,32 4,65 504 2,58 4,77 (invenção) Tabela 1: características e resultados dos testes dos polímeros de alta viscosidade

[00061] A ramificação sozinha do copolímero de base livre de PEI e glioxalado (polímero 3) torna possível obter um aprimoramento nas propriedades de drenagem mas é prejudicial ao aprimoramento nas propriedades físicas. O processo da invenção em si torna possível obter um aprimoramento na drenagem que é maior do que os outros produtos enquanto

13 / 14 retém, ou mesmo enquanto melhora as propriedades físicas no estado seco. Cationicidade Viscosidade Viscosidade do MBA PEI Índice Comprimento

CSF Polímeros da base (% em da base produto (ppm/MA (ppm/MA de de ruptura (ml) mol) (cPs) glioxalado (cPs) base) base) estouro (km) Modelo 272 1,69 3,28 Polímero 5 15% 485 51,5 0 0 465 2,29 4,89 Polímero 6 15% 720 52,0 1000 0 468 2,23 4,82 Polímero 7 15% 500 49,0 1000 1000 489 2,32 4,97 (invenção) Polímero 15% 485 49,0 0 1000* 454 2,27 4,90 8a Polímero 15% 485 49,5 0 1000** 453 2,25 4,85 8b Tabela 2: características e resultados dos testes dos polímeros de baixa viscosidade 1000* PEI adicionado ao copolímero que foi reagido com o composto de aldeído. 1000** PEI adicionado ao copolímero antes da reação com o composto de aldeído. Não é um enxerto que requer condições de reação específicas. O PEI simplesmente é misturado com o copolímero.

[00062] Esta segunda série de teste demonstra que a tendência de melhorar os resultados permanece idêntica durante o uso de copolímeros de base de menor viscosidade (polímeros 5 e 6). Os resultados obtidos com polímero 8a e 8b são inferiores a aqueles do polímero da invenção. Estes resultados demonstram a importância da presença de PEI durante a polimerização do copolímero de base e sua incorporação na estrutura do copolímero de base. Viscosida Comprime Cationicida Viscosidad de do MBA PEI Índice de nto de Polímeros de da base e da base produto (ppm/M (ppm/MA CSF estouro ruptura (% em mol) (cPs) glioxalado A base) base) (km) (cPs) Modelo 277 1,82 3,90 Polímero 9 5% 2050 43,5 0 0 341 2,14 4,53 Polímero 10 5% 1200 50,5 1000 1000 355 2,17 4,73 Polímero 11 15% 3800 53,0 1000 1000 445 2,36 4,95 Polímero 12 30% 4200 50,5 1000 1000 449 2,46 4,86 Polímero 13 30% 3850 51,5 0 0 430 2,32 4,72 Polímero 14 40% 1600 48,5 1000 1000 448 2,38 4,73 Tabela 3: características e resultados dos testes dos polímeros da invenção com um aumento na cationicidade.

[00063] A tabela acima mostra a alteração nos resultados com relação ao aumento na cationicidade do polímero de base. Os polímeros da invenção são todos melhores do que o polímero 9.

[00064] Através da comparação dos desempenhos de polímeros 9 e 10

14 / 14 tendo a mesma cationicidade, é observado de maneira surpreendente que com um menor peso molecular dentro do contexto da invenção (polímero 10), é possível obter melhores resultados de resistência seca e de drenagem.

[00065] Com um peso molecular similar (copolímero de base), polímeros 10 e 14 possuem diferentes desempenhos. Polímero 14, que possui uma cationicidade de 40 % em mol, origina resultados superiores, seja em termos de drenagem ou índice de estouro, do que o polímero 10 (5 % em mol de cationicidade).

[00066] Deve ser notado que o benefício da invenção se aplica independentemente da cationicidade do produto. De fato, em comparação com os polímeros 12 e 13, ambos da mesma cationicidade (30 % em mol), é observado que o polímero da invenção (polímero 12) origina melhores desempenhos de propriedade física e de drenagem. Viscosidade PEI Cationicidade MBA do produto (ppm/MA Polímeros da base (% (ppm/MA CSF Índice de estouro Comprimento de ruptura (km) glioxalado base) em mol) base) (cPs) Modelo 272,00 1,69 3,28 Polímero 15 30% 42,0 1000 1000 451 2,34 5,01 Polímero 16 30% 53,0 1000 1000 540 2,19 4,42 Polímero 17 30% 32,0 0 0 428 2,16 4,10

[00067] O Polímero 17 corresponde ao exemplo 7 da patente US 2011/0056640 que foi reproduzida e então testada.

[00068] A tabela acima mostra que dois polímeros (polímeros 15 e 16) derivados da invenção, glioxalado em duas diferentes viscosidades, possuem propriedades que são superiores ao polímero 17, da mesma cationicidade. Dosagem: 2,5 Dosagem 2 kg/T kg/T Viscosida Viscosidade MBA Cationicidade PEI de da do produto (ppm CSF CSF Polímeros da base (% em (ppm/M base glioxalado /MA (ml) (ml) mol) A base) (cPs) (cPs) base) Polímero 18 22% 1200 125 1000 0 453 421 Polímero 19 22% 1200 130 1000 1000 462 432 Polímero 20 22% 1200 120 1000 0 441 407

[00069] Os Polímeros 19 e 20 foram produzidos de acordo com a síntese do co(polímero) de base com enxerto posterior do PEI.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para fabricar uma folha de papel e/ou de papelão e • semelhantes, de acordo com o qual, antes ou após a formação da dita folha, o material celulósico é colocado em contato com pelo menos um aditivo, caracterizado pelo fato de que o dito aditivo é um co(polimero) catiônico ou anfotérico derivado a partir da reação entre pelo menos um aldeído e pelo menos um co(polímero) de base compreendendo pelo menos um monômero não iônico selecionado a partir do grupo que consiste de acrilamida (e/ou metacrilamida), N,N-dimetilacrilamida, e/ou acrilonitrila, o dito copolimero de base sendo modificado com pelo menos um composto polifuncional compreendendo pelo menos três heteroátomos escolhidos a partir de N, S, O e P, em que pelo menos cada um destes três heteroátomos possui pelo menos um hidrogênio móvel.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o co(polímero) de base é modificado com pelo menos um composto polifuncional tanto através da incorporação de compostos polifuncionais adicionais antes ou durante a polimerização dos comonômeros constituintes do co(polimero) de base, ou através do enxerto de compostos polifuncionais adicionais ao co(polímero) de base.

3. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que o composto polifuncional(s) são selecionados a partir do grupo que consiste de polietilenoiminas (PEI), poliaminas (primária e secundária), polialilaminas, politióis, poliálcoois, resinas de poliamida-epicloridrina (PAE) e amidas de poliamina (PAA).

4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o composto polifuncional é selecionado a partir do grupo que consiste de polietilenoimina (PEI) e poliamina amida (PAA).

5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações I a 4, caracterizado pelo fato de que o copolímero de base é ramificado na presença de um agente de ramificação de radical.

6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o agente de ramificação de radical é selecionado a partir do grupo que consiste de metilenobisacrilamida (MBA), etileno glicol diacrilato, polietileno glicol dimetacrilato, diacrilamida, cianometil acrilato, viniloxietil acrilato ou metacrilato e trialilamina.

7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o aldeído é escolhido a partir de glioxal, glutaraldeido furandialdeído, 2-hidroxiadipaldeído, succinaldeído, goma de dialdeído, 2,2-dimetoxietanal, compostos diepoxi, e combinações dos mesmos.

8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o aldeído é glioxal.

9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o co(polímero) catiônico ou anfotérico é derivado a partir da reação entre: - a partir de 1 até 30 % em peso de pelo menos um aldeído selecionado a partir do grupo que consiste de glioxal, glutaraldeído, furandialdeído, 2-hidroxiadipaldeído, succinaldeído, goma de dialdeído, 2,2- dimetoxietanal, compostos diepoxi, e combinações dos mesmos, - com pelo menos um co(polímero) de base opcionalmente ramificado por meio de um agente de ramificação de radical e contendo: o pelo menos 5 % em moi de um monômero não iônico selecionado a partir do grupo que consiste de acrilamida (e/ou metacrilamida), N,N-dimetilacrilamida, e/ou acrilonitrila, o pelo menos 100 ppm de pelo menos um composto polifuncional adicional selecionado a partir do grupo que consiste de polietilenoimina, poliamina (primária ou secundária), polialilamina, politióis, poliálcoois, resinas de poliamida-

epicloridrina (PAE) e amidas de poliamina (PAA), vantajosamente polietilenoimina, o opcionalmente pelo menos: um monômero etilênico catiônico insaturado, selecionado a partir do grupo que consiste de monômeros do tipo dialquilaminoalquil (met)acrilamida, dialilamina e metildialilamina e o amônio quaternário ou sais ácidos dos mesmos, e em particular cloreto de dialildimetil amônio (DADMAC), cloreto de acrilamidopropiltrimetil amônio (APTAC) e/ou cloreto de metacrilamidopropiltrimeti1 amônio (MAPTAC), e/ou um monômero não iônico selecionado a partir do grupo que consiste de N-vinil acetamida, N-vinil formamida, N- vinilpirrolidona e/ou acetato de vinila, • e/ou um monômero aniônico do tipo ácido ou anidrido selecionado a partir do grupo que consiste de ácido (met)acrílico, ácido acrilamidometilpropil sulfônico, ácido itacônico, anidrido maleico, ácido maleico, ácido metalil sulfônico, ácido vinil sulfônico e sais dos mesmos.

10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o co(polímero) catiônico ou anfotérico final é derivado a partir da reação preferivelmente entre: - 15 a 25 % em peso de glioxal, - um co(polímero) de base ramificado por meio de um agente de ramificação de radical e compreendendo: o pelo menos 5 % em mol de acrilamida, o pelo menos 100 ppm de polietilenoimina, o 5 a 50 % em mol de pelo menos um comonômero etilênico catiônico insaturado, selecionado a partir do grupo que consiste de monômeros de tipo dialquilaminoalquil (met)acrilamida, dialilamina e metildialilamina e o amônio quaternário ou sais 14 ácidos dos mesmos, preferivelmente cloreto de dialildimetil amônio, o pelo menos 100 ppm de um agente de ramificação de radical.