BR112014015975B1

BR112014015975B1 - composição promotora de adesão e artigo

Info

Publication number: BR112014015975B1
Application number: BR112014015975-0A
Authority: BR
Inventors: Kim L. Walton; Ashish Batra; Peter S. Dias
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2011-12-30
Filing date: 2012-12-04
Publication date: 2021-05-18
Also published as: EP2798018B1; JP2015506394A; IN2014CN04843A; KR20140110880A; JP6219309B2; EP2798018A1; KR102095604B1; CN104220540A; WO2013101404A1; CN104220540B; SG11201403304SA; BR112014015975A2; US20140377576A1; BR112014015975A8

Abstract

COMPOSIÇÃO PROMOTORA DE ADESÃO E ARTIGO. A presente invenção é dirigida em uma composição promotora de adesão compreendendo de um solvente e um copolímero em blocos de olefina funcionalizado, e artigos com a composição promotora de adesão aplicada do mesmo. A composição promotora de adesão pode ser livre de halogênio.

Description

Campo da invenção

[0001] A presente invenção é dirigida a uma composição promotora de adesão, e artigos contendo a mesma.

Antecedentes da invenção

[0002] Os artigos de poliolefina, tais como artigos de poliolefinas moldados, encontrou aplicações variadas em produtos de consumo incluindo, automóveis, aplicações domésticas, películas, calçados, brinquedos, telefones celulares, e caixas de computadores. Em muitas situações, é desejável a pintar o artigo de poliolefina para melhorar o produto final. As poliolefinas, entretanto, são difíceis para pintar devido à sua natureza não polar e inerte.

[0003] As poliolefinas cloradas são conhecidas para promover a adesão entre os artigos de poliolefinas e pintura. As poliolefinas cloradas, entretanto, estão sendo eliminadas devido ao meio relacionado com relação ao seu uso. A técnica reconhece a necessidade de composições promotoras de adesão para a pintura ou revestimento de substratos de poliolefinas. A técnica reconhece a necessidade de composições promotoras de adesão livre de halogênio para a pintura ou revestimento de substratos de poliolefinas.

Sumário da invenção

[0004] A presente descrição é dirigida a uma composição de promotor de adesão compreendendo um solvente e um copolímero em blocos de olefina funcionalizado, e artigos com a composição promotora de adesão aplicada ao mesmo.

[0005] Em uma concretização, a composição promotora de adesão compreende de 80% em peso a 99% em peso de um solvente e de 20% em peso a 1% em peso de um copolímero em blocos de olefina funcionalizado.

[0006] Em uma concretização, a composição promotora de adesão é livre de halogênio.

[0007] A presente invenção provê um artigo. Em uma concretização, o artigo compreende uma superfície de substrato compreendendo uma poliolefina. Uma camada de copolímeros em blocos de olefina funcionalizado está sobre a superfície de substrato.

Breve descrição dos desenhos

[0008] A figura 1 ilustra taxas sombreado (“cros-hatch”) para concretizações da presente descrição.

Descrição detalhada da invenção 1. Composição promotora de adesão

[0009] A presente invenção provê uma composição promotora de adesão. A composição promotora de adesão inclui um solvente e um copolímero em blocos de olefina funcionaliza. Em uma concretização, a composição promotora de adesão inclui de 80% em peso a 99% em peso do solvente, e de 20% em peso a 1% em peso de um copolímero em bloco de olefinas. A porcentagem em peso está baseada no peso total da composição promotora de adesão.

[0010] Uma “composição promotora de adesão” como utilizada aqui é uma composição que melhora a ligação entre uma superfície de substrato e um material de revestimento. A composição promotora de adesão adere à superfície do substrato e, simultaneamente adere a um material de revestimento para formar uma estrutura componente em três unidades da superfície do substrato, composição promotora de adesão, e o material de revestimento. O material de revestimento é a porção externa da estrutura. Um “material de revestimento” é uma substância suspensa em um meio líquido e aplicada a um substrato como um revestimento protetor ou um revestimento decorativo. Exemplos não limitativos de um material de revestimento incluem pintura, corante, vedante e verniz.

[0011] O substrato é um material polimérico. O substrato pode ser composto de uma poliolefina, um polímero à base de propileno, um polímero à base de etileno, policarbonato, poliuretano, borracha de monômero de etileno-propileno-dieno (EPDM), e combinações dos mesmos. O substrato pode ser uma olefina termoplástica (TPO). O substrato pode ser extrudado, termoformado, termofixos, moldados por injeção, moldados por sopro, e qualquer combinação dos mesmos.

A. Solvente:

[0012] A presente composição promotora de adesão inclui um solvente. O solvente é um hidrocarboneto aromático, um hidrocarboneto alifático, um hidrocarboneto alicíclico, uma cetona, um éster, e combinações dos mesmos. O solvente está presente em uma quantidade para dissolver o copolímero em blocos de olefina funcionalizado.

[0013] Exemplos não limitativos de hidrocarbonetos aromáticos apropriados incluem benzeno, tolueno e xileno.

[0014] Exemplos não limitativos de hidrocarbonetos alifáticos apropriados incluem hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano, heptano, octano, decano, e combinações dos mesmos.

[0015] Exemplos não limitativos de hidrocarbonetos alicíclicos apropriados incluem ciclohexanos, ciclohexeno, metilciclohexano, e combinações dos mesmos.

[0016] Exemplos não limitativos de cetonas apropriadas incluem acetona, metil isobutil cetona, metil etil cetona, pentanona, hexanona, isoforona, acetofenona, e combinações dos mesmos.

[0017] Exemplos não limitativos de ésteres apropriados incluem ésteres tais como acetato de metila, acetato de etila, acetato de butila, propionatos de metila ou formato de butila.

[0018] Em uma concretização, o solvente é selecionado a parir de benzeno, tolueno, xileno, metil etil cetona, metil isobutil cetona, e combinações dos mesmos. O solvente está presente em uma quantidade de 80% em peso, ou 85% em peso, ou 90% em peso a 99% em peso da composição. A porcentagem em peso está baseada no peso total da composição.

[0019] Em uma concretização, o solvente é xileno.

[0020] Em uma concretização, o solvente está livre de halogênio.

B. Copolímero em bloco de olefinas funcionalizado

[0021] A composição promotora de adesão também inclui um copolímero em bloco de olefina funcionalizado. Um “copolímero em bloco de olefina funcionalizado”, como utilizado, é um copolímero em bloco de olefina com um grupo funcional ligado à cadeia principal do copolímero em bloco de olefina. O grupo funcional pode ser ligado ao copolímero em blocos de olefina por meio de enxerto, hidrogenação, reação de inserção de nitreno, ou outra reação de funcionalização.

[0022] Exemplos não limitativos de grupos funcionais apropriados incluem ácido carboxílico, éster, anidrido, amina primária, amina secundária, hidroxila, epóxi, heteroátomo (silano) e combinações dos mesmos. O copolímero em bloco de olefina funcionalizado inclui de 0,1% em peso a 1,0% em peso do grupo funcional. A porcentagem em peso está baseada no peso total do copolímero em bloco de olefina funcionalizado.

[0023] Em uma concretização, o grupo funcional é anidrido maléico (MAH).

[0024] Em uma concretização, o copolímero em boco de olefina funcionalizado é o produto de reação de um copolímero à base de blocos de olefina com um iniciador de radical livre (tal como um peróxido), e um grupo funcional.

[0025] Um “copolímero à base de blocos de olefina”, como utilizado aqui, é o copolímero em bloco de olefinas antes da funcionalização. Um “copolímero em blocos de olefina” (ou “OBC”), como utilizado aqui, é um copolímero de múltiplos blocos ou copolímero segmentado e inclui dois ou mais regiões quimicamente distintas ou segmentos (referidos como “blocos”) ligados de uma maneira linear, ou seja, um polímero compreendendo unidades quimicamente diferenciadas que são ligadas extremidade-a-extremidade com relação a funcionalidade etilênica polimerizada, ao invés de pendente ou de forma enxertada. Em determinadas concretizações, os blocos diferem na quantidade ou o tipo de comonômeros incorporados neles, a densidade, a quantidade de cristalinidade, o tamanho da crisólita (“crystallite”) atribuível a um polímero da referida composição, o tipo ou grau de tacticidade (isotáctica ou sindiotáctica), régio- regularidade ou régio-irregularidade, a quantidade de ramificação, incluindo ramificação de cadeia longa ou hiper- ramificação, a homogeneidade, ou qualquer outra propriedade química ou física. O copolímero em blocos de olefina é caracterizado por distribuições únicas do índice de polidispersabilidade (PDI, ou Mw/Mn), distribuição do comprimento do bloco, e/ou distribuição do número de blocos devido a um processo único pra preparo dos copolímeros. Mais especificamente, quando produzido em um processo contínuo, concretizações de OBC podem possuir um PDI variando de cerca de 1,7 a 8; ou de 1,7 a 3,5; ou de 1,7 a 2,5; ou de 1,8 a 2,5; ou de 1,8 a 2,1. Quando produzido em um processo de batelada ou semi-batelada, concretizações de OBC pode possuir um PDI variando de 1,0 a 2,9; ou de 1,3 a 2,5; ou de 1,4 a 2,0; ou de 1,4 a 1,8.

[0026] Em uma concretização, o OBC é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina. O copolímero de múltiplos blocos de etileno/a-olefina compreender uma maioria de frações em mol de unidades derivadas de etileno, o etileno compreendendo pelo menos 50% em mol ou pelo menos 60% em mol ou pelo menos 70% em mol, ou pelo menos 80% em mol com o remanescente do copolímero em múltiplos blocos compreendendo o comonômero. O copolímero de múltiplos blocos de etileno/α- olefina incluem ainda etileno e o comonômero de α-olefina copolimerizável na forma polimerizada, caracterizado por múltiplos (ou seja, dois ou mais) blocos ou segmentos de dois ou mais unidades de monômeros polimerizados diferentes nas propriedades químicas ou físicas (interpolímeros em blocos), e é um copolímero de múltiplos blocos. Em algumas concretizações, o copolímero de múltiplos blocos pode ser representado pela fórmula a seguir: (AB)n onde n é pelo menos 1, preferivelmente, um número inteiro maior que 1, tal como2, 3, 4, 10,15, 20, 30, 40, 50, 60,70, 80, 90, 100, ou maior; “A” representa um bloco duro ou segmento; e “B” representa um bloco ou segmento ou macio. Os “A”s e “Bs” estão ligados de uma forma linear, não em uma forma ramificada ou uma forma estrelar. Os segmentos “duros” referem-se aos blocos de unidades polimerizadas nas quais o etileno está presente em uma quantidade maior que 95 por cento em peso em algumas concretizações, e em outras concretizações maior que 98 por cento em peso. Em outras palavras, o conteúdo de comonômero nos segmentos duros é menor que 5 por cento em peso em algumas concretizações, e em outras concretizações, menos que 2 por cento em peso do peso total dos segmentos duros. Em algumas concretizações, os segmentos duros compreendem todos, ou substancialmente todos, unidades derivadas de etileno.

[0027] Os segmentos “moles”, por outro lado, refere-se aos blocos de unidades polimerizados nos quais o conteúdo de comonômeros é maior que 5 por cento em peso do peso total dos segmentos moles em algumas concretizações, maior que 8 por cento em peso, maior que 10 por cento em peso, ou maior que 15 por cento em várias outras concretizações. Em algumas concretizações, o conteúdo de comonômero nos segmentos moles pode ser maior que 20 por cento, maior que 25 por cento, maior que 30 por cento, maior que 35 por cento em peso, maior que 40 por cento em peso, maior que 45 por cento em peso, maior que 50 por cento em peso, ou maior que 60 por cento em peso em várias outras concretizações.

[0028] Devido ao seu respectivo segmento distinguível ou blocos formados de dois ou mais monômeros estão ligados dentro das cadeias poliméricas únicas, o polímero não pode ser completamente fracionada usando o padrão seletivo das técnicas de extração. Por exemplo, polímeros contendo regiões que são relativamente cristalinas (segmentos de alta densidade) e regiões que são relativamente amorfas (segmentos de densidade menor) não podem ser seletivamente extraídas ou fracionadas usando solventes diferentes. Em uma concretização, a quantidade de polímeros extraíveis usando tanto um dialquila éter ou um solvente alcano é menor que 10, ou menor que 7, ou menor que 5, ou menor que 2 por cento do peso total do polímero.

[0029] Em adição, o OBC descrito aqui possui um PDI ajustando uma distribuição Schultz-Flory mais do que uma distribuição Poisson. O presente OBC é produzido pelo processo de polimerização descrito na patente norte-americano No. US 7,858,706 e na patente norte-americana No. US 7,608,668 que resulta em um produto tendo ambos, uma distribuição em bloco polidisperso bem como uma distribuição polidispersa de tamanho de blocos. Isto resulta na formação do produto OBC tendo propriedades físicas distinguíveis. Os benefícios teóricos de uma distribuição em blocos polidispersos foram previamente modelados e discutidos em Potemkin, Physical Review E (1998) 57 (6), pp. 6902-6912, e Dobrynin., J.Chem.Phys. (1997) 107(21), pp 9234-9238.

[0030] Em uma concretização, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina é definido como tendo (A) Mw/Mn de 1,7 a 3,5, pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius, e uma densidade, d, em gramas/centímetro cúbico, onde nos valores numéricos de Tm e d correspondem a relação: Tm > -2002,9 + 4538.5(d) - 2422.2 (d)2.

[0031] Em uma concretização, o copolímero em múltiplos blocos de etileno/α-olefina é definido como tendo (B) Mw/Mn de 1,7 a 3,5, e é caracterizado por um calor de fusão, ΔHem J/g, e uma quantidade delta, ΔT, em graus Celsius definido como a diferença da temperatura entre o pico DSC mais alto e a fração da análise do pico de cristalização mais alta (“CRYSTAF”),onde os valores numéricos de ΔT e ΔHtendo a relação a seguir: ΔT>-0,1299 (ΔH) + 62,81 para ΔH maior que zero e até 130 J/g ΔT> 48°C para ΔHmaior que 130 J/g onde o pico CRYSTAF é determinada usando pelo menos 5 por cento do polímero acumulado, e menos que 5 por cento do polímero tem um pico CRYSTAF identificável, então a temperatura CRYSTAF é 30°C.

[0032] Em uma concretização, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina é definido como tendo recuperação elástica (C), Re, em porcentagem em 300 por cento de resistência e 1 ciclo medido com uma película moldada por compressão do interpolímero de etileno/α-olefina, e tem uma densidade, d, em gramas/centímetros cúbicos, onde os valores numéricos de Re e d satisfazem a relação a seguir quando o interpolímero etileno/α-olefina é substancialmente livre da fase reticulada: Re > 1481 - 1629 (d)

[0033] Em uma concretização, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina é definido como tendo uma fração de peso molecular (D), que elui entre 40°e 130°C quando fracionada usando TREF, caracterizada pela fração tendo um conteúdo de comonômero molecular pelo menos 5 por cento maior que de uma fração de interpolímero de etileno aleatório comparável eluindo entre as mesmas temperaturas, onde o referido interpolímero de etileno aleatório comparável tem o mesmo comonômero e tem um índice de fusão, densidade e conteúdo de comonômero (com base de todo o polímero) dentro de 10 por cento daquele interpolímero de etileno/α-olefina.

[0034] Em uma concretização, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina é definido como tendo (E) um módulo de armazenamento em 25°C, G’(25°C), e um módulo de armazenamento em 100°C, G’(100°C), onde a proporção de G’(25°C) para G’(100°C) está na faixa de 1:1 para 9:1.

[0035] Em uma concretização, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina é definido como tendo (F) uma fração molecular que elui entre 40°C, e 130°C quando fracionado usando TREF, caracterizado pelo fato de a fração ter um índice de bloco de pelo menos 0,5 e até 1 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que 1,3.

[0036] Em uma concretização, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/a-olefina é definido como tendo(G) um índice de bloco médio maior que zero e até cerca de 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn maior que 1,3.

[0037] O copolímero de múltiplos blocos de etileno/α- olefina pode ter qualquer combinação das propriedades (A)-(G) representada acima.

[0038] Exemplos não limitativos de comonômeros apropriados incluem cadeia linear/ramificada de α-olefina de 3 a 30 átomos de carbono, tais como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1- penteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1- hexadeceno, 1-octadeceno e 1-eicoseno; ciclo-olefinas de 3 a 30, ou 3 a 20 átomos de carbono, tal como ciclopenteno, ciclohepteno, norborneno, 5-metil-2-norborneno, tetraiclododeceno, e 2-metil-1,4,5,8-dimetano- 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidronaftaleno; di- e poli-olefinas, tal como butadieno, isopreno, 4-metil-1,3-pentadieno, 1,3- pentadieno, 1,4-pentadieno, 1,5-hexadieno, 1,4-hexadieno, 1,3-hexadieno, 1,3-octadieno, 1,4-octaideno, 1,5-octadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, etilidenonorborneno, vinil norborneno, diciclopentadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 4- etilideno-8-metil-1,7-nonadieno, e 5,9-dimetil-1,4,8- decatrieno; e 3-fenilpropaeno, 4-fenilpropeno, 1,2- difluoroetileno, tetrafluoroetileno, e 3,3,3-trifluoro-1- propeno.

[0039] Em uma concretização, o comonômero no copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina é selecionada a partir do propileno, octeno, buteno e hexeno. Em uma concretização adicional, o interpolímero de múltiplos blocos de etileno/α- olefina é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno. C. OBC de copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno funcionalizado:

[0040] Em uma concretização, o OBC funcionalizado é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina que é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno funcionalizado. O grupo funcional é anidrido maléico (MAH). O copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno funcionalizado MAH contém de 0,1% em peso a 1,0% em peso do grupo funcional de anidrido maléico. A porcentagem em peso está baseada no peso total do copolímero de múltiplos blocos de etileno/a-olefina funcionalizado.

[0041] O copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno (ou seja, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno antes da funcionalização) tem uma cristalinidade de 1% em peso, ou 3% em peso a 7% em peso, ou 8% em peso, ou 10% em peso. Em uma concretização, o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno tem uma cristalinidade de 3% em peso a 7% em peso.

[0042] A densidade do copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno é de 0,85 g/cm3 a 0,95 g/cm3. Em uma concretização, a densidade para o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno é de 0,85 g/cm3 a 0,88 g/cm3.

[0043] Em uma concretização, o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno tem um conteúdo de segmento duro que é pelo menos 10% em peso com base no peso total do copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno. Um segmento duro de pelo menos 10% em peso faz o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno capaz de ser formado em pelotas como oposto a ser na forma de fardo.

[0044] A provisão de copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno com uma cristalinidade de 1% em peso a 10% em peso capacita o copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno funcionalizado a permanecer dissolvido no solvente em uma temperatura de 15°C a 25°C (ou seja, temperatura ambiente). A cristalinidade de 1% a 10% contribui para a capacidade do copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno a ser formado em pelotas (como oposto a forma de fardo). Em uma concretização, as pelotas dos copolímeros múltiplos blocos de etileno/octeno são alimentados através de uma extrusora de mistura de fundido e passado por uma reação de enxerto com MAH na presença de um iniciador de radical livre, tal como peróxido.

[0045] Em uma concretização, o copolímero à base de múltiplos etileno/octeno tem um peso molecular (MW) de 1,000 g/mol, ou 10,000 g/mol a 300,000 g/mol, ou 500,000 g/mol ou 1,00,00 g/mol ou 5,000,000 g/mol.

[0046] Em uma concretização, o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno tem um índice de fusão (MI) maior que 15 g/10, ou 25 g/10minutos a 50 g/10 minutos, ou 100 g/10 minutos. O depositante descobriu que o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno com um MI que ém airo que 15 g/10 minutos a 100 g/10 minutos contribua para a solubilidade do copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno funcionalizado em solvente de hidrocarboneto aromático.

[0047] Em uma concretização, o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno tem um MW de 10,000 g/mol para 300,000 g/mol e um MI do maior que 15 g/10 a 50g/10 minutos.

[0048] Em uma concretização, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno é funcionalizado com anidrido maléico. O copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno funcionalizado contém 0,1% em peso, ou 0,2% em peso, ou 0,23% em peso, ou, 0,25% em peso a 0,8% em peso ou 1,0% em peso de MAH. A depositante descobriu que quando o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno tem um MI maior que 15 g/10 a 100g/10 minutos, de um enxerto de 0,1% em peso a 1,0% em peso de MAH sobre o copolímero +a base de múltiplos blocos de etileno/octeno resulta em uma composição promotora de adesão com uma viscosidade apropriada para aplicações por spray.

[0049] Em uma concretização, a composição promotora de adesão inclui (i) um solvente de hidrocarboneto aromático e (ii) copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno funcionalizado com 0,1% em peso a 10% em peso de MAH, o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno tendo de 3% a 8% de cristalinidade, e um MI maior que 15 g/10 minutos para 50 g/10minutos. A composição promotora de adesão também tem uma viscosidade de 1 cP a 100 cP.

[0050] O copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno pode ser adaptado ao tipo de poliolefina para o qual ele deve ser aplicado. Em uma concretização, o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno é selecionado para aplicação em um polímero à base de etileno. O termo, “polímero à base de etileno”, como utilizado aqui, é um polímero que compreende uma maior porcentagem empeso do monômero de etileno polimerizado (com base no peso total de monômeros polimerizáveis) e, opcionalmente, pode compreender pelo menos um comonômero polimerizado. O copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno tem um segmento mole composto de 20% em mol a 30% em mol, ou 35% em mol de unidades derivadas de octeno. O depositante descobriu que o copolímero à base de etileno/octeno com 20% em mol a 35% em mol de unidades derivadas de octeno no segmento mole promove a adesão para um polímero à base de etileno enquanto provê simultaneamente a adesão com o material de revestimento.

[0051] Em uma concretização, o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno é selecionado pra aplicação em um polímero à base de etileno e o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno tem um segmento mole composto de 20% em mol a 30% em mol de unidades derivadas de octeno.

[0052] Em uma outra concretização, o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno é adaptado ou de outro modo selecionado para aplicação em um substrato a base de propileno. O termo “polímero à base de propileno”, como utilizado aqui, é um polímero que compreende uma porcentagem maior em peso do monômero de propileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis) e, opcionalmente, pode compreender pelo menos um comonômero polimerizado. O copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno tem um segmento mole composto de 35% em mol, ou maior que 35% em mol a 50% em mol de unidades derivadas de octeno. O depositante descobriu que um copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno com 35% mol a 50% em mol de unidades derivadas de octeno no segmento mole promove a adesão ao polímero com base no propileno enquanto provê, simultaneamente, a adesão ao material do revestimento.

[0053] Em uma concretização, o copolímero à base de etileno/octeno é selecionado para a aplicação em um polímero à base de propileno e o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno tem um segmento mole composto maior que 35% em mol a 50% em mol de unidades derivadas de octeno.

[0054] O depositante descobriu um copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno funcionalizado MAH que permanece dissolvido no solvente de hidrocarboneto aromático em temperatura ambiente. O copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno funcionalizado MAH provê a combinação vantajosa a seguir de propriedades: (1) baixa cristalinidade (1-10%), (2) enxertabilidade, e (3) solubilidade no solvente em 15°C-25°C. Em adição, a base OBC pode ser pelotizadas (quando oposta aos promotores de adesão à base de EPDM convencional que são tipicamente na forma de fardo). As pelotas a base de OBC proveem fácil manuseio e processabilidade melhorada (tal como não aglomeração) quando comparado ao polímero na forma de fardo (tal como o EPDM convencional).

D. Aditivo

[0055] A composição promotora de adesão pode incluir um ou mais dos aditivos opcionais a seguir: plastificantes, antioxidantes, absorvedores de ultravioleta, agente antiestático, pigmento, modificadores de viscosidade, modificadores de tixotropia, material de carga, agente antiderivação, modificador de tensão de superfície, agente anti-bloqueio, agente de liberação, agente de resistência de chama, aditivo de danos de abrasão e raspagem, agente antimicrobiano, surfactante, agente reticulante, e qualquer combinação dos mesmos.

[0056] Em uma concretização, a presente composição promotora de adesão é livre de halogênio.

[0057] A composição promotora de adesão da invenção pode compreender duas ou mais concretizações descritas aqui.

2. Artigo:

[0058] A presente invenção provê um artigo. O artigo inclui um substrato com uma superfície composta de uma poliolefina. O artigo também inclui uma camada de um OBC funcionalizado sobre a superfície de substrato. O OBC funcionalizado é qualquer OBC funcionalizado como descrito aqui. O OBC funcionalizado contata e adere à superfície do substrato e forma uma camada sobre a superfície do substrato de poliolefina. A camada de OBC funcionalizada pode ser contínua ou descontínua. A camada do OBC funcionalizado pode ser coextensivo ou não-coextensivo com a superfície de substrato.

[0059] O artigo não tratado (ou seja, o artigo sem a camada de OBC funcionalizado) pode ser composto apenas do substrato. Alternativamente, o artigo não tragado é um objeto de múltiplos componentes (ou um de múltiplas camadas), dos quais o substrato de poliolefina é um de uma pluralidade de componentes (ou um de uma pluralidade de camadas). Exemplos não limitativos de artigos apropriados incluem partes automobilística (para-choques, painel, revestimento interior/ partes externas), eletrônicos de consumo, (computadores, telefones celulares, dispositivos manuais de dados), aparelhos de consumo (refrigeradores, liquidificador, etc.), brinquedos, calçados, adesivos, películas, laminados, e fibras.

[0060] Em uma concretização, a superfície do substrato é composto de uma poliolefina. A composição promotora de adesão é aplicada à superfície de substrato. As técnicas não limitativas pelas quais aplica a composição promotora de adesão à superfície de substrato incluem revestimento por pulverização, revestimento por imersão, revestimento de linha, revestimento por escova, revestimento por rolo, revestimento de cortinas, e combinações dos mesmos.

[0061] Em uma concretização, a composição promotora de adesão é aplicada em uma espessura (tipicamente 20 microns a 120 microns) que irá produzir uma camada seca de OBC funcionalizado tendo uma espessura de 1 mícron, ou 5 microns, ou 8 microns a 10 microns, ou 15 microns, ou 20 microns sobre a superfície do substrato.

[0062] Em uma concretização, a composição promotora de adesão é pulverizada sobre a superfície de poliolefina do substrato.

[0063] Em uma concretização, a superfície do substrato é composta de uma quantidade majoritária de um polímero à base de etileno. O termo “quantidade majoritária”, como utilizado aqui, é um polímero que está presente na proporção maior de um compósito polimérico (com base na porcentagem em peso). O polímero presente em uma quantidade majoritária (i) pode ser menor que 50% em peso do compósito polimérico ou (ii) pode ser pelo menos 50% em peso (ou mais) do compósito polimérico. Deve ser entendido que quando a superfície do substrato é composta de um polímero único (ou seja, a superfície do substrato não é um compósito polimérico), o polímero único está presente em uma quantidade majoritária.

[0064] A composição promotora de adesão é adaptada para a quantidade majoritária do polímero à base de etileno presente na superfície do substrato. Em particular, a base OBC é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno com 20% em mol a 35% em mol de unidades derivadas de octeno no segmento mole. O copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno também tem uma cristalinidade de 1% a 10% e um MI maior que 15 g/10 minutos para 1000 g/minutos (e qualquer respectiva subfaixa), como descrito acima. O copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno é funcionalizado com 0,1% em peso a 1,0% em peso de MAH.

[0065] Em uma concretização, a superfície de substrato é composta de uma quantidade majoritária de um polímero à base de propileno. A composição promotora de adesão é adaptada para a quantidade majoritária do polímero à base de propileno presente na superfície do substrato. Em particular, a base OBC é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno com 35% em mol ou maior que 35% em mol a 50% em mol de unidades derivadas de octeno no segmento mole. O copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno também tem uma cristalinidade de 1% a 10% e um MI maior que 15 g/10 minutos a 100 g/minutos (e qualquer respectiva subfaixa), como descrito acima. O copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno é funcionalizado com 0,1% em pessoa 1,0% em peso de MAH.

[0066] Em uma concretização, a superfície de substrato é composta de uma quantidade majoritária de um polímero à base de propileno. A composição promotora de adesão é adaptada para a quantidade majoritária do polímero à base de propileno presente na superfície do substrato. Em particular, a base OBC é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno com 35% em mol, ou maior que 35% em mol a 50% em mol de unidades derivadas de octeno no segmento mole. O copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno também tem uma cristalinidade de 1% a 10% e um MI maior que 15 g/10 minutos a 100 g/minutos (e qualquer respectiva subfaixa), como descrito acima. O copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno é funcionalizado com 0,1% em peso a 1,0% em peso de MAH.

[0067] Em uma concretização, o artigo também inclui uma camada de um material de revestimento. O material de revestimento é aplicado à camada do OBC funcionalizado. O material de revestimento contata e adere à camada do OBC funcionalizado, aderindo assim à superfície do substrato e formando uma estrutura em três componentes: composição promotora de adesão/superfície de substrato/material de revestimento (camada mais externa). Técnicas não limitativas através das quais se aplicam o material de revestimento incluem revestimento por pulverização, revestimento por imersão, revestimento em linha, revestimento por escovas, revestimento por rolo, revestimento por cortina, e combinações dos mesmos.

[0068] Em uma concretização, a composição promotora de adesão é misturada com o material de revestimento para formar uma mistura. A mistura é subsequentemente aplicada à superfície do substrato para revestir o substrato por meio de qualquer uma das técnicas de aplicação descrita acima. Quando o material de revestimento é seco, o material de revestimento, o OBC funcionalizado, e a superfície do substrato forma uma estrutura de três componentes (ou estrutura em camadas) com o OBC funcionalizado aderindo o material de revestimento à superfície do substrato.

[0069] Em uma concretização, o material de revestimento é uma tinta. A tinta inclui um solvente, um ligante, um pigmento, e aditivos opcionais. Exemplos não limitativos de solventes para o material de revestimento incluem tolueno, xileno, metil etil cetona, metil isobutil cetona e água. O pigmento pode incluir materiais inorgânicos tais como dióxido de titânio (rutila), flocos de mica, óxido de ferro, sílica, alumínio, e do gênero.

[0070] Exemplos não limitativos de ligante incluem polímeros acrílicos, resinas alquiladas, materiais à base de celulose, tal como butirato de acetato celulósico, resinas de melamina, resinas carbamato, resinas de poliéster, resinas de vinil acetato, resinas de uretano, e qualquer combinação dos mesmos. Exemplos não limitativos de aditivos para o material de revestimento incluem catalisadores, espessantes, estabilizantes, emulsificantes, texturizantes, promotores de adesão, estabilizantes de UV, agentes de nivelamento (agentes de remoção de brilho), biocidas, polióis, álcoois, e qualquer combinação dos mesmos.

[0071] Em uma concretização, a tinta inclui 60% em peso de solvente, 30% em peso do ligante, 7% em peso a 8% em peso do pigmento, e 2% em peso a 3% em peso de aditivos. A porcentagem empeso é baseada no peso total da tinta.

[0072] O artigo presente pode compreender dois ou mais concretizações descritas aqui.

DEFINIÇÕES:

[0073] Os termos “compreendendo”, “incluindo”, “tendo” e seus derivados não incluem a presença de qualquer componente ou procedimento adicional. O termo “consistindo essencialmente de” exclui qualquer outro componente ou procedimento, exceto aqueles essenciais a operabilidade. O termo “consistindo de” exclui qualquer componente ou procedimento não especificamente declarado.

MÉTODO DE TESTE:

[0074] Cristalinidade - a porcentagem de cristalinidade é calculada pela divisão do calor de fusão(~delta Hf), determinado a partir da segunda curva de calor, por um calor teórico da fusão de 292 J/g para o polímero à base de etileno (PE) (165 J/g, para o polímero à base de propileno (PP)), e multiplicar esta quantidade por 100 (por exemplo, % de cristalinidade = (~Hf 292 J/g) x 100 para PE). O ponto de fusão Tm de cada amostra de polímero é determinado pela segunda curva de calor obtida a partir de DSC, como descrito acima. A temperatura de cristalização (Tc) é medida a partir da primeira curva de resfriamento.

[0075] Densidade - amostras para medida da densidade estão preparadas de acordo com ASTM D 1928. Medidas são feitas dentro de uma hora da pressão de amostra usando ASTM D792, método B. Adesão da tinta - adesão da tinta ao substrato é determinada de acordo com ASTM D3359.

Método CRYSTAF padrão:

[0076] As distribuições da ramificação são determinadas através do fracionamento da análise de cristalização (CRYSTAF) usando uma unidade CRYSTAF 200 comercialmente disponível na PolymerChar, Valência, Espanha. As amostras são dissolvidas em1,2,4-triclorobenzeno em 160°C (0,66 mg/mL) por 1 hora e estabilizada em 95°C durante 45 minutos. As temperaturas de amostragem variaram de 95 a 30°C em uma taxa de resfriamento de 0,2°C/minuto. Um detector infravermelho é utilizado para garantir as concentrações da solução do polímero. A concentração solúvel cumulativa é medida como o polímero que cristaliza enquanto a temperatura é diminuída. O derivado analítico do perfil cumulativo reflete na distribuição da ramificação da cadeia curta do polímero.

[0077] A temperatura de pico CRYSTAF e a área são identificadas pelo módulo da análise do pico incluído no software CRYSTAF (Versão 2001.b, PolymerChar, Valência, Espanha). O pico CRYSTAF encontrado na rotina identifica uma temperatura de pico como um máximo na curva de dW/dT e a área entre as inflexões positivas maiores mesmo no lado do pico identificado na curva derivada. Para calcular a curva CRYSTAF, os parâmetros de processamento preferidos são com uma temperatura limite de 70°C e com parâmetros suaves acima da temperatura limite de 0,1, e abaixo da temperatura limite de 0,3.

Método DSC padrão:

[0078] Os resultados de calorimetria de varredura diferencial são determinados usando um modelo TAI Q1000 DSC equipado com um acessório de resfriamento RCS e um auto- amostrador. Um fluxo de gás de dissipação de nitrogênio de 50 ml/minutos é utilizado. A amostra é prensada em uma película fina e fundido na prensa em cerca de 175°C e então resfriado ao ar em temperatura ambiente (25°C). 3-10 mg do material é então cortado em um disco com diâmetro de 6 mm, pesado apropriadamente, colocado em uma panela de alumínio leve (ca 50 mg), e então fechado por friagem. O comportamento térmico da amostra é investigado com o perfil de temperatura a seguir. A amostra é rapidamente aquecida a 180°C e mantida isotérmica durante 3 minutos de modo a remover qualquer histórico prévio térmico. A amostra é então resfriada para uma taxa de resfriamento de -40°C em 10°C/minuto e mantida a -40°C durante 3 minutos. A amostra é então aquecida em uma taxa de aquecimento de 150°C a 10°C/minuto. As curvas de resfriamento e segundo aquecimento são registrados.

[0079] O pico de fusão DSC é medido como o máximo na taxa de fluxo de calor (W/g) com relação a linha de base linear entre -30°C e o fim da fusão. O calor de fusão é medido como a área sob a curva de fusão entre -30°C e o fim da fusão usando uma linha de base linear.

Método GPC

[0080] O sistema cromatográfico de permeação em gel consiste tanto de um Modelo da Polymer Laobratories PL-210 quanto de um instrumento da Polymer Laboratoreis Modelo PL220. Os compartimentos da coluna e do carrossel são operados a 140°C usando três colunas de Mistura B da Polymer Laboratories de 10-microns. O solvente é 1,2,4- triclorobenzeno. As amostras são preparadas em uma concentração de 0,1 grama de polímero em 50 mililitros de solvente contendo 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). As amostras são preparadas pela agitação leve durante 2 horas a 160°C. O volume de injeção utilizado é de 100 microlitros e a taxa de fluxo é de 1,0 ml/minuto.

[0081] A calibração do conjunto da coluna GPC é realizado com uma distribuição de peso molecular limitada a 21 do padrão de poliestireno com pesos moleculares variando de 580 a 8,400,000, arranjado em misturas de 6 “cocktail” com pelo menos uma década de separação entre pesos moleculares individuais. Os padrões são adquiridos na Polymer Laboratories (Shropshire, UK). O padrão de poliestireno são preparados em 0,25 gramas em 50 mililitros de solvente para os pesos moleculares iguais a ou maior que 1,000,000, e 0,05 gramas em 50 mililitros de solvente para os pesos moleculares menores que 1,000,000. Os padrões de poliestireno são dissolvidos em 80°C com agitação gentil durante 30 minutos. As misturas padrões limitadas são primeiro corridas e de modo a diminuir componente de peso molecular maior para minimizar a degradação. Os picos dos pesos moleculares do poliestireno padrão são convertidos em pesos moleculares de polietileno usando a equação a seguir (como descrito em Williams e Ward, “J. Polym. Sci., Polym.”, Let., 6, 621 (1968)): Mpolietileno = 0,431 (Mpoliest ireno).

[0082] Os cálculos de peso molecular equivalente de polietileno são realizados usando o software da versão 3.0 de Viscotek TriSEC.

Conjunto de Compressão:

[0083] O conjunto de compressão é medido de acordo a ASTM D 395. A amostra é preparada pelo empilhamento de discos redondos de 25,4 mm de diâmetro, de 3,2 mm, 2,0 mm e 0,25 mm de espessura até uma espessura total de 12,7 mm é alcançado. Os discos são cortados em placas moldadas de compressão de 12,7 cm x 12,7 cm com uma pressão à quente sob as condições a seguir: pressão zero durante 3 minutos a 190°C, seguido por 86 MPa durante 2 minutos a 190°C, seguido pelo resfriamento dentro da prensa com água correndo a frio em 86 MPa. TMA:

[0084] A análise mecânica térmica (Temperatura de penetração) é conduzida em 30 mm de diâmetro x 3,3 mm de espessura, discos moldados de compressão, formados a 180°C e uma pressão de 10 MPa durante 5 minutos e então o ar é suprimido. O instrumento utilizado é um TMA 7, marca disponível na Perkin-Elmer. No teste, uma sonda com uma ponta de raio de 1,5 mm (P/N N519-0416) é aplicada à superfície do disco de amostra com uma força de 1N. A temperatura é elevada em 5°C/minuto a partir de 25°C. A distância de penetração da sonda é medida como uma função da temperatura. O final do experimento quando a sonda tem penetrado 1 mm dentro da amostra.

DMA:

[0085] A análise mecânica dinâmica (DMA) é medida sobre os discos moldados por compressão formado em uma prensa à quente em 180°C em 10 MPa de pressão por 5 minutos e então água resfriada na prensa a 90°C/minuto. O teste é conduzido usando um reômetro de tensão controlada ARES (Instrumentos TA) equipado com duas instalações Cantiliver para o teste de torsão.

[0086] Uma placa 1,5 mm é prensada e cortada em uma barra de dimensões 32 x 12 mm. A amostra é grampeada em ambas as extremidades entre as instalações separadas por 10 mm (separação da aderência ΔL) e submetida a etapas sucessivas de temperatura de -100°C a 200°C (5°C por etapa). Em cada etapa de temperatura o módulo de torsão G’ é medida em uma frequência angular de 10 radianos/s, a amplitude da tensão sendo mantida entre 0,1 por cento e 4 por cento para garantir que o torque seja suficiente e que a medida permaneça no regime linear.

[0087] Uma força estática inicial de 10 g é mantida (modo de auto-tensão) para prevenir o afrouxamento na amostra quando a expansão térmica ocorre. Como consequência, a separação da aderência ΔLaumenta com a temperatura, particularmente acima do ponto de fusão ou amolecimento da amostra de polímero. O teste interrompe na temperatura máxima ou quando o intervalo entre as instalações alcança 65 mm.

[0088] Taxa de fluxo de fusão, ou MFR é medida de acordo com ASTM D 1238, Condição 230°C/2,16 kg.

[0089] Índice de fusão, ou MI, é medido de acordo com ASTM D 1238, condição 190°C/2,16 kg.

ATREF:

[0090] A temperatura analítica eleva o fracionamento da análise de eluição (ATREF) é conduzida de acordo com o método descrito na patente norte-americana No. US 4,798,081 e Wilde, L.; Ryle, T.R.; Knobeloch, D.C.; Peat, I.R.; “Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers”, J. Polym. Sci., 20, 441-455 (1982). A composição para ser analisada é dissolvida em triclorobenzeno e deixou cristalizar em uma coluna contendo um suporte inerte (dose de aço inoxidável) através de redução lenta da temperatura para 20°C em uma taxa de resfriamento de 0,1°C/minuto. A coluna é equipada com um detector de infravermelho. Uma curva de cromatogramas ATREF é então gerada através da eluição da amostra de polímero cristalizada a partir da coluna por meio de aumento lento da temperatura do solvente eluente (triclorobenzeno) de 20 a 120°C em uma taxa de 1,5°C/minuto.

Análise 13C NMR:

[0091] As amostras são preparadas pela adição de aproximadamente 3 g de uma mistura de 50/50 do tetracloroetano-d2/ortodiclorobenzeno para 0,4 g da amostra em um tubo de NMR 10 mm. As amostras dissolvidas e homogeneizadas pelo aquecimento do tubo e seu conteúdo para 150°C. Os dados são coletados usando um JEOL EclipseTM. O espectrômetro de 400 MHz ou um Varian Unity PlusTM. O espectrômetro de 400 MHz, correspondente a uma frequência de ressonância 13C de 100,5 MHz. Os dados são adquiridos usando 4000 transições pelo arquivo de dados com um atraso na repetição do pulso de 6 segundos. Para conseguir um mínimo sinal de ruído para a análise quantitativo, os arquivos de múltiplos dados são adicionados juntos. A largura do espectro de 25,000 Hz com um tamanho de arquivo mínimo de pontos de 32 K de dados. As amostras são analisadas a 130°C em uma sonda com banda de 10 mm de amplitude. A incorporação do comonômero é determinada usando o método de tríade de Randall (Randall, J. C.; “JMS-Ver. Macromol. Chem. PHys.,” C29, 201-317 (1989).

[0092] A medida da porcentagem de peso de segmentos duros e segmentos moles - a porcentagem de peso do segmento mole (e assim a porcentagem em peso do segmento duro) pode ser medida por DSC ou NMR como descrito na patente norte-americana US No. 7,608,668, coluna 57 da linha 30 através da coluna 63 da linha 12.

[0093] A viscosidade Mooney (“MV”) - Interpolímero MV (ML1+4 em 125°C) é medida de acordo com ASTM 1646-04.

Fracionamento do Polímero por TREF:

[0094] O fracionamento de TREF em grande escala é realizado pela dissolução de 15-20 g do polímero em 2 litros de 1,2,4- triclorobenzeno (TCB) por agitação durante 4 horas em 160°C. A solução polimérica é forçada pro 15 psig (100 kPa) de nitrogênio sobre uma coluna de aço de 3 polegadas por 4 pés (7,6 cm x 12 cm) embaladas com uma mistura de 60:40 (v:v) de 30-40 mesh (600-425 μ m) de contas de vidro esféricas, de qualidade técnica (disponível na Potters Industries, HC 30 box 20, Brownwood, Tex., 76801) e um fio de aço inoxidável, 0,028” (0,7 mm) de diâmetro (disponível na Pellets, Inc., 63 Industrial Drive, North Tonawand, N.Y., 14120). A coluna foi imersa em um revestimento de óleo de termacidade controlada, inicialmente ajustado para 160°C. A coluna foi primeiro balisticamente resfriada para 125°C, então resfriada lentamente a 20°C em 0,04° por minuto e mantida por uma hora. TCB fresco foi introduzido em cerca de 65 ml/minuto enquanto a temperatura é aumentada a 0,167°C por minuto.

[0095] Aproximadamente porções de 2000 ml de eluído a partir da coluna TREF preparativa são colhidas em uma estação 16, do coletor de fração aquecida. O polímero é concentrado em cada fração usando um evaporador rotativo até cerca de 50 a 100 ml da solução polimérica remanescente. As soluções concentradas são deixadas descansar durante a noite antes da adição em excesso do metanol, filtragem, e lavagem (aproximadamente 300-500 ml de metanol incluindo a lavagem final). A etapa de filtragem é realizada em uma posição 3 de vácuo assistida na estação de filtragem usando um filtro de papel revestido de politetrafluoroetileno de 5,0 μ m (disponível na Osmonics Inc., Cat# Z50WP04750). As frações filtradas são secas durante a noite em um forno a vácuo a 60°C e pesada em um balanço analítico antes de testes adicionais.

[0096] Algumas concretizações da presente invenção serão agora descritas em detalhes nos exemplos a seguir.

EXEMPLOS 1. Polímeros:

[0097] As propriedades para polímeros OBC enxertados com anidrido maléico (MAH-g-OBC) e polímeros enxertados de anidrido maléico utilizados como amostras comparativas (CS) são providos na Tabela 1 abaixo.

[0098] MAH é enxertado para OBC1 e OBC2 de acordo com o Procedimento 1 descrito abaixo. A porcentagem de peso de MAH (com base no peso total de polímeros funcionalizados) presente em cada OBC funcionalizado é provida na Tabela 1 abaixo.

[0099] Procedimento 1: (1) colocar 50g do polímero OBC em um misturador Haake Rheomix 600 P com uma temperatura nominal de 170°C e uma velocidade de agitação de 10 rpm e aumentada etapa por etapa durante um período de um minuto a 50 rpm. Permite a fusão e a mistura por 4 minutos;

[0100] (2) polvilhar 0,75 g de MAH adicionando à mistura.

[0101] (3) após dois minutos de mistura, 80microlitors de uma solução a 15% em peso de 2,5-dimetil-2,5 (terc- butilperoxi) hexano (LuperoxTM 101, Sigma Aldrich) em do-decano é injetado via seringa. Mistura é continuada por um período adicional de 6,5 minutos.

[0102] (4) remover o material enxertado a partir do misturador Haake, e permite a resfriar a temperatura ambiente.

[0103] A resina é adicionalmente seca por noite em vácuo (15 horas) a 70°C e 30 mm Hg de modo a garantir a evaporação de MAH residual.

[0104] No procedimento 1, a arquitetura do bloqueio permite que o OBC base 1 e o OBC base 2, cada um com uma cristalinidade de 1% a 10% a ser formado dentro de pelotas e alimentado através de uma extrusora reativa convencional e passou pela reação de enxerto. MAH-g-OBC1 e MAH-g-OBC2 cada um são livres de halogênio. As propriedades de polímeros funcionalizados são providas na tabela 1 abaixo. Tabela 1

*=NDR 145 EPDM, disponível na “The Dow Chemical Company”; **=MI é para o polímero enxertado MAH SS = segmento mole (% em peso com base no peso do polímero básico);

[0105] 2. Substrato de pintura composto de uma quantidade majoritária do polímero à base de etileno. Tabela 2

[0106] 4770 é um EPDM disponível na The Dow Chemical Company (Midland, MI) e tem as propriedades a seguir: densidade de 0,872 g/cc, viscosidade Mooney (ML 1+4, 125°C) de 70, o conteúdo de etileno de 70% em peso e o conteúdo de 5-etilideno-2-norborneno (ENB) de 5% em peso. A porcentagem em peso do peso total de EPDM.

[0107] 4785 é um EPDM disponível na The Dow Chemical Company (Midland, MI) e tem as propriedades a seguir: densidade de 0,88 g/cc, viscosidade Mooney (ML 1+4, 125°C) de 85, o conteúdo de etileno de 68% em peso e o conteúdo de ENB de 5% em peso. A porcentagem em peso do peso total de EPDM.

[0108] INFUSE™ 9500 - 5 g/10 minutos MI, densidade de 0,877 g/cc do copolímero em bloco de olefina (OBC), com uma divisão de 25/75 de segmentos mole/duro pela porcentagem em peso e 18% em mol de unidades derivadas de octeno no segmento mole. A porcentagem em peso sobre o peso total do OBC.

[0109] INFUSE™ 9007 - 0, 5 g/10 minutos MI, densidade de 0,866 g/cc do copolímero em bloco de olefina (OBC), com uma divisão de 11/89 de segmentos mole/duro pela porcentagem em peso e 18% em mol de unidades derivadas de octeno no segmento mole. A porcentagem em peso sobre o peso total do OBC.

[0110] 700-12 é um homopolímero de propileno disponível na The Dow Chemical Company. 700-12 tem uma densidade de 0,900 g/cc(ASTM D792), e uma taxa de fluxo de fundido de 12 g/10 minutos (com base no peso total) (230°C/2,16 kg, ASTMD1238).

[0111] HydrobriteTM 550 (Sonneborn) - óleo mineral com um valor nominal de 70% em peso de parafina e 30% em peso do conteúdo naftênico, e um peso molecular médio de 541 (MW).

[0112] A tabela 2 representa as composições promotoras de adesão, tintas e substratos. As composições promotoras de adesão de tintas da tabela 2 são aplicadas aos substratos 511 e 51-2 e INFUSETM 9500 de acordo com o procedimento 2 abaixo. O substrato 51-1 e 51-2 e INFUSETM 9500 cada um é composto de uma quantidade majoritária do polímero à base de etileno.

[0113] Procedimento 2: (1) 5g de polímero funcionalizado é colocado em um frasco de fundo redondo com um agitador magnético e 100g de xileno é adicionado a ele. Um condensador é ligado ao frasco e o arranjo é colocado sobre uma placa de aquecimento a uma temperatura de 140°C. A solução é deixada em agitação durante 4 horas e então resfriada. A composição promotora de adesão está pronta para uso.

[0114] (2) pulverizar a composição promotora de adesão sobre os substratos mostrados na tabela 2usando um pulverizador e seco em temperatura ambiente durante 20 minutos ou 50°C durante 3 minutos.

[0115] (3) após 1 hora, pulverizar tinta /material revestido sobre a composição promotora de adesão seca.

[0116] (4) testar a adesão do sombreado com fita 3M 610, de acordo com ASTM D3359.

Resultados

[0117] ASTM D3359 provê uma taxa para o revestimento de porcentagem removido como mostrado na tabela 3 abaixo. Tabela 3 ASTM D 3359 - taxa da porcentagem de revestimento removido

[0118] Na ausência da composição promotora de adesão, a taxa de sombreado é de 0 para cada um de: Tinta Valspar e revestimento PU sobre os substratos 51-1 e 51-2 (adesão da tinta - 0%).

[0119] As taxas de sombreados resultantes são mostradas na figura 1. A taxa de sombreado 4 é de 95-99% de adesão da tinta. Na presença do Exemplo 1 (MAH-g-OBC1), taxa de sombreado é de 4 para a tinta Valspar sobre ambos os substratos 51-1, 51-2. Na presença do Exemplo 1 (MAH-g-OBC1), a taxa de sombreado é 4 para o revestimento PU em ambos os substratos 51-1, 51-2. CS1 (MAH-g-NDR) também mostrou uma taxa de sombreado de 4 para a tinta Valspar e o revestimento PU sobre ambos os substratos 51-1 e 51-2.

[0120] A composição promotora de adesão do exemplo 1 (MAH- g-OBC1) e a tinta de calçados ProdottoTM 2K são aplicados em INFUSETM 9500, um polímero à base de etileno, de acordo com o procedimento 2 acima. Uma taxa de sombreado de 5 é 100% de adesão da tinta. Na presença do Exemplo 1 (MAH-g-OBC1), a taxa de sombreado é 5 para a tinta de calçados ProdottoTM 2K sobre o substrato INFUSETM 9500.

[0121] 3. Substrato de pintura composto de uma quantidade majoritária de polímero à base de propileno Tabela 4

[0122] D221 é um homopolímero de propileno com uma densidade de 0,90 g/cc e MFR 35,0 g/10 minutos (230°C/2,16 kg), disponível na The Dow Chemical Company.

[0123] ENR 7487 é um copolímero de etileno/buteno com uma densidade de 0,866 g/cc e um MI menor que 0,5 g/10minutos (190°C/2,16 kg), disponível na The Dow Chemical Company.

[0124] Talco é JetFillTM 700c disponível na Luzenac Inc.

[0125] A composição promotora de adesão para aplicação ao substrato com a quantidade majoritária de polímero à base de propileno é preparada de acordo com o procedimento 3 abaixo.

[0126] Procedimento 3: (1) 2,5 g ou 5g de polímero funcionalizado é colocado em um frasco de fundo redondo com um agitador magnético e 100g de xileno foi adicionado a ele. Um condensador é ligado ao frasco e o arranjo é colocado sob uma placa de aquecimento ajustada com uma temperatura de 140°C. A solução é deixada em agitação durante 4 horas e então resfriada. A composição promotora de adesão está pronta para uso.

[0127] (2) a composição promotora de adesão é aplicada sobre o substrato TPO na tabela 4 via uma barra de ferro que programa uma espessura líquida de 0,8 milésimos e seca em temperatura ambiente a 20°C ou 50°C durante 3 minutos. Um teste de adesão sombreada com fita 3M 610 de acordo com ASTM D 3359 é conduzido para testar a adesão ao substrato. Um pacote 2 de material de revestimento à base de acrilato utilizado na indústria de telefone celular é aplicado via uma barra de ferro fixa uma espessura seca de 0,5 milésimos. O material de revestimento é seco em um forno de 60°C durante 50 minutos e a adesão do sombreado com a fita Permacel por AST D 3359 é medida.

Resultados:

[0128] Na ausência da composição promotora de adesão, a adesão da tinta ao substrato TPO é de 0%. A tabela 5 abaixo mostra os resultados da adesão para o substrato TPO, APC, e a tinta da tabela 4. Tabela 5

[0129] Na tabela 5, adesão é calculada como a seguir: adesão(%) = 100% -% de revestimento removido (medido por ASTM D 3359)

[0130] O APC do Exemplo2 (MAH-g-OBC2) mostra 100% da adesão ao substrato TPO. Exemplo 2 com 2,5% em peso de MAH-g-OBC2 mostra a adesão ao substrato pela tinta de 50%. Exemplo2 com 5,0% em peso de MAH-g-OBC2 mostra a adesão do substrato em 75%. A base OBC2 tem 48% em mol de unidades derivadas de octeno no segmento mole para combinar a quantidade majoritária de polímero à base de propileno no substrato TPO. A adesão da tinta ao substrato TPO pode ser ainda melhorada pelo uso deum OBC base com um MI maior e/ou um nível de enxerto MAH maior.

[0131] O APC de CS1 (MAH-g-EPDM) mostra uma incompatibilidade com o homopolímero de propileno do substrato TPO resultando em 50% adesão entre o CS1 ao substrato TPO. CS1 com 2,5% empeso de MAH-g-OBC2 mostra a adesão de tinta ao substrato TPO de 0%. CS1 com 5,0% em peso de MAH-g-OBC2 mostra a adesão a tinta ao substrato TPO de 20%.

[0132] O APC do Exemplo 1 (MAH-g-OBC1) mostra uma incompatibilidade como homopolímero de propileno do substrato TPO resultando em uma adesão de 50% entre o Exemplo 1 para o substrato TPO (50%). O OBC1 base tem 28,2% em mol de unidades derivadas de octeno no segmento mole. O Exemplo 1 com 2,5% em peso de MAH-g-OBC2 mostra a adesão da tinta ao substrato TPO de 25%. Exemplo 1 com 5,0% em peso de MAH-g-OBC2 mostra a adesão da tinta ao substrato TPO de 50%.

[0133] Os exemplos mostram que a adaptação do conteúdo de octeno no segmento mole de OBC para o tipo de substrato de poliolefina a ser pintadas melhora a adesão entre (i) a composição promotora de adesão e o substrato de poliolefina e (ii) a tinta e o substrato de poliolefina. Em particular, selecionar uma base OBC com 20 a 30% em mol de unidades derivadas de octeno em SS resulta na adesão ao substrato com a quantidade majoritária do polímero à base de propileno.

Claims

1. Composição promotora de adesão, caracterizadapelo fato de compreender: - de 80% em peso a 99% em peso de um solvente selecionado a partir de um hidrocarboneto e uma cetona; e - de 20% a 1% em peso de um copolímero de múltiplos blocos de octeno/etileno funcionalizado de anidrido maléico com um copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno compreendendo segmentos duros e segmentos moles ligados de uma maneira linear, o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno tendo: (i) uma cristalinidade de 1% a 10%; (ii) um índice de fusão maior que 15 g/10 minutos a 100g/10 minutos; e (iii) o segmento mole compreendendo de 20% em mol a 50% em mol de unidades derivadas de octeno, sendo o copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno funcionalizado de anidrido maleico dissolvido no solvente em uma temperatura de 15°C a 25°C.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a composição ser livre de halogênio.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o solvente ser selecionado do grupo consistindo de xileno, tolueno, benzeno, metil etil cetona, metil isobutil cetona, e combinações dos mesmos.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o copolímero em múltiplos blocos de etileno/octeno funcionalizado de anidrido maleico compreender de 0,1% em peso a 1,0% em peso de anidrido maléico.

5. Artigo, caracterizadopelo fato de compreender: (i) uma superfície de substrato compreendendo uma poliolefina; e (ii) uma camada de um copolímero em blocos de olefina funcionalizado sobre a superfície do substrato, onde o copolímero em blocos de olefina funcionalizado é um copolímero de múltiplos blocos de octeno/etileno funcionalizado de anidrido maléico com um copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno compreendendo segmentos duros e segmentos moles ligados de uma maneira linear, o copolímero à base de múltiplos blocos de etileno/octeno tendo: (iii) uma cristalinidade de 1% a 10%; (iv) um índice de fusão maior que 15 g/10 minutos a 100g/10 minutos; e (v) i) o segmento mole compreendendo de 20% em mol a 50% em mol de unidades derivadas de octeno, sendo que o segmento mole compreende de 20% em mol a 35% em mol de unidades derivadas de octeno e a superfície do substrato é composta de uma quantidade majoritária de um polímero baseado em etileno; ou mais que 35% em mol a 50% em mol de unidades derivadas de octeno e a superfície do substrato é composta de uma quantidade majoritária de um polímero a base de propileno.

6. Artigo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de compreender uma camada de um material de revestimento sobre a camada do copolímero em blocos de olefina funcionalizado.