BR112014013420B1 - Filme termorretrátil capaz de ser defumado para embalagem de alimentos e método de produção de salsicha - Google Patents

Filme termorretrátil capaz de ser defumado para embalagem de alimentos e método de produção de salsicha Download PDF

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Abstract

revestimento termoplástico para defumados. a invenção descreve um novo filme termoplástico, capaz de ser defumado por fumaça líquida e gasosa, e que pode ser produzido como um filme ou um tubo, tal como um revestimento para alimentos. este filme compreende uma mistura de uma base de poliamida, um álcool polivinílico amorfo, e, opcionalmente, um agente antibloqueio.

Description

Referência cruzada a pedidos relacionados
[001]Este pedido reivindica o benefício sobre 35 U.S.C. § 119(e) da data de depósito do Pedido da Patente Provisória Americana No. de série 61/569.771, depositado em 12 de dezembro de 2011, cujo conteúdo é incorporado na presente invenção como referência.
Campo técnico
[002]A descrição está relacionada a filmes termoplásticos e particularmente a revestimento de alimentos tubulares adequado para o processamento e produção de salsichas ou outros alimentos defumados. Estes filmes apresentam uma porosidade que permite a passagem tanto de fumaça líquida como gasosa através deles, para fornecer aroma e/ou cor ao alimento revestido, oferecendo propriedades eficientes de barreira do oxigênio.
Antecedentes da invenção
[003]Historicamente, vários alimentos, tais como salsichas e queijos têm sido produzidos em revestimentos naturais, por exemplo, derivados de intestinos de animais, ou sintéticos, tais como os produzidos de colágeno ou celulose. O alimento é introduzido no revestimento e devido a permeabilidade destes tipos de revestimento, o alimento, tal como carne de salsicha, pode ser exposto a fumaça de madeira, disponível tanto na forma gasosa como líquida, proporcionando sabor e/ou cor à salsicha.
[004]Atualmente, os produtores de salsicha estão interessados em outro tipo de revestimento sintético baseado em polímeros e, em particular, termoplásticos disponíveis. Estes revestimentos termoplásticos precisam ser porosos o suficiente para permitir a defumação dos alimentos pela fumaça líquida e/ou gasosa. Embora revestimentos plásticos sejam bem conhecidos na produção de salsichas, estes plásticos apresentam problemas com relação a sua impermeabilidade ao ar e líquidos.
[005]Atualmente, os revestimentos plásticos apresentam principalmente um tamanho maior, e devido as suas propriedades de barreira do oxigênio, podem permanecer no alimento após o processamento. Logo, existe uma necessidade de revestimentos menores para produzir salsichas tipo hot-dog, e geralmente estes tipos de revestimento precisam ser removidos do alimento processado, embora alguns fabricantes prefiram manter o revestimento como uma barreira ao oxigênio quando vendido ao consumidor, que irá removê-lo antes de aquecer e comer.
[006]Alguns revestimentos termoplásticos são produzidos de poliamidas, de filmes de monocamadas ou multicamadas que apresentam uma camada de poliamida (nylon). Revestimentos compreendendo uma mistura de nylon com poliéster são também conhecidos como revestimentos de multicamadas de nylon com polímeros de etileno ou copolímeros. Estes tipos de revestimento podem também apresentar um conteúdo de umidade variando de cerca de 1-3% em peso (% em peso). Revestimentos multicamadas, tais como os que apresentam uma camada externa de nylon e uma camada interna ou de contato do alimento de um material absorvente, tais como um filme celulósico ou um polímero com uma estrutura celular aberta, são também conhecidos. Existem revestimentos termoplásticos que podem ser defumáveis com fumaça gasosa para produzir uma faixa de cores e sabores, do vermelho claro a cor aproximada observada quando o revestimento celulósico é utilizado e defumado.
[007]A fumaça está disponível nas formas líquida e gasosa. Ambas são bem conhecidas na indústria de processamento de alimentos e salsichas. A versão líquida é geralmente utilizada nas operações de processamento onde as salsichas são pulverizadas ou colocadas em banhos de fumaça líquida, geralmente à temperatura ambiente. As propriedades de barreira de umidade dos revestimentos termoplásticos geralmente impedem a transferência da fumaça líquida através do revestimento para o alimento revestido. Os revestimentos celulósicos são os de preferência para transferência de cor e sabor utilizando fumaça líquida, assim como fumaça gasosa.
[008]Ainda são necessários revestimentos plásticos que possam ser produzidos em altas velocidades, que se mantenham rígidos o suficiente para manter a forma durante o preenchimento com o alimento, que não enruguem durante a produção da salsicha, e que seja porosos o suficiente para permitir que os componentes da fumaça presentes na fumaça líquida e gasosa passem através do alimento revestido.
[009]Conforme discutido na Patente U.S. 4.303.711, “Tubular film for packing and casing paste-type foodstuffs especially sausage and cheese”, Erk et al., depositada em 1 de dezembro de 1981, “os revestimentos de camada única, indeformáveis, compreendendo homopoliamidas maiores (poliamida 11 e 12)” são bem conhecidos como revestimentos plásticos que consistem de tais poliamidas coextruídas em duas camadas com poliamida 6 como a camada externa. Estes revestimentos de poliamida podem ser facilmente produzidos pela técnica de filme de sopro, mas geralmente apresentam perda de estabilidade dimensional e uniformidade, sendo deformados com o preenchimento, dificultando a produção de salsichas com um diâmetro uniforme. A patente '711 também indica que estes filmes apresentam uma aparência enrugada indesejável após cozimento e resfriamento. Estes revestimentos permanecem no produto final da salsicha, e logo uma aparência enrugada é um aspecto negativo. Além disso, este revestimento não precisa ser poroso, mas impermeável à umidade e ao oxigênio.
[0010]Os conteúdos de cada patente e publicação citados são incorporados na presente invenção como referência.
[0011]Para superar os defeitos ou desempenho inadequado dos revestimentos termoplásticos sem emenda produzidos por tecnologia de filme de sopro, os revestimentos plásticos foram produzidos utilizando orientação de estiramento.
[0012]Várias tentativas também foram feitas na produção destes revestimentos. Revestimentos com orientação uniaxial que são somente estirados na direção longitudinal (“máquina”) 5 (“MD”) apresentam as mesmas desvantagens que os revestimentos não estirados, como estabilidade dimensional insuficiente, diâmetro não uniforme e enrugamento excessivo.
[0013]A Patente U.S. 4.560.520, “Single-layer elastic tubular film of polyamide used for packaging paste substances and a process for the production of such film”, Erk et al., depositada em 24 de dezembro de 1985, descreve a formação de filmes tubulares de poliamida, de monocamada estirados multiaxialmente, por exemplo, de nylon 6 ou nylon 66, que apresentam propriedades elásticas e que são utilizados para embalar salsichas comuns e fervidas. Os filmes descritos são “fixos termicamente” e reduzidos de tamanho após estiramento, por exemplo, submetendo o tubo a uma redução controlada de no mínimo 15% e no máximo 40% em temperaturas acima de 90°C, e também submetendo o filme à radiação infravermelha. Isto é para produção de um revestimento de nylon que não reduz de tamanho em temperaturas abaixo de 90°C. Este revestimento pré-encolhido é utilizado para preenchimento com emulsão de carne, e devido as suas propriedades elásticas oferece resistência à deformação. Novamente, este revestimento permanecerá no produto final da salsicha, protegendo do ar e da umidade. Ele não é permeável a qualquer agente de coloração ou aromatizante utilizado do lado externo do produto revestido.
[0014]Além disso, a orientação de tubos sem emenda de nylon por estiramento biaxial é difícil. A extrusão e orientação de tubos multicamadas, especialmente tubos coextruídos, contendo camadas misturadas de poliamidas e outros materiais apresentando pontos de fusão e viscosidades de fusão diferentes, e uma afinidade diferente pela água, pode ser muito difícil. Por exemplo, a Patente U.S. 4.892.765, “Heat-shrinkable laminate film and process to produce the same”, Hisazumi et al., depositada em 9 de janeiro de 1990, observa que embora seja desejável filmes extruídos para embalagem de salsichas e presunto na forma tubular, é difícil produzir um filme de poliamida tubular estirado de espessura uniforme. Hisazumi et al. descreve a produção de um filme multicamadas termorretrátil apresentando uma camada central de copolímero de cloreto de polivinilideno ligada a camadas de poliamida opostas (por exemplo, de copolímero de nylon 6/66) por camadas adesivas opostas. Este filme é produzido utilizando um processo de orientação que utiliza água para amaciar e plastificar o nylon para um nível que permita ou facilite a orientação.
[0015]Geralmente, tentativas em revestimentos multicamadas de nylon estirados biaxialmente utilizam poliamida como a camada externa do tubo. Os processos de orientação empregados para revestimento de multicamadas de nylon envolvem aparelhos e processamento complicados, tais como os encontrados na Patente U.S. 4.886.634, “Process and apparatus for the production de an extruded, stretched, seamless tube”, Strutzel et al., depositada em 12 de dezembro de 1989.
[0016]Este tipo de revestimento ou filme não é permeável ao ar ou água, e, portanto, não é útil para a produção de salsichas ou alimentos tratados com agentes de coloração ou aromatizantes durante o ciclo de processamento.
[0017]Um número de outros revestimentos termoplásticos que apresenta um nível de permeabilidade foi descrito na literatura.
[0018]Na EP 0139888, “Process for smoking in thermoplastic casings foodstuffs that are either heated after packing or packed in a hot fluid state”, Erk et al., publicada em 8 de maio de 1985, poliamidas alifáticas lineares combinadas com outros polímeros, tais como uma resina ionomérica, copolímeros de acetato de vinila etileno modificados e/ou poliolefinas modificadas são utilizados na produção de revestimentos defumáveis. Embora sob condições de fumaça úmida, com a transferência do sabor e do aroma, estes revestimentos apresentam baixa permeabilidade do gás, e acredita-se que resultam em produtos que são mais úmidos do que os geralmente aceitos, e não podem substituir outros revestimentos naturais ou de celulose.
[0019]Outros revestimentos de barreira superiores em relação ao oxigênio e ao vapor foram descritos. Por exemplo, a coextrusão de copolímeros de cloreto de polivinilideno (“PVDC”) com poliamidas ou poliolefinas oferece dificuldade porque o PVDC é muito sensível à temperatura e ao cisalhamento durante a extrusão. Estes copolímeros podem ser extruídos somente em uma faixa limitada de temperatura sem causar degradação do polímero na extrusora ou matriz, causando imperfeições no filme. Poliamidas exigem temperaturas muito mais altas para extrusão - geralmente cerca de 200°C ou maiores. Nestas temperaturas mais altas, a coextrusão da poliamida com PVDC é dificultada e a degradação do PVDC pode ocorrer, mesmo se a camada do PVDC for isolada das camadas de poliamida através de camadas intermediárias. Imperfeições resultantes no filme podem afetar a aparência, resistência e propriedades de barreira do filme e/ou facilitar a orientação ou estiramento biaxial. Na Patente U.S. 5.084.30, “Smoked foof-package and smoking process”, Hisazumi et al., depositada em 25 de janeiro de 1992, uma mistura de PVDC e uma poliamida com baixo ponto de fusão é descrita, produzindo uma poliamida que pode ser defumada. O produto resultante permite a passagem de uma pequena quantidade de vapor d’agua, mas o sabor defumado do produto final é muito menor do que o das salsichas produzidas com revestimento de celulose convencionais.
[0020]A Patente U.S. 7.361.392 de Borodaev et al., intitulada “Packaging from a polymer filme for food products”, depositada em 22 de abril de 2008, descreve um filme polimérico que é formado principalmente de uma poliamida com um composto hidrofílico, formando uma fase altamente dispersa, e é capaz de se misturar com no mínimo 10% em peso de água. Entre os exemplos, dois filmes são produzidos utilizando dois álcoois polivinílicos diferentes como componente hidrofílico. Um álcool polivinílico produziu um filme aceitável (isto é, com boas propriedades mecânicas, capaz de ser defumável) enquanto o outro não.
[0021]A Patente U.S. 4.851.245 “Smokable synthetic food-packaging film”, Hisazumi et al., depositada em 25 de julho de 1989, descreve um filme para embalagem de alimento defumado compreendendo no mínimo uma camada de uma mistura de poliamida e copolímero de álcool vinílico com alfa-olefiina. Esse filme é reivindicado por apresentar permeabilidade gasosa e propriedades de barreira do oxigênio.
[0022]A Publicação do Pedido de Patente U.S. 2005/0163948 A1, “Smokable Polymeric Casing”, Owen J. McGarel, em 28 de julho de 2005, descreve um revestimento termoplástico produzido com uma nova mistura de álcool polivinílico/nylon, que quando exposta à fumaça gasosa, produz alguma cor nas salsichas embaladas.
[0023]Em resumo, embora muitos produtos de revestimento plásticos mencionados tenham sido aceitos em diferentes segmentos do mercado, sua vantagem em comparação com os revestimentos celulósicos tradicionais foi principalmente o custo, mas apresentam vários problemas incluindo os de estabilidade dimensional, uniformidade de diâmetro, perda de permeabilidade à fumaça ou somente de um nível pequeno a moderado de permeabilidade à fumaça gasosa e não líquida, e contração.
Resumo da invenção
[0024]A invenção oferece um filme ou revestimento termoplástico que é permeável tanto a componentes líquidos como gasosos durante o processamento de alimentos revestidos, por exemplo, salsichas. O revestimento ou filme termoplástico é extruído e orientado por estiramento na direção transversa e/ou na direção da máquina. O revestimento ou filme pode ser feito com orientação biaxial, de eixo simples ou não orientado. O revestimento ou filme pode apresentar as propriedades mecânicas necessárias para uso comercial, tais como estabilidade dimensional, uniformidade de diâmetro, uniformidade do calibre do filme e uma superfície lisa, não enrugada.
[0025]Um novo filme é descrito que pode ser produzido como um filme extruído na forma tubular ou plana, orientado ou não, e particularmente para uso como revestimento de alimentos. Este filme é uma mistura de uma matriz de poliamida, hidrossolúvel, amorfa, copolimérica, de álcool polivinílico e opcionalmente, um agente antibloqueio. O filme compreende no mínimo cerca de 20% em peso a cerca de 70% em peso de um álcool polivinílico amorfo e de no mínimo cerca de 80% em peso a cerca de 30% em peso de poliamida; e opcionalmente, de aproximadamente 3 a cerca de 5 % em peso de um agente antibloqueio. Uma quantidade de preferência do álcool polivinílico amorfo varia de cerca de 30% em peso a cerca de 60% em peso, e particularmente de preferência de cerca de 45% em peso a cerca de 60% em peso, com o equilíbrio da resina sendo uma poliamida e opcionalmente, de cerca de 3 a cerca de 5% em peso do agente antibloqueio. Uma forma de preferência do álcool polivinílico amorfo é conhecida como Nichigo G-Polymer® 8089, OKS-8089P, ou Nichigo G-Polymer® OKS-8049LP, produzido pela Nippon Goshei do Japão. Uma patente US deste álcool polivinílico amorfo foi depositada em 27 de setembro de 2011 como Patente U.S. 8.026.302 B2, “Polyvinyl Alcohol Resin Compostion and Films”, para Mitsuo Shibutani et al., e vinculada a The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
[0026]Entre outros atributos, o filme é permeável a componentes da fumaça líquida e gasosa permitindo que o sabor e a cor sejam transferidos para a superfície do alimento embalado em comparação com a transferência observada com o revestimento celulósico. O filme apresenta uma taxa de transmissão de vapor úmido maior do que cerca de 40 g/100in2/dia/mil e varia até aproximadamente 100 g/100 in2/dia/mil.
[0027]O filme, quando extruído como um tubo ou filme plano, e formado em um revestimento, permanece dimensionalmente estável uma vez preenchido com o alimento e durante o cozimento e ciclo de processamento da defumação.
[0028]Surpreendentemente, um filme e um processo relativamente simples são oferecidos, obtendo um alto nível de desempenho no fornecimento de um filme dimensionalmente estável de diâmetro uniforme que é adequado para preenchimento, cozimento e defumação durante a produção de salsichas, tais como salsichas alemãs, e com a obtenção de uma aparência sem enrugamento sem a necessidade de uma etapa após-contração. O revestimento também apresenta melhores propriedades de barreira de oxigênio do que os revestimentos produzidos de 100% nylon com uma taxa de transmissão de oxigênio menor do que 1,0 100in2/24 horas atm/mil.
[0029]Em uma modalidade, o revestimento pode ser produzido através de um processo contínuo onde a resina desejada é fundida e extruída através de uma matriz anular para formar um tubo, que é então resfriado com água para abaixo do ponto de fusão de seus componentes, orientado biaxialmente, e anelado para uma temperatura elevada para estabilizar dimensionalmente o filme tubular sem emenda.
[0030]0utra modalidade é observada onde o filme é extruído como um filme plano, cortado em tiras e formado em um tubo, com a emenda sendo colada com um adesivo, fita ou selada ultrassonicamente. Vários tamanhos de tubos podem ser formados para produzir o produto final com um revestimento com tamanho adequado para embalar um pedaço de carne grande.
Breve descrição das figuras
[0031]A figura 1 é um gráfico que apresenta a viscosidade aparente do material fundido da Nichigo G-Polymer® OKS-8049P (“8049P”) em várias temperaturas.
[0032]A figura 2 é um gráfico que apresenta a viscosidade aparente do material fundido da Nichigo G-Polymer® OKS-8049LP (também OKS-8089P e OKS- 8089) à temperatura de 210°C.
Melhor forma de realizar a invenção
[0033]O filme em questão é particularmente útil como revestimentos de pequeno diâmetro e ainda com maior preferência como revestimentos tubulares que são utilizados para processamento de alimentos, tais como salsichas produzidas de carne emulsificada ou de carne triturada, tal como salsicha polaca, salame cozido, salsichão defumado e salsicha bierwurst, e também de salsichas com substituição de carne, tais como as produzidas com feijão ou soja processada que são coloridas ou aromatizadas com o uso de agentes, tais como fumaça durante o ciclo de processamento. É também útil quando produzido em tubos largos ou filmes planos utilizados para envolver produtos com carne, tais como presunto, carne bovina, frango ou partes do frango, carne de vitela e carne suína, que são então cozidas e defumadas nos revestimentos. Ambas as fumaças líquida e gasosa são transferidas através deste revestimento permeável para a superfície dos alimentos embalados para produzir uma cor e sabor semelhante às produzidas pelos revestimentos ou filmes com base de celulose. Por exemplo, após o processamento e defumação das salsichas nos revestimentos da invenção, as ligações podem ser retiradas e a superfície é uniformemente colorida com uma cor avermelhada e um sabor defumado.
[0034]O termo “revestimento”, utilizado na presente invenção, pode compreender uma monocamada ou multicamadas, pode ser orientado ou não, ser composto de filmes tubulares ou planares, e podem estar na forma de sacos ou bolsas. Os filmes tubulares podem também ser com emenda ou não. Qualquer outra variação dos revestimentos conforme utilizada pelos versados na técnica é incluída nesta definição. Os termos “revestimento” ou “revestimentos” e “filme” ou “filmes” são utilizados intercambialmente neste documento.
[0035]A produção de revestimentos termoplásticos é bem conhecida na área, e um versado na técnica está ciente de uma variedade de métodos de sua produção, exemplos da resina extruída através de uma matriz anular para produzir um tubo sem emenda ou através de uma matriz plana para obter uma lâmina plana. Este tubo pode ser utilizado como a forma final do produto do revestimento, enquanto lâminas planas podem ser formadas em um tubo e seladas novamente para produzir um revestimento. O tubo pode também ser aberto para formar uma lâmina, podendo ser selado novamente. Estas são as poucas formas conhecidas para produção de tubos ou lâminas planas de filmes termoplásticos.
[0036]Durante a tentativa para inventar um revestimento termoplástico comercialmente disponível que seja altamente permeável à fumaça e que possa ser produzido por tecnologia de extrusão, um número de misturas de resina de vários álcoois polivinílicos (“PVOH”) com várias quantidades e tipos de poliamidas foi testado com sucesso limitado ou sem sucesso. Durante este processo, um copolímero amorfo PVOH, conhecido como Nichigo G-Polymer® OKS-8049P (“8049P”), (marca registrada da Nippon Gohsei do Japão), produzido por Nippon Gohsei do Japão (“polímero -G”), em uma matriz de poliamida de poliamida 6.66, produzida por UBE, foi testado. Algumas propriedades gerais destes PVOH estão descritas na tabela 1 abaixo. Tabela 1 Propriedades gerais do General do polímero-G OKS-8049P
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[0037]A viscosidade da fusão aparente (conforme descrito abaixo) de 8049 à temperatura de 210°C é demonstrada na figura 1.
[0038]Problemas foram encontrados no processo de extrusão utilizando esta mistura de resina. Os problemas incluíram a inabilidade para extruir as misturas da resina, desenvolvimento de um grande número de géis no filme, habilidade limitada para extruir as misturas para formar um tubo principal, especificações pretas no tubo, fumaça sendo emitida da extrusora, e sendo incapaz de obter a biorientação correta na bolha. Estes problemas básicos foram causados pela resina do polímero-G.
[0039]Um avanço ocorreu quando o nível de saponificação da resina do polímero-G foi reduzido e um agente antibloqueio foi adicionado à mistura da resina. Este polímero-G modificado foi inicialmente utilizado para produzir uma lâmina plana não orientada que foi selada novamente para formar tubos. Os tubos foram preenchidos, cozidos e submetidos à defumação em um cozimento padrão e ciclo de fumaça, utilizando fumaça líquida e gasosa. A salsicha produzida apresentou uma cor e sabor aceitável, superior a produzida por outros filmes termoplásticos testados, e com a qualidade das salsichas processadas e submetidas à defumação em revestimentos de celulose. Esta resina particularmente de preferência é conhecida com múltiplos nomes e utilizada intercambialmente neste documento, como Nichigo G-Polymer OKS-8049LP, Nichigo G-Polymer OKS-8089P, e Nichigo G-Polymer 8089 (“OKS”). É conhecido comercialmente como Nichigo G- Polymer OKS-8089P. O mesmo Nylon UBE 6.66, conforme acima, foi utilizado para a matriz de poliamida.
[0040]Uma vez que os testes de sucesso foram processados com filmes planos, a produção de revestimentos tubulares extruídos foi testada. Os problemas de extrusão observados anteriormente não estavam mais presentes, e os tubos termoplásticos foram extruídos conforme desejado. Estes tubos ou revestimentos foram preenchidos, processados e defumados com fumaça líquida ou gasosa, conforme descrito acima para os tubos de filmes planos. Novamente, o nível de cor e sabor oferecido à salsicha se aproximou da qualidade de cor e sabor oferecida com o revestimento celulósico. As taxas de transmissão de oxigênio variaram de cerca de % para cerca do mesmo nível conforme observado no revestimento controle de nylon, enquanto a taxa de transmissão de vapor d’água foi substancialmente maior do que a do mesmo revestimento de nylon.
[0041]Algumas propriedades gerais do OKS estão descritas na tabela 2 e a viscosidade da fusão aparente é demonstrada na figura 1. Tabela 2 Propriedades gerais do Nichigo G-polymer OKS-8049LP
Figure img0002
[0042]O polímero-G, conforme descrito na patente’302, é A) uma resina PVA apresentando uma unidade estrutural de 1,2-diol representada pela seguinte fórmula geral (1):
Figure img0003
e apresentando um nível de saponificação de 80 a 97,9 % mol; e (B) um aduto de óxido de alquileno de um álcool polivalente contendo 5 a 9 moles de um óxido de alquileno por 1 mol do álcool polivalente. É uma resina de álcool vinílico copolimérico, com conteúdo altamente amorfo, onde a cristalinidade pode ser produzida até o ponto do caráter amorfo total. Embora seja uma resina amorfa, pode também apresentar funções semelhantes às cristalinas, com propriedades de barreira de gás excelentes e boa resistência química similar aos PVOH convencionais, e resinas de copolímero de álcool vinílico com etileno, com excelente solubilidade na água e cristalinidade muito mais baixa. Especificamente, é hidrossolúvel à temperatura ambiente, apresentando uma barreira de gás acentuada 600 vezes melhor quando comparada a 44% em mol de álcool vinílico com etileno, e 30 vezes melhor do que 29 % em mol de álcool vinílico com etileno, quando medida a seco, à temperatura de 20°C. É capaz de ser extruída com uma ampla faixa de processamento de temperatura de fusão. Uma propriedade chave do polímero-G é que pode ser extruído sem o uso de qualquer plastificante quando comparado com PVOHs convencionais, que geralmente contêm no mínimo 15% em peso de plastificantes, tais como água, glicerol, ou polietileno glicol. A falta de plastificantes mantém as propriedades de barreira de oxigênio altas do polímero G (Soarus L.L.C, press release, datado de 20 de abril de 2009, "Soarus Introduces New Nichigo G- Polymer”). De acordo com a patente '302, os filmes produzidos desta “resina PVOH são úteis, por exemplo, como um material base temporário, tal como um filme de transferência hidráulica, uma folha de semeadura, uma fita de semeadura, ou uma base de tecido em aplicações que exigem solubilidade na água. O filme laminado é útil, por exemplo, em um recipiente para manter a umidade, em uma embalagem que não permite a entrada de gás, ou um filme ou recipiente reciclável. Exemplos de aplicações deste filme laminado incluem embalagens (unitárias) de agentes químicos, tais como produtos químicos de agricultura e detergentes, produtos de higiene, tais como guardanapos, fraldas e bolsas de ostomia, e produtos médicos, tais como lâminas de absorção de sangue”. Um uso do filme produzido com esta resina inclui embalagens pequenas contendo sabões para lavadoras de louça que se dissolvem durante o ciclo de lavagem, liberando os sabões revestidos.
[0043]De acordo com a descrição, reduzindo o nível de saponificação do polímero-G e produzindo OKS, o nível da estrutura cristalina e da ramificação do polímero-G é alterado. Por causa disso, as propriedades reológicas do polímero, tais como índice de fluxo de fusão, ponto de fusão, taxa de transmissão de oxigênio e viscosidade de fusão foram alteradas para uma quantidade onde OKS se ajusta aos parâmetros de produção encontrados na extrusão e produção dos revestimentos termoplásticos que podem ser utilizados na defumação. A figura 2 é um gráfico da viscosidade da fusão aparente do OKS. A viscosidade de cisalhamento de fusão é uma resistência do material ao fluxo de cisalhamento. Em geral, a massa de polímero fundido é altamente viscosa devido a sua longa estrutura de cadeia molecular. As viscosidades do polímero fundido variam de 2 a 3.000 Pa.s. A viscosidade pode ser considerada como a espessura de um fluido, ou o quanto ele resiste ao fluxo. A viscosidade é expressa como a taxa da resistência ao cisalhamento (força por área de unidade) em relação à taxa de cisalhamento (alteração da taxa da tensão de cisalhamento), conforme demonstrado na equação abaixo: Viscosidade = tensão de cisalhamento/taxa de cisalhamento, onde Tensão de cisalhamento = força (F)/área (A) e taxa de cisalhamento = velocidade (v)Zaltura (h)
[0044]Uma vez que a mobilidade das cadeias moleculares poliméricas diminui com a redução da temperatura, a resistência ao fluxo do polímero fundido também depende da temperatura. A viscosidade do material fundido é reduzida com o aumento da taxa de cisalhamento e temperatura. Além disso, a viscosidade do produto fundido também depende da pressão, ou seja, quanto maior a pressão, maior a viscosidade do produto.
[0045]A curva da figura 2 foi medida à temperatura de 210°C. Para acomodar o processo de eliminação da água de extrusão, e para produzir misturas mais compatíveis com várias quantidades e tipos de polímeros de nylon, um baixo nível de hidrólise do PVOH amorfo foi utilizado para modificar o polímero-G para produzir OKS. Um nível menor da hidrólise desvia a curva de fundição-viscosidade para cima quando comparada com o polímero-G com um alto nível de hidrólise, conforme demonstrado na figura 1.
[0046]Embora os polímeros de preferência para uso na presente invenção sejam aqueles que apresentam um conteúdo altamente amorfo, as resinas de álcool vinílico copoliméricas, hidrofílicas, tais como as dos álcoois polivinílicos do polímero-G, outros polímeros, homopolímeros e/ou copolímeros, selecionados para esta invenção, incluem éteres de celulose, óxidos de polialquileno, éteres de álcool vinílico e elastômeros de copoliéster, todos hidrossolúveis.
[0047]Nesta mistura da resina da invenção, a quantidade de um conteúdo altamente amorfo, hidrofílico da resina de álcool vinílico, tal como a dos álcoois polivinílicos do polímero-G, varia de cerca de 20% em peso (“% em peso) a cerca de 70 % em peso, com uma quantidade de preferência desta resina variando de cerca de 30% em peso a cerca de 60% em peso, e uma quantidade com maior preferência de cerca de 45% em peso a cerca de 60% em peso.
[0048]Um componente adicional deste filme é a poliamida utilizada para a matriz de poliamida. As poliamidas são polímeros que apresentam unidades de ligação (-CONH-) de amida na cadeia molecular, e são bem conhecidas na área. As poliamidas incluem resinas de nylon que são polímeros bem conhecidos que apresentam uma variedade de usos, tais como filmes para embalagem, bolsas e revestimento. Particularmente, os novos filmes termoplásticos são úteis na embalagem de alimentos. “Nylon” é um termo genérico para poliamidas sintéticas, lineares com alto peso molecular (Mn = 10.000). Nylons adequados estão disponíveis comercialmente e podem ser preparados por métodos bem conhecidos. Polímeros de nylon adequados podem ser homopolímeros, copolímeros ou polímeros terciários, e suas misturas e modificações.
[0049]Nylons adequados para uso na descrição incluem nylon 6, nylon 66, copolímero de nylon 6/12, copolímero de nylon 6,66 e nylons amorfos, tais como 6I/6T. Poliamidas de preferência são nylons alifáticos, tais como nylon 6 e seus copolímeros e especialmente de preferência são copolímeros de nylon alifático, tais como nylon 6,66, que exibem propriedades altamente desejáveis de adesão de carne; impermeabilidade ao oxigênio, força mecânica, e facilidade de orientação de estiramento. Outros nylons exibindo propriedades similares podem também ser adequados para uso na invenção.
[0050]Uma faixa de uso das poliamidas como matriz na invenção irá depender do tipo de poliamida utilizada. Entretanto, a faixa do nylon utilizado na invenção é de cerca de 30% em peso a cerca de 80% em peso; e a quantidade de preferência é de cerca de 40% em peso a cerca de 70% em peso. A quantidade particularmente de preferência da poliamida utilizada nesta invenção é de cerca de 30% em peso a cerca de 80% em peso. Acredita-se que as quantidades de preferência de nylons similares estão dentro destas faixas, exceto 6I/6T. O nylon amorfo, 6I/6T pode ser adicionado ao nylon primário na matriz, em uma faixa de cerca de 3 a cerca de 10% em peso para produzir as quantidades totais de nylon, conforme descrito acima.
[0051]Um componente adicional do revestimento extruído é um grupo de produtos químicos conhecidos como agentes antibloqueio. O bloqueio é a aderência de superfícies do filme entre si durante o processo de filme de sopro ou quando o material circulante ou as superfícies revestidas de filme são empilhadas e submetidas à pressão e calor. Esse problema de aderência pode ser controlado com o uso de concentrados de antibloqueio, tais como terra diatomácea, sílica precipitada, sílica amorfa, amidas graxas, carbonato de cálcio e esferas de cerâmica. O concentrado antibloqueio utilizado nos exemplos foi o antibloqueio Techmer, uma terra diatomácea vendida pela Techmer PM, de Clinton, Tennessee, USA. As quantidades de preferência de compostos de antibloqueio utilizadas dependem do tipo de antibloqueio utilizado, mas geralmente, a quantidade de antibloqueio irá variar de cerca de 3% em peso a cerca de 5% em peso da resina.
[0052]Logo, de acordo com a descrição, entre outras razões, o componente do álcool polivinílico selecionado de forma que a mistura de resina inicial para formação do filme da invenção tubular, extruído (isto é, a mistura compreendendo a resina de álcool polivinílico, a poliamida, e, opcionalmente, o agente antibloqueio) é capaz de ser extruída para que os filmes extruídos possam ser processados.
[0053]De acordo com uma modalidade de preferência, a resina de álcool polivinílico é uma resina termoplástica, amorfa, que apresenta um alto nível de solubilidade na água à temperatura ambiente. A PVOH OKS particularmente de preferência é uma resina de álcool polivinílico, termoplástica, amorfa, que apresenta um ponto de fusão de 154°C, um índice de fluxo de fusão entre 2-4 g à temperatura de 210°C por 10 minutos e com 2.160 g, uma taxa de transmissão de oxigênio à temperatura de 20°C, com 50% de umidade relativa de 0,01 cm3.20pm/m2/dia.atmosfera, e uma densidade polimérica de 1,28 g/cm3.
[0054]Além disso, o álcool polivinílico pode compreender no mínimo outro aditivo, especialmente selecionado do grupo que consiste em aditivos deslizantes, antioxidantes, pigmentos, corantes, cargas e compostos poliméricos, assim como suas misturas.
[0055]A composição de preferência do filme recentemente inventado é uma mistura de uma matriz de poliamida do nylon 6,66 e do Nichigo G-Polymer OKS-8089P, e opcionalmente, quando extruída como um tubo, um agente antibloqueio. O filme compreende no mínimo cerca de 30% em peso a cerca de 80% em peso de poliamida e de no mínimo cerca de 20% em peso a cerca de 70% em peso de OKS; de preferência de no mínimo cerca de 40% em peso a cerca de 70% em peso de poliamida e de no mínimo cerca de 30% em peso a cerca de 60% em peso de OKS; e com maior preferência, de cerca de 40% em peso a cerca de 55% em peso de poliamida, e de cerca de 45% em peso a cerca de 60% em peso de OKS. Durante a extrusão de um tubo, pode ser adicionado aproximadamente 3% em peso a cerca de 5% em peso de um agente antibloqueio.
[0056]Embora a composição do filme seja geralmente conforme descrita acima, pode conter adicionalmente outros componentes, tais como, corantes, pigmentos, antioxidantes, cargas, e suas misturas, conforme bem conhecido pelos especialistas na área.
[0057]O filme pode ser produzido utilizando um método para filmes termoplásticos com orientação biaxial, onde um tubo primário é formado por extrusão por fusão de um tubo de uma matriz anular. O tubo primário pode ser produzido através de qualquer técnica conhecida para extrusão de filme plástico tubular. Este tubo extruído é resfriado, desmembrado e então inflado entre a primeira e a segunda via para bloquear o interior do tubo, o que significa que são separados entre si para formar uma massa ou bolha fluida isolada, e o tubo inflado avança através da zona de calor para que o tubo retorne a sua temperatura de retirada. Na zona de retirada ou orientação, o tubo é expandido radialmente na direção transversa (“TD”) e puxado ou estirado na direção da máquina (“MD”) a uma temperatura que permita a expansão em ambas as direções (de preferência simultaneamente) - a expansão do tubo sendo acompanhada por uma intensa redução da espessura no ponto de retirada. O termo “zona de aquecimento” é utilizado para definir a região que inclui tanto a zona de aquecimento preliminar do tubo primário para a temperatura de retirada, como também a zona de orientação ou retirada.
[0058]Na invenção, o tubo pode ser estirado biaxialmente através da passagem do tubo na zona de aquecimento e rapidamente estendido radialmente quando está na temperatura de retirada. O tubo estendido entra em contato com uma corrente de fluido de resfriamento, enquanto passa pela zona de aquecimento, e a temperatura do fluido de resfriamento no mínimo em um ponto da zona de aquecimento, está substancialmente abaixo da temperatura na qual o tubo foi aquecido durante seu fluxo através da zona de aquecimento até no mínimo um ponto dentro da zona de aquecimento. A temperatura do fluido de resfriamento na zona de retirada é de no mínimo 10°F (5°C) abaixo da temperatura do tubo na zona de retirada. De preferência, o fluido de resfriamento é o ar, e uma corrente de ar de alta velocidade é acionada em uma direção horizontal ou vertical, através da porção radial do tubo.
[0059]De forma alternada, o filme pode ser produzido por extrusão da lâmina com orientação, por exemplo, por tecelagem. Os tubos podem ser produzidos pela junção de lâminas de filme utilizando, por exemplo, adesivos ou selagem intrassônica. Desta forma, vários diâmetros de tubos podem ser produzidos a partir de lâminas de filme, e o filme tubular pode ser dividido e remontado por selagem.
[0060]Um processo de preferência é um processo contínuo para produção de um revestimento para alimento termoplástico, termo retrátil tubular, biaxialmente estirado. Esse processo compreende: (a)fornecimento de uma mistura de resina de um álcool polivinílico copolimérico, hidrofílico, um nylon, e um agente antibloqueio nas proporções descritas na presente invenção; (b)extrusão de um tubo termoplástico plastificado fundido apresentando no mínimo uma camada e apresentando uma superfície externa e uma interna através de uma matriz anular; (c)resfriamento do tubo extruído abaixo do ponto de fusão do revestimento pela aplicação de água ou ar resfriado na superfície externa do tubo; (d)transferência do tubo resfriado para uma zona de orientação onde o tubo é reaquecido para uma temperatura abaixo do ponto de fusão da camada do tubo com o menor ponto de fusão, seguido por resfriamento enquanto uma massa fluida é admitida para o interior do tubo a medida que o tubo é passado entre a primeira e segunda vias para bloqueio do fluxo do fluido ao longo do interior do tubo, dessa forma causando o estiramento do tubo com direção circunferencial sobre a massa fluida, e simultaneamente com o estiramento circunferencial, o tubo é estirado em uma direção perpendicular para produzir um filme tubular estirado biaxial; e (e)anelamento do filme estirado biaxialmente com temperatura elevada para dimensionalmente estabilizar o filme.
[0061]Este processo pode ser ajustado utilizando métodos bem conhecidos na área para produzir filmes multicamadas onde cada camada é a igual ou diferente das camadas adjacentes, com cada camada funcionando da mesma forma ou de forma diferente das camadas adjacentes.
Exemplos
[0062]0s seguintes exemplos também ilustram a descrição.
[0063]Em todos os exemplos a seguir, a menos que indicado ao contrário, as composições do filme foram produzidas geralmente utilizando o dispositivo e método descrito na Pat. U.S. 3.456.044 para Pahlke, que descreve o método de bolha dupla, de acordo com a descrição detalhada acima. Todas as porcentagens são em peso a menos que indicado ao contrário.
[0064]0s revestimentos dos exemplos 1-2 foram produzidos utilizando os seguintes materiais e sob as seguintes condições. As concentrações específicas de cada componente da resina são enumeradas no exemplo 1. O copolímero de nylon 6.66 foi obtido da BASF (C-40L) ou da DSM um Novamid®. O PVOH utilizado foi o Nichigo G-polymer OKS-8049LP, obtido da Nippon Gohsei do Japão. O concentrado antibloqueio, uma terra diatomácea, antibloqueio Techmer PNM 12379 foram obtidos da Techmer PM, Clinton, TN, USA.
[0065]0s filmes tubulares foram produzidos conforme descrito a seguir: A mistura da resina foi alimentada com um funil em uma extrusora de parafuso único onde foi plastificada pelo calor e extruída através de uma matriz espiral de monocamada em um tubo primário. As temperaturas de extrusão variaram de cerca de 180°C a 215°C. As temperaturas da matriz foram configuradas a uma faixa de cerca de 210°C a cerca de 230°C. O tubo primário de monocamada foi resfriado com água à temperatura de 5-10°C. Um tubo primário com um diâmetro de cerca de 7,0 mm foi achatado pela passagem através de um par de cilindros de pressão.
[0066]0 tubo primário foi então reaquecido por imersão em água quente à temperatura de 80-85°C e estirado biaxialmente utilizando uma bolha com um selo hermético. O filme orientado foi anelado a uma temperatura com um aquecedor de ar quente permitindo ao filme aumentar de 10 a 15% na largura e na direção longitudinal.
[0067]0s métodos de teste a seguir estão de acordo com esta aplicação e exemplos.
[0068]0s resultados experimentais dos seguintes exemplos são baseados em testes similares com os seguintes métodos de teste a menos que indicado ao contrário: Taxa de transmissão de gás oxigênio (O2GTR): ASTM E-398-3 Taxa de transmissão de vapor d’água (MVTR): ASTM E-398-3
[0069]Teste L, a,b: Valores de Hunter L, a,b são valores de escala de cor padrão que indicam diferenças no brilho, tom e saturação utilizando um sistema de cor padrão que relaciona luminosidade como valor L, e tom e qualidade da cor como uma combinação de valores a e b em uma escala coordenada, onde a representa uma coloração vermelho-verde e b representa uma coloração amarelo- azul. Os valores L descrevem o nível de escuridão, onde um valor de 100 significa branco e o valor de 0 é igual a preto. Os valores de a descrevem a intensidade da cor vermelha, que se intensifica com o aumento do valor de a. Os valores de b descrevem a intensidade da cor amarela, que se intensifica com o aumento do valor de b. Os valores da escala de cor de Hunter a, b e L e a opacidade podem ser medidos pelos testes a seguir. ΔE é uma medição calculada derivada dos valores L, a, b que avalia o nível de cor do controle. Quanto mais alto o valor de ΔE, maior a alteração da cor.
[0070]As salsichas alemãs revestidas ou descascadas podem ser testadas. Os valores de L, a, b e da opacidade são medidos utilizando um colorímetro de Hunter D25-PC2Δ, disponível da Hunter Associate Laboratory, Inc. de Reston, Virginia, USA ou o modelo de cores 8900, disponivel da Pacific Scientific.
[0071]As amostras são colocadas no plano da amostra do colorímetro (que é calibrado utilizando títulos de acordo com as instruções do fabricante), onde a luz incidente de 45° de uma lâmpada de halogênio-quartz (bulbo claro) ilumina a amostra. Um sensor ótico posicionado a 0o (perpendicular ao plano da amostra) mede a luz refletida que é filtrada de acordo com o padrão CIE 2o para iluminante C. Os valores são registrados utilizando uma escala padrão Hunter L, a, b.
[0072]As salsichas alemãs foram mantidas diretamente contra a abertura, geralmente uma abertura circular com cerca de 0,5 polegadas (1,27 cm) de diâmetro. A abertura não pode ser mais larga do que a área da amostra. A salsicha é colocada no eixo da direção longitudinal (direção da máquina), perpendicular à direção da luz incidente conduzida até a amostra a partir da fonte de luz da lâmpada de halogênio-quartz. Está geralmente posicionada de forma que a superfície externa da salsicha permaneça adjacente à porta da amostra. O alinhamento da amostra é verificado para evitar defeitos e os valores L, a e b são medidos. A medição é repetida para obtenção de uma série de valores, que são então calculados por média.
[0073]As médias foram obtidas de 12 leituras de cor (3 por parte da salsicha).
[0074]A descrição se tornará mais clara quando considerada juntamente com os seguintes exemplos que são ilustrativos e não limitantes. A menos que indicado ao contrário, todas as partes e porcentagens fornecidas são em peso.
Exemplo 1 - transmissão de O2 e água
[0075]As amostras testadas com relação à taxa de transmissão de oxigênio, de transferência de vapor d’água (“MVTR”) e transferência de cor da fumaça líquida e gasosa foram descritas conforme abaixo.
[0076]Três filmes planos, 1F, 2F e 3F foram produzidos utilizando resinas compreendendo 20, 45 e 55% em peso do Nichigo G-Polymer OKS 8049LP (“OKS”), conforme descrito anteriormente, e 80, 55 e 45% em peso, respectivamente de copolímero de nylon 6.66 produzido pela DSM, um Novamid®. Estas lâminas foram formadas em um tubo e seladas com fita, preenchidas com carne, e processadas e defumadas com fumaça líquida e gasosa.
[0077]A amostra “NOJAX®,” um revestimento celulósico produzido e vendido pela Viskase Companies, Inc., Darien, IL USA (nome comercial registrado da Viskase Companies, Inc.), foi utilizada como controle de cor positivo.
[0078]A amostra “POLYJAX®,” um revestimento de poliamida 100% produzido e vendido pela Viskase Companies, Inc., Darien, IL USA (nome comercial registrado da Viskase Companies, Inc.), foi utilizado como controle de cor negativo.
[0079]A amostra 1T era composta de 20% em peso de OKS, 75% em peso de nylon 6.66 da BASF, e 5% em peso de terra diatomácea antibloqueio da Techmer.
[0080]A amostra 2T era composta de 30% em peso de OKS, 65 % em peso de nylon 6.66 da BASF, e 5% em peso do antibloqueio da Techmer.
[0081]A amostra 3T era composta de 40% em peso de OKS, 55% em peso de nylon 6.66 da BASF, e 5% em peso do antibloqueio da Techmer.
[0082]A amostra 4T era composta de 40% em peso de OKS e 60% em peso de nylon 6.66 da BASF.
[0083]A amostra 5T era composta de 50% em peso de OKS e 50% em peso de nylon 6,66 da BASF.
[0084]As amostras 1T-5T foram extruídas como tubos conforme descrito acima. As amostras 1F-3F foram extruídas como lâminas planas e utilizadas para outros testes. Os controles NOJAX e POLYJAX foram vendidos como revestimentos padrões pela Viskase Companies, Inc.
[0085]Geralmente, à medida que a porcentagem de OKS aumenta, a taxa de transmissão de vapor d’água aumenta. Quando normalizada com relação às diferenças de calibre, a MVTR é aumentada de cerca de 55g/100in2/24 h/mil a cerca de 130 g/100in2/24 h/mil. A taxa de transmissão de oxigênio foi geralmente menor do que a do controle de poliamida 100%, variando de cerca de 1/5 a cerca do mesmo valor como o controle de poliamida. As propriedades da barreira de oxigênio aumentaram à medida que a quantidade de OKS aumenta como uma porcentagem dos componentes dos revestimentos da invenção.
[0086]Este revestimento da invenção apresenta uma MVTR maior do que cerca de 40 g/100in2/dia/mil, e de preferência está em uma faixa de cerca de 40 a cerca de 100 g/100in2/dia/mil. O revestimento da invenção apresenta uma taxa de transmissão de oxigênio (em cm3/100in2/24 hr atm/mil) menor do que 1,05, e de preferência em uma faixa de cerca de 0,1 a cerca de 1,05. Tabela 3 Taxa de transferência de vapor d’água e de transmissão de O2
Figure img0004
[0087]Amostras adicionais do revestimento da invenção foram preparadas e testadas para a transferência de cor, conforme descrito acima. Os resultados nas amostras duplicadas são fornecidos. O nylon 6,66 utilizado foi produzido por UBE ou Novamid, e 0 polímero-G utilizado foi 0 OKS-8089P. As formulações específicas são fornecidas na tabela 4. Tabela 4 Taxa de transferência de vapor d'água e de O2
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[0088]Na tabela 4, 0 filme de nylon 6,6 UBE 100%, enquanto apresenta uma MVTR, não apresenta uma taxa de transmissão de oxigênio aceitável, e com relação às amostras teste, somente as duas últimas amostras apresentam taxas de transmissão de MVTR e de oxigênio.
Exemplo 2 - transferência da fumaça
[0089]Todas as amostras foram preenchidas manualmente com emulsões de salsichas e formadas em ligações individuais. As ligações das salsichas foram processadas da mesma forma que em uma fabricação comercial, utilizando calor, umidade, e tempos de ciclos de cozimento consistentes com o processamento do produto. Durante o ciclo de processamento, algumas das ligações preenchidas foram expostas à fumaça gasosa e outras à fumaça líquida. Uma vez que o cozimento das ligações foi finalizado, o revestimento foi então mecanicamente partido e as ligações liberadas foram examinadas com relação aos valores L, a, b.
[0090]Os resultados dos testes de L, a, b estão apresentados na tabela 5. Tabela 5 Dados da cor do revestimento submetido à defumação
Figure img0006
^ fumaça líquida estreita vermelha atomizada 24P ** fumaça de madeira natural * à medida que Δ E aumenta, mais cor da fumaça será observada.
[0091]Na utilização da escala de medição de cor L, a, b, um filme totalmente opaco irá apresentar um valor de L de aproximadamente 100. Uma diferença de 2-3 unidades é perceptível visualmente. Conforme demonstrado na tabela 4, todas as salsichas processadas no filme desenvolveram cor. Mesmo o filme A fumaça líquida estreita vermelha atomizada 24P contendo a menor quantidade de OKS, 20%, produziu ligações tratadas pela fumaça líquida e gasosa com uma redução de aproximadamente 2,5 - 8,22 L de unidades (quanto menor o número, mais escura é a cor), comparadas às salsichas envolvidas com revestimento Polyjax, nylon 100%. A carne processada no revestimento, que foi extruído como tubos e continha 40% em peso de OKS, desenvolveu a cor mais forte demonstrando apresentar menos 7,04 unidades L quando a fumaça líquida foi utilizada e menos 8,8 unidades L quando a fumaça gasosa foi utilizada do que o alimento processado no filme de controle de nylon. Estes revestimentos contendo 40% em peso de OKS estavam dentro de aproximadamente 3 unidades L, se a fumaça líquida ou gasosa for utilizada. Os valores de ΔE fornecidos também apresentam a quantidade de cor observada aumentou com os aumentos de OKS.
[0092]Amostras adicionais do revestimento da invenção foram preparadas e testadas com relação à transferência de cor, conforme demonstrado acima. O nylon 6,66 utilizado foi UBE (FD5) ou Novamid da DSM. O polímero utilizado foi OKS-8089P, e o antibloqueio, qualquer terra de diatomácea da Techmer, conforme descrito acima. As fórmulas são demonstradas nas tabelas abaixo. Tabela 6
Figure img0007
^ fumaça líquida estreita vermelha atomizada 24P ** fumaça de madeira natural Tabela 7
Figure img0008
Figure img0009
** fumaça de madeira natural.
[0093]Outras modificações da invenção descritas se tornarão claras para os versados na técnica e tais modificações são englobadas dentro do escopo da invenção, conforme definido pelas reivindicações a seguir.

Claims (9)

1. Filme termorretrátil, capaz de ser defumado, utilizado para embalagem de alimentos CARACTERIZADO pelo fato de que o filme compreende: (i) no mínimo uma resina de álcool co-polivinílico, hidrofílica, com alto teor amorfo, em quantidades de 20% em peso a 70% em peso, com base no peso do filme, em que a resina de álcool co-polivinílico compreende (A) uma resina de álcool polivinílico apresentando uma unidade estrutural de 1,2-diol representada pela seguinte fórmula geral:
Figure img0010
e apresentando um nível de saponificação de 80 a 97,9% mol; e (B) um aduto de óxido de alquileno de um álcool polivalente contendo 5 a 9 mols de um óxido de alquileno por 1 mol do álcool polivalente; (ii) no mínimo uma poliamida em quantidades de 30% em peso a 80% em peso com base no peso do filme, em que a poliamida é alifática ou uma mistura de poliamida alifática e amorfa; e (iii) opcionalmente, no mínimo um agente antibloqueio, em quantidades de 3% em peso a 5% em peso, com base no peso do filme; e permite a transferência de ambas fumaça líquida e gasosa através do filme.
2. Filme, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o filme apresenta uma taxa de transmissão de vapor d’água maior do que 40 g/645,2 cm2/d/25,4 pm (40 g/100in2/dia/mil) e uma taxa de transmissão de oxigênio menor do que 1,05 cm3/645,2 cm2/24 hr 1,023 bar/25,4 pm (1,05 cm3/100in2/24 h atm/mil).
3. Filme, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o filme é adicionalmente sem emenda, tubular e estirado biaxialmente.
4. Filme, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a resina de álcool polivinílico apresenta um índice de fluxo de fusão determinado à temperatura de 210°C e 2,16 kg, de 2 a 4 g/10 minutos, e um ponto de fusão de 154°C e porcentagem de voláteis menor do que 0,5%.
5. Filme, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a resina de álcool co-polivinílico compreende no mínimo um aditivo adicional selecionado do grupo que consiste em um aditivo deslizante, antioxidante, pigmento, corante, carga, composto polimérico e misturas de qualquer um destes.
6. Filme, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a poliamida é selecionada do grupo que consiste em nylon 6, nylon 66, nylon 6,12, copolímero de nylon 6/12, copolímero de nylon 6,66 e nylon 6I/6T.
7. Filme, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o agente antibloqueio é selecionado do grupo que consiste em sulfato de bário, terra diatomácea, sílica, carbonato de cálcio, amidas graxas e esferas de cerâmica.
8. Filme, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que reveste alimentos.
9. Método de produção de uma salsicha do tipo que compreende o revestimento da carne da salsicha dentro de um filme, o método CARACTERIZADO pelo fato de que compreende a utilização do filme, conforme definido na reivindicação 1.
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