BR112014003388B1 - Processo para misturar partículas de aditivos sólidas com partículas de polímero de vdc sólidas - Google Patents
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Abstract
processo para misturar partículas de aditivos sólidas com partículas de polímero de vdc sólidas partículas de aditivos sólidas são adicionada a partículas de polímero de vdc sólidas por um processo compreendendo as etapas de: a. polimerizar monômero de vdc, opcionalmente com um ou mais comonômeros mono-etilenicamente insaturados, em uma zona de polimerização sob condições de polimerização de maneira a formar partículas de polímero de vdc sólidas; b. interromper a polimerização dos monômeros de vdc após a formação das partículas de polímero de vdc sólidas; e c. contatar as partículas de polímero de vdc sólidas com as partículas de aditivos sólidas (i) antes que as partículas de polímero de vdc sólidas sejam desaguadas, e (ii) a uma temperatura suficiente para fundir ou amolecer pelo menos algumas das partículas de aditivos sólidas porém insuficiente para fundir ou amolecer as partículas de polímero de vdc sólidas de maneira tal que as partículas de aditivos sólidas fundidas ou amolecidas adiram às partículas de polímero de vdc por contato.
Description
[001] Esta invenção se refere a polímeros de cloreto de vinilideno. em uma aspecto, a invenção se refere à incorporação de aditivos sólidos ao polímero enquanto que em um outro aspecto, a invenção se refere a incorporação de aditivos sólidos a polímeros de VDC sem o uso de um misturador.
[002] Muitos polímeros de VDC requerem adjuvantes de processamento e outros aditivos para uma extrusão eficiente e bem sucedida. Aditivos líquidos, p.ex., diversos plastificantes, poderão ser adicionados como partes da alimentação de monômero ao processo para fazer o polímero. Muitos aditivos sólidos, p.ex., lubrificantes, entretanto, não podem ser adicionados ao processo para fazer o polímero, e, daí, são tipicamente adicionados ao polímero acabado após este ter sido recuperado, desaguado e secado. Dependendo do equipamento de processo, esta adição poderá assumir diversas formas, p.ex., adição de múltiplos aditivos um de cada vez, misturando os múltiplos aditivos a uma pré-mistura ou masterbatch, etc..
[003] Em uma concretização, a invenção é um processo para misturar partículas de aditivos sólidas com partículas de VDC sólidas, o processo compreendendo as etapas de: A. Polimerizar monômero de VDC, opcionalmente com um ou mais comonômeros mono-etilenicamente insaturados, em uma zona de polimerização sob condições de polimerização de maneira a formar partículas de polímero de VDC sólidas; B. Interromper a polimerização dos monômeros de VDC após a formação das partículas de polímero de VDC sólidas; e C. Contatar as partículas de polímero de VDC sólidas com as partículas de aditivos sólidas (i) antes que as partículas de polímero de VDC sólidas sejam desaguadas, e (ii) a uma temperatura suficiente para fundir ou amolecer pelo menos algumas das partículas de aditivos sólidas porém insuficiente para fundir ou amolecer as partículas de polímero de VDC sólidas de maneira tal que as partículas de aditivos sólidas fundidas ou amolecidas adiram às partículas de polímero de VDC por contato.
[004] Em uma concretização, as partículas de aditivos sólidas são contatadas com as partículas de polímero de VDC sólidas na zona de polimerização do reator, i.é, o reator no qual as partículas de polímero de VDC sólidas são formadas. Em uma concretização, as partículas de aditivos sólidas são contatadas com as partículas de polímero de VDC sólidas em uma zona de extração na qual as partículas de polímero de VDC sólidas foram transferidas para separação de monômero residual.
[005] Em uma concretização, as partículas de aditivos sólidas são contatadas com as partículas de polímero de VDC sólidas antes, durante, e/ou após a extração de monômero residual das partículas de polímero de VDC sólidas. Em uma concretização, as partículas de aditivos sólidas são contatadas com as partículas de polímero de VDC sólidas em uma zona de contato fora tanto da zona de polimerização quanto da zona de extração de monômero residual.
[006] As faixas numéricas nesta divulgação são aproximadas, e assim poderão incluir valores fora da faixa salvo indicação em contrário. Faixas numéricas incluem todos os valores desde e incluindo os valores inferior e superior, em incrementos de uma unidade, contanto que haja uma separação de pelo menos duas unidades entre qualquer valor inferior e qualquer valor superior. Como exemplo, caso uma propriedade composicional, física, ou outra, tal como, por exemplo, peso molecular, índice de fusão, etc., seja de 100 a 1.000, então se pretende que todos os valores individuais, tais como 100, 101, 102, etc., e sub-faixas, tais como 100 a 144, 155 a 170, 197 a 200, etc., estejam expressamente enumerados. Para faixas contendo valores que sejam menores que um ou contendo números fracionários maiores que um (p.ex., 1,1, 1,5, etc.), uma unidade é considerada como sendo 0,0001, 0,001, 0,01 ou 0,1, como apropriada. Para faixas contendo números de dígitos simples menores que dez (p.ex., 1 a 5), uma unidade é tipicamente considerada como sendo 0,1. Estes são apenas exemplos do que é pretendido, e todas as possíveis combinações de valores numéricos entre o valor mais baixo e o valor mais alto enumerados, devem ser consideradas como tendo sido expressamente declaradas nesta divulgação. Faixas numéricas são providas nesta divulgação para, dentre outras coisas, as condições de temperatura e pressão para a polimerização do monômero de VDC, opcionalmente com um ou mais comonômeros mono- etilenicamente insaturados.
[007] O termo “compreendendo” é sinônimo de “incluindo”, “contendo”, “tendo” ou “caracterizado por”, é inclusive ou aberto nos extremos, e não exclui elementos, materiais ou etapas não apresentados adicionais. O termo “consistindo essencialmente de” indica que adicionalmente aos elementos, materiais ou etapas adicionais; elementos, materiais ou etapas poderão estar presentes em quantidades que não afetem materialmente de maneira inaceitável pelo menos uma característica básica e nova do material objeto. O termo “consistindo de” indica que apenas elementos, materiais ou etapas citados estarão presentes.
[008] “Composição”, “formulação” e termos afins significam uma mistura ou mescla de dois ou mais componentes. No contexto de uma mistura ou mescla de materiais dos quais embalagens de barreira, p.ex., películas, são feitas, a composição inclui a mistura da invenção e quaisquer outros aditivos, cargas, e assemelhados.
[009] “Polímero” significa o produto de polimerização de um ou mais monômeros e é inclusive de homopolímeros bem como interpolímeros, copolímeros, terpolímeros, tetrapolímeros, e assemelhados e misturas e modificações de quaisquer dos acima, incluindo formas de polímeros em bloco, enxertados por adição ou de condensação.
[0010] “Mero”, “unidade de mero” e termos afins significam aquela porção do polímero derivada de uma única molécula reagente; por exemplo, uma unidade de mero de etileno tem a fórmula geral -CH2CH2-.
[0011] “Interpolímero” ou “copolímero” refere-se a um polímero que inclua unidades de mero derivadas de pelo menos dois reagentes (normalmente monômeros) e é inclusive de copolímeros, bem como terpolímeros, tetrapolímeros, e trímeros e oligômeros aleatórios, em bloco, segmentados, enxertados, e assemelhados.
[0012] “Condições de polimerização” e termos afins significam as condições sob as quais monômeros reagem de maneira a formar um polímero compreendendo unidades de mero derivadas dos monômeros. Os monômeros poderão ser iguais ou diferentes, e as condições incluem, mas não estão limitadas a, temperatura; pressão; agitação; tempo de residência; solventes, iniciadores, tensoativos, agentes de suspensão, catalisadores, e assemelhados.
[0013] “Peso molecular” é o peso molecular médio ponderal (Mw) em Daltons. Este é medido por cromatografia de exclusão de tamanho usando calibração de poliestireno. A preparação de amostras inclui dissolver uma amostra de poli(cloreto de vinilideno) em tetrahidrofurano (THF) a 50oC. Amostras de resina contendo mais que cerca de 94 por cento de cloreto de vinilideno não se dissolvem prontamente nesta temperatura, e dissolver em temperaturas elevadas poderá resultar na degradação do peso molecular do polímero. Daí, amostras de resinas contendo mais que cerca de 94 por cento em peso de cloreto de vinilideno são pré-dissolvidas a uma solução a 1 por cento (%), em THF inibido a 63oC. As amostras poderão ser dissolvidas a até 83oC durante 4 horas sem perda de peso molecular, apesar de que minimizar o tempo de dissolução e a temperatura seja desejável. Os polímeros são então analisados para determinação de peso molecular por cromatografia de permeação em gel (GPC) usando o software da Polymer Laboratories em um cromatógrafo Hewlett-Packard 1100 equipado com duas colunas em série. Estas colunas contêm 5 μm de contas de estireno/divinilbenzeno comercialmente disponíveis da Polymer Laboratories sob a designação comercial de PLGel 5 μ MIXED-C. A taxa de fluxo é de 1,0 mililitro/minuto e o tamanho de injeção é de 50 microlitros. A determinação de peso molecular é deduzida usando dez padrões de poliestireno com distribuição de polímero estreita (comercialmente disponíveis da Polymer Labs sob a designação comercial de Narrow PS set (PM de cerca de 3.000.000 a 2.000) em conjunto com seus volumes de eluição.
[0014] “Ponto de fusão” e termos afins significam a propriedade de um material sólido correspondente à transição de um material de sólido para líquido. Tais propriedades poderão ser prontamente medidas por calorimetria de varredura diferencial (DSC) como a temperatura de transição vítrea (Tg) para materiais vítreos e a temperatura de fusão para materiais cristalinos e semi-cristalinos.
[0015] “Ponto de amolecimento” e termos afins significam a temperatura de um material na qual este começa a significativamente amolecer e se tornar pegajoso. No contexto desta invenção, o ponto de amolecimento é a temperatura na qual um dado material começa a aderir à resina de VDC.
[0016] A primeira etapa do processo desta invenção é a manufatura de partículas de polímero de VDC sólidas. Esta é tipicamente realizada por polimerização em suspensão em batelada, o que é bem conhecido na técnica e que tipicamente produz contas densas. O tamanho e a distribuição de tamanho destas partículas não é importante nesta invenção. Uma polimerização em emulsão também poderia ser usada, porém, uma vez que esta tipicamente produz um produto em forma de látex, o polímero de VDC teria primeiro ter que ser convertido em partículas sólidas antes do contato com as partículas de aditivos sólidas.
[0017] A polimerização compreende contatar monômeros de VDC, quer isoladamente para um homopolímero de VDC, quer com um ou mais comonômeros para um interpolímero de VDC, em uma zona de polimerização e sob condições de polimerização. A zona de polimerização poderá ser um reator com qualquer desenho, tipicamente um vaso revestido com vidro, agitado, fechado, que seja encamisado para aquecimento e resfriamento. Dependendo da composição específica e do peso molecular da resina sendo produzida, as condições de polimerização poderão variar amplamente. Mesmo dentro de uma polimerização uma faixa de temperaturas e pressões poderá ser usada. As condições de polimerização tipicamente incluem uma temperatura de 35 a 90oC e uma pressão de atmosférica até 900 kPa. A massa de reação compreende monômeros, água e tipicamente um ou mais dentre um iniciador e um tensoativo ou agente de suspensão. A massa de reação é tipicamente bem agitada, p.ex., agitada suavemente, essencialmente livre de substâncias metálicas, e purgada e sequestrada de oxigênio. A polimerização poderá ser em batelada, semi-contínua ou contínua.
[0018] Os interpolímeros de VDC desta invenção tipicamente compreendem uma maioria de unidades de meros derivadas do monômero de VDC e uma minoria de meros derivados de um ou mais comonômeros mono-etilenicamente insaturados. As unidades de meros derivados de um ou mais destes comonômeros estará presente tipicamente em uma quantidade de não mais que 40, mais tipicamente não mais que 25, e ainda mais tipicamente não mais que 16, e ainda mais tipicamente não mais que 10 moles por cento do interpolímero. As unidades de meros derivados de um ou mais destes comonômeros estarão presentes tipicamente em uma quantidade maior que zero, mais tipicamente maior que 1, ainda mais tipicamente maior que 2 e ainda mais tipicamente maior que 3, moles por cento do interpolímero. O balanço de unidades de meros no polímero de VDC são unidades de meros derivados de monômero de VDC.
[0019] Comonômeros mono-etilenicamente insaturados adequados para uso na etapa de polimerização da presente invenção incluem cloreto de vinila, acrilatos de alquila, metacrilatos de alquila, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, acrilonitrila, e metacrilonitrila. Os monômeros mono- etilenicamente insaturados são tipicamente selecionados do grupo consistindo de cloreto de vinila, acrilatos de alquila e metacrilatos de alquila, os acrilatos de alquila e metacrilatos de alquila tendo de 1 a 8 átomos de carbono por grupo alquila. Os acrilatos de alquila e metacrilatos de alquila são preferivelmente selecionados do grupo consistindo de acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila e metacrilato de metila.
[0020] O peso molecular médio ponderal (Mw) dos polímeros de VDC usados na prática desta invenção são tipicamente de 8,3 x 10-23 a 4,2 x 10-22 kg (50.000 a 250.000 Daltons), mais patente de 1,2 x 10-22 a 2,2 x 10-22 kg (70.000 a 130.000 Daltons), conforme medido de acordo por cromatografia de exclusão de tamanho usando calibração de poliestireno.
[0021] A segunda etapa do processo é interromper a polimerização. Em um processo de batelada, o progresso da polimerização poderá ser monitorado por quaisquer meios convencionais, p.ex., liberação de calor ou queda de pressão, e uma vez uma quantidade desejável de monômero de VDC tenha sido convertida a polímero de VDC, p.ex., mais que 65%, preferivelmente mais que 75% e ainda mais preferivelmente mais que 85%, a polimerização é interrompida por qualquer meio convencional, p.ex., ventilando o monômero não reagido, adicionando expurgador de radical livre, resfriando, e assemelhados. Em um processo de polimerização contínua, a polimerização é tipicamente interrompida simplesmente fechando o fluxo de monômeros à zona de reação.
[0022] No tempo onde a polimerização é interrompida, o conteúdo da zona de polimerização compreenderá, dentre outras coisas, partículas de polímero de VDC sólidas, subprodutos, monômero não reagido e água à ou próxima da, temperatura de polimerização.
[0023] Após interrompido o processo de polimerização, o polímero de VDC é recuperado. Tipicamente a primeira etapa é extrair monômero não reagido ou residual das partículas de VDC sólidas. A extração é tipicamente realizada submetendo a massa de reação a vácuo ou no vaso de polimerização ou, mais comumente, em um vaso de extração de monômero residual. Uma vez extraídos os monômeros residuais, a massa de reação é desaguada e secada.
[0024] O contato das partículas de aditivos sólidas com o polímero de VDC sólido poderá ser praticado em qualquer um de um número de diferentes estágios no processo contanto que o contatar seja conduzido (i) após a etapa de polimerização ter sido interrompida e antes das partículas de polímero de VDC sólidas serem desaguadas, e (ii) a uma temperatura suficiente para que as partículas de aditivos sólidas se fundam ou amoleçam porém não as partículas de polímero de VDC sólidas de maneira tal que as partículas de aditivos fundidas ou amolecidas adiram às partículas de polímero de VDC sólidas por contato. Com relação à temperatura, a temperatura de contato é tipicamente a ou próxima da temperatura de polimerização, p.ex., 60 a 120, mais tipicamente 70 a 110 e ainda mais tipicamente de 80 a 100, oC. Esta temperatura dependerá, em parte, da natureza do polímero de VDC, p.ex., homopolímero, copolímero, morfologia, tamanho, peso molecular, etc., e, em parte, da natureza das partículas de aditivos sólidas, p.ex., composição química, morfologia, tamanho, peso molecular, etc. Como nas partículas de polímero de VDC sólidas, a morfologia, o tamanho e a distribuição de tamanho das partículas de aditivos sólidas não é importante nesta invenção, porém, preferivelmente, o tamanho das partículas de aditivos sólidas será semelhante ou menor que o tamanho das partículas de resina de VDC. Evidentemente que, caso as partículas de aditivo de um aditivo particular tenham um ponto de fusão ou amolecimento maior que o ponto de fusão das partículas de polímero de VDC sólidas, então estas partículas não irão aderir prontamente às partículas sólidas de VDC por contato e assim são desfavoráveis para uso neste processo. Temperaturas iguais a ou superiores àquela na qual as partículas de polímero de VDC sólidas fundem ou amolecem não são favoráveis uma vez que, a tais temperaturas, as partículas de polímero de VDC tenderão a aderir umas às outras criando agregados indesejados que poderão interferir com o processamento adicional e/ou uso final, p.ex., extrusão, do polímero.
[0025] Com relação ao estágio e localização do contatar das partículas de aditivos sólidas com as partículas de polímero de VDC sólidas, isto poderá ocorrer na zona de polimerização, p.ex., no vaso de reação, no vaso ou zona de extração de monômero residual, ou em uma zona ou vaso ao qual as partículas de polímero de VDC sólidas sejam transferidas após monômero residual ter sido extraído porém antes da água ser removida. Independentemente da localização, o contatar poderá ocorrer antes, durante e/ou após os monômeros residuais terem sido extraídos.
[0026] Em uma concretização, as partículas de aditivos sólidas são adicionadas secas via adição por injeção ou alimentador semi-contínuo sobre as partículas de polímero de VDC sólidas enquanto que as partículas de polímero de VDC sólidas estão sob agitação constante e meticulosa. Em uma concretização, os aditivos são pré-misturados antes de serem adicionados às partículas de polímero de VDC. Em uma concretização, as partículas de aditivos sólidas são adicionadas de uma vez ou em etapas, e as partículas de aditivos sólidas em combinação com as partículas de polímero de VDC sólidas são mantidos sob uma misturação constante durante um período de tempo suficiente para assegurar a distribuição uniforme ou quase uniforme completa ou quase completa das partículas de aditivo através das partículas de polímero de VDC. A conclusão da misturação poderá ser monitorada por um número de diferentes meios, incluindo exame microscópico das partículas de polímero de VDC revestidas com aditivo ou um ensaio de avaliação de pegajosidade em rolo de moinho.
[0027] Os aditivos que poderão ser usados na prática desta invenção são sólidos em condições ambiente (23oC, pressão atmosférica) mas tipicamente têm um ponto de fusão ou amolecimento mais baixo que aqueles das partículas de polímero de VDC sólidas com as quais elas são misturadas com o entendimento de que nem todos os aditivos necessitam se fundir ou amolecer contanto que pelo menos alguns dos aditivos se fundam ou amoleçam suficientemente sob condições de contato tais que aqueles aditivos que se fundam ou amoleçam possam atuar como um adesivo entre as partículas de resina de VDC e aquelas partículas de aditivos que não se fundam ou amoleçam. Os aditivos são tipicamente insolúveis em água e poderão possuir uma ampla gama de tamanhos de partícula, mas são tipicamente do mesmo tamanho ou menores que o tamanho das partículas de polímero de VDC. O tamanho de partícula e a distribuição de tamanho de partícula poderão ser medidos por qualquer um de um número de métodos reconhecidos incluindo, mas não limitados a, peneiramento, dimensionamento ótico ou por resistência elétrica.
[0028] Aditivos representativos que poderão ser usados na prática desta invenção incluem, mas não estão limitados a, antioxidantes, estabilizantes de luz, pigmentos, adjuvantes de processamento, lubrificantes, expurgadores de ácido, ceras e assemelhados. Tais aditivos são usados em quantidades conhecidas e de maneiras conhecidas. Tipicamente, os aditivos são usados em quantidades de menos que 10, mais tipicamente menos que 5 e ainda mais tipicamente menos que 3, % p/p com base no peso da composição.
[0029] Esta invenção é adicionalmente ilustrada pelos exemplos a seguir. Salvo observação em contrário, todas as percentagens, partes e razões são em peso.
[0030] Uma mistura de aditivos e interpolímero de VDC de cloreto de vinilideno acrilato de metila (4,8% p/p de acrilato de metila e um peso molecular médio ponderal de 116.000) é feita misturando os componentes da mistura, i.é, aditivos e interpolímero, entre si usando um misturador de alta intensidade LITTLEFORD e técnicas de misturação convencionais. Esta mistura é então comparada com uma mistura da mesma composição feita adicionando os aditivos secos ao interpolímero de VDC no extrator de monômero residual do processo de manufatura da resina de interpolímero de VDC. A mistura de ambas as amostras comparativa e inventiva está descrita na tabela 1. Os aditivos secos são sólidos sob condições ambiente (23oC e pressão atmosférica) e consistem dos componentes a-g. Os componentes h e i são líquidos sob condições ambiente. Alguma porção da quantidade total dos componentes h e i é adicionada ao monômero de VDC e a quantidade restante de cada um dos componentes h e i é adicionada ao interpolímero de VDC no tempo em que o interpolímero de VDC é feito. A quantidade de cada qual de h e i adicionada ao monômero e interpolímero não é crítica e poderá variar de acordo com a conveniência. Amostras de cada mistura são então processadas em um moinho de dois rolos BRABENDER, modelo RM-3000, a 175oC e 25 rotações por minuto (rpm), e comparadas para tempo até desgaseificação (i.é, o tempo no qual bolhas de HCl gasoso são pela primeira vez observadas a olho nu no fundido de polímero causado pela degradação do polímero) e pegajosidade. A escala de pegajosidade é reportada na tabela 3. Tabela 1 Mistura de Interpolímero de VDC e Aditivos
a Lubrificante ; PEAD = Polietileno de Alta Densidade. b Lubrificante. c Lubrificante. d Agente de deslizamento. e Antibloco. f Antioxidante/Lubrificante. g Lubrificante. h Plastificante. i Plastificante. Tabela 2 Escala de Pegajosidade 
Tabela 3 Avaliação em Moinho de Dois Rolos de Misturas de Interpolímero de VDC a Aditivos 
[0031] O tempo à desgaseificação é semelhante para ambas as amostras, e os valores de pegajosidade mais baixos em 3-12 minutos indicam menos pegajosidade da mistura inventiva que da mistura convencional (comparativa). Ambos estes resultados são bons e são indicativos de que misturas feitas pelo processo inventivo são tão boas quanto as misturas feitas pelas técnicas de misturação convencionais.
Claims (10)
1. Processo para misturar partículas de aditivos sólidas com partículas de polímero de VDC sólidas, caracterizadopelo fato de compreender as etapas de: A. Polimerizar monômero de VDC sozinho, ou monômero VDC com um ou mais comonômeros mono-etilenicamente insaturados, em uma zona de polimerização sob condições de polimerização de maneira a formar partículas de polímero de VDC sólidas; B. Interromper a polimerização dos monômeros de VDC após a formação das partículas de polímero de VDC sólidas; e C. Contatar as partículas de polímero de VDC sólidas com as partículas de aditivos sólidas (i) antes que a água seja removida das partículas de polímero de VDC sólidas, e (ii) durante e/ou após a extração de monômero residual a partir das partículas de polímero de VDC sólidas, e (iii) a uma temperatura suficiente para fundir ou amolecer as partículas de aditivos sólidas porém insuficiente para fundir ou amolecer as partículas de polímero de VDC sólidas de maneira tal que as partículas de aditivos fundidas ou amolecidas adiram às partículas de polímero de VDC sólidas por contato.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de as partículas de aditivos sólidas serem contatadas com as partículas de polímeros VDC sólidas em uma zona de extração de monômero residual.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de a zona de extração de monômero residual ser separada e espaçada da zona de polimerização.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de as partículas de aditivo sólidas serem contatadas com as partículas de polímero de VDC sólidas após o monômero residual ser separado das partículas de polímero de VDC sólidas.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de as partículas de aditivos sólidas serem contatadas com as partículas de polímero de VDC sólidas enquanto o monômero residual é separado das partículas de polímero de VDC sólidas.
6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de a etapa de contatar da etapa C ser a uma temperatura de 60 a 120oC.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de as partículas de aditivos sólidas serem de mesmo tamanho ou menores que o tamanho das partículas de polímero de VDC.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de as partículas de aditivos sólidas compreenderem uma mistura de dois ou mais aditivos.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de as partículas de aditivos sólidas compreenderem um ou mais selecionado de um antioxidante, estabilizante de luz, pigmento, adjuvante de processamento, lubrificante, expurgados de ácido e cera.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de as partículas de aditivos sólidas serem contatadas com as partículas de polímero de VDC em uma quantidade maior que zero a menor que 10% p/p com base no peso combinado do VDC sólido e partículas de aditivo sólidas.
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Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 13/09/2012, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
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