RU2609806C2 - Способ введения добавок в полимеры винилиденхлорида без применения смесителя - Google Patents
Способ введения добавок в полимеры винилиденхлорида без применения смесителя Download PDFInfo
- Publication number
- RU2609806C2 RU2609806C2 RU2014116959A RU2014116959A RU2609806C2 RU 2609806 C2 RU2609806 C2 RU 2609806C2 RU 2014116959 A RU2014116959 A RU 2014116959A RU 2014116959 A RU2014116959 A RU 2014116959A RU 2609806 C2 RU2609806 C2 RU 2609806C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solid
- particles
- vdc
- polymer
- solid particles
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 94
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 70
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 106
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 94
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 40
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 32
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 8
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- -1 for example Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004209 oxidized polyethylene wax Substances 0.000 description 1
- 235000013873 oxidized polyethylene wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/002—Methods
- B29B7/007—Methods for continuous mixing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/08—Vinylidene chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/128—Polymer particles coated by inorganic and non-macromolecular organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/203—Solid polymers with solid and/or liquid additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08J2327/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к полимерам винилиденхлорида (ВДХ). Способ смешивания частиц твердой добавки с твердыми частицами полимера ВДХ, при этом способ включает следующие стадии: A) полимеризация мономера ВДХ, необязательно с одним или более моноэтиленненасыщенными сомономерами в зоне полимеризации в условиях полимеризации с образованием твердых частиц полимера ВДХ; B) остановка полимеризации мономеров ВДХ после образования твердых частиц полимера ВДХ; и C) приведение в контакт твердых частиц полимера ВДХ с твердыми частицами добавки (I) до того, как твердые частицы полимера ВДХ обезвожены, (II) во время и/или после удаления остаточного мономера из твердых частиц полимера ВДХ и (III) при температуре, достаточной для плавления или размягчения частиц твердой добавки, но недостаточной, чтобы расплавить или размягчить твердые частицы полимера ВДХ таким образом, чтобы расплавленные или размягченные частицы твердой добавки прилипали к твердым частицам полимера ВДХ при контакте. 9 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Уровень техники изобретения
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к полимерам винилиденхлорида (ВДХ). В одном аспекте изобретение относится к включению твердых добавок в полимер, в то время как в другом аспекте изобретение относится к включению твердых добавок в полимеры ВДХ без применения смесителя.
Описание соответствующего уровня техники
Многие полимеры ВДХ требуют технологических добавок и прочих добавок для эффективной и успешной экструзии. Жидкие добавки, например различные пластификаторы, могут быть добавлены как часть от загрузки мономера в процессе получения полимера. Многие твердые добавки, например смазочные средства, однако, не могут быть добавлены в процессе получения полимера и, таким образом, обычно добавляются к готовому полимеру после того, как он был выделен, обезвожен и высушен. В зависимости от аппаратурного оформления процесса данная добавка может принимать одну или более из нескольких форм, например добавление нескольких добавок одновременно, смешение нескольких добавок с образованием премикса либо маточной смеси и т.д.
Сущность изобретения
В одном варианте исполнения изобретение представляет собой способ смешения твердых частиц добавки с твердыми частицами полимера ВДХ, при этом способ состоит из следующих стадий:
А) полимеризация мономера ВДХ необязательно с одним или более моноэтиленненасыщенными сомономерами в зоне полимеризации в условиях полимеризации с образованием твердых частиц полимера ВДХ;
B) остановка полимеризации мономеров ВДХ после образования твердых частиц полимера ВДХ; и
C) приведения в контакт твердых частиц полимера ВДХ с твердыми частицами добавки (I) до того, как твердые частицы полимера ВДХ обезвожены, и (II) при температуре, достаточной для плавления или размягчения, по меньшей мере, некоторых из частиц твердой добавки, но недостаточной, чтобы расплавить или размягчить твердые частицы полимера ВДХ таким образом, чтобы расплавленные или размягченные частицы твердой добавки прилипали к твердым частицам полимера ВДХ при контакте.
В одном варианте исполнения частицы твердых добавок приводятся в контакт с твердыми частицами полимера ВДХ в зоне полимеризации, т.е. в реакторе, в котором образуются твердые частицы полимера ВДХ. В одном варианте исполнения частицы твердых добавок приводятся в контакт с твердыми частицами полимера ВДХ в зоне десорбции, в которую твердые частицы полимера ВДХ переводятся для отделения от остаточного мономера.
В одном варианте частицы твердых добавок приводятся в контакт с твердыми частицами полимера ВДХ до, в течение и/либо после отделения остаточного мономера от твердых частиц полимера ВДХ. В одном варианте исполнения частицы твердых добавок приводятся в контакт с твердыми частицами полимера ВДХ в зоне десорбции за пределами как зоны полимеризации, так и зоны десорбции остаточного мономера.
Подробное описание предпочтительного варианта исполнения
Определения
Числовые диапазоны в данном описании являются приблизительными и, таким образом, могут включать значения вне диапазона, если иное не указано. Численные диапазоны включают все значения из и в том числе нижнего и верхнего значений с шагом в одну единицу при условии, что существует разделение, по крайней мере, двух единиц между любым более низким и любым более высоким значениями. К примеру, если композиционное, физическое или иное свойство, такое как, например, молекулярная масса и т.д., составляет от 100 до 1000, то все отдельные значения, такие как 100, 101, 102 и т.д., и поддиапазоны, например от 100 до 144, от 155 до 170, от 197 до 200 и т.д., представлены в явном виде. Для диапазонов, содержащих значения, которые меньше одного, либо содержащие дробные числа больше чем один (например, 1,1, 1,5 и т.д.), одна единица принимается за 0,0001, 0,001, 0,01 или 0,1 соответственно. Для диапазонов, содержащих однозначные числа меньше десяти (например, от 1 до 5), одна единица, как правило, принимается за 0,1. Это лишь примеры того, что точно предопределено, и все приведенные возможные комбинации численных значений между наименьшим значением и наибольшим значением должны рассматриваться как подлежащие представлению в явном виде в данном описании. Численные диапазоны в данном описании предусмотрены, в числе прочего, для выражения температуры и давления полимеризации мономера ВДХ необязательно с одним или более моноэтиленненасыщенными сомономерами.
Термин «содержащий» является синонимичным терминам «включающий», «имеющий» или «характеризуемый», является всесторонним или допускающим изменения и не исключает дополнительных, не перечисленных элементов, материалов или стадий. Термин «состоящий в основном из» указывает, что в дополнение к указанным элементам, материалам или стадиям; элементы, не перечисленные материалы или стадии могут присутствовать в количествах, которые неощутимо повлияют неприемлемым образом на, по меньшей мере, одну основную и новую характеристику сути предмета. Термин «состоящей из» указывает на то, что представлены только указанные элементы, материалы или стадии.
«Композиция», «рецептура» и подобные выражения обозначают смесь или смесь двух или более компонентов. В контексте смеси или смеси материалов, из которых барьер упаковки, например пленка, изготовленная композиция включает смесь по изобретению и любые другие добавки, наполнители и тому подобное.
«Полимер» обозначает продукт полимеризации одного или более мономеров и включает гомополимеры, а также интерполимеры, сополимеры, терполимеры, тетраполимеры, и тому подобное, а также их смеси и модификации любого из вышеперечисленных, включая блочные, привитые, образованные полиприсоединением или конденсационные формы полимеров.
«Мер», «звено» и схожие термины означают, что часть полимера была получена из единичной молекулы реагента; к примеру, звено, составленное из этилена, имеет общую формулу -СН2СН2-.
«Интерполимер» или «сополимер» относятся к полимеру, который включает звенья, полученные из, по меньшей мере, двух реагентов (обычно мономеров) и подразумевают статистические, блочные, сегментированные, привитые и подобные сополимеры, в том числе терполимеры, тетраполимеры, а также тримеры и олигомеры.
«Условия полимеризации» и схожие термины обозначают условия, при которых мономеры будут вступать в реакцию с образованием полимера, состоящего из звеньев, полученных из мономеров. Мономеры могут быть одинаковыми или разными, а условия включают, но не ограничиваются, температуру; давление; перемешивание; время обработки; растворители, инициаторы, поверхностно-активные вещества, суспендирующие агенты, катализаторы и тому подобное.
«Молекулярный вес» является средневесовым молекулярная весом (Mw), измеряемым в Дальтонах. Он измеряется посредством эксклюзионной хроматографии с использованием калибровки по полистиролу. Подготовка образца включает растворение образца смолы на основе поливинилиденхлорида в тетрагидрофуране (ТГФ) при 50°С. Образцы смолы, содержащей более порядка 94 процентов винилиденхлорида, не растворяются полностью при данной температуре, а растворение при повышенной температуре может привести к снижению молекулярного веса полимера. Таким образом, образцы смолы, содержащей более порядка 94 процентов винилиденхлорида, предварительно растворяют до 1 процентного (%) раствора, в ингибированном ТГФ при 63°С. Образцы могут растворяться при температуре до 83°С в течение 4 часов без потери в молекулярном весе, хотя предпочтительна минимизация времени и температуры растворения. Полимеры затем анализируют для определения молекулярного веса методом гельпроникающей хроматографии (ГПХ) с использованием программного обеспечения Polymer Laboratories на хроматографе Hewlett Packard 1-100, оборудованном двумя колонками, расположенными подряд одна за другой. Эти колонки содержат 5 мкм бисер из сополимера стирола с дивинилбензолом, коммерчески доступный от компании Polymer Laboratories под торговым названием PLGel 5μ MIXED-C. Растворителем является продутый азотом ТГФ для ВЭЖХ. Скорость потока составляет 1,0 мл/мин, а объем вводимой пробы составляет 50 мкл. Определение молекулярного веса устанавливается при помощи десяти стандартов полистирола с узким молекулярно-массовым распределением (коммерчески доступных от Polymer Labs под торговым названием Narrow PS set (~3000000 до 2000 ч/млн в сочетании с их объемами элюирования)).
«Точка плавления» и схожие термины обозначают свойство твердого материала, соответствующее его переходу из твердого в жидкий материал. Такие свойства могут быть без труда измерены с помощью дифференциального сканирующего калориметра (ДСК) в виде температуры стеклования (Tg) для аморфных стеклообразных материалов и температуры плавления для кристаллических или полукристаллических материалов.
«Точка размягчения» и схожие термины обозначают температуру материала, при которой он начинает в значительной степени размягчаться и становится липким. В контексте данного изобретения точка размягчения является температурой, при которой данный материал начинает прилипать к смоле ВДХ.
Стадия полимеризации
Первая стадия в технологии данного изобретения является производством твердых частиц полимера ВДХ. Как правило, это достигается с помощью суспензионной полимеризации в реакторе, которая хорошо известна в рассматриваемой области и которая обычно дает на выходе плотные гранулы. Размер и распределение по размерам этих частиц не принципиальны в данном изобретении. Эмульсионная полимеризация также могла быть использована, однако поскольку она обычно дает на выходе продукт в виде латекса, полимер ВДХ сначала должен быть переведен в твердые частицы до контакта с частицами твердых добавок.
Процесс полимеризации включает приведение в контакт мономеров ВДХ как по отдельности для гомополимера ВДХ, так и с одним или более сомономерами для сополимера ВДХ, в зоне полимеризации и в условиях полимеризации. Зоной полимеризации может быть реактор любой конструкции, как правило, закрытый, перемешиваемый, футерованный стеклом (эмалированный) сосуд, который снабжен рубашкой для нагревания и охлаждения. В зависимости от конкретного состава и молекулярной массы смолы, которую производят, условия полимеризации могут варьироваться в широких пределах. Даже в пределах одной полимеризации может быть применен диапазон значений температуры и давления. Условия полимеризации обычно включают температуру от 35 до 90°С и давление от атмосферного до 900 кПа. Реакционная масса состоит из мономеров, воды и обычно из одного или более инициаторов, а также поверхностно-активных веществ либо суспендирующего агента. Реакционная масса, как правило, хорошо взбалтывается, например перемешивается, по существу не содержит металлических загрязнений и дегазируется, а также изолируется от кислорода. Полимеризация может быть периодической, полунепрерывной либо непрерывной.
Интерполимеры ВДХ в данном изобретении, как правило, содержат большую часть звеньев, полученных из мономера ВДХ, а меньшую часть звеньев, полученных из одного или более моноэтиленненасыщенных сомономеров. Звенья, полученные из одного или более данных сомономеров, как правило, присутствуют в количестве не больше 40, более характерно не больше 25, также гораздо более характерно не больше 16, и в высшей степени характерно не больше 10 мольных процентов сополимера. Звенья, полученные из одного или более данных сомономеров, как правило, присутствуют в количестве больше нуля, более характерно больше 1, еще более характерно больше 2 и в высшей степени характерно больше 3 мольных процентов интерполимера. Остальные звенья в полимере ВДХ являются звеньями, образованными из мономера ВДХ.
Моноэтиленненасыщенные сомономеры, приемлемые для использования на стадии полимеризации настоящего изобретения, включают винилхлорид, алкилметакрилаты, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, итаконовую кислоту, акрилонитрил, а также метакрилонитрил. Моноэтиленненасыщенные мономеры, как правило, выбирают из группы, состоящей из винилхлорида, алкилакрилатов и алкилметакрилатов, алкилакрилатов и алкилметакрилатов, имеющих от 1 до 8 атомов углерода в алкильной группе. Алкилакрилаты и алкилметакрилаты, как правило, имеют от 1 до 4 атомов углерода в алкильной группе. Алкилакрилаты и алкилметакрилаты предпочтительно выбирают из группы, состоящей из метилакрилата, этилакрилата, бутилакрилата и метилметакрилата.
Средневесовой молекулярный вес (Mw) полимеров ВДХ, применяемых в практике настоящего изобретения, как правило, составляет от 50000 до 250000 Дальтон, более характерно от 70000 до 130000 Дальтон, измеряемый посредством гель-проникающей хроматографии с использованием калибровки по полистиролу.
Остановка полимеризации
Вторая стадия технологии заключается в остановке полимеризации. В периодическом процессе углубление полимеризации может отслеживаться при помощи любых стандартных средств, например, тепловыделения или падения давления, и как только желаемое количество мономера ВДХ было преобразовано в полимер ВДХ, например, более 65%, предпочтительно более 75% и еще более предпочтительно 85%, полимеризацию останавливают при помощи любых стандартных средств, например выдувания непрореагировавшего мономера, добавления свободнорадикальных присадок, охлаждения и тому подобного. В непрерывном процессе полимеризацию, как правило, прекращают простым прикрытием потока мономеров в реакционную зону.
К моменту остановки полимеризации содержимое зоны полимеризации состоит среди прочего из твердых частиц полимера ВДХ, побочных продуктов, непрореагировавшего мономера и воды, все из которых имеют температуру полимеризации или близкую ей.
Выделение полимера ВДХ
После того как процесс полимеризации остановлен, полимер ВДХ выделяют. Как правило, первая стадия выделения заключается в удалении непрореагировавшего остаточного мономера из твердых частиц ВДХ. Удаление, как правило, осуществляется за счет помещения реакционной массы в вакуум, либо в полимеризационной емкости, либо чаще всего в сосуде для удаления остаточного мономера. После того как остаточный мономер был удален, реакционную массу обезвоживают и сушат.
Присадка добавки
Приведение в контакт твердых частиц добавки с твердыми частицами полимера ВДХ может быть осуществлено в любом из ряда различных стадий технологии при условии, что приведение в контакт производится (I) после того, как стадия полимеризации остановлена, и перед тем, как твердые частицы полимера ВДХ были обезвожены, и (II) при температуре, достаточной для плавления или размягчения твердых частиц добавки, но не твердых частиц полимера ВДХ таким образом, что расплавленные или размягченные частицы добавок будут прилипать к твердым частицам полимера ВДХ при контакте. Что касается температуры, то, как правило, температура при приведении в контакт равна или близка к температуре полимеризации, например от 60 до 120, чаще от 70 до 100 и еще чаще от 80 до 100°С. Данная температура будет зависеть частично от природы полимера ВДХ, например от того, является ли последний гомополимером, сополимером, его морфологии, размера, молекулярного веса и т.д., и частично от природы частиц твердой добавки, например от химического состава, морфологии, размера, молекулярного веса и т.д. Как и в случае твердых частиц полимера ВДХ, морфология, размер и распределение по размерам частиц твердой добавки не принципиален для данного изобретения, хотя предпочтительным является размер частиц добавки, аналогичный либо меньший, чем размер частиц смолы ВДХ. Разумеется, если частицы определенной добавки имеют температуру плавления или температуру размягчения, большую, чем температура плавления твердых частиц полимера ВДХ, то такие частицы не будут без труда прилипать к твердым частицам полимера ВДХ при контакте и, таким образом, являются неприемлемыми для применения в данном процессе. Температуры, при которых или выше которых твердые частицы полимера ВДХ плавятся или размягчаются, нежелательны, потому как при данных температурах частицы полимера ВДХ будут иметь тенденцию прилипать друг к другу, образуя нежелательные агрегаты, которые могут препятствовать дальнейшей обработке и/либо конечному их использованию, например экструзии, из полимера.
Что касается стадии и зоны для приведения в контакт частиц твердой добавки с твердыми частицами полимера ВДХ, то это может происходить в зоне полимеризации, например в реакционном сосуде, в зоне или сосуде для удаления остаточного мономера или в зоне либо в сосуде, в который переводятся твердые частицы полимера ВДХ после того, как остаточный мономер удален, но до того, как удалена вода. Независимо от зоны, приведение в контакт может происходить до, во время и/либо после того, как остаточные мономеры удалены.
В одном варианте исполнения частицы твердой добавки в сухом виде добавляются посредством разового ввода либо посредством полунепрерывного фидера поверх твердых частиц полимера ВДХ, пока твердые частицы полимера ВДХ находятся под постоянным и тщательным перемешиванием. В одном варианте исполнения добавки предварительно смешивают, прежде чем они будут добавлены к частицам полимера ВДХ. В одном варианте исполнения частицы твердой добавки добавляют одновременно либо по частям, и частицы твердой добавки в сочетании с твердыми частицами полимера ВДХ поддерживают в состоянии постоянно перемешиваемой смеси в течение периода времени, достаточного для обеспечения полного или почти полного и равномерного или примерно равномерного распределения частиц добавки среди частиц полимера ВДХ. Полноту смешения можно отслеживать посредством ряда различных средств, включающих микроскопическое изучение частиц полимера ВДХ, покрытых добавкой, или тест на оценку липкости прокатного валка.
Добавки
Добавки, которые могут быть применены в практике данного изобретения, являются твердыми в условиях окружающей среды (23°C, атмосферное давление), но, как правило, обладают точкой плавления или размягчения ниже, чем у твердых частиц полимера ВДХ, с которыми они должны быть смешаны, учитывая, что не все добавки должны плавиться либо размягчаться до тех пор, пока, по меньшей мере, некоторая часть добавок расплавляется или размягчается в достаточной мере при таких условиях контакта, что данные добавки, которые плавятся или размягчаются, могут действовать в качестве адгезива между частицами смолы ВДХ и теми частицами добавок, которые не плавятся или размягчаются. Добавки, как правило, нерастворимы в воде и характеризуются широким диапазоном размеров частиц, однако, как правило, являются того же размера либо меньшего, чем размер частиц полимера ВДХ. Размер частиц и распределение частиц по размерам могут быть измерены посредством любого из числа известных методов, включая, но не ограничиваясь, просеивание, определение размеров по данным оптического и электрического сопротивления.
Типичные добавки, которые могут быть применены в практике данного изобретения, включают, но не ограничиваются, антиоксиданты, светостабилизаторы, пигменты, технологические добавки, смазывающие вещества, акцепторы кислот, воски и тому подобное. Подобные добавки используются в известных количествах и известными способами. Как правило, добавки используют в количестве менее 10, чаще менее 5 и еще чаще менее чем 3% масс. в расчете на массу композиции.
Настоящее изобретение далее наглядно иллюстрируется следующими примерами. Если не указано иное все проценты, части и соотношения являются массовыми.
Конкретные варианты исполнения
Смесь из добавок и интерполимера ВДХ на основе винилиденхлорида и метакрилата (4,8% масc. метакрилата и средневесовой молекулярный вес 16000) получают путем смешивания компонентов смеси, т.е. добавок и интерполимера, вместе с применением высокоэффективной мешалки LITTLEFORD и стандартных методик смешивания. Смесь затем сравнивают со смесью того же состава, приготовленной путем добавления сухих добавок к интерполимеру ВДХ в секции удаления остаточного мономера в производственном процессе смолы интерполимера ВДХ. Смеси как сравнительного, так и оригинального образцов описаны в Таблице 1. Сухие добавки являются твердыми при условиях окружающей среды (23°C и атмосферном давлении) и состоят из компонентов a-g. Компоненты h и i являются жидкостями в условиях окружающей среды. Некоторую часть от общего количества каждого из компонентов h и i добавляют к мономеру ВДХ, а оставшееся количество каждого из компонентов h и i добавляют к сополимеру ВДХ в момент, когда производится интерполимер. Количество каждого из h и i, добавляемых к мономеру и интерполимеру, не является критичным и может варьироваться по удобству. Образцы каждой смеси затем обрабатываются на двухвалковой мельнице BRABENDER, модель RM -3000, при 175°С и 25 оборотах в минуту (об/мин), и сравниваются по времени газообразования (т.е. времени, за которое невооруженным глазом можно наблюдать первое появление пузырьков газообразного HCl в расплаве полимера, вызванное разложением полимера) и липкости. Шкала липкости представлена в Таблице 2, и результаты примера представлены в Таблице 3.
Таблица 1 Смесь интерполимера ВДХ и добавки |
|
Соединение | Весовой процент |
Интерполимер ВДХ | 93,23 |
50/50 полиэтилен высокой плотности и высокомолекулярный силикона | 0,15 |
Парафиновый воскb | 0,1 |
Оксидированный полиэтиленовый воскc | 0,1 |
Стеарамидd | 0,11 |
Измельченный известнякe | 0,11 |
Дистеарилтиодипропионатf | 0,15 |
Эрукамидg | 0,05 |
Эпоксидированное соевое маслоh | 4 |
Дибутилсебацатi | 2 |
a Смазочный материал; ПЭНД = полиэтилен высокой плотности b Смазочный материал c Смазочный материал d Антифрикционная добавка e Антиблок f Антиоксидант/Смазочный материал g Смазочный материал h Пластификатор i Пластификатор |
Таблица 2 Шкала липкости |
|
Коэффициент липкости | Характеристика |
0 | Не имеется полимера, прилипающего к разделяющему валку |
1 | Полимер прилипает в небольших количествах к разделяющему валку |
2 | Тонкий слой полимера на большей части разделяющего валка |
3 | Тонкий слой полимера на большей части разделяющего валка с несколькими утолщенными участками |
4 | Толстый слой полимера на большей части разделяющего валка |
5 | Равные количества полимера на обоих валках |
Таблица 3 Оценка свойств смесей на основе интерполимера ВДХ и добавки на двухвалковой мельнице |
||
Пример сравнения | Пример изобретения | |
Время газообразования | 6:43 | 6:22 |
Время (мин) | Липкость | Липкость |
3 | 4 | 2 |
6 | 4 | 3 |
9 | 4 | 3 |
12 | 4 | 3,5 |
15 | 4 | 4 |
18 | 5 | |
21 | 5 | |
24 | 5 | |
27 | 5 |
Время газообразования одинаково для обеих смесей, и более низкие значения липкости при 3-12 минутах указывают на меньшую липучесть для смеси изобретения, чем для обычной (сравнительной) смеси. Оба этих результата являются хорошими и являются показательными в том плане, что смеси, изготовленные по технологии изобретения, являются, по меньшей мере, столь же хорошими, как и смеси, изготовленные с помощью стандартных методов смешивания.
Claims (13)
1. Способ смешивания частиц твердой добавки с твердыми частицами полимера ВДХ, при этом способ включает следующие стадии:
A) полимеризация мономера ВДХ, необязательно с одним или более моноэтиленненасыщенными сомономерами в зоне полимеризации в условиях полимеризации с образованием твердых частиц полимера ВДХ;
B) остановка полимеризации мономеров ВДХ после образования твердых частиц полимера ВДХ; и
C) приведение в контакт твердых частиц полимера ВДХ с твердыми частицами добавки (I) до того, как твердые частицы полимера ВДХ обезвожены, (II) во время и/или после удаления остаточного мономера из твердых частиц полимера ВДХ и (III) при температуре, достаточной для плавления или размягчения частиц твердой добавки, но недостаточной, чтобы расплавить или размягчить твердые частицы полимера ВДХ таким образом, чтобы расплавленные или размягченные частицы твердой добавки прилипали к твердым частицам полимера ВДХ при контакте.
2. Способ по п. 1, в котором частицы твердых добавок приводятся в контакт с твердыми частицами полимера ВДХ в зоне удаления остаточного мономера.
3. Способ по п. 2, в котором зона удаления остаточного мономера является отдельной от зоны полимеризации.
4. Способ по п. 1, в котором частицы твердой добавки приводят в контакт с твердыми частицами полимера ВДХ после того, как остаточный мономер удаляют из твердых частиц полимера ВДХ.
5. Способ по п. 1, в котором частицы твердой добавки приводят в контакт с твердыми частицами полимера ВДХ во время того, как остаточный мономер удаляют из твердых частиц полимера ВДХ.
6. Способ по любому из пп. 1-5, в котором приведение в контакт на стадии С осуществляется при температуре от 60 до 120°С.
7. Способ по п. 6, в котором частицы твердой добавки являются примерно такого же размера либо меньше, чем размер частиц полимера ВДХ.
8. Способ по п. 7, в котором твердые частицы добавки содержат смесь двух или более добавок.
9. Способ по п. 8, в котором частицы твердой добавки содержат по меньшей мере один из антиоксиданта, светостабилизатора, пигмента, технологической добавки, смазочного вещества, акцептора кислоты и воска.
10. Способ по п. 9, в котором частицы твердых добавок приводятся в контакт с твердыми частицами полимера ВДХ в количестве менее 10% масс. в пересчете на общий вес частиц твердого ВДХ и частиц твердых добавок.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161539292P | 2011-09-26 | 2011-09-26 | |
US61/539,292 | 2011-09-26 | ||
PCT/US2012/055018 WO2013048747A1 (en) | 2011-09-26 | 2012-09-13 | Process of incorporating additives into vinylidene chloride polymers without the use of a blender |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2014116959A RU2014116959A (ru) | 2015-11-10 |
RU2609806C2 true RU2609806C2 (ru) | 2017-02-06 |
Family
ID=46964045
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014116959A RU2609806C2 (ru) | 2011-09-26 | 2012-09-13 | Способ введения добавок в полимеры винилиденхлорида без применения смесителя |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9181406B2 (ru) |
EP (2) | EP3369763A1 (ru) |
JP (1) | JP6013489B2 (ru) |
CN (1) | CN103814065B (ru) |
BR (1) | BR112014003388B1 (ru) |
ES (1) | ES2907241T3 (ru) |
RU (1) | RU2609806C2 (ru) |
WO (1) | WO2013048747A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8830710B2 (en) | 2012-06-25 | 2014-09-09 | Eta Devices, Inc. | RF energy recovery system |
US20180186941A1 (en) | 2015-08-31 | 2018-07-05 | Dow Global Technologies Llc | Methods of preparing vinylidene chloride polymer compositions |
US20200048448A1 (en) * | 2015-08-31 | 2020-02-13 | Dow Global Technologies Llc | Vinylidene chloride polymer compositions and articles comprising the same |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000011054A1 (en) * | 1998-08-18 | 2000-03-02 | The Dow Chemical Company | Extrudable barrier polymer compositions, process for preparing the compositions and monolayer or multilayer structures comprising the compositions |
RU2006120537A (ru) * | 2003-11-14 | 2007-12-27 | СОЛВЕЙ (Сосьете Аноним) (BE) | Композиция, содержащая синтетическую смолу и наполнитель, способы производства композиции и пленки, полученные из указанной композиции |
WO2011110567A1 (en) * | 2010-03-10 | 2011-09-15 | Solvay Sa | Composition based on a vinylidene chloride copolymer |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5236649A (en) * | 1988-12-23 | 1993-08-17 | The Dow Chemical | Extrudable thermoplastic particulates |
JPH11315179A (ja) * | 1998-05-01 | 1999-11-16 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニリデン系樹脂組成物およびその製造方法 |
JP3881547B2 (ja) * | 2001-12-27 | 2007-02-14 | 株式会社クレハ | ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物、延伸フィルム、及びこれらの製造方法 |
-
2012
- 2012-09-13 ES ES12766779T patent/ES2907241T3/es active Active
- 2012-09-13 EP EP18168498.6A patent/EP3369763A1/en not_active Withdrawn
- 2012-09-13 CN CN201280045542.XA patent/CN103814065B/zh active Active
- 2012-09-13 EP EP12766779.8A patent/EP2751174B1/en active Active
- 2012-09-13 RU RU2014116959A patent/RU2609806C2/ru active
- 2012-09-13 JP JP2014531869A patent/JP6013489B2/ja active Active
- 2012-09-13 US US14/343,258 patent/US9181406B2/en active Active
- 2012-09-13 BR BR112014003388-9A patent/BR112014003388B1/pt active IP Right Grant
- 2012-09-13 WO PCT/US2012/055018 patent/WO2013048747A1/en active Application Filing
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000011054A1 (en) * | 1998-08-18 | 2000-03-02 | The Dow Chemical Company | Extrudable barrier polymer compositions, process for preparing the compositions and monolayer or multilayer structures comprising the compositions |
RU2006120537A (ru) * | 2003-11-14 | 2007-12-27 | СОЛВЕЙ (Сосьете Аноним) (BE) | Композиция, содержащая синтетическую смолу и наполнитель, способы производства композиции и пленки, полученные из указанной композиции |
WO2011110567A1 (en) * | 2010-03-10 | 2011-09-15 | Solvay Sa | Composition based on a vinylidene chloride copolymer |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ANONYMOUS: "Addition of extrusion aids to vinylidene chloride copolymers without using a blender", RESEARCH DISCLOSURE, MASON PUBLICATIONS, HAMPSHIRE, GB, vol. 376, no. 14, 01.08.1995. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103814065A (zh) | 2014-05-21 |
BR112014003388B1 (pt) | 2020-12-15 |
BR112014003388A2 (pt) | 2017-03-01 |
EP2751174A1 (en) | 2014-07-09 |
CN103814065B (zh) | 2016-07-06 |
JP2014526599A (ja) | 2014-10-06 |
JP6013489B2 (ja) | 2016-10-25 |
ES2907241T3 (es) | 2022-04-22 |
US9181406B2 (en) | 2015-11-10 |
WO2013048747A1 (en) | 2013-04-04 |
EP2751174B1 (en) | 2022-02-16 |
EP3369763A1 (en) | 2018-09-05 |
RU2014116959A (ru) | 2015-11-10 |
US20140243470A1 (en) | 2014-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI504657B (zh) | 丙烯酸系摻合物 | |
JP6689233B2 (ja) | 分散液を用いて固体無機添加物を固体ポリマーに含有させるプロセス | |
US20220153981A1 (en) | Functionalized acrylic process aids used for gloss and surface finish modification | |
RU2609806C2 (ru) | Способ введения добавок в полимеры винилиденхлорида без применения смесителя | |
JPS6346106B2 (ru) | ||
EP2797961A1 (en) | Processing aids and polymer formulations containing the same and method for producing the same | |
CA1273445A (en) | Vinyl chloride polymer resin composition | |
US4381361A (en) | Polyvinyl chloride moulding composition | |
WO2008063561A1 (en) | Improved heat aged perfluoropolymer | |
US20200231796A1 (en) | One-pack polymer modifiers | |
CA2014071C (en) | Vinyl chloride resin composition | |
WO2013048746A1 (en) | Batch suspension process for the manufacture of vinylidene chloride terpolymers | |
US20220389207A1 (en) | One-pack polymer modifiers | |
CS213357B2 (en) | Mixture on the base of polyvinylchloride | |
RU2072377C1 (ru) | Полимерная композиция | |
WO2021087041A1 (en) | Functionalized process aid blends for cellular pvc | |
Parker et al. | Processing aids for poly (vinyl chloride) | |
EP0119979A2 (en) | Terpolymers useful as processing aids for vinyl halide polymers | |
JPH01165646A (ja) | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20191001 |