BR112013025187A2 - método de suprimir contaminação de metal de aparelho de produção de gás de síntese - Google Patents

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Shuhei Wakamatsu
Fuyuki Yagi
Tomoyuki Mikuriya
Kenichi Kawazuishi
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Japan Oil, Gas And Metals National Corporation
Inpex Corporation
Jx Nippon Oil & Energy Corporation
Japan Petroleum Exploration Co., Ltd.
Cosmo Oil Co., Ltd.
Nippon Steel & Sumikin Engineering Co., Ltd.
Chiyoda Corporation
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Abstract

MÉTODO DE SUPRIMIR CONTAMINAÇÃO DE METAL DE APARELHO DE PRODUÇÃO DE GÁS DE SÍNTESE Um aparelho de produção de gás de síntese (reformador), para ser usado por uma etapa de produção de gás de síntese em um processo GTL (gás-para-líquido), é evitado de ser contaminado por componentes metálicos. Um método de suprimir contaminação de metal em um aparelho de produção de gás de síntese operando por um processo GTL, que inclui uma etapa de produção de gás de síntese produzindo gás de síntese originando gás natural e gás contendo vapor e/ou dióxido de carbono para reagirem entre si para reforma em um aparelho de produção de gás de síntese em que, no momento de separação e coleta de dióxido de carbono, contido no gás de síntese produzido na etapa de produção de gás de síntese, e reciclagem do dióxido de carbono separado e coletado como gás fonte para a reação de reforma da etapa de produção de gás de síntese, a concentração de níquel no dióxido de carbono reciclado não é mais elevada do que 0,05 ppmv.

Description

"MÉTODO DE SUPRIMIR CONTAMINAÇÃO DE METAL DE APARELHO DE PRODUÇÃO DE GÁS DE SÍNTESE" A presente invenção refere-se a um método de suprimir contaminação de metal em 7 um aparelho de produção de gás de síntese. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a um método de evitar a contaminação de níquel, de um aparelho de produção de r gás de síntese, em uma etapa de produção de gás de síntese de um processo GTL (gás- para-líquido). |
CAMPO TÉCNICO A depleção de recursos de petróleo foi temida por um longo período. Enquanto isso, esforços de pesquisa foram feitos para tecnologias de manufatura de vários óleos de hidrocarbonetos, tais como nafta, querosene e óleo de gás, explorando-se gás natural, carvão e fontes de carbono alternativas, tais como biomassa, a fim de reduzir o grau de dependência dos recursos de petróleo. De tais tecnologias, aquelas dos processos GTL atingiram um nível praticamente exequível. Plantas GTL de escalas comercialmente exequíiveis foram prontamente construídas, e operações iniciadas em áreas produzindo abundantemente gás natural. Há tendências de construção de plantas similares.
Um processo GTL é para manufatura de vários produtos de petróleo, tais como nafta, querosene, e óleo de gás, reformando-se gás natural contendo metano (CH,) como | componente principal para produzir gás de síntese contendo hidrogênio (H>) e monóxido de carbono (CO) como componentes principais, produzindo o chamado óleo Fischer-Tropsh (óleo FT), que é uma mistura de vários óleos de hidrocarbonetos contendo hidrocarbonetos pesados por meio de sintese de Fischer-Tropsch (síntese FT), empregando o gás de síntese como matéria bruta e melhorando a qualidade e refinando o óleo FT obtido. Este processo GTL é um processo de aproximadamente três etapas, incluindo uma etapa de produção de gás de síntese (etapa de reforma), uma etapa de manufatura de óleo Fischer-Tropsch (etapa FT), e uma etapa de melhoria da qualidade (etapa UG).
Quando produzindo gás de síntese, primeiramente, os compostos de enxofre, contidos no gás natural que é para ser consumido como matéria prima, são dessulforizados em um aparelho de dessulforização. Subsequentemente, vapor e/ou dióxido de carbono são adicionados ao gás natural dessulforizado, cujo gás natural dessulforizado é em seguida introduzido em um aparelho de produção de gás de síntese (sendo também referido a seguir como "“reformador”) e aquecido. Como resultado, a reação de reforma prossegue no reformador, pelo efeito do catalisador de reforma carregado dentro do reformador. Assim, o i gás de síntese é produzido deste modo. Embora o método de reforma de vapor empregando vapor seja principalmente empregado por uma reação de reforma, o método de reforma de dióxido de carbono empregando dióxido de carbono foi colocado em uso prático nos últimos anos. O uso do método de reforma de dióxido de carbono provê a vantagem de que à etapa | de produção de gás de sintese pode ser eficientemente conduzida em baixo custo, porque o dióxido de carbono contido no gás natural não precisa ser separado e removido antes da reação de reforma.
Adicionalmente, mais dióxido de carbono pode ser usado como recurso, * em razão do dióxido de carbono não reagido e do dióxido de carbono gerado, que estão ' 5 contidos no gás de síntese produzido, poderem ser separados, coletados, e reciclados para | > a etapa de produção de gás de sintese, a fim de serem reutilizados no método de reforma de dióxido de carbono.
Na etapa de produção de gás de síntese, o dióxido de carbono, contido no gás de síntese produzido por reforma de gás natural, é separado e coletado por meio do método de absorção química em uma unidade de separação/coleta de dióxido de carbono, e o dióxido de carbono coletado é reciclado para o aparelho de produção de gás de síntese como gás fonte para reformar o gás natural.
No processo de separação e coleta de dióxido de carbono por meio de um método de absorção química, a solução de absorção armazenada na unidade de separação/coleta de dióxido de carbono absorve dióxido de carbono.
Normalmente, um material de aço inoxidável que contém níquel tem sido utilizado como material de carga para a torre de absorção e torre de recuperação de uma unidade de separação/coleta de dióxido de carbono.
Também, normalmente, uma solução aquosa que contém aminas primárias tem sido utilizada como solução de absorção.
Entretanto, os inventores da presente invenção constataram que uma solução aquosa contendo aminas primárias que absorvem dióxido de carbono corrói o material de enchimento da unidade de separação/coleta de dióxido de carbono, que é um material de aço inoxidável contendo níquel.
O gás de sintese manufaturado contém monóxido de carbono, que reage com o componente de níquel, dissolvido na solução aquosa como resultado da corrosão, e o material de carga na unidade de separação/coleta de dióxido de carbono para produzir carbonilo de níquel.
O carbonilo de níquel, produzido na unidade de separação/coleta de dióxido de carbono desta maneira, é então suprido ao reformador junto com o dióxido de carbono reciclado como gás fonte para reformar gás natural.
Em seguida, o carbonilo de níquel suprido ao reformador adere sobre o catalisador de reforma carregado no reformador e, em seguida, carbono, como resultado de uma reação lateral da reação de reforma, é depositado e acumulado.
Em seguida, é temida a degradação da atividade de catalisador do catalisador Í de reforma.
Adicionalmente, o carbonilo de níquel suprido pode ser decomposto para produzir metal níquel e, em seguida, o metal níquel pode aderir na máquina de rotação, tal como compressores e trocadores de calor instalados na linha de reciclagem.
Em seguida, | são temidas avarias àquelas máquinas, porque tais avarias podem adversamente afetar a | operação estável e de longo termo das máquinas. [Lista de citação]
[Literatura de Patente] PTL 1: Pedido de Patente Japonesa Aberto ao Público No. 2001-342003.
RESUMO DA INVENÇÃO “ Em vista das circunstâncias identificadas acima, um objetivo da presente invenção é 7 5 reduzir o carbonilo de níquel contido no dióxido de carbono tanto quanto possível, que está 7 sendo reciclado a partir da etapa de separação/coleta de dióxido de carbono para a etapa | de produção de gás de síntese, e evitar que o catalisador de reforma seja deteriorado, | devido a motivar o níquel a acelerar a reação de produção de carbono dentro do reformador na etapa de produção de gás de síntese. De acordo com a presente invenção, o objetivo acima é obtido provendo-se um ' método de suprimir contaminação de metal de um aparelho de produção de gás de síntese operando um processo GTL (gás-para-liquido), incluindo: uma etapa de produção de gás de síntese, produzindo gás de síntese, fazendo com que o gás natural e o gás contendo vapor e/ou dióxido de carbono reajam entre si para reforma em um aparelho de produção de gás de síntese; uma etapa de manufatura de óleo Fischer-Tropsch, produzindo óleo Fischer- Tropsch, submetendo o gás de síntese produzido na etapa de produção de gás de síntese a uma reação de Fischer-Tropsch e, subsequentemente, isolando um produto gasoso dos produtos da reação de Fischer-Tropsch; e uma etapa de melhoria da qualidade de manufatura de vários óleos de hidrocarbonetos, submetendo o óleo Fischer-Tropsch, manufaturado na etapa de manufatura de óleo Fischer-Tropsch, a hidrotratamento e destilação, em que, no momento de separação e coleta de dióxido de carbono, contido no gás de síntese produzido na etapa de produção de gás de sintese, e reciclagem do dióxido de carbono separado e coletado como gás fonte para a reação de reforma da etapa de produção de gás de síntese, a concentração de nique! no dióxido de carbono reciclado não é mais elevada do que 0,05 pomv. Assim, de acordo com a presente invenção, a concentração de carbonilo de níquel no dióxido de carbono reciclado para o reformador, na etapa de produção de gás de sintese de um processo GTL, é minimizada e, portanto, a deposição e acúmulo de carbono na superfície do catalisador de reforma para produzir gás de síntese carregado no reformador é suprimida (evitada), para evitar que a atividade catalítica do catalisador de reforma seja degradada. Adicionalmente, a adesão de níquel às máquinas, tais como compressores e trocadores de calor, na etapa de produção de gás de síntese, é suprimida (evitada), para permitir que as máquinas estavelmente operem por um longo período.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS | 35 A Fig. 1 é um fluxograma do processo da etapa de produção de gás de síntese de | um processo GTL da primeira forma de realização da presente invenção. A Fig. 2 é um fluxograma do processo da etapa de produção de gás de síntese de | | um processo GTL da segunda forma de realização da presente invenção.
DESCRIÇÃO DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO Agora, a presente invenção será descrita em maiores detalhes por meio das formas r de realização preferidas da invenção. Observa-se, entretanto, que a presente invenção não 7 5 é de modo algum limitada às formas de realização que são descritas abaixo.
Y A Fig. 1 é um fluxograma do processo da etapa de produção de gás de síntese de um processo GTL da primeira forma de realização da presente invenção. Observa-se, entretanto, que a Fig. 1 não mostra todos os fluxogramas do processo da etapa de produção de gás de síntese. Ela mostra, principalmente, a parte do fluxograma de processo relacionando-se ao fluxo de dióxido de carbono na etapa de produção de gás de sintese. Portanto, também se observa que a parte do fluxograma do processo relacionada à separação do vapor contido no gás de sintese, produzido na etapa de produção de gás de síntese, não é mostrada na Fig. 1.
Referindo-se à Fig. 1, a etapa de produção de gás de síntese principalmente inclui uma etapa de dessulforização, tendo um aparelho de dessulforização 1 e um aparelho de produção de gás de síntese 2, e uma etapa de descarbonização, tendo um aparelho de descarbonização 5. O aparelho de dessulforização 1 remove o componente de enxofre contido no gás natural. O aparelho de produção de gás de síntese 2 produz gás de síntese, submetendo o gás natural, introduzido a partir do aparelho de dessulforização 1, a uma reação de reforma com gás contendo vapor e/ou dióxido de carbono. Uma reação de reforma é uma reação para produzir gás de síntese contendo principalmente hidrogênio e monóxido de carbono, fazendo com que gás natural reaja com vapor e/ou dióxido de carbono.
Se o número de mois de carbono, originando-se de hidrocarbonetos que são matéria prima a ser introduzida na etapa de produção de gás de síntese, for representado por C, vapor e/ou dióxido de carbono são adicionados, a fim de fazer com que à relação em mo! de H72O/C, que é a relação do número de mols de vapor (HO) para 1 mol de carbono, mostre i um valor entre 0,1 e 3,0, e/ou a relação em mo! de COxC, que é a relação do número de mois de dióxido de carbono (CO) para 1 mol de carbono, mostre um valor entre 0,1 e 3,0, preferivelmente, para fazer com que a relação em mol de H;O/C mostre um valor entre 0,3 e 2,0, e/ou a relação em mol de CO/C exiba um valor entre 0,3 e 1,0.
Um método de reforma de vapor é um método de produzir gás de síntese adicionando-se vapor ao gás natural, de acordo com a fórmula da reação (1) mostrada abaixo. Um método de reforma de dióxido de carbono é um método de produzir gás de síntese, adicionando-se diôxido de carbono ao gás natural ou usando dióxido de carbono contido no gás natural, de acordo com a fórmula da reação (2) mostrada abaixo. Observa-se que as reações de reforma de metano, que está contido no gás natural como componente principal, são mostradas como exemplos nas seguintes fórmulas. Fórmula (1): CH, + HO — CO + 3H, Fórmula (2): CH, + CO, — 2CO + 2H, * Nesta forma de realização, um método de reforma de vapor e um método de reforma 7 5 de dióxido de carbono são usados concorrentemente, de modo que a relação de H, para CO ” que é produzida possa ser ajustada, a fim de tornar-se próxima da relação de H/CO = 2,0, que é preferível para uma reação de Fischer-Tropsch. Este arranjo é preferível em razão de eliminar a subsequente operação de ajuste que seria de outro modo necessária. Um grande número de tubos de reação é instalado no aparelho de produção de gás de síntese 2 e carregado com um catalisador de reforma que acelera as reações de reforma acima. Um catalisador de reforma, formado suportando-se um metal do grupo VIII sobre um portador de óxido de metal alcalino terroso, pode ser adequadamente empregado. Combustível (normalmente gás natural) e ar são supridos dentro do aparelho de produção de gás de síntese 2, e o grupo de tubos de reação, instalado no aparelho de produção de gás de síntese 2, é externamente aquecido, queimando-se o combustível por meio de queimadores. Em seguida, quando o grupo de tubos de reação é aquecido dentro do aparelho de produção de gás de síntese 2, o gás natural e o gás contendo vapor e/ou dióxido de carbono, que fluem nos tubos de reação, são submetidos a uma reação de reforma na presença do catalisador de reforma, para produzir gás de síntese contendo hidrogênio e monóxido de carbono. ' O gás de síntese, produzido no grupo de tubos de reação do aparelho de produção de gás de síntese 2, é esfriado por uma caldeira recuperadora de calor perdido 3 e um esfriador de gás de síntese 4 e, subsequentemente, introduzido dentro da torre de absorção de dióxido de carbono 6 do aparelho de descarbonização 5. O aparelho de descarbonização 5 tem uma torre de absorção de dióxido de carbono 6 e uma torre de recuperação 7, e o dióxido de carbono contido no gás de síntese, produzido pelo aparelho de produção de gás de síntese 2, é separado e coletado. A torre de absorção de dióxido de carbono 6 absorve o dióxido de carbono do gás de síntese suprido do esfriador de gás de síntese 4 por meio de um absorvente baseado em amina armazenado na torre de absorção de dióxido de carbono
6.
A reação de absorção de dióxido de carbono usando a solução aquosa de aminas é representada pela fórmula de reação (3) mostrada abaixo. Assim, o dióxido de carbono é absorvido como íons de carbonato de hidrogênio.
Fórmula (3): R-NH> + CO; + HO — R-NH;'+ HCO, O absorvente que absorve o dióxido de carbono é então introduzido na torre de recuperação 7. À torre de recuperação 7 extrai o dióxido de carbono para regenerar a solução de absorção por meio da reação inversa da fórmula (3), aquecendo o absorvente | o suprido a partir da torre de absorção de dióxido de carbono 6 por meio de vapor e submetendo-o a um processo de extração.
Quanto às aminas que podem ser usadas como absorvente para fins da presente invenção, embora uma solução aquosa contendo aminas - primárias, tais como monoetanolamina, aminas secundárias, tais como diglicolamina, 7 5 aminas terciárias, tais como metildietanolamina (MDEA), e assim por diante, possa ser ” usada, uma solução aquosa contendo aminas terciárias, particularmente, MDEA, que tem ação fracamente corrosiva para materiais metálicos, é preferivelmente usada.
Assim, o aparelho de descarbonização 5 separa e coleta o dióxido de carbono contido no gás de síntese.
A seguir, o gás de síntese, do qual o dióxido de carbono é removido, é alimentado para a etapa FT.
O absorvente, do qual o dióxido de carbono é removido, é ressuprido à torre de absorção de dióxido de carbono 6 e reciclado como absorvente para a torre de absorção de dióxido de carbono 6. Um material que não contém níquel é, preferivelmente, usado como material de carga tanto para a torre de absorção de dióxido de carbono 6 como para a torre de recuperação 7. Um material selecionado de titânio, cerâmicas, e aço inoxidável, tal como SUS, que não contém níquel ou uma combinação de qualquer um deles, é preferivelmente usado como material de carga.
O dióxido de carbono, que é separado e coletado pelo aparelho de descarbonização 5, é introduzido a partir da torre de recuperação 7 para dentro do aparelho de produção de gás de síntese 2, e reutiizado como gás fonte para a reação de reforma.
Em outras palavras, o componente de dióxido de carbono é reutilizado como uma substância para | reformar gás natural na etapa de produção de gás de síntese.
A concentração de carbonilo de níquel no dióxido de carbono separado e coletado pelo aparelho de descarbonização 5 e reciclado para o aparelho de produção de gás de síntese 2, preferivelmente, não é maior do que 0,05 ppmv, em termos de metal de níquel.
A atividade do catalisador de reforma de gás de síntese é reduzida quando a concentração de carbonilo de níquel não é menor do que 0,05 ppmv, em termos de metal de níquel.
Se a concentração de carbonito de níquel, no dióxido de carbono separado e coletado pelo aparelho de descarbonização 5, não for menor do que 0,05 ppmv, em termos de metal de níquel, preferivelmente, um aparelho de adsorção de carbonilo de níquel 8 é instalado na linha de reciclagem de dióxido de carbono do aparelho de descarbonização 5 para o aparelho de produção de gás de síntese 2, como mostrado na Fig. 2, a fim de reduzir a concentração de carbonilo de níquel a um nível não mais elevado do que 0,05 ppmv, removendo-se ainda o carbonilo de níquel contido no dióxido de carbono.
Um aparelho carregado com um adsorvente contendo carbono ativo como componente principal é, | preferivelmente, empregado para o aparelho de adsorção de carbonilo de níquel.
As condições de operação do aparelho de adsorção incluem uma temperatura entre 250 ºC e | ' | :
400 ºC, uma pressão entre 0,02 MPaG e 3,0 MPaG, e uma velocidade espacial horária gasosa (GHSV) entre 500 h” e 3.000 h*. Quando um adsorvente contendo carbono ativo como componente principal é . empregado para adsorver carbonilo de níquel sob as condições de operação acima, a 7 5 operação de adsorção pode ser estavelmente conduzida por um longo período, em razão do v carbonilo de níquel ser destrutivamente adsorvido no carbono ativo como metal de níquel.
A concentração de carbonilo de níquel no dióxido de carbono que é separado e coletado pelo aparelho de descarbonização 5 pode ser determinada, por exemplo, removendo-se o teor de umidade do dióxido de carbono separado e coletado por meio de cloreto de cálcio, subsequentemente, absorvendo-se o carbonilo de níquel por meio de uma solução de iodo-etanol esfriada por tricloroetileno e gelo seco, e medindo-se a solução de absorção obtida por meio de espectrometria de massa de plasma indutivamente acoplada.
Com a configuração acima descrita, a concentração de carbonilo de níquel no dióxido de carbono, que é separado e coletado pelo aparelho de descarbonização 5 e reciclado para o aparelho de produção de gás de síntese 2, é reduzida a não mais do que 0,05 ppmv, em termos de metal níquel, de modo que o níquel é evitado de ser introduzido | no aparelho de produção de gás de síntese e a degradação do catalisador de reforma pode ! ser evitada.
Exemplos Agora, a presente invenção ainda será descrita por meio de exemplos.
Entretanto, deve-se observar que a presente invenção não é de nenhum modo limitada por estes exemplos. [Exemplo 1] O gás de síntese foi produzido introduzindo-se gás natural, ao qual vapor e dióxido de carbono foram adicionados para tornar a relação em mol de H,O/C e a relação em moi de COxC igual a 1,1 e 0,4, em um reformador carregado com um catalisador de reforma | formado suportando um metal do grupo VIII em um portador de óxido de metal alcalino- terroso sob condições de temperatura de entrada de 500 ºC, temperatura de saída de 880 ºC, pressão de 2,0 MPaG, e GHSV de 3.000 h”. O gás de síntese obtido (H>: 58 %, CO: 28 %, CO: 7 %, CH: 7 %) foi em seguida introduzido em uma torre de absorção de dióxido de carbono 6 sob condições de temperatura de 40 ºC e pressão de 2 MPaG, a fim de separar e coletar CO, do gás de síntese obtido.
A torre de absorção de dióxido de carbono 6 era um tipo de torre carregada.
Em outras palavras, era carregada com mini-aneis em cascata de SUS410, que é um material de aço inoxidável não contendo níquel.
O gás de síntese introduzido foi trazido em contato gasoso/líquido com uma solução aquosa contendo MDEA, que é uma amina terciária, em contracorrente.
Como resultado, o dióxido de carbono foi - absorvido e removido.
O absorvente que o dióxido de carbono absorveu trocou calor com o | | o absorvente quente que estava sendo reciclado de uma torre de recuperação 7 para a torre de absorção de dióxido de carbono e, subsequentemente, introduzido dentro da torre de recuperação 7 carregada com SUS410 em uma temperatura de 100 ºC sob uma pressão de . 0,1 MPaG.
Assim, o dióxido de carbono do absorvente foi extraído.
O dióxido de carbono 7 5 extraído foi então esfriado a 40 ºC sob 0,08 MPaG.
A concentração de carbonilo de níquel " do dióxido de carbono coletado foi de 0,04 ppmv, em termos de metal de níquel. [Exemplo Comparativo] O gás de síntese (H;: 58 %, CO: 28 %, CO: 7 %, CHs: 7 %), obtido pela mesma etapa de produção de gás de síntese que a do Exemplo 1, foi introduzido em uma torre de absorção de dióxido de carbono 6 sob condições de temperatura de 40 ºC e pressão de 2 MPaG, a fim de separar e coletar CO, do gás de síntese obtido.
A torre de absorção de dióxido de carbono 6 foi carregada com mini-aneis em cascata de SUS304, que é um material de aço inoxidável contendo níquel.
O gás de sintese introduzido foi trazido em contato gasoso/líquido com uma solução aquosa contendo monoetanolamina, que é uma amina primária, em contracorrente.
Como resultado, o dióxido de carbono foi absorvido e removido.
O absorvente que o dióxido de carbono absorveu trocou calor com o absorvente quente que estava sendo reciclado de uma torre de recuperação 7 para a torre de absorção de dióxido de carbono e, subsequentemente, introduzido dentro da torre de recuperação 7 carregada com SUS304 em uma temperatura de 100 ºC sob uma pressão de 0,1 MPaG. ' — Assim, o dióxido de carbono do absorvente foi extraído.
O dióxido de carbono extraído foi então esfriado a 40 ºC sob 0,08 MPaG.
A concentração de carbonito de níquel do dióxido de carbono coletado foi de 2,0 ppmv, em termos de metal de níquel. [Exemplo 2] A pressão do dióxido de carbono (a concentração de carbonilo de níquel era de 2,0 ppmv, em termos de metal níquel), coletado no Exemplo Comparativo 1, foi elevada para 2,2 MPaG e, subsequentemente, o dióxido de carbono foi aquecido a 250 ºC.
O dióxido de carbono aquecido foi feito passar através de um aparelho de adsorção carregado com um material de adsorver carbonilo de níquel (Actisorb400: nome comercial, disponível pelos Catalisadores Sixd-Chemie) em uma GHSV de 1.500h.
Como resultado, a concentração de carbonilo de níquel no dióxido de carbono foi reduzida para 0,02 ppmv, em termos de metal de níquel.
Este pedido reivindica o benefício do Pedido de Patente Japonesa No. 2011-078808, depositado em 31 de Março de 2011, que é por este meio incorporado por referência aqui | em sua totalidade. | [Lista de Sinais de Referência) 1: aparelho de dessulforização 2: aparelho de produção de gás de síntese ao 3: caldeira recuperadora de calor perdido | 4: esfriador de gás de síntese 5: aparelho de descarbonização ” 6: torre de absorção de dióxido de carbono - 5 7: torre de recuperação v 8: aparelho de adsorção | |

Claims (5)

  1. - REIVINDICAÇÕES . 1. Método de suprimir contaminação de metal de um aparelho de produção de gás de síntese operando por um processo GTL (gás-para-líquido), caracterizado pelo fato de que compreende: - uma etapa de produção de gás de síntese, produzindo gás de síntese, fazendo com que gás natural e gás contendo vapor e/ou dióxido de carbono reajam entre si para reforma em um aparelho de produção de gás de síntese; - uma etapa de manufatura de óleo Fischer-Tropsch, manufaturando óleo Fischer- Tropsch, submetendo o gás de síntese, produzido na etapa de produção de gás de síntese, a uma reação de Fischer-Tropsch e, subsequentemente, isolando um produto gasoso dos produtos de reação de Fischer-Tropsch; e - uma etapa de melhoria da qualidade, manufaturando vários óleos de hidrocarbonetos, submetendo o óleo Fischer-Tropschy manufaturado na etapa de manufatura de óleo Fischer-Tropsch, a uma etapa de hidrotratamento e destilação, em que no momento de separar e coletar dióxido de carbono, contido no gás de síntese produzido na etapa de produção de gás de síntese, e reciclar o dióxido de carbono separado e coletado como gás fonte para a reação de reforma da etapa de produção de gás de síntese, uma concentração de níquel! no dióxido de carbono reciclado não é mais elevada do que 0,05 ppmv.
  2. 2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dióxido de carbono do gás de síntese é separado e coletado por uma solução aquosa contendo uma amina terciária.
  3. 3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o dióxido de carbono do gás de síntese é separado e coletado por um aparelho de descarbonização carregado com um material de carga de um material não contendo níquel,
  4. 4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o dióxido de carbono separado e coletado é introduzido em um aparelho de adsorção, tendo um adsorvente contendo carbono ativo como componente principal em uma temperatura entre 250 ºC e 400 ºC, sob uma pressão de 0,02 MPaG e 3,0 MPaG, e uma velocidade espacial horária gasosa entre 500 h” e 3.000 h' e, subsequentemente, introduzido no aparelho de produção de gás de síntese.
  5. 5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o gás fornecido ao aparelho de produção de gás de síntese mostra uma relação em mol de H,O/C entre 0,1 e 3,0, e/ou uma relação em mol de COXC entre 0,1 e 3,0.
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