BR112013016003B1 - processo de monitoramento da polimerização de etileno ou etileno e comonômeros em um reator tubular em altas pressões - Google Patents

processo de monitoramento da polimerização de etileno ou etileno e comonômeros em um reator tubular em altas pressões Download PDF

Info

Publication number
BR112013016003B1
BR112013016003B1 BR112013016003A BR112013016003A BR112013016003B1 BR 112013016003 B1 BR112013016003 B1 BR 112013016003B1 BR 112013016003 A BR112013016003 A BR 112013016003A BR 112013016003 A BR112013016003 A BR 112013016003A BR 112013016003 B1 BR112013016003 B1 BR 112013016003B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
ethylene
reactor
polymerization
comonomers
cooling
Prior art date
Application number
BR112013016003A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112013016003A2 (pt
Inventor
Schmidt Christian-Ulrich
Weiand Sebastian
Zimmermann Tom
Kuhne Victor
Gsella Wolfgang
Original Assignee
Basell Polyolefine Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basell Polyolefine Gmbh filed Critical Basell Polyolefine Gmbh
Publication of BR112013016003A2 publication Critical patent/BR112013016003A2/pt
Publication of BR112013016003B1 publication Critical patent/BR112013016003B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N7/00—Analysing materials by measuring the pressure or volume of a gas or vapour
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2400/00—Characteristics for processes of polymerization
    • C08F2400/02—Control or adjustment of polymerization parameters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

processo de monitoramento da polimerização de etileno ou etileno e comonômeros em um reator tubular em altas pressões a presente invenção refere-se a processo de monitoramento da polimerização de etileno ou etileno e comonômeros na presença do iniciador de polimerização por radicais livres em pressões na faixa de 160 mpa a 350 mpa e temperaturas na faixa de 1 ooºc a 350ºc em um reator tubular com uma ou mais zonas de reação, que é equipado com jaquetas de resfriamento para resfriamento do reator tubular com um meio de resfriamento, compreendendo as etapas de a) medida dos parâmetros de processo, como operfil de temperatura e da pressão do meio de reação e o perfil de fluxo e de temperatura do meio de resfriamento ao longo do reator, b) monitoramento da alimentação de etileno, se presentes comonômero, iniciador de polimerização por radicais livres e agente de transferência de cadeia a todas as zonas de reação, c) cálculo, baseado nos parâmetros de processo medidos e em um modelo do processo de polimerização, concentrações de iniciador de polimerização por radicais livres, agente de transferência da cadeia, etileno e, se presentes, comonômeros em pelo menos tantas posições ao longo do reator, que pelo menos um cálculo é realizado a cada 1 o s de uma unidade de volume que flui através do reator, d) cálculo, baseado nos parâmetros de processo medidos e as concentrações calculadas, o poder de resfriamento, a geração de calor e a concentração de radicais, e) cálculo, baseado nos dados calculados do poder de resfriamento, da geração de calor, e da concentração de radicais, do potencial de uma fuga térmica da mistura de reação nas posições ao longo do reator que têm as temperaturas mais altas, e f) liberação de um sinal de alarme se o valor calculado do potencial de uma fuga térmica excede um valor predefinido e o processo de polimerização de etileno ou etileno e comonômeros compreendendo tal processo de monitoramento.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para PROCESSO DE MONITORAMENTO DA POLIMERIZAÇÃO DE ETILENO OU ETILENO E COMONÓMEROS EM UM REATOR TUBULAR EM ALTAS PRESSÕES.
Descrição
A presente invenção refere-se a um processo de monitoramento da polimerização de etileno ou etileno e comonômeros na presença do iniciador de polimerização por radicais livres e em pressões na faixa de 160 MPa a 350 MPa e temperaturas na faixa de 100°C a 350°C em um reator tubular com uma ou mais zonas de reação, que é equipado com jaquetas de resfriamento para resfriamento do reator tubular com um meio de resfriamento, e a um processo para polimerização de etileno ou etileno e comonômeros compreendendo tal processo de monitoramento.
Polietileno é o polímero comercial ainda mais amplamente usado. Pode ser preparado por um par de processos diferentes. A polimerização na presença de iniciadores por radicais livres em pressões elevadas foi o primeiro método descoberto para obter polietileno e continua sendo um processo valorizado com alta relevância comercial para a preparação de polietileno de baixa densidade (LDPE). LDPE é um polímero versátil que pode ser usado em uma variedade de aplicações, como filme, revestimento, moldagem e isolamento de fios e de cabos. Consequentemente ainda há a exigência de otimizar os processos para sua preparação.
Uma organização normal de uma planta de LDPE de reator tubular consiste essencialmente de um conjunto de dois compressores, um compressor primário e um de alta pressão, um reator de polimerização tubular e dois separadores para separar a mistura de polímero do monômero deixando o reator tubular, em que no primeiro separador, o separador de alta pressão, o etileno separado da mistura de polímero do monômero é reciclado à alimentação do etileno entre o compressor primário e o compressor de alta pressão, e o etileno separado da mistura no segundo separador, separador de baixa pressão, é adicionado à corrente de etileno fresco antes que seja alimentado ao compressor primário. Tal unidade de polimerização de alta
2/17 pressão normalmente inclui ainda aparelhos como extrusoras e granuladores de peletização do polímero obtido. O suprimento de monômeros ao reator tubular pode ser realizado sozinho no início do reator ou somente em parte no início com outra parte alimentada através de uma ou mais entradas laterais de alimentação. Além disso, também é comum introduzir o iniciador em mais de um lugar abaixo do tubo, dessa forma criando mais de uma zona de reação.
O processo de polimerização em um reator LDPE tubular é realizado em altas pressões que podem alcançar até 350 MPa. Tal alta pressão requer que a tecnologia especial do processo seja tratada de uma maneira segura e confiável. Questões técnicas no manejo de etileno em altas pressões, por exemplo, são descritas em Chem. Ing. Tech. 67 (1995), páginas 862 a 864. Afirma-se que o etileno se decompõe rapidamente de uma maneira explosiva sob certa temperatura e condições de pressão para produzir fuligem, metano e hidrogênio. Esta reação indesejada ocorre repetidamente na polimerização de alta pressão do etileno. O aumento drástico na pressão e temperatura associadas a isso representa um risco potencial considerável da segurança operacional das plantas de produção.
Uma solução possível para prevenir um aumento drástico em pressão e temperatura deste tipo consiste na instalação de discos de ruptura ou válvulas de emergência de alívio de pressão. WO 02/01308, por exemplo, descreve uma válvula de alívio de pressão específica hidraulicamente controlada que permite uma abertura particularmente rápida da válvula de alívio de pressão em caso de modificações súbitas na pressão ou temperatura. Entretanto, embora seja tecnicamente possível tratar tais fugas térmicas ou decomposições explosivas do etileno, esta situação é altamente indesejável uma vez que levam a uma paralisação da planta de polimerização com emissão frequente de etileno no ambiente e perda da produção.
Uma solução possível para evitar o risco de decomposições explosivas de etileno é executando a polimerização bem abaixo do limite de decomposição. Entretanto, uma vez que as propriedades e estrutura dos homopolímeros ou copolimeros de etileno obtidos, como peso molecular,
3/17 distribuição de peso molecular e quantidade de ramificação de cadeia curta e longa, dependem fortemente dos parâmetros de reação, restringindo a polimerização a temperaturas de reação que são muito distantes dos meios de temperatura de decomposição limitando a faixa de produtos realizáveis. Além disso, a conversão factível de etileno em uma zona de reação depende da quantidade de calor de polimerização, que pode ser removido da mistura de reação na respectiva zona de reação. Isto significa, a conversão de etileno é mais alta quanto mais alta a temperatura de polimerização de pico for. Por causa destas vantagens de polimerização em temperaturas de reação mais altas há um desejo de ser capaz de polimerizar em temperaturas tão próximas da temperatura de decomposição quanto possíveis, entretanto, a evitação confiantemente de qualquer fuga térmica da mistura de reação.
Consequentemente, é um objetivo da presente invenção superar as barreiras mencionadas e encontrar um processo para polimerização de etileno ou etileno e comonômeros em um reator tubular que permite polimerização com temperaturas de polimerização de pico perto do limite de decomposição, mas, reduz ou elimina o risco de fuga térmica da mistura de reação.
Descobriu-se que este objetivo é alcançado por um processo de monitoramento da polimerização de etileno ou etileno e comonômeros na presença do iniciador de polimerização por radicais livres em pressões na faixa de 160 MPa a 350 MPa e temperaturas na faixa de 100°C a 350°C em um reator tubular com uma ou mais zonas de reação, que é equipado com jaquetas de resfriamento para resfriamento do reator tubular com um meio de resfriamento, compreendendo as etapas de
a) medida dos parâmetros de processo, como o perfil de temperatura e a pressão do meio de reação e o perfil de fluxo e temperatura do meio de resfriamento ao longo do reator,
b) monitoramento da alimentação de etileno, se presentes comonômero, iniciador de polimerização por radicais livres e agente de transferência de cadeia a todas as zonas de reação,
c) cálculo, baseado nos parâmetros de processo medidos e em
4/17 um modelo do processo de polimerização, concentrações de iniciador de polimerização por radicais livres, agente de transferência da cadeia, etileno e, se presentes, comonômeros em pelo menos tantas posições ao longo do reator, que pelo menos um cálculo é realizado todos 10 s de uma unidade de volume que flui através do reator,
d) cálculo, baseado nos parâmetros de processo medidos e as concentrações calculadas, o poder de resfriamento, a geração de calor e a concentração de radicais,
e) cálculo, baseado nos dados calculados do poder de resfriamento, da geração de calor, e da concentração de radicais, do potencial de uma fuga térmica da mistura de reação nas posições ao longo do reator que têm as temperaturas mais altas, e
f) liberação de um sinal de alarme se o valor calculado do potencial de uma fuga térmica um valor predefinido.
Além disso, descobriu-se um processo para polimerização de etileno ou etileno e comonômeros que compreendem tal processo de monitoramento.
Os atributos e as vantagens da presente invenção podem ser mais bem entendidos através da seguinte descrição e o desenho acompanhante que mostra esquematicamente a organização de um reator de polimerização tubular de acordo com o processo da presente invenção.
O processo da invenção pode ser usado tanto para a homopolimerização de etileno como para a copolimerização de etileno com um ou mais monômeros, contanto que estes monômeros sejam copolimerizáveis com radicais livres com etileno sob a alta pressão. Exemplos de monômeros copolimerizáveis adequados são ácidos C3-C8 carboxílicos α,β-insaturados, em particular ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido acrílico, ácido metacrílico e ácido crotônico, derivados de ácidos C3-C8 carboxílicos α,β-insaturados, por exemplo, ésteres de C3-Ci5-carboxílicos insaturados, em particular ésteres de Ci-Ce-alcanóis ou anidridos, em particular metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de n-butila ou metacrilato de terc-butila, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de
5/17
2-etil-hexila, acrilato de terc-butila, anidrido metacrilico, anidrido maleico ou anidrido itacônico e 1-olefinas como propeno, 1-buteno, 1-penteno, 1hexeno, 1-octeno ou 1-deceno. Além disso, os carboxilatos de vinila, particularmente preferencialmente acetato de vinila, podem ser usados como comonômeros. Propeno, ácido 1-hexeno, acrílico, acrilato de n-butila, acrilato de terc-butila, acrilato de 2-etil-hexila, acetato de vinila ou propionato de vinila são particularmente vantajosamente usados como comonômeros.
Em caso de copolimerização, a proporção de comonômero ou comonômeros na mistura de reação é de 1 a 45% em peso, preferencialmente de 3 a 30% em peso, baseado na quantidade de monômeros, isto é, soma de etileno e outros monômeros. Dependendo do tipo de comonômero, pode ser preferencial alimentar os comonômeros em uma pluralidade de pontos diferentes no reator.
Para os fins da presente invenção, polímeros são todas as substâncias que são compostas de pelo menos duas unidades de monômero. São preferencialmente polímeros de LDPE tendo um peso molecular médio Mn de mais de 20.000 g/mol. Entretanto, o método da invenção também pode ser vantajosamente empregado na preparação de oligômeros, ceras e polímeros tendo um peso molecular Mn de menos de 20.000 g/mol.
O processo da presente invenção é adequado para monitorar polimerizações realizadas com todos os tipos de iniciadores de polimerização por radicais livres como oxigênio, ar, compostos azo ou iniciadores de polimerização peroxídicos. O processo é especialmente adequado para polimerizações usando oxigênio, alimentado na forma de O2 puro ou como ar, porque ao usar o oxigênio como iniciador ainda é uma quantidade significativa do iniciador que se decompõe na temperatura de pico que resulta em uma faixa de temperatura relativamente ampla na qual o limite de decomposição pode ser. Em caso de iniciação da polimerização cpm oxigênio, o iniciador é normalmente primeiro misturado com a alimentação de etileno e em seguida alimentado no reator. Em modalidades preferenciais para o processo tal corrente compreendendo monômero e oxigênio somente não é alimentada no começo do reator tubular mas também em um ou mais pontos ao
6/17 longo do reator criando duas ou mais zonas de reação.
Os exemplos de peróxidos orgânicos adequados são peróxi ésteres, peróxi cetais, peróxi cetonas e peroxicarbonatos, por exemplo, di(2etil-hexil) peroxidicarbonato, diciclo-hexil peroxidicarbonato, di-acetil peroxidicarbonato, terc-butil peróxi-isopropilcarbonato, di-terc-butil peróxido, diterc-amil peróxido, dicumil peróxido, 2,5-dimetil-2,5-di-terc-butilperóxihexano, terc-butil cumil peróxido, 2,5 dimetil-2,5-di(terc-butilperóxi)hex-3-ino, mono-hidroperóxido 1,3-di-isopropil ou terc-butil hidroperóxido, didecanoil peróxido, 2,5-dimetil-2,5-di(2-etil-hexanoilperóxi) hexano, terc-amil peróxi-2etil-hexanoato, dibenzoil peróxido, terc-butil peróxi-2 etil-hexanoato, terc-butil peroxidietilacetato, terc-butil peroxidietilisobutirato, terc-butil peróxi-3,5,5trimetil-hexanoato, 1,1 -di(terc-butilperóxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, 1,1di(terc-butilperóxi)ciclo-hexano, terc-butil peroxiacetato, cumil peroxinaodecanoato, terc-amil peroxinaodecanoato, terc-amil peroxipivalato, terc-butil peroxinaodecanoato, terc-butil permaleato, terc-butil peroxipivalato, terc-butil peróxi-isononanoato, hidroperóxido de di-isopropilbenzeno, hidroperóxido de cumeno, terc-butil peroxibenzoato, hidroperóxido de isobutil metil cetona, 3,6,9-trietil-3,6,9-trimetil-triperoxociclononano e 2,2-di(terc-butilperóxi)butano. Azoalcanos (diazenos), ésteres azodicarboxílicos, dinitrilas azodicarboxílicas como azobisisobutironitrila e hid rocarbonetos que se decompõem em radicais livres e também são referidos como iniciadores C-C, por exemplo, derivados de 1,2-difenil-1,2-dimetiletano e derivados de 1,1,2,2-tetrametiletano, também são adequados. É possível usar iniciadores individuais ou preferencialmente misturas de vários iniciadores. Uma grande faixa de iniciadores, em particular peróxidos, está comercialmente disponível, por exemplo, os produtos de Akzo Nobel oferecidos sob os nomes comerciais Trigonox® ou Perkadox®.
Em uma modalidade preferencial do processo da invenção, iniciadores peroxídicos de polimerização tendo uma temperatura de decomposição relativamente alta são usados. Iniciadores peroxídicos de polimerização adequados incluem, por exemplo, 1,1-di(terc-butilperóxi)ciclo-hexano, 2,2di(terc-butilperóxi)butano, terc-butil peróxi-3,5,5-trimetil-hexanoato, terc-butil
7/17 peroxibenzoato, 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperóxi)hexano, terc-butil cumil peróxido, di-terc-butil peróxido e 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperóxi)hex-3-ino, e particular preferência é dada à utilização de di-terc-butil peróxido.
Os iniciadores podem ser empregados individualmente ou como uma mistura em concentrações de 0,1 a 50 mol/t de polietileno produzido, em particular de 0,2 a 20 mol/t, em cada zona de reação. Preferencialmente, misturas de pelo menos dois compostos azo diferentes ou peróxidos orgânicos são usadas. Não há limite do número de iniciadores diferentes em tal mistura, entretanto preferencialmente as misturas são compostas de dois a seis e em particular quatro ou cinco iniciadores diferentes. Particular preferência é dada à utilização das misturas dos iniciadores tendo temperaturas de decomposição diferentes.
Muitas vezes é vantajoso usar iniciadores em estado dissolvido. Exemplos de solventes adequados são cetonas e hidrocarbonetos alifáticos, em particular octano, decano e isododecano e também outros hidrocarbonetos C8-C25 saturados. As soluções compreendem iniciadores ou misturas de iniciador em proporções de 2 a 65% em peso, preferencialmente de 5 a 40% em peso e particularmente preferencialmente de 10 a 30% em peso.
No processo da invenção, o peso molecular dos polímeros a serem preparados pode ser usualmente alterado pela adição de modificadores que atuam como agentes de transferências da cadeia. Exemplos de modificadores adequados são hidrogênio, hidrocarbonetos alifáticos e olefínicos, por exemplo, pentano, hexano, ciclo-hexano, propeno, 1-penteno ou 1hexeno, cetonas como acetona, etil metil cetona (2-butanona), isobutil metil cetona, isoamil metil cetona, dietil cetona ou diamil cetona, aldeídos como formaldeído, acetaldeído ou propionaldeído e álcoois alifáticos saturados como metanol, etanol, propanol, isopropanol ou butanol. Particular preferência é dada à utilização de aldeídos alifáticos saturados, em particular propionaldeído ou 1-olefinas como propeno ou 1-hexeno.
A mistura de reação geralmente compreende polietileno em uma quantidade na faixa de 0 a 45% em peso, baseado na mistura de polímero do monômero total, preferencialmente de 0 a 35% em peso.
8/17
O processo da invenção é realizado em pressões de 160 MPa a 350 MPa, com pressões de 180 MPa a 340 MPa sendo preferenciais e pressões de 200 MPa a 330 MPa sendo particularmente preferenciais. As temperaturas estão na faixa de 100°C a 350°C, preferencialmente de 120°C a 340°C e mais particularmente preferencialmente de 150°C a 320°C. Em caso de copolimerização de etileno com comonômeros sensíveis ou fortemente reguladores, em particular ésteres carboxílicos polimerizáveis por radicais livres, por exemplo, ésteres de vinila, a polimerização é preferencialmente realizada em temperaturas abaixo de 230°C. Em geral, preferência é dada a um processo no qual a temperatura de polimerização não é mais alta que 320°C.
O processo da presente invenção pode ser realizado com todos os tipos de reatores tubulares adequados para a polimerização de alta pressão tendo uma ou mais zonas de reação, preferencialmente de 2 a 6 zonas de reação e particularmente preferencialmente de 2 a 4 zonas de reação. O número de zonas de reação é dado pelo número de pontos de alimentação do iniciador. Tal ponto de alimentação pode ser um ponto de injeção de uma solução de compostos azo ou peróxidos orgânicos ou uma alimentação lateral de etileno frio compreendendo oxigênio ou outro iniciador de polimerização por radicais livres. Em todos estes casos, iniciador fresco é adicionado ao reator, onde se decompõe em radicais livres e inicia polimerização adicional. Normalmente, cada zona de reação é seguida de uma zona do reator tubular no qual somente o resfriamento da mistura de reação ocorre.
Os reatores tubulares adequados são tubos basicamente longos, com paredes espessas, que têm normalmente de aproximadamente 0,5 km a 4 km, preferencialmente de 1,5 km a 3 km e especialmente de 2 km a 2,5 km de comprimento. O diâmetro interno dos tubos está normalmente na faixa de aproximadamente 30 mm a 120 mm e preferencialmente de 60 mm a 90 mm. Tais reatores tubulares têm preferencialmente uma proporção de comprimento para diâmetro maior que 1.000, preferencialmente de 10.000 a 40.000 e especialmente de 25.000 a 35.000.
A taxa de fluxo está normalmente na faixa de 5 m/s a 30 m/s e
9/17 preferencialmente de 10 m/s a 20 m/s. A taxa de produção varia fortemente com o tamanho da planta e a mistura de produto e pode estar na faixa de 3 t/h a 50 t/h ou até mais.
A Figura 1 mostra uma organização típica de um reator de polimerização tubular preferencial sem restringir, entretanto, a invenção às modalidades descritas neste.
O etileno fresco, que está normalmente sob uma pressão de 1,7 MPa, é pnmeiramente comprimido a uma pressão de aproximadamente 30 MPa por meio de dois compressores primários (1) e em seguida comprimido à pressão de reação de aproximadamente 300 MPa usando dois compressores de alta pressão (2a) e (2b). O regulador de peso molecular e o ar como fonte de oxigênio são adicionados aos compressores primários (1). A mistura de reação deixando o compressor de alta pressão (2a) é alimentada a um pré-aquecedor (3), que é equipado com uma jaqueta de aquecimento (4), ao qual um meio de aquecimento, preferencialmente água quente ou vapor HW, de uma temperatura de aproximadamente 150 a 250°C é alimentado. A mistura de reação é aquecida no pré-aquecedor (3) à temperatura de partida da reação de aproximadamente 120°C a 220°C e em seguida transmitida ao reator tubular (5).
O reator tubular (5) é equipado com uma jaqueta de resfriamento para remover o calor liberado da reação da mistura de reação por meio de um meio de resfriamento, preferencialmente água de resfriamento CW, de uma temperatura de aproximadamente 100 a 220°C. A jaqueta de resfriamento é dividida em quatro seções (6a) a (6d), que são todas separadamente alimentadas com o meio de resfriamento. Outras disposições preferenciais possíveis para a jaqueta de resfriamento podem ser aquelas divididas em seis, oito ou dez seções que são individualmente fornecidas com água de resfriamento.
A mistura de reação deixando o compressor de alta pressão (2b) é alimentada como mistura fria ao reator tubular (5) no ponto (7). A alimentação do oxigênio adicional começa a polimerização adicional a jusante do ponto (7), dessa forma criando uma segunda zona de reação. Também pode
10/17 haver pontos adicionais ao longo do reator tubular ao qual a mistura de reação fria é alimentada. Preferencialmente, o número de alimentações laterais no reator é de 1 a 4 e em particular 1 ou 2 e ainda mais preferencialmente 1.
A mistura de reação deixa o reator tubular (5) por uma válvula de expansão de alta pressão (8) e passa um refrigerador pós-reator (9). A seguir, o polímero resultante é separado do etileno não reagido e outros compostos de baixo peso molecular (monômeros, oligômeros, polímeros, aditivos, solvente, etc.) por meio de um separador de alta pressão (10) e um separador de baixa pressão (11), descarregado e peletizado via uma extrusora e granulator (12).
O etileno que foi separado no separador de alta pressão (10) é alimentado de volta à extremidade da entrada do reator tubular (5) no circuito de alta pressão (13) em 30 MPa. É primeiro liberado de outros constituintes em pelo menos um estágio de purificação e em seguida adicionado à corrente de monômeros entre compressores primários (1) e compressores de alta pressão (2a) e (2b). A figura 1 mostra um estágio de purificação consistindo em um trocador de calor (14) e um separador (15). É entretanto também possível usar uma pluralidade de estágios de purificação. O circuito de alta pressão (13) normalmente separa ceras.
O etileno que foi separado no separador de baixa pressão (11), que compreende ainda, inter alia, a parte principal dos produtos de baixo peso molecular da polimerização (oligômeros) e o solvente dos iniciadores, é desenvolvido no circuito de baixa pressão (16) em uma pressão de aproximadamente 0,1 a 0,4 MPa em uma pluralidade de separadores com um trocador de calor que está localizado entre cada um dos separadores e em seguida alimentado a um compressor impulsionador auxiliar (21), no qual é comprimido a uma pressão de aproximadamente 1,7 MPa e em seguida transmitido a compressores primários (1). Afigura 1 mostra dois estágios de purificação consistindo em trocadores de calor (17) e (19) e separadores (18) e (20). É entretanto também possível usar somente um estágios de purificação ou preferencialmente mais de dois estágios de purificação. O circuito de baixa pressão (16) normalmente separa óleo e ceras.
11/17
As diferentes configurações do reator de polimerização tubular adequado são naturalmente também possíveis, por exemplo, para uma organização com soluções de alimentação de compostos azo ou peróxidos orgânicos ou suas misturas. Em tais casos, o número de pontos de injeção de iniciador e zonas de reação é normalmente de 2 a 6 e preferencialmente 2, 3 ou 4 e ainda mais preferencialmente 4.
De acordo com a presente invenção, a polimerização é monitorada por um processo que produz um sinal de alarme se o risco de uma fuga térmica excede certo nível. Este processo compreende uma etapa de medida do perfil de temperatura e a pressão do meio de reação e o perfil de fluxo e temperatura do meio de resfriamento ao longo do reator.
A medida destes dados tem que ser realizada com uma exatidão suficiente. Além disso, é necessário ter um número adequado de dispositivos de medida de temperatura ao longo do reator a fim de determinar o perfil de temperatura suficientemente exato. Preferencialmente, o reator é equipado pelo menos a cada 50 m, mais preferencialmente pelo menos a cada 40 m, particularmente preferencial pelo menos a cada 30 m, e especialmente a cada 20 m com um dispositivo de medida de temperatura para medir a temperatura do meio de reação. Meios preferenciais para medida da temperatura do meio de reação por exemplo, são termopar como descrito em WO 97/25601. Preferencialmente, os meios para medida da temperatura do meio de reação têm uma falha relativa das medidas de temperatura de não mais que 3% da faixa de medida, mais preferencialmente não mais que 2% da faixa de medida e especialmente não mais de 1,5% da faixa de medida.
Preferencialmente, os dispositivos para medida da temperatura do meio de resfriamento estão localizados nas mesmas posições que os dispositivos para medida da temperatura do meio de reação e também são consequentemente preferencialmente localizados pelo menos a cada 50 m, mais preferencialmente pelo menos a cada 40 m, particular preferencialmente pelo menos a cada 30 m, e especialmente a cada 20 m. Meios preferenciais para medir a temperatura do meio de reação, por exemplo, são termômetros PT 100. Preferencialmente, os meios para medida da temperatura do
12/17 meio de resfriamento têm uma falha relativa das medidas de temperatura de não mais de 2% da faixa de medida, mais preferencialmente não mais de 1,5% da faixa de medida e especialmente não mais de 1% da faixa de medida.
O fluxo do meio de resfriamento nas seis seções da jaqueta de resfriamento, preferencialmente água quente, é preferencialmente determinado por medidores de fluxo. Tais medidores de fluxo têm preferencialmente uma falha relativa de não mais de 10% da faixa de medida e especialmente não mais de 5% da faixa de medida. A pressão dentro do reator é preferencialmente determinada por sensores de pressão, preferencialmente posições no começo, no meio, preferencialmente próximas da posição de uma alimentação lateral, e/ou na extremidade do reator tubular. As alimentações de etileno, se presentes comonômero, iniciador de polimerização por radicais livres e agente de transferência de cadeia a todas as zonas de reação são preferencialmente medidas através de medidores de fluxo com uma falha relativa de preferencialmente não mais de 15% da faixa de medida, mais preferencialmente não mais de 10% da faixa de medida e particularmente não mais de 5% da faixa de medida.
Tomando os dados de processo medidos como parâmetros, concentrações de iniciador de polimerização por radicais livres, agente de transferência da cadeia, etileno e, se presentes, comonômeros são calculados ao longo do reator baseado em um modelo do processo de polimerização. Preferencialmente, o modelo é um primeiro modelo principal que usa equações diferenciais implícitas e procedimentos de cálculo iterativos para descrever as condições dentro do reator tubular e a interação de partes diferentes da planta de LDPE. Preferencialmente tal modelo combina um modelo de reação clássico, que descreve a reação de polimerização inteira incluindo a decomposição de oxigênio, propagação de cadeia, terminação de cadeia, rearranjo estrutural e transferência de cadeia e ocorrência de fenômenos de transferência de massa e transferência de calor, com um modelo que descreve o autoinício térmico do monômero. Modelos especialmente preferenciais do processo de polimerização consistem de equilíbrios cinéticos e
13/17 termodinâmicos e consideram fenômenos de transporte de massa. A conversão de diferentes reagentes é preferencialmente calculada com um modelo cinético reduzido que usa um equilíbrio de calor para estimar a produção de LDPE em uma unidade de volume de reator e correlaciona a produção de LDPE com o consumo de iniciador, agente de transferência da cadeia, etileno e, se presente, comonômero.
O cálculo das concentrações tem que ser bastante rápido para ser resolvido em tempo real durante a operação da planta, isto é, dentro de um tempo de ciclo limitado. Consequentemente, as concentrações de iniciador de polimerização por radicais livres, agente de transferência da cadeia, etileno e, se presentes, os comonômeros são normalmente calculados a cada minuto, preferencialmente a cada 30 s, mais preferencialmente a cada 15 s e em particular a cada 5 s.
Há pelo menos tantos cálculos realizados em posições ao longo do reator que, para uma unidade de volume escoando através do reator, é feito pelo menos um cálculo a cada 10 segundos e preferencialmente a cada 5 segundos. Isto significa, a distância das posições ao longo do reator tubular, onde um cálculo é realizado, tem que ser de forma que, por uma taxa de fluxo dada, o tempo de uma unidade de volume escoando através do reator tem que ser menos de 10 segundos até que a seguinte posição seja alcançada onde um cálculo adicional é realizado. Isto significa, por exemplo, se a taxa de fluxo for 10 m/s, a distância entre duas posições, onde um cálculo é realizado, tem que ser menos de 100 m e preferencialmente menos de 50 m.
Baseado nestas concentrações calculadas de iniciador de polimerização por radicais livres, agente de transferência da cadeia, etileno e, se presentes, comonômeros e em parâmetros de processo medidos, o poder de resfriamento, a geração de calor e a concentração de radicais, são calculados. O poder de resfriamento é preferencialmente calculado através do equilíbrio de calor do meio de resfriamento. A geração de calor é preferencialmente calculada usando as temperaturas de reator medidas que consideram o poder de resfriamento. A quantidade do calor gerado em combinação com o peso molecular conhecido é usada para estimar a concentração de
14/17 radicais ao longo do comprimento do reator. Preferencialmente, o modelo do processo de polimerização foi refinado ajustando-o a condições efetivas medidas na planta de LDPE.
Nas posições ao longo do reator tendo as temperaturas mais altas, o potencial de uma fuga térmica da mistura de reação então é calculado baseado nos dados obtidos nas etapas de cálculo prévias. Com esta finalidade, as condições nestas posições foram preferencialmente comparadas com as condições em tais posições, que tinham sido anteriormente registradas na planta de LPPE em situações pouco antes e durante uma fuga térmica da mistura de reação.
No caso em que o valor calculado do potencial da fuga térmica excede um valor predefinido, um sinal de alarme é produzido. Preferencialmente, o sinal de alarme de produção é levado ao conhecimento do pessoal do turno, que está operando o reator de polimerização.
Em uma modalidade preferencial da presente invenção, dois tipos de sinal de alarme são produzidos, um sinal de alarme de primeiro nível, que indica que o sistema de reação está perto do limite da decomposição em pelo menos um ponto no reator de polimerização e um sinal de alarme de segundo nível, que indica que o sistema de reação está em pelo menos um ponto no reator de polimerização dentro do limite de decomposição e uma pequena variação de qualquer parâmetro de processo pode resultar imediatamente em um fuga térmica.
O processo de monitoramento, de acordo com a presente invenção, pode ser vantajosamente usado em processos de polimerização de etileno ou etileno e comonômeros na presença do iniciador de polimerização por radicais livres em pressões na faixa de 160 MPa a 350 MPa e temperaturas na faixa de 100°C a 350°C em um reator tubular com uma ou mais zonas de reação, que é equipado com jaquetas de resfriamento para resfriar com um meio de resfriamento em cada zona de reação.
Pelo funcionamento da planta de polimerização de reator tubular de alta pressão com o processo de monitoramento da presente invenção é possível reduzir drasticamente o número efetivo de fugas térmicas na poli15/17 merização de etileno ou etileno e comonômeros.
A invenção é ilustrada abaixo com a ajuda de um exemplo, sem ser restrita a este.
Exemplo
O processo de monitoramento da polimerização de etileno ou etileno e comonômeros de acordo com a presente invenção foi aplicado a uma unidade de polimerização de alta pressão compreendendo um reator de alta pressão tubular que opera com oxigênio como iniciador de polimerização por radicais livres. O reator tem o desenho geral mostrado na Figura 1 com o ar que é usado como fonte de oxigênio. O etileno fresco misturado com oxigênio e modificador somente não foi alimentado no começo do reator tubular mas também como corrente resfriada no meio do reator de polimerização. Consequentemente o reator tubular tinha duas zonas de reação. A jaqueta de resfriamento foi dividida de seis seções, que foram separadamente fornecidas com água quente como meio de resfriamento. Dessa forma, cada zona de reação foi resfriada por três seções da jaqueta de resfriamento. O reator tubular tinha em total um comprimento de 1.000 m, um diâmetro de 45 mm na primeira zona de reação e um diâmetro de 55 mm na segunda zona de reação. A alimentação de etileno para o reator foi 20 t/h. Propionaldeído foi usado como agente de transferência de cadeia ou modificador em uma quantidade de 0,5 a 5 kg/t de polietileno produzido. A produção de polietileno variou com a classe de LDPE produzida, entretanto sempre esteve na faixa de 3 a 5 tons métricas/h. A pressão de entrada do reator foi variada na faixa de 210 a 320 MPa.
Para medida do perfil de temperatura, o meio de reação do reator tubular foi equipado a cada 25 m com o termopar de uma exatidão de 2% da faixa de medida. Nas mesmas posições, também a jaqueta de resfriamento foi equipada com termômetros PT 100 de uma exatidão de 1% da faixa de medida para medir o perfil de temperatura do meio de resfriamento. A pressão dentro do reator e o fluxo nas seis seções da jaqueta de resfriamento foi determinada diretamente por sensores de pressão e medidores de fluxo.
16/17
A informação sobre alimentação de etileno, se presentes, comonômero, ar e propionaldeído foi obtido diretamente através de medidas de fluxo nos respectivos sistemas de dosagem.
Nas posições de medida das temperaturas de meio de reação e água na jaqueta de resfriamento, que significa a cada 25 m ao longo do reator, as concentrações de iniciador de polimerização por radicais livres, agente de transferência da cadeia, etileno e, se presente, o comonômero, foram calculadas. Com uma taxa de fluxo do meio de reação no reator tubular de 5 m/s na primeira zona de reação e uma taxa de fluxo do meio de reação de 6 m/s na segunda zona de reação, que correspondem ao cálculo destas concentrações a cada 5 s de uma unidade de volume que escoa através do reator na primeira zona de reação e a cada 4 s de uma unidade de volume que escoa através do reator na segunda zona de reação. O cálculo foi realizado com base em um primeiro modelo principal usando equações diferenciais implícitas e procedimentos de cálculo iterativos para descrever as condições dentro do reator tubular. O primeiro modelo principal combinou um modelo de reação clássico que descreve a reação de polimerização inteira (decomposição de oxigênio; propagação de cadeia; terminação de cadeia; rearranjo estrutural; transferência de cadeia) e a ocorrência de fenômenos de transferência de massa e transferência de calor com um modelo que descreve a autoinício térmico de monômero. Os dados de fluxos de massa, concentração nas correntes de alimentação e temperaturas e pressões foram alimentados como entradas para o primeiro modelo principal.
Baseada nos valores obtidos das concentrações de componentes da mistura de reação nestas posições da concentração de radicais livres, a geração de calor e o poder de resfriamento foram calculadas para todas estas posições.
Para obter a informação sobre o potencial de uma fuga térmica da mistura de reação, as condições em posições com as temperaturas mais altas foram comparadas com as condições em tais posições, que tinham sido anteriormente registradas na unidade de polimerização em situações pouco antes e durante uma fuga térmica da mistura de reação. Este cálculo
17/17 do potencial do fuga térmica da mistura de reação foi repetido pelo menos a cada 30 s para que fosse alcançado um verdadeiro monitoramento online da polimerização.
No caso em que as condições de processo reais se aproxima5 vam do limite da decomposição, o instrumento de cálculo deu um alarme ao pessoal do turno funcionamento da planta para permitir que eles alterassem as condições de reação.
Pelo funcionamento da planta de polimerização de reator tubular de alta pressão com o processo de monitoramento da presente invenção 10 durante 1 ano produzindo nove classes de LDPE diferentes foi possível reduzir o número de paralisações causadas por fuga térmica da mistura de reação a 3, em comparação com as 13 paralisações causadas por fuga térmica da mistura de reação no mesmo período do tempo antes com a divisão de produto idêntica, entretanto sem executar o processo de monitoramento 15 da presente invenção.

Claims (6)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Processo de monitoramento da polimerização de etileno ou de etileno e comonômeros na presença de um iniciador de polimerização por radicais livres em pressões na faixa de 160 MPa a 350 MPa e temperaturas na faixa de 100°C a 350°C em um reator tubular com uma ou mais zonas de reação, que é equipado com jaquetas de resfriamento para resfriamento do reator tubular com um meio de resfriamento, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de
    a) medir os parâmetros de processo, como o perfil de temperatura e a pressão do meio de reação e o perfil de fluxo e temperatura do meio de resfriamento ao longo do reator,
    b) monitorar a alimentação de etileno, se presentes comonômero, iniciador de polimerização por radicais livres e agente de transferência de cadeia a todas as zonas de reação,
    c) calcular, com base nos parâmetros de processo medidos e em um modelo do processo de polimerização, concentrações do iniciador de polimerização por radicais livres, agente de transferência da cadeia, etileno e, se presentes, comonômeros em pelo menos tantas posições ao longo do reator, que pelo menos um cálculo é realizado a cada 10 s de uma unidade de volume que flui através do reator,
    d) calcular, com base nos parâmetros de processo medidos e as concentrações calculadas, o poder de resfriamento, a geração de calor e a concentração de radicais,
    e) calcular com base nos dados calculados do poder de resfriamento, da geração de calor, e da concentração de radicais, o potencial de uma fuga térmica da mistura de reação nas posições ao longo do reator que têm as temperaturas mais altas, e
    f) liberar um sinal de alarme se o valor calculado do potencial de uma fuga térmica excede um valor predefinido.
  2. 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a falha relativa dos dispositivos para medida da temperatura do meio de reação é não mais que 3% da faixa de medida.
    Petição 870190117948, de 14/11/2019, pág. 8/24
    2/2
  3. 3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a falha relativa dos dispositivos para medida da temperatura do meio de resfriamento é não mais que 2% da faixa de medida.
  4. 4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
  5. 5 3, caracterizado pelo fato de que o iniciador de polimerização por radicais livres é oxigênio.
    5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
    4, caracterizado pelo fato de que o etileno é copolimerizado com um ou mais comonômeros selecionados a partir do grupo consistindo em propeno, ácido 10 1-hexeno, acrílico, acrilato de n-butila, acrilato de terc-butila, acrilato de 2etil-hexila, acetato de vinila e propionato de vinila
  6. 6. Processo de polimerização de etileno ou de etileno e comonômeros na presença do iniciador de polimerização por radicais livres em pressões na faixa de 160 MPa a 350 MPa e temperaturas na faixa de
    15 100°C a 350°C em um reator tubular com uma ou mais zonas de reação, que é equipado com jaquetas de resfriamento para resfriar com um meio de resfriamento em cada zona de reação, caracterizado pelo fato de que compreende um processo de monitoramento como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
BR112013016003A 2010-12-22 2011-12-19 processo de monitoramento da polimerização de etileno ou etileno e comonômeros em um reator tubular em altas pressões BR112013016003B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10015965 2010-12-22
US201161439205P 2011-02-03 2011-02-03
PCT/EP2011/073176 WO2012084772A1 (en) 2010-12-22 2011-12-19 Process for monitoring the polymerization of ethylene or ethylene and comonomers in a tubular-reactor at high-pressures

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112013016003A2 BR112013016003A2 (pt) 2018-07-10
BR112013016003B1 true BR112013016003B1 (pt) 2020-04-07

Family

ID=45370467

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112013016003A BR112013016003B1 (pt) 2010-12-22 2011-12-19 processo de monitoramento da polimerização de etileno ou etileno e comonômeros em um reator tubular em altas pressões

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9273162B2 (pt)
EP (1) EP2655436B1 (pt)
CN (1) CN103261241B (pt)
BR (1) BR112013016003B1 (pt)
WO (1) WO2012084772A1 (pt)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2746305A1 (en) * 2012-12-20 2014-06-25 Basell Polyolefine GmbH Process for copolymerizing ethylene and esters of vinyl alcohol
EP2746304A1 (en) * 2012-12-20 2014-06-25 Basell Polyolefine GmbH Process for separating vinyl esters from a gas stream comprising ethylene and vinyl esters
RU2659395C9 (ru) * 2015-06-15 2018-08-30 Базелл Полиолефин Гмбх Установка полимеризации с параллельными охлаждающими каналами и рециркуляционной схемой соединения
CN107922516A (zh) 2015-08-31 2018-04-17 埃克森美孚化学专利公司 高压聚乙烯生产中的调节剂控制
CN105175593B (zh) * 2015-10-15 2017-11-28 长春工业大学 一种乙烯基聚合物的合成方法
CN105175592B (zh) * 2015-10-15 2017-08-25 长春工业大学 一种低分子量乙烯基聚合物的合成方法
WO2017098389A1 (en) * 2015-12-08 2017-06-15 Nova Chemicals (International) S.A. Method for designing multi-valve uni-direction blowdown system for a high pressure tubular reactor
RU2679137C1 (ru) * 2016-05-10 2019-02-06 Базелл Полиолефин Гмбх Способ полимеризации этиленненасыщенных мономеров при высоком давлении, осуществляемый в реакторе полимеризации, установленном внутри защитного кожуха
KR101981443B1 (ko) * 2016-05-10 2019-05-22 바젤 폴리올레핀 게엠베하 연돌 구조체에 의해 덮인 플랜지를 갖춘 생산 라인에서의 에틸렌계 불포화 단량체의 고압 중합 방법
CN109071690B (zh) 2016-05-10 2019-07-12 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 烯键式不饱和单体的高压聚合方法
KR102125192B1 (ko) 2017-08-17 2020-06-22 바젤 폴리올레핀 게엠베하 에틸렌 단독중합체 또는 공중합체의 제조 방법
CN113874205A (zh) 2019-05-31 2021-12-31 株式会社可乐丽 离聚物、树脂片和夹层玻璃
CN114502602B (zh) * 2019-09-30 2024-02-06 埃克森美孚化学专利公司 用于改进的线材涂覆产品的高压聚乙烯管式反应器方法
EP3831472A1 (en) * 2019-12-03 2021-06-09 Basell Polyolefine GmbH High-pressure polymerization system and high-pressure polymerization process for the polymerization of ethylenically unsaturated monomers
BR112022008822A2 (pt) * 2019-12-03 2022-07-26 Basell Polyolefine Gmbh Processo para preparar polímeros de etileno
US20230025550A1 (en) 2019-12-19 2023-01-26 Kuraray Co., Ltd. Ionomer resin, resin sheet, and laminated glass
CN112202738A (zh) * 2020-09-21 2021-01-08 北方工业大学 一种基于机器学习的工控态势感知系统及方法
JP7186329B2 (ja) 2020-09-29 2022-12-08 株式会社クラレ アイオノマー樹脂、樹脂シートおよび合わせガラス
EP4253428A1 (en) 2020-11-27 2023-10-04 Kuraray Europe GmbH Ionomer resin
KR20240040800A (ko) 2021-07-28 2024-03-28 쿠라라이 유럽 게엠베하 아이오노머 수지 입상물의 제조방법
KR20240052968A (ko) 2021-08-30 2024-04-23 쿠라라이 유럽 게엠베하 아이오노머 수지 조성물, 수지 시트 및 접합 유리
CN117897413A (zh) 2021-09-01 2024-04-16 埃克森美孚化学专利公司 可变温度管式反应器分布和由其生产的中密度聚乙烯组合物
CN114602392B (zh) * 2022-03-17 2023-06-06 浙江大学宁波“五位一体”校区教育发展中心 一种带超声波除垢装置的管式法高压聚乙烯反应器的操作方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3284432A (en) 1961-12-29 1966-11-08 Monsanto Co Polymerization of ethylene in the presence of a free radical initiator and ammonia
DE3912975A1 (de) * 1989-04-20 1990-11-08 Basf Ag Polyethylen sowie copolymerisate aus ueberwiegenden anteilen von ethylen
BE1009406A3 (fr) 1995-06-09 1997-03-04 Solvay Methode de regulation de procedes de synthese de produits chimiques.
DE19600822A1 (de) 1996-01-11 1997-07-17 Basf Ag Sonde zur Temperaturmessung
DE10021886A1 (de) * 2000-05-05 2001-11-15 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zum Herstellen von Phillips-Katalysatoren für die Polymerisation von Olefinen mit verbesserten Produktivitäten im Paricle-Form-Verfahren
DE10031586A1 (de) 2000-06-29 2002-01-10 Basell Polyolefine Gmbh Hydraulisch gesteuertes Druckentlastungsventil für Hochdruckreaktoren
WO2004078800A1 (en) * 2003-03-06 2004-09-16 Basell Polyolefine Gmbh Regulation of the continuous ethylene polymerization process in a high-pressure reactor
CN101305327A (zh) 2005-10-14 2008-11-12 费舍-柔斯芒特系统股份有限公司 与多元统计分析一起用于过程中的故障检测和隔离及异常情况预防的统计特征
US7761172B2 (en) 2006-03-21 2010-07-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Application of abnormal event detection (AED) technology to polymers
KR100783295B1 (ko) * 2006-04-10 2007-12-10 주식회사 엘지화학 중합 반응계에서 개시제 조절에 의한 최적화 방법
US7657399B2 (en) 2006-07-25 2010-02-02 Fisher-Rosemount Systems, Inc. Methods and systems for detecting deviation of a process variable from expected values
PL2239283T3 (pl) * 2009-11-10 2012-07-31 Basell Polyolefine Gmbh Wysokociśnieniowy LDPE (polietylen niskiej gęstości) do zastosowań medycznych
CN102666608B (zh) * 2009-12-22 2014-03-26 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 由基于模型的预测控制器控制的高压反应器中乙烯均聚物或共聚物制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
US9273162B2 (en) 2016-03-01
EP2655436A1 (en) 2013-10-30
CN103261241A (zh) 2013-08-21
WO2012084772A1 (en) 2012-06-28
CN103261241B (zh) 2016-05-11
BR112013016003A2 (pt) 2018-07-10
US20130274424A1 (en) 2013-10-17
EP2655436B1 (en) 2016-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112013016003B1 (pt) processo de monitoramento da polimerização de etileno ou etileno e comonômeros em um reator tubular em altas pressões
BR112013016031B1 (pt) processo para preparar copolímero de etileno na presença de iniciador da polimerização por radicais livres por copolimerização de etileno, copolímero de etileno obtido por tal processo e seu uso, bem como processo para revestimento por extrusão de um substrato
BR112013022111B1 (pt) Processo para preparar homopolímero ou copolímero de etileno na presença de iniciador de polimerização de radical livre e pelo menos um agente de transferência de cadeia em reator tubular, homopolímero ou copolímero de etileno obtenível por tal processo, seu uso e processo para revestimento por extrusão de substrato
US20180030160A1 (en) High-pressure polymerization process of ethylenically unsaturated monomers
BR112018000630B1 (pt) Processo para homopolimerizar ou copolimerizar etileno com um ou mais outros monômeros na presença de iniciadores de polimerização por radical livre
US9637569B2 (en) Vessel for separating components of a reaction mixture obtained by high-pressure polymerization of ethylenically unsaturated monomers with integrated bursting discs
BR112016011149B1 (pt) processo para separação de componentes poliméricos e gasosos de uma mistura de reação e processo para preparação de homopolímeros ou copolímeros de etileno
US9931608B2 (en) Process for separating components of a polymer-monomer mixture obtained by high-pressure polymerization of ethylenically unsaturated monomers
BR112015013417B1 (pt) Processo para copolimerização de etileno e ésteres de álcool vinílico
US9637568B2 (en) Process for separating components of a reaction mixture obtained by high-pressure polymerization of ethylenically unsaturated monomers with improved level control
BR112014020270B1 (pt) Processo de polimerização de etileno por radicais a alta pressão
US20120322956A1 (en) Process for the preparation of ethylene homopolymers or copolymers in a high-pressure reactor controlled by a model based predictive controller
TW201827126A (zh) 製備聚乙烯之方法
US4074040A (en) Manufacture of ethylene polymers in an autoclave reactor
US20200369792A1 (en) Process for the preparation of ethylene homopolymers or copolymers
KR20070004690A (ko) 고농도의 올레핀을 사용한 폴리올레핀의 제조
US3721126A (en) Measuring pressure in a tubular reactor for polyethylene
US20220267481A1 (en) Multi-reactor system and method for production of polyethylene and ethylene co-polymers
JPS5920682B2 (ja) 高圧法ポリエチレン管状反応器における反応温度制御方法

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according art. 34 industrial property law
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: suspension of the patent application procedure
B09A Decision: intention to grant
B16A Patent or certificate of addition of invention granted

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 19/12/2011, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.