BR112013009950A2

BR112013009950A2 - fita

Info

Publication number: BR112013009950A2
Application number: BR112013009950-0A
Authority: BR
Inventors: Peter Sandkuehler; Gert Claasen
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2010-10-29
Filing date: 2010-10-29
Publication date: 2020-09-01
Also published as: EP2634296A1; EP2634296B1; AR083593A1; CN103282563A; JP5972887B2; CA2814899A1; JP2013545901A; WO2012056053A1; US20130209707A1; SG189445A1

Abstract

  FITA. A presente divulgação provê uma fita ou monofilamento de uma composição de polietileno compreendendo uma quantidade menor ou igual a 100 por cento em peso da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno; uma quantidade menor que 20 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a-olefinas; sendo que a composição de polietileno da fita ou monofilamento tem uma densidade na faixa de 0,920 a 0,970 g/cm', uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,70 a 3,50, um índice de fusão (I2) na faixa de 0,2 a 50 g/l0 min, uma distribuição de peso molecular (M,/M,J na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica menor que 0,1 viníla por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; sendo que a fita ou monofilamento tem um decitex maior que 500 g/1O.OOO m.

Description

+ 7 e o o a E a o e ts ne ca E - -- — — .— = o n “FITA” Campo técnico : A presente divulgação refere-se a fitas ou monofilamentos de uma composição de polietileno, a um processo para prepara-los, e a processos para fabricar gramado artificial a partir dos mesmos.

Histórico De modo geral, é conhecido o uso de composições " poliméricas, .tais como de poliolefinas, para a pródução ' de fitas ou monofilamentos.

Poliolefinas exemplares incluem, mas não se limitam a, composições de polipropileno, que podem ser usadas numa variedade de aplicações.

Tais materiais incluem fitas ou monofilamentos, que são usados numa variedade de aplicações.

Aplicações comuns para fitas e/ou monofilamentos de polipropileno incluem forros de tapetes; sacos do tipo industrial, sacos, ou embalagens para alimentos; cordas ou cordões; gramado artificial e geotêxteis.

Eles podem ser úteis em panos ou materiais tecidos que requeiram um grau elevado de durabilidade e tenacidade.

A despeito dos esforços de pesquisa para desenvolver composições apropriadas para fitas ou monofilamentos, ainda há necessidade de uma composição de polietileno que | 25 exiba tanto tenacidade melhorada como alongamento | residual.

Um melhoramento em ambas estas características (por exemplo, tenacidade e alongamento residual) é um feito muito desejável. . Sumário Í i 30 A presente divulgação provê fitas ou monofilamentos Í orientados a base de polietileno e métodos para fabrica- 7 2 los.

As fitas ou monofilamentos da presente divulgação VC incluem uma composição de polietileno compreendendo (a) uma quantidade menor ou igual a 100 por cento em peso da | 35 composição de polietileno derivada de monômeros de etileno, e (b) uma quantidade menor que 20 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais |

: Loco neie o e eee mm —.. -—-—.— mm —.—— 7 7 7 monômeros de a-olefinas.

A composição de polietileno da fita ou monofilamento tem uma densidade na faixa de 0,920 a 0,970 g/cmº, uma distribuição de peso molecular (My,/Mn) na faixa de 1,70 a 3,50, um índice de fusão (1I;) na faixa de 0,2 a 50 g/10 min, uma distribuição de peso molecular (M;/M.) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica menor que 0,1 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; sendo o - : que a fita ou monofilamento tem um decitex maior que 500 : g/10.000 m.

Em uma ou mais incorporações, a fita ou monofilamento de acordo com a divulgação pode ter uma tenacidade na faixa de 1 a 7 cN/decitex e alongamento residual maior que 10 por cento (%). Em uma ou mais incorporações, a fita ou monofilamento de acordo com a divulgação pode ter uma retração em óleo quente (90ºC) medida em porcentagem após ser recozido a 120ºC numa faixa de menos que 30. Em uma ou mais incorporações, a composição de polietileno da fita ou monofilamento de acordo com a divulgação pode ter uma densidade de 0,925 a 0,960 g/cm?, e um índice de fusão (TI) na faixa de 0,8 a 10 g/10 min.

Em uma ou mais incorporações, a composição de polietileno da fita ou monofilamento de acordo com a divulgação pode ter uma insaturação vinílica menor que 0,05 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno.

Em uma ou mais incorporações, a composição de polietileno da fita ou monofilamento de acordo com a — divulgação pode ter menos que 2 picos numa curva de quantidade eluída em temperatura de eluição determinada +. 30 pelo método de fracionamento contínuo por eluição com ” gradiente de temperatura maior ou igual a 30ºC, sendo que se exclui o pico de purga que está abaixo de 30ºC.

Em uma ou mais incorporações, a composição de polietileno da fita ou monofilamento de acordo com a divulgação pode ter menos que 15 por cento em peso da composição de polietileno derivados de um ou mais monômeros de a- olefinas.

Em uma ou mais incorporações, a composição de

O A — CT E o! a alo o nm AAA o o a ts aa ral ER x polietileno da fita ou monofilamento de acordo com a divulgação pode ser livre ramificação de cadeia longa. Em uma ou mais incorporações, a composição de polietileno da A fita ou monofilamento de acordo com a divulgação pode ter Cc 5 menos que 100 partes em peso de resíduos de háfnio restantes de um catalisador metalocênico a base de háfnio por um milhão de partes de composição de polietileno. Em uma ou mais incorporações, a composição de polietileno da fita ou monofilamento de acordo com a divulgação pode ter menos que 5% em peso da composição de polietileno de um estabilizador de UV. Incorporações da presente divulgação incluem também um : processo para fabricar uma fita ou monofilamento compreendendo as etapas de: (1) selecionar uma composição de polietileno compreendendo: uma quantidade menor ou igual a 100 por cento em peso da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno; uma quantidade menor que 20 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a- olefinas; sendo que a composição de polietileno da fita ou monofilamento tem uma densidade na faixa de 0,920 a 0,970 g/cm?, uma distribuição de peso molecular (M,/Mn) na faixa de 1,70 a 3,50, um índice de fusão (1,7) na faixa de 0,2 a 50 g/10 min, uma distribuição de peso molecular (M;/M.) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica menor que 0,1 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; sendo que a fita ou monofilamento tem um decitex maior que 500 i g/10.000 m.

7 30 Em uma ou mais incorporações, o processo para fabricar 4 uma fita ou monofilamento, inclui as etapas de extrudar a composição de polietileno de uma extrusora, e resfriar rapidamente a composição de polietileno que emerge da extrusora num líquido tendo uma temperatura de 20 a 30"ºC. Em uma ou mais incorporações o processo para fabricar uma fita ou monofilamento inclui a etapa de orientar a fita ou monofilamento numa temperatura abaixo da temperatura

HÁ de fusão da composição de polietileno. Em uma ou mais | incorporações, a etapa de orientação da fita Ou > monofilamento inclui estirar a fita ou monofilamento numa - razão de estiramento de 3 a 12. Em uma ou mais + 5 incorporações, o processo para fabricar uma fita Ou monofilamento de acordo com a presente divulgação inclui a etapa de recozer a fita ou monofilamento. Em uma ou mais incorporações, a etapa de recozimento pode ser executada. numa temperatura maior ou igual a 100ºC. Em uma ou mais incorporações, a fita ou monofilamento é recozido num comprimento fixo. A presente divulgação provê também um gramado artificial que compreende um material-base, e uma ou mais fitas ou monofilamentos tendo um decitex maior que 500 g/10.000 m, a uma ou mais fitas e/ou monofilamentos implantados no e se estendendo do material-base, onde a uma ou mais fitas e/ou monofilamentos compreendendo (a) uma quantidade menor ou igual a 100 por cento em peso da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno e (b) uma quantidade menor que 20 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a- olefinas. A composição de polietileno usada em uma ou mais fitas e/ou monofilamentos do gramado artificial tem uma densidade na faixa de 0,920 a 0,970 g/cm', uma distribuição de peso molecular (M.,/Mn) na faixa de 1,70 a 3,50, um índice de fusão (I;)) na faixa de 0,2 a 50 g/10 min, uma distribuição de peso molecular (M;/M.) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica menor que 0,1 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia º 30 principal da composição de polietileno.

% Em uma ou mais incorporações, a uma ou mais fitas ou monofilamentos implantados no e se estendendo do material-base podem incluir tufos da uma ou mais fitas ou monofilamentos “implantados no e se estendendo do material-base. Em uma ou mais incorporações, o gramado artificial de acordo com a presente divulgação pode incluir ainda partículas de uma camada de enchimento s ele mena ee nom derme e LAMA en mm E mm mem mm mA TOTO | o : entre a uma ou mais fitas ou monofilamentos e adjacente : ao material-base.

Em uma ou mais incorporações, as + partículas da camada de enchimento incluem partículas de uma borracha.

Em uma ou mais incorporações, as partículas : « 5 da camada de enchimento podem compreender, pelo menos em : parte, a composição de polietileno da presente divulgação. ! Incorporações da presente invenção incluem também um : processo para fabricar gramado artificial compreendendo | 10 as etapas de (1) prover um material-base; (2) prover uma ! fita ou monofilamento tendo um decitex maior que 500 g/10.000 m, a fita ou monofilamento compreendendo uma composição de polietileno compreendendo: uma quantidade menor ou igual a 100 por cento em peso da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno; uma quantidade menor que 20 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a- | olefinas; sendo que a composição de polietileno da fita ou monofilamento tem uma densidade na faixa de 0,920 a 0,970 g/cm?º, uma distribuição de peso molecular (M,/Mn) na faixa de 1,70 a 3,50, um índice de fusão (I,) na faixa de 0,2 a 50 g/10 min, uma distribuição de peso molecular (M;/M.) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica menor que 0,1 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno.

Breve descrição dos desenhos Com o propósito de ilustrar a divulgação, mostra-se nos desenhos uma forma que é exemplar; entretanto, entenda-se que esta divulgação não se limita aos meios e arranjos ] 30 precisos mostrados. * A Figura 1 é uma vista de seção transversal de um gramado artificial tendo a fita ou monofilamento de acordo com uma incorporação da presente divulgação; e A Figura 2 é um gráfico ilustrando o alongamento na. ruptura contra tenacidade de fitas extrudadas dos Exemplos 1 e 2, e do Exemplo Comparativo A.

Descrição detalhada

NS NS MNHíXE<EI NT PN RR RS SR DM 6 « A presente divulgação refere-se a fitas ou monofilamentos fabricados com uma composição de polietileno, onde as . fitas ou monofilamentos da presente divulgação, entre ; outras coisas, demonstram, simultaneamente, melhor | x 5 alongamento na ruptura (porcentagem de alongamento | residual) e tenacidade (cN/decitex) quando se compara com composições poliméricas convencionais.

Para as várias incorporações, a composição de polietileno da presente : : divulgação provê uma baixa insaturação vinílica e- uma estreita distribuição de peso molecular, tal como aqui discutido.

Estas propriedades da composição de : polietileno quando combinadas com etapas de orientação das fitas e/ou monofilamentos formados pela composição de polietileno, tal como aqui discutido, ajudam a conferir melhoramentos sinérgicos na durabilidade, tenacidade, alongamento residual e maciez nas fitas e/ou monofilamentos resultantes.

Para as várias incorporações, melhoramentos na durabilidade da fita ou monofilamento fabricado com a composição de polietileno incluem aqueles na área de estabilidade com respeito à luz ultravioleta (UV) (isto é, estabilidade de UV). A composição de polietileno de acordo com a presente divulgação inclui uma quantidade menor ou igual a 100 por cento em peso da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno e uma quantidade menor que 20 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a-olefinas.

A composição de polietileno usada na presente divulgação tem uma " densidade na faixa de 0,920 a 0,970 g/cm?, uma ' 30 distribuição de peso molecular (M,/Mn) na faixa de 1,70 a + 3,50, um índice de fusão (17) na faixa de 0,2 a 50 g/10 min, uma distribuição de peso molecular (M;/M.) na faixa de menos que 2,5, e uma insaturação vinílica menor que 0,1 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno.

Fitas e/ou monofilamentos formados com a composição de polietileno têm um decitex maior que 500 g/10.000 m.

mm SAO MM U OONNRnRE>SHODOSO—RRINõNSRÕRôÕôSRÉZCETEEptggiéwnaAAa=APwÚB ãiAeea ÔÔ AS A ia M1SAÁASeowPriJ“-=ttmss"TÔSS SO 7 -.. . A composição de polietileno de acordo com a presente divulgação possui propriedades únicas e desempenho . diferenciado em aplicações diferentes, tal como aqui | descrito mais detalhadamente. : «“ 5 Quando aqui usado, o termo “(co)polimerização” refere-se | | à polimerização de monômeros de etileno e opcionalmente um ou mais monômeros, por exemplo, um ou mais monômeros de a-olefinas.

Consequentemente, o termo - (co) polimerização . refere-se tanto à polimerização de monômeros de etileno como à copolimerização de monômeros | de etileno e um ou mais monômeros, por exemplo, um ou | mais monômeros de a-olefinas.

A composição de polietileno de acordo com a presente divulgação tem uma densidade na faixa de 0,920 a 0,970 g/ecm?. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,920 a 0,970 g/cmº aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a densidade pode ser de um limite inferior de | 0,920, 0,923, 0,925, 0,928, 0,930, 0,936, 0,940, ou 0,945 g/cm?, a um limite superior de 0,941, 0,947, 0,954, | 20 0,955, 0,956, 0,959, 0,960, 0,965, 0,968, ou 0,970 g/cmº.

Por exemplo, a composição de polietileno pode ter uma | densidade na faixa de 0,925 a 0,960 g/cm?; ou, alternativamente, a composição de polietileno pode ter | uma densidade na faixa de 0,945 a 0,956 g/cm?; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma densidade na faixa de 0,920 a 0,955 g/cm?; Ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma densidade na faixa de 0,920 a 0,960 g/cm?; Ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter ] 30 uma densidade na faixa de 0,920 a 0,950 g/cmº; ou ; x alternativamente, a composição de polietileno pode ter | uma densidade na faixa de 0,930 a 0,965 g/cmº; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma densidade na faixa de 0,930 a 0,960 g/cm?; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma densidade na faixa de 0,930 a 0,950 g/cm?; Ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma densidade na faixa de 0,940 a 0,965 g/cm?; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter . uma densidade na faixa de 0,940 a 0,960 g/cm'; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter x 5 uma densidade na faixa de 0,940 a 0,955 g/cm?; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma densidade na faixa de 0,940 a 0,950 g/cm?. A composição de polietileno de acordo com a presente —.. . divulgação tem uma distribuição de peso molecular (M,/Mn) na faixa de 1,70 a 3,50. Todos os valores individuais e subfaixas de 1,70 a 3,5 aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a distribuição de peso molecular (M./M7) pode ser de um limite inferior de 1,70, 1,80, . : 1,90, 2,10, 2,30, 2,50, 2,70, 2,80, 2,90, 3,10 ou 3,30 a um limite superior de 1,85, 1,95, 2,15, 2,35, 2,55, 2,75, 2,95, 3,15, 3,20, 3,35, ou 3,50. Por exemplo, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M,/Mf) na faixa de 1,70 a 3,40; eu alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M,/Mn) na faixa de 1,70 a 3,50; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M./Mn) na faixa de 1,70 a 3,35; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M,/M)) na faixa de 1,70 a 3,15; Ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M,/M") na faixa de : ' 1,70 a 2,95; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular ' 30 (M.,/Mn) na faixa de 1,70 a 2,75; ou alternativamente, a é composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M./M)) na faixa de 1,70 a 2,55; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M,/M)) na faixa de 1,70 a 2,35; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M./Mn) na faixa de 1,70 a 2,15; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M,/M)) na faixa de 1,70 a 1,95; ou . alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M,/M)) na faixa de ' 5 1,70 a 1,85. A composição de polietileno de acordo coma presente divulgação tem um índice de fusão (17) na faixa de 0,2 a 50 g/10 min. Todos os valores individuais e subfaixas ' ' aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, o-índice de fusão (T;7) pode ser de um limite inferior de 0,2, 0,5, 0,8, 1, 2, 3, 5, 10, 20, 40 9g/10 min, a um limite : superior de 5, 10, 30, 50 g/10 min. Por exemplo, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão - (I2) na faixa de 1 a 30 9g/10 min; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (12) na faixa de 1 a 10 g/10 min; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (12) na faixa de 1 a 10 9g/20 min; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (I2) na faixa de 1 a 5 9g/10 min; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (T2) na faixa de 0,3 a 20 g/10 min; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (T2) na faixa de 0,3 a 10 g/10 min; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um índice de fusão (T2) na faixa de 0,8 a 5 g/10 min. A composição de polietileno de acordo com a presente divulgação tem um peso molecular (M,) na faixa de 15.000 a 150.000 Dalton. Todos os valores individuais e ' 30 subfaixas de 15.000 a 150.000 Dalton estão aqui incluídos " e divulgados; por exemplo, o peso molecular (M,) pode ser de um limite inferior de 15.000, 20.000, 25.000, 30.000,

34.000, 40.000, 50.000, 60.000, 70.000, 80.000, 90.000,

95.000, ou 100.000 Dalton a um limite superior de 20.000,

25.000, 30.000, 33.000, 40.000, 50.000, 60.000, 70.000,

80.000, 90.000, 95.000, 100.000, 115.000, 125.000, ou

150.000 Dalton. Por exemplo, a composição de polietileno pode ter um peso molecular (M,) na faixa de 15.000 a

125.000 Dalton; ou alternativamente, a composição de . polietileno pode ter um peso molecular (M,) na faixa de

15.000 a 115.000 Dalton; ou alternativamente, a É * 5 composição de polietileno pode ter um peso molecular (M,) na faixa de 15.000 a 100.000 Dalton; ou alternativamente, | a composição de polietileno pode ter um peso molecular (My) na faixa de 20.000 a 150.000 Dalton; ou : alternativamente, a composição de polietileno pode ter um ' 10 peso molecular (M,) na faixa de 30.000 a 150.000 Dalton; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um peso molecular (M,) na faixa de 40.000 a 150.000 Dalton; ou alternativamente, a composição de polietileno - pode ter um peso molecular (M,) na faixa de 40.000 a : 15 150.000 Dalton; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um peso molecular (M,) na faixa de | 50.000 a 150.000 Dalton; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um peso molecular (M,) : na faixa de 60.000 a 150.000 Dalton; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter um peso molecular ! (M.) na faixa de 80.000 a 150.000 Dalton. A composição de polietileno de acordo com a presente divulgação tem uma distribuição de peso molecular (Mz;/M') na faixa de menos que 2,5. Todos os valores individuais e subfaixas de menos que 2,5 aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M;/Mx) menor ou igual a 2,2; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular ' 30 (M;/M;) menor ou igual a 2,1; ou alternativamente, a a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mz/Mu) menor ou igual a 2,00; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M;/M.x) menor ou igual a 1,92; ou alternativamente, a composição de polietileno , pode ter uma distribuição de peso molecular (M;/M.) menor ou igual a 1,86; ou alternativamente, a composição de : |

Neo CCÓM'ITAÁÃc;S ça TT MM... 11 polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M:z/M.) menor ou igual a 1,78; ou alternativamente, a . composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (Mz/Mu) menor ou igual a 1,70; ou * 5 alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M;/M.) menor ou igual a 1,62; ou alternativamente, a composição de polietileno : pode ter uma distribuição de peso molecular (M;/M.) menor ou igual a 1,54; ou alternativamente, a composição. de polietileno pode ter uma distribuição de peso molecular (M;/Mw) menor ou igual a 1,48. A composição de polietileno pode ter uma insaturação vinílica menor que 0,1 vinila por mil átomos de carbono | presentes na cadeia principal da composição de polietileno.

Os valores de insaturação vinílica aqui | providos são valores-alvos a serem atingidos pela : composição de polietileno.

Todos os valores individuais e subfaixas menores que 0,1 estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a composição de polietileno pode ter uma insaturação vinílica menor que 0,08 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma insaturação vinílica menor que 0,06 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma insaturação vinílica menor que 0,05 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; ou ' 30 alternativamente, a composição de polietileno pode ter " uma insaturação vinílica menor que 0,04 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma insaturação vinílica menor que 0,02 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de

" 12 polietileno pode ter uma insaturação vinílica menor que 0,01 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia

” principal da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter

* 5 uma insaturação vinílica menor que 0,001 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno.

A composição de polietileno pode compreender menos que 25

: por cento em peso. da .composição- de polietileno derivada "

de um ou mais monômeros de a-olefinas.

Todos os valores individuais e subfaixas de menos que 25 por cento em peso estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a | composição de polietileno pode compreender menos que 20 por cento em peso da composição de polietileno derivada | de um ou mais monômeros de a-olefinas; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender menos que 15 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de” a- olefinas; ou alternativamente, a composição de !

polietileno pode compreender menos que 12 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais | monômeros de a-olefinas; ou alternativamente, a ' composição de polietileno pode compreender menos que 11 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a-olefinas; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender menos que 9 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a- olefinas; ou alternativamente, a composição de

] 30 polietileno pode compreender menos que 7 por cento em 4 peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a-olefinas; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender menos que 5 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a-olefinas; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender menos que 3 por cento em peso da composição

Lo EEE OOOOÓA2,222Xz AZAR E E2,,f;zi ÓÚCÓ az E AA A A E EE OSSCCeurkieéréstssseoeceel Do — 13 de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a- olefinas; ou alternativamente, a composição de - polietileno pode compreender menos que 1 por cento em | peso da composição de polietileno derivada de um ou mais | ii 5 monômeros de a-olefinas; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender menos que 0,5 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a-olefinas.

Tipicamente, os monômeros de a-olefinas não têm mais que 20 átomos de carbono.

Por exemplo, os monômeros de a- olefinas podem ter, preferivelmente, de 3 a 10 átomos de carbono, e mais preferivelmente de 3 a 8 átomos de | carbono.

Monômeros de a-olefinas exemplares incluem, mas não se limitam a, propileno, 1l-buteno, l-penteno, 1- hexeno, l-hepteno, l-octeno, l-noneno, l-deceno, e 4- | metil-l-penteno.

O um ou mais monômeros de a-olefinas | podem, por exemplo, ser selecionados do grupo consistindo oe mr rs de propileno, l1-buteno, l-hexeno, - e 1-octeno; ou ' : alternativamente, do grupo consistindo de l1-hexeno, e 1- octeno.

A composição de polietileno pode compreender pelo menos 75 por cento em peso da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno.

Todos os valores individuais e subfaixas de pelo menos 75 por cento em peso estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 80 por cento em peso da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 85 : 30 por cento em peso da composição de polietileno derivada " de monômeros de etileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 88 por cento em peso da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 89 por cento em peso da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno; ou alternativamente, a

= 14 | composição de polietileno pode compreender pelo menos 91 por cento em peso da composição de polietileno derivada ” de monômeros de etileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 93 , 5 por cento em peso da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 95 por cento em peso da composição de polietileno derivada de - monômeros de etileno; ou alternativamente, a o composição de polietileno pode compreender pelo menos 97 por cento em peso da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 99 por cento em peso da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender pelo menos 99,5 por cento em peso da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno. r ' meto A composição de polietileno da presente divulgação é substancialmente livre de qualquer ramificação de cadeia longa, e preferivelmente, a composição de polietileno da presente divulgação é livre de qualquer ramificação de cadeia livre.

Quando aqui usado, o termo “substancialmente livre de qualquer ramificação de cadeia longa” refere-se a uma composição de polietileno substituída, preferivelmente, com menos que 0,1 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais, e mais preferivelmente, menos que 0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais.

Alternativamente, ' 30 a composição de polietileno da presente divulgação é j é livre de qualquer ramificação de cadeia longa. : A composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 2 a 40ºC.

Todos os valores individuais e subfaixas de 2 a 40ºC estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) pode ser de um limite inferior de 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12,

15, 20, 25, ou 30ºC a um limite superior de 40, 35, 30, 29, 27, 25, 22, 20, 15, 12, 10, 8, 6, 4, ou 3ºC.

Por - exemplo, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) na ' 5 faixa de 2 a 35ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 2 a 30ºC; ou | alternativamente, a composição de polietileno pode ter | uma amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) na 1 | “10 faixade 2a 25ºC; ou alternativamente, a composição de | | polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 2 a 20ºC; ou | alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) na 15 faixa de 2 a 15ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de | cadeia curta (SCBDB) na faixa de 2 a 10ºC; Ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 2 a 5ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 4 a 35ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 4 a 30ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 4 a 25ºC; Ou | alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) na ' 30 faixa de 4 a 20ºC; ou alternativamente, a composição de 4 polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 4 a 15ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 4 a 10ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de cadeia curta (SCBDB) na faixa de 4 a 5ºC.

— 16 t nana A stesnna. 1 e r——t R Er DIA STA poa dt—

Í Alternativamente, ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma amplitude de distribuição de * cadeia curta — (SCBDB) na faixa de menos que ((0,0312) (índice de fusão (Tx) + 2,87))“C. i ': 5 A composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 20 a 250 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s* medida a 190ºC. Todos os valores individuais e subfaixas de 20 a 250 Pascal-s em taxa de cisalhamento medida a 190ºC estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 20 a 200 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s"* medida a 190ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 20 a 150 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s* medida a 190ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno i pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 20 a 130 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s"** medida a . 190ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a 150 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s* medida a 190ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a 80 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s* medida a 190ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a 55 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s"** medida a 190ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a ' 30 50 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s* medida a . 190ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno À pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a 45 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s* medida a ' 190ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno Í 35 pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a ; 35 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s* medida a ! 190ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno i pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 25 a 30 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s* medida a 190ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 30 a 55 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s* medida a 190ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 35 a 55 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s* medida a 190ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 40 a 55 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s* medida a 190ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 45 a 55 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s*' medida a 190ºC; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter uma viscosidade de cisalhamento na faixa de 50 a 55 Pascal-s em taxa de cisalhamento de 3000 s* medida a

190ºC.

A composição de polietileno pode compreender ainda uma quantidade menor ou igual a 100 partes em peso de resíduos de háfnio restantes do catalisador metalocênico a base de háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno.

Todos os valores individuais e subfaixas menores ou iguais a 100 ppm aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a composição de polietileno pode compreender ainda uma quantidade menor ou igual a 10 partes em peso de resíduos de háfnio restantes do catalisador metalocênico a base de háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda uma quantidade menor ou igual a 8 partes em peso de resíduos de háfnio restantes do catalisador metalocênico a base de háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou —alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda uma quantidade menor ou igual a 6 partes em peso de resíduos de háfnio restantes do catalisador metalocênico a base de háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou . alternativamente, a composição de polietileno pode . compreender ainda uma quantidade menor ou igual a 4 . 5 partes em peso de resíduos de háfnio restantes do catalisador metalocênico a base de háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda uma quantidade menor ou igual a 2 partes em peso de resíduos de háfnio restantes do catalisador metalocênico a base de háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda uma quantidade menor ou igual a 1,5 partes em peso de resíduos de háfnio restantes do catalisador metalocênico a base de háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode | compreender ainda uma quantidade menor ou igual a 1 parte | em peso de resíduos de háfnio restantes do catalisador | metalocênico a base de háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda uma quantidade menor ou igual a 0,75 parte em peso de resíduos de háfnio restantes do catalisador metalocênico | a base de háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender ainda uma quantidade menor | : ou igual a 0,5 parte em peso de resíduos de háfnio | restantes do catalisador metalocênico a base de háfnio | : por um milhão de partes da composição de polietileno.

A | composição de polietileno pode compreender ainda de 0,1 a | 100 partes em peso de resíduos de háfnio restantes do ! catalisador metalocênico a base de háfnio por um milhão de partes da composição de polietileno.

Os resíduos de | háfnio restantes do catalisador metalocênico a base de háfnio na composição de polietileno podem ser medidos por | | o 19 fluorescência de raios-X (XRF), que é calibrada por padrões de referência. Num método preferido, os grânulos - de resina de polímero foram moldados por compressão em * temperatura elevada em placas tendo uma espessura de ! . 5 cerca de 3/8 de polegada para medida com raios-X. Em ! concentrações muito baixas de metal, tal como abaixo de | 0,1 ppm, ICP-AES seria um método apropriado para determinar resíduos de metal presentes na composição de ! Ú - polietileno. Numa incorporação, “a composição de - polietileno não tem substancialmente nenhum teor de cromo, zircônio ou titânio, isto é, nenhum ou somente o que seria considerado por aqueles habilitados na técnica, quantidades traços destes metais estão presentes, tal como, por exemplo, menos que 0,001 ppm.

A composição de polietileno de acordo com a presente divulgação pode ter menos que 2 picos numa curva de quantidade eluída em temperatura de eluição determinada pelo método de fracionamento contínuo por eluição com gradiente de temperatura maior ou igual a 30ºC, sendo que se exclui o pico de purga que está abaixo de 30"C. Alternativamente, a composição de polietileno pode ter apenas 1 pico ou menos numa curva de quantidade eluída em temperatura de eluição determinada pelo método de fracionamento contínuo por eluição com gradiente de temperatura maior ou igual a 30ºC, sendo que se exclui o pico de purga que está abaixo de 30ºC. Alternativamente, a composição de polietileno pode ter apenas l1 pico numa curva de quantidade eluída em temperatura de eluição : determinada pelo método de fracionamento contínuo por eluição com gradiente de temperatura maior ou igual a : 2 30ºC, sendo que se exclui o pico de purga que está abaixo de 30ºC. Além disso, falsas indicações geradas devido ao ruído instrumental em qualquer dos dois lados de um pico não são considerados como picos.

A composição de polietileno pode compreender ainda componentes adicionais tais como um ou mais outros polímeros e/ou um ou mais aditivos. Tais aditivos

Ro E O E AT TI TI a“ 9 ro PA" o FA eo — 20 meto o | incluem, mas não se limitam a, agentes antiestáticos, intensificadores de cor, corantes, lubrificantes, cargas, * pigmentos, antioxidantes primários, antioxidantes 7 secundários, auxiliares de processamento, estabilizadores / . 5 de UV, antiaderentes, agentes de deslizamento, agentes de Í pegajosidade, retardantes de chama, agentes | antimicrobianos, agentes redutores de odor, fungicidas, e combinações dos mesmos. A composição de polietileno pode conter várias quantidades de aditivos.

A composição de polietileno pode incluir menos que 5%em peso do aditivo com base no peso da composição de polietileno. Por exemplo, a composição de polietileno pode conter menos que 5 por cento em peso da composição de polietileno (por exemplo, menos que 50000 partes por milhão (ppm) da composição de polietileno) de um estabilizador de UV. Todos os valores individuais e subfaixas para o estabilizador de UV de menos que 5% em peso da composição de polietileno estão aqui incluídos e divulgados. Por exemplo, a composição de polietileno pode ter menos que 4% em peso da composição de polietileno (por exemplo, menos que 40000 ppm da composição de polietileno) de um estabilizador de UV; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter menos que 3% em peso da composição de polietileno (por exemplo, menos que 30000 ppm da composição de polietileno) de um estabilizador de UV; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter menos que 2% em peso da composição de polietileno (por . exemplo, menos que 20000 ppm da composição de polietileno) de um estabilizador de UV; ou ! . alternativamente, a composição de polietileno pode ter menos que 1% em peso da composição de polietileno (por exemplo, menos que 10000 ppm da composição de 1 polietileno) de um estabilizador de UV; ou : 35 alternativamente, a composição de polietileno pode ter menos que 0,5% em peso da composição de polietileno (por exemplo, menos que 5000 ppm da composição de polietileno)

— 21 de um estabilizador de UV; ou alternativamente, a composição de polietileno pode ter O (zero)% em peso da . composição de polietileno de um estabilizador de UV. . Numa incorporação adicional, a composição de polietileno * 5 pode compreender de O a cerca de 10 por cento do peso combinado de tais aditivos, com base no peso da composição de polietileno incluindo tais aditivos.

Todos os valores individuais e subfaixas de O a cerca de 10 por . cento em peso estão aqui. ineluídos -e divulgados; por exemplo, a composição de polietileno pode compreender de 0,1 a 7 por cento em peso do peso combinado de aditivos, com base no peso da composição de polietileno incluindo tais aditivos; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender de 0,1 a 5 por cento em peso do peso combinado de aditivos, com base no peso da composição de polietileno incluindo tais aditivos; Ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender de 0,l a 3 por cento em peso do peso combinado de aditivos, com base no peso da composição de polietileno incluindo tais aditivos; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender de 0,1 a 2 por cento em peso do peso combinado de aditivos, com base no peso da composição de polietileno incluindo tais aditivos; ou alternativamente, a composição de polietileno pode compreender de 0,1 a 1 por cento em peso do peso combinado de aditivos, com base no peso da composição de polietileno incluindo tais aditivos; Ou alternativamente, a composição de polietileno pode : compreender de 0,l a 0,5 por cento em peso do peso combinado de aditivos, com base no peso da composição de : polietileno incluindo tais aditivos.

Em uma ou mais incorporações, a composição de polietileno não inclui nenhum aditivo (por exemplo, nenhum estabilizador de UV). Podem ser usados antioxidantes, tais como IRGAFOS" 168, IRGANOX"" 3114, CYANOX"" 1790, IRGANOX"” 1010, IRGANOX" 1076, IRGANOX" 1330, IRGANOX" 1425WL, IRGASTAB"”, para proteger a composição de polietileno de degradação

- 22 térmica e/ou oxidativa.

IRGANOX" 1010 é tetraquis(3,5- diterciobutil-4-hidroxicinamato) de metileno, obtenível

. comercialmente de Ciba Geigy Inc.; IRGANOX"" 168 é fosfito

7 de tris(2,4-diterciobutil fenila), obtenível

' 5 comercialmente de Ciba Geigy Inc.; IRGANOX"” 3114 é [1,3,5-tris (3, 5-diterciobutil-4-hidroxibenzil)-1,3,5- triazina-2,4,6(1H,3H,5H) -triona), obtenível comercialmente de Ciba Geigy Inc.; IRGANOX" 1076 é 3,5-

: diterciobutil-4-hidroxicinamato de octadecila, obtenível -

comercialmente de Ciba Geigy Inc.; IRGANOX"” 1330 é [1,3,5-trimetil —2,4,6-tris(3,5-diterciobutil-4s- hidroxibenzil)benzeno], obtenível comercialmente de Ciba Geigy Inc.; IRGANOX"” 1425WL é bis[(3,5-diterciobutil-4- hidroxibenzil)fosfato fluorado] de cálcio, obtenível comercialmente de Ciba Geigy Inc.; IRGASTAB*" é [bis(alquila de sebo hidrogenado)aminas, oxidadas], obtenível comercialmente de Ciba Geigy Inc.; CYANOX"" 1790 é [tris (4-terciobutil-4-hidroxi-2,3-dimetil benzil)-s- triazina-2,4,6(1H,3H,5H)-triona], obtenível comercialmente de Cytec Industries, Inc.

Outros antioxidantes obteníveis comercialmente incluem, mas não se limitam a, ULTRANOX" 626, um difosfito de bis(2,4- diterciobutil fenil)pentaeritritol, obtenível comercialmente de Chemtura Corporation; P-EPQ”", um P,P'-

[[1,1"-bifenil] —4,4'"-diil]bis-P,P,P',P'-tetraquis[([2,4- bis(1,1-dimetil etil)feniljéster de ácido fosforoso, obtenível comercialmente de Clariant Corporation;

DOVERPHOS"" 9228, um difosfito de bis(2,4-dicumil

2 fenil)pentaeritritol, obtenível comercialmente de Dover ;

Chemical Corporation; CHIMASSORB”*" 944, um poli[[6-

. [1,1,3,3-tetrametil butil)amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil] [2,2,6, 6-tet ramet i l-4-piperidinil)imino] -1,6-hexanodiil [(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]], obtenível comercialmente de Ciba Geigy Inc.; CHIMASSORB"" 119, um |

N2,N2'-1,2-etanodiilbis[N2-[3-[[4,6-bis[butil(1,2,2,6,6- : pentametil-4-piperidinil)amino]-1,3,5-triazin-2-il]amino] propil]-N4,N6-dibutil-N4,N6-bis (1,2,2,6,6-pentametil-4-

Ô.,:INAÔÀY”%. º1 PI AAÉÍ[AA SC ta cíâatdt%t âm.; !Rs( ôf00*“'I*II P!PÃÀ mi AP“) Z ””**o ."íP impeÓraAaa-. =“ iet Pur E occoo—o“O"âCB$RGõBíGygç—”e”o:“'-P )—P A“ o . a oo "- lu . "po Na - 23 piperidinil)-triazina-2,4,6-triamina, obtenível comercialmente de Ciba Geigy Inc.; CHIMASSORB"" 2020, um . poli[[6-[butil(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) amino- - 1,3,5-triazina-2,4-diil] [2,2,6,6-tetrametil-4- 7 5 piperidinil)imino])-1,6-hexanodiil [2,2,6, 6-tetramet i 1-4- piperidinil)imino]], a-[[6-[[4,6-bis(dibutilamino)-1,3,5- triazina-2-il] (2,2,6,6-tetrametil-4- ! piperidinil)amino]hexil] (2,2,6,6-tetrametil-4- o piperidinil) amino] -w-[4,6-bis(dibutilamino-1,3,5- .. triazin-2-il]-, obtenível comercialmente de Ciba Geigy Inc.; TINUVIN""! 622, um polímero de ácido butanodióico com * 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-l-piperidina etanol, | obtenível comercialmente de Ciba Geigy Inc.; TINUVIN" | 770, um 1,10-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)éster ! 15 do ácido decanodióico, obtenível comercialmente de Ciba Geigy Inc.; UVASORB HA” 88, um 3-dodecil-l1-(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)-2,5-pirrolidina diona, obtenível comercialmente de 3V; CYASORB"! UV-3346, um poli[([6-(4-morfolinil)-1,3,5-triazina-2,4-diil) ((2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)imino-l,6-hexanodiil [(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)imino]], obtenível comercialmente de Cytec Industries, Inc.; CYASORB"" UvVv- 3529, um poli[[6-(4-morfolinil)-l1,3,5-triazina-2,4-diil] [(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)imino-l,6-hexanodiil [(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)imino]], obtenível comercialmente de Cytec Industries, Inc.; e HOSTAVIN" N30, um polímero de 7-oxa-3,20- iazadiespiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona, 2,2,4,4- tetrametil-20-(2-oxiranil metil)- com 2- (cloro ' 30 metil)oxirano, obtenível comercialmente de Clariant . Corporation.

Podem ser empregados processos convencionais de (co) polimerização de monômeros de etileno para produzir a composição de polietileno.

Tais processos de (co) polimerização de monômeros de etileno incluem, mas não se limitam a, processos de polimerização em fase gasosa, processos de polimerização em fase de pasta semifluida, processos de polimerização em fase líquida, e ' combinações dos mesmos usando um ou mais reatores - convencionais, por exemplo, reatores de fase gasosa de * leito fluidizado, reatores contínuos, reatores de tanque 7 5 agitado, reatores de batelada em paralelo, em série, e quaisquer combinações dos mesmos.

Preferivelmente, oO reator de polimerização é um reator único, por exemplo, um reator de fase gasosa de leito fluidizado.

Noutra incorporação, o reator de polimerização em fase -gasosa é. um reator de polimerização contínua compreendendo uma ou mais correntes de alimentação.

No reator de polimerização, a uma ou mais correntes de alimentação são combinadas juntas, e o gás compreendendo monômeros de etileno e opcionalmente um ou mais monômeros, por exemplo, uma ou mais a-olefinas, fluem ou são submetidos ;

a ciclos através do reator de polimerização por quaisquer meios apropriados.

O gás compreendendo monômeros de etileno e opcionalmente um ou mais monômeros, por exemplo, uma ou mais a-olefinas, podem ser alimentados através de uma placa distribuidora para fluidizar o leito num processo contínuo de fluidização.

Em produção, um sistema de catalisador metalocênico a base de háfnio incluindo um cocatalisador, tal como descrito abaixo em mais detalhes, monômeros de etileno, opcionalmente um ou mais monômeros de a-olefinas, hidrogênio, opcionalmente um ou mais líquidos e/ou gases inertes, por exemplo, Nx, isopentano, e hexano, e opcionalmente um ou mais aditivos de continuidade, por exemplo, diestearato de alumínio ou estearilamina | ' 30 etoxilada ou combinações dos mesmos, são alimentados . continuamente num reator, por exemplo, um reator de fase gasosa de leito fluidizado.

O reator pode estar em comunicação fluida com um ou mais tanques de descarga, tanques de compensação, tanques de Purga, e/ou compressores de reciclagem.

Tipicamente, a temperatura no reator está na faixa de 70 a 115ºC, preferivelmente de 75 a 110ºC, mais preferivelmente de 75 a 100ºC, e a pressão está na faixa de 15 a 30 atm, preferivelmente de 17 a 26 | : atm.

Uma placa distribuidora no fundo do leito polimérico * provê um fluxo uniforme. do monômero, comonômero, e gases i L inertes fluindo ascendentemente.

Pode-se prover também um | 7 5 agitador mecânico para facilitar o contato entre as partículas sólidas e a corrente gasosa de comonômero.

O leito fluidizado, um reator cilíndrico vertical, pode ter uma forma de bulbo no topo para facilitar a redução de . Velocidade de gás; consequentemente, permitindo que o polímero granular se separe dos gases fluindo | ascendentemente. os gases não reagidos são então resfriados para remover o calor de polimerização, comprimidos novamente, e depois reciclados para o fundo do reator.

Uma vez removida a resina do reator, ela é transportada para silo de purga para purgar oS hidrocarbonetos residuais.

Pode-se introduzir umidade para reagir com catalisador e cocatalisador residuais antes da exposição e reação com oxigênio.

A composição de polietileno pode então ser transferida para uma extrusora para ser pelotizada.

Tais técnicas de pelotização são geralmente conhecidas.

A composição de polietileno pode ser ainda peneirada fundida.

Subsequente ao processo de fusão na extrusora, a composição fundida passa através de uma ou mais peneiras, posicionadas em série de mais que uma, com cada peneira ativa tendo um tamanho de retenção micrométrico de cerca de 2 pum a cerca de 400 um (2 a 4 x 10º m), e preferivelmente de cerca de 2 pum a cerca de 300 um (2 a 3 x 10º m), e muito preferivelmente de cerca de 2 um a cerca de 70 um (2a 7 x 10º m), num fluxo de . 30 massa de cerca de 1,0 a cerca de 20 kg/s/M? (de cerca de . 5 a cerca de 100 libra/h/polegada?). Divulga-se ainda tal peneiração de fundido na patente U.S. nº 6.485.662, que aqui se incorpora por referência até o ponto em que ela se refere à peneiração de fundido.

Numa incorporação de um reator de leito fluidizado, uma corrente de monômero passa por uma seção de polimerização.

O reator de leito fluidizado pode incluir uma zona de reação em comunicação fluida com uma zona : redutora de velocidade.

A zona de reação inclui um leito ” de partículas poliméricas em crescimento, partículas 7 poliméricas formadas e partículas de composição de " 5 catalisador na forma de alimentação de formação e fluido de reciclagem através da zona de reação.

Preferivelmente, a alimentação de formação inclui monômero polimerizável, muito preferivelmente monômeros de etileno e . — opcionalmente um ou mais monômeros de a-olefinas, e pode incluir também agentes de condensação tal como são conhecidos na técnica e divulgados, por exemplo, nas patentes U.S. nºs 4.543.399, 5.405.922, e 5.462.999. O leito fluidizado tem a aparência geral de uma massa densa de partículas movendo-se individualmente, preferivelmente partículas de polietileno criadas pela percolação de gás através do leito.

A queda de pressão do leito é igual ou ligeiramente maior que o peso do leito dividido pela área de seção transversal.

Portanto, ela depende da geometria do reator.

Para manter um leito fluidizado viável na zona de reação, a velocidade de gás superficial através do leito deve ultrapassar o fluxo mínimo requerido para fluidização.

Preferivelmente, a | velocidade de gás superficial é pelo menos duas vezes a velocidade de fluxo mínimo.

Comumente, a velocidade de | gás superficial não ultrapassa 1,5 m/s e usualmente é | suficiente não mais que 0,76 m/s.

Em geral, a razão de altura para diâmetro da zona de reação pode variar na faixa de cerca de 2:1 a cerca de 5:1. Obviamente, a faixa pode variar para razões maiores ] 30 ou menores e depende da capacidade de produção desejada. á Tipicamente, a área de seção transversal da zona de redução de velocidade está dentro dos limites da faixa de cerca de 2 a cerca de 3 multiplicado pela área de seção transversal da zona de reação.

A zona de redução de velocidade tem um diâmetro interno maior que o da zona de reação, e pode ter forma afunilada conicamente.

Como o nome sugere, a zona de redução de do e me - — .. 27 É — Sto prarania 1o E velocidade diminui a velocidade do gás devido ao aumento . da área de seção transversal. Esta redução na velocidade . de gás diminuiu as partículas aprisionadas no leito, 7 reduzindo a quantidade de partículas aprisionadas que ' 5 fluem do reator. O gás que sai pela parte de cima do reator é a corrente de gás de reciclagem. A corrente de reciclagem é comprimida num compressor e depois passa através de uma zona de troca de calor onde o calor é removido antes da corrente retornar ao leito. A : zona de troca de calor é tipicamente um trocador de calor, que pode ser do tipo horizontal ou vertical. Se desejado, podem ser empregados vários trocadores de calor para diminuir em estágios a temperatura da corrente de gás de ciclo. Também é possível localizar o compressor a jusante do trocador de calor ou num ponto intermediário entre vários trocadores de calor. Após resfriamento, a corrente de reciclagem retorna ao reator através de uma linha de entrada de reciclagem. A corrente de reciclagem | resfriada absorve o calor de reação gerado pela reação de 1 20 polimerização.

3 Preferivelmente, a corrente de reciclagem retorna ao reator e ao leito fluidizado através de uma placa distribuidora de gás. Preferivelmente, instala-se um defletor de gás na entrada para o reator para impedir que í 25 partículas poliméricas: aprisionadas se depositem ou se aglomerem numa massa sólida e para impedir acumulação de À, líquido no fundo do reator bem como para facilitar | transições fáceis entre processos que contêm líquido na Í : corrente de gás de ciclo e aqueles que não contêm e vice- | 30 versa. Descrevem-se tais defletores nas patentes U.S. nºs : : 4.933.149 e 6.627.713.

O sistema catalítico a base de háfnio usado no leito fluidizado é preferivelmente armazenado para serviço num reservatório sob uma camada de gás, que é inerte ao material armazenado, tal como nitrogênio ou argônio. Injeta-se o sistema catalítico a base de háfnio num ponto acima da placa distribuidora. Preferivelmente, injeta-se a . i 28 o sistema catalítico a base de háfnio num ponto do leito . onde ocorra boa misturação com as partículas poliméricas. ? A injeção do sistema catalítico a base de háfnio num ' ponto acima da placa distribuidora facilita a operação de : 5 um reator de polimerização em leito fluidizado.

Os monômeros podem ser introduzidos de várias maneiras na zona de reação incluindo, mas não se limitando a, injeção direta através de um bocal no leito ou na linha de gás de ciclo.

Os monômeros também podem ser pulverizados sobre o topo do leito através de um bocal posicionado acima do leito, o que pode auxiliar a eliminação de alguma propagação de finos pela corrente de gás de ciclo.

O fluido de constituição pode ser alimentado no leito através de uma linha separada para o reator.

Um analisador de gás determina a composição da corrente de | reciclagem, e consequentemente, se ajusta a composição da corrente de constituição para manter uma composição gasosa essencialmente em estado estacionário dentro da zona de reação.

O analisador de gás pode ser um analisador de gás convencional que determine a composição de corrente de reciclagem para manter as razões de componentes de corrente de alimentação.

Tal equipamento é obtenível “comercialmente de uma ampla variedade de fontes.

Tipicamente, posiciona-se o analisador de gás para receber gás de um ponto de amostragem localizado entre a zona de redução de velocidade e trocador de calor.

A taxa de produção de composição de polietileno pode ser . controlada convenientemente ajustando-se a taxa de injeção de composição de catalisador, concentração de . monômero, ou ambos.

Uma vez que qualquer mudança na taxa de injeção de composição de catalisador mudará a taxa de reação e, consequentemente, a taxa na qual o calor é gerado no leito, ajusta-se a temperatura da corrente de reciclagem que entra no reator para acomodar qualquer mudança na taxa de geração de calor.

Isto garante a manutenção de uma temperatura essencialmente constante no

, 29 % leito.

Instrumentação completa tanto do leito fluidizado como do sistema de resfriamento de corrente de reciclagem x é, obviamente, útil para detectar qualquer mudança de % temperatura no leito de modo a permitir que o operador ou ] 5 um sistema de controle automático convencional faça um ajuste apropriado na temperatura da corrente de reciclagem.

Num dado conjunto de condições operacionais, mantém-se o leito fluidizado numa altura essencialmente constante removendo uma porção do leito como produto na taxa de formação do produto polimérico particulado.

Uma vez que à taxa de geração de calor se relaciona diretamente com a | taxa de formação de produto, uma medida da elevação de temperatura do fluido através do reator (isto é, a diferença entre a temperatura de fluido de entrada e a temperatura de fluido de saída), é indicativa da taxa de formação de composição de polietileno numa velocidade de fluido constante se nenhum ou desprezível líquido vaporizável estiver presente no fluido de entrada.

Na descarga de produto polimérico particulado do reator, é desejável e preferível separar fluido do produto e retornar o fluido para a linha de reciclagem.

Há numerosos jeitos conhecidos na técnica para executar esta separação.

Sistemas de descarga de produto que podem ser empregados alternativamente estão divulgados e reivindicados, por exemplo, na patente U.S. nº 4.621.952. Tipicamente, tal sistema emprega pelo menos um par de tanques (paralelos) compreendendo um tanque de decantação . e um tanque de transferência arranjados em série e tendo ' 30 a fase gasosa separada retornada do topo do tanque de . decantação para um ponto no reator próximo do topo do leito fluidizado.

Na incorporação de reator de fase gasosa em leito fluidizado, a temperatura de reator do processo de leito fluidizado varia aqui de 70ºC ou 75ºC, ou 80ºC a 90ºC ou 95ºC ou 100ºC ou 110ºC ou 115ºC, sendo que uma faixa desejável de temperatura compreende qualquer limite | E superior de temperatura combinado com qualquer limite . inferior de temperatura aqui descrito. Em geral, opera-se . a temperatura de reator na temperatura máxima que é . possível, levando em conta a temperatura de sinterização " 5 da composição de polietileno dentro do reator e incrustações que podem ocorrer no reator ou linha(s) de reciclagem bem como o impacto sobre a produtividade de | catalisador e composição de polietileno. O processo da presente divulgação é apropriado para a : 10 produção de homopolímeros da composição de polietileno : derivada de monômeros de etileno ou copolímeros da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno e pelo menos um ou mais outros monômeros de a- olefinas.

A fim de manter uma adequada produtividade de catalisador na presente divulgação, é preferível que os monômeros de etileno estejam presentes no reator numa pressão parcial maior ou igual a 1100 kPa (160 psia), ou 1300 kPa (190 psia), ou 1380 kPa (200 psia), ou 1450 kPa (210 psia), ou 1515 kPa (220 psia), ou 1585 kPa (230 psia), ou 1655 kPa (240 psia).

Se presente no reator de polimerização, o comonômero, por exemplo, um ou mais monômeros de a-olefinas, está presente num nível que atingirá a porcentagem em peso desejada de incorporação do comonômero no polietileno acabado. Isto pode ser expresso como uma razão molar de comonômero para monômeros de etileno tal como aqui descrito, que é a razão da concentração gasosa de mols de comonômero no gás de ciclo para a concentração gasosa de : 30 mols de monômeros de etileno no gás de ciclo. Numa . incorporação da produção de composição de polietileno, o comonômero está presente com monômeros de etileno no gás de ciclo numa faixa de razão molar de O a 0,1 (comonômero para monômeros de etileno); e de O a 0,05 em outra incorporação; e de O a 0,04 em outra incorporação; e de O a 0,03 em outra incorporação; e de O a 0,02 em outra incorporação.

O hidrogênio também pode ser adicionado ao reator de . polimerização para controlar as propriedades finais (por "* exemplo, T2) da composição de polietileno.

Numa 7 incorporação, a razão de hidrogênio para monômeros totais 1 5 de etileno (ppm de H7/% molar de C2) na corrente gasosa circulante está numa faixa de O a 60:1; em outra incorporação, de 0,10:1 (0,10) a 50:1 (50); em outra incorporação, de O a 35:1 (35); em outra incorporação, de : 0 a 25:1 (25); em outra incorporação de 7:1 (7) a 22:1 (22). Quando aqui usado, o sistema catalítico a base de háfnio refere-se a uma composição catalítica capaz de catalisar a polimerização de monômeros de etileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de a-olefinas para produzir polietileno.

Além disso, o sistema catalítico a base de | háfnio compreende um hafnoceno componente.

O hafnoceno componente pode ter um tamanho médio de partícula na faixa de 12 a 35 um; por exemplo, o hafnoceno componente pode ter um tamanho médio de partícula de 20 a 30 pum, por exemplo, 25 um.

O hafnoceno componente pode compreender ' complexos tipo mono-, bis- ou tris-ciclopentadienila de | háfnio.

Numa incorporação, o ligante tipo ! ciclopentadienila compreende ciclopentadienila ou | ligantes isolobais a ciclopentadienila e versões | substituídas dos mesmos.

Exemplos representativos de ligantes isolobais a ciclopentadienila incluem, mas não se limitam a, ciclopentafenantrenila, indenila, benzindenila, fluorenil, octaidrofluorenila, ciclo- . octatetraenila, ciclopentaciclododeceno, fenantrindenila, 3, 4-benzofluorenila, 9-fenil fluorenil, 8-H- . ciclopent [a] acenaftilenila, 7TH-dibenzo fluorenil, indeno[1,2-9]antreno, tiofenoindenila, tiofenofluorenila, versões hidrogenadas dos mesmos (por exemplo, 4,5,6,7- tetraidroindenila, ou “HáInd”) e versões substituídas dos mesmos.

Numa incorporação, o hafnoceno componente é um bis-ciclopentadienil hafnoceno não ligado por ponte e versões substituídas do mesmo.

Noutra incorporação, O hafnoceno componente exclui bis-ciclopentadienil . hafnocenos ligados ou não ligados por ponte não * substituídos.

Quando aqui usado, o termo “não ' substituído” significa que há somente grupos hidreto Í 5 ligados aos anéis e nenhum outro grupo.

Preferivelmente, o hafnoceno útil na presente divulgação pode ser representado pela fórmula (onde Hf é háfnio): CPpnHfXp

2 1) - - - Onde n é 1 ou 2, p é 1, 2 ou 3, cada Cp é independentemente um ligante ciclopentadienila ou um ligante isolobal a ciclopentadienila ou uma versão substituída do mesmo ligada ao háfnio; e X é selecionado do grupo consistindo de hidreto, haletos, alquilas de C, a Cu e alquenilas de C; a Ci; e sendo que quando n for 2, cada Cp pode estar ligado a um outro através de um grupo A formador de ponte selecionado do grupo consistindo de alquilenos de C1 a Cs, oxigênio, alquilamina, silil-hidrocarbonetos, e siloxil- hidrocarbonetos.

Um exemplo de alquileno de CO; a Cs inclui grupos formadores de ponte de etileno (-CH2CH2;-); um exemplo de grupo formador de ponte de alquilamina inclui metilamida (- (CH3) N-) ; um exemplo de grupo formador de ponte de silil-hidrocarboneto inclui dimetil silila (-(CH3)):Si-); e um exemplo de grupo formador de ponte de siloxi-hidrocarboneto inclui (-O-(CH3)Si-O-). Numa incorporação particular, o hafnoceno componente é representado pela fórmula (1) na qual ne 2e pé lou?2. ' Quando aqui usado, o termo “substituído” significa que o grupo mencionado possui pelo menos uma parcela em lugar . de um ou mais átomos de hidrogênio em qualquer posição, as parcelas selecionadas de grupos tais como radicais halogênio tais como F, Cl, Br, grupos hidroxila, grupos carbonila, grupos carboxila, grupos amina, grupos fosfina, grupos alcoxi, grupos fenila, grupos naftila, grupos alquila de C; à Cio, grupos alquenila de C>; à Caio, E combinações dos mesmos.

Exemplos de alquilas e arila substituídos incluem, mas não se limitam a, radicais . acila, radicais alquilamino, radicais alcoxi, radicais * ariloxi, radicais alquiltio, radicais dialquilamino, . radicais alcoxi carbonila, radicais ariloxi carbonila, ' 5 radicais carbamoila, radicais alquil e dialquil carbamoila, radicais aciloxi, radicais acilamino, radicais arilamino, e combinações dos mesmos.

Mais preferivelmente, o hafnoceno componente útil na presente divulgação pode ser representado pela fórmula: - (CPpRs) 2HfX> (2) na qual cada Cp é um ligante ciclopentadienila e cada um está ligado ao átomo de háfnio; cada R é selecionado independentemente de hidretos e alquilas de CC, a Cu, muito preferivelmente hidretos e alquilas de C;, à Cs; e X é selecionado do grupo, consistindo de hidreto, haleto, alquilas de C;, a Cw e alquenilas de C; à Ci, e mais preferivelmente X é selecionado do grupo consistindo de cloreto, fluoreto, alquilas de CC, a C; e alquenilas de C; a C«.. Numa incorporação muito preferida, o hafnoceno é representado pela fórmula (2) acima, na qual pelo menos um grupo R é um radical alquila tal como definido acima, preferivelmente alquila de CO, a Cs, e os outros são hidretos.

Numa incorporação muito preferida, cada Cp é independentemente substituído com um, dois, ou três grupos selecionados do grupo consistindo de metila, etila, propila, butila, e isômeros dos mesmos.

Numa incorporação, oO sistema catalítico a. base. de R hafnoceno é heterogêneo, isto é, o catalisador a base de hafnoceno pode compreender ainda um material suporte.

O . material suporte pode ser qualquer material conhecido na técnica para apoiar composições catalíticas; por exemplo, um óxido inorgânico; ou alternativamente, sílica, alumina, sílica-alumina, cloreto de magnésio, grafite, magnésia, titânia, zircônia, e montmorilonita, qualquer um dos quais pode ser modificado quimicamente/fisicamente tal como por processos de fluoração, calcinação ou outros ' o ——— o pÚnl——p——————d—

ii. 0. e" . bu Pu . ns mm. "" :çc= "aC éi)k iº =“ um 000 O oi ..S0o 34 processos conhecidos na técnica. Numa incorporação, O . material suporte é sílica tendo um tamanho médio de . partícula determinado por análise de Malvern de 1 a 60 - mm, ou alternativamente de 10 a 40 mm. ' 5 Numa incorporação, o hafnoceno componente pode ser uma composição de hafnoceno secado por aspersão contendo uma carga micro particulada tal como Cabot TS-610. O sistema catalítico a base de hafnoceno pode compreender ainda um ativador. Pode ser apropriado qualquer ativador ' 10 apropriado conhecido para ativar componentes catalíticos para polimerização olefínica. Numa incorporação, o ativador é um aluminoxano; alternativamente é um aluminoxano tal como descrito por B.P. Soares e A.E. Hamielec em 3(2) Polymer Reaction Engineering, 131-200 (1995). Preferivelmente, o aluminoxano. pode ser co- apoiado num material-suporte numa razão molar de alumínio para háfnio (Al:Hf) variando de 80:1 a 200:1, muito preferivelmente de 90:1 a 140:1. Descrevem-se ainda em detalhes tais sistemas catalíticos a base de háfnio nas patentes U.S. nºs 6.242.545 e

7.078.467, aqui incorporadas por referência. As fitas ou monofilamentos de acordo com a presente divulgação compreendem a composição de polietileno, e um ou mais outros polímeros. As fitas e/ou monofilamentos da presente divulgação podem ter um decitex na faixa de valores maiores que 500 g/10.000 m. Todos os valores individuais e subfaixas maiores que 500 g/10.000 m aqui | estão incluídos e divulgados; por exemplo, o decitex pode . ser de um limite inferior de 500, 1000, 1500, 2000, 2500 ou 3000 g/10.000 ma um limite superior de 10000, 11000, ! . 12000, 13000, 14000, 15000 ou 20000 g/10.000 m. Por exemplo, as fitas ou monofilamentos podem ter um decitex na faixa de 500 g9/10.000 m a 20000 g/10.000 m; ou | alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um decitex na faixa de 500 g/10.000 m a 14000 g/10.000 m; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um decitex na faixa de 500 g/10.000 m a 13000 g/10.000 m; ou

| : 35 alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um . decitex na faixa de 500 g/10.000 m a 12000 g/10.000 m; ou . alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um - decitex na faixa de 500 g/10.000 m a 11000 g/10.000 m; ou ' 5 alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um | decitex na faixa de 500 g/10.000 m a 10000 g/10.000 m; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um decitex na faixa de 1000 g/10.000 m a 2000 g/10.000 m; ou - alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um - decitex na faixa de 6000 g/10.000 m a 14000 g/10.000 m; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um decitex na faixa de 1000 g/10.000 m; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um decitex na faixa de 1500 g/10.000 m; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um decitex na faixa de 2000 g/10.000 m; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um decitex na faixa de 2500 g/10.000 m; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um decitex na faixa de 3000 g/10.000 m.

As fitas ou monofilamentos da presente divulgação podem ter uma tenacidade na faixa de 1 a 7 cN/decitex.

Todos os valores individuais e subfaixas de 1 a 7 cN/decitex aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a tenacidade pode ser de um limite inferior de 1,0, 1,4, 1,8, 2,0, 2,4, 2,8 ou 3,0 cN/decitex a um limite superior de 5,0, 5,4, 5,8, 6,0, 6,2, 6,6 ou 7,0 cN/decitex.

Por exemplo, . as fitas ou monofilamentos podem ter uma tenacidade na ' faixa de 1,0 a 6,6 cN/decitex; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter uma tenacidade na faixa . de 1,0 a 6,2 cN/decitex; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter uma tenacidade na faixa de 1,0 a 5,8 cN/decitex; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter uma tenacidade na faixa de 2,0 a 7,0 ecN/decitex; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter uma tenacidade na faixa de 3,0 a 6,6 cN/decitex; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter uma tenacidade na faixa de 3,0 a | - 6,2 cN/decitex; ou alternativamente, as fitas ou | . monofilamentos podem ter uma tenacidade na faixa de 3,0 a | ] 5,8 cN/decitex; ou alternativamente, as fitas ou ' 5 monofilamentos podem ter uma tenacidade na faixa de 3,6 a 7,0 cN/decitex; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter uma tenacidade na faixa de 3,6 à 6,6 cN/decitex; ou alternativamente, as fitas ou o : monofilamentos podem ter uma tenacidade na faixa de 3,6 a - 6,2 cN/decitex; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter uma tenacidade na faixa de 3,6 a 5,8 cN/decitex.

As fitas ou monofilamentos podem ter um alongamento residual, medido em porcentagem, numa faixa de 10 por cento (%) a 100%. Todos os valores individuais e subfaixas de 10% a 100% aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, o alongamento residual medido em porcentagem pode ser de um limite inferior de 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 ou 20 por cento a um limite superior de 80, 84, 88, 92, 96 ou 100 por cento.

Por exemplo, as fitas ou monofilamentos podem ter um alongamento residual numa faixa de 10% a 96%; Ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um alongamento residual numa faixa de 10% a 92%; Ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um alongamento residual numa faixa de 10% a 80%; Ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um alongamento residual numa faixa de 12% a 100%; ou : ' alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um alongamento residual numa faixa de 12% a 92%; Ou . alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um alongamento residual numa faixa de 15% a 100%; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um alongamento residual numa faixa de 15% a 92%. Alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um alongamento medido em porcentagem maior que 10%; Ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter um

DE SS pep— ts —— q e— ———. esce—

É alongamento residual medido em porcentagem maior que 15%; . ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter . um alongamento residual medido em porcentagem maior que . 178%.

' 5 Considera-se que são possíveis combinações das várias características da composição de polietileno e/ou das | fitas ou monofilamentos da presente divulgação. Por | exemplo, as fitas ou monofilamentos da presente | o divulgação podem ter uma variedade de combinações tanto de valores de tenacidade como de valores de alongamento | residual aqui providos. Assim, numa incorporação, as | fitas ou monofilamentos da presente divulgação podem ter uma tenacidade na faixa de 1 a 7 cN/decitex e alongamento residual maior que 10%; ou alternativamente, a tenacidade pode ser maior que 2 cN/decitex e alongamento residual maior que 10%; ou alternativamente a tenacidade pode ser maior que 4 cN/decitex e alongamento residual maior que 15%; ou alternativamente a tenacidade pode ser maior que ' 6 ecN/decitex e alongamento residual maior que 17%, onde tais medidas foram obtidas num analisador de tração Zwick num comprimento de fita/monofilamento de 260 mm e uma taxa de extensão de velocidade de 250 mm/min até a ruptura da fita/monofilamento. Define-se tenacidade como a tensão interna resistente à tração dividida pelo peso linear (decitex). Também são possíveis outras combinações de características. As fitas ou monofilamentos da presente divulgação podem ter contração de óleo quente medida em porcentagem após - serem recozidos a 120ºC na faixa de menos que 30 por Ú 30 cento. Todos os valores individuais e subfaixas de menos . que 30 por cento aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a contração de óleo quente medida em porcentagem pode ser de um limite inferior de 3, 4, 5 ou 6 por cento a um limite superior de 11, 15, 20, 25 ou 30 por cento.

Por exemplo, as fitas ou monofilamentos podem ter uma contração de óleo quente medida em porcentagem após serem recozidos a 120ºC na faixa de menos que 25; ou rece aoamuiamu LTD SS rn 38 ' - eee alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter - uma contração de óleo quente medida em porcentagem após . serem recozidos a 120ºC na faixa de menos que 20; ou . alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter " 5 uma contração de óleo quente medida em porcentagem após serem recozidos a 120ºC na faixa de menos que 15; Ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ter uma contração de óleo quente medida em porcentagem após serem recozidos a 120ºC na faixa. de valores menores ou iguais a 11. As fitas ou monofilamentos de acordo com a presente divulgação podem ser produzidos via técnicas diferentes.

Quando aqui usado no contexto da presente divulgação, O termo “fitas” significa elementos flexíveis alongados de largura e espessura essencialmente uniformes que podem ter uma variedade de formas poligonais de seção transversal tais como retangular, quadrada, triangular, entre outras.

Quando aqui usado no contexto da presente divulgação, o termo “monofilamentos” significa elementos flexíveis alongados tendo uma variedade de geometrias circulares, elípticas, semicirculares ou semielípticas.

A forma, ou as formas dos monofilamentos e/ou fitas podem ser projetadas de acordo com as necessidades da aplicação, de modo a prover o balanço requerido de propriedades para o artigo que estiver sendo fabricado com as fitas e/ou monofilamentos (por exemplo, gramado artificial tal como aqui discutido). Com respeito às fitas da presente divulgação, estas podem . ser preparadas a partir de uma película da composição de polietileno da presente divulgação formada por um . processo de película vazada ou expandida.

O processo de película vazada ou expandida pode produzir películas tendo uma forma de seção transversal uniforme e constante com pequena ou nenhuma ruga.

Numa incorporação, a película da composição de polietileno pode ser preparada via o processo de película expandida forçando um fundido da composição de polietileno através de uma matriz anular.

Forma-se uma . bolha da composição de polietileno que é inflada com.ar e . é removida numa velocidade maior que a velocidade de . saída da matriz.

A bolha pode ser intensivamente ' 5 resfriada por uma corrente de ar a fim de que a temperatura da linha gelada que delimita a composição de polietileno fundida da composição de polietileno solidificada seja menor que o ponto de fusão cristalino.

A bolha da composição de polietileno é então deformada, aparada se necessário e a película resultante pode ser enrolada sobre um cilindro.

Num processo de película vazada, uma película fina da composição de polietileno pode ser extrudada através de uma matriz (por exemplo, design de suspensor revestido ou ranhura em T) sobre um cilindro rotatório muito polido congelado, onde ela é resfriada rapidamente de um lado.

Pode-se usar a velocidade do cilindro para controlar a razão de estiramento e espessura final de película.

Depois, a película é enviada para um segundo cilindro para resfriar o outro lado.

Finalmente, a película resultante pode passar através de um sistema de cilindros e depois, enrolada sobre um cilindro.

A preparação da película da composição de polietileno da presente divulgação também pode incluir uma etapa de resfriamento rápido.

Em uma ou mais incorporações, a etapa de resfriamento rápido pode ocorrer após a composição de polietileno emergir de uma extrusora do processo de película expandida ou vazada.

Em uma ou mais . incorporações, quando a composição de polietileno é extrudada de uma extrusora ela pode ser rapidamente . resfriada num líquido tal como água tendo uma temperatura de 20 a 50ºC.

Em uma ou mais incorporações, também é possível formar a película aqui discutida com duas ou mais camadas da composição de polietileno.

Por exemplo, duas ou mais camadas da composição de polietileno podem ser coextrudadas nos processos aqui discutidos, e como são

— 40 conhecidos, para formar a película.

Em uma ou mais - incorporações, todas as camadas da película podem ser tv formadas pela mesma composição de polietileno aqui . provida.

Alternativamente, todas as duas ou mais das : 5 camadas da película podem ser formada pela mesma composição de polietileno aqui provida, com outras camadas da película sendo formadas por uma composição de polietileno aqui presente, que é diferente daquela das duas ou mais camadas.

Em uma ou mais incorporações, também é possível formar a película aqui discutida onde cada uma das duas ou mais camadas é formada por diferentes composições de polietileno aqui providas.

A película pode então ser cortada em fitas tendo o denier desejado e depois orientadas ou vice-versa, orientada e depois cortada em fitas.

Tipicamente, atinge-se a orientação estirando a película ou fita, durante sua passagem através de um forno de ar ou sobre uma placa aquecida que pode manter a película ou fita numa temperatura abaixo da temperatura de fusão da composição de polietileno.

Para as várias incorporações, o tempo de | permanência da película e/ou fita no forno de ar ou sobre a placa aquecida é suficientemente curto para que a temperatura da película e/ou fita permaneça abaixo da temperatura de fusão da composição de polietileno.

Em outras palavras, a película ou fita é orientada num estado não fundido.

Por exemplo, a orientação pode ser executada passando a película ou fita sobre um primeiro e um segundo conjunto de cilindros arranjados a montante e, respectivamente, a jusante de um forno de ar/placa 1 30 aquecida que possam manter a película ou fita numa | . temperatura abaixo da temperatura de fusão da composição | de polietileno.

Operando o primeiro conjunto de cilindros | numa velocidade diferente da velocidade do segundo conjunto de cilindros (por exemplo, a velocidade do | segundo conjunto de cilindros sendo maior que a velocidade do primeiro conjunto de cilindros), a fita ou película pode ser estirada quando ela passar através do | forno de ar/placa aquecida. . Para as várias incorporações, a temperatura mantida do $ forno de ar/placa aquecida está abaixo da temperatura de . fusão da composição de polietileno. Por exemplo, a : 5 temperatura do forno de ar/placa aquecida pode ser de 60ºC a 150ºC. Todos os valores individuais e subfaixas menores que 150ºC estão aqui incluídos e divulgados; por exemplo, a temperatura do forno de ar/placa aquecida pode ser mantida de um limite inferior de 60, 65, 70, 75 ou 80ºC a um limite superior de 95, 100, 105, 110, 115, 120, ou 150ºC. Por exemplo, durante o estiramento as fitas ou monofilamentos podem passar através do forno de ar/placa aquecida que é mantido numa temperatura de 90ºC a 105ºC; ou alternativamente, durante o estiramento as fitas ou monofilamentos podem passar através do forno de ar/placa aquecida que é mantido numa temperatura de 70ºC a 95ºC. Prefere-se que a temperatura mantida do forno de ar/placa aquecida esteja tão próxima quanto possível, mas menor que a temperatura de fusão da composição de polietileno.

Pode-se executar a orientação com uma razão de estiramento predeterminada definida pela razão da velocidade do segundo cilindro (ou do segundo conjunto de cilindros) para a velocidade do primeiro cilindro (ou do primeiro conjunto de cilindros). As fitas ou monofilamentos da presente divulgação podem ser | orientados com uma razão de estiramento na faixa de 1:3 a 1:12. Todos os valores individuais e subfaixas de 1:3 a 1:12 aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a R razão de estiramento pode ser de um limite inferior de 1:3, 1:3,5, 1:4, 1:5 ou 1:6 a um limite superior de 1:7, | . 1:8, 1:9, 1:10, 1:11 ou 1:12. Por exemplo, as fitas ou | monofilamentos podem ser orientados numa razão de | estiramento na faixa de 1:3 a 1:10; ou alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ser orientados numa | razão de estiramento na faixa de 1:4 a 1:10; Ou | alternativamente, as fitas ou monofilamentos podem ser | orientados numa razão de estiramento na faixa de 1:5 a | | | o e — E————s

1:10. . Com respeito aos monofilamentos da presente divulgação, * estes podem ser preparados por um processo de fiação de * gel ou de fundido.

Geralmente, os monofilamentos são ' ' 5 preparados extrudando a composição de polietileno da ! presente divulgação através de uma matriz na qual se | define uma pluralidade de orifícios, normalmente arranjados ao longo de um passo circular.

Como é sabido, | . o prepara-se o fundido por extrusão e alimentado na matriz - por meio de uma bomba de fiação.

Normalmente, os monofilamentos que surgem da matriz são subsequentemente submetidos a resfriamento rápido e orientados estirando- os de maneira semelhante àquela descrita acima com referência à orientação das fitas.

A presente divulgação provê também um processo para fabricar uma fita ou monofilamento da presente divulgação.

Em uma ou mais incorporações, O processo inclui selecionar a composição de polietileno de acordo com a presente divulgação e depois moldar a composição de polietileno numa fita ou monofilamento tendo um decitex maior que 500 g/10.000 m.

Em uma ou mais incorporações, o processo para fabricar a fita e/ou monofilamento pode incluir a etapa de orientar e cortar a fita ou monofilamento, tal como aqui discutido.

Em uma ou mais incorporações, o processo para fabricar a fita e/ou monofilamento pode incluir a etapa de recozer a fita ou monofilamento, tal como aqui discutido. : Aplicações de uso final para as fitas ou monofilamentos . da presente divulgação incluem, mas não se limitam a, ' 30 gramado artificial, superfícies esportivas, panos tecidos . e não tecidos, revestimentos de pisos, sacos, recipientes flexíveis de volume intermediário, tapetes, forros de tapetes, mantas, estofamentos, argotêxteis, geotêxteis, folhas ou chapas de revestimento de construção, cordas, barbantes, cordões, redes, rede de aro de basquete, plásticos para embrulhar alimentos, sacos, aplicações médicas, correias, reforços, compósitos, e similares.

A presente divulgação refere-se também a estes artigos . compreendendo a composição de polietileno e a um processo . para fabricar estes artigos com a composição de 1 polietileno da presente divulgação. ' 5 Como exemplo, incorporações da presente divulgação podem ser usadas num gramado artificial que é formado com uma ou mais das fitas e/ou monofilamentos aqui discutidos. Tal como compreendido, gramado artificial tem sido usado para substituir grama natural em superfícies de jogos, em ” particular em campos esportivos. Composições poliméricas úteis para esta aplicação necessitam exibir a necessária durabilidade, tenacidade, alongamento residual e maciez. AS fitas e/ou monofilamentos da presente divulgação podem prover tais propriedades vantajosas para uso, entre | outras coisas, em gramado artificial. Referindo-se agora à Figura 1, mostra-se um gramado artificial 100 de acordo com uma incorporação da presente divulgação. Tal como ilustrado, o gramado artificial 100 inclui um material-base 102 e uma ou mais das fitas e/ou monofilamentos 104, aqui providos, implantados e se estendendo do material-base 102. Tal como ilustrado, as fitas e/ou monofilamentos 104 podem ter uma variedade de formas e modelos diferentes. Por exemplo, as fitas e/ou monofilamentos 104 podem estar na forma de tufos 106 (por exemplo, um feixe curto de fiadas alongadas das fitas ou monofilamentos 104 fixados no material-base 102) que são implantados e estendidos a partir do material-base 102. Em várias incorporações, as fitas e/ou monofilamentos 104 . do gramado artificial 100 podem ter uma variedade de | 30 formas, tamanhos e/ou rigidez. Por exemplo, as fitas e/ou - monofilamentos 104 podem ter uma configuração em espiral

108. Noutra incorporação, as fitas e/ou monofilamentos 104 podem ter uma configuração relativamente reta/linear

110. Numa incorporação adicional, as fitas e/ou monofilamentos 104 usados no gramado artificial 100 podem ter diferentes comprimentos, alturas e/ou rigidez em relação a outras fitas e/ou monofilamentos 104 usados no

- 44 gramado artificial 100. Numa incorporação, pode-se - alterar a rigidez das fitas e/ou monofilamentos 104 “ modificando a forma da seção transversal e/ou o decitex . das fitas e/ou monofilamentos 104. Podem ser usadas ' 5 combinações destas formas das fitas e/ou monofilamentos 104 na formação do gramado artificial 100 da presente divulgação.

O gramado artificial 100 da presente divulgação pode BR : incluir também partículas 114 de uma camada de enchimento 116 entre as fitas e/ou monofilamentos 104 e adjacentes ao material-base 102. É possível o uso de mais de uma camada de enchimento 116 com o gramado artificial 100 (por exemplo, duas ou mais camadas de enchimento 116 separadas das partículas 114). Numa incorporação, as partículas 114 .da camada de enchimento 116 podem ser partículas de borracha (natural e/ou sintética). Numa incorporação, as partículas 114 da camada de enchimento 116 podem compreender, pelo menos em parte, a composição de polietileno aqui discutida.

Em incorporações adicionais, a camada de enchimento 116 inclui partículas 114 que têm diferentes graus de resiliência, densidade e/ou dureza, onde as partículas podem comprimir-se de modo elástico em pressões que serão aplicadas às mesmas quando uma pessoa estiver passeando ou correndo sobre a grama artificial 100, além da borracha e/ou da composição de polietileno da presente divulgação, as partículas da presente divulgação também podem ser formadas com outro material elástico tal como - cortiça ou vermiculado, entre outros. Em uma ou mais incorporações, as partículas 114 podem ter . forma e/ou tamanho uniforme. Numa incorporação adicional, as partículas 114 podem ter um tamanho não uniforme e/ou uma forma não uniforme. As formas das partículas podem incluir, mas não se limita a, cilíndrica, cônica, esférica, elíptica, e em forma de paralelepípedo, entre outras.

A presente divulgação provê também um processo para fabricar gramado artificial com a fitas e/ou . monofilamentos da presente divulgação.

Em uma ou mais : incorporações, o processo inclui prover um material-base ] e as fitas ou monofilamentos tendo um decitex maior que ] 5 500 g/10.000 m, de acordo com a presente divulgação.

Em uma ou mais incorporações, as fitas ou monofilamentos podem ser implantados no material-base com pelo menos uma porção da fita ou monofilamento estendendo-se do . material-base para formar o gramado artificial. . - Em uma ou mais incorporações, fios podem ser formados a partir de fiadas contínuas das fitas e/ou monofilamentos da composição de polietileno, onde as fiadas contínuas são torcidas juntas para permitir a conversão num material tecido, tricotado ou trançado, tal como gramado artificial.

O fio formado a partir das fitas e/ou monofilamentos da presente divulgação pode então ser implantado no material-base com pelo menos uma porção do fio estendendo-se do material-base para ajudar a formar o gramado artificial.

Numa incorporação, o fio, a fita e/ou o monofilamento da presente divulgação pode ser implantado no material-base por técnicas conhecidas de tecelagem (por exemplo, tecelagem de tapete face a face). Exemplos Os exemplos seguintes ilustram a presente divulgação, mas não têm a intenção de limitar a abrangência da divulgação.

Nos exemplos seguintes, o Exemplo Comparativo A é uma resina de polietileno de alta densidade (HDPE 5025E) . obtenível comercialmente de The Dow Chemical Company.

Os Exemplos 1 e 2 são resinas de HDPE catalisadas por - metaloceno de acordo com a presente divulgação, que são formadas tal como aqui discutido.

Exemplos 1 e 2 Preparação de componente de catalisador O hafnoceno componente pode ser preparado por métodos conhecidos na técnica.

Por exemplo, pode-se adicionar HfCla (1,00 equivalente) em éter a -30 a -50ºC e se agita para dar uma suspensão branca.

A suspensão pode então ser - resfriada a -30 a -50ºC, e depois adicionada em porções ' em propil ciclopentadienida de lítio (2,00 equivalentes). A reação tornar-se-á marrom claro e se tornará espessa ' 5 com sólidos suspensos na adição de propil ciclopentadienida de lítio.

Depois, a reação é aquecida lentamente até temperatura ambiente e agitada por 10 a 20 horas.

A mistura marrom resultante pode então ser filtrada para dar um sólido marrom e uma .solução amarelo palha.

O sólido pode então ser lavado com éter como é conhecido na técnica, e as soluções combinadas em éter concentradas a vácuo para dar uma suspensão fria branca.

O produto sólido cor de marfim é então isolado por filtração e secado a vácuo, com rendimentos de 70 a 95 por cento.

Preparação de composição de catalisador As composições catalíticas devem ser preparadas numa razão molar de Al/Hf de cerca de 80:1 a 130:1 e o | carregamento de háfnio no catalisador acabado deve ser de | 0,6 a 0,8 por cento em peso de Hf usando o seguinte procedimento geral.

Deve-se adicionar metil aluminoxano (MAO) em tolueno num recipiente seco e limpo e se agita em 50 a 80 rpm e numa temperatura na faixa de 15,6 a 37,8ºC (60 a 100º*F). Durante a agitação, pode-se | adicionar mais tolueno.

O hafnoceno pode então ser | dissolvido em tolueno e colocado no recipiente com MAO.

A mistura de metaloceno/MAO pode então ser agitada durante min a 2 horas.

Em seguida, pode-se adicionar uma . quantidade apropriada de sílica (tamanho médio de 30 partícula na faixa de 22 a 28 um, desidratada a 600ºC) e . se agita durante uma hora ou mais.

O líquido pode então ser decantado e a composição catalítica secada em temperatura elevada sob nitrogênio fluindo durante a agitação.

Processo de polimerização Os monômeros de etileno/copolímeros de l-hexeno foram produzidos de acordo com o seguinte procedimento geral.

A composição catalítica compreendeu dicloreto de bis(n- . propil ciclopentadienila)háfnio apoiado em sílica com 7 metaluminoxano, a razão de Al/Hf sendo de cerca de 80:1 a . 130:1. A composição catalítica foi injetada seca num " 5 reator de polimerização em fase gasosa de leito fluidizado.

Mais particularmente, executou-se a polimerização num reator de leito fluidizado em fase gasosa de diâmetro ID de 336,5-419,3 mm operando em . : pressão total de aproximadamente 2068 a 2586 kPa.

O peso de leito de reator foi de aproximadamente 41-91 kg.

O gás de fluidificação deixando o leito entrou numa zona de desengate de resina situada na porção superior do reator.

O gás de fluidificação entrou depois numa alça de reciclagem e passou através de um compressor de gás de ciclo e trocador de calor refrigerado a água.

A temperatura da água do lado da camisa foi ajustada para manter a temperatura de reação no valor especificado.

Monômeros de etileno, hidrogênio, 1l-hexeno e nitrogênio foram alimentados na alça de gás de ciclo exatamente a montante do compressor em quantidades suficientes para manter as concentrações gasosas desejadas.

As concentrações gasosas foram medidas por um analisador de fração de vapor em linha.

O produto (as partículas de polietileno) foi retirado do reator em bateladas num recipiente de purga antes de ser transferido para um tambor de produto.

Desativou-se ativador e catalisador residual na resina no tambor de produto com uma purga de nitrogênio úmido.

O catalisador foi alimentado no leito .: de reator através de um tubo de injeção de aço inoxidável numa taxa suficiente para manter a taxa desejada de . produção de polímero.

A Tabela I mostra as condições para as séries de polimerização dos Exemplos 1 e 2. A Tabela II resume a caracterização de peso molecular dos Exemplos

1 e 2, e do Exemplo Comparativo A.

Tabela I [Oia TO exemplo 1 Exemplo 2? | —$deisopentmo —|%molar| 4,8 | 5,1 | . Pressão parcial de psia 225,0 225,0 . monômeros de etileno Razão molar de Cçs/C2 | "| 0,006 0,0015 Concentração de vapor de H, | Quantidade de aditivo de ppm : continuidade na resina (peso) : Quantidade de Hf na resina ppm 0,87 0,82 - (peso) Quantidade de Al na resina ppm 11,3 13,2 (peso) Tabela II [CC | convencional | GC absoluta Edentificação| M | M | M M/M| MTM | mx MMX : | Exemplo 1 |38790|L10980231500/2, 86/40780 116520] 242700 | Exemplo 2 |35140113370/265000[3,23]37371/117690] 254700 | Ex. 24010/137950/572900|5,75/25927/190900/1320900|6,92 omparativo A | A Tabela II caracteriza a distribuição de peso molecular dos Exemplos 1 e 2 e do Exemplo Comparativo A.

Os s Exemplos 1 e 2 têm uma razão de M,/M, significativamente menor quando comparada com à do Exemplo Comparativo A.

A Tabela III mostra os índices de fusão e densidades dos Exemplos 1 e 2 e do Exemplo Comparativo A.

Tabela III [ Resinas [MI (2,16 kg à 190ºC) |Densidade| Lo 9/10 min Exemplo Comparativo A] = 0,45 = | 0,948 Exemplo 2 0,956 Exemplo 1 0,950 Fitas de Exemplos 1 e 2 e do Exemplo Comparativo A . Os Exemplos 1 e 2 da composição de polietileno, e o Exemplo Comparativo A foram moldados numa fita de acordo . com o processo descrito abaixo, e se testou suas propriedades físicas.

A Tabela IV mostra os resultados.

Cada um dos Exemplos 1 e 2, e Exemplo Comparativo A foi extrudado em fitas numa extrusora de L/D 30 com uma bomba de rodas dentadas e uma matriz plana de 500 mm nos parâmetros providos na Tabela IV.

A película de cada amostra foi extrudada num banho d'água (distância de

| 49 : -” banho d'água de 30 mm, 25 a 30ºC), secada e cortada em . fitas de 8,7 mm x 0,042. Estas fitas foram orientadas . diretamente num forno de ar quente de 6 m de comprimento . e coletadas para medidas de propriedade em bobinadouras. ' 5 Mediu-se peso linear (decitex) tomando o peso de 50 metros de fita.

Mediu-se tenacidade de alongamento residual num analisador de tração Zwick num comprimento de filamento de 260 mm e uma taxa de extensão de velocidade de 250 mm/min até ruptura do filamento.

Define-se tenacidade como a tensão interna resistente à tração na ruptura dividida pelo peso linear (decitex). As fitas de Exemplos 1 e 2 e do Exemplo Comparativo A, ' foram testadas para sua contração em óleo quente de acordo com o seguinte procedimento.

As fitas de Exemplos 1 e 2 e do Exemplo Comparativo A, foram inicialmente | marcadas para comprimento (1 metro) e depois submersas por 20 segundos em óleo de silicone quente (90ºC), depois retiradas e medidas novamente.

Mede-se a contração como a redução porcentual de comprimento.

A Tabela IV provê a extrusão, orientação de fita e todos os outros dados relevantes de processamento da avaliação comparativa.

As cinco últimas séries provêm propriedades físicas das fitas extrudadas e orientadas dos Exemplos 1 e 2 e do Exemplo Comparativo A.

Todas as temperaturas estão em graus Celsius (ºC).

| 50 Tabela IV :

A A ' | |Extrusora, rpm| 24,8 | 25,6 |33,6) —|13,9/45,11 | Bomba de 5,6 5,8 5,9 | 5,5 | 5,8 | 5,7 | 5,7 | | rundido, cem | o po o SS CS) | | | | Filtro de 230,1 229,9 | 230 230,1/229, 9229, 9229, 9) | aaapeaos | | 32 | [SS STS SCSS adaptador T m/min Enrolador 2, 16,5 19 19 |16,4/16,4/16,5/16,5 pao | o | | [OT OSS SPSS | Fibriladãor | o | o | o | o | o | o | 0o| | G6, m/mmin | 120 | 120 |120 /120|137 | 120 /137) : | FornT | 110,2 | 114,8 /113,4/95,1|95,1/94,9/94,9] | Cilinaro 1 T | 86,5 | 87,2 | 88 /91,2/90,8/ 90,1] 90 | ' | Cilinaro 3 T | 90 | 90,9 |92,7/98,6/98,1/96,6|/96,6] | Estiramento | 7,0 | 61 |6,1|7,0]|8,0|7,0 8,0) | alongamento, %| 7,3 | 8 135,2/22,9/15,5/26,1/17,1] | Contração, 8 | 7 | 6 [6 | 8 | 57 [11 /11)

Para ilustrar a vantajosa combinação de propriedades dos - Exemplos 1 e 2, a Figura 2 mostra alongamento na ruptura . contra tenacidade para as amostras de fitas dos Exemplos - 1 e 2, e do Exemplo Comparativo A. Tal como ilustrado na ' 5 Figura 2, tanto o alongamento como a tenacidade melhora significativamente para os Exemplos 1 e 2 quando se compara com o Exemplo Comparativo A. Métodos de teste o Os métodos de teste incluem os seguintes: 10 Mediu-se densidade (g/cm?) de acordo com ASTM-D 792-03, Método B, em isopropanol. Os corpos de prova foram medidos em até 1 hora da moldagem após condicionamento no banho de isopropanol a 23ºC por 8 min para atingir equilíbrio térmico antes da mensuração. Os corpos de 15 prova foram moldados por compressão de acordo com ASTM D- 4703-00, Anexo A com um: período de aquecimento inicial de min a cerca de 190ºC e taxa de resfriamento de 15ºC/min por Procedimento A. Resfriou-se o corpo de prova até 45ºC na prensa com resfriamento contínuo até “frio ao toque”.

Mediu-se índice de fusão (I,) a 190ºC sob carga de 2,16 kg de acordo com ASTM D-1238-03.

Determinou-se o peso molecular médio ponderal (M,) e o peso molecular médio numérico (M,) de acordo com métodos conhecidos na técnica usando GPC de detector triplo, tal como descrito abaixo.

As distribuições de pesos moleculares dos monômeros de etileno foram determinadas por cromatografia de permeação em gel (GPC). O sistema cromatográfico consistiu de um . cromatógrafo de permeação em gel de alta temperatura de 150ºC de Waters (Millford, MA), equipado com detector de . espalhamento de luz laser de 2 ângulos Modelo 2040 de Precision Detectors (Amherst, MA). Com propósitos de cálculo usou-se o ângulo de 15º do detector de espalhamento de luz. Executou-se a coleta de dados usando o software TriSEC de Viscotek versão 3 e um gerenciador de dados DM400 de 4 canais de Viscotek. O sistema foi equipado com um dispositivo de degaseificação de solvente em linha de Polymer Laboratories. O compartimento de = carrossel foi operado a 140ºC e o compartimento de coluna ' foi operado a 150ºC. Usaram-se quatro colunas de 300 mm e . 13 um Shodex HT 806M e uma coluna de 150 mm e 12 um ' 5 Shodex HT 803M. o solvente usado foi 1,2,4- triclorobenzeno. As amostras foram preparadas numa concentração de 0,1 g de polímero em 50 mL de solvente. O solvente cromatográfico e o solvente de preparação de amostra continham 200 upg/g de hidroxi-tolueno butilado (BHT). Ambas as fontes de solventes foram pulverizadas com nitrogênio. As amostras de polietileno foram agitadas suavemente a 160ºC por 4 horas. O volume de injeção usado foi de 200 ul, e a taxa de fluxo foi de 0,67 mL/min. Executou-se a calibração do conjunto de colunas de GPC com 21 padrões de poliestireno de distribuição de peso molecular estreita, com pesos moleculares variando de 580 a 8.400.000 g/mol, que foram arranjados em 6 misturas “coquetéis” com pelo menos uma dezena de separação entre pesos moleculares individuais. os padrões foram adquiridos de Polymer Laboratories (Shropshire, UK). Os padrões de poliestireno foram preparados em 0,025 g em 50 mL de solvente para pesos moleculares maior ou iguais a

1.000.000 g/mol, e 0,05 g em 50 mL de solvente para pesos moleculares menores que 1.000.000 g/mol. Os padrões de poliestireno foram dissolvidos a 80ºC com agitação suave por 30 minutos. As misturas de padrões estreitos foram operadas primeiro, e em ordem decrescente a partir do — componente de peso molecular mais elevado para minimizar . degradação. Os pesos moleculares máximos de padrão de poliestireno foram convertidos em pesos moleculares de . polietileno usando a equação seguinte (descrita em Williams e Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968) ): Mpotietileno= A x (Mpotiestireno)” onde M é o peso molecular, A tem um valor de 0,41 e B é igual a 1,0. A aproximação sistemática para a | determinação de deslocamentos de multidetectores foi feita de maneira consistente com aquela publicada por - Balke, Mourey, et al., (Mourey e Balke, Chromatography ' Polym., Capítulo 12, (1992) e Balke, Thitiratsakul, Lew, . Cheung, Mourey, Chromatography Polym., Capítulo 13, ' 5 (1992) ), otimizando resultados de log de detector duplo de poliestireno amplo Dow 1683 para os resultados de calibração de coluna de padrão estreito da curva de calibração de padrões estreitos usando software o doméstico. os dados de pesos moleculares para determinação de deslocamento foram obtidos de maneira consistente com aquela publicada por zimm (Zimm, B.H., J.

Chem.

Phys., 16, 1099 (1948)) e Kratochvil (Kratochvil, P., Classical Light Scattering from Polymer Solutions, Elsevier, Oxfordy NY (1987)). A concentração total injetada usada na determinação do peso molecular é obtida | da área de detector de massa e da derivada de constante de detector de massa de um homopolímero de polietileno linear de peso molecular 115.000 g/mol que foi medido em referência ao padrão 1475 de homopolímero de polietileno de NIST.

Presumiu-se que as concentrações cromatográficas eram suficientemente baixas de modo a eliminar o tratamento dos efeitos de 2º coeficiente virial (efeitos de concentração sobre o peso molecular). Os cálculos de peso molecular foram executados usando software interno. | 25 Os cálculos do peso molecular médio numérico, do peso molecular médio ponderal e do peso molecular médio 2, | foram efetuados de acordo com as equações seguintes, presumindo que o sinal de refratômetro é diretamente : proporcional à fração ponderal.

O sinal de refratômetro ' 30 tirado de linha de base pode ser substituído diretamente . por fração ponderal nas equações abaixo.

Note-se que oO peso “molecular pode ser da curva de calibração convencional ou o peso molecular absoluto da razão de espalhamento de luz para refratômetro.

Uma estimativa melhorada de peso molecular médio z, sinal de refratômetro tirado de linha de base pode ser substituído pelo produto do peso molecular médio ponderal e fração ponderal na equação (2) abaixo: | Im. = b) a 26 : ZA) 2 "” 9 E 2) (2) ZM) A distribuição monomodal foi caracterizada de acordo com a fração ponderal do pico máximo de temperatura em dados de fracionamento por eluição com gradiente de temperatura 5 (tipicamente abreviado como “TREF”) descritos, por exemplo, em Wild et al., Journal of Polymer Science, Poly. Phys. Ed., volume 20, página 441 (1982), em U.S.

4.798.081 (Hazlitt et al.), ou em U.S. 5.089.321 (Chum et al.), as divulgações dos quais aqui se incorporam por referência. Na análise por fracionamento analítico por eluição com gradiente de temperatura (descrita em U.S.

4.798.081 e aqui abreviada como “ATREF”), a composição a ser analisada é dissolvida num solvente aquecido apropriado (por exemplo, 1,2,4-triclorobenzeno), e permitida cristalizar numa coluna contendo um suporte inerte (por exemplo, esferas de aço inoxidável) reduzindo lentamente a temperatura. A coluna foi equipada com um detector infravermelho e com detector viscosímetro diferencial (DV). Uma curva de cromatogramas de ATREF-DV foi então gerada eluindo a amostra de polímero cristalizado da coluna aumentando lentamente a temperatura do solvente de eluição (1,2,4- triclorobenzeno). Descreve-se detalhadamente o método de : . ATREF-DV em WO 99/14271, a divulgação da qual aqui se incorpora por referência.

- Determinou-se ramificação de cadeia longa de acordo com métodos conhecidos na técnica, tal como cromatografia de permeação em gel acoplada com detector de espalhamento de luz laser de ângulo pequeno (GPC-LALLS) e cromatografia de permeação em gel acoplada com detector viscosímetro diferencial (GPC-DV). Determinou-se amplitude de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBDB) com base nos dados obtidos via : análise por fracionamento analítico por eluição com : gradiente de temperatura (ATREF), aqui descrita mais . detalhadamente abaixo.

Primeiramente, calculou-se uma : 5 distribuição cumulativa da curva de eluição iniciando em 30ºC e continuando e incluindo 109ºC.

Da distribuição cumulativa, selecionaram-se temperaturas em 5 por cento em peso (Ts) e 95 por cento em peso (T5ºs). Estas duas temperaturas foram então usadas como os limites para o cálculo de SCBDB.

Depois se calcula SCBDB a partir da seguinte equação: Dm(6-7,) SCBDB = ar para toda T; incluindo e entre T; e Tows.

Ti É a temperatura do i-ésimo ponto na curva de eluição, wi É a fração ponderal de material de cada temperatura na curva de eluição, e T, é a temperatura média ponderada da curva de eluição (E(wiT;i)/Ew;i) entre e incluindo Ts; e Tos.

Executou-se a análise por fracionamento analítico por eluição com gradiente de temperatura (ATREF) de acordo com o método descrito na patente U.S. nº 4.798.081 e em Wilde, L.; Ryle, T.R.; Knobeloch, D.C.; Peat, TI.R.: Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene monomers copolimers, J.

Polym.

Sci., 20, 441-455 (1982) que aqui se incorporam totalmente por referência.

A composição a ser analisada foi dissolvida em tricloro-benzeno e permitida cristalizar numa coluna . contendo um suporte inerte (esferas de aço inoxidável) reduzindo lentamente a temperatura para 20ºC numa taxa de 2 resfriamento de 0,1ºC/min.

A coluna foi equipada com um detector infravermelho.

Depois, gerou-se uma curva de cromatogramas de ATREF eluindo a amostra de polímero cristalizado da coluna aumentando lentamente a temperatura do solvente de eluição (tricloro-benzeno) de 20 a 120ºC numa taxa de 1,5ºC/min.

Mediu-se o teor de comonômero usando NMR de e, tal como discutido em Randall, Rev.

Macromol.

Chem.

Chys., C29 (2 . & 3), pp. 285-297, e em U.S. 5.292.845, as divulgações ' das quais aqui se incorporam por referência até o ponto 7 relativo a tal mensuração.

As amostras foram preparadas | º 5 adicionando aproximadamente 3 g de uma mistura 50/50 de tetracloroetano-d2/orto-dicloro-benzeno que foi 0,025M em acetil acetonato de cromo (agente de relaxação) para 0,4 | g de amostra num tubo de NMR de 10 mm.

As amostras foram | dissolvidas e homogeneizadas aquecendo o tubo e seus . conteúdos a 150ºC.

Os dados foram coletados usando um | espectrômetro de NMR JEOL Eclipse de 400 MHz, | correspondendo a uma frequência de ressonância de "C de 100,6 MHz.

Os parâmetros de aquisição foram selecionados para garantir aquisição quantitativa de dados de *C na presença do agente de relaxação.

Os dados foram adquiridos usando desacoplamento de 'H por desbloqueio, 4000 transientes por arquivo de dados, um atraso de relaxação de 4,7 s e um tempo de aquisição de 1,3 s, uma largura espectral de 24.200 Hz e um tamanho de arquivo de ' 20 pontos de dados de 64K, com a cabeça de sonda aquecida a f 130ºC.

Os espectros foram providos com referência ao pico | de metileno em 30 ppm.

Os resultados foram calculados de : acordo com ASTM Método D5017-91. Mediu-se a temperatura de fusão e a temperatura de cristalização via calorimetria diferencial de varredura | (DSC). Todos os resultados relatados foram gerados via um | | DSC Modelo Q1000 de TA Instruments equipado com um RCS | (sistema de resfriamento refrigerado) e um coletor de | | amostras automático.

Usou-se do começo ao fim um fluxo de ] 30 gasoso de purga de nitrogênio de 50 mL/min.

A amostra foi - prensada numa película fina usando uma prensa a 175ºC e uma pressão máxima de 10,3 MPa (1500 psi) por cerca de 15 segundos, depois resfriada com ar frio até temperatura | ambiente em pressão atmosférica.

Cerca de 3 a 10 mg de material foram cortados num disco de 6 mm de diâmetro | usando um furador de papel, pesados com aproximação de | 0,001 mg, colocado numa panela de alumínio leve (ca de 50 mg) e depois fechada cravada.

O comportamento térmico da . amostra foi investigado com o seguinte perfil de 7 temperatura: a amostra foi aquecida rapidamente até 180ºC ” e mantida isotermicamente por 3 minutos a fim de remover : 5 qualquer história térmica anterior.

A amostra foi então resfriada até -40ºC numa taxa de resfriamento de 10ºC/min ' e foi mantida a -40ºC por 3 minutos.

A amostra foi então aquecida até 150ºC numa taxa de aquecimento de 10ºC/min. : Foram registradas a curva de resfriamento e a segunda curva de aquecimento.

As insaturações vinílicas podem ser medidas de acordo com ASTM D-6248-98. As insaturações trans foram medidas de acordo com ASTM D- 6248-98. Os grupos metila foram determinados de acordo com ASTM D- 2238-92. Caracterizou-se a rigidez de resina medindo o módulo de flexão em deformação de 5 por cento e os módulos de | elasticidade em deformação de 1 por cento e de 2 por cento, numa velocidade de teste de 13 mm/min (0,5 polegada/min) de acordo com ASTM D-790-99, Método B.

Determina-se o teste de tração via ASTM D-638 em taxa de deformação de 2 polegada/minuto.

O impacto de tração foi determinado de acordo com ASTM D- 1822-06. Mediu-se viscosidade capilar a 190ºC num reógrafo Goettfert 2003 equipado com uma matriz de entrada plana (180º) de 20 mm de comprimento e diâmetro de 1 mm em . taxas de cisalhamento aparente variando de 100 a 6300 s*,. Aplicou-se a correção de Rabinowitsch para explicar - o efeito de decréscimo de cisalhamento.

A taxa de cisalhamento corrigida e a viscosidade de cisalhamento foram aqui relatadas.

A presente divulgação pode ser incorporada em outras | formas sem se afastar do espírito e dos atributos j essenciais da mesma, e, consequentemente, deve-se fazer | referência às reivindicações anexas, em vez do relatório descritivo anterior, como indicativas da abrangência da , divulgação. a

| x | REIVINDICAÇÕES (Originais) ! . 1. Fita ou monofilamento, caracterizado pelo fato de . compreender: uma composição de polietileno compreendendo: o. uma quantidade menor ou igual a 100 por cento em peso da . 5 composição de polietileno derivada de monômeros de k etileno; uma quantidade menor que 20 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a-olefinas; sendo que a composição de polietileno da fita ou monofilamento tem uma densidade na faixa de 0,920 a 0,970 g/cm?, uma distribuição de peso molecular (M,/M)) na faixa de 1,70 a 3,50, um índice de fusão (T2) na faixa de 0,2 a 50 9/10 min, uma distribuição de peso molecular (M;/M.) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica menor que 0,1 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; sendo que a fita ou monofilamento tem um decitex maior que 500 g/10.000 m.

2. Fita ou monofilamento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ter uma tenacidade na faixa de la 7 cN/decitex e alongamento residual maior que 10 por cento (%).

3. Fita ou monofilamento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ter uma retração por óleo quente (90%) medida em porcentagem após ser recozido a 120ºC na faixa de menos que 30. s 4, Fita ou monofilamento, de acordo com a reivindicação : ' 1, caracterizado pelo fato de a composição de polietileno * ter uma densidade na faixa de 0,925 a 0,960 g/cm?, e um índice de fusão (1,7) na faixa de 0,8 a 10 9g/10 min.

5. Fita ou monofilamento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a composição ter uma insaturação vinílica menor que 0,05 vinila por mil átomos Í de carbono presentes na cadeia principal da composição de i i polietileno. i 35 6. Fita ou monofilamento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a composição de polietileno ' ter menos que 2 picos numa curva de quantidade eluída em i . NA o ret nHH—>——

! 2 2 temperatura de eluição determinada pelo método de - fracionamento contínuo por eluição com gradiente de temperatura maior ou igual a 30ºC, sendo que se exclui o EN pico de purga que está abaixo de 30ºC.

7. Fita ou monofilamento, de acordo com a reivindicação v 1, caracterizado pelo fato de a composição de polietileno compreender menos que 15 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a- olefinas.

8. Fita ou monofilamento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a composição de polietileno ser livre de ramificação de cadeia longa.

9. Fita ou monofilamento, de acordo com a reivindicação l, caracterizado pelo fato de a composição de polietileno compreender menos que 100 partes em peso de resíduos de háfnio restantes de um catalisador metalocênico a base de háfnio por um milhão de partes de composição de polietileno.

10. Fita ou monofilamento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a composição de polietileno incluir menos que 5 por cento (%) em peso da composição de polietileno de um estabilizador de UV.

11. Processo para fabricar uma fita ou monofilamento, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: selecionar uma composição de polietileno compreendendo: : uma quantidade menor ou igual a 100 por cento em peso da : composição de polietileno derivada de monômeros de t etileno; uma quantidade menor que 20 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a-olefinas; sendo que a composição de polietileno da fita ou monofilamento tem uma densidade na faixa de 0,920 a 0,970 g/cmº, uma distribuição de peso molecular (M,/M)) na faixa de 1,70 a 3,50, um índice de fusão (12) na faixa de 0,2 a 50 9/10 min, uma distribuição de peso molecular (M,/M.) na faixa de menos | que 2,5, insaturação vinílica menor que 0,1 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; sendo que a fita Ou - monofilamento tem um decitex maior que 500 g/10.000 m.

12. Processo para fabricar uma fita ou monofilamento, de a. acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de compreender ainda as etapas de extrudar a composição de k polietileno de uma extrusora, e resfriar rapidamente a composição de polietileno que emerge da extrusora num líquido tendo uma temperatura de 20 a 50ºC. '

13. Processo para fabricar uma fita ou monofilamento, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de compreender ainda a etapa de orientar a fita ou monofilamento numa temperatura abaixo da temperatura de fusão da composição de polietileno.

14. Processo para fabricar uma fita ou monofilamento, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de a orientação da fita ou monofilamento incluir estirar a fita ou monofilamento numa razão de estiramento de 3 a

12.

15. Processo para fabricar uma fita ou monofilamento, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de : compreender ainda a etapa de recozer a fita ou monofilamento.

16. Processo para fabricar uma fita ou monofilamento, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de o recozimento ser executado numa temperatura maior ou ' igual a 100ºC.

17. Processo para fabricar uma fita ou monofilamento, de d acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de a fita ou monofilamento ser recozido num comprimento fixo.

18. Processo para fabricar um gramado artificial, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: prover um material-base; prover uma fita ou monofilamento tendo um decitex maior que 500 g/10.000 m, a fita ou | monofilamento compreendendo uma composição de polietileno compreendendo: uma quantidade menor ou igual a 100 por cento em peso da composição de polietileno derivada de | — — temmem——

monômeros de etileno; uma quantidade menor que 20 por 2 cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a-olefinas; sendo que a composição eo de polietileno da fita ou monofilamento tem uma densidade na faixa de 0,920 a 0,970 g/cm?, uma distribuição de peso v molecular (M,/M.) na faixa de 1,70 a 3,50, um índice de fusão (12) na faixa de 0,2 a 50 9/10 min, uma distribuição de peso molecular (M;,/M,) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica menor que 0,1 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno; e implantar a fita Ou monofilamento no material-base com pelo menos uma porção da fita ou monofilamento que se estende do material-base para formar o gramado artificial.

19. Gramado artificial, caracterizado pelo fato de compreender: um material-base; e uma ou mais fitas ou monofilamentos tendo um decitex maior que 500 g/10.000 m, a uma ou mais fitas ou monofilamentos implantados no e se estendendo do material-base, onde a uma ou mais fitas ou monofilamentos compreendem uma quantidade menor ou igual a 100 por cento em peso da composição de polietileno derivada de monômeros de etileno; uma quantidade menor que 20 por cento em peso da composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a-olefinas; sendo que a composição de polietileno da fita ou monofilamento tem 4 uma densidade na faixa de 0,920 a 0,970 g/cm?, uma distribuição de peso molecular (M,/M,)) na faixa de 1,70 a 1 3,50, um índice de fusão (T;7) na faixa de 0,2 a 50 g/10 min, uma distribuição de peso molecular (M,/M,) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica menor que O,1 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da composição de polietileno.

20. Gramado artificial, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de a uma ou mais fitas ou monofilamentos implantados no e se estendendo do material-base incluírem tufos da uma ou mais fitas ou monofilamentos “implantados no e se estendendo do material-base. =“ 21. Gramado artificial, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de compreender ainda partículas a... de uma camada de enchimento entre a uma ou mais fitas ou 5 monofilamentos e adjacente ao material-base.

+ 22. Gramado artificial, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de as partículas da camada de enchimento incluírem partículas de uma borracha.

'

| STTIAMoc-Âm—>2É——ÚÚô ro Ram o OR nova NÓ EA MEM o 1/2 | Ss S — r NX S s « NL. Ee ANO

IT IS SAL

EUR AS 7 JINA Se E TT Meo = ——— A ra aa ETTOIES Sa ce — e DS & SEE aa u FE - E

STS - er A aa “Tso | : o Ca Se ”

' 1 | ” a lsexcomp A mo x audsecva LL E 2 88 asa

E Tre o 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Tenacidade, cN/decitex FIG.2 | —

RM — e & SÕ, : --J - A nn >!“ . A A od |

RESUMO | - “FITA” | | i A presente divulgação provê uma fita ou monofilamento de | ” uma composição de polietileno compreendendo uma | o 5 quantidade menor ou igual a 100 por cento em peso da | | composição de polietileno derivada de monômeros de etileno; uma quantidade menor que 20 por cento em peso da | composição de polietileno derivada de um ou mais monômeros de a-olefinas; sendo que a composição de polietileno da fita ou monofilamento tem uma densidade na | faixa de 0,920 a 0,970 g/cm?, uma distribuição de peso molecular (M./Mn) na faixa de 1,70 a 3,50, um índice de fusão (IT) na faixa de 0,2 a 50 9/10 min, uma | distribuição de peso molecular (M,/M.) na faixa de menos que 2,5, insaturação vinílica menor que 0,1 vinila por mil átomos de carbono presentes na cadeia principal da | composição de polietileno; sendo que a fita ou | monofilamento tem um decitex maior que 500 g/10.000 m. | ; . «