BR112013004485B1 - Método para controle de ervas daninhas em campo de plantas de cultura - Google Patents

Método para controle de ervas daninhas em campo de plantas de cultura Download PDF

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Abstract

aplicações precoses de acetamidas encapsuladas para danos reduzidos em culturas. a presente invenção refere-se a métodos para reduzir danos nas folhagens das culturas e atingir controle de ervas daninhas usando herbicidas de acetamida encapsulados em aplicações pré-planta ou de planta de cultura de pré-emergência. é descrita uma composição compreendendo uma primeira população de uma herbicida de acetamida particulado microencapsulado e uma segunda população de um herbicida de acetamida microencapsulado particulado em que a mistura de aplicação apresenta um perfil de liberação de acetamida bimodal. as composições fornecem danos a cultura reduzidos por meio de liberação controlada de herbicida.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção se refere, em geral, aos métodos deredução de danos às folhagens de culturas e obtenção de controle comercial de semente utilizando herbicidas de acetamida encapsulada (por exemplo, acetanilida encapsulada). Particularmente, a presente invenção fornece métodos e composições herbicidas de acetamida encapsulada (por exemplo, acetanilida encapsulada) que permitem a aplicação de pré-emergência para cultura de plantas por meio do qual o controle de ervas daninhas comercialmente aceitável e o dano das culturas comercialmente aceitável podem ser alcançados.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002] A emergência de ervas daninhas resistentes a glifosato temgerado interesse no uso de herbicidas residuais como produtos de tanque misturador com culturas tolerantes ao glifosato (por exemplo a, ROUNDUP READY, ou RR). Herbicidas de acetamida, incluindo, por exemplo, herbicidas de acetanilida, geralmente não oferecem atividade de pós-emergência significativa, mas como um produto residual forneceria o controle de espécies de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas de sementes pequenas emergentes. Isso seria útil para completar a atividade do glifosato que é eficaz em ervas daninhas emergidas, mas não tem atividade residual significativa.
[003] As formulações de herbicidas de acetanilida comercialmentedisponíveis são normalmente aplicadas após a emergência da cultura (isto é, pós-emergentes à cultura), mas antes da emergência de ervas daninhas de germinação posteriores (isto é, de pré-emergência para as ervas daninhas). A aplicação durante este tempo, no entanto, pode causar danos inesperados nas folhas para a cultura. Além disso, a aplicação durante esta janela tem impedido o uso de herbicidas de acetanilida para burndown antes da emergência da planta de cultura. O dano à planta de cultura foi observado com ambas as formulações de concentrado emulsionável (EC) de acetanilida convencional comercialmente disponível e com formulações de acetanilida encapsulada disponível comercialmente.
[004] Procedimentos de microencapsulação da técnica anteriorsão geralmente adequados para produção de formulações com bom controle de ervas daninhas. No entanto, o praticante desta técnica tem tido alguma dificuldade em otimizar as taxas de liberação para se obter bioeficácia aceitável para um dado ativo ao mesmo tempo minimizando os danos à cultura em níveis comercialmente aceitáveis. Particularmente, as formulações encapsuladas comerciais podem mostrar maior dano sistêmico às plantas de cultura ao longo do tempo sob a forma de folha e nanismo das plantas quando comparado com os concentrados emulsionáveis.
[005] Na tecnologia de microencapsulação conhecida na técnica,o herbicida de núcleo é geralmente liberado de uma microcápsula, pelo menos em parte, pela difusão molecular, através da parede de casca. A modificação da espessura da parede de casca para aumentar ou diminuir a taxa de herbicida tem limitações definidas.
[006] As finas paredes de casca são sensíveis à ruptura mecânicaprematura durante a manipulação, ou no campo, o que resulta na liberação imediata. Também pode surgir a baixa estabilidade do pacote resultante de defeitos na parede de casca quando o material de núcleo se encontra em contato direto com o veículo externo. Como resultado, alguns materiais principais podem cristalizar fora da cápsula causando problemas na aplicação por pulverização, tais como colocação do bico de pulverização. Além disso, o maior cisalhamento encontrado em certos meios de aplicação tais como aplicações de pulverização, pode resultar na ruptura da parede de casca e liberação de herbicida. A microcápsula, assim, torna-se pouco mais do que uma emulsão estabilizada em relação à coalescência. Quando aplicada no campo, a liberação de herbicida é tão rápida que as poucas melhorias de segurança na cultura são adquiridas ao longo de formulações de concentrado para emulsão convencional.
[007] Se a espessura da parede aumenta, a bioeficáciarapidamente cai para um nível de desempenho marginal porque a liberação de herbicida é retardada. Há também um limite prático para a espessura da parede na polimerização interfacial. À medida que o polímero precipita, a reação torna-se controlada por difusão. A velocidade da reação pode cair de tal modo que as reações colaterais não construtivas podem predominar.
[008] Diversas soluções da formulação foram testadas pararesolver as limitações da taxa de liberação. Por exemplo, misturas de pacote simples ou de pacote duplo de microcápsulas e dispersões ou emulsões de ativos agrícolas livres foram propostas em Scher, Patentes US 5.223.477 e 5.049.182. Seitz e outros, Patente US 5.925.595 e Publicação US 2004/0137031 A1, ensinam métodos para produção de acetoclor microencapsulado. O grau de permeabilidade é regulado por uma mudança na composição dos precursores para a parede. Embora as composições de Seitz tenham provado ser eficazes para o controle de ervas daninhas, o dano inaceitável à cultura tem sido observado em relação com ao uso de tais composições, quando aplicadas a determinadas culturas comercialmente importantes.
[009] Existe, portanto, uma necessidade de métodos ecomposições de herbicidas que utilizem herbicidas de acetamida tais como herbicidas de acetanilida, onde o controle de ervas daninhas comercialmente aceitáveis e danos à cultura comercialmente aceitável podem ser atingidos. Uma necessidade ainda existe para métodos e composições de herbicidade de acetamida (por exemplo, acetanilida) que permita a pré-emergência da aplicação em plantas para cultura. SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0010] Entre os vários aspectos da presente invenção pode serobservado o fornecimento de métodos e composições de herbicidas de acetamida encapsulada para uso dos mesmos. A presente invenção fornece a aplicação de acetamida antes da plantação da planta de cultura ou pré-emergência para cultura onde a taxa de liberação de herbicida é controlada a fim de fornecer controle de ervas daninhas comercialmente aceitável e danos a culturas comercialmente aceitáveis.
[0011] De acordo com uma modalidade, a presente invençãofornece um método de controle de ervas daninhas em um campo de cultura de plantas. O método compreende a aplicação de uma mistura de aplicação no campo em uma quantidade de herbicida eficaz, onde a mistura de aplicação compreende pelo menos um herbicida encapsulado de partículas de microacetamida e a mistura de aplicação é aplicada ao campo (i) antes da plantação da planta de cultura ou (ii) pré-emergência para a planta de cultura.
[0012] De acordo com outra modalidade, a presente invençãofornece uma composição de herbicida encapsulada de partículas de microacetamida. A composição compreende uma primeira população de herbicida de acetamida microencapsulado particulado e uma segunda população das partículas de herbicida de acetamida microencapsulado. A primeira e a segunda população da herbicida de acetamida microencapsulado particulado compreende um material de núcleo material imiscível em água compreendendo o herbicida de acetamida e uma microcápsula contendo o material de núcleo e tem uma parede de casca que compreende uma poliureia. Uma Parede de invólucro que é formada em um meio de polimerização por uma reação de polimerização entre um componente de poli-isocianato que compreende um poli-isocianato ou mistura de poli-isocianatos e um componente de poliamina compreendendo uma poliamina ou mistura de poliaminas para formar a poliureia. A primeira população do herbicida de acetamida microencapsulado particulado apresenta um tamanho médio de partícula entre cerca de 3 μm a 11 μm e a segunda população de herbicida de acetamida microencapsulado particulado apresenta um tamanho médio de partícula entre 11 μm e cerca de 20 μm. De acordo com uma modalidade específica, a composição exibe um perfil de liberação de herbicida de acetamida multimodal.
[0013] Misturas aquosas que compreendem composições deherbicida de acetamida microencapsulado particulado sob a forma de um concentrado ou mistura de aplicação de spray diluído e que compreendem um ou mais co-herbicidas são também fornecidas.
[0014] Outros objetos e características serão em parte evidentes eem parte indicados abaixo.
DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES DA INVENÇÃO
[0015] Em conformidade com a presente invenção, composiçõesque compreendem herbicidas encapsuladas (por exemplo, herbicidas microencapsuladas particuladas), com uma baixa taxa de liberação inicial e uma liberação sustentada em longo prazo, e métodos utilizando essas composições, são fornecidas para fornecer tanto o controle de ervas daninhas comercialmente aceitável quanto o danos à cultura comercialmente aceitável. As composições são úteis para o controle de ervas daninhas quando aplicadas em uma quantidade eficaz como herbicida antes da plantação da planta de cultura ou pré-emergência para a planta de cultura.
[0016] Em conformidade com a presente invenção, verificou-se queos herbicidas de microacetamida encapsulada particulada (por exemplo, acetanilida encapsulada) podem ser aplicados a um campo antes de as culturas serem plantadas ou desde a plantação até, entre outros, emergência de planta, a fim de alcançar taxas comercialmente aceitáveis de ervas daninhas e taxas comercialmente aceitáveis de emergência das plantas da cultura e danos. A aplicação de pré- emergência do herbicida de acetamida de acordo com a presente invenção aumenta a janela de aplicação além da pós-emergência, a fim de fornecer o benefício do tratamento de um campo antes da germinação das ervas daninhas contribuindo assim para o estabelecimento de plantas de cultura. Particularmente, a aplicação precoce de herbicida de acetanilida encapsulada, tais como 1 a 40 dias antes da plantação, permite a exposição à acetanilida em ervas daninhas para germinação, a fim de proporcionar um controle de monocotiledôneas emergentes e espécies dicotiledôneas pequenas semeadas durante a estação de crescimento precoce, quando a planta de cultura é mais suscetível à competição por luz solar, água e nutrientes.
[0017] Foi ainda verificado que, para um determinado herbicida deacetamida, a combinação de uma primeira população de um herbicida de acetamida microencapsulado particulado e uma segunda população de um herbicida de acetamida microencapsulado particulado, em que o primeiro e o segundo herbicidas de acetamida microencapsulados têm tamanho médio e espessura de casca diferentes, pode fornecer uma maior duração de controle de ervas daninhas e dano à cultura reduzido em comparação com qualquer população de herbicida de acetamida microencapsulado aplicada individualmente. A combinação proporciona um perfil de liberação multimodal (por exemplo, bimodal) onde a liberação precoce de acetamida fornece controle de ervas daninhas iniciais sem danos à cultura significativos e liberação sustentada ao longo do tempo oferece controle estendido residual.
[0018] Como usado aqui, "antes do plantio da planta de cultura" serefere, por exemplo, a um período de tempo de cerca de 40 dias antes do plantio da planta de cultura até imediatamente antes do plantio da planta de cultura, de cerca de 35 dias antes do plantio da planta de cultura até imediatamente antes do plantio da planta de cultura, de cerca de 30 dias antes do plantio da planta de cultura até imediatamente antes do plantio da planta de cultura, de cerca de 25 dias antes do plantio da planta de cultura até imediatamente antes do plantio da planta de cultura, de cerca de 20 dias antes do plantio da planta de cultura até imediatamente antes do plantio da planta de cultura, de cerca de 15 dias antes do plantio da planta de cultura até imediatamente antes do plantio da planta de cultura, de cerca de 10 dias antes do plantio da planta de cultura até imediatamente antes do plantio da planta de cultura, ou de cerca de 5 dias antes do plantio da planta de cultura até imediatamente antes do plantio da planta de cultura. "Pré-emergência para a planta de cultura" se refere a qualquer momento durante o intervalo de plantio da planta de cultura até, mas não incluindo, emergência da planta de cultura (isto é, antes da ruptura). Por exemplo, durante o intervalo de cerca de 1 dia após a plantação, de cerca de 2 dias após o plantio, decerca de 3 dias após o plantio, de cerca de 4 dias após o plantio, decerca de 5 dias após o plantio, de cerca de 10 dias após o plantio, decerca de 15 dias após o plantio, ou de cerca de 20 dias após o plantioda planta de cultura até, mas não incluindo, emergência da planta de cultura.
[0019] Tal como adicionalmente usado aqui, "controle de ervasdaninhas" se refere a qualquer medida observável de controle do crescimento da planta, que pode incluir uma ou mais das ações de (1) matar, (2) inibir o crescimento, reprodução ou proliferação, e (3) remover, destruir ou, de outro modo, diminuir a ocorrência e a atividade das plantas. O controle de ervas daninhas pode ser medido por quaisquer dos vários métodos conhecidos na técnica. Por exemplo, o controle de ervas daninhas pode ser determinado como uma percentagem em comparação com plantas não tratadas, seguindo um procedimento padrão em que uma avaliação visual da mortalidade das plantas e redução de crescimento é feita por um versado na técnica, especialmente treinado para realizar essas avaliações. Em outro método de medição de controle, o controle é definido como uma percentagem de redução de peso média de planta entre as plantas tratadas e não tratadas. Em ainda outro método de medição de controle, o controle pode ser definido como a percentagem de plantas que não conseguem emergir após uma aplicação de herbicida de pré- emergência. Uma "taxa comercialmente aceitável de controle de ervas daninhas" varia de acordo com as espécies de ervas daninhas, o grau de infestação, as condições ambientais e com a planta de cultura associada. Geralmente, o controle comercialmente eficaz de ervas daninhas é definido como a destruição (ou inibição) de pelo menos cerca de 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, ou até mesmo de pelo menos 85%, ou até mesmo, pelo menos 90%. Embora seja geralmente preferível, a partir de uma perspectiva comercial, que 80 a 85% ou mais das ervas daninhas sejam destruídos, o controle de ervas daninhas comercialmente aceitável pode ocorrer em níveis de destruição ou de inibição muito mais baixos, em particular, com algumas plantas resistentes a herbicida, muito nocivas. Vantajosamente, as microcápsulas herbicidas usadas de acordo com a presente invenção alcançam o controle de ervas daninhas comercialmente aceitável no período de tempo desde a aplicação das microcápsulas herbicidas, por exemplo, tal como contidas em uma mistura de aplicação, a 3 semanas, 4 semanas, 5 semanas, 6 semanas, 7 semanas, 8 semanas, 9 semanas, 10 semanas, 11 semanas, ou até mesmo 12 semanas após a aplicação das microcápsulas herbicidas.
[0020] Os danos às culturas podem ser mensurados por quaisquermeios conhecidos na técnica, tais como os descritos acima para a determinação do controle de ervas daninhas. Uma "taxa comercialmente aceitável de danos às culturas" para a presente invenção varia da mesma forma com as espécies de plantas de cultura. Geralmente, uma taxa comercialmente aceitável de danos à cultura é definida a menos de cerca de 20%, 15%, 10% ou mesmo menos do que cerca de 5%. As microcápsulas herbicidas e os métodos da presente invenção limitam o dano às culturas para uma taxa comercialmente aceitável, tal como mensurado em cerca de 24 horas (cerca de 1 Dia Após o Tratamento ou DAT) após a aplicação de duas semanas (cerca de 14 DAT), de cerca de 24 horas (cerca de 1 DAT) após a aplicação a cerca de três semanas (cerca de 21 DAT), ou de cerca de 24 horas (cerca de 1 DAT) até cerca de quatro semanas (cerca de 28 DAT).
[0021] Herbicidas de acetanilida dentro do escopo da presenteinvenção são classificados como inibidores do crescimento de mudas. Inibidores de crescimento de mudas são absorvidos e translocados nas plantas, desde a germinação à emersão principalmente pelos brotos emergentes das subsuperfícies e/ou raízes de mudas. Em geral, os inibidores de crescimento de mudas retardam a divisão celular da planta através da interferência com a síntese de lipídios e proteínas (acetanilidas) ou da divisão celular (dinitroanilidas) inibindo assim alongamento de brotos e a formação de raízes laterais. Em dicotiledôneas (por exemplo, as plantas de folha larga), um broto embrionário composto por três partes principais emerge da semente: os cotilédones (folhas de semente), a seção do broto abaixo dos cotilédones (hipocótilo), e a seção do broto acima dos cotilédones (epicótilo). Acredita-se que os inibidores de crescimento de mudas dicotiledôneas absorvam principalmente através do hipocótilo e epicótilo. Em monocotiledôneas (por exemplo, gramíneas), uma coleofila emerge a partir da semente e se estende a superfície do solo onde o alongamento termina e as folhas surgem. Acredita-se que os inibidores do crescimento de mudas monocotiledôneas absorvam essencialmente através da coleofila.
[0022] Ao contrário das plantas pré-emergentes, as plantasemergentes são geralmente relativamente pouco afetadas por herbicidas inibidores de crescimento de mudas. Por esse motivo, a prática da técnica anterior tem sido a de aplicar herbicidas inibidores do crescimento de mudas após a emersão da cultura, porém antes da emersão de ervas daninhas.
[0023] Certas plantas de cultura, tais como milho, soja, algodão,amendoim, e beterrabas são menos suscetíveis à ação de herbicidas de acetamida do que são as ervas daninhas. De acordo com a presente invenção e com base em evidências experimentais até hoje, acredita-se que a taxa de liberação de acetamida controlada dos herbicidas de cetamida microencapsulada em combinação com plantas de cultura que têm susceptibilidade reduzida à acetamida permitem o controle comercial das ervas daninhas e das taxas comercialmente aceitáveis dos danos às culturas quando os herbicidas de acetamida microencapsulada são aplicados a um campo ou de pré-plantio ou pré- emergentes à planta de cultura.
[0024] Em algumas modalidades da presente invenção, plantas decultura incluem, por exemplo, milho, amendoim, batata, soja, canola, alfafa, cana de açúcar, beterraba sacarina, amendoim, sorgo granífero (milo), favas, arroz, girassol, trigo e algodão. Plantas de cultura incluem plantas híbridas, de linhagens ou plantas transgênicas ou geneticamente modificadas com características específicas ou combinações de características, incluindo, sem limitação, tolerância a herbicida (por exemplo, resistência ao glifosato, glufosinato, dicamba, aplicação de setoxidim, etc.), Bacillus thuringiensis (Bt), elevado teor de óleo, elevado teor de lisina, elevado teor de amido, densidade nutricional, e resistência à seca. Em algumas modalidades, as plantas de cultura são resistentes aos herbicidas organofosforados, acetolactato sintase (ALS) ou sintase de ácido acetohidróxi (AHAS), herbicidas inibidores de, herbicidas de auxina sintéticos e/ou herbicidas inibidores de acetil-CoA carboxilase (ACCase). Em outras modalidades, as plantas de cultura são resistentes a glifosato, dicamba, 2,4-D, MCPA, quizalofop, glufosinato e/ou diclofop-metila. Em outras modalidades, a planta de cultura é resistente ao glifosato e/ou ao dicamba. Em algumas modalidades da presente invenção, plantas de cultura são resistentes a glifosato e/ou resistentes ao glufosinato. Em algumas outras modalidades, as plantas de cultura são tolerantes ao glifosato, glufosinato e ao dicamba. As culturas preferidas incluem milho, algodão, soja, amendoim e beterraba sacarina. Espécies de cultura particularmente preferidas são algodão, milho e soja.
[0025] Os herbicidas de acetamida adequados para a prática dapresente invenção incluem dimetenamida, napropamida, pronamida e herbicidas de acetanilida, tais como, acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, delaclor, dietatil, dimetaclor, mefenaceto, metazoclor, metolaclor, pretilaclor, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor e xilacroro, e as misturas dos mesmos e estereoisômeros dos mesmos. Alguns herbicidas de acetamida estão disponíveis nas suas formas livres, como sais, ou como materiais derivados, por exemplo, na forma de ésteres. Qualquer forma dos herbicidas descritos aqui pelo nome é potencialmente aplicável. Por exemplo, a presente invenção tem utilidade para o metolaclor racêmico e o S-metolaclor, e dimetenamida racêmicas e dimetenamida-P. Os Herbicidas de acetamida preferidos incluem dimetenamida e dimetenamida-P e os herbicidas de acetanilida preferidos incluem acetoclor, metolaclor e S-metolaclor.
[0026] Um aspecto adicional da presente invenção é o uso dasformulações de acetamida encapsulada como produtos no tanque misturador com herbicidas foliares ativos. Um exemplo de um herbicida foliar ativo inclui, mas não está limitado a, o glifosato. É bem conhecido na técnica que a mistura de herbicidas foliares ativos com co-herbicidas (tais como acetamidas) e/ou outros materiais que causam danos foliares pode, em alguns casos, resultar em antagonismo, em que a absorção dos herbicidas foliares é reduzida resultando assim em menor eficácia do herbicida. Acredita-se que a taxa de liberação das acetamidas encapsuladas da presente invenção é reduzida, em comparação com composições da técnica anterior, minimizando assim o antagonismo de tal forma que o co-herbicida (por exemplo, o glifosato) seja eficazmente absorvido e translocado dentro da planta antes que o dano à folha induzido pelo herbicida de acetamida possa interferir significativamente com a absorção e translocação do co-herbicida. Portanto, além de reduzir danos foliares em plantas de cultura, os herbicidas de acetamida encapsulada preferidos da presente invenção devem minimizar a lesão foliar localizada inicialmente em relação às ervas daninhas emergidas anteriormente e, assim, permitir que os componentes ativos foliares do co-herbicida, de forma eficaz e eficiente, absorvam e transloquem através das ervas daninhas emergidas anteriormente, a fim de alcançar a atividade máxima na ausência de antagonismo entre a acetamida e co-herbicida.
[0027] Em geral, os herbicidas encapsulados da presente invençãosão preparados através do contato de uma fase aquosa contínua contendo um componente de poliamina compreendendo uma fonte de poliamina e uma fase oleosa descontínua contendo o herbicida e um componente poli-isocianato compreendendo uma fonte de poli- isocianato. Uma parede de casca é formada em uma reação de polimerização entre a fonte de poliamina e a fonte de isocianato na interface de óleo/água, formando-se assim uma cápsula ou microcápsula contendo o herbicida. A fonte de poliamina pode ser uma mistura da poliamina principal e de uma ou mais poliaminas auxiliares, também denominados de uma mistura de poliaminas. Em algumas modalidades da presente invenção, a fonte de poliamina consiste essencialmente em uma poliamina principal. Como aqui usado, a poliamina principal (também referida como uma amina principal) se refere à poliamina que consiste essencialmente em uma espécie de poliamina simples. A fonte de poli-isocianato pode ser um poli- isocianato ou uma mistura de poli-isocianatos.
[0028] De acordo com a presente invenção e com base emevidências experimentais, verificou-se que os objetos da inveção podem ser obtidos através do encapsulamento de herbicidas, particularmente, acetamidas, em microcápsulas preparadas pela seleção de um ou mais certas variáveis de composição e de processo, incluindo a razão molar da poliamina para o poli-isocianato, a composição da parede de casca, a razão de peso do material de núcleo (componente do herbicida) com o material da parede de casca, os principais componentes do material, o tamanho médio da partícula da microcápsula, as condições do processo, tais como o cisalhamento e tempo da mistura, e combinações dos mesmos. Através da seleção cuidadosa destes e de outros fatores, as dispersões aquosas dos herbicidas microencapsulados foram desenvolvidas de acordo com as composições e métodos aqui descritos, os quais, em comparação com composições e métodos conhecidos na técnica, reduzem os danos à folhagem de culturas para aplicação pré-emergente às plantas de cultura a um nível aceitável comercialmente, ao mesmo tempo obtendo o controle comercialmente aceitável das ervas daninhas para aplicação pré-emergente às ervas daninhas. Segurança aperfeiçoada de uma cultura da presente invenção é obtida mesmo na ausência de um protetor.
[0029] A casca da microcápsula da presente invenção podepreferencialmente compreender um polímero de poliureia formado por uma reação entre uma poliamina principal, e opcionalmente, por uma poliamina auxiliar, tendo dois ou mais grupos amino por molécula e pelo menos um poli-isocianato com dois ou mais grupos de isocianato por molécula. A liberação do material de núcleo do herbicida é controlada pela parede de casca da microcápsula, preferencialmente sem a necessidade de uma liberação mecânica (ruptura de microcápsula).
[0030] Em algumas modalidades, as microcápsulas podem serpreparadas através do material de encapsulação principal em uma parede de casca formado pela reação de um componente de poliamina e em componente de poli-isocianato em um meio de reação em concentrações tais que o meio de reação compreenda um excesso de equivalentes molares dos grupos de amina em comparação com os grupos de isocianato. Mais particularmente, a concentração molar dos grupos de amina a partir da poliamina principal e da poliamina auxiliar opcional, e a concentração molar dos grupos isocianato de pelo menos um poli-isocianato (isto é, um poli-isocianato, uma mistura de dois poli- isocianatos, uma mistura de três poli-isocianatos, etc.) no meio da reação é tal que a razão entre a concentração dos equivalentes molares de amina à concentração de equivalentes molares de isocianato seja, pelo menos, 1.1:1. A razão molar da concentração de equivalentes molares de amina a uma concentração de equivalentes molares de isocianato pode ser calculada de acordo com a seguinte equação:
Figure img0001
[0031] Na equação (1) acima, os equivalentes molares de aminasão calculados de acordo com a seguinte equação:
[0032] Equivalentes molares de amina = ∑ ([poliamina] / pesoequivalente).
[0033] Na equação (1) acima, os equivalentes molares deisocianato são calculados de acordo com a seguinte equação: Equivalentes molares de isocianato =∑([poli-isocianato]/ peso equivalente)
[0034] em que a concentração de poliamina e a concentração depoli-isocianato se referem a concentração de cada um no meio de reação e cada um esteja em gramas/L. O peso equivalente é geralmente calculado dividindo o peso molecular em grama/mole pelo número de grupos funcionais por moléculas e seja em gramas/mole. Para algumas moléculas, tais como a trietilenotetramina ("TETA") e a 4,4’-di- isocianato-diciclo-hexil metano ("DES W"), o peso equivalente é igual ao peso molecular dividido pelo número de grupos funcionais por molécula. Por exemplo, a TETA tem um peso molecular de 146,23 g/mol e 4 grupos de amina. Portanto, o peso equivalente é de 36,6 g/mol. Este cálculo é geralmente correto, porém para alguns materiais, o peso equivalente real pode variar do peso equivalente calculado. Em alguns componentes, por exemplo, o aduto contendo biureto (isto é, trímero) de hexametileno-1,6-di-isocianato, o peso equivalente do material disponível comercialmente difere do peso equivalente teórico devido a, por exemplo, incompleta. O peso equivalente teórico do aduto contendo biureto (isto é, trímero) de hexametileno-1,6-di-isocianato é 159,5 g/mol. O peso equivalente real do trímero de hexametileno-1,6-di-isocianato ("DES N3200"), o produto disponível comercialmente, é de cerca de 183 g/mol. Este peso equivalente real é usado nos cálculos acima referidos. O peso equivalente real pode ser obtido com o fabricante ou através de titulação com um reagente adequado por métodos conhecidos na técnica. O símbolo, ∑, no cálculo de equivalentes molares da amina significa que os equivalentes molares da amina compreendem a soma dos equivalentes molares da amina para todas as poliaminas no meio de reação. Da mesma forma, o símbolo ∑, no cálculo dos equivalentes molares de isocianato significa que os equivalentes molares de isocianato compreendem a soma dos equivalentes molares de isocianato para todos os poli-isocianatos no meio de reação.
[0035] É vantajoso selecionar um componente de poliamina e umcomponente de poli-isocianato tal que a poliamina principal e a poliamina auxiliar opcional tenham uma funcionalidade de amina de pelo menos 2, isto é, 3, 4, 5 ou mais, e pelo menos, um dos poli-isocianatos tenha uma funcionalidade isocianato de pelo menos 2, isto é, 2,5, 3, 4, 5, ou mais, desde que a alta funcionalidade amina e do isocianato aumente a percentagem de ligações cruzadas que ocorrem entre os polímeros de poliureia individuais que compreendem a parede de casca. Em algumas modalidades, a poliamina principal e a poliamina auxiliar opcional têm uma funcionalidade amina maior do que 2 e o poli- isocianato é uma mistura de poli-isocianatos em que cada um poli- isocianato tem uma funcionalidade isocianato superior a 2. Em outras modalidades a poliamina principal e a poliamina auxiliar opcional compreende uma poliamina trifuncional e o componente de poli- isocianato compreende um ou mais poli-isocianatos trifuncionais. Ainda em outras modalidades, a parede de casca é formada pela reação entre um poli-isocianato ou uma mistura de poli-isocianatos com uma média mínima de 2.5 grupos reativos por molécula e uma poliamina principal e uma poliamina auxiliar opcional com uma média de pelo menos três grupos reativos por molécula. É, além do mais, vantajoso selecionar concentrações do componente de poliamina e do componente de poli- isocianato de forma que o componente de poli-isocianato seja substancial e completamente reagido para formar o polímero de poliureia. A completa reação da concentração do componente de poli- isocianato aumenta a percentagem de ligações cruzadas entre os polímeros de poliureia formados na reação proporcionando assim uma estabilidade estrutural à parede de casca. Estes fatores, isto é, a razão em peso dos componentes dos principais materiais em comparação ao peso dos componentes da parede de casca, os tamanhos médios de partícula das microcápsulas herbicidas, o grau de ligações cruzadas, doutros fatores pode ser selecionado para afetar o perfil da taxa de liberação da população de microcápsulas herbicidas, permitindo assim a preparação das microcápsulas herbicidas que equilibram a segurança da cultura aprimorada e são ainda eficazes para controle de erva daninhas.
[0036] Preferencialmente, a razão dos equivalentes molares dosequivalentes molares de amina para os equivalentes molares de isocianato é de pelo menos cerca de 1,15:1, ou mesmo pelo menos cerca de 1,20:1. Em algumas modalidades, a razão dos equivalentes molares é inferior a cerca de 1,7:1, menos de cerca de 1,6:1, menos de cerca de 1,5:1, de menos do que cerca de 1,4:1, ou mesmo inferior a cerca de 1,3:1. Em algumas modalidades, a razão dos equivalentes molares dos equivalentes molares de amina para os equivalentes molares de isocianato no meio de polimerização é de 1,1:1 a cerca de 1,7:1, de 1,1:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,1:1 a cerca de 1,5:1, de 1,1:1 a cerca de 1,4:1, de cerca de 1,1:1 a cerca de 1,3:1, de cerca de 1,15:1 a cerca de 1,7:1, de cerca de 1,15:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,15:1 a cerca 1,5:1, de cerca de 1,15:1 a cerca de 1,4:1 ou de cerca de 1,15:1 a cerca de 1,3:1. Exemplos de razões típicas incluem 1,1, 1,15:1, 1,2:1, 1,25:1, 1,3:1, 1,35:1, 1,4:1, 1,45:1, 1,5:1. A razão dos equivalentes molares usada na prática da presente invenção é maior do que a geralmente empregada nas composições da técnica anterior, em que um pequeno excesso estequiométrico dos equivalentes de amina para os equivalentes de isocianato de cerca de 1,01:1 a cerca de 1,05:1 é usado para garantir que o isocianato seja reagido completamente. Acredita-se, sem ligação a qualquer teoria em particular, que o excesso elevado de grupos de amina usados na presente invenção resulta em um número significativo de grupos funcionais de amina não reagidas, proporcionando assim um invólucro que tem um grande número de grupos funcionais de amina que não são não cruzados. Acredita-se, que a combinação de um componente de poli-isocianato ligado e completamente reagido e um componente de amina que tem um número significativo de grupos funcionais não cruzados e não reagidos pode resultar em uma parede de casca estruturalmente estável que é mais flexível e ou maleável e menos susceptível de cisalhamento ou ruptura em comparação paredes de casca conhecidas na técnica. Acredita-se ainda que os grupos de amina não reagida possam reduzir o número de fissuras ou rupturas na parede de casca, reduzindo assim a perdas do núcleo.
[0037] Em algumas outras modalidades, a concentração do materialde núcleo em comparação com a concentração dos componentes da parede de casca no meio de reação é controlada de modo que resultam em uma variação da espessura da parede de casca da microcápsula. Preferencialmente, o meio de reação compreende o material de núcleo e os componentes da parede de casca em uma razão de concentração (em peso) de cerca de 16:1 a cerca de 3:1, tal como de cerca de 13:1 a cerca de 8:1, de cerca de 13:1 a cerca de 6:1, de cerca de 12:1 a cerca de 6:1, ou de cerca de 10:1 a cerca de 6:1. A razão é calculada dividindo a concentração do material de núcleo (grama/L), que consiste no herbicida ativo e em qualquer solvente diluente ou solventes no meio de reação pela concentração dos componentes da parede de casca (g/L) no meio de reação. As concentrações dos componentes da parede de casca compreendem a concentração do componente de poliamina e a concentração do componente de poli-isocianato. Em geral, foi verificado que a diminuição da razão do material de núcleo com os componentes da parede de casca tende a reduzir, pelo aumento da espessura da parede de casca, a taxa de liberação dos principais materiais. Isto tende a diminuir tanto os danos à cultura e o controle das ervas daninhas, embora as quantidades dos efeitos não sejam sempre correlacionadas.
[0038] Em algumas modalidades, um diluente, tal como um solventepode ser adicionado para alterar as características dos parâmetros dessolubilidade do material de núcleo para aumentar ou diminuir a taxa de liberação da substância ativa da microcápsula, uma vez que a liberação tenha sido iniciada. Por exemplo, o material de núcleo pode compreender de 0% até cerca de 35% em peso de um diluente, por exemplo de 0,1 a cerca de 25%, em peso, de cerca de 0,5% e cerca de 20% em peso, ou entre cerca de 1% e 10% em peso. Particularmente, o material de núcleo pode compreender de 0%, 0,5%, 1%, 2%, 3%, 4%, 5%, 6%, 7%, 8%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30% ou até 35% de diluente. Em algumas modalidades, a razão em peso de material de núcleo total para o diluente pode ser, por exemplo, de 8 para1, de 10 para 1, de 15 para 1, ou de 20 para 1. Em algumas modalidades, o diluente é um solvente orgânico insolúvel em água possuindo uma solubilidade de menos de 10, 5, 1, 0,5 ou mesmo 0,1 grama por litro, a 25°C. Exemplos de solventes insolúveis em água adequados incluem hidrocarbonetos parafínicos. Os hidrocarbonetos parafínicos são preferencialmente predominantemente um hidrocarboneto linear ou ramificado. Exemplos incluem o pentadecano e o ISOPAR V.
[0039] Uma população de microcápsulas de herbicidas da presenteinvenção pode ser preparada tendo pelo menos uma dimensão transversal média, (por exemplo, diâmetro ou tamanho médio da partícula) de pelo menos cerca de 7 micrômetros ("mícrons" ou μm). O tamanho da partícula pode ser medido com um analisador de tamanho de partícula de dispersão de luz laser conhecidos pelos versados na técnica. Um exemplo de um analisador de tamanho de partícula é um Coulter LS Analisador de Tamanho de Partícula. As microcápsulas são essencialmente esféricas, de tal modo que a dimensão transversal média definida por qualquer ponto de uma superfície da microcápsula a um ponto no lado oposto da microcápsula seja essencialmente o diâmetro da microcápsula. Preferencialmente, a população de microcápsulas possui pelo menos uma dimensão transversal média, ou tamanho de partícula média, de pelo menos cerca de 7 μm, mais preferencialmente, pelo menos cerca de 8 μm, mais preferencialmente, pelo menos cerca de 9 μm, mais preferencialmente, pelo menos cerca de 10 μm. Em modalidades preferidas, o tamanho médio das partículas da população das microcápsulas é inferior a cerca de 15 μm e, mais preferencialmente inferior a 12 μm. Em modalidades particularmente preferidas, a faixa varia entre cerca de 9 μm a cerca de 11 μm.
[0040] Em algumas modalidades da presente invenção, ascomposições compreendem uma mistura de uma primeira população de herbicida de acetamida microencapsulado particulado e uma segunda população de herbicida de acetamida microencapsulado particulado. A primeira população de herbicida de acetamida microencapsulada apresenta um tamanho médio de partícula de cerca de 3 μm a cerca de 11 μm, de cerca de 4μm a 11 μm, de cerca de 5 μm a 11 μm, de cerca de 6μm a 11μm, de cerca de 7 μm a 11 μm ou de cerca de 8 μm a 11 μm. A segunda população de herbicida de acetamida microencapsulado apresenta um tamanho médio de partícula de entre 11 μm e cerca de 20 μm, de 11,5 μm a cerca de 20 μm, de 12 μm a cerca de 20 μm, de 11,5 μm a cerca de 18 μm, de 12 μm a cerca de 18 μm, de 11,5 μm a cerca de 16 μm, de 12 μm a cerca de 16 μm, de cerca de 11,5 μm a cerca de 15 μm, de 12 μm a cerca de 15 μm, de 11,5 μm a cerca de 14 μm ou de 12 μm a cerca de 14 μm. A razão em peso da primeira população de herbicida de acetamida microencapsulado particulado e a segunda população de herbicida de acetamida microencapsulado particulado é de cerca de 10:1, 5:1, 3:1, 2:1, 1:1, 1:2, 1:3 , 1:5 ou cerca de 1:10 e faixas dos mesmo, tais como de cerca de 10:1 a cerca de 1:10, de cerca de 5:1 a cerca de 1:5, de cerca de 3:1 a cerca de 1:3, de cerca de 2:1 a cerca de 1:2, é de cerca de 1:1. A razão dos equivalentes molares de amina contidos no componente de poliamina com os equivalentes molares de isocianato contidos no componente de poli-isocianato, bem como outras características e métodos relacionados com o que foi descrito aqui para os herbicidas de acetamida microencapsulada, geralmente se aplicam as ambas primeiras e segundas populações de acetamidas microencapsuladas particulada. Particularmente, as características da parede de casca do tamanho da partícula para as primeiras e segundas populações podem ser obtidas tal como descrito acima. Acredita-se que, com base em evidências experimentais, até a data, que a taxa de liberação diminui com o aumento da quantidade da parede de casca (calculada com base no teor do herbicida deacetamida) e no tamanho de partícula. Acredita- se ainda que a taxa de liberação aumente com excesso de amina crescente e com a razão da acetamida com o solvente (diluente, por exemplo, NORPAR). A taxa de liberação geralmente diminui com um excesso de amina de cerca de 1% a cerca de 10%, de cerca de 2% a cerca de 8% ou de cerca de 3% a cerca de 7% e uma razão de acetamida com solvente de 1 a 10, de 5 a 10 ou de 7 a 9. A taxa de liberação é geralmente aumentada com um excesso de amina de cerca de 10% a cerca de 30%, de cerca de 15% a cerca de 25%, ou de cerca de 18% a cerca de 22% e por uma razão de acetamida com solvente de 10 a 25, de 15 a 20 ou de 17 a 19. A taxa de liberação da acetamida da primeira e segunda mistura do herbicida de acetamida microencapsulado particulado pode ser mensurada de acordo com os métodos aqui descritos. Uma taxa de liberação de acetamida total da mistura de aplicação compreendendo o primeiro e segundo herbicida de acetamida microencapsulado particulado misturado é preferencialmente inferior a cerca de 100 ppm após agitação durante 6 horas a 25°C e inferior a cerca de 150 ppm após agitação durante 24 horas a 25 °C , inferior a cerca de 75 ppm após 6 horas, e inferior a cerca de 125 ppm após 24 horas, inferior a cerca de 60 ppm após 6 horas e inferior a menos de cerca de 100 ppm após 24 horas, ou mesmo inferior a cerca de 50 ppm após 6 horas e menos do que cerca de 75 ppm após 24 horas.
[0041] Um exemplo de uma mistura de um primeiro herbicida deacetamida microencapsulado particulado e um segundo herbicida de acetamida microencapsulado particulado que fornece uma taxa de liberação multimodal (por exemplo, bimodal) quando combinada, é conforme indicado a seguir: (1) Um primeiro herbicida de acetamida microencapsulado particulado, em que uma população do mesmo tem uma carga de acetoclor de cerca de 33,0% em peso, uma quantidade da parede de casca de cerca de 8% (com base no teor do herbicida de acetamida), um excesso de amina sobre isocianato de cerca de 20%, uma razão de acetoclor para óleo de parafina de cerca de 18,5:1, e um tamanho de partícula médio de cerca de 10 μm, e (2) um segundo herbicida de acetamida microencapsulado particulado, em que uma população do mesmo tem uma carga de acetoclor de cerca de 41% em peso, uma quantidade da parede de casca de cerca de 7,1% (com base no teor de herbicida de acetamida total), um excesso de amina sobre isocianato de cerca de 5%, uma razão de acetoclor para óleo de parafina de cerca de 8,4:1, e um tamanho de partícula médio de cerca de 12 μm a cerca de 13μm. Em comparação com a mistura de partículas, a primeira população da partículas do herbicida de acetoclor microencapsulado fornece uma taxa de liberação mais rápida e a segunda população de herbicida de acetoclor microencapsulado fornece uma taxa de liberação mais lenta.
[0042] O tamanho da partícula das microcápsulas da presenteinvenção é maior do que o geralmente empregado na técnica, e é geralmente obtido através da variação da composição tal como descrita acima, e através do controle das condições de reação, tal como, por exemplo, velocidade de mistura, forças de cisalhamento, projeto do misturador, e tempos de mistura. Em geral, a velocidade de mistura reduzida, as forças de cisalhamento e o tempo de mistura favorecem a preparação de microcápsulas maiores.
[0043] Em outras modalidades da presente invenção, duas ou maisdas variáveis anteriores podem ser manipuladas a fim de atingir os objetivos da presente invenção. A manipulação das seguintes combinações de variáveis está dentro do escopo da presente invenção: (1) (i) a razão dos grupos de aminas de equivalentes molares para grupos de isocianato e (ii) a razão em peso do herbicida principal para os componentes da parede de casca; (2)(i) a razão dos grupos de amina de equivalentes molares para os grupos de isocianato e (iii) a razão em peso do herbicida principal para o diluente (por exemplo, solvente);(3) (i) a razão dos grupos de amina dos equivalentes molares para os grupos de isocianato e (iv) o tamanho de partícula da microcápsula;(4)(ii) a razão em peso do herbicida principal para os componentes da parede de casca e (iii) a razão em peso do herbicida principal para o diluente; (5)(ii) a razão em peso do herbicida principal para os componentes da parede de casca e (iv) o tamanho da partícula da microcápsula; (6) (iii) a razão em peso do herbicida principal para o diluente e (iv) o tamanho da partícula da microcápsula; (7)(i) a razão dos grupos de aminas de equivalentes molares para grupos de isocianato e, (ii) a razão em peso do herbicida principal para os componentes da parede de casca, e (iii) a razão em peso do herbicida principal para o diluente; (8)(i) a razão dos grupos de aminas de equivalentes molares para os grupos de isocianato e, (ii) a razão em peso do herbicida principal para os componentes da parede de casca, e (iv) o tamanho da partícula da microcápsula; (9)(i) a razão dos grupos de aminas de equivalentes molares para os grupos isocianato, (iii) a razão em peso do herbicida principal para o diluente e (iv) o tamanho da partícula da microcápsula; (10)(ii) a razão em peso do herbicida principal para os componentes da parede de casca, (iii) a razão em peso do herbicida principal para o diluente e (iv) o tamanho da partícula da microcápsula; e (11)(i) a razão dos grupos de aminas de equivalentes molares para os grupos isocianato, (ii) a razão em peso do herbicida principal para os componentes da parede de casca, (iii) a razão em peso do herbicida principal para o diluente e (iv) o tamanho de partícula da microcápsula.
[0044] A taxa de liberação do material de núcleo das microcápsulaspode ser controlada através da seleção das propriedades e da composição da cápsula e através da seleção de parâmetros do processo, como descrito anteriormente. Portanto, por escolha apropriada dos parâmetros discutidos anterior e posteriormente, é possível criar formulações que possuam segurança aceitável quando aplicadas como uma pulverização de difusão a um campo, tanto antes de as culturas serem plantadas quanto após a plantação, mas antes da emersão e mantendo um com controle das ervas daninhas para os períodos de tempo agricolamente úteis.
[0045] As microcápsulas da presente invenção exibem um perfil detaxa de liberação que proporciona uma taxa reduzida do dano à cultura, em comparação com as microcápsulas conhecidas na técnica. Sob uma teoria, e sem estar limitado a qualquer teoria particular, acredita-se que o aumento do tamanho médio da partícula da população de microcápsulas diminui a área total efetiva por unidade de peso das microcápsulas. Uma vez que a liberação difusional é proporcional à área de superfície, esta tende, se todo o resto for mantido constante, a reduzir a taxa de liberação. Esta, por sua vez, tende a reduzir tanto o controle de Ervas daninhas quanto os danos à cultura. No entanto, foi surpreendentemente constatado que as microcápsulas da presente invenção fornecem nano às plantas de Cultura, que é ainda menor do que seria esperado com base apenas na taxa de liberação de uma partícula de tamanho médio. Acredita-se, sem estar ligado a qualquer teoria em particular, que a combinação do tamanho de partícula aumentado e as características da casca resultantes de um grande excesso de grupos amina não reagidas reduz significativamente a quantidade do herbicida que as plantas de cultura são expostas a um pré-plantio ou uma aplicação pré-emergente subsequente, proporcionando assim maior segurança de cultura e minimizando os danos às plantas de cultura. Acredita-se que, em comparação com as microcápsulas da técnica anterior, a casca flexível da presente invenção seja resistente à ruptura de tal modo que a quantidade de herbicida que as plantas de cultura são inicialmente expostas após a aplicação de uma fórmula de herbicida contendo as microcápsulas é reduzida. Adicional ou alternativamente, acredita-se que a parede de casca das microcápsulas é caracterizada pela fissuração reduzida que diminui o vazamento e o fluxo do herbicida através da parede de casca. Além disso, a otimização da razão em peso do núcleo para a casca e a razão em peso do herbicida principal para o diluente (solvente) pode ainda afetar a taxa de liberação e atingir o objetivo da presente invenção.
[0046] O perfil da taxa de liberação para a finalidade de determinaro potencial dos danos de uma cultura do herbicida ativo a partir de uma população de microcápsulas de herbicidas da presente invenção pode ser medido em laboratório utilizando um aparelho de teste de dissolução agitado, conhecido na técnica, tal como um SOTAX AT-7 (SOTAX Corporation; Horsham, PA 19044) ou um HANSON SR8-PLUS (disponível da Hitachi). No protocolo do método da taxa de dissolução da presente invenção, uma pasta aquosa constituída por 1% em peso do ingrediente ativo do herbicida de acetamida encapsulada em um meio aquoso constituído por água deionizada é preparada. Por exemplo, uma pasta aquosa de 100 mL que conteria um total de cerca de 1 grama de herbicida de acetamida. Para microcápsulas compreendendo 50% em peso de acetamida, a pasta aquosa, por conseguinte, conteria 2% em peso das microcápsulas. A pasta aquosa é colocada uma célula do aparelho de teste de dissolução e agitada à temperatura de 25°C. A pasta aquosa é agitada a uma taxa suficiente para manter as partículas de microcápsula em pasta durante todo o teste, sem ruptura mecânica das partículas de microcápsula. Por exemplo, no caso de um SOTAX AT-7, o aparelho do teste de dissolução agitada, o agitador é rodado a cerca de 150 RPM. Alíquotas são removidas periodicamente para determinar a concentração do herbicida, por exemplo, em 0, 1, 2, 4, 6 e 24 horas. Cada alíquota é filtrada através de um filtro de seringa (ALVO Acetato de Celulose 0,2 μm, ThermoFisher Scientific) para remover quaisquer cápsulas. A solução resultante é em seguida analisados quanto ao ativo através de métodos analitícos padrão conhecidos na técnica, tais como, por exemplo, HPLC.
[0047] De acordo com o método aqui descrito para a determinaçãodo perfil da taxa de liberação e com base em evidências experimentais, acredita-se que a boa segurança da cultura correlacionada com um herbicida de acetamida encapsulada dentro de um invólucro de permeabilidade limitada, em que uma concentração de herbicida de acetamida (por exemplo, acetoclor) na alíquota de teste a 6 horas seja inferior a cerca de 100 ppm (cerca de 1% do total de acetamida) e uma concentração de acetamida na alíquota de teste a 24 horas seja inferior a cerca de 150 ppm (1,5% do total de acetamida. Preferencialmente, a concentração de acetamida na alíquota de teste a 6 horas seja inferior a cerca de 75 ppm (0,75% do total de acetamida), e a concentração de acetamida na alíquota de teste a 24 horas seja inferior a cerca de 125 ppm (1,25% do total acetamida). Mais preferencialmente, a concentração de acetamida na alíquota de teste a 6 horas seja inferior a cerca de 60 ppm (0,60% do total de acetamida), e menos do que 100 ppm (1,00% do total de acetamida) para a alíquota de teste a 24 horas. Ainda mais preferencialmente, a concentração de acetamida na alíquota de teste a 6 horas seja inferior a cerca de 50 ppm (0,50% do total de acetamida), e menos do que cerca de 75 ppm (0,75% do total de acetamida). Mais preferencialmente, a concentração de acetamida na alíquota de teste a 6 horas seja inferior a cerca de 60 ppm (0,60% do total de acetamida), e menos do que 100 ppm (1,00% do total de acetamida) para a alíquota de teste a 24 horas. Ainda mais preferencialmente, a concentração de acetamida na alíquota de teste a 6 horas seja inferior a cerca de 50 ppm (0,50% do total de acetamida), e menos do que cerca de 75 ppm (0,75% do total de acetamida) na alíquota de teste a 24 horas. Tem sido observado que as microcápsulas herbicidas com perfis de taxa de liberação com os parâmetros descritos acima geralmente fornecem tanto a segurança às plantas de culturas comercialmente aceitável e a eficácia em ervas daninhas. Em comparação, uma amostra de herbicida DEGREE, uma formulação de acetoclor microencapsulado comercialmente disponível da Companhia Monsanto, liberações geralmente de cerca de 125 ppm a cerca de 140 ppm na alíquota às 6 horas e cerca de 200 ppm (próximo da saturação) na alíquota a 24 horas.
[0048] A preparação de herbicidas de acetamida encapsulada dapresente invenção é descrita em mais detalhadamente abaixo.Encapsulamento de Acetamida
[0049] As cascas de polímero de poliureia da presente invençãoincluem uma unidade de repetição possuindo a estrutura geral (I):
Figure img0002
[0050] em que X geralmente representa uma parte, ou partes, das unidades de repetição, as quais, conforme definido adicionalmente adiante, podem ser independentemente selecionadas a partir de uma série de entidades diferentes (por exemplo a, diferentes ligantes de hidrocarbileno, tais como grupos de ligação aromáticos, alifáticos, cicloalifáticos e porções tendo combinações de grupos de ligação aromáticos, alifáticos, e cicloalifáticos). A casca encapsula um material de núcleo contendo acetamida, tal que, uma vez iniciada, a difusão molecular da acetamida através da parede de casca é preferencialmente o mecanismo de liberação predominante (conforme descrito em outras partes deste documento). Assim, a casca é preferencialmente estruturalmente intacto, isto é, a casca é preferencialmente não mecanicamente danificado ou corroído quimicamente, de modo a permitir que a acetamida seja liberada por um mecanismo de fluxo. Além disso, a casca é preferencialmente substancialmente livre de defeitos, tais como microporos e fissuras, de um tamanho que permita que o material de núcleo seja liberado por fluxo. Microporos e fissuras podem formar se gás for gerado durante uma reação de formação de parede de microcápsula. Por exemplo, a hidrólise de um isocianato gera dióxido de carbono. Assim, as microcápsulas da presente invenção são preferencialmente formadas por uma reação de polimerização interfacial na qual as condições são controladas para minimizar a hidrólise in situ de reagentes de isocianato. As variáveis da reação que podem preferencialmente ser controladas para minimizar a hidrólise do isocianato incluem, mas não estão limitados a: seleção dos reagentes de isocianato, temperatura da reação, e reação na presença de um excesso de equivalentes molares de aminasobre equivalentes molares de isocianato.
[0051] Como usado aqui, "fluxo" do material de núcleo damicrocápsula geralmente se refere a um fluxo do material que escorre ou escapa através de uma abertura estrutural na parede de casca. Em contraste, "difusão molecular" geralmente se refere a uma molécula que, por exemplo, uma acetanilida, a qual é absorvida pela parede de casca na superfície interior da parede e dessorvido da parede de casca na superfície exterior da parede.
[0052] Como descrito acima, o polímero de poliureia épreferencialmente o produto de uma reação entre um componente de poliamina compreendendo uma poliamina principal (e poliamina auxiliar opcional) com dois ou mais grupos amino por molécula e um componente poli-isocianato compreendendo pelo menos um poli- isocianato com dois ou mais grupos isocianato por molécula. Em algumas modalidades, pelo menos um poli-isocianato compreende uma mistura de dois ou mais poli-isocianatos. Em algumas modalidades, a mistura de poli-isocianatos compreende pelo menos um di-isocianato, isto é, tendo dois grupos isocianato por molécula, e pelo menos um tri- isocianato, tendo três grupos isocianato por molécula. Preferencialmente, nem a amina principal ou a amina auxiliar são o produto de uma reação de hidrólise envolvendo qualquer um dos poli- isocianatos com os quais eles reagem para formar o polímero de poliureia. Mais preferencialmente, a parede de casca é substancialmente livre de um produto da reação de um poli-isocianato com uma amina gerada pela hidrólise do poli-isocianato. Esta polimerização in situ de um isocianato e da sua amina derivada é menos preferida por diversas razões descritas neste documento.
[0053] A parede de casca das microcápsulas pode ser consideradacomo "semipermeável", que, como aqui usado, se refere geralmente a uma microcápsula com uma meia vida que é intermediária entre a liberação de uma microcápsula impermeável substancialmente e uma microcápsula que permite essencialmente que a liberação imediata do material de núcleo (isto é, uma microcápsula com uma meia vida de menos do que cerca de 24 horas, cerca de 18 horas, cerca de 12 horas, ou até mesmo cerca de 6 horas). Por exemplo, uma microcápsula "semipermeável" pode ter uma meia vida que seja de cerca de 5 a cerca de 150 dias, cerca de 10 a cerca de 125 dias, cerca de 25 a cerca de 100 dias, ou cerca de 50 a cerca de 75 dias.Poli-isocianatos
[0054] A casca do polímero de poliureia ou parede dasmicrocápsulas podem ser formados usando um ou mais poli- isocianatos, ou seja, tendo dois ou mais grupos isocianato por molécula. Em algumas modalides, a parede de casca de poliureia é formada por meio de uma mistura de pelo menos dois poli-isocianatos. Em uma modalidade preferida, a parede de casca de poliureia é formada em uma reação de polimerização interfacial usando pelo menos um di-isocianato e pelo menos um tri-isocianato.
[0055] Os poli-isocianatos para uso na formação da parede decasca da presente invenção têm a seguinte estrutura geral (II):
Figure img0003
[0056] em que n é um número inteiro que é pelo menos 2, tal comode 2 a cinco, de 2 a 4, e preferencialmente é 2 ou 3, e R é um grupo que liga os dois ou mais grupos isocianato juntos, incluindo quaisquer grupos alifáticos, aromáticos, ou cicloalifáticos, ou combinações de quaisquer grupos alifático, aromático, ou cicloalifáticos, que são capazes de ligar os grupos isocianato juntamente.
[0057] Uma grande variedade de di-isocianatos alifáticos,cicloalifáticos, di-isocianatos e di-isocianatos aromáticos (em que X é dois na estrutura (II)) pode ser empregada, por exemplo, di-isocianatos contendo um segmento alifático e/ ou contendo um segmento de anel cicloalifático ou um segmento de anel aromático pode ser usado na presente invenção também.
[0058] Di-isocianatos alifáticos gerais incluem os que têm a seguinte estrutura geral (III):
Figure img0004
[0059] em que n é um número inteiro com um valor médio de cercade 2 a cerca de 18, de cerca de 4 a cerca de 16, ou cerca de 6 a cerca de 14. Preferencialmente, n é seis, ou seja, 1,6-hexametileno di- isocianato. O peso molecular de 1,6-hexametileno di-isocianato é de cerca de 168,2 g/mol. Uma vez que o 1,6-hexametileno di-isocianato é composto por 2 grupos isocianato por molécula, o seu peso equivalente é de cerca de 84,1 g/mol. O peso equivalente do poli-isocianato. é geralmente definido como o peso molecular dividido pelo número de grupos funcionais por molécula. Como mencionado acima, em alguns poli-isocianatos, o peso equivalente real pode ser diferente do peso equivalente teórico, alguns dos quais são aqui identificados.
[0060] Em certas modalidades, os di-isocianatos alifáticos incluemdímeros de di-isocianatos, por exemplo, um dímero possuindo a seguinte estrutura (IV):
Figure img0005
[0061] em que n é um número inteiro com um valor médio de cercade 2 a cerca de 18, de cerca de 4 a cerca de 16, ou cerca de 6 a cerca de 14. Preferencialmente, n é seis, ou seja, a estrutura (IV) é um dímero de 1,6-hexametileno di-isocianato (peso molecular 339,39 g/mol, peso equivalente = 183 g/mol).
[0062] Uma grande variedade de di-isocianatos aromáticos e cilcoalifáticos pode ser usada também. Em geral, os di-isocianatos aromáticos incluem os di-isocianatos em que o grupo de ligação R contém um anel aromático, e um di-isocianato cicloalifático inclui aqueles di-isocianatos em que o grupo de ligaçao R contém um anel que cicloalifático. Geralmente, a estrutura do grupo Rem ambos os di- isocianatos aromáticos e cicloalifáticos contêm porções de mais do que apenas um anel aromático ou cicloalifático. A nomenclatura aqui é usada para classificar os di-isocianatos.
[0063] Certos di-isocianatos aromáticos comercialmentedisponíveis compreendem dois anéis de benzeno, os quais podem ser diretamente ligados uns aos outros ou ligados por meio de um grupo alifático tendo de um a cerca de quatro átomos de carbono. Um tal di- isocianato aromático é o 4,4'-di-isocianato-difenilmetano (bis (4- isocianatofenil) metano (Massa molecular = 250,25 g/mol, pesoequivalente = 125 g/mol) tendo a seguinte estrutura (V):
Figure img0006
[0064] Di-isocianatos aromáticos que possuem estruturassemelhantes à estrutura (V) incluem 2,4'-di-isocianato-difenilmetano (Massa molecular = 250,25 g/mol, peso equivalente = 125 g/mol) e 2,2'- di-isocianato-difenil-metano (Peso Molecular = 250,25 g/mol, pesoequivalente = 125 g/mol).
[0065] Outros di-isocianatos aromáticos, em que os anéis debenzeno estão diretamente ligados uns aos outros incluem 4,4'-di- isocianato-1,1'-bifenil e 4,4'-di-isocianato-3,3'-dimetil-1,1'-bifenil (Peso Molecular = 264,09 g/mol, peso equivalente = 132 g/mol), que tem a seguinte estrutura (VI):
Figure img0007
[0066] Ainda outro di-isocianato aromático é o di-isocianatodianisidina (4,4'-di-isocianato-3,3'-dimetoxibifenil) (Peso Molecular = 296 g/mol, peso equivalente = 148 g/mol) tendo a seguinte estrutura (VII):
Figure img0008
[0067] Certo di-isocianato aromático comercialmente disponívelcompreende um único anel de benzeno. Grupos isocianato podem ser diretamente ligados ao anel de benzeno ou pode ser ligados por meio de grupos alifáticos possuindo de um a cerca de quatro átomos de carbono. Um di-isocianato aromático com um único anel de benzeno éo meta-fenileno-di-isocianato (1,3-di-isocianatobenzeno) (PesoMolecular = 160,1 g/mol, peso equivalente = 80 g/mol), com a estrutura (VIII):
Figure img0009
[0068] Os di-isocianatos aromáticos semelhantes incluem para-fenileno di-isocianato (Peso Molecular = 160,1 g/mol, peso equivalente = 80 g/mol), 2,4-tolueno di-isocianato (2,4-di-isocianato-1-metilbenzeno) (Peso Molecular = 174,2 g/mol, peso equivalente = 85 g/mol), 2,6-tolueno di-isocianato (Peso Molecular = 174,2 g/mol, peso equivalente = 85 g/mol), e 2,4,6-tri-isopropil-m-fenileno-isocianato. Di- isocianatos semelhandtes tendo grupos alifáticos ligando os isocianatos ao anel de benzeno incluem 1,3-xililenodi-isocianato, 1,4-xililenodi- isocianato, tetrametil-meta-xilileno di-isocianato, tetrametil-para-xilileno di-isocianato e meta-tetrametilxileno-di-isocianato (1,3-bis(2-isociana- topropan-2-il)-benzeno.
[0069] O di-isocianato cicloalifático pode incluir um ou mais gruposde anéis cicloalifáticos tendo de quatro a cerca de sete átomos de carbono. Geralmente, o anel cicloalifático é um anel ciclo-hexano. Um ou mais anéis ciclo-hexano podem ser ligados diretamente um ao outr ou através de um grupo de ligação alifático tendo de um a quatro átomos de carbono. Além disso, os grupos isocianato podem ser diretamente ligados ao anel cicloalifático ou podem ser ligados através de um grupo alifático tendo de um até cerca de quatro átomos de carbono. Um exemplo de um isocianato cicloalifático é um 4,4'-di-isocianato-diciclo- hexil metano (bis(4-isocianatociclo-hexil)metano), tais como Desmodur W (Miles) tendo a estrutura (IX):
Figure img0010
[0070] Desmodur W tem um peso molecular aproximado de 262,35e um peso equivalente aproximado de 131,2 g/mol. Di-isocianatos cicloalifáticos adicionais incluem 1,3-bis (isocianatometil) ciclo-hexano e di-isocianato de isoforona (5-isocianato-1-(isocianatometil)-1,3,3- trimetilciclo-hexano).
[0071] Certos tri-isocianatos alifáticos incluem, por exemplo, adutostrifuncionais derivados de di-isocianatos alifáticos lineares. O di- isocianato alifático linear pode ter a seguinte estrutura (III):
Figure img0011
[0072] em que n é um número inteiro com um valor médio de cercade 2 a cerca de 18, de cerca de 4 a cerca de 16, ou cerca de 6 a cerca de 14. Um di-isocianato alifático linear particularmente preferido de estrutura (III) útil para a preparação de tri-isocianatos alifáticos é um trímero de hexametileno -1,6-di-isocianato. Certos tri-isocianatos alifáticos podem ser derivados do isocianato alifático sozinho, isto é, dímeros, trímeros, etc, ou eles podem ser derivados de uma reação entre o isocianato alifático da estrutura (I), e um reagente de acoplamento, tal como água ou triol de baixo peso molecular tal como o trimetilolpropano, trimetiloletano, glicerol, ou hexanotriol.
[0073] Um tri-isocianato alifático exemplar, em que n é 6, são osadutos contendo biureto (isto é, trímeros) de hexametileno -1,6-di- isocianato correspondendo à estrutura (X): 0 II H
Figure img0012
[0074] Este material está disponível comercialmente sob o nomecomercial de Desmodur N3200 (Miles) ou Tolonate HDB (Rhone- Poulenc). Desmodur N3200 tem um peso molecular aproximado de 478,6 g/mol. O Desmodur N3200 comercialmente disponível tem um peso equivalente aproximado de 191 g/mol (peso equivalente teórico é de 159 g/mol).
[0075] Outro tri-isocianato alifático derivado do isocianato alifáticode estrutura (III) corresponde à seguinte estrutura geral:
Figure img0013
[0076] Um tri-isocianato alifático específico da estrutura acima, emque os grupos R são os hidrocarbonetos lineares tendo seis átomos de carbono (trímeros de hexametileno -1,6-di-isocianato), com o nome de trímero de isocianurato HDI, que está disponível comercialmente sob os nomes comerciais N3300 (Miles) ou Tolonate HDT (Rhone-Poulenc). O Desmodur N3300 tem um peso molecular aproximado de 504,6 g/mol, e um peso equivalente de 168,2 g/mol.
[0077] Outra tri-isocianato alifático exemplar é o aduto de tri-isocianato do trimetilolpropano e hexametileno-1,6-di-isocianato correspondente à estrutura (XII):
Figure img0014
[0078] Tri-isocianatos aromáticos que contêm uma porçãoaromática são também úteis na presente invenção, incluindo, por exemplo, aqueles que contêm ou compreendem polimetilenopolifenil poli-isocianato (CAS # 9016-87-9, 4,4'- (4-isocianato-1,3-fenileno) bis (metileno) s(isocianato)) tendo a estrutura (XIII):
Figure img0015
[0079] Os isocianatos com uma porção aromática podem ter umatendência a sofrerem hidrólise in situ a uma taxa maior do que os isocianatos alifáticos. Uma vez que a taxa de hidrólise é reduzida a temperaturas mais baixas, os reagentes isocianato são preferencialmente armazenados a temperaturas não superiores a cerca de 50°C, e reagentes de isocianato contendo um grupo aromático são preferencialmente armazenados a temperaturas não superiores a cerca de 20°C a cerca de 25°C, e sob uma atmosfera seca.
[0080] Ainda, outros poli-isocianatos incluem adutos de di-isocianato de tolueno com trimetilolpropano, di-isocianato de xileno e poliois terminados com polimetilenopolifenil poli-isocianato.
[0081] Deve ser observado que a seleção do poli-isocianato, ouuma mistura de poli-isocianatos, a ser usada pode ser determinada experimentalmente utilizando meios conhecidos na técnica (ver, por exemplo, a Patente US 5.925.595, o conteúdo integral, o qual é aqui incorporado para todos os efeitos relevantes). Quando uma mistura de um tri-isocianato e um di-isocianato é usada, a razão entre o tri- isocianato com o di-isocianato, em uma base equivalente de isocianato, é de entre cerca de 90:10 e cerca de 30:70.AminasAminas Principais
[0082] Em algumas modalidades preferidas da presente invenção,o componente de poliamina é constituído essencialmente da amina principal. Do mesmo modo indicado, em algumas modalidades, o componente de poliamina é uma amina principal na ausência de uma ou mais aminas auxiliares. Os polímeros de poliureia, a partir dos quais a parede de casca da microcápsula é preparada ou formada, podem compreender uma amina ou um precursor de amina polifuncional (por exemplo, um monômero). Dentre as aminas ou aminas polifuncionais que possam ser empregadas para preparar uma microcápsula preferida da presente invenção, são, por exemplo, alquilaminas lineares ou polialquillaminas, possuindo a estrutura geral:
Figure img0016
[0083] em que "X" é selecionado de grupo consistindo em
Figure img0017
"a" é um númerointeiro tendo um valor de cerca de 1 a cerca de 8, de 2 a cerca de 6, ou cerca de 3 a cerca de 5, e, "Y" é selecionado do grupo que consiste em
Figure img0018
e
Figure img0019
em que "b" é um número inteiro tendo um valor de 0 a 4, ou de 1 a 3, "a" é como definido acima, e "Z" é selecionado do grupo consistindo em
Figure img0020
e
Figure img0021
[0084] Exemplos de tais aminas ou aminas polifuncionais quepossam geralmente ser empregadas na presente invenção incluem polietilenoaminas substituídas e não substituídas, tais como (i) aminas de estrutura NH2 (CH2CH2NH) mCH2CH2NH2, em que m é 1 a 5, 1 a 3, ou 2, (ii) dietileno triamina (peso molecular = 103,17 g/mol, o peso equivalente = 34,4 g/mol) e (iii) trietilenotetramina (peso molecular = 146,23 g/mol, peso equivalente = 36,6 g/mol), assim comopoli(propileno)imina substituídas ou não substituídas. No entanto, deve- se salientar que outras aminas polifuncionais semelhantes substituídas ou não substituídas são também úteis, incluindo, por exemplo, iminobispropilamina, bis(hexametileno)triamina, cistamina, trietilenoglicol diamina (por exemplo, Jeffamine EDR-148 da Huntsman Corp, Houston, TX) e as diaminas de alquila,triamina e tetramina possuindo uma cadeia principal alquilo de cerca de 2 a cerca de 6, ou cerca de 2 a cerca de 4 carbonos no comprimento (por exemplo, de etileno-diamina até hexametileno-diamina, triamina ou tetramina, com um pequeno número de átomos de carbono geralmente preferidos e/ou tetraminas geralmente preferidas sobre as triaminas). A poliamina principal pode compreender um ou mais de qualquer um dos acima descritos aminas com a estrutura geral (XIV). Dentre as aminas preferidas estão incluídas, por exemplo, as polietilenoamina, polipropilenoamina, dietileno triamina, e trietileno tretramina.
Aminas Auxiliares
[0085] Em algumas modalidades opcionais da presente invenção, ocomponente da poliamina compreende uma amina principal e uma ou mais aminas auxiliares. Onde o componente da poliamina compreender uma amina principal e uma amina auxiliar, a permeabilidade da parede de casca ou a taxa de liberação do material de núcleo, poderá ser afetada, por exemplo, através da variação das quantidades relativas de 2 ou mais aminas usadas na reação de polimerização de formação da parede de casca (ver, por exemplo, Publicação de Patente US 2004/0137031 A1, o conteúdo integral, o qual da qual é aqui incorporada por referência). Por conseguinte, além das referidas aminas principais estabelecidas acima, as aminas auxiliares, tais como polialquilenoamina, ou um aduto de epóxi-amina podem ser opcionalmente incluídos na combinação com a amina principal para proporcionar microcápsulas possuindo uma permeabilidade da parede de casca alterada ou taxa de liberação, como comparado com a parede de casca preparada a partir de uma fonte de amina que consiste essencialmente em uma amina principal, além da permeabilidade transmitida à mesma depois da ativação da microcápsula (por exemplo, por clivagem do grupo de bloqueio da estrutura do polímero).
[0086] Esta permeabilidade, ou taxa de liberação pode ser alterada(por exemplo, aumento), assim como a razão entre a amina auxiliar e uma amina principal aumenta. Deve-ser observado, entretanto, que alternativa ou adicionalmente, tal como descrito em mais detalhes em outras partes deste documento, a taxa de permeabilidade pode ser ainda mais otimizada através da alteração da composição da parede de casca, por exemplo, (i) o tipo de do isocianato usado, (ii) utilizando uma mistura de isocianatos, (iii), utilizando uma amina tendo o comprimento da cadeia de hidrocarboneto adequado entre os grupos amino, e/ou (iv), variando as razões dos componentes da parede de casca e componentes nucleares, conforme determinado, por exemplo, experimentalmente, utilizando meio padrão na técnica.
[0087] Em algumas modalidades, a amina de alteração dapermeabilidade ou a amina auxiliar pode ser uma polialquilenoamina preparada por reação de um óxido de alquileno com um diol para produzir um intermediário de óxido de polialquileno com terminação hidroxilo, seguido pela aminação dos grupos hidroxilo terminais.
[0088] Alternativamente, a amina auxiliar pode ser umapolieteramina (alternativamente denominado de umapolioxialquilenoamina, tal como, por exemplo, polioxipropilenotri- ou diamina, e polioxietilenotri- ou diamina) com a seguinte estrutura (XV):
Figure img0022
[0089] em que: c representa um número com um valor de 0 ou 1;"R1" é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio e CH3 (CH2) d-; "d" representa um número com um valor de 0 a cerca de 5; "R2"e
[0090] "R3" são
Figure img0023
[0091] e
Figure img0024
[0092] respectivamente; "R4" é selecionado do grupo consistindoem hidrogênio
Figure img0025
[0093] em que "R5", "R6", e "R7" são independentementeselecionados de um grupo que consiste em hidrogênio, me metila, e etila, e "x", "y" e "z" são números cujo total varia de cerca de 2 a cerca de 40, ou cerca de 5 a cerca de 30, ou cerca de 10 a cerca de 20.
[0094] Em algumas modalidades, o valor de x+y+z épreferencialmente não maior do que cerca de 20, ou mais preferencialmente não maior do que cerca de 15 ou até mesmo cerca de 10. Exemplos de compostos de aminas auxiliares úteis tendo esta fórmula incluem aminas da série Jeffamine ED (Huntsman Corp., Houston, TX). Uma das tais aminas preferidas é a Jeffamine T-403 (Huntsman Corp., Houston, TX), que é um composto de acordo com esta fórmula, em que c, g e h são, cada um 0, R1 é CH3CH2 (isto é, CH3(CH2) d, em que d é 1), R5, R6 e R7 são, cada um, um grupo metilo e o valor médio de x+y+z é de cerca de 5 e cerca de 6.
[0095] A reação de uma amina polifuncional com um compostofuncional de epóxi foi observado produzir adutos epóxi-amina que também são úteis como aminas auxiliares. Adutos epóxi-amina são geralmente conhecidos na técnica. (Veja, por exemplo, Lee, Henry e Neville, Kris, Aliphatic Primary Amines and Their Modifications as Epoxy-resin Curing Agents in Handbook of Epoxy Resins, pp. 7-1 para 7-30, McGraw-Hill Book Company (1967)) Preferencialmente, o aduto tem uma solubilidade em água, tal como descrito para as aminas em outra parte da presente invenção. Preferencialmente, a amina polifuncional que é reagida com um de epóxi de modo a formar o aduto é uma amina tal como anteriormente descrito acima. Mais preferencialmente, a amina polifuncional é dietilenotriamina ou etilenodiamina. Epoxes preferidos incluem óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de estireno, e ciclo-hexano. Éter diglicidílico de bisfenol A (CAS # 1675-54-3) é um precursor de aduto útil quando reagido com uma amina em uma amina para a razão do grupo epóxi preferencialmente de pelo menos cerca de 3 a 1.
[0096] Deve ser observado, contudo, que a permeabilidade tambémpode ser diminuída em certos casos através da adição de uma amina auxiliar. Por exemplo, sabe-se que a seleção de determinados anéis tal como a amina de alteração de permeabilidade ou a amina auxiliar é útil para proporcionar microcápsulas com taxas de liberação as quais diminuem conforme a quantidade de tal aumento de amina, em relação à outra, amina (s) principal no mesmo. Preferencialmente, a amina auxiliar é um composto selecionado do grupo consistindo em aminas cicloalifáticas e arilalquil aminas. Aminas aromáticas, ou as que têm o nitrogênio de um grupo amina ligado a um carbono do anel aromático, podem não ser universalmente adequadas. De modo exemplar, e em algumas modalidades preferidas, aminas cicloalifáticas incluem 4,4'- diaminodiciclo-hexil metano,1,4-ciclo-hexanobis (metilamina) eisoforonodiamina (5-Amino-1,3,3-trimetilciclo-hexanometilamina;peso molecular = 170,30 g/mol, peso equivalente = 85,2 g/mol). De modo exemplar, e em algumas modalidades preferidas, arilalquil aminas têm a estrutura da seguinte estrutura (XVI):
Figure img0026
[0097] em que "e" e "f" são números inteiros com valores que variamde forma independente de cerca de 1 a cerca de 4, ou cerca de 2 a cerca de 3. Meta-xilileno diamina, da Mitsubishi Gas Co., Tokyo, JP, é um exemplo preferido de uma arilalquil amina (peso molecular = 136,19 g/mol; peso equivalente = 68,1 g/mol). Outro exemplo é o para-xililenodiamina. Poliaminas arilalquil substituídas incluem 2,3,5,6- tetrametil-1,4-xililenodiamina e 2,5-dimetil-1,4- xililenodiamina.Propriedades da Amina
[0098] Preferencialmente, a amina principal (e poliamina auxiliaropcional) tem, pelo menos, cerca de dois grupos amino ou funcionalidades, e ainda mais preferencialmente, a amina compreende pelo menos três grupos amino. Sem se ater a qualquer teoria particular, acredita-se geralmente que em uma polimerização interfacial, tal como descrita no presente documento, a funcionalidade eficaz de uma amina polifuncional é geralmente limitada a apenas um pouco maior do que cerca de 2 e inferior a cerca de 4. Acredita-se que isso seja devido a fatores estéricos, o que normalmente impedem significativamente mais do que cerca de 3 grupos amino da amina polifuncional do precursos da parede de casca de participar na reação de polimerização.
[0099] Deve ser observado ainda que o peso molecular domonômero de amina, que pode ou não possuir um grupo bloqueador amina na mesma, preferencialmente inferior a cerca de 1000 g/mol, e em algumas modalidades é preferencialmente inferior do que cerca de 750 g/mol ou até 500 g/mol. Por exemplo, o peso molecular do monômero de amina, que pode ou não pode ter uma ou mais funcionalidades de bloqueio de amina no mesmo, pode variar de cerca de 75 g/mol a menos do que cerca de 750 g/mol, ou cerca de 100 g/mol para menos de cerca de 600 g/mol, ou cerca de 150 g/mol a menos do que cerca de 500 g/mol. Pesos equivalentes (o peso molecular dividido pelo número de grupos funcionais de amina) geralmente veriam entre cerca de 20 g/mol até cerca de 250 g/mol, como por exemplo, de cerca de 30 g/mol até cerca de 125 g/mol. Sem se ater a uma teoria particular, acredita-se geralmente que o impedimento estérico é um fator limitante aqui, uma vez que moléculas maiores podem não ser capazes de se difundirem através da parede de casca proto de formação precoce para alcançar, e reagem com conclusão com o monômero de isocianato no núcleo durante a polimerização interfacial.Composição do Material de núcleo
[00100] De um modo geral, os materiais principais de herbicidas úteis incluem aqueles que são um líquido de fase única a temperaturas inferiores a cerca de 80°C. Preferencialmente, o material de núcleo é um líquido a temperaturas inferiores a cerca de 65°C. Mais preferencialmente, o material de núcleo é um líquido a temperaturas inferiores a cerca de 50 °C. O material de núcleo pode também compreender partículas sólidas em pasta numa fase líquida. Líquidos ou sólidos em fase líquida, o material de núcleo preferencialmente tem uma viscosidade tal que ele flua facilmente para facilitar o transporte por bombeamento e para facilitar a criação de uma emulsão de óleo em água, como parte do método para preparação das microcápsulas aqui discutida. Assim, o material de núcleo de tem preferencialmente uma viscosidade inferior a cerca de 1000 centipoises (cps) (por exemplo, inferior a cerca de 900, 800, 700, 600 ou mesmo 500 cps) à temperatura a qual a emulsão é formada e a reação de polimerização ocorre, geralmente de cerca de 25 °C até cerca de 65°C, geralmente, entre cerca de 40°C até cerca de 60°C. Preferencialmente, o material de núcleo é imiscível com a água, uma propriedade que promove a encapsulação por polimerização interfacial. Imiscibilidade à água se refere a materiais que têm uma solubilidade em água relativamente baixa, de cerca de 25°C, por exemplo, inferior a cerca de 500 mg/L, preferencialmente inferior a cerca de 250 mg/L, ainda mais preferencialmente inferior do que cerca de 100 mg/L. Certos materiais principais têm solubilidades em água ainda mais baixos, tais como o acetoclor, que é menos do que 25 mg/L a 25°C. Em algumas modalidades preferidas, os materiais principais de herbicidas de acetamida adequados para a prática da presente invenção incluem dimetenamida, napropamida, pronamida e herbicidas de acetanilida, tais como acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, delaclor, dietatil dimetaclor, mefenaceto, metazoclor, metolaclor, pretilaclor, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor e xilaclor, suas misturas e os seus estereoisômeros. Os herbicidas preferidos de acetamida incluem dimetenamida e dimetenamida-P e os herbicidas de acetanilida preferidos incluem acetoclor, metolaclor e S-metolaclor.
[00101] O material de núcleo pode compreender múltiplos compostos para liberação (por exemplo, uma acetamida e um ou mais aditivos compatíveis com a mesma, que atuam para aumentar a sua bioeficácia sobre as ervas daninhas e/ou reduzir os danos às culturas). Por exemplo, em algumas modalidades, o material de núcleo compreende opcionalmente um fitoprotector. Fitoprotetores adequados incluem, por exemplo, furilazole ((RS)-3 (dicloroacetil)-5-(2-furanil)-2,2- dimetil-1,3-oxazolidina 95%), comercialmente disponível dae Monsanto Company; AD 67 (4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro [4,5] decano); benoxacor (CGA 154281, (RS)-4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H- 1,4-benzoxazina); cloquintocet-mexilo (CGA 184927, (5-cloroquinolin-8- ilóxi)-ácido acético); ciometrinil (CGA 43089, (Z)- cianometoxi-imino (fenil) acetonitrila); ciprosulfamida (N-[4-(ciclopropilcarbamoilsulfonil]-o- anisamida); diclormida (DDCA, R25788, N, N-dialil-2,2-dicloroacetamida); diciclonon ((RS)-1-dicloroacetil,-3,3,8a-trimetilperhidropirrolo[1,2-a]pirimidin-6-ona); dietolato (O,O-dietil-O- fenil-fosforotioato) fenclorazole-etil (HOE 70542, 1-(2,4-diclorofenil)-5- triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-ácido carboxílico); fenclorime (CGA 123407 4, 6-dicloro-2-fenilpirimidina); flurazol (benzil 2-cloro-4-trifluoro- metil-1,3-tiazol-5-carboxilato); fluxofenim (CGA 133205, 4'-cloro-2,2,2- trifluoroacetofenona (EZ)-O-1,3-dioxolan-2-ilmetiloxime); isoxadifen (4,5- di-hidro-5,5-difenil-1,2-oxazol3-carboxílico); mefenpir ((RS)-1-(2,4- diclorofenil)-5-metil-2-pirazolina-3,5-dicarboxílico); mefenato (4-clorofenil metilcarbamato); MG 191; anidrido naftálico; oxabetrinil (CGA 92194, (Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetoxi-imino (fenil)acetonitrila); e outros,como são conhecidos na técnica. Deve ser observado que as microcápsulas de herbicidas, através da seleção dos parâmetros de processamento e estruturais, alcançam a segurança das culturas comercialmente aceitáveis, mesmo na ausência de um fitoprotetor. Portanto, o fitoprotetor é um material de núcleo opcional.
[00102] Deve ser notado, como descrito anteriormente, que o material de núcleo pode compreender opcionalmente um diluente. O diluente pode ser adicionado para alterar as características dos parâmetros de solubilidade do material de núcleo para aumentar ou diminuir a taxa de liberação da substância ativa da microcápsula, uma vez que a liberação tenha sido iniciada. O conteúdo do diluente preferido no material de núcleo é tal como foi previamente descrito.
[00103] O diluente pode ser selecionado a partir de essencialmente quaisquer das técnicas conhecidas. A compatibilidade do diluente com o material de núcleo de (por exemplo, o ativo acetamida) e/ou a parede de casca que pode ser determinado, por exemplo, experimentalmente, utilizando meios padrões da técnica (ver, por exemplo, a Publicação de Patente US 2004/0137031 A1 e Patente US 5.925.595, o conteúdo total das quais sendo aqui incorporado para todos os efeitos relevantes). Diluentes de exemplo incluem, por exemplo: compostos de bifenil alquila substituídos (por exemplo, SureSol 370, comercialmente disponível a partir de Koch Co.), óleo de parafina normal (por exemplo, NORPAR 15, comercialmente disponível a partir de Exxon), óleo mineral (por exemplo, ORCHEX 629, comercialmente disponível a partir de Exxon), óleos de isoparafina (por exemplo, ISOPAR V e ISOPAR L, comercialmente disponíveis de Exxon), ou óleos ou fluidos alifáticos (por exemplo, EXXSOL D110 e D130 EXXSOL, comercialmente disponíveis de Exxon), acetatos de alquila (por exemplo, EXXATE 1000, anteriormente comercialmente disponível de Exxon); fluidos ou óleos aromáticos (A 200, comercialmente disponível a partir de Exxon), ésteres de citrato (por exemplo, Citroflex A4, comercialmente disponível a partir de Morflex), e, fluidos ou óleos plastificantes usados, por exemplo, em plásticos (geralmente ésteres de alto ponto de ebulição).Preparação de Microcápsulas e suas Dispersões
[00104] Em geral, uma dispersão aquosa de microcápsulas da presente invenção pode ser produzida por uma reação de polimerização interfacial, continuamente ou descontinuamente, utilizando meios geralmente conhecidos na técnica. No entanto, preferencialmente uma amina principal é polimerizada com um ou mais poli-isocianatos na interface de uma emulsão óleo/água. A fase de óleo descontínua (também aqui referida como "fase interna") preferencialmente compreende um ou mais poli-isocianatos e uma fase aquosa contínua (também aqui referida como "fase externa") compreende a amina principal. A fase de óleo compreende adicionalmente um material de núcleo que compreende, preferencialmente, um herbicida de acetamida como o ingrediente ativo. Em outras modalidades, quando mais do que uma amina é usada (por exemplo, uma amina principal e uma amina auxiliar), estas aminas podem reagir numa proporção tal que as microcápsulas têm uma permeabilidade pré-determinada em relação ao material de núcleo, quer antes da ativação ou adicionalmente na ativação.
[00105] Neste caso, deve-se notar que, preferencialmente, a amina não é o produto de hidrólise do isocianato. Por sua vez, pse refere que os reagentes sejam selecionados a partir de, por exemplo, aminas e poli-isocianatos descritos em outras partes deste documento.
[00106] A emulsão óleo/água é preferencialmente formada pela adição da fase oleosa para a fase aquosa contínua em que um agente emulsificante foi adicionado (por exemplo, previamente dissolvido). O agente emulsificante é selecionado para alcançar o tamanho de gotícula de óleo desejado na emulsão. O tamanho das gotículas de óleo na emulsão é impactado por diversos fatores, além do agente emulsificante usado e determina o tamanho das microcápsulas formadas pelo processo, tal como aqui descrito aqui. O agente emulsificante é preferencialmente um coloide protetor. Dispersantes poliméricos são preferidos como coloides protetores. Os dispersantes poliméricos proporcionam a estabilização estérica de uma emulsão por adsorção à superfície de uma gota de óleo e a formação de uma camada de elevada viscosidade que evita a coalescência das gotas. Dispersantes poliméricos podem ser agentes tensoativos e são preferidos no lugar de tensoativos que não são poliméricos, porque os compostos poliméricos formam uma película interfacial forte em torno das gotas de óleo. Caso o coloide protetor seja iônico, a camada formada em torno de cada gota de óleo também servirá para impedir eletrostaticamente gotas de coalescência. SOKALAN (BASF), um copolímero de ácido maleico- olefina, é um coloide protetor preferido, como Invalon e Lomar D (Cognis).
[00107] Outros coloides protetores úteis na presente invenção são a gelatina, caseína, álcool polivinílico, polímeros de polivinilpirrolidona alquilados, copolímeros de éter vinil de metil anidro maleico, copolímeros de estireno-anidrido maleico, copolímeros de di-isobutileno e ácido butadieno maléico, lignossulfonatos de sódio e cálcio, condensados de formaldeído naftaleno sulfonado, amidos modificados, e celulósicos modificados, como hidroxietil celulose ou hidroxipropil celulose e carbóxi-metil-celulose.
[00108] Para preparar microcápsulas de um diâmetro médio preferido, a seleção de um coloide de proteção e as condições da etapa de emulsificação devem ser consideradas. Por exemplo, a qualidade da emulsão e, portanto, o tamanho das microcápsulas produzidas, depende até certo ponto da operação de agitação usada para transmitir energia mecânica para a emulsão. Preferencialmente, a emulsão é realizada com um dispersor de cisalhamento elevado. Geralmente, as microcápsulas produzidas por este processo têm um tamanho aproximado pelo tamanho das gotas de óleo a partir do qual se formaram. Portanto, a emulsão é geralmente misturada para criar gotas de óleo possuindo um diâmetro médio, preferencialmente pelo menos cerca de 5 μm, mas geralmente menos do que cerca de 15 μm.
[00109] O tempo que a emulsão permanece numa zona de mistura de alto cisalhamento é preferencialmente limitado a apenas o tempo necessário para criar uma emulsão com o tamanho de gotícula desejado. Quanto mais tempo a emulsão permanece na zona de mistura de alto cisalhamento, maior é o grau em que o poli-isocianato hidrolisará e reagirá no local. Uma consequência da reação in situ é a formação prematura de parede das cascas. A parede de invólucros formada na zona de elevado cisalhamento pode ser destruída por equipamento de agitação, resultando em desperdício de matérias-primas e um nível inaceitavelmente elevado de concentração do material de núcleo não encapsulado na fase aquosa. Geralmente, misturando as fases num misturador Waring durante cerca de 45 segundos a cerca de 90 segundos, ou com um dispersor estator/rotor em linha tendo uma zona de cisalhamento de tempo de permanência inferior a um segundo, é suficiente. Após a mistura, a emulsão é preferencialmente suficiente agitada para manter um vórtice.
[00110] O momento em que a fonte de amina é adicionada à fase aquosa é uma variável de processo que pode afetar, por exemplo, a distribuição do tamanho das microcápsulas resultantes e o grau em que a hidrólise in situ ocorre. Ao contatar a fase oleosa com uma fase aquosa que contém a fonte de amina antes da emulsificação se inicia uma polimerização na interface óleo/água. Se a mistura não tiver sido emulsionada para criar gotículas tendo a distribuição de tamanho preferido, vários efeitos desfavoráveis podem ocorrer, incluindo, entre outros: a reação de polimerização de disperdício que cria polímero que não seja incorporado na parede de casca; microcápsulas em tamanhos maiores são formadas; ou, o processo de emulsificação subsequente divide as microcápsulas que se formaram.
[00111] Em alguns casos, os efeitos negativos da adição de amina prematura podem ser evitados pela adição de uma forma não-reativa da amina para a fase aquosa e a conversão da amina em sua forma reativa, depois da emulsão. Por exemplo, a forma de sal de reagentes de amina pode ser adicionada antes da emulsificação e depois convertida em uma forma reativa por elevação do pH da emulsão, uma vez preparada. Este tipo de processo é divulgado na Patente US 4.356.108, que é aqui incorporada para referência na sua integralidade. No entanto, deve-se notar que o aumento no pH requerido para ativar os sais de amina não pode exceder a tolerância do coloide protetor para variações de pH, caso contrário, a estabilidade da emulsão pode ser comprometida.
[00112] Consequentemente, pode ser preferível que a fonte de amina seja adicionada depois da preparação da emulsão. Mais preferencialmente, a fonte de amina pode ser adicionada logo que seja possível, após a emulsão adequada ter sido preparada. Caso contrário, a hidrólise local desfavorável pode ser facilitada, enquanto a emulsão é desprovida de reagente de amina, porque a reação de isocianato com os produtos de água não verificados por qualquer reação de polimerização com aminas. Portanto, a adição de amina é preferencialmente iniciada e concluída logo que possível após a preparação da emulsão.
[00113] Podem existir, no entanto, situações em que é desejável aumentar propositadamente o período durante o qual a fonte de amina é adicionada. Por exemplo, a estabilidade da emulsão pode ser sensível à taxa em que a amina é adicionada. Coloides de alcalinas, como SOKALAN, geralmente podem lidar com a rápida adição de aminas. Contudo, a adição rápida de aminas com uma emulsão formada com não iónicos ou coloides de PVA provoca a mistura de reação para gel, em vez de criar uma dispersão. Além disso, se poli-isocianatos relativamente de rápida reação (por exemplo, poli-isocianatos contendo um grupo aromático), gelificante também podem ocorrer se as aminas forem adicionadas demasiadamente rápido. Dadas as circunstâncias descritas acima, é geralmente suficiente para prolongar a adição da amina ao longo de um período de cerca de 3 a cerca de 15 minutos, ou a partir de cerca de 5 a cerca de 10 minutos. Portanto, a adição de amina é preferencialmente iniciada e concluída logo que possível após a preparação da emulsão.
[00114] A viscosidade da fase externa é essencialmente uma função do presente coloide protetor. A viscosidade da fase externa é preferencialmente inferior a cerca de 50 cps, mais preferencialmente menos do que cerca de 25 cps, e ainda Mais preferencialmente ainda menos do que cerca de 10 cps à temperatura de emulsão de preparação, que é geralmente de cerca de 25°C a cerca de 65°C, preferencialmente de cerca de 40°C até cerca de 60°C. A viscosidade da fase externa é medida com um viscosímetro de Brookfield com um fuso de tamanho 1 ou 2, e em cerca de 20 a cerca de 60 rpm. Depois da reação e sem formulação adicional, a dispersão microcápsula que é preparada por este processo tem preferencialmente uma viscosidade inferior a cerca de 400 cps (por exemplo, a menos de cerca de 350 cps, a cerca de 300 cps, a cerca de 250 cps, ou mesmo a cerca de 200 cps) , à temperatura de preparação da emulsão. Mais preferencialmente ainda, a viscosidade da dispersão é de cerca de 100 a cerca de 200 cps, ou de 125 a cerca de 175 cps à temperatura de preparação da emulsão.
[00115] É preferível que a fase oleosa se encontre no estado líquido, uma vez que é misturado com a fase aquosa. Preferencialmente, o herbicida de acetamida ou outro ingrediente ativo é fundido ou dissolvido ou preparado de outro modo, como solução líquida antes da adição do reagente de isocianato. Para esses fins, a fase oleosa pode exigir aquecimento durante a sua preparação.
[00116] A fase de óleo descontínua pode também ser uma fase líquida que contém sólidos. Seja sólido de fusão baixa, líquido ou sólido em um líquido, a fase de óleo descontínua, preferencialmente tem uma viscosidade tal que flui facilmente para facilitar o transporte por bombeamento e para facilitar a criação da emulsão de óleo-em-água. Assim, a fase de óleo descontínua, preferencialmente tem uma viscosidade inferior a cerca de 1000 cps (por exemplo, a menos de cerca de 900 cps, a cerca de 800 cps, a cerca de 700 cps, a cerca de 600 cps, ou mesmo a cerca de 500 cps) à temperatura de preparação da emulsão, que é geralmente de cerca de 25°C até cerca de 65°C, preferencialmente de cerca de 40°C até cerca de 60°C.
[00117] A fim de minimizar a hidrólise de isocianato in situ e a formação da parede de casca, uma fase de arrefecimento subsequente para o aquecimento da fase de óleo é preferida quando a fase oleosa compreende um poli-isocianato compreendendo uma fração aromática, porque isocianatos que compreendem uma porção aromática sofrem a hidrólise dependente da temperatura de reação a uma taxa mais rápida do que os isocianatos não aromáticos. Constatou-se que a reação de hidrólise tem um efeito negativo sobre a preparação das microcápsulas da Presente invenção. Entre outros problemas, isocianatos hidrolisam para formar aminas, que competem in situ com a amina selecionada na reação de polimerização e o dióxido de carbono gerado a partir da reação de hidrólise podem apresentar porosidade nas microcápsulas preparadas. Por conseguinte, é preferível minimizar a hidrólise dos reagentes isocianato em cada etapa do processo da presente invenção. Uma vez que a taxa de reação de hidrólise esteja diretamente dependente da temperatura, é particularmente preferido que a fase interna (isto é, a fase descontínua) seja resfriada a menos de cerca de 50°C após a mistura do poli-isocianato e o material de núcleo. É preferível também que a fase interna seja resfriada a menos de cerca de 25°C se os isocianatos que compreendem uma porção aromática são usados.
[00118] A hidrólise pode também ser minimizada, evitando a utilização de composições de fase de óleo em água, que é altamente solúvel. Preferencialmente a água é inferior a cerca de 5%, em peso, solúvel na fase de óleo a uma temperatura da emulsão durante a etapa de reação. Mais preferencialmente ainda, a água é inferior a cerca de 1% solúvel na fase de óleo. Ainda mais preferencialmente, a água é inferior a cerca de 0,1% solúvel na fase oleosa. Pse refere que a fase oleosa possua uma baixa miscibilidade na água. Baixa miscibilidade em água também promove a formação de uma emulsão útil.
[00119] É preferível que a poliamina principal (e poliamina auxiliar opcional) seja suficientemente móvel através de uma interface de emulsão de óleo-água. Assim, pse refere que as aminas selecionadas para a reação de formação de parede têm um coeficiente de partição de n-octanol/água em que o log na base 10 do coeficiente de partição está entre cerca de -4 e cerca de 1. Pse refere também que a reação ocorra no lado do óleo da interface óleo-água mas acredita-se que o coeficiente de partição em valores inferiores a cerca de -4 aminas podem não ser suficientemente solúveis na fase oleosa para participar suficientemente na parede formadora de reação. Por conseguinte, a reação pode prosseguir muito lentamente para ser econômica, ou a reação local desfavorável pode predominar. Além disso, com valores de coeficiente de partição acima de cerca de 1, as aminas podem não ser suficientemente solúvel na fase aquosa para ser distribuída uniformemente suficiente através da fase aquosa para facilitar a taxa de reação consistente com todas as partículas de óleo. Por isso, mais preferencialmente ainda, o log de base 10 do coeficiente de partição está entre cerca de -3 e cerca de 0,25, ou cerca de -2 e cerca de 0,1.
[00120] Para reduzir ainda mais a quantidade de hidrólise e dereação poli-isocianato in situ, a reação é preferencialmente executada na menor temperatura como economia conforme a taxa de reação permitir. Por exemplo, a etapa de reação pode preferencialmente ser realizada a uma temperatura de cerca de 40°C até cerca de 65°C. Mais preferencialmente, a etapa de reação pode ser realizada a uma temperatura de cerca de 40°C até cerca de 50°C.
[00121] A etapa de reação pode preferencialmente ser realizada para converter, pelo menos, cerca de 90% do poli-isocianato. A etapa de reação pode mais preferencialmente ser realizada para converter, pelo menos, cerca de 95% do poli-isocianato. A este respeito, deve-se notar que a conversão de poli-isocianato pode ser controlada por controle da mistura de reação em torno de um pico de absorção no infravermelho de isocianato a 2270 cm-1, até que este pico seja essencialmente não detectável. A reação pode conseguir a conversão de 90% do isocianato de cada reação que está dentro da gama de, por exemplo, cerca de uma meia hora a cerca de 3 horas, ou cerca de 1 a cerca de 2 horas, especialmente onde o material de núcleo compreende uma acetanilida. Dispersões de Microcápsula Líquida: Parâmetros e Composições
[00122] As microcápsulas da presente invenção compreendem um material de núcleo imiscível em água contendo química de agricultura encapsulada por uma parede de casca, o que é preferencialmente substancialmente não microporosa, de tal forma que o material de núcleo de liberação ocorre por um mecanismo de difusão molecular, em oposição a um mecanismo de fluxo através de um poro ou brecha na parede de invólucro de poliureia. Como observado aqui, a parede de casca pode compreender preferencialmente um produto de uma poliureia de polimerização de um ou mais poli-isocianatos e uma poliamina principal (e poliamina auxiliar opcional). Além disso, outra modalidade da presente invenção compreende uma dispersão líquida das microcápsulas de presente invenção. O meio líquido em que as microcápsulas são dispersas é preferencialmente aquoso (por exemplo, a água). A dispersão pode, opcionalmente, e/ou preferencialmente, ser ainda formulada com aditivos, tal como descrito aqui (por exemplo, um estabilizador, um ou mais agentes tensoativos, um anticongelante, um agente antiempacotamento, agentes de controle, etc.).
[00123] O carregamento de herbicida de acetamida das dispersões de uma microcápsula formulada da presente invenção é geralmente de cerca de 5% a cerca de 50% em peso numa base de ingrediente ativo, tal como 5%, 10%, 15%, 20%, 25% , 30%, 35%, 40%, 45% ou mesmo 50% em peso numa base de ingrediente ativo. Nas formulações de mistura de aplicação, o carregamento de herbicida de acetamida é geralmente não superior a cerca de 5% em peso ou desde cerca de 0,1% a cerca de 5% em peso numa base de ingrediente ativo, tal como 5%, 4%, 3%, 2%, 1%, 0,5% ou 0,1% em peso numa base de ingrediente ativo.
[00124] A dispersão aquosa de microcápsulas da presente invenção pode preferencialmente ser formulada para otimizar ainda mais a sua estabilidade durante o armazenamento e segurança de utilização. Dispersantes e espessantes são úteis para inibir a aglomeração e sedimentação das microcápsulas. Esta função é facilitada pela estrutura química destes aditivos, bem como igualar as densidades das fases aquosas e microcápsula. Os agentes antiempacotamento são úteis quando as microcápsulas são para ser redispersas. A solução tampão de pH pode ser usada para manter o pH da dispersão de um intervalo que é seguro para contato com a pele e, dependendo dos aditivos selecionados, em uma gama mais estreita de pH podem ser necessários para a estabilidade da dispersão.
[00125] Dispersantes de baixo peso molecular podem solubilizar a microcápsula da parede de cascas especialmente nas fases iniciais da sua formação, provocando problemas de gelificação. Assim, em algumas modalidades dispersantes tendo pesos moleculares relativamente elevados de pelo menos cerca de 1,5 kg/mol, mais preferencialmente ainda de pelo menos cerca de 3 kg/mol, e ainda mais preferencialmente pelo menos cerca de 5, 10 ou mesmo 15 kg/mol. Em algumas modalidades, o peso molecular pode variar desde cerca de 5 kg/mol a cerca de 50 kg/mol. Os dispersantes podem também ser não iônicos ou aniônicos. Um exemplo de um peso molecular elevado, dispersante polimérico aniônico é naftaleno sulfonato de sal de sódio, tal como Invalon (anteriormente Irgasol, Huntsman Chemicals). Outros dispersantes úteis são a gelatina, caseína, caseinato de amónio, álcool polivinílico, polímeros de polivinilpirrolidona alquilados, copolímeros de anidrido maleico-metil-vinil-éter, copolímeros de estireno-anidrido maleico, copolímeros de ácido maleico-butadieno e di-isobutileno, lignossulfonatos de sódio e cálcio, condensados naftaleno sulfonado- formaldeído, amidos modificados, e celulósicos modificados, como hidroxietil ou hidroxipropilcelulose, e sódio carbóxi metil celulose.
[00126] Os espessantes são úteis para retardar o processo de sedimentação, aumentando a viscosidade da fase aquosa. Espessantes de pseudoplasticidade podem ser preferidos, uma vez que atuam para reduzir a viscosidade da dispersão durante a bombagem, o que facilita a aplicação econômica e ainda a cobertura da dispersão para um campo agrícola utilizando o equipamento vulgarmente usado para este fim. A viscosidade da dispersão de microcápsula sobre a formulação pode preferencialmente variar entre cerca de 100 cps a cerca de 400 cps, conforme testado com um viscosímetro Haake Rotovisco e medido a cerca de 10°C por um eixo de rotação a cerca de 45 rpm. Mais preferencialmente ainda, a viscosidade pode variar de cerca de 100 cps a cerca de 300 cps. Alguns exemplos de pseudoplasticidade úteis incluem agentes espessantes solúveis em água, as gomas de guar ou xantana (por exemplo, a partir de Kelzan CPKelco), éteres de celulose (por exemplo ETHOCEL de Dow), celulósicos modificados e polímeros (por exemplo, espessantes Aqualon de Hercules), agentes antiempacotamento de celulose microcristalina.
[00127] O ajuste da densidade da fase aquosa para se aproximar do peso médio por unidade de volume das microcápsulas também retarda o processo de sedimentação. Para além do seu efeito primário, muitos aditivos podem aumentar a densidade da fase aquosa. O aumento adicional pode ser obtido pela adição de cloreto de sódio, glicol, ureia, ou outros sais. O peso em relação ao volume de microcápsulas de dimensões preferenciais é aproximado pela densidade do material de núcleo, em que a densidade do material de núcleo é de cerca de 1,05 a cerca de 1,5 g/cm3. Preferencialmente, a densidade da fase aquosa é formulada dentro de cerca de 0,2 g/cm3 do peso médio em relação ao volume das microcápsulas. Mais preferencialmente, a densidade da fase aquosa varia de cerca de 0,2 g/cm3 menos que a razão de peso para volume média em peso das microcápsulas a cerca de igual à razão de peso para volume média em peso das microcápsulas.
[00128] A fim de melhorar a estabilidade durante o armazenamento e impedir a gelificação da dispersão aquosa de microcápsulas, especialmente durante o armazenamento em ambientes de alta temperatura, as dispersões formuladas de microcápsula pode ainda incluir ureia ou um agente de quebra de estrutura semelhante a uma concentração de até cerca de 20% em peso, geralmente de cerca de 5% em peso.
[00129] Os tensoativos podem ser opcionalmente incluídos nas dispersões de uma microcápsula formulada na presente invenção. Os tensoativos adequados são selecionados a partir de não iônicos, catiônicos, aniônicos e suas misturas. Exemplos de tensoativos adequados para a prática da presente invenção incluem, entre outros: eteramidas terciárias alcoxiladas (tais como tensoativos TOMAH ESeries); eteramina quaternária alcoxilada (por exemplo, tensoativos TOMAH Q-Series); óxidos de eteramina alcoxilada (tal como tensoativo TOMAH AO-Series); óxidos de amina terciária alcoxilada (tais como tensoativos série AROMOX); tensoativoes de amina terciária alcoxilada (tais como ETHOMEEN T e tensoativoes série C); aminas quaternárias alcoxiladas (por exemplo, tensoativos ETHOQUAD T e série C); sulfatos de alquila, sulfatos de éter de alquila e sulfatos de éter alquil aril (por exemplo, tensoativoes série WITCONATE); sulfonatos de alquil, sulfonato de éteres de alquil e sulfonato de alquil aril éter (por exemplo, tensoativos da série WITCONATE); ésteres e diésteres de fosfato alcoxilados (tais como tensoativos série PHOSPHOLAN); polissacarídeos de alquila (tais como tensoativos série AGRIMUL PG), álcoois alcoxilados (por exemplo, os tensoativos BRIJ ou HETOXOL série), e misturas dos mesmos.
[00130] Os agentes antiempacotamento facilitam a redispersão de microcápsulas mediante agitação de uma formulação em que as microcápsulas se fixaram. Um material de celulose de microcristalina, tal como LATTICE de FMC, é eficaz como um agente antiempacotamento. Outros antiempacotamento adequados são, por exemplo, argila, dióxido de silício, partículas de amido insolúveis e óxidos de metal insolúveis (por exemplo, óxido de alumínio ou óxido de ferro). Os agentes antiempacotamento que alteram o pH da dispersão são preferencialmente evitados, para pelo menos algumas modalidades.
[00131] Os agentes de controle de acúmulo adequados para a prática da presente invenção são conhecidos dos versados na técnica e incluem os produtos comerciais GARDIAN, GARDIAN PLUS, DRI- GARD, PRO-ONE XL ARRAY, COMPADRE, IN-PLACE, BRONC MAX EDT, EDT CONCENTRATE, COVERAGE e BRONC Plus Dry EDT.
[00132] As dispersões de microcápsula formuladas da presenteinvenção são preferencialmente facilmente redispersas, de modo a evitar problemas associados com a aplicação (por exemplo, a obstrução de um tanque de pulverização). A dispersabilidade pode ser medida através do teste de tubo de Nessler, em que os tubos Nessler são cheios com 95 mL de água, depois 5 mL da formulação de teste é adicionado por meio de seringa. O tubo é tampado e invertido 10 vezes para misturar. Então é colocado num suporte, em pé na vertical, durante 18 horas a 20°C. Os tubos são removidos e suavemente invertidos a cada cinco segundos até que a parte inferior do tubo fique livre de material. O número de inversões necessárias para remisturar o material resolvido a partir da formulação é gravado. Preferencialmente, as dispersões da presente invenção são redispersas com menos de 100 inversõesmedidas através de um teste de tubo de Nessler. Maispreferencialmente ainda, menos de cerca de 20 inversões são necessárias para a redispersão.
[00133] O pH da dispersão de microcápsula formulada pode preferencialmente variar entre cerca de 4 a cerca de 9, de modo a minimizar a irritação dos olhos das pessoas que possam entrar em contato com a formulação durante a manipulação ou a aplicação às culturas. No entanto, se os componentes de uma dispersão formulados são sensíveis ao pH, tais como, por exemplo, o agente de bloqueio, tampões tais como fosfato dissódico podem ser usados para manter o pH num intervalo no qual os componentes são mais eficazes. Além disso, um tampão de pH, tais como mono-hidrato de ácido cítrico, podem ser particularmente úteis em alguns sistemas, durante a preparação de microcápsulas, para maximizar a eficácia de um coloide protetor tal como SOKALAN CP9.
[00134] Outros aditivos úteis incluem, por exemplo, os biocidas ou conservantes (por exemplo, PROXEL comercialmente disponível de Avecia), agentes anticongelantes (tais como glicerol, sorbitol ou ureia), e agentes antiespumantes (por exemplo, Antifoam SE23 de Wacker Silicones Corp.).Controle do crescimento da planta com dispersões da microcápsula
[00135] As dispersões de microcápsula aqui descritas são úteis como herbicidas de liberação controlada ou seus concentrados. Portanto, uma presente invenção também é dirigida a um método de aplicação de uma dispersão de herbicidas microencapsulados para controlar o crescimento das plantas. Em algumas modalidades, aqui, a dispersão de microcápsulas herbicidas é aplicada ao solo, antes de plantar as plantas de cultura ou após a plantação, mas pré-emergente às plantas de cultura.
[00136] Uma dispersão de microcápsula pode ser aplicada a um campo de acordo com as práticas aplicadas de especialistas na técnica. As microcápsulas são preferencialmente aplicadas como um sistema de entrega de liberação controlada de um produto químico agrícola (por exemplo, herbicida de acetanilida), ou mistura de produtos químicos agrícolas aqui contidos. Devido às características médias de liberação de uma população de microcápsulas da presente invenção são ajustáveis, o momento da liberação de iniciação (ou aumentar a liberação) pode ser controlado tanto por controle de ervas daninhas comercialmente aceitáveis e uma taxa comercialmente aceitável de dano à cultura.
[00137] Ao misturar para uso final em um campo agrícola, a dispersão de microcápsulas contendo herbicidas, antes da diluição pelo usuário final pode ser, por exemplo, menos do que cerca de 62,5 por cento em peso de microcápsulas, ou, alternativamente, menos do que cerca de 55 por cento em peso de herbicida ou outro ativo. Se a dispersão é muito concentrada em relação às microcápsulas, a viscosidade da dispersão pode ser muito elevada para bombear e também pode ser muito elevada para redispersar facilmente se ocorrer sedimentação durante o armazenamento. É por estas razões que a dispersão tem preferencialmente uma viscosidade inferior a cerca de 400 cps, como descrito acima.
[00138] As dispersões de microcápsula podem ser diluídas com respeito à porcentagem em peso da microcápsula conforme preferido pelo usuário, limitado principalmente pela economia de armazenamento e transporte de água para diluição adicional e pela eventual ajustamento do conjunto de aditivos para manter uma dispersão estável. Geralmente, a dispersão é de pelo menos cerca de 25 por cento em peso de herbicida ativo (cerca de 30 por cento de peso de microcápsulas), por estas razões. Estas concentrações são composições úteis para o armazenamento e transporte das dispersões.
[00139] Para uma aplicação independente (isto é, na ausência de um co-herbicida) das microcápsulas da presente invenção, a dispersão é preferencialmente diluída com água para formar uma mistura de aplicação antes da aplicação. Geralmente, sem aditivos adicionais são necessários para fazer a dispersão num estado útil para aplicação como um resultado da diluição. A concentração ótima de uma dispersão diluída depende, em parte, do método e do equipamento que é usado para aplicar o herbicida.
[00140] A quantidade efetiva de microcápsulas a ser aplicada a um campo agrícola é dependente da identidade do herbicida encapsulado, a taxa de liberação das microcápsulas, a cultura a ser tratada, e das condições ambientais, especialmente o tipo de solo e da umidade. Geralmente, as taxas de aplicação de herbicidas, tais como, por exemplo, acetoclor, são da ordem de cerca de 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 kg de herbicida por hectare, ou gamas destes, tais como 0,5 a 10 kg por hectare, de 0,5 a 10 kg por hectare, de 0,5 a 5 kg por hectare, ou de 1 a 5 kg por hectare. Em algumas modalidades, uma taxa de aplicação para o arroz, sorgo e trigo de desde cerca de 0,85 a cerca de 1 kg por hectare é preferida. Para outras culturas, por exemplo, milho, amendoim, batata, soja, canola, alfalfa, cana de açúcar, beterraba sacarina, amendoim, feijões de campo, girassóis e algodão, uma taxa de aplicação de cerca de 1,1 a cerca de 1,4 quilogramas por hectare é preferida.
[00141] As misturas de aplicação das dispersões dos herbicidas de acetamida microencapsulados são preferencialmente aplicadas a um campo agrícola num período de tempo selecionado de desenvolvimento da planta de cultura. Em algumas modalidades da presente invenção, como descrito acima, a dispersão dos herbicidas microencapsulados, incluindo opcionalmente um ou mais co-herbicidas, é aplicada a um campo de 1 a 40 dias antes da plantação da planta de cultura e/ou da pré-emergência (ou seja, desde o plantio da planta de cultura até, entre outros, emergência ou rachadura), a fim de proporcionar controle de monocotiledôneas recém-emergentes e pequenas espécies semeadas dicotiledôneas sem danos de colheita significativos. Em outras modalidades, uma composição de herbicida de acetamida microencapsulado que compreende um primeiro herbicida de acetamida microencapsulado e um segundo herbicida de acetamida microencapsulado, opcionalmente, compreendendo adicionalmente um ou mais co-herbicidas, é aplicada a um campo por 1 a 40 dias antes da plantação das culturas e/ou pré-emergência.
[00142] As misturas de aplicação das dispersões aquosas de microcápsulas herbicidas da presente invenção são úteis para controlar uma grande variedade de ervas daninhas, isto é, plantas que sejam consideradas um estorvo ou um concorrente de plantas de cultura comercialmente importantes, tais como milho, soja, algodão, etc. Em algumas modalidades, as microcápsulas da presente invenção são aplicadas antes das ervas daninhas emergirem (isto é, aplicação de pré- emergência). Os exemplos de ervas daninhas que podem ser controladas de acordo com o método da presente invenção incluem, entre outros, Meadow Foxtail (Alopecurus pTaxansis) e de outras espécies de ervas daninhas com o género Alopecurus, Capim-arroz comum (Echinochloa crus-galli) e outras espécies de ervas daninhas dentro do gênero Echinochloa, capim-mão-de-sapo dentro do gênero Digitaria, trevo branco (Trifolium repens), Lambsquarters (Chenopodium berlandieri), Redroot Pigweed (Amaranthus retroflexus) e outras espécies de ervas daninhas dentro do gênero Amaranthus, Common Purslane (Portulaca oleracea) e outras ervas daninhas na espécies do gênero Portulaca, Chenopodium album e outro Chenopodium spp., Setaria lutescens e outros Setaria spp., Solanum nigrum e outros Solanum spp., Lolium multiflorum e outros Lolium spp., Brachiaria platyphylla e outros Brachiaria spp., Sorghum halepense e outros Sorghum spp., Conyza Canadensis e Conyza outro spp., e Eleusine indica. Em algumas modalidades, as ervas daninhas compreendem uma ou mais espécies resistentes a glifosato, espécies resistentes a 2,4-D, espécies resistentes a dicamba e/ou inibidores resistentes a herbicida inibidor de ALS. Em algumas modalidades, as espécies de ervas daninhas resistentes a glifosato são escolhidas entre o grupo consistindo em Amaranthus palmeri, Amaranthus rudis, Ambrosia artemisiifolia, Ambrosia trifida, Conyza bonariensis, Conyza canadensis, Digitaria insularis, Echinochloa colona, Eleusine indica, Euphorbia heterophylla, Lolium multiflorum, Lolium rigidum, Plantago lancelata, Sorghum halepense e Urochloa panicodides.
[00143] Tal como aqui usado plantas de milho, soja, algodão, etc. tolerantes ao glifosato transgênico incluem as plantas crescidas a partir da semente de qualquer milho, soja, algodão, etc. que fornece tolerância ao glifosato e progênie tolerante ao glifosato.
[00144] Tais eventos tolerantes a glifosato incluem, entre ouitros, aqueles que conferem tolerância ao glifosato pela inserção ou introdução, no genoma da planta, a capacidade de expressar a planta variante e nativa ou enzimas bacterianas EPSPS, por qualquer meio conhecido da engenharia genética na técnica para a introdução de segmentos de DNA transformante em plantas para conferir resistência ao glifosato, assim como eventos de algodão tolerante a glifosato, que conferem tolerância ao glifosato, por outros meios, tais como descrito na Patente US 5.463.175 e 6.448.476 e na Publicação Internacional WO 2002/36782, WO 2003/092360 e WO 2005/012515.
[00145] Exemplos não restritos de eventos de algodão tolerante ao glifosato transgênico incluem o evento de algodão tolerante de glifosato (ROUNDUP READY) designado 1445 e descrito na Patente US 6.740.488. De particular interesse na prática de uma modalidade da presente invenção são os métodos para o controle de ervas daninhas em uma cultura de plantas de algodão tolerante ao glifosato transgênico em que a resistência é conferida ao glifosato de um modo que permite a aplicação de herbicidas glifosato sem incorrer em dano reprodutivo mediado por glifosato. Exemplos não restritos de tais plantas de algodão tolerante ao glifosato transgênico incluem as de algodão cultivadas a partir de semente daaquelas cultivadas da semente do evento de algodão FLEX tolerante ao glifosato (designado MON 88913 e tendo semente representante depositada na American Type Culture Collection (ATCC) com N.° de Acessão PTA-4854) e semelhantes aos eventos de algodão tolerante ao glifosato seus descendentes, tal como descrito na Publicação Internacional WO 2004/072235. O evento de algodão tolerante ao glifosato (ROUNDUP READY FLEX) MON 88913 e eventos semelhantes de algodão tolerantes ao glifosato podem ser de caracterizados pelo genoma que compreende uma ou mais moléculas de DNA selecionadas a partir do grupo que consiste em SEQ ID NO: 1, SEQ ID NO: 2, SEQ ID NO: 3 e SEQ ID NO: 4, ou do genoma de um método de amplificação de DNA produz um amplicon que compreende a SEQ ID NO: 1 ou SEQ ID NO: 2, ou as plantas transgênicas tolerantes ao glifosato compreendem um traço de tolerante a glifosato que está geneticamente ligado a um complemento de um ácido polinucleico do marcador e a molécula de ácido polinucleico marcador é homóloga ou complementar a uma molécula de DNA selecionada a partir do grupo que consiste em SEQ ID NO: 1 e SEQ ID NO: 2, tal como descrito na Publicação Internacional WO 2004/072235, os conteúdos inteiros que são aqui incorporados para referência.
[00146] Como mencionado acima, o algodão tolerante ao glifosato (ROUNDUP READY FLEX) MON 88913 permite a aplicação de herbicidas glifosato em fase avançada de desenvolvimento da planta, sem incorrer em dano significativo do dano reprodutivo mediado por glifosato (por exemplo, conforme quantificado, por pólen de flores derramado e/ou produtividade da fibra). Conforme comparação com o evento de algodão tolerante ao glifosato (ROUNDUP READY) evento de algodão tolerante ao glifosato comercial designado 1445 (ROUNDUP READY FLEX) MON 88913 é particularmente vantajoso ao permitir que a aplicação foliar do herbicida glifosato para controle de ervas daninhas em uma fase de desenvolvimento caracterizado por pelo menos cinco nós de folhas presentes numa planta de algodão da cultura. Como aqui usado, um nó com um ramo de folhas é referido como um nó de folha de acordo com o método de nó convencional usado para avaliar a idade de desenvolvimento da planta do algodão. Além disso, os cotilédones são folhas originalmente contidas na semente e não são consideradas folhas de plantas ou nós para fins de determinação da etapa de desenvolvimento do algodão. Isto é, conforme geralmente aceito por aqueles especializados na técnica e tal como aqui usado, o ponto de fixação da haste de cotilédone é referido como nó 0. Os nós das folhas subsequentes e da quinta são geralmente primeiros ramos de reprodução (ou seja, frutificação) e pode desenvolver um broto de frutificação e folha associado. Um nó de folha tendo um ramo reprodutivo pode ser referido como um nó reprodutivo. As plantas de algodão podem se desenvolver em até cerca de 25 nós de folha, com 5 a 25 nós potencialmente em desenvolvimento para nós reprodutivos. Ao praticar o controle de ervas daninhas na cultura de plantas transgênicas do algodão tolerantes ao glifosato cresceram sementes de evento de algodão tolerantes ao glifosato (ROUNDUP READY FLEX) MON 88913 ou eventos semelhantes de algodão e sua progenia, as formulações herbicidas podem ser aplicadas no topo em fases mais avançadas de desenvolvimento caracterizadas, por exemplo, por seis, dez, doze, quatorze ou mais nós de folhas presentes em uma planta de algodão da cultura e até, e incluindo, sem incorrer em dano reprodutivo significativo mediado de glifosato para a cultura. A formulação herbicida de glifosato pode ser aplicada no topo da cultura de algodão em vários intervalos de desenvolvimento avançado, caracterizado, por exemplo, por seis ou mais nós de folha e não mais do que 10, 12, 14, 16, 18, 20 ou 25 nós de folha de uma planta de algodão da cultura.
[00147] Em algumas modalidades, tal como descrito anteriormente, as microcápsulas herbicidas da presente invenção, incluindo as misturas de um primeiro e segundo herbicida de acetamida microencapsulado particulado, podem ser dispersos em combinação com um ou mais co-herbicidas em um concentrado aquoso ou mistura de tanque de aplicação por pulverização, tal como um co-herbicida selecionado a partir de inibidores de ACCase (como ariloxifenoxipropiônico), inibidor enolpiruvil chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS) (glifosato), inibidor de glutamina sintetase (glufosinato), auxinas sintéticas (como o ácido aromático, fenóxi e herbicidas piridina), inibidores de fotossistema II (PS II) (por exemplo, ureias e triazinas), inibidores ALS ou AHAS (por exemplo, ureias de sulfonila, triazolopirimidinas e imidazolinonas), inibidores de fotossistema I (PS I) (por exemplo, herbicidas de amônio quaternário), inibidor de protoporfirinogênio oxidase (tais como os éteres difenílicos, pirazole fenil, triazona aril oxadiazóis), inibidores de mitose (tais como anilida, amida, organofosforado e herbicida carbanilato), inibidores de celulose (tais como nitrila e oxazol), desacopladores de fosforilação oxidativa, inibidores da di-hidropteroato sintase, ácidos graxos e inibidores da biossíntese de lipídios (tais como herbicidas tiocarbamato e organofosforados), inibidores de transporte de auxina (tal como amida de herbicidas e ureia) e inibidores da biossíntese de carotenoides (tal como herbicidas de isoxazolidinona, benzoilciclo-hexanodiona e benzoilpirazol), sais e seus ésteres e suas misturas. As misturas de aplicação das formulações de co-herbicida podem da mesma forma ser preparadas. É preferida a razão em peso de acetamida para co- herbicida de 10:1 a 1:10 ou de 5:1 a 1:5. Em algumas modalidades da presente invenção, um ou mais co-herbicidas não são encapsulados.
[00148] Quando um herbicida é referido genericamente aqui pelo nome, a menos que de outro modo limitado, inclui todas as formas de herbicidas comercialmente disponíveis conhecidas na técnica, tais como sais, ésteres, ácidos livres e bases livres, bem como os seus estereoisômeros. Por exemplo, quando o nome do herbicida "glifosato" é usado, ácido de glifosato, sais e ésteres estão dentro do escopo do mesmo.
[00149] Um herbicida EPSPS é glifosato ou um sal ou éster do mesmo. Um herbicida glutamina sintetase é glufosinato ou glufosinato- P, ou um sal ou um éster do mesmo.
[00150] Os inibidores ACCase incluem, por exemplo, aloxidim, butroxidim, cletodim, cicloxidim, pinoxadeno, setoxidim, tepraloxidim e tralcoxidim, sais e seus ésteres, e suas misturas. Outro grupo de inibidores de acetil-CoA carboxilase inclui clorazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, diclofop-metil, fenoxaprop, fentiaprop, fluazifop, haloxifop, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop e trifop, sais e ésteres dos mesmos, e suas misturas. Inibidores de acetil-CoA carboxilase também incluem misturas de um ou mais "dims" e um ou mais "fops", sais e ésteres dos mesmos.
[00151] Os herbicidas de auxinas sintéticos incluem, por exemplo, 2,4-D, 2,4-DB, dicloroprop, MCPA, MCPB, aminopiralida, clopiralida, fluroxipir, triclopir, diclopir, mecoprope, dicamba, picloram e quinclorac, sais e ésteres dos mesmos e misturas.
[00152] Os inibidores PS II incluem, por exemplo, ametrin, amicarbazona, atrazina, bentazon, bromacil, bromoxinil, clortoluron, cianazina, desmedifame, desmetrina, dimefuron, diuron, fluometuron, hexazinona, ioxinil, isoproturon, linuron, metamitron, metibenzuron, metoxuron, metribuzina, monolinuron, fenemedifame, prometon, prometrina, propanil, pirazon, piridato, siduron, simazina, simetrin, tebutiuron, terbacil, terbumeton, terbutilazina e trietazina, sais e ésteres dos mesmos e misturas.
[00153] Os inibidores de ALS e AHAS incluem, por exemplo, amidosulfuron, azimsulfruon, bensulfuron-metil, bispiribac-sódio, clorimuron-etil, clorsulfuron, cinossulfuron, cloransulam-metílico, ciclosulfamuron, diclosulam, etametssulfurom-metil, etoxissulfuron, flazassulfurom, florazulam, flucarbazona, flucetosulfuron, flumetsulam, flupirsulfurom-metila, foramsulfurom, halosulfuron-metil,imazametabenzo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazossulfurom, iodossulfurom, metsulfuron-metil, nicosulfuron, penoxsulame, primisul-metil, propoxicarbazona de sódio, prosulfurom pirazosulfuron-etila, piribenzoxim, pirithiobac, rimsulfurom, sulfometuron-metila, sulfossulfurom, tiencarbazona, tifensulfurom- metilo, triassulfurom, tribenuron-metila, trifloxisulfuron e triflussulfurom- metila, sais e seus ésteres, e suas misturas.
[00154] Os inibidores de mitose incluem anilofos, benefin, DCPA, ditiopir, etalfluralina, flufenaceto, mefenaceto, orizalina, pendimetalina, tiazopir e trifluralin, sais e ésteres dos mesmos, e suas misturas.
[00155] Os inibidores de PPO incluem, por exemplo, acifluorfen, azafenidina, bifenox, butafenacil, carfentrazona-etil, flufenpir-etil, flumicloraco, flumicloraco-pentil, flumioxazin, fluoroglicofeno, flutiaceto- metila, fomesafen, lactofen, oxadiargil, oxadiazon, oxifluorfen, piraflufena-etila, sulfentrazona, saflufenacil e sais e ésteres dos mesmos, e suas misturas.
[00156] Os inibidores da biossíntese de carotenoides incluem, por exemplo, aclonifena, amitrol, beflubutamida, benzofenap, clomazona, diflufenican, fluridona, fluorocloridona, flurtamona, isoxaflutol, mesotriona, norflurazon, picolinafena, pirazolinato, pirazoxifen, sulcotriona, tembotriona e topramezona, sais e seus ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos.
[00157] Os inibidores de PSI incluem diquat e paraquat, sais e ésteres do mesmo e misturas do mesmo.
[00158] Os inibidores de celulose incluem diclobenila e isoxabeno.
[00159] Um desacoplador da fosforilação oxidativa é dinoterb e seus ésteres.
[00160] Os inibidores de transporte de auxina incluem diflufenzopir e naptalam, sais e seus ésteres e suas misturas.
[00161] Um inibidor da sintase de dihidrofolato é asulam e seus sais.
[00162] Os inibidores da biossíntese de lipídios e ácidos graxosincluem bensulida, butilato, cicloato, EPTC, esprocarbe, molinato, pebulato, prosulfocarbo, tiobencarb, trialato e vernolato, sais e ésteres dos mesmos, e suas misturas.
[00163] Alguns co-herbicidas preferidos incluem flumioxazin, fluometuron, diuron, sulfentrazona, fomesafeno, metribuzeno, saflufenacil, tiencarbazona, mesotriona, atrazina, isoxaflutol, 2,4-D, dicamba e glifosato, sais e ésteres dos mesmos, misturas racêmicas e seus isômeros resolvidos e suas misturas.
[00164] Em algumas modalidades da presente invenção, o co- herbicida é flumioxazina e a planta de cultura é de algodão ou de soja, o co-herbicida é fomesafen e da planta de cultura é de algodão ou de soja, o co-herbicida é metribuzen e a planta de cultura é soja; o co- herbicida é saflufenacil e a planta de cultura é de algodão ou de soja, o co-herbicida é tiencarbazona e a planta de cultura é o milho, o co- herbicida é mesotriona e a planta de cultura é o algodão, milho ou soja; o co-herbicida é atrazina e a planta de cultura é o milho, o co-herbicida é isoxaflutol e a planta da cultura é algodão, milho ou soja, ou co- herbicida é 2,4-D e dicamba e a planta da cultura não está limitada, entre outros a, por exemplo, milho, amendoim, batata, soja, canola, alfalfa, cana de açúcar, beterraba sacarina, amendoim, sorgo de grão (milo), favas, arroz, girassol, trigo ou algodão.
[00165] Em algumas modalidades, as microcápsulas herbicidas da presente invenção podem ser dispersas com dois co-herbicidas de modo a formar uma composição herbicida de três vias. As composições podem ser composições concentradas ou misturas de aplicação. É preferível a razão em peso de acetamida para o total de co-herbicida de 10:1 a 1:10 ou 5:1 a 1:5. Uma tabela de combinações de co-herbicidas, dentro do escopo da presente invenção é fornecida abaixo, onde "Comb" é um número de referência de combinação, "Gly ou Glu" se refere ao glifosato ou glufosinato e "1° coherb" e "2° coherb" se referem às primeira e segunda classes de co-herbicida não encapsulado que são combinadas com a acetamida encapsulada (por exemplo, acetanilida).
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[00166] Em algumas modalidades, a acetamida encapsulada écombinada a uma mistura aquosa com uma aplicação de herbicidas da auxina e um herbicida organofosforado, ou seu sal ou éster. Em algumas modalidades, a acetamida herbicida encapsulada é selecionada de acetoclor, metolaclor, S-metolaclor, dimetenamide e dimethenamide P- sais e ésteres do mesmo, o primeiro co-herbicida é selecionado a partir de dicamba e 2,4-D, sais e ésteres dos mesmos, e o segundo co-herbicida é selecionado a partir de glifosato, glufosinato e glufosinato-P sais e ésteres dos mesmos. Os exemplos incluem: acetoclor encapsulado, dicamba e glifosato; metolaclor encapsulado e/ou S-metolaclor, dicamba e glifosato; dimethenamid e/ou dimethenamid-P encapsulado, dicamba e glifosato; acetoclor, 2,4-D e glifosato encapsulado; metolaclor e/ou S-metolaclor, 2,4-D e glifosato encapsulado; dimethenamid encapsulado e/ou dimethenamid-P, 2,4-D e glifosato; acetoclor, dicamba e glufosinato e/ou glufosinato-P encapsulado; metolaclor e/ou S-metolaclor, dicamba e glufosinato e/ou glufosinato-P encapsulado; dimethenamid e/ou dimethenamid-P, dicamba e glufosinato e/ou glufosinato-P encapsulado; acetoclor, 2,4-D e glufosinato e/ou glufosinato-P encapsulado; metolaclor e/ou S- metolaclor, 2,4-D e glufosinato e/ou glufosinato-P encapsulado, e dimethenamid e/ou dimethenamid-P, 2,4-D e glufosinato e/ou glufosinato-P encapsulado.
[00167] Em algumas modalidades preferidas, o primeiro co-herbicida é um herbicida organofosforado e o segundo co-herbicida é um herbicida PS II. Exemplos incluem glifosato e atrazina, metribuzen ou fluometuron.
[00168] Em algumas modalidades preferidas outras, o primeiro co- herbicida é um herbicida organofosforado e o segundo co-herbicida é um herbicida PPO. Exemplos incluem glifosato e flumioxazin, fomesafen, lactofen, sulfentrazona, oxifluorfen ou saflufenacil.
[00169] Em outras modalidades preferidas o primeiro co-herbicida é um herbicida PS II e o segundo co-herbicida é um herbicida de PPO. Exemplos incluem a atrazina, metribuzen ou fluometuron como herbicidas PS II, em combinação com flumioxazin, fomesafen, lactofen, sulfentrazona, oxifluorfen ou saflufenacil como herbicidas PPO.
[00170] Em outras modalidades preferidas, as microcápsulas presentes são usadas para a preparação de uma composição concentrada aquosa ou mistura de tanque compreendendo glifosato ou um sal (por exemplo, sal de potássio ou de monoetanolamônio). Em tal uma mistura de tanque, um por cento em peso de acetamida de cerca de 5% a cerca de 0,1% de i.a. e de cerca de 3% em peso a cerca de 0,25% de e.a. em peso é preferido. Essa composição aquosa é particularmente útil para aplicações de burndown antes da emergência de cultura para controlar plantas suscetíveis ao glifosato e várias ervas daninhas comercialmente importantes que foram relatadas como resistente ao glifosato, incluindo, por exemplo, palmer amaranto (Amaranthus palmeri), amaranto (Amaranthus rudis), ambrosia comum (Ambrosia artemisiifolia), ambrosia gigante (Ambrosia trifida), fleaane peludo (Conyza bonariensis), buva (Conyza canadensis), sourgrass (Digitaria insularis), junglearroz (Echinochloa colona), goosegrass (Eleusine indica), amendoim-bravo (Euphorbia heterophylla), azevém (Lolium multiflorum), azevém rígida (Lolium rigidum), buckhorm tanchagem (Plantago Lancelata), Johnsongrass (Sorghum halepense), e liverseedgrass (Urochloa panicoides).
[00171] Tal como usado no presente relatório descritivo, a expressão "compreende predominantemente" significa mais do que 50%, preferencialmente pelo menos cerca de 75%, e Mais preferencialmente ainda pelo menos cerca de 90% em peso do componente que é constituído pelo(s) composto(s) especificado(s).EXEMPLOS
[00172] Os seguintes exemplos não restritos são fornecidos para ilustrar ainda mais a presente invenção. Os materiais mostrados na Tabela que se segue foram usados nos exemplos abaixo. Por todo exemplo, estes componentes são referidos pelo termo indicado na coluna de Referência.
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[00173] Os dados de eficácia do herbicida aqui estabelecido relatam danos nas culturas e inibição de ervas daninhas em percentagem de fitotoxicidade seguindo um procedimento padrão na técnica que reflete uma avaliação visual da mortalidade das plantas e redução de crescimento em comparação com plantas não tratadas, feita por técnicos especialmente treinados para fazer e registrar tais observações. Em todos os casos, um único técnico faz as avaliações de inibição por cento dentro de qualquer experimento ou ensaio.
[00174] A seleção das taxas de aplicação que são biologicamente eficazes para um herbicida de acetamida específica está dentro da habilidade do cientista de agricultura comum. Os versados nesta técnica reconhecerão do mesmo modo que as condições individuais da planta, clima e condições de crescimento, assim como da química exógeno específico e sua formulação selecionada, irá afetar a eficácia sobre ervas daninhas e danos da cultura associados na prática desta invenção. As taxas de aplicação úteis para os herbicidas da acetamida empregadas podem depender de todos os fatores acima. No que diz respeito à utilização do método da presente invenção, muita informação é conhecida acerca das taxas de aplicação apropriadas de acetamida. Ao longo de quatro décadas de uso de acetamida e estudos publicados relativos a tal uso têm fornecido abundante informação de que um especialista em controle de ervas daninhas pode selecionar taxas de aplicação acetamida que são herbicidamente eficazes em determinadas espécies em fases de crescimento determinadas pelas condições particularmente ambientais.
[00175] A eficácia em testes em estufa, normalmente em taxas químicas exógenas menores que as normalmente eficazes no campo, é um indicador provado da consistência do desempenho no campo a taxas de uso normais. No entanto, mesmo a composição mais promissora por vezes falha em apresentar um melhor desempenho em testes de estufa individuais. Tal como ilustrado nos exemplos aqui apresentados, um padrão de melhoramento aparece durante uma série de testes em estufa; quando um tal padrão é identificado quee é forte evidência de aumento biológico que será útil no campo.
[00176] As composições da presente invenção podem ser aplicadas ao solo ou plantas por pulverização, utilizando quaisquer meios convencionais para pulverização de líquidos, tais como bicos de pulverização, atomizadores ou semelhantes. As composições dapresente invenção podem ser usadas em técnicas agrícolas deprecisão, em que o aparelho é usado para variar a quantidade dequímico exógeno aplicado a diferentes partes de um campo,dependendo de variáveis tais como a espécie de planta particular, a composição do solo, e semelhantes. Em uma modalidade de tais técnicas, um sistema de posicionamento global operado com o aparelho de pulverização pode ser usado para aplicar a quantidade desejada da composição a diferentes partes de um campo.
[00177] A composição, no momento da aplicação ao solo ou plantas, é preferencialmente diluída o suficiente para ser facilmente pulverizada usando equipamento de pulverização agrícola padrão. As taxas de aplicação preferidas para a presente invenção variam dependendo de diversos fatores, incluindo o tipo e concentração do princípio ativo e as espécies de plantas envolvidas. A seleção de taxas adequadas de aplicação está dentro da capacidade de um especialista na técnica. As taxas úteis para a aplicação de uma mistura aquosa de aplicação em um campo pode variar desde cerca de 50 a cerca de 1.000 litros por hectare (L/ha) através de aplicação por pulverização. As taxas de aplicação preferidas para a aplicação de misturas aquosas estão variando de cerca de 100 até cerca de 300 L/ha.
[00178] Os danos na folhagem de uma planta de cultura pode causar a planta um retardo ou de outro modo reduzir o rendimento do produto agrícola desejado. Assim, é importante que uma composição herbicida não seja aplicada de modo a prejudicar excessivamente e interromper o funcionamento normal do tecido da planta. No entanto, algum grau limitado de danos locais pode ser insignificante e comercialmente aceitável.
[00179] Um grande número de composições da presente invenção é ilustrado nos exemplos que se seguem. As composições de concentrado acetamida têm fornecido eficácia herbicida suficiente em testes em estufa para garantir os testes no campo numa grande variedade de espécies de ervas daninhas sob uma variedade de condições de aplicação.
[00180] Alguns dos experimentos foram conduzidos em estufa. As composições herbicidas foram aplicadas com um pulverizador de pesquisa. A diluição da dispersão de microcápsulas de herbicidas variara a fim conseguir concentrações diferentes de ativo aplicado.Exemplo 1. Preparação de dispersões aquosas de Acetoclor microencapsulado
[00181] As dispersões aquosas de acetoclor microencapsulado foram preparadas de acordo com o protocolo descrito no exemplo. As dispersões aquosas foram preparadas utilizando um método que resultou em microcápsulas possuindo um diâmetro médio maior do que os encontrados em DEGREE, em um produto herbicida microencapsulado comercialmente disponível que contém cerca de 42%, em peso de acetoclor, disponível pela Monsanto Company. As microcápsulas em DEGREE têm um diâmetro médio de cerca de 2,5 μm. As formulações de teste resultaram em dispersões aquosas de microcápsulas que têm diâmetros médios significativamente maiores, tais como cerca de 5 μm a cerca de 13 μm. Estudos de campo indicaram que as dispersões aquosas de microcápsulas herbicidas que têm diâmetros médios maiores exibiram segurança da cultura melhorada quando testado em soja e algodão em relação ao DEGREE e também em relação ao HARNESS, um produto comercialmente disponível contendo herbicida concentrado emulsionado de acetoclor não encapsulado, também disponível pela Monsanto Company.
[00182] As fases internas foram preparadas para conter os componentes e as quantidades indicadas no quadro a seguir. As percentagens indicam a percentagem em peso aproximada de cada componente na dispersão aquosa.TABELA - Componentes de Fase Interna
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[00183] Para preparar a fase interna d as formu ações 5291, 5297 e5295, acetoclor foi carregado pelos vasos de mistura nos valores mostrados na tabela de componentes da fase interna. Em seguida, a NORPAR 15 foi carregado com os recipientes de mistura, seguido pela mistura de poli-isocianatos DES N3200 e DES W DES. A solução foi agitada para obter uma solução límpida homogênea. A solução pode ser selada no interior do recipiente de mistura e armazenada até ser necessária. Antes da utilização, a mistura foi aquecida a 50°C num forno.
[00184] As fases externas aquosas foram preparadas contendo os componentes e as quantidades indicadas no quadro a seguir:TABELA - Componentes na Fase Externa
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[00185] Para a preparação da fase externa das formulações 5291, 5297, e 5295, os recipientes de mistura foram carregados com água nas quantidades indicadas na tabela de componentes de fase externa acima e os componentes restantes foram adicionados pela ordem indicada na tabela acima. A solução foi agitada para obter uma solução límpida homogênea. A solução pode ser selada no interior do recipiente de mistura e armazenada até ser necessária. Antes do uso, a mistura foi aquecida a 50°C em um forno.
[00186] O meio de polimerização interfacial foi preparado pela primeira fase de carregamento externo para um copo misturador Waring, que foi pré-aquecido a 50°C. O misturador comercial Waring (Waring Products Division, Dynamics Corporation of America, New Hartford, Connecticut, Blender 700) foi alimentado através de um autotransformador 0-120 volts variável. A velocidade de mistura do misturador variou através do controle de potência do misturador como mostrado abaixo na tabela de parâmetros de emulsificação. A fase interna foi adicionada à fase externa ao longo de um intervalo de 16 segundos e a mistura permaneceu para obter uma emulsão.TABELA - Parâmetros de Emulsificação
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[00187] Para iniciar a polimerização e o encapsulamento da fase interna, uma solução a 50% em peso de TETA foi adicionada à emulsão para os valores indicados na Tabela de amina durante um período de cerca de 5 segundos. A velocidade do misturador é, então, reduzida a uma velocidade que apenas produz um vórtice durante cerca de cinco a quinze minutos. A emulsão foi depois transferida para uma placa quente e agitada. O recipiente de reação é coberto e mantido a cerca de 50°C durante cerca de duas horas, o que se constatou ser tempo suficiente para que o isocianato reaja essencialmente e completamente.TABELA - Amina
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[00188] A pasta de cápsula é em seguida deixada arrefecendo até próximo à temperatura ambiente. Os componentes mostrados na tabela de componentes do estabilizador com exceção do tampão são anteriormente pré-misturados com um misturador de alta velocidade (Waring Blender ou Cowles Dissolver). A pré-mistura do estabilizador resultante é então adicionada à pasta de cápsula para estabilizar a dispersão de microcápsulas. Finalmente, o tampão é adicionado e a mistura é agitada durante pelo menos 15 minutos até que visualmente homogênea.
[00189] Devido a variações na concepção do misturador e outras variáveis não controladas, verificou-se ser difícil correlacionar a velocidade do misturador e o tamanho de partícula com precisão. Em consequência, algumas amostras foram descartadas porque não têm o tamanho desejado. As mostras foram escolhidas para a avaliação com base no tamanho da partícula medida.TABELA - Componentes do estabilizados
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[00190] As formulações 5291,5297 e 5295 eram dispersões aquosasde microcápsulas estabilizadas que continham acetoclor em uma concentração aproximada ativa de 42,5% ai em peso (que é aproximadamente a mesma concentração ativa como DEGREE).
[00191] Cada formulação foi preparada para ter uma proporção de equivalentes molar superior aos equivalentes molares de amina para equivalentes molares de isocianato e herbicida em proporções de componentes da parede de casca. O TETA tem um peso equivalente aproximado de 36,6 g/mol. O DES N3200 tem um peso equivalente aproximado de 183 g/mol (peso equivalente teórico é 159,53 g/mol). O DES W tem um peso equivalente aproximado de 132 g/mol. A formulação 5295 foi preparada com um excesso de solvente de fase interna (diluente), NORPAR 15. As formulações têm as seguintes proporções em peso:TABELA - Características da Formulação
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[00192] A velocidade do misturador foi controlada para produzir uma microcápsula de tamanho maior em comparação com as microcápsulas em DEGREE, o que é cerca de 2,5 micrômetros. Os parâmetros de tamanho de partícula foram medidos utilizando um Analisador de Tamanho de Partículas Beckman Coulter LS. Os tamanhos de partícula médios e desvios padrão das microcápsulas da pasta para cada formulação são mostrados na seguinte tabela:TABELA - Parâmetros do Tamanho da Partícula
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Exemplo 2. Preparação de dispersões aquosas de Acetoclor microencapsulada
[00193] As dispersões aquosas de duas formulações acetoclor microencapsulado, referidas em 410P9M e 403U7N, foram preparadas de acordo com o método do Exemplo 1. A composição 410P9M compreende os valores por cento em peso mostrados na tabela a seguir.TABELA - 410P9M
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[00194] A Composição 403 U7N foi preparada a partir decomponentes semelhantes, mas em que o carregamento de acetoclor e proporção de amina para isocianato foi alterado para fornecer uma carga superior de acetoclor e maior tamanho de partícula. A composição 403U7N compreende os valores de peso por cento mostrados na seguinte tabela.TABELA - 403U7N
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[00195] Os parâmetros de tamanho de partículas para composições 410P9M e 403U7N foram medidos utilizando um Analisador de Tamanho de Partículas Beckman Coulter LS. As Composições 410P9M e 403U7N são caracterizadas na tabela abaixo:TABELA - Caracterização 410P9M e 403U7N
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Exemplo 3. Estudo da soja, algodão, arroz, amendoim e trigo na aplicação de cultura pré-emergente de formulações de acetoclor microencapsulado
[00196] As dispersões aquosas de duas formulações de acetoclor microencapsulado referidas como 410P9M e 403U7N, preparadas no Exemplo 2 foram aplicadas no solo, imediatamente após semear soja tolerante ao glifosato (ROUNDUP READY), algodão, arroz, amendoim ou trigo tolerante ao glifosato (ROUNDUP READY). As formulações foram testadas em relação às formulações HARNESS e DEGREE. As formulações foram aplicadas pré-emergente à soja, algodão, arroz, amendoim e trigo e medidas para a fitotoxicidade em 19, 20, 21, 22 ou 25 DAT. Os resultados são mostrados nas tabelas abaixo (soja 22% de danos DAT), soja (22% de danos DAT), soja (20% de danos DAT), (20% de danos de algodão DAT), (25% de danos de arroz DAT), (25% de danos de amendoim DAT), (25% de danos de trigo no inverno DAT).
[00197] Os vasos foram semeados com soja RR2Y e então imediatamente tratados com HARNESS, DEGREE ou uma dispersão aquosa de 410P9M ou 403U7N com taxas de aplicação de 420, 700, 980, 1260 ou 1543 g/ha (0,375, 0,625, 0,875, 1,125 ou 1,375 libras/A). As plantas foram regadas pelo sistema de irrigação (0,25" ou 6,4 mm) por 3 dias após o tratamento de herbicida seguido de subirrigação para iniciar a germinação. Após os vasos de germinação serem subirrigados, conforme necessário. As plantas foram avaliadas 22 DAT para dano foliar e os resultados são apresentados na tabela abaixo.TABELA - Porcentagem de danos de soja 22 DAT
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[00198] Os vasos foram semeados com soja RR2Y e entãoimediatamente tratada com HARNESS, DEGREE ou uma dispersão aquosa de 410P9M, 403U7N ou uma mistura de 50:50 de 410P9M: 403U7N com taxas de aplicação de 420, 700, 980, 1260 ou 1540 g/ha (0,375, 0,625, 0,875, 1,125, ou 1,375 libras/A). As plantas foramavaliadas 22 DAT para danos e os resultados são apresentados na tabela abaixo.TABELA - Porcentagem de dano de Soja 22 DAT
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[00199] O dano à soja foi maior com HARNESS em comparação comqualquer um dos tratamentos usados de acetoclor encapsulado.
[00200] Os vasos foram semeados com soja RR2Y e imediatamente tratados com HARNESS, DEGREE ou uma dispersão aquosa de 410P9M, 403U7N ou uma mistura de 50:50 de 410P9M: 403U7N com taxas de aplicação de 560, 1120, 2240 ou 4485 g/ha (0,5, 1,0, 2,0, ou 4,0 lb/A). As plantas foram avaliadas 20 DAT para a lesão foliar e os resultados são apresentados na tabela abaixo.TABELA - Porcentagem de danos à Soja 20 DAT
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[00201] Neste estudo, o HARNESS causou prejuízo maior à soja doque qualquer uma das formulações de acetoclor encapsulado testadas. Nas duas maiores doses testadas, as formulações contendo composições acetoclor encapsulado 410P9M e 403U7N causou menos prejuízo para a soja do que o DEGREE.
[00202] Os vasos foram semeados com ROUNDUP READY Flex Algodão e então imediatamente tratados com HARNESS, DEGREE ou uma dispersão aquosa de 410P9M, 403U7N ou uma mistura de 50:50 de 410P9M: 403U7N com taxas de aplicação de 560, 1120, 2240 ou 4485 g/ha (0,5, 1,0, 2,0, ou 4,0 lb A). As plantas foram avaliadas 20 DAT para dano foliar e os resultados são apresentados na tabela abaixo.TABELA - Porcentagem de dano ao algodão 20 DAT
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[00203] Neste estudo, as formulações de acetoclor encapsuladocausaram menos prejuízo para o algodão do que o HARNESS.
[00204] Os vasos foram semeados com arroz e, em seguida, imediatamente tratados com HARNESS, DEGREE ou uma dispersão aquosa de 410P9M, 403U7N ou uma mistura de 50:50 de 410P9M: 403U7N com taxas de aplicação de 560, 1120, 2240 ou 4485 g/ha (0,5 , lb 1,0, 2,0, ou 4,0 lb/A). As plantas foram avaliadas 25 DAT para dano foliar e os resultados são apresentados na tabela abaixo.TABELA - Porcentagem de dano ao arroz 25 DAT
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[00205] No presente estudo, o dano foliar ao arroz foi maior comHARNESS comparado com qualquer uma das formulações de acetoclor encapsulado.
[00206] Os vasos foram semeados com amendoins e então imediatamente tratados com HARNESS, DEGREE ou uma dispersão aquosa de 410P9M, 403U7N ou uma mistura de 50:50 de 410P9M: 403U7N com taxas de aplicação de 560, 1120, 2240 ou 4485 g/ha (0,5 , lb 1,0, 2,0, ou 4,0 lb/A). As plantas foram avaliadas aos 25 DAT para a lesão foliar e os resultados são apresentados na tabela abaixo.TABELA - Porcentagem de dano ao amendoim 25 DAT
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[00207] As formulações de acetoclor encapsulado mostraram maiorsegurança na cultura de amendoim do que HARNESS.
[00208] Os vasos contendo uma mistura de argila silte 50:50: rediterra de solo foram semeados com trigo de inverno. Imediatamente após a semeadura, as aplicações de pré-emergência de HARNESS, DEGREE ou uma dispersão aquosa de 410P9M ou 403U7N em taxas de aplicação de 420, 841, 1261, e 1681 g/ha foram conduzidas. As plantas foram avaliadas 21 DAT para os danos foliares e os resultados são apresentados na tabela abaixo.TABELA - Porcentagem de dano de trigo de inverno 21 DAT
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[00209] As formulações de aacetoclor encapsulado mostraram maior segurança na cultura da farinha que HARNESS.Exemplo 4. Estudo da eficácia do controle de ervas daninhas e segurança de soja e algodão em aplicação de cultura de pré- emergência de formulações de acetoclor microencapsulado e mistura de tanques com outros herbicidas
[00210] As formulações e as misturas foram aplicadas ao solo imediatamente após a semeadura com soja tolerante a herbicida (tolerante ao glifosato, soja ROUNDUP READY ou tolerante a dicamba, DT-SOY) ou algodão tolerante a herbicida (tolerante a glifosato, algodão ROUNDUP READY ou tolerante a dicamba, DT-COTTON) para avaliar a segurança da cultura e Proso Millet (PANMI), Velvetleaf (ABUTH), Purslane (POROL), Morningglory (IPOLA) ou Rox Orange Sorghum (SORSS) para avaliar a eficácia a ervas daninhas.
[00211] As dispersões aquosas de formulação acetoclor microencapsulado de 410P9M preparados no Exemplo 2, isoladamente e em combinação de mistura de tanque com o VALOR SX (flumioxazin), REFLEX (fomesafen), SHARPEN (saflufenacil), ou CLARITY (dicamba, sal diglicolamina) foram testadas. As misturas e formulações foram testadas em relação ao HARNESS de formulação comercial. Todos os tratamentos foram aplicados imediatamente no solo semeado e deixou- se repousar durante 3 dias (para a obtenção de liberação acetoclor em formulações de 410P9M) na estufa antes de receber 0,25 ou 0,5 polegada (6,4 a 13 mm) de irrigação por aspersão para incorporar os tratamentos com herbicidas em superfície do solo e avaliadas 14, 16, ou 17 DAT. Os resultados são mostrados na primeira tabela abaixo (porcentagem de danos à soja e algodão 16 DAT e IPOLA e Eficácia de Controle de Ervas Daninhas SORSS 16 DAT) e a segunda tabela abaixo (porcentagem de danos a soja e algodão 17 DAT e Eficácia de Controle de Ervas Daninhas PANMI, ABUTH, POROL 14 DAT).TABELA - % de Dano da Soja e Algodão 16 DAT e Eficácia de Controle de Daninhas de IPOLA e SORSS 16 DAT
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[00212] A formulação 410P9M de acetoclor encapsulado mostrouníveis aceitáveis de segurança da cultura na taxa de 1120 g/ha, individualmente ou em combinação com os herbicidas comerciais VALOR SX, REFLEX e SHARPEN. A formulação 410P9M de acetoclor encapsulado mostrou níveis aceitáveis de segurança da cultura na taxa de 1682 g/ha com o herbicida comercial VALOR SX e REFLEX.TABELA - % de Dano de Soja e Algodão 17 DAT e Eficácia do Controle de Ervas Daninhas PANMI, ABUTH, POROL 14 DAT
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[00213] Misturas em tanque de formulação 410P9M de acetoclorencapsulado com SHARPEN forneceram o melhor controle de ervas daninhas em comparação com misturas testadas de outros tanques.
[00214] Os vasos contendo uma mistura de 50:50 de mistura de limo argiloso:solo de terra redi foram semeados com trigo do inverno. Imediatamente após a plantação, a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado em 840, 1260, e 1680 g de ai/ha e de SENCOR DF (metribuzin) a 210, 420, e 840 g de ai/ha foi aplicada. Além disso, a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado foi misturada em tanque com SENCOR DF (metribuzin) a cada taxa. Em seguida, os tratamentos com herbicida foram incorporados na zona de germinação, com 0,25 polegada (6,4 mm) de irrigação por cima três dias após a aplicação.
[00215] Após a incorporação dos tratamentos com herbicidas, os vasos foram irrigados por cima apenas quando necessário, para assegurar a incorporação apropriada dos herbicidas na zona de germinação.
[00216] As plantas foram classificadas visualmente e porcentagem de dano da cultura foi determinada 19 dias após os tratamentos com herbicida. Os resultados são apresentados na tabela abaixo.TABELA - % de Dano do Trigo do Inverno 19 DAT
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Exemplo 5. Estudo de Teste de Campo da Eficácia de Controle deErvas Daninhas e Segurança de Soja e Algodão em Aplicação de Cultura Pré-emergente de Formulações e Misturas de Tanque de Acetoclor Microencapsulado com Outros Herbicidas
[00217] As dispersões aquosas da formulação 410P9M de acetoclor microencapsulado preparadas no Exemplo 2, individual e em combinação com a mistura do tanque com VALOR SX (flumioxazina), COTORAN 4 (fluometuron) e SENCOR DF (metribuzin) foram testados. A formulação comercial DUAL MAGNUM, disponível a partir de Syngenta e compreendendo s-metalocloro como o ingrediente ativo e ingredientes exclusivos, também foi testada. Todos os tratamentos foram aplicados ao solo semeado com sojas ROUNDUP READY ou algodão ROUNDUP READY Flex tolerante ao glifosato no mesmo dia do plantio e o dano da cultura associado foi avaliado. O dano da cultura foi avaliado em termos de redução de crescimento (% GR), redução no estande (SR%) e folha da dobra (% LF). Os resultados dos três testes de campo são apresentados nas Tabelas a seguir.TABELA - % de Dano da Cultura de Soja RR 14 DAT em três Testes de Campo Teste 2010530037 Teste 2010530038 Teste 2010530039
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[00218] Os dados destes testes de campo demonstraram que asformulações 410P9M de acetoclor encapsulado exibiram boa segurança da cultura de soja individualmente em todos os três locais testados e exibiu boa segurança da cultura de soja em combinação com os co-herbicidas VALOR SX, COTORAN 4 e SENCOR DF em dois dos três locais testados. TABELA - % de Dano da Cultura de Algodão RR Flex 14 DAT emTrês Testes de Campo
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[00219] Os dados destes testes de campo demonstraram que asformulações 410P9M de acetoclor encapsulado ambos individualmente e em combinação com COTORAN 4 têm boa segurança de cultura no algodão. As misturas de tanque de formulação 410P9M com VALOR SX e SENCOR DF não apresentaram níveis aceitáveis de segurança de cultura. Isto não é inesperado uma vez que SENCOR DF não é indicado para uso no algodão e VALOR SX requer um período de espera de 1428 dias após a aplicação, antes da plantação do algodão.
[00220] A eficácia das mesmas formulações em morningglory (IPOHE), amaranto (AMASS) e fedegoso (CASOB), por aplicação pré- emergênte, no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de IPOHE,AMASS e CASOB 28 e 56 DAT
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[00221] A ef icácia das mesmas formulações em benção-c e-deus(ABUTH), capim-arroz (ECHCG) e capim-braquiária (BRAPP), poraplicação pré-emergente, no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo. TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de ABUTH,ECHCG e BRAPP 28 e 56 DAT
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[00222] A eficácia das mesmas formulações em amaranto(AMASS), benção-de-deus (ABUTH) e morningglory (IPOHE), por aplicação pré-emergente, no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de AMASS,ABUTH e IPOHE 28 DAT
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[00223] A eficácia das mesmas formulações em fedegoso (CASOB),sesbânia cânhamo (SEBEX) e capim-braquiária (BRAPP), por aplicação pré-emergente, no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de CASOB,SEBEX e BRAPP 28 DAT
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[00224] A eficácia das mesmas formulações em capim-mão-de-sapo(DTTAE), capim-arroz (ECHCG) e capim-pé-de-galinha (ELEIN), por aplicação pré-emergente, no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de DTTAE,ECHCG e ELEIN 28 DAT
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[00225] A eficácia das mesmas formulações de amaranl to (AMARE)benção-de-deus (ABUTH) e capim-milhã (DIGSA), por aplicação pré- emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de AMARE, ABUTH e DIGSA 28 DAT
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[00226] A eficácia das mesmas formulações de sida espinhosa(SIDSP), sesbânia cânhamo (SEBEX) e fedegoso (CASOB), por aplicação pré-emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de SIDSP,SEBEX e CASOB 28 DAT
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[00227] A eficácia das mesmas formulações em capim-arroz(ECHCG), por aplicação pré-emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - ECHCG Eficácia do Controle de Ervas Daninhas 28 DAT
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[00228] A formulação 410P9M de acetoclor encapsuladoindividualmente exibiu mais do que 98,8% de controle de capim-milhã (DIGSA) e capim-arroz (ECHCG) e 92,5% ou maios de controle nas misturas de tanque com COTORAN 4, VALOR SX ou SENCOR DF em todas as combinações de taxa avaliadas em 28 DAT. A eficácia no controle de amaranto (AMARE) foi maior do que 92,5%, com a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado individualmente e maior do que 97,0%, com misturas de tanque da formulação 410P9M com VALOR SX, COTORAN 4 ou SENCOR DF nas taxas avaliadas neste Teste. VALOR SX > SENCOR DF > COTORAN 4 para eficácia de controle para sida espinhosa (SIDSP) como produtos individuais a 28 DAT. As combinações de misturas de tanque da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado com SENCOR DF apresentaram maior controle do que as misturas de tanque de 410P9M com VALOR SX neste DAT teste a 28 DAT com relação a SIDSP. Nem sesbânia cânhamo (SEBEX) nem fedegoso (CASOB) foram controladas a níveis aceitáveis neste Teste a 28 DAT.Examplo 6. Estudo de Teste de Campo da Eficácia de Controle de Ervas Daninhas e Segurança de Soja e Algodão na Aplicação de Cultura Pré-emergente de Formulações de Acetoclor Microencap- sulado e Misturas de Tanque com outros Herbicidas
[00229] As dispersões aquosas da formulação 410P9M de acetoclor microencapsulado preparadas no Exemplo 2, individualmente e em combinação de mistura de tanque com COBRA (lactofen), SPARTAN 4L (sulfentrazona), e PROWL (pendimetalina) foram testados em algodão ROUNDUP READY Flex ou soja ROUNDUP READY tolerante ao glifosato e várias ervas daninhas. Todos os tratamentos foram aplicados ao solo semeado com soja ROUNDUP READY ou algodão ROUNDUP READY Flex no mesmo dia que o plantio da cultura e o dano da cultura associado foram avaliados. Os resultados de três Testes de campo são apresentados nas Tabelas a seguir.TABELA - % de Dano de Cultura de Algodão RR Flex 14 DAT emTrês Testes de Campo
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TABELA - % de Dano de Cultura de Soja RR 14 DAT em Três Testes de Campo
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[00230] Não foram observadas diferenças significativas em qualquerredução do crescimento (% GR) ou redução no estande (SR%) para algodão RR Flex com formulações da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado, COBRA (lactofen) ou PROWL (pendimetalina) em testes de campo e 2010530040 2010530041 nas taxas avaliadas nestes testes. SPARTAN 4L (sulfentrazona) aplicado pré-emergente causou entre 80,0 - 100,0% de redução de crescimento e entre 73,8 - 100,0% de redução de estande em comparação com as linhas não tratadas, quando usados individualmente ou quando misturados em tanque com as formulações 410P9M de acetoclor encapsulado. Este dano não foi inesperado, pois o produto não é indicado para uso no algodão. As combinações de mistura de tanque da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado com COBRA em todas as combinações de taxa apresentaram menos que 8,8% de redução de crescimento e menos de 2,5% de redução de estande de algodão RR Flex. A formulação 410P9M de acetoclor encapsulado nas misturas de tanque com PROWL mostraram uma redução do crescimento de 10% ou menos em todos, mas a maior taxa de aplicação e de 1,3% ou menos de redução de estande.
[00231] As sojas RR apresentaram redução de 5,0% ou menos de crescimento com qualquer produto individual ou combinação de mistura de tanque desses testesa e a dobra da folha foi de 10,0% ou menos.
[00232] No teste de campo 2010530042, o algodão RR Flex foi mais gravemente danificado neste teste em comparação com os testes anteriores com apenas a baixa taxa da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado (840 g ai/ha) com níveis aceitáveis de redução do crescimento (7,0%) e redução de estande (3,8%). Como em testes anteriores, SPARTAN 4L causou dano grave de algodão tanto individualmente quanto como um parceiro da mistura de tanque com a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado. Neste teste, COBRA também causou um elevado grau de dano para o algodão quer individualmente quer como um parceiro de mistura de tanque com a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado.
[00233] O dano de soja RR foi maior neste teste em comparação com os testes anteriores com a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado e COBRA tendo dano ligeiramente menor do que SPARTAN 4L ou PROWL. As combinações de misturas de tanque da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado com PROWL tenderam a ter reduções de crescimento ligeiramente maiores do que os as formulações 410P9M de acetoclor encapsulado com COBRA ou com SPARTAN 4L.
[00234] O dano aumentado neste teste em comparação com os testes anteriores é provavelmente causado pela umidade e temperaturas mais altas, quando este teste foi iniciado. A plantação de soja nestes tipos de condições não é uma prática de crescimento típica de modo que o nível do dano observado neste teste não é considerado típico.
[00235] A eficácia das mesmas formulações em morningglory (IPOHE), amaranto (AMASS) e fedegoso (CASOB), por aplicação pré- emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de IPOHE, AMASS e CASOB 28 e 56 DAT
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[00236] Todas as formulações neste Teste exceto COBRAindividualmente forneceram 90% ou mais de controle de AMASS. A formulação 410P9M de acetoclor encapsulado em combinação comSPARTAN 4L forneceu o controle de 100% de IPOHE.
[00237] A eficácia das mesmas formulações em benção-de-deus (ABUTH), capim-arroz (ECHCG) e capim-braquiária (BRAPP), por aplicação pré-emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de ABUTH,ECHCG e BRAPP 28 e 56 DAT
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[00238] As formulações 410P9M de acel toclor encapsulado emcertas combinações com COBRA, SPARTAN 4L ou PROWLforneceram tanto quanto 100% de controle de ECHCG.
[00239] A eficácia das mesmas formulações de amaranto (AMASS), benção-de-deus (ABUTH) e morningglory (IPOHE), por aplicação pré- emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de AMASS, ABUTH E IPOHE 28 DAT
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[00240] A formulação 410P9M de acetoclor encapsulado emcombinação com COBRA, SPARTAN4L, ou PROWL forneceu 87,5100% de controle de AMASS. A formulação 410P9M de acetoclor encapsulado em combinação com SPARTAN 4L forneceu 68,8-98,8% de controle de ABUTH e 85,0 a 99,5% de controle de da IPOHE.
[00241] A eficácia das mesmas formulações em fedegoso (CASOB), sesbânia cânhamo (SEBEX) e capim-arroz (ECHCG), por aplicação pré-emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de CASOB, SEBEX e ECHCG 28 DAT
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[00242] A formulação 410P9M de acetoclor encapsulado em combinação com COBRA, SPARTAN 4L ou PROWL fornece 91,3% ou mais de controle de ECHCG. Nenhum herbicida individualmente ou em combinação forneceu mais do que 38,8% de controle de CASOB ou mais do que 67,5% de controle de SEBEX.
[00243] A eficácia das mesmas formulações em capim-mão-de-sapo (DTTAE), capim-braquiária (BRAPP) e capim-pé-de-galinha (ELEIN), por aplicação pré-emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de DTTAE, BRAPP e ELEIN 28 DAT
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[00244] As formulações 410P9 M de acetoc or encapsulado tantoindividualmente quanto em combinação com COBRA, SPARTAN 4L ouPROWL forneceram pelo menos 92,5% de controle de ELEIN.
[00245] A formulação 410P9M de acetoclor encapsulado em combinação com SPARTAN 4L forneceu pelo menos 97,5% de controle de BRAPP.
[00246] A eficácia das mesmas formulações de amaranto (AMARE), benção-de-deus (ABUTH) e capim-milhã (DIGSA), por aplicação pré- emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de AMARE,ABUTH e DIGSA a 28 DAT
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[00247] DIGSA foi controlada pelo menos 90% em todas as taxas demisturas de tanque da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado e COBRA, SPARTAN 4L ou PROWL. AMARE foi controlada de forma mais eficaz com SPARTAN isoladamente e em misturas de tanque com a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado e com PROWL em misturas em tanque para a taxa maior testada.
[00248] A eficácia das mesmas formulações de sida espinhosa (SIDSP), sesbânia cânhamo (SEBEX) e fedegoso (CASOB), por aplicação pré-emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de SIDSP, SEBEX e CASOB 28 DAT
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[00249] As misturas de tanque da formulação 410P9M de acetoclorencapsulado e SPARTAN 4L apresentaram níveis comercialmente aceitáveis de controle de ervas daninhas em SIDSP. Nem SEBEX nem CASOB foram efetivamente controlados neste Teste com um tratamento com herbicida individual ou com uma mistura de dois herbicidas.
[00250] A eficácia das mesmas formulações em capim-arroz (ECHCG), por aplicação pré-emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de ECHCG 28DAT
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[00251] Todas as misturas de tanque da formulação 410P9M deacetoclor encapsulado mostraram níveis comercialmente aceitáveis de controle de ervas daninhas de ECHCG.Examplo 7. Estudo de Teste de Campo da Eficácia de Controle de Ervas Daninhas e Segurança de Soja e Algodão em Aplicação de Cultura Pré-emergente de Formulações de Acetoclor Microencapsulado e Misturas de Tanque com Outros Herbicidas
[00252] As dispersões aquosas da formulação 410P9M de acetoclor microencapsulado preparadas no Exemplo 2, individualmente e em combinação com a mistura de tanque com GOAL 2XL (oxifluorfeno), REFLEX (fomesafen), ou SHARPEN (saflufenacil) foram testadas em algodão ROUNDUP READY Flex ou soja ROUNDUP READY tolerante a glifosato e várias ervas daninhas. Todos os tratamentos foram aplicados ao solo semeado com soja ROUNDUP READY ou algodão ROUNDUP READY Flex no mesmo dia que o plantio e o dano da cultura associado foram avaliados. Os resultados dos três Testes de campo são apresentados nas Tabelas a seguir.TABELA - % de Dano da Cultura de Algodão RR Flex 14 DAT em Três Testes de Campo
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TABELA - % de Dano de Cultura d e Soja RR 14 DAT em Três Testesde Campo
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[00253] N o Teste campo 201053 3, o crescimento de Algodão RRFlex exibiu uma ligeira redução no crescimento (7,5%) com as aplicações pré-emergentes de REFLEX (fomesafen) a 420 g de ai/ha. Todos os outros tratamentos com as formulações da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado, a GOAL 2XL (oxifluorofeno), baixa taxa de REFLEX (fomesafen), ou SHARPEN (saflufenacil) nas taxas avaliadas neste Teste tiveram menos de 2,5% de crescimento. Nenhuma diferença significativa na redução de estande de algodão foi observada neste Teste.
[00254] A soja RR não teve nenhuma redução do crescimento a partir dos tratamentos individuais ou combinações de mistura de tanque. A combinação da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado e GOAL 2XL teve a maior % de dobra de folha neste Teste entre 6,0 e 9,8%, que foi significativamente maior do que os produtos individuais.
[00255] No Teste de Campo 2010530044, o crescimento de algodão RR Flex foi impactado pelo menos por baixa taxa de aplicação de formulações da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado (840 g ai/ha) e duas taxas de REFLEX (fomesafen) e SRARPEN (saflufenacil). GOAL 2XL (oxifluorofeno) e a mistura de tanque da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado com GOAL 2XL tiveram redução de crescimento entre 41,3 - 55,0%. A redução de estande foi menor para formulações da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado, REFLEX e SHARPEN, enquanto que as combinações da mistura de tanque da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado com REFLEX ou SHARPEN tenderam a apresentar as maiores reduções de estande.
[00256] As sojas RR tiveram ligeira redução do crescimento de aplicações da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado, REFLEX, SHARPEN e as combinações de mistura de tanque da composição de 410P9M com REFLEX ou SHARPEN. GOAL 2XL e as combinações de mistura de tanque da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado com o GOAL 2XL tiveram redução de crescimento entre 30 - 58,8% neste Teste. A dobra da folha foi maior para as combinações de mistura de tanque da composição 410P9M com o GOAL 2XL e menos para a composição 410P9M do tanque misturado com REFLEX ou SHARPEN.
[00257] No Teste de Campo 2010530045, a redução do crescimento do algodão RR Flex variou de 6,3% a 45,0% em todos os tratamentos. As misturas de tanque da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado, em combinação com o GOAL 2XL tiveram a maior % de redução de crescimento neste Teste. Uma tendência semelhante foi identificada na % de redução de estande com REFLEX e SHARPEN tendo menos impacto e GOAL 2XL tendo o maior impacto sobre o Algodão RR Flex.
[00258] Para soja RR, REFLEX < formulação 410P9M de acetoclor encapsulado < SHARPEN < META 2XL com respeito à redução do crescimento como produtos individuais. A combinação de mistura de tanque da composição 410P9M com o GOAL 2XL teve a maior % de redução de crescimento, enquanto a composição 410P9M tanque misturado com REFLEX teve a menor. Nenhuma dobra da folha foi observada com REFLEX ou SHARPEN e uma ligeira quantidade foi detectada com o GOAL 2XL. As combinações de mistura de tanque da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado com GOAL 2XL ou REFLEX ou SHARPEN teve menos do que 18,8% da dobra de folha neste Teste.
[00259] Este teste foi iniciado quando a temperatura e a umidade eram muito maiores do que tipicamente encontradas durante o tempo de plantação do algodão ou da soja. Estas condições podem promover o rápido crescimento das culturas e absorção de herbicidas, assim, causando quanditades elevadas de danos das culturas não tipicamente observadas.
[00260] A eficácia das mesmas formulações em morningglory (IPOHE), amaranto (AMASS) e fedegoso (CASOB), por aplicação pré- emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de IPOHE, AMASS e CASOB 28 e 56 DAT
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[00261] A formulação 410P9M de acetoclor encapsulado forneceu níveis comercialmente aceitáveis de controle de ervas daninhas para AMASS com o GOAL 2XL, REFLEX, e SHARPEN como parceiros de mistura. IPOHE e CASOB não foram efetivamente controladas por nenhum tratamento com herbicida neste Teste.
[00262] A eficácia das mesmas formulações em benção-de-deus (ABUTH), capim-arroz (ECHCG) e capim-braquiária (BRAPP), por aplicação pré-emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de ABUTH, ECHCG e BRAPP 28 e 56 DAT
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[00263] As combinações de mistura de tanque da formulação410P9M de acetoclor encapsulado e REFLEX forneceram o melhor controle de ECHCG. Algumas combinações de mistura de tanque da composição 410P9M e SHARPEN e GOAL 2XL também forneceram níveis aceitáveis de controle de ervas daninhas.
[00264] A eficácia das mesmas formulações de amaranto (AMARE), sida espinhosa (SIDSP) e benção-de-deus (ABUTH), por aplicação pré- emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de AMARE, SIDSP e ABUTH 28 DAT
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[00265] As misturas de tanque da formulação 410P9M de acetoclorencapsulado com o GOAL 2XL forneceram níveis comercialmente aceitáveis de controle de ervas daninhas para todas as ervas daninhas testadas neste Teste (AMARE, SIDSP e ABUTH). REFLEX e SHARPEN também forneceram controle de ervas daninhas e eficaz para AMARE e SIDSP.
[00266] A eficácia das mesmas formulações em capim-arroz (ECHCG), morningglory (IPOHE) e capim-milhã (DIGSA), por aplicação pré-emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de ECHCG, IPOHE e DIGSA 28 DAT
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[00267] ECHCG e DIGSA foram efetivamente controladas com todasas misturas de tanque testadas neste Teste. IPOHE não foi eficazmente controlada com qualquer herbicida individualmente ou em combinação.
[00268] A eficácia das mesmas formulações de cânhamo sesbânia (SEBEX) e capim-mão-de-sapo (DTTAE), por aplicação pré-emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de SEBEX eDTTAE 28 DAT
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[00269] Neste teste, todas as misturas testadas com 410P9Mforneceram o controle completo de DTTAE.
[00270] A eficácia das mesmas formulações de amaranto (AMARE), benção-de-deus (ABUTH) e capim-milhã (DIGSA), por aplicação pré- emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de AMARE,ABUTH e DIGSA 28 DAT
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[00271] DIGSA foi controlada entre 77,5 a 100% para todas asmisturas de tanque testadas. A formulação 410P9M de acetoclor encapsulado em combinação com REFLEX apresentou o maior controle de AMARE e DIGSA. ABUTH não foi eficazmente controlada com qualquer herbicida neste teste.
[00272] A eficácia das mesmas formulações de sida espinhosa (SIDSP), sesbânia cânhamo (SEBEX) e fedegoso (CASOB), por aplicação pré-emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de SIDSP, SEBEX e CASOB 28 DAT
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[00273] SIDSP, SEBEX e CASOB não foram el tetivamentecontroladas por qualquer tratamento neste teste.
[00274] A eficácia das mesmas formulações em capim-arroz (ECHCG), por aplicação pré-emergente no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada, com os resultados apresentados na tabela abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de ECHCG 28DAT
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[00275] Neste Teste, od níveis comercialmente aceitáveis de controle de ervas daninhas foram observados com todos, exceto uma taxa das misturas de tanque com a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado.Examplo 8. Estudo de Teste de Campo da Eficácia do Controle de Ervas Daninhas e Segurança de Soja e Algodão em Aplicação de Cultura Pré-emergente de Formulações e Misturas de Acetoclor Microencapsulado
[00276] As dispersões aquosas de formulações 410P9M e 403U7N de acetoclor microencapsulado preparadas no Exemplo 2, individualmente ou em combinação misturada foram testadas em algodão ROUNDUP READY Flex ou Soja ROUNDUP READY tolerante ao glifosato e várias ervas daninhas. A formulação comercial DUAL MAGNUM, disponível a partir de Syngenta e compreendendo s- metalocloro como o ingrediente ativo e ingredientes exclusivos também foi testada. Todos os tratamentos foram aplicados ao solo semeado com algodão ROUNDUP READY Flex ou soja ROUNDUP READY no mesmo dia em que a plantação e dano da cultura associado foram avaliados em 14-16 DAT. Os resultados de três testes de campo são apresentados nas Tabelas a seguir.TABELA - % de Dano de Cultura de Algodão RR Flex 14-16 DAT emTrês Testes de Campo
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TABELA - % de Dano da Cult tura de Soja R R 14-16 D >AT em TrêsTestes de Campo
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[00277] A eficácia das mesmas formulações de acetoclor encapsulado e misturas de várias espécies de ervas daninhas por aplicação pré-emergente, no mesmo dia que o plantio da cultura, foi também determinada. O controle das ervas daninhas associado foi avaliado e os resultados são apresentados nas tabelas abaixo.TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de IPOHE e AMASS
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TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de CASOB eABUTH
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TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de ESHCG eBRAPP
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TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de AMARE eSIDSP
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TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de ABUTH eIPOHE
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TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de SEBEX eDTTAE
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TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de ELEIN eECHCG
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TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de CASOB e SEBEX
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TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas d e SIDSP eDIGSA
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TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de ABUTH eAMARE
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TABELA - Eficácia do Controle de Ervas Daninhas de ECHCG
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[00278] Nas tabelas acima que mostram os resultados do Teste de Campo 2010530034, o controle de amaranto (AMASS) foi maior que a taxa de aplicação aumentada com cada formulação avaliada. Na primeira data de amostragem (23 DAT), as misturas da formulação de acetoclor encapsulado 403U7N:410P9M forneceram um melhor controle do que as formulações da composição 410P9M individualmente a uma taxa de aplicação de campo de 1260 g ai/ha (1,125 lb ai/A). Na segunda data de amostragem (41 DAT), ambas as misturas de 25:75 e 50:50 de 403U7N:410P9M forneceram de 87,5% ou mais de controle de AMASS em comparação com apenas 55% de controle com composição 410P9M individualmente. Apenas a mistura 25:75 de 403U7N:410P9M forneceu maios do que 90% de controle de AMASS a 57 DAT em taxas de aplicação no campo.
[00279] A eficácia de capim-arroz (ECHCG) foi semelhante entre as várias formulações de acetoclor encapsulado avaliadas em todos as três datas de amostragem com 90% ou mais de controle para 410P9M, 403U7N individualmente e a mistura 50:50 de 403U7N:410P9M quase 2 meses após a aplicação (57 DAT) em taxas de uso em campo. A eficácia de capim-braquiária (BRAPP) foi apenas comercialmente aceitável (> 85%) para as formulações de acetoclor encapsulado 403U7N individualmente e as misturas de 50:50 e 75:25 de 403U7N:410P9M na primeira data de avaliação (23 DAT).
[00280] As dicotiledôneas semeadas grandes, tal como morningglory (IPOHE), fedegoso (CASOB) e benção-de-deus (ABUTH), não foram controladas neste Teste com as formulações de acetoclor encapsulado. Isto não é inesperado, pois os testes de estufa anteriores demonstraram impacto limitado sobre estas espécies.
[00281] Nas tabelas acima que mostram os resultados do Teste de Campo 2010530035, todas as formulações de acetoclor encapsulado forneceram o controle de 100% do amaranto comum (AMARE) em ambos 21 e 42 DAT. Em taxas de uso em campo, nenhuma formulação forneceu controle de sida espinhoso (SIDSP) aceitável. Em ambas as taxas de aplicação de 1480 e 1820 g ai/ha, a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado forneceu mais do que 93,6% de controle de SIDSP para 21 DAT. Apenas a maior taxa de aplicação de 1820 g ai/ha forneceu 90% ou mais de controle de SIDSP para as várias misturas de formulação 403U7N:410P9M a 21 DAT. Nenhuma taxa de aplicação ou formulação forneceu controle de SIDSP aceitável a 42 DAT.
[00282] A eficácia de capim-pé-de-galinha (ELEIN) foi de 100% em ambos os 21 e 42 DAT para todas as formulações de acetoclor encapsulado, exceto 403U7N, que teve eficácia de 95% e 87,5% a 21 e 42 DAT, respectivamente. Taxas de uso em campo de todas as formulações de acetoclor encapsulado forneceram 93,8% ou melhor eficácia para Capim-mão-de-sapo (DTTAE), exceto para a composição 410P9M, que exigiu taxas de aplicação de 1.480 g AI/ha (1.325 lb de ai/A) para fornecer controle semelhante a 21 DAT. A 42 DAT, 403U7N individualmente e as misturas 50:50 e 75:25 de 403U7N:410P9M forneceram 91,3% ou maior eficácia DTTAE. A eficácia de capim-arroza (ECHCG) foi abaixo dos níveis aceitos comercialmente em taxas de uso em campo para todas as formulações de acetoclor encapsulado, exceto a mistura 75:25 de 403U7N:410P9M a 21 DAT.
[00283] As dicotiledôneas semeadas grandes, como morningglory (IPOHE), sesbânia cânhamo (SEBEX) e benção-de-deus (ABUTH), não foram controladas neste Teste com as formulações de acetoclor encapsulado. Isto não é inesperado, pois os testes de estufa anteriores demonstraram impacto limitado sobre estas espécies.
[00284] Nas tabelas acima, que mostram os resultados do teste de campo 2010530036, todas as formulações de acetoclor encapsulado forneceram 97,5% ou mais controle de amaranto comum (AMARE) a 21 DAT. Neste Teste, a sida espinhosa (SIDSP) teve menos que o controle aceitável (67,3% ou menos) para todas as formulações de acetoclor encapsulado em aplicação de uso em campo de taxa de 1.260 g ai/ha. Tanto capim-milhã (DIGSA) quanto capim-arroz (ECHCG) tiveram 95% ou mais de controle a 21 DAT com todas as taxas e as formulações avaliadas neste Teste.
[00285] As dicotiledôneas semeadas grandes, como cânhamo sesbânia (SEBEX), fedegoso (CASOB) e benção-de-deus (ABUTH), não foram controladas neste Teste com as formulações de acetoclor encapsulado. Isto não é inesperado, pois os testes de estufa anteriores demonstraram impacto limitado sobre estas espécies.
[00286] Em geral, a eficácia do controle de ervas daninhas é igual ou melhor com as formulações misturadas de acetoclor encapsulado 403U7N:410P9M em comparação com a composição 410P9M individualmente e podem fornecer um controle ligeiramente maior com algumas espécies de ervas daninhas.Examplo 9. Estudo de Teste de Campo da Eficácia do Controle de Ervas Daninhas e Segurança de soja em Pré-plantio, No Plantio, Ruptura e Pós-emergência Precoce de Misturas de Tanque de Acetoclor Microencapsulado
[00287] As misturas de tanque contendo dispersões aquosas de formulação 410P9M de acetoclor microencapsulado preparadas no Exemplo 2 foram avaliadas nas aplicações de pré-planta (EPP), no plantio (AP), na ruptura (ACR) e em pós-emergência precoce (EPOE) para segurança das culturas na eficácia do controle de soja e de ervas daninhas.
[00288] As sojas ROUNDUP READY foram plantadas em quatro parcelas de uma linha com uma área de pulverização de 2,08 m x 6 m. As duas linhas centrais foram utilizadas para as avaliações de segurança das culturas. As Linhas 1 e 4 foram pulverizadas com tampão. Toda a parcela foi usada para a avaliação de controle de ervas daninhas. O tampão não pulverizado entre as parcelas de duas linhas forneceu uma verificação de execução para a avaliação de controle de ervas daninhas. Cada tratamento foi executado em quatro replicatas.
[00289] A aplicação de pré-planta precoce (PEP) foi feita 14 dias antes do plantio da cultura. A aplicação de ruptura (ACR) foi feita 5 dias após o plantio. A aplicação de pós-emergência precoce (EPOE) foi realizada na fase de crescimento V1 ou V2.
[00290] As classificações dos danos das culturas foram tomadas em 21 e 42 dias após o tratamento e são baseadas na Escala de Pesquisa de Erva Daninha Europeia (EWRS) como segue:
[00291] EWRS 1: dano de 0% (100% plantas normais);
[00292] EWRS 2: dano de 0-2% (plantas normalmente em uma faixade 98-100%);
[00293] EWRS 3: dano de 2-5% (plantas normalmente em uma faixa de 95-98%);
[00294] EWRS 4: dano de 5-10% (plantas normalmente em uma faixa de 90-95%);
[00295] EWRS 5: dano de 10-20%;
[00296] EWRS 6: dano de 20-40%;
[00297] EWRS 7: dano de 40-70%; e
[00298] EWRS 8: dano de 70-99%.
[00299] A Eficácia do Controle de Ervas Daninhas foi avaliada a 21 e 42 dias após o tratamento (DAT).
[00300] As sojas ROUNDUP READY foram plantadas como descrito acima. As misturas em tanque contendo a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado com ROUNDUP (Rup) foram comparadas com tanque de DUAL MAGNUM misturado com ROUNDUP e ROUNDUP individualmente. ROUNDUP na mistura de tanque e individualmente foi aplicado a uma taxa de 840 g/ha.
[00301] O dano da cultura da soja RR nas avaliações iniciais (21 DAT) e tardias (42 DAT) a partir dos dados combinados a partir de 7 Testes de campo é apresentado na tabela abaixo. A separação média está dentro de aplicação individual e momento de classificação.TABELA
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[00302] O dano da cultura em 21 DAT com a aplicação de pré-plantioinicial variou de 1,0 (nenhum dano) para ROUNDUP individualmente até 2,0 (0-2% de dano) para o tanque de ROUNDUP misturado com a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado em 1960 g ai/ha. Comparando as taxas de aplicação em campo atuais de 410P9M (1260 g ai/ha) para DUAL MAGNUM (1400 g ai/ha), a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado teve nível de dano significativamente maior do que DUAL MAGNUM (1,8 (0-2% de dano) versus 1,3 (0-1% de dano)). No entanto, este não é um nível de dano que seria visível no campo sem controles não tratados presentes. Até a data de avaliação tardia (42 DAT), não houve diferença significativa no dano da cultura com qualquer um dos tratamentos.
[00303] O dano da cultura a 21 DAT com a aplicação de plantio variou de 1,1 (nenhum dano) para ROUNDUP individualmente para 2,3 (2% de dano) para o tanque com ROUNDUP misturado de com a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado a 1960 g ai/ha. O nível de dano com a composição 410P9M em 1260 g ai/ha foi significativamente maior do que o encontrado em plantas tratadas com DUAL MAGNUM a 1400 g ai/ha, 2,1 (2% de dano) em comparação com 1,5 (1% de dano). Embora essas diferenças sejam estatisticamente diferentes, elas não seriam visíveis nas condições de campo sem controles não tratados presentes. Na avaliação tardia (42 DAT), os níveis de dano foliar foram de 1,6 ou menos (<2% de dano) para todos os tratamentos com taxas de uso em campo da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado e DUAL MAGNUM tendo níveis semelhantes de dano.
[00304] Para o momento de aplicação de rupturas, o nível de dano para a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado foi maior do que DUAL MAGNUM em todas as taxas de aplicação. O dano das culturas a 21 DAT com a aplicação de ruptura variou de 1,2 (nenhum dano) para ROUNDUP individualmente para 3,5 (2-5% de dano) para o tanque com ROUNDUP misturado com a composição 410P9M em 1960 g ai/ha. O nível de dano com a composição 410P9M em 1260 g ai/ha foi significativamente maior do que o encontrado em plantas tratadas com DUAL MAGNUM a 1400 g ai/ha, de 3,1 (2-5% de dano) em comparação com 2,0 (0-2 % de dano). Estas diferenças entre os tratamentos podem ser visíveis, mas ainda seriam consideradas menores e não uma ameaça à produtividade da cultura. A 42 DAT, todas as classificações de dano foram 1,9 ou menos (0-2% de dano) para todos os tratamentos. As taxas de uso em campo da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado (1260 g ai/ha) foram significativamente maiores do que as de DUAL MAGNUM (1400 g ai/ha), 1,7 (0-2% de dano) versus 0,3 (0-1 % de dano).
[00305] Para o momento de aplicação pós-inicial, o nível de dano da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado foi semelhante ao de DUAL MAGNUM dentro de cada taxa de aplicação. O dano das culturas a 21 DAT com uma aplicação pós-inicial variou de 1,2 (nenhum dano) para ROUNDUP individualmente para 3,7 (5% de dano) para o tanque misturado com ROUNDUP com a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado a 1960 g ai/ha. O nível de dano com a composição 410P9M em 1260 g ai/ha foi semelhante ao encontrado em plantas tratadas com DUAL MAGNUM a 1400 g ai/ha, 3,1 versus 3,0 (2-5% de danos). Na avaliação de DAT 42, tanto a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado quanto as DUAL MAGNUM nas taxas de uso em campo tiveram níveis semelhantes de dano da cultura de 2,0-2,1 (0-2% de danos).
[00306] Nenhum dano das culturas foi observado para a aplicação de pré-plantio ininial ou no plantio dos herbicidas em seis locais de teste. Para as aplicações de ruptura, o dano foi observado em um local de Teste a 21 DAT. Nenhuma diferença significativa nos danos da cultura foi observada com esse momento de aplicação com base no tratamento ou taxa. O dano foi menor com 5% ou menos relatado neste local de teste. Nenhum dano foi relatado em 42 DAT.
[00307] Três locais de teste apresentaram dano com o momento de aplicação pós-inicial a 21 DAT. Em dois locais, as aplicações de DUAL MAGNUM causaram dano significativamente maior do que as formulações da composição 410P9M com taxas de uso no campo. DUAL MAGNUM (1400 g ai/ha) provocou dano entre 8,1-12,5%, enquanto que a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado (1260 g ai/ha) não teve nenhum dano observado. No terceiro Teste, a composição 410P9M (1260 g ai/ha) teve 6,0% de danos, ao passo que nenhum dano foi observado com DUAL MAGNUM (1400 g ai/ha). Estes níveis de dano não são considerados altos o suficiente para causar reduções na produção de culturas com a soja RR.
[00308] A eficácia de ervas daninhas em capim-milhã (DIGSA), beldroega (POROL) e amaranto quitensis (AMAQU) nas avaliações do início (21 DAT) e tardias (42 DAT) a partir dos dados combinados de 7 Testes de campo é apresentada na tabela abaixo. A separação média está dentro da aplicação individual e momento de classificação.
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[00309] No presente estudo, a eficácia de capim-milhã (DIGSA) foisemelhante para as taxas de uso em campo da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado (1260 g ai/ha) e DUAL MAGNUM (1400 g ai/ha) para as aplicações de pré-plantio ininial, na ruptura e de pós-iniciais. Com a aplicação no plantio, DUAL MAGNUM foi mais eficaz do que a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado (89% versus 86%) a 21 DAT. Tanto as aplicações de ruptura quanto pós-iniciais pforneceram mais do que 90% de eficácia de DIGSA a 21 DAT.
[00310] Na segunda data de amostragem, 42 DAT, a eficácia de DIGSA foi semelhante para as taxas de uso em campo da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado e DUAL MAGNUM para a aplicação de pré-plantio inicial, de plantio e de ruptura. Com a aplicação pós- inicial, DUAL MAGNUM forneceu significativamente controle de DIGSA maior do que a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado (96% versus 88%).
[00311] A eficácia de beldroegas comum (POROL) foi semelhante para ambas as formulações de DUAL MAGNUM e formulação 410P9M de acetoclor encapsulado em todas os momentos de aplicação com taxas de aplicação em campo a 21 DAT. As aplicações de ruptura forneceram controle de 87% e a aplicação pós-inicial forneceu controle de 88% de POROL. A 42 DAT, nenhum momento de aplicação forneceu controle de POROL comercialmente aceitável com taxas de uso em campo desses herbicidas.
[00312] A eficácia de Quitensis amaranthus (AMAQU) foi semelhante para as taxas de uso em campo da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado e DUAL MAGNUM para as aplicações de pré-plantio inicial, de plantio e de ruptura com controle de mais de 97% a 21 DAT. Nenhum dado foi considerado para a classificação de DAT 21 para as aplicações pós-iniciais. A 42 DAT, a eficácia foi estatisticamente a mesma para as taxas de uso em campo da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado e DUAL MAGNUM, mas apenas a composição 410P9M forneceu o controle de AMAQU aceitável com as aplicações de pré-plantio inicial e pós-iniciais.
[00313] A eficácia das ervas daninhas em caruru liso (AMACH), lambsquarters (CHEAL), datura (DATFE), e calêndula selvagem (TAGMI), nas avaliações do início (21 DAT) e tardias (42 DAT) dos dados combinados de seis Testes de campo é mostrada na tabela abaixo. A separação média está dentro da aplicação individual e momentos de classificação.
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[00314] O controle de caruru liso (AMACH) foi de 97,2%, ou maior a21 DAT para todos os quatro momentos de aplicação nestes testes com taxas de uso em campo tanto da formulação 410P9M de acetoclor encapsulado (1260 g ai/ha) quanto de DUAL MAGNUM (1400 g ai/ha). As aplicações pré-plantio, no plantio, na ruptura e logo após de DUAL MAGNUM e composição 410P9M foram semelhantes a 42 DAT com taxas de uso em campo de cada produto. A aplicação logo após nas taxas de uso em campo forneceu 98,8% ou melhor de controle de AMACH a 42 DAT.
[00315] O controle de lambsquarter (CHEAL) foi avaliado apenas com as aplicações no plantio e na ruptura. A aplicação no plantio não forneceu níveis comercialmente aceitáveis de controle de CHEAL em 21 e 42 DAT. Nas aplicações de ruptura tanto as formulações 410P9M de acetoclor encapsulado quanto de DUAL MAGNUM forneceram 93,6% e 95,5% de eficácia, respectivamente, a 21 DAT. Na data de amostragem tardia, 42 DAT, a aplicação na ruptura forneceu 85,485,9% para CHEAL.
[00316] A eficácia de datura (DATFE) foi semelhante para a formulação 410P9M de acetoclor encapsulado e DUAL MAGNUM em taxas de aplicação em campo para todos os quatro momentos de aplicação a 21 DAT. A eficácia de DATFE foi 90,2% ou mais com essas taxas de aplicação. A 42 DAT, a eficácia de DATFE foi semelhante tanto para a composição 410P9M quanto para DUAL MAGNUM em taxas de uso em campo com todos os quatro momentos de aplicação e a eficácia foi de 87,4% ou maior.
[00317] A eficácia da calêndula selvagem (TAGMI) foi semelhante tanto para DUAL MAGNUM quanto para a composição 410P9M na aplicação de pré-plantio inicial com controle de 99,3-99,6% a 21 DAT usando taxas de uso em campo de cada produto. Nas aplicações de plantio o DUAL MAGNUM forneceu controle de 91,2%, o que foi semelhante ao controle alcançado com a composição 410P9M com 88,6% de eficácia de TAGMI. A aplicação pós-inicial da composição 410P9M em 1260 g ai/ha forneceu 98,0% de eficácia, que foi semelhante ao controle de 93,5% fornecido por DUAL MAGNUM a 1400 g ai/ha. A aplicação de pré-plantio, de plantio, e de ruptura da composição 410P9M e DUAL MAGNUM forneceu menos do que 80,0% de eficácia de TAGMI a 42 DAT. As aplicações pós-iniciais forneceram a eficácia de 91,0% para 410P9M e 93,4% para DUAL MAGNUM a 42 DAT.Examplo 10. Preparação de Dispersões Aquosas de Acetoclor Microencapsulado
[00318] Várias dispersões aquosas de acetoclor microencapsulado foram preparadas. As formulações foram preparadas utilizando um componente de amina (TETA ou uma combinação de TETA e XDA) e um componente de isocianato (DES N3200 ou MISTAFLEX, que é uma mistura de poli-isocianatos compreendendo DES N3200 e DES W). Tipicamente, as formulações contêm um solvente de fase interna, como NORPAR 15, ISOPAR V, ISOPAR L, EXXSOL D-130, ou EXXSOL D110, com a exceção das formulações 2805A, 2805B e 2805C. As formulações foram preparadas utilizando um excesso de equivalentes de amina. Para preparar estas formulações, os lotes de cada fase interna, da fase externa, da solução de amina, e da solução do estabilizador foram preparados contendo os componentes e as quantidades indicadas na tabela a seguir.
[00319] As dispersões aquosas de microcápsulas foram preparadas substancialmente como descrito no Exemplo 1 acima. As soluções de amina foram utilizadas para iniciar a polimerização. Durante a emulsificação, a velocidade do misturador foi variada por meio do controle do misturador para obter tamanhos médios de partículas, como mostrado na tabela de tamanho de partículas abaixo. Os parâmetros de tamanho de partícula foram medidos utilizando um analisador de tamanho de partículas de Beckman Coulter LS.
[00320] A carga de acetoclor foi variada entre as formulações. Por exemplo, nas formulações de 609A, 609B, 609C, 660A, 660B, 660C, 664A, 664B, 664C, 668A, 668B, 668C, 672A, 672B, 672C, 680A, 680B, 680C, 684, 684B, 684C, e 684D a carga de acetoclor foi deaproximadamente 33% em peso, que é relativamente mais baixo do que a carga de acetoclor em DEGREE. Nas formulações de 993A, 993B, e 993C, a carga de acetoclor foi aproximadamente 38%, em peso, que é relativamente mais baixo do que a carga de acetoclor em DEGREE. Nas formulações de 997A, 997B, 997C e, a carga de acetoclor foi de aproximadamente 40%, em peso, que é relativamente mais baixa do que a carga de acetoclor em DEGREE. Nas formulações de 601A, 601B, e 601C, a carga de acetoclor foi aproximadamente igual a DEGREE.
[00321] A proporção dos componentes da parede da casca foi variada entre as formulações. Por exemplo, as formulações de 613A, 613B e 613C foram preparadas utilizando uma proporção mais elevada dos componentes da parede da casca em comparação com o DEGREE comercialmente disponível. A formulação para DEGREE emprega cerca de 8% em peso de componentes da parede da casca em comparação com a carga de acetoclor. Por comparação, as formulações de 613A, 613B, e 613C foram preparadas com 16% em peso de componentes de parede da casca em comparação com a carga de acetoclor. As formulações 617A, 617B e 617C, foram preparadas utilizando uma proporção relativa semelhante dos componentes da parede da casca em relação a DEGREE. As formulações 621A, 621B, 621C, e 621D foram preparadas utilizando uma proporção mais elevada de componentes da parede da casca em relação a DEGREE, mas uma porcentagem mais baixa em comparação com formulações de 613A, 613B, e 613C. As formulações 621A, 621B, 621C, e 621D foram preparadas com 12% em peso de componentes da parede da casca em comparação com a carga de acetoclor.
[00322] A razão em peso de acetoclor e do solvente da fase interna foi também variada entre as diferentes formulações. Por exemplo, a razão em peso de acetoclor para diluente NORPAR 15 foi de aproximadamente 16:1 nas formulações 684A, 684B, 684C, e 684D em comparação com cerca de 19:1 nas formulações de 680A, 680B, e 680C.TABELA - Componentes da Formulação
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TABELA – Componentes da Formulação continuação
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TABELA - Componentes da Formulaçã io continuação
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TABELA - Parâmetros de Tamanho de Partículas
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Examplo 11. Taxas de Liberação de Formulações de Acetoclor Microencapsulado
[00323] As taxas de liberação de algumas das Formulações preparadas acima no Exemplo 10 foram medidas de acordo com o protocolo acima descrito, em que uma dispersão de 1% em peso de acetoclor encapsulado em água deionizada foi agitada a 150 RPM e 25°C, em um aparelho de teste de dissolução com agitação SOTAX AT- 7 e amostrada em 6 horas e 24 horas. As taxas de liberação das formulações testadas são apresentadas na tabela a seguir. Para comparação, as taxas de liberação a partir das formulações DEGREE também foram medidas e registradas.TABELA - Taxas de Liberação
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[00324] Quando se apresentam os elementos da presente invençãoou as modalidades preferenciais da mesma, os artigos "um", "uma", "o" e "dito(a)" destinam-se a significar que existe um ou mais dos elementos. Os termos "compreendendo", "incluindo" e "tendo" destinam-se a ser inclusivos e significam que pode haver outros elementos adicionais diferentes dos elementos listados.
[00325] Tendo em conta o acima exposto, será visto que os diversos objetos da invenção são conseguidos e outros resultados vantajosos alcançados.
[00326] Como várias mudanças podem ser feitas nas composições e métodos acima sem distanciamento do escopo da invenção, pretende- se que toda a matéria contida na descrição anterior seja interpretada como ilustrativa e não em um sentido limitativo.

Claims (16)

1. Método para controle de ervas daninhas em campo de plantas de cultura selecionado do grupo consistindo em soja, algodão, amendoim, arroz, trigo, canola, alfafa, cana de açúcar, sorgo e girassóis, o referido método sendo caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma mistura de aplicação ao campo;sendo que a mistura de aplicação compreende pelo menos um herbicida de acetamida particulado microencapsulado;sendo que a mistura de aplicação é aplicada ao campo (i) antes de plantar a planta de cultura ou (ii) pré-emergente à planta de cultura;sendo que o herbicida de acetamida é selecionado do grupo consistindo em acetoclor, metolaclor, e S-metolaclor;sendo que o herbicida de acetamida microencapsulado compreende um material de núcleo imiscível em água compreendendo o herbicida de acetamida e uma microcápsula apresentando uma parede de casca de poliureia contendo o material de núcleo;sendo que a parede de casca é formada em um meio de polimerização por uma reação de polimerização entre um componente de poli-isocianato, que compreende um poli-isocianato ou mistura de poli-isocianatos e um componente de poliamina compreendendo uma poliamina ou mistura de poliaminas para formar a poliureia;sendo que a razão de equivalentes molares de amina contidos no componente de poliamina para os equivalentes molares de isocianato contidos no componente de poli-isocianato é de pelo menos 1,1:1; esendo que a taxa de aplicação da mistura de aplicação é de 0,5 a 10 kg de acetoclor por hectare.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a mistura de aplicação é aplicada ao campo antes de plantar a planta de cultura.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a mistura de aplicação é aplicada ao campo a qualquer momento durante um intervalo de 20 dias antes da semeadura da planta de cultura a imediatamente antes da semeadura da planta de cultura.
4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a mistura de aplicação é aplicada na pré-emergência do campo à planta de cultura.
5. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 4, caracterizado pelo fato de que a mistura de aplicação é aplicada ao campo a qualquer momento durante um intervalo de 1 dia após o plantio até a emergência da planta de cultura.
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o herbicida de acetamida é o acetoclor.
7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a razão de equivalentes molares de amina contidos no componente de poliamina para os equivalentes molares de isocianato contidos no componente de poli-isocianato é de 1,15:1 a 1,7:1.
8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o herbicida de acetamida particulado microencapsulado apresenta um tamanho médio de partícula de 7 μm a 15 μm.
9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a mistura de aplicação é isenta de um agente protetor.
10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que as ervas daninhas compreendem uma ou mais espécies resistentes a glifosato, espécies resistentes a 2,4-D, espécies resistentes a Dicamba e/ou espécies resistentes a herbicidas inibidores de ALS.
11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a mistura de aplicação compreende um ou mais co-herbicidas selecionado dentre inibidores de acetil CoA carboxilase, inibidores de enolpiruvil chiquimato-3-fosfato sintase, inibidores de glutamina sintase, auxinas sintéticas, inibidores de fotossistema II, inibidores de acetolactato sintase ou acetohidroxi ácido sintase, inibidores de fotossistema I, inibidores de mitose, inibidores de protoporfirinogênio oxidase, inibidores de celulose, desacopladores de fosforilação oxidativa, inibidores de di-hidropteroato sintase, inibidores de ácido graxo e biossíntese de lipídio, inibidores de transporte de auxina e os inibidores de biossíntese de carotenoide, sais e ésteres dos mesmos, misturas racêmicas e isômeros resolvidos dos mesmos e misturas dos mesmos.
12. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a mistura de aplicação compreende ainda um ou mais co-herbicidas selecionados do grupo consistindo em glifosato, glufosinato, flumioxazin, fomesafen, lactofen, sulfentrazona, oxifluorfen, saflufenacil, metribuzen e fluometuron, sais e ésteres dos mesmos, misturas racêmicas e isômeros resolvidos dos mesmos e misturas dos mesmos.
13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a mistura de aplicação compreende um primeiro co-herbicida e um segundo co-herbicida, sendo que o primeiro co-herbicida é inibidor da protoporfirinogênio oxidase não encapsulado, e sendo que o segundo co-herbicida é um inibidor do fotossistema II não encapsulado.
14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a mistura de aplicação compreende ainda:(a) co-herbicida flumioxazin, e a planta de cultura é algodão ou soja;(b) co-herbicida fomesafen, e a planta de cultura é algodão ou soja;(c) co-herbicida metribuzin, e a planta de cultura é soja;(d) co-herbicida saflufenacil, e a planta de cultura é algodão ou soja;(e) co-herbicida mesotriona, e a planta de cultura é algodão ou soja; ou(f) co-herbicida isoxaflutol, e a planta de cultura é algodão ou soja.
15. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a carga de acetamida da mistura de aplicação é de 0,1% a 5%, em peso, em uma base de ingrediente ativo.
16. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a mistura de aplicação é isenta de um co-herbicida.
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