BR112012026918B1 - processo para regeneração de catalisador e uso estendido - Google Patents

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Abstract

processo para regeneração de catalisador e uso estendido. a presente invenção refere-se a um método de produção de um alquilaromático através da alquilação de um aromático com um agent de alquilação, tal como produção de etilbenzeno através de uma reação de alquilação de benzeno, é descrito. o método inclui uso de um catalisador de h-beta para minimizar perturbações de processo devido à desativação do catalisador de alquilação e a regeneração ou substituição de catalisador resultante. o catalisador de h-beta pode ser usado em um reator de alquilação preliminar que está localizado a montante do reator de alquilação primária. o catalisador de h-beta usado em um reator de alquilação preliminar pode levar à reativação do catalisador no reator de alquilação primária.

Description

(54) Título: PROCESSO PARA REGENERAÇÃO DE CATALISADOR E USO ESTENDIDO (51) lnt.CI.: C07C 2/66 (30) Prioridade Unionista: 22/04/2010 US 12/765,119 (73) Titular(es): FINA TECHNOLOGY, INC.
(72) Inventor(es): JAMES R. BUTLER (85) Data do Início da Fase Nacional: 19/10/2012
1/32
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para PROCESSO PARA REGENERAÇÃO DE CATALISADOR E USO ESTENDIDO. REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS
A presente invenção é uma continuação-em-parte para o pedido número 12/568007 depositado em 28 de setembro de 2009.
CAMPO
A presente invenção referem-se, geralmente, à alquilação de compostos aromáticos.
ANTECEDENTES
Reações de alquilação geralmente envolvem contato de um primeiro composto aromático com um agente de alquilação na presença de um catalisador para formar um segundo composto aromático. Uma reação de alquilação importante é a reação de benzeno com etileno na produção de etilbenzeno. O etilbenzeno pode então ser desidrogenado para formar estireno.
A vida do catalisador é uma consideração importante em reações de alquilação. Existem os custos relacionados com o catalisador em si, tal como o custo unitário do catalisador, a vida útil do catalisador, a habilidade em regenerar catalisador usado e o custo de disposição de catalisador usado. Há também os custos com relação ao desligamento de um reator de alquilação para substituir o catalisador e/ou regenerar o leito do catalisador, que incluem trabalho, materiais e perda de produtividade.
Desativação do catalisador pode tender a reduzir o nível de conversão, o nível de seletividade, ou ambos, cada um dos quais pode resultar em uma perda indesejada de eficiência de processo. Pode haver várias razões para desativação de catalisadores de alquilação. Essas podem incluir o entupimento de superfícies do catalisador, tal como por coque ou alcatrões, que pode ser referido como carbonização; a quebra física da estrutura do catalisador; e a perda de promotores ou aditivos do catalisador. Dependendo do catalisador e dos vários parâmetros de operação que são usados, um ou mais desses mecanismos podem aplicar.
Outra causa de desativação de catalisador pode ser o resultado
2/32 de venenos presentes em uma corrente de entrada para o sistema de alquilação, por exemplo, compostos amina ou amônia. Os venenos podem reagir com componentes do catalisador levando à desativação do componente ou uma restrição em acessar o componente dentro da estrutura do catalisador. Os venenos podem ainda agir para reduzir rendimentos e aumentar custos. Desta maneira, existe uma necessidade de desenvolver um sistema de alquilação que seja capaz de reduzir desativação de catalisador de alquilação ou um método de controle de desativação de catalisador de alquilação de uma maneira eficaz. É desejável reverter o efeito de desativação de catalisador e reativar o catalisador de alquilação que sofreu desativação.
Em vista do acima, é desejável ter um método eficaz para produzir etilbenzeno em quantidades comerciais através de uma reação de alquilação catalítica com desativação de catalisador reduzida ou nenhuma. Seria ainda desejável se o método fosse capaz de reverter o efeito de desativação de catalisador e reativar o catalisador de alquilação que tinha sofrido desativação sem a necessidade de retirar o catalisador de serviço para procedimentos de regeneração ou substituição.
SUMÁRIO
Modalidades da presente invenção incluem um método de produção de quantidades comerciais de etilbenzeno através da reação de alquilação catalítica de benzeno e etileno.
Modalidades da presente invenção incluem um método de produção de alquilaromáticos através da alquilação de um agente aromático e um de alquilação, o método envolvendo provisão de pelo menos uma zona de reação contendo catalisador de zeólito H-beta em que uma corrente de alimentação compreendendo um agente aromático e um de alquilação é introduzida. Pelo menos uma porção do aromático é reagida sob condições de alquilação para produzir um alquilaromático. Uma primeira corrente de produto contendo alquilaromáticos pode então ser removida. Um reator de alquilação subsequente sofre reativação de catalisador quando pelo menos uma zona de reação contendo catalisador de zeólito beta H está em serviço. O aromático pode ser benzeno, o agente de alquilação pode ser etileno e o
3/32 alquilaromático pode ser etilbenzeno. A produção de alquilaromático pode ser pelo menos 226,8 ton (0,5 milhão de libras) por dia e pode ser entre pelo menos 226,8 ton (0,5 milhão de libras) por dia e 4535,92 ton (10 milhões de libras) por dia.
A pelo menos uma zona de reação pode incluir pelo menos um reator de alquilação preliminar e pelo menos um reator de alquilação primária. O pelo menos um reator de alquilação preliminar pode conter catalisador de zeólito H-beta em uma quantidade entre pelo menos 2,27 ton a 22,68 ton (5.000 libras a 50.000 libras). Um ou mais do pelo menos um reator de alquilação preliminar e pelo menos um reator de alquilação primária pode conter um catalisador misto que inclui o catalisador de zeólito H-beta em adição a pelo menos um outro catalisador. Em uma modalidade o reator de alquilação primária sofre reativação de catalisador quando o reator de alquilação preliminar contendo catalisador de zeólito H-beta está em serviço. Em uma modalidade o reator de alquilação primária não sofre nenhuma desativação e catalisador quando o reator de alquilação preliminar contendo catalisador de zeólito H-beta está em serviço por um período de pelo menos um ano.
Uma modalidade é um processo de reativação de um catalisador de alquilação que sofreu desativação que inclui provisão de uma zona de reação adicional contendo catalisador de zeólito H-beta a montante da zona de reação contendo catalisador que sofreu alguma desativação. Uma corrente de alimentação incluindo benzeno e etileno é introduzida e pelo menos uma porção do benzeno com etileno é reagida sob condições de alquilação em ambas as zonas de reação para produzir etilbenzeno. Em uma modalidade o catalisador de alquilação ganha novamente pelo menos 1% de sua ativação, opcionalmente o catalisador de alquilação ganha novamente pelo menos 5% de sua ativação. A corrente de alimentação pode incluir venenos de catalisador em média de pelo menos 5 ppb, opcionalmente pelo menos 30 ppb ou pelo menos 75 ppb. A quantidade de catalisador de H-beta na zona de reação adicional pode ser pelo menos 1,36 ton (3.000 libras) e pode variar entre 1,36 ton (3.000 libras) e 22,68 ton (50.000 libras) e estar localizada em um primeiro sistema de alquilação preliminar.
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BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
A figura 1 é um diagrama em bloco esquemático de uma modalidade de um processo de alquilação/transalquilação.
A figura 2 é um diagrama em bloco esquemático de uma modalidade de um processo de alquilação/transalquilação que inclui uma etapa de alquilação preliminar.
A figura 3 é uma ilustração esquemática de um sistema de reator paralelo que pode ser usado para uma etapa de alquilação preliminar.
A figura 4 ilustra uma modalidade de um reator de alquilação com uma pluralidade de leitos de catalisador.
A figura 5 é um gráfico dos dados de aumento de temperatura percentual obtidos de um leito de catalisador em um Exemplo da presente invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA
Processos de conversão aromática realizados em catalisadores de peneira molecular são bem conhecidos na indústria química. As reações de alquilação de aromáticos, tal como benzeno, para produzir uma variedade de derivados de alquil-benzeno, tal como etilbenzeno, são bastante comuns.
As modalidades da presente invenção geralmente referem-se a um sistema de alquilação adaptado para minimizar interrupções de processo devido à desativação de catalisador de alquilação e à regeneração ou substituição de catalisador resultante. Em uma modalidade da invenção, catalisador de H-beta está presente em uma zona de reação seguido por pelo menos uma zona de reação de alquilação subsequente tendo catalisador que sofreu desativação de catalisador. O catalisador da zona de reação de alquilação subsequente sofre reativação sem a necessidade de retirar o catalisador de serviço para procedimentos de regeneração ou substituição.
Em uma modalidade da invenção, quantidades comerciais de catalisador de H-beta são usadas dentro de um processo de alquilação para produzir quantidades comerciais de etilbenzeno a partir de benzeno e etileno. Dentro do processo, a montante de pelo menos uma porção do catalisador de H-beta, estão uma ou mais zonas de reação contendo um catalisador
5/32 de alquilação que sofre reativação de catalisador sem a necessidade de retirar o catalisador de serviço para procedimentos de regeneração ou substituição. O processo pode incluir um ou mais leitos de catalisador fixos de H-beta que podem ser regenerados ou in situ ou ex situ sem interrupções significantes das taxas de produção de alquilação.
Conforme aqui usado quantidades comerciais de um catalisador de alquilação de H-beta significa uma quantidade de a partir de 1,36 ton (3.000 libras) a 22,68 ton (50.000 libras) ou mais de catalisador em uso como um sistema de alquilação dentro de um processo de alquilação, tal como para produção de etilbenzeno. O catalisador de alquilação de H-beta pode ser usado como um sistema de alquilação preliminar dentro de um processo de alquilação para produção de etilbenzeno. O sistema de alquilação preliminar pode ser um leito ou leitos iniciais em um reator multileíto ou pode ser um reator inicial ou um grupo de reatores em um processo de alquilação multirreator, por exemplo. Em modalidades da invenção onde um catalisador de alquilação de H-beta é utilizado para ambos o sistema de alquilação preliminar e o sistema de alquilação primária, a quantidade de catalisador para o processo total pode variar até 45,36 ton (100.000) libras ou mais. Conforme aqui usado quantidades comerciais de etilbenzeno do processo de alquilação podem variar de uma produção diária média de 226,8 ton até 4535,92 ton (0,5 até milhão de libras até 10,0 milhões de libras) de etilbenzeno ou mais.
Catalisadores de zeólito beta são adequados para uso na presente invenção e são bem conhecidos na técnica. Catalisadores de zeólito beta tipicamente têm uma razão molar de sílica/alumina (expressa como SiO2/AI2O3) de a partir de cerca de 10 a cerca de 300 ou cerca de 15 a cerca de 75, por exemplo. Em uma modalidade, o zeólito beta pode ter um teor de sódio baixo, por exemplo, menos do que cerca de 0,2% em peso expresso como Na2O ou menos do que cerca de 0,06% em peso, por exemplo. O teor de sódio pode ser reduzido através de qualquer método conhecido do versado na técnica, tal como através de troca de íon, por exemplo. Catalisadores de zeólito beta são caracterizados por terem uma área de superfície alta
6/32 de pelo menos 400 m2/g com base na forma cristalina sem nenhuma consideração com componentes suplementares tais como ligantes. Em uma modalidade, o zeólito beta pode ter uma área de superfície de pelo menos 600 m2/g, A formação de catalisadores de zeólito beta é ainda descrita na Patente U.S. No. 3.308.069 para Wadlinger e outros e na Patente U.S. No. 4.642.226 para Calvert e outros, que são aqui incorporadas a título de referência.
Um catalisador de zeólito tipo H-beta tem a característica de ter hidrogênio como sua forma de cátion nominal. Dentro de uma modalidade particular um catalisador de H-beta comercialmente disponível da Zeolyst International com uma designação comercial de Zeolyst CP 787 Zeolite HBeta Extrudate é usado em quantidades comerciais para a produção de etilbenzeno através da reação de alquilação de benzeno e etileno. A jusante de pelo menos uma porção do catalisador de H-beta estão uma ou mais zonas de reação contendo um catalisador de alquilação que sofre reativação de catalisador sem a necessidade de retirar o catalisador de serviço para processos de regeneração ou substituição.
Em uma modalidade, a jusante de pelo menos uma porção do catalisador de H-beta, estão uma ou mais zonas de reação contendo um catalisador de alquilação que sofreu desativação de catalisador antes do uso do catalisador de H-beta, e após a introdução do catalisador de H-beta o catalisador de alquilação sofreu reativação sem a necessidade de retirar o catalisador de serviço para procedimentos de regeneração ou substituição.
Em uma modalidade alternativa, a jusante de pelo menos uma porção do catalisador de H-beta, estão uma ou mais zonas de reação contendo um catalisador de alquilação que tinha sofrido uma primeira taxa de desativação de catalisador antes do uso do catalisador de H-beta, e após introdução do catalisador de H-beta o catalisador de alquilação não sofreu nenhuma desativação adicional por um período de pelo menos um ano. Em uma modalidade alternativa, após a introdução do catalisador de H-beta o catalisador de alquilação não sofreu nenhuma desativação adicional por um período de mais de 18 meses, opcionalmente por um período de mais de 24
7/32 meses.
Em uma modalidade alternativa, a jusante de pelo menos uma porção do catalisador de H-beta, estão uma ou mais zonas de reação contendo um catalisador de alquilação que tinha sofrido uma primeira taxa de desativação de catalisador antes do uso do catalisador de H-beta, e após a introdução do catalisador de H-beta o catalisador de alquilação sofreu uma taxa de desativação de catalisador reduzida.
A figura 1 ilustra um diagrama em bloco esquemático de uma modalidade de um processo de alquilação/transalquilação 100. O processo 100 geralmente inclui fornecimento de uma corrente de entrada 102 (por exemplo, uma primeira corrente de entrada) a um sistema de alquilação 104 (por exemplo, um primeiro sistema de alquilação). O sistema de alquilação 104 é geralmente adaptado para contatar a corrente de entrada 102 com um catalisador de alquilação para formar uma corrente de saída de alquilação 106 (por exemplo, uma primeira corrente de saída).
Pelo menos uma porção da corrente de saída de alquilação 106 passa para um primeiro sistema de separação 108. Uma fração superior é geralmente recuperada do primeiro sistema de separação 108 através da linha 110 enquanto pelo menos uma porção da fração de fundo é passada através da linha 112 para um segundo sistema de separação 114.
Uma fração superior é geralmente recuperada do segundo sistema de separação 114 através da linha 116 enquanto pelo menos uma porção de uma fração de fundo é passada através da linha 118 para um terceiro sistema de separação 115. Uma fração de fundo é geralmente recuperada do terceiro sistema de separação 115 através da linha 119 enquanto pelo menos uma porção de uma fração superior é passada através da linha 120 para um sistema de transalquilação 121. Em adição à fração superior 120, uma entrada adicional, tal como composto aromático adicional, é geralmente fornecida ao sistema de transalquilação 121 através da linha 122 e contata o catalisador de transalquilação, formando uma saída de transalquilação 124.
Embora não mostrado aqui, o fluxo de corrente de processo pode ser modificado com base em otimização da unidade. Por exemplo, pelo
8/32 menos uma porção de qualquer fração superior pode ser reciclada como entrada para qualquer outro sistema dentro do processo. Também, equipamento de processo adicional, tais como trocadores de calor, pode ser empregado nos processos descritos aqui e colocação do equipamento de processo pode ser como é geralmente conhecido de um versado na técnica. Ainda, embora descrito em termos de componentes primários, as correntes indicadas podem incluir quaisquer componentes adicionais conforme conhecido de um versado na técnica.
A corrente de entrada 102 geralmente inclui um composto aromático e um agente de alquilação. O composto aromático pode incluir compostos aromáticos substituídos ou não substituídos. O composto aromático pode incluir hidrocarbonos, tal como benzeno, por exemplo. Se presentes, os substituintes nos compostos aromáticos podem ser independentemente selecionados de alquila, arila, alcarila, alcóxi, arilóxi, cicloalquila, haleto e/ou outros grupos que não interfiram com a reação de alquilação, por exemplo. O composto aromático e o agente de alquilação podem ser inseridos em locais múltiplos, tal como em uma modalidade conforme mostrado na figura 4.
O agente de alquilação pode incluir oiefinas tal como etileno ou propileno, por exemplo. Em uma modalidade, o composto aromático é benzeno e o agente de alquilação é etileno, que reagem para formar um produto que inclui etilbenzeno como um componente significante, por exemplo.
Em adição ao composto aromático e ao agente de alquilação, a corrente de entrada 102 pode incluir ainda outros compostos em quantidades menores (por exemplo, algumas vezes referidos como venenos ou compostos inativos). Venenos podem ser componentes de nitrogênio tais como amônias, compostos amina ou nitrilas, por exemplo. Esses venenos podem estar em quantidades na faixa de partes-por-bilhão (ppb), mas podem ter efeito significante sobre o desempenho do catalisador e reduzem sua vida útil. Em uma modalidade, a corrente de entrada 102 inclui até 100 ppm ou mais de venenos. Em uma modalidade, a corrente de entrada 102 inclui venenos tipicamente variando de 10 ppb a 50 ppb. Em uma modalidade, o teor de veneno tipicamente varia de a partir de 20 ppb a 40 ppb.
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Compostos inativos, que podem ser referidos como compostos inertes, tais como compostos alifáticos C6 a C8, podem também estar presentes. Em uma modalidade, a corrente de entrada 102 inclui menos do que cerca de 5% de tais compostos ou menos do que cerca de 1%, por exemplo.
O sistema de alquilação 104 pode incluir uma pluralidade de recipientes de reação de multiestágio. Em uma modalidade, os recipientes de reação de multiestágio pode incluir uma pluralidade de leitos de catalisador operavelmente conectados contendo um catalisador de alquilação. Um exemplo de um recipiente de reação de multiestágio é mostrado na figura 4. Tais recipientes de reação são geralmente reatores de fase líquida operados em temperaturas e pressões de reator suficientes para manter a reação de alquilação na fase líquida, isto é, o composto aromático está na fase líquida. Tais temperaturas e pressões são geralmente determinadas por parâmetros de processo individuais. Por exemplo, a temperatura do recipiente de reação pode ser de a partir de 65° C a 300° C ou de a partir de 200° C a 280° C, por exemplo. A pressão do recipiente de reação pode ser qualquer pressão adequada em que a reação de alquilação possa ocorrer na fase líquida, tal como de a partir de 2,07 MPa a 8,27 MPa(pressão relativa, 300 psig a 1.200 psig), por exemplo.
Em uma modalidade, a velocidade espacial do recipiente de reação dentro do sistema de alquilação 104 é de a partir de 10 a 200 hr'1 velocidade espacial horária líquida (LHSV) (Liquid Hourly Space Velocity) por leito, com base na taxa de alimentação de aromático. Em modalidades alternativas, a LHSV pode variar de a partir de 10 a 100 hr1 ou de a partir de 10 a 50 hr1 ou de a partir de 10 a 25 hr'1 por leito. Para o processo de alquilação em geral, incluindo todos os leitos de alquilação do reator ou reatores de alquilação preliminares e do reator ou reatores de alquilação primários, a velocidade espacial pode variar de a partir de 1 a 20 hr'1 LHSV.
A saída de alquilação 106 geralmente inclui um segundo composto aromático. Em uma modalidade, o segundo composto aromático inclui etílbenzeno, por exemplo.
Um primeiro sistema de separação 108 pode incluir qualquer
10/32 processo ou combinação de processos conhecidos do versado na técnica para a separação de compostos aromáticos. Por exemplo, o primeiro sistema de separação 108 pode incluir uma ou mais colunas de destilação (não mostradas) ou em série ou em paralelo. O número de tais colunas pode depender do volume da saída de alquilação 106 que passa.
A fração superior 110 do primeiro sistema de separação 108 geralmente inclui o primeiro composto aromático, tal como benzeno, por exemplo.
A fração de fundo 112 do primeiro sistema de separação 108 geralmente inclui o segundo composto aromático, tal como etilbenzeno, por exemplo.
Um segundo sistema de separação 114 pode incluir qualquer processo conhecido de um versado na técnica, por exemplo, uma ou mais colunas de destilação (não mostradas), ou em série ou em paralelo.
A fração superior 116 do segundo sistema de separação 114 geralmente inclui o segundo composto aromático, tal como etilbenzeno, que pode ser recuperado e usado para quaisquer propósitos adequados, tal como a produção de estireno, por exemplo.
A fração de fundo 118 do segundo sistema de separação 114 geralmente inclui compostos aromáticos mais pesados, tal como polietilbenzeno, cumeno e/ou butilbenzeno, por exemplo.
Um terceiro sistema de separação 115 geralmente inclui qualquer processo conhecido de um versado na técnica, por exemplo, uma ou mais colunas de destilação (não mostrado), ou em série ou em paralelo.
Em uma modalidade específica, a fração superior 120 do terceiro sistema de separação 115 pode incluir dietilbenzeno e trietilbenzeno, por exemplo. A fração de fundo 119 (por exemplo, pesados) pode ser recuperada do terceiro sistema de separação 115 para processamento e recuperação adicionais (não mostrado).
O sistema de transalquilação 121 geralmente inclui um ou mais recipientes de reação tendo um catalisador de transalquilação disposto nos mesmos. Os recipientes de reação podem incluir qualquer recipiente de rea11/32 ção, combinação de recipientes de reação e/ou vários recipientes de reação (ou em paralelo ou em série) conhecidos de um versado na técnica.
Uma saída de transalquilação 124 geralmente inclui o segundo composto aromático, por exemplo, etilbenzeno. A saída de transalquilação 124 pode ser ainda enviada para um dos sistemas de separação, tal como o segundo sistema de separação 114, para separação dos componentes da saída de transalquilação 124.
Em uma modalidade, o sistema de transalquilação 121 é operado sob condições de fase líquida. Por exemplo, o sistema de transalquilação 121 pode ser operado em uma temperatura de a partir de cerca de 65° C a cerca de 290° C e uma pressão de cerca de 5,52 MPa (pressão relativa, 800 psig) ou menos.
Em uma modalidade específica, a corrente de entrada 102 inclui benzeno e etileno. O benzeno pode ser fornecido a partir de uma variedade de fontes, tal como, por exemplo, uma fonte de benzeno fresco e/ou uma variedade de fontes de reciclagem. Conforme aqui usado, o termo fonte de benzeno fresco refere-se a uma fonte incluindo pelo menos cerca de 95% em peso de benzeno, pelo menos cerca de 98% em peso de benzeno ou pelo menos cerca de 99% em peso de benzeno, por exemplo. Em uma modalidade, a razão molar de benzeno para etileno pode ser de a partir de cerca de 1:1 a cerca de 30:1 ou de a partir de cerca de 1:1 a cerca de 20:1, para o processo de alquilação total incluindo todos os leitos de alquilação, por exemplo. A razão molar de benzeno para etileno para leitos de alquilação individuais pode variar de a partir de 10:1 a 100:1, por exemplo.
Em uma modalidade específica, benzeno é recuperado através da linha 110 e reciclado (não mostrado) como entrada para o sistema de alquilação 104, enquanto etilbenzeno e/ou benzenos polialquilados são recuperados através da linha 112.
Conforme anteriormente discutido, o sistema de alquilação 104 geralmente inclui um catalisador de alquilação. A corrente de entrada 102, por exemplo, benzeno/etileno, contata o catalisador de alquilação durante a reação de alquilação para formar a saída de alquilação 106, por exemplo,
12/32 etilbenzeno.
Infelizmente, sistemas de catalisador de alquilação geralmente sofrem desativação requerendo ou regeneração ou substituição. Ainda, processos de alquilação geralmente requerem manutenção periódica. Ambas as circunstâncias geralmente produzem interrupções para processos de alquilação de fase líquida. A desativação resulta de vários fatores. Um desses fatores é que venenos presentes na corrente de entrada 102, tais como impurezas contendo nitrogênio, enxofre e/ou oxigênio, ou de ocorrência natural ou como um resultado de um processo anterior, podem reduzir a atividade do catalisador de alquilação.
Modalidades da invenção proveem um processo em que produção contínua durante regeneração e manutenção de catalisador pode ser conseguida. Por exemplo, um reator pode ser retirado de linha para regeneração do catalisador, ou através de métodos in situ ou ex situ, enquanto o reator restante permanecer em linha para produção. A determinação de quando tal regeneração será requerida pode depender de condições de sistema específicas, mas é geralmente um ponto predeterminado (por exemplo, produtividade do catalisador, temperatura ou tempo).
Se regeneração in situ não for possível, quando removendo o catalisador do reator para regeneração, pode ser possível substituir o catalisador e pôr o reator em linha enquanto o catalisador removido/desativo é regenerado. Em tal modalidade, o custo de substituição do catalisador pode ser grande e então é benéfico que tal catalisador deva ter uma vida longa antes da regeneração. Modalidades da invenção podem prover um sistema de alquilação capaz de prolongar a vida do catalisador e rodadas de produção estendidas.
Com referência à figura 2, o sistema de alquilação/transalquilação 100 pode incluir ainda um sistema de alquilação preliminar 103. O sistema de alquilação preliminar 103 pode ser mantido em condições de alquilação, por exemplo. A corrente de entrada da alquilação preliminar 101 pode ser passada pelo sistema de alquilação preliminar 103 antes de entrar no sistema de alquilação 104 para reduzir o nível de venenos na
13/32 corrente de entrada 102, por exemplo. Em uma modalidade, o nível de venenos é reduzido em pelo menos 10% ou pelo menos 25% ou pelo menos 40% ou pelo menos 60% ou pelo menos 80%, por exemplo. Por exemplo, o sistema de alquilação preliminar 103 pode ser usado como um sistema superficial, desta maneira reduzindo a quantidade de venenos que contata o catalisador de alquilação no sistema de alquilação 104 e reduzindo a frequência de regeneração necessária para o catalisador de alquilação no sistema de alquilação 104.
Em uma modalidade a corrente de entrada de alquilação preliminar 101 compreende a alimentação de benzeno total para o processo e uma porção da alimentação de etileno para o processo. Esta alimentação passa peio sistema de alquilação preliminar 103 que contém o catalisador de zeólito beta antes da entrada no sistema de catalisador 104 para reduzir o nível de venenos contatando o catalisador de alquilação no sistema de alquilação 104. A corrente de saída 102 do sistema de alquilação preliminar 103 pode incluir benzeno e etilbenzeno não reagidos produzidos a partir do sistema de alquilação preliminar 103. Mais etileno pode ser adicionado ao sistema de alquilação 104 (não mostrado na figura 2) para reagir com o benzeno não reagido. Nesta modalidade o sistema de alquilação preliminar 103 pode reduzir o nível de venenos no benzeno e naquela porção da alimentação de etileno que é adicionada à corrente de entrada de alquilação preliminar de processo 101. Etileno que é adicionado após o sistema de alquilação preliminar 103, tal como ao sistema de alquilação 104, não teria uma redução no nível de venenos do sistema de alquilação preliminar 103.
O sistema de alquilação preliminar 103 pode ser operado sob condições de fase líquida. Por exemplo, o sistema de alquilação preliminar 103 pode ser operado em uma temperatura de a partir de cerca de 100° C a cerca de 300° C, ou de a partir de 200° C a cerca de 280° C, e uma pressão para assegurar condições de fase líquida, tal como de a partir de cerca de 2,07 MPa a 8,27 MPa (pressão relativa, 300 psig a 1.200 psig).
O sistema de alquilação preliminar 103 geralmente inclui um catalisador preliminar (não mostrado) disposto no mesmo. O catalisador de
14/32 alquilação, catalisador de transalquilação e/ou catalisador preliminar pode ser igual ou diferente. Em geral, tais catalisadores são selecionados de catalisadores de peneira molecular, tais como catalisadores de zeólito beta, por exemplo.
Como um resultado do nível de venenos presentes na entrada de alquilação preliminar 101, o catalisador preliminar no sistema de alquilação preliminar 103 pode ser inativado, requerendo regeneração e/ou substituição. Por exemplo, o catalisador preliminar pode sofrer desativação mais rapidamente do que o catalisador de alquilação.
Modalidades da invenção podem utilizar um catalisador de zeólito H-beta no sistema de alquilação preliminar 103. Ainda, a reação de alquilação pode também utilizar tal catalisador de H-beta. Modalidades podem incluir o sistema de alquilação preliminar tendo uma carga de catalisador mista que inclui um catalisador de zeólito H-beta e um ou mais outro catalisador. A carga de catalisador mista pode, por exemplo, ser uma camada dos vários catalisadores, com ou sem uma barreira ou separação entre eles, ou alternativamente pode incluir uma mistura física onde os vários catalisadores estão em contato uns com os outros.
As modalidades da presente invenção podem utilizar um catalisador de zeólito H-beta no sistema de alquilação preliminar 103 e o sistema de alquilação 104 pode conter uma ou mais zonas de reação contendo um catalisador de alquilação que sofre reativação de catalisador sem a necessidade de retirar o catalisador de serviço para procedimentos de regeneração ou substituição.
Em uma modalidade alternativa o sistema de alquilação 104 pode conter uma ou mais zonas de reação contendo um catalisador de alquilação que sofreu desativação de catalisador e após a introdução do catalisador de H-beta no sistema de alquilação preliminar 103 o catalisador de alquilação sofreu reativação sem a necessidade de retirar o catalisador de serviço para procedimentos de regeneração ou substituição.
Em uma modalidade alternativa o sistema de alquilação 104 pode conter uma ou mais zonas de reação contendo um catalisador de alquila15/32 ção que sofreu desativação de catalisador e após a introdução do catalisador de H-beta no sistema de alquilação preliminar 103 o catalisador de alquilação não sofreu nenhuma desativação adicional por um período de pelo menos um ano. Em uma modalidade alternativa, após a introdução do catalisador de H-beta o catalisador de alquilação não sofreu nenhuma desativação adicional por um período de mais de 18 meses, opcionalmente por um período de mais de 24 meses.
Em uma modalidade alternativa o sistema de alquilação 104 pode conter uma ou mais zonas de reação contendo um catalisador de alquilação que sofreu desativação de catalisador e após a introdução do catalisador de H-beta no sistema de alquilação preliminar 103 o catalisador de alquilação no sistema de alquilação 104 sofreu um período prolongado de tempo sem nenhuma desativação de catalisador adicional. Em uma modalidade o catalisador de alquilação no sistema de alquilação 104 sofreu atividade de catalisador que é maior do que antes da introdução do catalisador de H-beta no sistema de alquilação preliminar 103.
Quando regeneração de qualquer catalisador dentro do sistema é desejada, o procedimento de regeneração geralmente inclui processamento do catalisador desativo em temperaturas elevadas, embora a regeneração possa incluir qualquer procedimento de regeneração conhecido de um versado na técnica.
Uma vez um reator tendo sido retirado de linha, o catalisador disposto nele pode ser purgado. Purga do reator fora de linha pode ser realizada através do contato do catalisador no reator fora de linha com uma corrente de purga, que pode incluir qualquer gás inerte adequado (por exemplo, nitrogênio), por exemplo. As condições de purga do reator fora de linha são geralmente determinadas por parâmetros de processo individuais e são geralmente conhecidas de um versado na técnica.
O catalisador pode então sofrer regeneração. As condições de regeneração podem ser quaisquer condições que sejam eficazes para pelo menos parcialmente reativar o catalisador e são geralmente conhecidas de um versado na técnica. Por exemplo, regeneração pode incluir aquecimento
16/32 do catalisador de alquilação para uma temperatura ou uma série de temperaturas, tal como uma temperatura de regeneração de a partir de cerca de 200 °C a cerca de 500 °C ou acima da temperatura de purga ou reação de alquilação, por exemplo.
Em uma modalidade, o catalisador de alquilação é aquecido para uma primeira temperatura (por exemplo, 400 °C) com um gás contendo nitrogênio e 2% mol ou menos de oxigênio, por exemplo, por um tempo suficiente para prover uma corrente de saída tendo um teor de oxigênio de cerca de 0,1% mol. As condições de regeneração serão geralmente controladas pelas restrições do sistema de alquilação e/ou necessidades de permissão de operação que podem regular condições, tal como o teor de oxigênio permissível que pode ser enviado para combustão para controles de emissão. O catalisador de alquilação pode então ser aquecido para uma segunda temperatura (por exemplo, 500 °C) por um tempo suficiente para prover uma corrente de saída tendo um certo teor de oxigênio. O catalisador pode ainda ser mantido na segunda temperatura por um período de tempo ou em uma terceira temperatura que é maior do que a segunda temperatura, por exemplo. Quando da regeneração do catalisador, o reator é deixado esfriar e pode então pode ser liberado para ser posto em linha para produção continuada.
A figura 3 ilustra uma modalidade não limitante de um sistema de alquilação 200, que pode ser um sistema de alquilação preliminar. O sistema de alquilação 200 mostrado inclui uma pluralidade de reatores de alquilação, tal como dois reatores de alquilação 200 e 204, operando em paralelo. Um ou ambos os reatores de alquilação 202 e 204, que podem ser do mesmo tipo de recipiente de reação ou, em certas modalidades, podem ser tipos diferentes de reatores de reação, podem ser postos em serviço ao mesmo tempo. Por exemplo, apenas um reator de alquilação pode estar em linha enquanto o outro está sofrendo manutenção, tal como regeneração de catalisador. Em uma modalidade, o sistema de alquilação 200 é configurado de maneira que a corrente de entrada 206 é separada para fornecer aproximadamente a mesma entrada para cada reator de alquilação 202 e 204. No entanto, tais taxas de fluxo serão determinadas por cada sistema individual.
17/32
A título de exemplo, durante operação normal do sistema 200, com ambos os reatores 202 e 204 em linha, a corrente de entrada 206 pode ser fornecida a ambos os reatores (por exemplo, através das linhas 208 e 210) para prover uma velocidade espacial que é menor do que se toda a corrente de entrada 206 estivesse sendo enviada para um único reator. A corrente de saída 216 pode ser o fluxo combinado de cada reator (por exemplo, através das linhas 212 e 214). Quando um reator é retirado de linha e a taxa de alimentação continua sem redução, a velocidade espacial para o reator restante pode ser aproximadamente dupla.
Em uma modalidade específica, um ou mais da pluralidade de reatores de alquilação pode incluir uma pluralidade de leitos de catalisador interconectados. A pluralidade de leitos de catalisador pode incluir de a partir de 2 a 15 leitos ou de a partir de 5 a 10 leitos ou, em modalidades específicas, 5 a 8 leitos, por exemplo. As modalidades podem incluir um ou mais leitos de catalisador tendo uma carga de catalisador mista que inclui um catalisador de zeólito de H-beta e um ou mais outro catalisador. A carga de catalisador mista pode, por exemplo, ser uma camada dos vários catalisadores, com ou sem uma barreira ou separação entre eles, ou alternativamente pode incluir uma mistura física onde os vários catalisadores estão em contato uns com os outros.
A figura 4 ilustra uma modalidade não limitante de um reator de alquilação 302. O reator de alquilação 302 inclui cinco leitos de catalisador conectados em série chamados leitos A, B, C, D e E. Uma corrente de entrada 304 (por exemplo, benzeno/etileno) é introduzida no reator 302, passando por cada um dos leitos de catalisador para contatar o catalisador de alquilação e formar a saída de alquilação 308. Agente de alquilação adicional pode ser fornecido através das linhas 306a, 306b e 306c aos locais interestágios no reator 302. Composto aromático adicional pode ser também introduzido nos locais interestágios através das linhas 310a, 310b e 310c, por exemplo.
EXEMPLO
No Exemplo 1 um processo de fabricação de etilbenzeno usando
18/32 quantidades comerciais de um zeólito de H-beta inclui um sistema de alquilação preliminar tendo um reator único carregado com aproximadamente 9,98 ton (22.000 libras) de catalisador de zeólito H-beta. O processo compreende ainda um sistema de alquilação primária após o sistema de alquilação preliminar que contém catalisador outro que não o catalisador de zeólito H-beta.
A corrente de alimentação para o processo pode conter impurezas tais como compostos acetonitrila, amônia e/ou amina, por exemplo, em quantidades que variam de 1 ppb a 100 ppb ou mais e podem também tipicamente variar em média de a partir de 20 ppb a 40 ppb. O sistema de alquilação preliminar pode remover impurezas na alimentação de benzeno e uma porção da alimentação de etileno para o processo antes do sistema de alquilação primária. O catalisador de H-beta está comercialmente disponível da Zeolyts International com uma designação comercial Zeolyst CP 787 Zeolite Η-Beta Extrudate.
A alimentação de benzeno é adicionada ao reator de alquilação preliminar em uma taxa de aproximadamente 317,51 ton a 340,19 ton (700.000 a 750.000 libras) por hora, passa pelo reator de alquilação preliminar e então para o sistema de alquilação primária. A alimentação de benzeno é equivalente a aproximadamente 15 a 20 hr-1 LHSV para o reator de alquilação preliminar.
Etileno é adicionado a ambos o reator de alquilação preliminar e ao sistema de alquilação primária. Etileno é adicionado ao processo em uma razão molar de benzeno:etileno tipicamente variando entre 15:1 a 20:1 para o reator de alquilação preliminar e para cada leito de catalisador dentro do sistema de alquilação primária. O processo, incluindo o reator de alquilação preliminar e o sistema de alquilação primária, tem uma razão molar de benzeno:etileno tipicamente variando entre 2,7:1 a 3,7:1. Conversão de benzeno em etileno no reator de alquilação preliminar resulta em cerca de 453,59 ton (1,0 milhão de libras) por dia da produção de etilbenzeno total. O processo, incluindo o reator de alquilação preliminar e o sistema de alquilação primária, tem uma taxa de produção geral de cerca de 3401,95 ton (7,5 milhões de
19/32 libras) de etilbenzeno por dia.
Durante os primeiros 150 dias em corrente do Exemplo 1 o reator de alquilação preliminar foi usado intermitentemente e os leitos de reação de alquilação primária exibiram sinais de desativação significantes. Em cerca de 150 dias em corrente o reator de alquilação preliminar foi usado de uma maneira constante e os leitos de reação de alquilação primária exibiram sinais de diminuição de desativação durante os próximos 100 dias. A partir dos 250 dias em corrente a 300 dias em corrente os leitos de reação de alquilação primária exibiram sinais de reativação. A partir do dia 300 em corrente ao dia 700 em corrente os leitos de reação de alquilação primária não exibiram quaisquer sinais de desativação, indicando que o leito preliminar está contendo, reagindo ou desativando os venenos que estão presentes na alimentação de benzeno.
A Tabela 1 provê dados selecionados obtidos a partir dos 300 primeiros dias do Exemplo 1. Os dados são apresentados como uma porcentagem do aumento de temperatura geral no leito do reator de alquilação primária No. 1 que ocorreu em uma localização específica. O termopar No. 1 (TW No. 1) provê a leitura de temperatura em um ponto aproximadamente 21% no comprimento do leito de catalisador do reator de alquilação primária No. 1 e então pode dar uma indicação da quantidade de reação que ocorreu nos primeiros 21% do leito. O termopar No. 2 (TW No. 2) está aproximadamente 51% através do leito do catalisador do reator de alquilação primária No. 1. Os dados na Tabela 1 não são normalizados para forçar um aumento de porcentagem máximo para 100%. Valores de mais de 100% podem ser devido a variações em leitura de temperatura dentre os vários instrumentos.
Variações nos dados da Tabela 1 podem ser devido a condições de operação tal como rendimento aumentado ou reduzido no reator. Em um caso de rendimento aumentado, tal como de a partir de 3/10/2007 a 9/10/2007, a temperatura do leito No. 1 aumentou de a partir de cerca de 10° C (50° F) para cerca de 17,78° C (64° F). Durante este período o aumento % no TW No. 1 diminuiu para menos do que 30%, mas esta diminuição não é uma indicação de desativação do catalisador, mas apenas o efeito do rendi20/32 mento aumentado. A tendência generalizada na ativação do catalisador deve ser considerada ao invés de pontos de dados particulares que podem ser influenciados por mudanças operacionais.
Os perfis de temperatura do leito de catalisador do reator de alquilação primária indicam em que a reação catalítica está ocorrendo e o grau de desativação do catalisador ao longo do comprimento do leito. Conforme o reator desativa e a zona de reação ativa segue para baixo ao longo do comprimento do leito em direção ao catalisador que está ativo, o perfil de aumento de temperatura pode ser observado progredir para baixo no reator. Por exemplo, se o aumento percentual no TW No. 1 for 70%, então aproximadamente 70% de todo o aumento de temperatura neste leito estão ocorrendo dentro dos primeiros 21% do leito. Se mais tarde o aumento percentual no valor de TW No. 1 diminuir para 40%, isto indicaria que o catalisador nos primeiros 21% do leito desativou para o grau que apenas 40% do aumento de temperatura estão nos primeiros 21% do comprimento do leito, enquanto os 60% restantes do aumento estão ocorrendo após os primeiros 21% do comprimento do leito do catalisador.
Durante o Exemplo 1 o reator de alquilação preliminar contendo catalisador de zeólito H-beta esteve em serviço por mais de 700 dias, incluindo em uma base contínua por mais de 550 dias, sem requerer regeneração. A figura 5 ilustra os dados de tendência de temperatura para TW No. 1 e TW No. 2 do leito de catalisador de reator de alquilação primária para os primeiros 700 dias do Exemplo 1. Os pontos de dados mostrados são o aumento percentual aproximadamente a cada 10 dias. Os dias em que houve uma perturbação na planta ou um rendimento anormal não foram também usados para gerar o gráfico da figura 5. A figura 5 é apenas para ilustrar as tendências nos resultados do Exemplo 1 e não devem substituir a Tabela 1 de modo algum. Nos primeiros 150 dias sem uso contínuo do reator de alquilação preliminar contendo catalisador de zeólito H-beta, o aumento percentual em TW No. 1 (21% para o comprimento do reator) tinha diminuído de 76% iniciais para em torno de 45%, enquanto o aumento percentual no TW No. 2 (51% no comprimento do reator) não tinha mostrado qualquer diminui21/32 ção notável. Quando do uso contínuo do reator de alquilação preliminar contendo catalisador de zeólito H-beta no dia 150, o aumento percentual em TW No. 1 diminuiu, embora em uma taxa menos pronunciada, para em torno de 40% antes do aumento para em torno de 50% e geralmente permanecendo em torno de 50% a 55% durante o restante do teste.
Tabela 1 Dados do Reator de Alquilação Primária
Data Leito 1 Aumento de Temperatura °C (°F) Leito 1 TW No. 1 (21%) % de Aumento Leito 1 TW No. 2 (51%) % de Aumento
01/09/2007 9,67 (49,4) 76,0% 108,6%
02/09/2007 10,44(50,8) 71,9% 108,4%
03/09/2007 10,61 (51,1) 71,8% 108,5%
04/09/2007 10,5(50,9) 71,4% 108,3%
05/09/2007 10,28 (50,5) 71,5% 108,5%
06/09/2007 10,5(50,9) 71,0% 108,3%
07/09/2007 10,94 (51,7) 71,5% 108,2%
08/09/2007 11 (51,8) 71,0% 108,2%
09/09/2007 10,83 (51,5) 70,4% 108,3%
10/09/2007 10,61 (51,1) 69,3% 108,2%
11/09/2007 10,5 (50,9) 67,7% 107,6%
12/09/2007 10,67 (51,2) 66,2% 107,9%
13/09/2007 10,17 (50,3) 60,7% 107,4%
14/09/2007 10(50,0) 58,5% 107,3%
15/09/2007 10,06 (50,1) 56,9% 107,3%
16/09/2007 8,61 (47,5) 67,3% 108,1%
17/09/2007 10,67 (51,2) 59,9% 106,0%
18/09/2007 10,89 (51,6) 56,8% 104,8%
19/09/2007 11,06 (51,9) 64,2% 104,1%
20/09/2007 11,33 (52,4) 66,7% 103,5%
21/09/2007 11,22 (52,2) 66,4% 103,4%
22/09/2007 11,28 (52,3) 65,8% 103,1%
23/09/2007 11,28 (52,3) 65,2% 102,8%
24/09/2007 11,22 (52,2) 65,0% 102,8%
25/09/2007 11,17(52,1) 65,3% 102,9%
26/09/2007 5,78 (42,4) 68,2% 105,1%
27/09/2007 7,39 (45,3) 73,0% 106,9%
22/32
Data Leito 1 Aumento de Temperatura °C (°F) Leito 1 TW No. 1 (21%) % de Aumento Leito 1 TW No. 2 (51%) % de Aumento
28/09/2007 10,67 (51,2) 65,0% 103,6%
29/09/2007 10,72 (51,3) 64,9% 103,7%
30/09/2007 10,89 (51,6) 65,3% 103,6%
01/10/2007 11,06 (51,9) 65,0% 103,2%
02/10/2007 15,44 (59,8) 46,8% 89,9%
03/10/2007 17,83 (64,1) 31,0% 75,9%
04/10/2007 17,72 (63,9) 29,5% 72,9%
05/10/2007 17,72 (63,9) 29,0% 71,6%
06/10/2007 17,56 (63,6) 28,0% 70,1%
07/10/2007 17,61 (63,7) 27,4% 68,7%
08/10/2007 17,83 (64,1) 26,2% 66,1%
09/10/2007 17,44 (63,4) 28,3% 70,7%
10/10/2007 13,61 (56,5) 40,0% 86,6%
11/10/2007 10,72 (51,3) 52,7% 97,5%
12/10/2007 10,72 (51,3) 53,6% 98,8%
13/10/2007 10,22 (50,4) 53,6% 99,1%
14/10/2007 10,61 (51,1) 52,3% 98,9%
15/10/2007 11,39 (52,5) 52,0% 98,8%
16/10/2007 11,44 (52,6) 51,9% 98,7%
17/10/2007 11,44 (52,6) 51,6% 98,3%
18/10/2007 11,44 (52,6) 52,0% 98,9%
19/10/2007 11,39 (52,5) 51,7% 98,8%
20/10/2007 11,5(52,7) 51,6% 98,5%
21/10/2007 11,5(52,7) 51,4% 98,4%
22/10/2007 11,5(52,7) 51,5% 98,2%
23/10/2007 10,28 (50,5) 51,7% 99,5%
24/10/2007 10,94 (51,7) 50,0% 98,4%
25/10/2007 10,94 (51,7) 50,1% 97,8%
26/10/2007 10,33 (50,6) 49,3% 98,2%
27/10/2007 11 (51,8) 48,4% 97,8%
28/10/2007 11,06 (51,9) 47,4% 97,5%
29/10/2007 11,17(52,1) 46,3% 97,0%
30/10/2007 11,11 (52,0) 46,5% 97,1%
31/10/2007 11 (51,8) 48,1% 98,4%
23/32
Data Leito 1 Aumento de Temperatura °C (°F) Leito 1 TW No. 1 (21%) % de Aumento Leito 1 TW No. 2 (51%) % de Aumento
01/11/2007 11,17(52,1) 49,2% 99,6%
02/11/2007 11,11 (52,0) 50,1% 100,2%
03/11/2007 11,06 (51,9) 49,4% 99,4%
04/11/2007 11 (51,8) 49,2% 99,3%
05/11/2007 10,94 (51,7) 47,7% 99,1%
06/11/2007 10,83 (51,5) 46,2% 98,8%
07/11/2007 9,56 (49,2) 51,2% 103,8%
08/11/2007 7,28(45,1) 52,4% 104,2%
09/11/2007 10,17 (50,3) 55,1% 101,3%
10/11/2007 11 (51,8) 51,2% 97,8%
11/11/2007 10,72 (51,3) 49,6% 97,2%
12/11/27:00 10,17(50,3) 46,5% 94,9%
13/11/2007 10,28 (50,5) 45,7% 94,0%
14/11/2007 10,11 (50,2) 45,7% 94,3%
15/11/2007 10,11 (50,2) 45,0% 94,5%
16/11/2007 10,06 (50,1) 45,0% 94,4%
17/11/2007 10(50,0) 44,5% 94,3%
18/11/2007 10,06 (50,1) 43,0% 93,8%
19/11/2007 9,5(49,1) 41,1% 93,1%
20/11/2007 9,5 (49,1) 42,4% 93,6%
21/11/2007 8,67 (47,6) 40,7% 91,4%
22/11/2007 8,56 (47,4) 40,0% 91,0%
23/11/2007 8,5 (47,3) 40,4% 90,7%
24/11/2007 8,5 (47,3) 41,6% 91,6%
25/11/2007 8,33 (47,0) 42,5% 92,5%
26/11/2007 8,39(47,1) 45,4% 95,8%
27/11/2007 8,44 (47,2) 45,6% 96,2%
28/11/2007 10,78 (51,4) 51,5% 99,5%
29/11/2007 11,72 (53,1) 53,3% 102,2%
30/11/2007 13,28 (55,9) 52,3% 101,7%
01/12/2007 1,89 (53,4) 47,3% 98,4%
02/12/2007 12,28 (54,1) 48,1% 98,0%
03/12/2007 12,56 (54,6) 47,1% 98,7%
04/12/2007 12,06 (53,7) 51,7% 100,1%
24/32
Data Leito 1 Aumento de Temperatura °C (°F) Leito TTWNo. 1 (21%) % de Aumento Leito 1 TW No. 2 (51%) % de Aumento
05/12/2007 12,89 (55,2) 53,1% 102,0%
06/12/2007 12,5(54,5) 50,5% 100,3%
07/12/2007 12,28 (54,1) 50,6% 100,1%
08/12/2007 12,22 (54,0) 50,9% 99,9%
09/12/2007 12,33 (54,2) 51,3% 100,1%
10/12/2007 12,44(54,4) 50,5% 100,2%
11/12/2007 12,33 (54,2) 52,2% 100,7%
12/12/2007 12,11 (53,8) 54,6% 101,9%
13/12/2007 12,33 (54,2) 53,8% 102,1%
14/12/2007 12,5(54,5) 52,5% 101,4%
15/12/2007 12,67 (54,8) 52,1% 101,2%
16/12/2007 13(55,4) 50,5% 101,2%
17/12/2007 13(55,4) 52,6% 102,2%
18/12/2007 16,89 (62,4) 40,8% 91,4%
19/12/2007 20 (68,0) 23,9% 72,3%
20/12/2007 19,89 (67,8) 22,9% 68,2%
21/12/2007 19,83 (67,7) 23,4% 68,7%
22/12/2007 12,56 (54,6) 49,5% 96,3%
23/12/2007 12,83 (55,1) 52,2% 101,8%
24/12/2007 13,44 (56,2) 53,7% 101,9%
25/12/2007 16,28 (61,3) 48,7% 99,0%
26/12/2007 18,5 (65,3) 29,2% 79,6%
27/12/2007 15,11 (59,2) 27,6% 76,4%
28/12/2007 14,06 (57,3) 27,9% 75,0%
29/12/2007 16,67 (62,0) 24,2% 66,3%
30/12/2007 16,28 (61,3) 24,2% 66,3%
31/12/2007 18,11 (64,6) 25,2% 69,3%
01/01/2008 19,5 (67,1) 25,6% 72,0%
02/01/2008 12,72 (54,9) 46,5% 92,5%
03/01/2008 17,39 (63,3) 41,5% 87,3%
04/01/2008 19,39 (66,9) 30,1% 77,4%
05/01/2008 19,28 (66,7) 29,1% 75,7%
06/01/2008 19,17(66,5) 29,0% 74,7%
07/01/2008 19,33 (66,8) 28,8% 74,5%
25/32
Data Leito 1 Aumento de Temperatura °C (°F) Leito 1 TW No. 1 (21%) % de Aumento Leito 1 TW No. 2 (51%) % de Aumento
08/01/2008 19,28 (66,7) 28,7% 74,3%
09/01/2008 19,22 (66,6) 27,6% 72,9%
10/01/2008 19,44 (67,0) 26,6% 71,0%
11/01/2008 19,22 (66,6) 26,1% 70,7%
12/01/2008 19,39 (66,9) 25,5% 70,1%
13/01/2008 19,56 (67,2) 25,3% 69,4%
14/01/2008 19,39 (66,9) 24,5% 68,5%
15/01/2008 19,61 (67,3) 24,3% 67,8%
16/01/2008 19,28 (66,7) 23,1% 66,8%
17/01/2008 18,67 (65,6) 23,7% 68,3%
18/01/2008 18,56 (65,4) 25,1% 72,9%
19/01/2008 18,11 (64,6) 26,0% 75,7%
20/01/2008 18,61 (65,5) 24,4% 72,4%
21/01/2008 18,56 (65,6) 26,5% 76,0%
22/01/2008 9,98 (49,8) 50,5% 100,0%
23/01/2008 10,28 (50,5) 56,1% 104,9%
24/01/2008 10,28 (50,5) 54,6% 104,3%
25/01/2008 10,56 (51,0) 53,8% 104,5%
26/01/2008 10,5 (50,9) 53,0% 103,4%
27/01/2008 10,44(50,8) 52,8% 103,0%
28/01/2008 10,56 (51,0) 52,9% 103,3%
29/01/2008 11,44 (52,6) 48,4% 99,1%
30/01/2008 11,39 (52,5) 47,3% 99,2%
31/01/2008 11,17 (52,1) 47,6% 99,3%
01/02/2008 11,39 (52,5) 45,5% 98,0%
02/02/2008 11,17(52,1) 45,8% 98,7%
03/02/2008 11,11 (52,0) 45,6% 98,5%
04/02/2008 11,22 (52,2) 45,7% 98,2%
05/02/2008 11,39 (52,5) 45,5% 98,2%
06/02/2008 11,22 (52,2) 46,6% 99,9%
07/02/2008 11,56 (52,8) 46,7% 99,2%
08/02/2008 11,72 (53,1) 45,7% 98,6%
09/02/2008 11,78 (53,2) 45,3% 98,7%
10/02/2008 11,72 (53,1) 45,3% 98,8%
26/32
Data Leito 1 Aumento de Temperatura °C (°F) Leito 1 TW No. 1 (21%) % de Aumento Leito 1 TW No. 2 (51%) % de Aumento
11/02/2008 11,78 (53,2) 45,1% 98,4%
12/02/2008 11,94 (53,5) 45,0% 98,5%
13/02/2008 11,83 (53,3) 43,4% 97,9%
14/02/2008 11,83 (53,3) 43,4% 97,2%
15/02/2008 11,89 (53,4) 43,4% 96,9%
16/02/2008 11,89 (53,4) 43,7% 97,2%
17/02/2008 11,83 (53,3) 43,6% 97,3%
18/02/2008 11,28 (52,3) 43,0% 96,6%
19/02/2008 10,5(50,9) 41,7% 94,8%
20/02/2008 9,83 (49,7) 39,7% 89,0%
21/92/2008 11,44 (52,6) 44,5% 94,7%
22/02/2008 11,67 (53,0) 45,2% 96,2%
23/02/2008 11,61 (52,9) 45,1% 96,1%
24/02/2008 11,5(52,7) 45,0% 96,2%
25/02/2008 11,67 (53,0) 45,2% 95,8%
26/02/2008 11,56 (52,8) 44,3% 96,3%
27/02/2008 11,39 (52,5) 43,8% 95,2%
28/02/2008 11,28 (52,3) 43,1% 94,9%
29/02/2008 11,17 (52,1) 43,1% 94,8%
01/03/2008 11,22 (52,2) 43,4% 94,7%
02/03/2008 11,11 (52,0) 42,8% 94,5%
03/03/2008 11,33 (52,4) 43,9% 94,7%
04/03/2008 11,33 (52,4) 43,6% 95,0%
05/03/2008 11,17 (52,1) 43,6% 94,7%
06/03/2008 11,17(52,1) 43,4% 94,7%
07/03/2008 11,89 (53,4) 43,7% 94,8%
08/03/2008 11,33 (52,4) 44,0% 95,2%
09/03/2008 11,22 (52,2) 43,4% 94,6%
10/03/2008 10,33 (50,6) 48,6% 99,1%
11/03/2008 9,72 (49,5) 53,6% 103,5%
12/03/2008 9,89 (49,8) 54,8% 103,8%
13/03/2008 10,17(50,3) 45,6% 95,8%
14/03/2008 10,33 (50,6) 40,7% 91,6%
15/03/2008 10,33 (50,6) 39,8% 90,7%
27/32
Data Leito 1 Aumento de Temperatura °C (°F) Leito 1 TW No. 1 (21%) % de Aumento Leito 1 TW No. 2 (51%) % de Aumento
16/03/2008 10,44 (50,8) 40,2% 90,4%
17/03/2008 10,78 (51,4) 40,4% 91,2%
18/03/2008 11,06 (51,9) 39,6% 90,5%
19/03/2008 11,28 (52,3) 39,9% 90,7%
20/03/2008 11,28 (52,3) 43,0% 93,9%
21/03/2008 11,44 (52,6) 44,7% 94,5%
22/03/2008 10,5(50,9) 49,6% 99,6%
23/03/2008 10,72 (51,3) 56,6% 103,9%
24/03/2008 11,67 (53,0) 44,2% 95,0%
25/03/2008 11,94 (53,5) 43,3% 94,4%
26/03/2008 11,44 (52,6) 43,3% 94,6%
27/03/2008 18,22 (64,8) 25,0% 67,8%
28/03/2008 13,78 (56,8) 31,7% 79,0%
29/03/2008 11,11 (52,0) 40,5% 93,1%
30/03/2008 11,17 (52,1) 41,2% 93,2%
31/03/2008 11,94 (53,5) 44,4% 95,4%
01/04/2008 11,78 (53,2) 40,0% 92,9%
02/04/2008 10,56 (51,0) 41,1% 90,9%
03/04/2008 3,94 (39,1) 45,2% 95,2%
04/04/2008 11,22 (52,2) 45,3% 97,2%
05/04/2008 10,5 (50,9) 41,3% 93,5%
06/04/2008 11,22 (52,2) 42,2% 94,7%
07/04/2008 11,22 (52,2) 43,9% 96,1%
08/04/2008 13,67 (56,6) 29,8% 75,1%
09/04/2008 10,61 (51,1) 43,5% 95,4%
10/04/2008 11,83 (53,3) 41,3% 93,9%
11/04/2008 10,22 (50,4) 43,3% 94,0%
12/04/2008 4,83 (40,7) 50,7% 102,3%
13/04/2008 10,94 (51,7) 40,2% 93,2%
14/04/2008 11,72 (53,1) 40,2% 93,0%
15/04/2008 11,89 (53,4) 41,4% 93,5%
16/04/2008 11,61 (52,9) 42,6% 94,6%
17/04/2008 11,22 (52,2) 46,6% 98,8%
18/04/2008 10,78 (51,4) 50,9% 102,5%
28/32
Data Leito 1 Aumento de Temperatura °C (°F) Leito 1 TW No. 1 (21%) % de Aumento Leito 1 TW No. 2 (51%) % de Aumento
19/04/2008 10,72 (51,3) 51,0% 102,5%
20/04/2008 10,72 (51,3) 50,6% 102,2%
21/04/2008 10,67 (51,2) 50,9% 102,4%
22/04/2008 10,83 (51,5) 49,3% 101,0%
23/04/2008 7,5 (45,5) 57,8% 105,4%
24/04/2008 8,28 (46,9) 49,5% 97,9%
25/04/2008 14,89 (58,8) 28,2% 75,1%
26/04/2008 10,33 (50,6) 52,1% 102,5%
27/04/2008 11,33 (52,4) 52,3% 102,6%
28/04/2008 11,11 (52,0) 48,7% 99,5%
29/04/2008 10,67 (51,2) 48,7% 99,9%
30/04/2008 10,5 (50,9) 51,5% 101,4%
01/05/2008 10,11 (50,2) 56,1% 103,5%
02/05/2008 9,33 (48,8) 51,4% 98,0%
03/05/2008 7,17(44,9) 61,5% 106,9%
04/05/2008 7,22 (45,0) 63,1% 107,7%
05/05/2008 6,61 (43,9) 65,0% 109,3%
06/05/2008 5,33 (41,6) 66,0% 109,8%
07/05/2008 5,44 (41,8) 66,6% 109,6%
08/05/2008 5,22 (41,4) 66,6% 109,7%
09/05//2008 (-7,83)17,9 84,2% 121,5%
10/05/2008 -18,39 (-1,1) -470,6% -303,1%
11/05/2008 -18,28 (-0,9) -569,7% -401,9%
12/05/2008 -18,44 (-1,2) -485,3% -347,4%
13/05/2008 -10,22(13,6) 163,2% 150,9%
14/05/2008 -11,67(11,0) 111,7% 144,8%
15/05/2008 6,22 (43,2) 67,3% 109,2%
16/05/2008 10,56 (51,0) 55,5% 103,4%
17/05/2008 10,61 (51,1) 55,7% 103,5%
18/05/2008 10,5(50,9) 55,8% 103,5%
19/05/2008 10 (50,0) 57,9% 103,7%
20/05/2008 10,67 (51,2) 61,4% 106,3%
21/05/2008 10,61 (51,1) 61,5% 106,3%
22/05/2008 10,72 (51,3) 60,9% 106,0%
29/32
Data Leito 1 Aumento de Temperatura °C (°F) Leito 1 TW No. 1 (21%) % de Aumento Leito 1 TW No. 2 (51%) % de Aumento
23/05/2008 10,56 (51,0) 61,5% 106,3%
24/05/2008 9,72 (49,5) 66,3% 108,0%
25/05/2008 8,94 (48,1) 69,9% 109,3%
26/05/2008 6,78 (44,2) 76,6% 112,4%
27/05/2008 8,5 (47,3) 72,8% 110,6%
28/05/2008 8,22 (46,8) 63,6% 107,3%
29/05/2008 7,78 (46,0) 61,2% 106,7%
30/05/2008 7,89 (46,2) 60,9% 106,3%
31/05/2008 7,78 (46,0) 60,9% 106,5%
01/06/2008 7,72 (45,9) 61,4% 106,8%
02/06/2008 10,44 (50,8) 53,3% 101,6%
03/06/2008 11,22 (52,2) 50,7% 100,1%
04/06/2008 11,28 (52,3) 50,7% 100,0%
05/06/2008 11,06 (51,9) 52,3% 100,6%
06/06/2008 10,89 (51,6) 53,2% 101,2%
07/06/2008 10,83 (51,5) 52,6% 101,0%
08/06/2008 10,83 (51,5) 53,0% 101,1%
09/06/2008 10,83 (51,5) 53,7% 101,3%
10/06/2008 10,78 (51,4) 54,4% 102,1%
11/06/2008 10,72 (51,3) 54,8% 102,4%
12/06/2008 11,06 (51,9) 54,8% 102,2%
13/06/2008 10,89 (51,6) 54,4% 101,9%
14/06/2008 10,78 (51,4) 54,4% 102,0%
15/06/2008 10,78 (51,4) 54,6% 102,2%
16/06/2008 11,11 (52,0) 53,3% 100,7%
17/06/2008 10,94 (51,7) 52,6% 100,6%
18/06/2008 10,89 (51,6) 53,4% 100,8%
19/06/2008 10,89 (51,6) 53,7% 101,0%
20/06/2008 10,94 (51,7) 53,4% 101,0%
21/06/2008 11,11 (52,0) 53,9% 100,8%
22/06/2008 11,11 (52,0) 54,2% 101,0%
23/06/2008 11,11 (52,0) 54,4% 101,5%
24/06/2008 11,44 (52,6) 51,0% 99,0%
25/06/2008 11,67 (53,0) 49,2% 98,4%
30/32
Data Leito 1 Aumento de Temperatura °C (°F) Leito 1 TW No. 1 (21%) % de Aumento Leito 1 TW No. 2 (51%) % de Aumento
26/06/2008 11,5 (52,7) 49,9% 98,2%
27/06/2008 11,44 (52,6) 49,9% 98,2%
28/06/2008 11,44 (52,6) 49,8% 98,0%
29/06/2008 11,39 (52,5) 49,8% 98,0%
30/06/2008 11,44 (52,6) 49,2% 98,0%
01/07/2008 6,94 (44,5) 61,5% 107,1%
02/07/2008 8,56 (47,4) 63,4% 107,2%
03/07/2008 8,67 (47,6) 62,2% 106,3%
04/07/2008 11,17 (52,1) 53,2% 100,9%
05/07/2008 11,39 (52,5) 49,4% 98,0%
06/07/2008 11 (51,8) 48,7% 97,3%
07/07/2008 11,06 (51,9) 49,0% 97,2%
08/07/2008 11,06 (51,9) 49,0% 97,2%
09/07/2008 11,17(52,1) 48,0% 96,0%
10/07/2008 11 (51,8) 47,3% 95,8%
11/07/2008 10,89 (51,6) 47,3% 95,7%
12/07/2008 10,94 (51,7) 46,8% 95,8%
13/07/2008 10,89 (51,6) 47,0% 95,8%
14/07/2008 11,06 (51,9) 47,8% 96,4%
15/07/2008 10,94 (51,7) 48,0% 96,6%
16/07/2008 9,94 (49,9) 54,2% 100,6%
17/07/2008 9,67 (49,4) 55,6% 101,5%
18/07/2008 9,61 (49,3) 55,3% 101,5%
19/07/2008 9,72 (49,5) 53,3% 100,7%
20/07/2008 9,83 (49,7) 54,6% 101,3%
21/07/2008 9,94 (49,9) 55,2% 101,3%
22/07/2008 9,89 (49,8) 54,2% 101,2%
23/07/2008 9,89 (49,8) 55,9% 101,7%
24/07/2008 9,89 (49,8) 56,6% 101,8%
25/07/2008 10,89 (51,6) 50,3% 98,0%
26/07/2008 11,28 (52,3) 47,9% 96,5%
27/07/2008 11,44 (52,6) 48,2% 96,7%
28/07/2008 11,61 (52,9) 48,4% 96,0%
31/32
Vários termos são usados aqui, até o ponto que um termo usado não for definido aqui, ele deve receber a definição mais ampla que os versados na técnica pertinente deram a este termo conforme refletido em publicações impressas e patentes concedidas.
O termo atividade refere-se ao peso de produto produzido por peso do catalisador usado em um processo por hora de reação em um conjunto padrão de condições (por exemplo, gramas de produto/grama de catalisador/hr).
O termo alquila refere-se a um grupo funcional ou cadeia lateral que consiste apenas em átomos de carbono e hidrogênio ligados simples, por exemplo, um grupo metila ou etila.
O termo alquilação refere-se à adição de um grupo alquila a outra molécula.
O termo conversão refere-se à porcentagem de entrada convertida.
O termo catalisador desativado refere-se a um catalisador que perdeu atividade de catalisador suficiente para não ser mais eficiente em um processo específico.
O termo corrente de alimentação com alto teor de veneno refere-se a uma corrente de alimentação que tipicamente contém impurezas que desativam um catalisador em quantidades que variam de a partir de 10 ppb a 100 ppb ou mais e podem tipicamente ser em média de 20 ppb a 40 ppb.
O termo peneira molecular refere-se a um material tendo uma estrutura de rede aberta, fixa, geraimente cristalina, que pode ser usado para separar hidrocarbonos ou outras misturas através de oclusão seletiva de um ou mais dos constituintes ou pode ser usado como um catalisador em um processo de conversão catalítica.
O termo reativação refere-se a aumento da atividade de um catalisador.
O termo reciclar refere-se ao retorno de uma saída de um sistema como entrada ou para o mesmo sistema ou outro sistema dentro de um processo. A saída pode ser reciclada para o sistema de qualquer maneira
32/32 conhecida de um versado na técnica, por exemplo, combinando a corrente de saída com a de entrada ou alimentando diretamente a saída para o sistema. Ainda, correntes de entrada múltiplas podem ser alimentadas ao sistema de qualquer maneira conhecida de um versado na técnica.
O termo catalisador regenerado refere-se a um catalisador que recuperou atividade suficiente para ser eficiente em um processo especificado. Tal eficiência é determinada através de parâmetros de processo individuais.
O termo regeneração refere-se a um processo para renovação da atividade do catalisador e/ou tornar um catalisador reutilizável após sua atividade ter atingido um nível inaceitável. Exemplos de tal regeneração podem incluir passagem de vapor sobre o leito de um catalisador ou queima de resíduo de carbono, por exemplo.
O termo transalquilação refere-se à transferência de um grupo alquila de uma molécula aromática para outra.
O termo zeólito refere-se a uma peneira molecular contendo um látice de silicato, geralmente em associação com um pouco de alumínio, boro, gálio, ferro e/ou titânio, por exemplo. Na discussão que segue e em todo o presente relatório, os termos peneira molecular e zeólito serão usados mais ou menos intercomutavelmente. Um versado na técnica vai reconhecer que os ensinamentos com relação a zeólitos são também aplicáveis à classe mais geral de materiais chamados peneiras moleculares.
Dependendo do contexto, todas as referências aqui à invenção podem em alguns casos se referir a certas modalidades específicas apenas. Em outros casos elas podem ser referir à matéria objeto mencionada em uma ou mais, mas não necessariamente todas, as reivindicações. Embora o acima seja direcionado a modalidades, versões e exemplos da presente invenção, que são incluídos para permitir que um versado comum na técnica faça e use as invenções quando a informação nesta patente é combinada com informação e tecnologia disponíveis, as invenções não são limitadas a apenas essas modalidades, versões e exemplos particulares. Outras modalidades, versões e exemplos adicionais da invenção podem ser idealizados sem se afastar do seu escopo básico.
1/4

Claims (3)

REIVINDICAÇÕES
1/4
CM
Τι
Ο
LJL
1. Método de produção de um alquilaromático através da alquilação de um aromático com um agente de alquilação, caracterizado pelo fato de que compreende:
5 reativação e total regeneração de um catalisador de zeólito de Hbeta desativado que foi submetido a pelo menos um ano de condições contínuas de alquilação, e recuperação de um catalisador de zeólito de H-beta regenerado, em que o catalisador de zeólito de H-beta regenerado possui uma taxa de desativação que é menor do que a taxa de desativação de um
10 catalisador de zeólito de H-beta fresco;
provisão de pelo menos uma zona de reação contendo o catalisador de zeólito de H-beta regenerado;
introdução de uma corrente de alimentação compreendendo um aromático e um agente de alquilação para a zona de reação; e
15 reação de pelo menos uma porção do aromático sob condições de alquilação para produzir um alquilaromático;
em que a produção do alquilaromático com catalisador de zeólito de H-beta regenerado está em 90% de uma taxa de produção de um alquilaromático zeólito de H-beta;
20 em que a regeneração do catalisador de zeólito de H-beta desativado compreende aquecer o catalisador de zeólito de H-beta desativado a uma temperatura ou uma série de temperaturas variando de cerca 300°C a 600°C.
2/4
2/4 de reação é pelo menos 1,36 ton (3.000 libras).
5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade de catalisador de H-beta na pelo menos uma zona de reação está entre 1,36 ton a 22,69 ton (3.000 libras e 50.000 libras) em um
5 primeiro sistema de alquilação preliminar.
6. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a produção de alquilaromático é pelo menos 226,8 ton (0,5 milhão de libras) por dia.
7. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo 10 fato de que o alquilaromático é etilbenzeno, o aromático é benzeno e o agente de alquilação é etileno.
8. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma zona de reação compreende pelo menos um reator de alquilação preliminar e pelo menos um reator de alquilação primário.
15
9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um reator de alquilação preliminar contém catalisador de zeólito de H-beta em uma quantidade entre pelo menos 1,36 ton a 22,69 ton (3.000 libras e 50.000 libras).
10. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo
20 fato de que o pelo menos um sistema de alquilação preliminar tem um tempo de corrida de pelo menos 12 meses antes da regeneração.
11. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um sistema de alquilação preliminar tem um tempo de corrida de pelo menos 24 meses antes da regeneração requerendo
25 desativação.
12. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o catalisador de zeólito de H-beta no primeiro sistema de alquilação preliminar pode ser regenerado in situ.
13. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo 30 fato de que a pelo menos uma zona de reação contém um catalisador misto que inclui catalisador de zeólito H-beta e pelo menos um outro catalisador.
14. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo
Petição 870180055401, de 27/06/2018, pág. 8/15
3/4 fato de que o reator de alquilação preliminar contém um catalisador misto que inclui catalisador de zeólito H-beta e pelo menos um outro catalisador.
15. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o reator de alquilação primária contém um catalisador misto que
5 inclui catalisador de zeólito H-beta e pelo menos um outro catalisador.
16. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o reator de alquilação primária não sofre qualquer desativação catalítica quando o reator de alquilação preliminar está em serviço.
17. Método de produção de etilbenzeno a partir de uma corrente 10 de alimentação com alto teor de veneno através da alquilação de benzeno com etileno, caracterizado pelo fato de que compreende:
fornecer pelo menos uma zona de reação contendo 9,07 ton a
11,34 ton (20.000 libras e 25.000 libras) de catalisador de zeólito H-beta.
introduzir de uma corrente de alimentação com alto teor de
15 veneno compreendendo benzeno contendo pelo menos 10 ppb de venenos e etileno para pelo menos uma zona de reação em quantidades média de pelo menos 7.257,5 ton (16 milhões de libras) de etilbenzeno por dia.
reagir pelo menos uma porção do benzeno com etileno sob condições de alquilação para produzir etilbenzeno com média de pelo menos
20 3.175,15 ton (7 milhões de libras) por dia, para tempo de corrida cumulativo durante 24 meses para produzir um total de pelo menos 2.267,97 ton (5 milhões de libras) de etilbenzeno antes da regeneração;
em que o catalisador de zeólito H-beta possui taxa de desativação de não mais do que 2,27 Kg (5 libras) de catalisador por milhão de libras de
25 etilbenzeno produzido; e reativação e total regeneração de um catalisador de zeólito de Hbeta sob condições eficazes para recuperar um catalisador de zeólito de Hbeta regenerado, que possui uma taxa de desativação que é menor do que a taxa de desativação de um catalisador de zeólito de H-beta fresco;
30 em que a regeneração do catalisador de zeólito de H-beta compreende aquecer o catalisador de zeólito de H-beta a uma temperatura ou uma série de temperaturas variando de cerca 300°C a 600°C.
Petição 870180055401, de 27/06/2018, pág. 9/15
4/4
26. Método de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de que o catalisador de zeólito de H-beta possui uma taxa de desativação não maior do que 0,91 Kg (2 libras) de catalisador por milhão de libras de etilbenzeno produzido.
5
27. Método de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de que o catalisador de zeólito de H-beta é regenerado in situ.
28. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma zona de reação compreende um reator de alquilação preliminar contendo o catalisador de zeólito de H-beta, e um reator
10 de alquilação primária que contém um catalisador de alquilação;
em que a regeneração do catalisador de zeólito de H-beta desativado compreende:
aquecer o pelo menos um catalisador de zeólito de H-beta desativado a uma primeira temperatura com um gás contendo nitrogênio;
15 colocar um teor de oxigênio do gás para cima a cerca de 2% mol ou menos de oxigênio para aumentar a temperatura;
colocar um teor de oxigênio do gás para cima a cerca de 2% mol de oxigênio para manter a temperatura de regeneração do catalisador por um tempo suficiente para fornecer uma corrente de saída tendo um teor de
20 oxigênio de 0,2% mol ou menos; e manter o catalisador de zeólito de H-beta pelo menos parcialmente desativado a uma segunda temperatura durante um período de tempo.
Petição 870180055401, de 27/06/2018, pág. 10/15
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo
25 fato de que o catalisador de zeólito de H-beta desativado é um catalisador de zeólito de H-beta que foi submetido a condições de alquilação contínua por de 30 meses a 42 meses.
3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a corrente de alimentação compreende ainda venenos de
30 catalisador de em média pelo menos 30 ppb.
4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade de catalisador de H-beta na pelo menos uma zona
Petição 870180055401, de 27/06/2018, pág. 7/15
3/4
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