BR112012011737B1 - composições corante adequada como um precursor para uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, método para a preparação das mesmas, tintas de látes aquosa ou outros revestimentos à base de água e método para a preparação de tintas ou outros revestimentos - Google Patents

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Abstract

COMPOSIÇÕES CORANTES ADEQUADA COMO UM PRECURSOS PARA UMA TINTA DE LÁTEX AQUOSA OU OUTRO REVESTIMENTO À BASE DE ÁGUA, MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DAS MESMAS, TINTAS DE LÁTEX AQUOSA OU OUTROS REVESTIMENTOS À BASE DE ÁGUA E MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DE TINTAS OU OUTROS REVESTIMENTOS A invenção refere-se a composições corantes e tinta de látex aquosas ou outras transmitidas pela água revestimentos feitos a partir deles, que têm um impacto ambiental mitigado. Os níveis de solventes, aditivos e impurezas que compreendem voláteis não-aquosos consituintes, etoxilatos de alquilfenol (e seus derivados), sílica cristalina, e/ou formaldeído estão diminuídos em relação aos típico de precedendo gerações de corantes e tingidas tintas de látex aquosas e outro pela água revestimentos. Por outro lado, a tinta desempenho, tal como indicado por qualquer dos Stormer estabilização viscosidade, o fluxo de perfil reológico / nivelamento e resistência ao escorrimento, a sensibilidade à água e resistência de transferência de cor é comparável a uma tinta em que os solventes acima mencionados, aditivos e impurezas estão ainda presentes.

Description

Campo da invenção
A invenção se refere às composições corantes, e tintas de látex aquosas ou outros revestimentos à base de água feitos delas, que têm um impacto ambiental atenuado.
Antecedentes da invenção
Há aumento da sensibilidade da sociedade às questões ambientais, incluindo a minimização de níveis de solvente e impurezas para os propósitos de eliminar as preocupações com a saúde, preservar a integridade dos recursos da terra, e similares. Nesse respeito, há esforço substancial não somente no setor público, porém também no setor privado, para instituir práticas ambientais melhoradas. Isso incluiu a introdução de padrões voluntários e algumas vezes obrigatórios pelos quais as proteções ambientais de produtos e serviços no mercado podem ser julgadas (veja Green Seal Environmental Leadership Standard for Paint GS-11). Os produtos e serviços que atendem tais padrões, e o comitê para fornecimento dos mesmos, são geralmente referidos como "verde". Na realidade, é considerado muito valioso ser qualificado para aplicar a designação “verde” (ou algum equivalente) aos produtos e serviços no comércio.
Uma área na qual o precedente se tornou importante é na construção e renovação de produtos, e especialmente tintas de látex aquosas e outros revestimentos à base de água. Existem regulamentos governamentais para impor a compatibilidade ambiental de tais tintas e outros revestimentos, porém padrões de terceiros tipicamente não governamentais são ainda mais rigorosos. Os exemplos dos últimos padrões são LEED, GREENGARD, GREENGARD Children and Schools, MPI Green Performance, Green Seal, e Collaborative for High Performance Schools. Em conformidade com os padrões tais como esses, os níveis de solventes e impurezas tais como constituintes não-aquosos voláteis (à vezes, referido nessa especificação como "VNCs"), etoxilatos de alquilfenol (às vezes, referido nessa especificação como "APEs"), sílica cristalina, e formaldeído são controlados.
Entretanto, simplesmente minimizar a quantidade de substâncias ambientalmente indesejáveis em tintas e outros revestimentos é reconhecido ser insuficiente. Em vez disso, a "ecologização" de tintas e outros revestimentos preferivelmente seria obtida sem perda indevida do desempenho no fornecimento de proteção para as superfícies que são utilizadas para cobrir. Por exemplo, o padrão de Desempenho Ecológico MPI "portanto, requer que todos os produtos devem atender ou exceder as exigências de desempenho do padrão de produto MPI aplicável". O ponto é que a "ecologização" não deve, na medida em que possível, implicar no sacrifício de propriedades que são convencionalmente consideradas como caracterizando o desempenho de tinta apropriado.
Obter os objetivos duas de tintas de "ecologização" e outros revestimentos ao mesmo tempo em que mantendo bom desempenho é uma proposta desafiadora. Nós observamos que formular tintas de látex aquosas e outros revestimentos à base de água de acordo com os princípios “ecológicos” geralmente leva à degradação de pelo menos uma propriedade importante, e geralmente mais do que uma, na tinta ou outros revestimentos em questão. Mais especificamente, em nossa experiência o desempenho da tinta/revstimento pode ser caracterizado por: estabilidade de viscosidade Stormer; perfil reológico; fluxo/nivelamento e resistência a inclinação; sensibilidade à água; e resistência à transferência de cor. Quando uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água é "ecológico" minimizando-se o teor de solvente, aditivo ou impureza tais como VNCs, APEs ou derivados, sílica cristalina e formaldeído, é claramente difícil de prevenir a diminuição de uma ou mais dessas propriedades.
Outra complicação surge quando a tinta de látex aquosas ou outros revestimentos à base de água são tingidos. O processo de tingimento é geralmente realizado por meios de adição de uma ou mais composições corantes no ponto de venda a uma composição de base pré-formulada. Esse é um modo popular e vantajoso de comercializar tintas coloridas ou outros revestimentos, especialmente tintas de látex aquosas coloridas. Entretanto, tintas de látex aquosas pré-formuladas diferentes e outros revestimentos à base de água, composições corantes não são geralmente incluídos no escopo de materiais regulados por padrões “ecológicos” (pelo menos padrões de terceiros não governamentais). Por modo de exemplo, veja o Padrão de Desempenho Ecológico MPl referindo-se às EXIGÊNCIAS DE COMPOSTO ORGÂNICO VOLÁTIL (VOC), sendo que é prescrito que o “cálculo” de VOC deve excluir água e cor de tingimento adicionados ao ponto de venda", bem como o padrão GS-11 sendo que é declarado "tintas VOC baixas ou zero experimentaram aumento nas vendas, porém muitos compradores não estão cientes que os níveis de VOC podem aumentar com a adição de corantes à tinta de base." Segue que a adição de composições corantes que não são conforme os padrões "ecológicos" podem levar a uma introdução de "porta traseira" de solventes, aditivos e impurezas ambientalmente indesejáveis, que rebaixa qualquer vantagem de outro modo ganhada por "ecologização" das composições de base pré-formuiada.
Consequentemente, seria um avanço substancial se houvesse o fornecimento de tintas de látex aquosas e outros revestimentos à base de água que se qualifiquem quanto à designação “ecológico”, porém, que mantenham suas características de alto desempenho, e no limiar uma composição corante capaz de produzir tais tintas e outros revestimentos.
Sumário da invenção
Em vista do antecedente, é um objetivo da invenção fornecer uma composição corante capaz de produzir uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água com impacto ambiental atenuado, e (correspondentemente) uma tinta ou outro revestimento que exiba tal impacto atenuado.
É outro objetivo da invenção fornecer uma composição corante capaz de produzir uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água com impacto ambiental atenuado como um resultado de quantidades diminuídas de solventes, aditivos ou impurezas tais como VNCs, APEs e derivados dos mesmos, sílica cristalina e formaldeído, e correspondentemente uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água tendo quantidades diminuídas desses solventes, aditivos ou impurezas.
É um objetivo adicional da invenção fornecer uma composição corante e tinta ou outro revestimento como acima mencionado, que também permita o cumprimento do desempenho comparável com tintas ou revestimentos nos quais os níveis de VNCs, APEs e derivados, sílica cristalina e formaldeído não foram reduzidos para vantagem ambiental.
É ainda outro objetivo da invenção fornecer uma composição corante e tinta ou outro revestimento como acima mencionado no qual a estabilidade de viscosidade de baixo cisaihamento de Stormer, perfil reológico, fluxo/nivelamento e resistência ao escorrimento, sensibilidade à água, e resistência à transferência de cor são comparáveis àquelas propriedades como exibidas por tintas de látex aquosas ou outros revestimentos à base de água não modificados para tratar de questões ambientais.
E, é ainda outro objetivo da invenção fornecer métodos para a preparação de tais composições corantes e tintas ou outros revestimentos.
Esses e outros objetivos são cumpridos através da prática da invenção como segue:
Em um aspecto, a invenção está em uma composição corante adequada como um precursor para uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, cuja composição corante compreende pelo menos um pigmento, água e um tensoativo copolímero, cuja composição corante não é sozinha uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água. O tensoativo de copolímero compreende frações que correspondem aos seguintes monômeros (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C3-C12 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C3-Ci2 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado, e (c) de cerca de 0,01 % a cerca de 20% em peso de pelo menos um monômero tensoativo, sendo que cada referido monômero tensoativo é ou uma fração de éster acrílico ou metacrílico unida com uma fração hidrofóbica por um grupo ponte compreendendo uma fração de poli(etilenóxi). A composição corante é substancialmente livre de, coletivamente: qualquer constituinte não-aquoso volátil; qualquer etoxilato de alquilfenol ou derivados dos mesmos; qualquer sílica cristalina; e qualquer formaldeído. No entanto, a composição corante é capaz de (i) atenuar qualquer mudança na viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer de uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água formado de uma mistura compreendendo a referida composição e uma base de tinta, tal que a referida viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da referida tinta não seja substancialmente alterada comparada com a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta, e (ii) produzir tal tinta ou outro revestimento que também exiba fluxo/nivelamento e escorrimento de pelo menos 8, sensibilidade à água de pelo menos 3, e transferência de cor de pelo menos 3.
Em outro aspecto, a invenção está em uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água que compreende uma mistura de uma base de tinta e composição corante contendo pelo menos um pigmento, água e um tensoativo de copolímero compreendendo as frações que correspondem aos seguintes monômeros: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C13-Ci2 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C2-Ci2 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado, e (c) de cerca de 0,01 % a cerca de 20% em peso de pelo de menos um monômero tensoativo, sendo que cada referido monômero tensoativo é uma fração de éster acrílico ou metacrílico unida com uma fração hidrofóbica por um grupo ponte compreendendo uma fração de poli(etilenóxi). A tinta ou outro revestimento é substancialmente livre de, coletivamente: qualquer constituinte não-aquoso volátil; qualquer etoxilato de alquilfenol ou derivados dos mesmos; qualquer sílica cristalina; e qualquer formaldeído. Apesar disso, (i) a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da referida tinta, sua formação misturando- se a composição corante com a base de tinta entretanto, não é substancialmente mudada comparada com a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta, (ii) fluxo/nivelamento e escorrimento são pelo menos 8, (iii) sensibilidade à água é pelo menos 3, e (iv) transferência de cor é pelo menos 3.
Em um outro aspecto, a invenção está em um método para a preparação de uma composição corante adequada como um precursor para uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, que compreende combinar os componentes água, pelo menos um pigmento, e um tensoativo de copolímero acima mencionado, sendo que a quantidade de qualquer VNCs, APEs ou derivados dos mesmos, sílica cristalina e formaldeído incidente para a incorporação de tais componentes é como previamente descrito pela composição corante de nossa invenção.
Em um aspecto adicional, a invenção está em um método para a preparação de uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, que compreende combinar uma base de tinta como descrito acima e uma composição corante como descrito acima, tal que a quantidade na tinta ou outro revestimento de qualquer VNCs, APEs ou derivados dos mesmos, sílica cristalina seja como previamente descrito aqui para a tinta ou outro revestimento de nossa invenção.
A prática da invenção confere vantagens substanciais. Mais especificamente, com a invenção não somente são VNCs reduzidos para um nível excedentemente baixo ou eficazmente eliminado, porém também tal redução ou eliminação é também verdade com respeito aos APEs e derivados dos mesmos, sílica cristalina e formaldeído (são às vezes referidos nessa especificação como "substâncias alvo"). Como uma consequência, a tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água produzido de acordo com a invenção atente aos requerimentos de numerosos padrões de indústria e governo diferentes para compatibilidade ambiental. Isto é significativo por que pode levar a um direito de designer as tintas da invenção como “ecológicas” e/ou livres de vários materiais indesejáveis, de acordo com vários padrões referidos na seção “Antecedentes” precedente, bem como de acordo com a definição de EPA de Perigosos Poluentes Atmosféricos ("HAPS"), na sua composição a partir da data de depósito desta descrição. Além disso, não se sabe de nenhuma composição corante anterior à invenção produzida de tal maneira que qualquer quantidade de solvente, aditivo e/ou impureza que interfira com a formulação de tinta ambientalmente responsável, isto é, VNCs, APEs ou derivados dos mesmos, sílica cristalina, e formaldeído, seja mantida em um nível aceitavelmente baixo. Com a invenção, o efeito de condução habitual em um produto de tinta ou revestimento de tais solventes, aditivos e impurezas em uma composição corante da qual a tinta ou outro revestimento é feito pode ser diminuído ou completamente removido como um fator, por que a composição corante da invenção sozinha atende (ou pelo menos é tal que uma tinta ou outro revestimento formulado com o qual atenda) os padrões mencionados acima, e desse modo também pode ser geralmente designado “ecológico” ou livre de vários materiais indesejáveis de acordo com aqueles padrões e/ou HAPS (na sua composição a partir da data de depósito dessa descrição). Entretanto - e este é integral com a presente invenção - a atenuação de efeitos ambientalmente indesejáveis não é acompanhada por uma queda apreciável de quaisquer das características de bom desempenho já identificadas por nós, isto é: estabilidade da viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer; perfil reológico, fluxo/nivelamento e resistência ao escorrimento; sensibilidade à água; e resistência à transferência de cor. De preferência, um perfil de forte desempenho é mantido com respeito a essas propriedades coletivamente. Isto significa que a melhora na frente ambiental é obtida sem materialmente degradar o desempenho como para quaisquer das propriedades principais descritas previamente, que é o contrário do que nossa experiência sugeriu e, portanto, foi inesperado pelos praticantes no campo no momento da nossa invenção.
No limiar, é importante para um entendimento da invenção reconhecer diferenças entre três conceitos distintos e fundamentais na área tecnológica de interesse, isto é, tintas de látex aquosas e outros revestimentos à base de água, composições corantes que são utilizadas para tingir tais tintas e revestimentos, e base de tintas com as quais as composições corantes são combinadas na formulação de tais tintas e revestimentos. Desse modo, uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água é tipicamente secada a ar e ordinariamente compreende água, um aglutinante polimérico de formação de película em quantidade suficiente para formar uma película de tinta ou revestimento sob secagem, um ou mais pigmentos, e vários aditivos tais como espessantes associativos. Em contraste, uma composição corante não é uma tinta ou outro revestimento como supra citado, porém, de preferência uma dispersão com base em água tipicamente concentrada de um volume relativamente grande de pigmento em um volume relativamente pequeno de água; outros componentes devem geralmente estar também presente, em particular um ou mais tensoativos para facilitar a disperso do teor de pigmento. Diferente de tal tinta ou outro revestimento, uma composição corante não contém uma quantidade de aglutinante polimérico de formação de película suficiente para formar uma película sob secagem. E, uma base de tinta não é nem uma tinta/revestimento nem uma composição corante, porém, de preferência um componente precursor de uma tinta/revestimento que contém água, um aglutinante polimérico de formação de película em quantidade suficiente para fornecer uma película sob secagem de uma tinta/revestimento feito com tal base de tinta, e pigmentação branca ou pastel para fornecer uma base essencialmente neutra para tingimento com uma composição corante. A base de tinta contribui com o poder de cobertura de uma tinta, porém não contém pigmento adequado para servir como o agente de tingimento para um revestimento ou tinta final, e é nem uma tinta/revestimento nem composição corante. Para propósitos de apresentação instantânea, os termos "tinta de látex aquosa", "revestimento à base de água", "composição corante", e "base de tinta" devem ser interpretados de acordo com os significados indicados nas sentenças precedentes deste parágrafo e as outras partes desta especificação quando apropriado.
Como usado nesta especificação, um "polímero" é um composto compreendendo uma ou mais unidades de componente diferentes, cada tal unidade de componente sendo uma fração correspondendo a um monômero particular. Um "copolímero" é um polímero compreendendo pelo menos duas unidades de componente diferentes, cada uma das quais unidades corresponde a (e é derivada de) um monômero diferente. Desse modo, um copolímero compreendendo unidades de componente correspondendo à três monômeros diferentes (também conhecidos como um terpolímero) é incluído no termo "polímero", como é um polímero compreendendo uma unidade de componente (também conhecido como um homopolímero).
Similarmente, nessa especificação, "VNC" ou "constituinte não-aquoso volátil" significa substâncias diferentes de água que são liberadas no ambiente de uma composição corante, ou uma tinta ou revestimento, sob condições para que tal composição, tinta ou revestimento fique normalmente exposto. Os termos abrangem ambas as substâncias orgânicas (por exemplo, compostos orgânicos voláteis ou "VOCs") e inorgânicas, e decomposição ou outros produtos de reação de materiais de precursores na composição, tinta ou revestimento. É notado que APEs e seus derivados sejam fequentemente categorizados separadamente de VOCs e que a distinção é observada aqui, VNCs sendo considerados não incluírem APEs ou derivados dos mesmos.
Além disso, nessa especificação, "substancialmente livre" significa (a) com respeito a uma composição corante, uma quantidade não maior do que cerca de 0,3% em peso e (b) com respeito a uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, ou uma base de tinta, uma quantidade não maior do que cerca de 0,15% em peso. Além disso, nessa especificação o termo "substancialmente completamente livre" significa uma quantidade não maior do que 0,0005% em peso.
A descrição de cada dentre o Pedido Provisório dos Estados Unidos No. 60/496,366, depositado em 18 de agosto de 2003, Pedido dos Estados Unidos No. de Série 10/728.599, depositado em 4 de dezembro de 2003 e Patente dos Estados Unidos No. 7.402.627 com base neste, Pedido dos Estados Unidos No. de Série 11/193.131 depositado em 29 de julho de 2005, Pedido dos Estados Unidos No. de Série 11/319.840, depositado em 28 de dezembro de 2005, e Pedido dos Estados Unidos No. de Série 12/177.071 depositado em 21 de julho de 2008, é incorporado por referência em sua totalidade.
Todas as concentrações e quantidades descritas nesta especificação são em peso a menos que indicado de outro modo; concentrações e quantidades indicadas como sendo não maior do que um certo número devem ser interpretados para significar de e incluindo será até a quantidade ou concentração declarada.
Descrição detalhada de certas modalidades preferidas
Uma característica central de nossa invenção é a descoberta de composições corantes ambientalmente amigáveis, "ecológicas", e tintas de látex aquosas bem como outros revestimentos à base de água, que permite a atenuação substancial de efeitos ambientais indesejáveis subordinados ao uso de composições corantes para tingir tinta de látex aquosa ou outros revestimentos à base de água, e as tintas ou outros revestimentos feitos utilizando tais composições, com manutenção concomitante do desempenho de alto nível de tais tintas, e outros revestimentos com respeito a estabilidade de viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer, perfil reológico, fluxo/nivelamento e resistência ao escorrimento, sensibilidade à água, e resistência à transferência de cor. Em certas modalidades vantajosas, a resistência ao bloqueio e retenção de brilho são adicionalmente mantidos em um nível de alto desempenho. O antecedente é obtido pela restrição cuidadosa de materiais dos quais as composições corantes e tintas ou outros revestimentos da invenção são formados somente para aqueles que intrinsicamente - ou como uma consequência de processamento apropriado - não implicam na presença de VNCs, APEs ou derivados dos mesmos, sílica cristalina ou formaldeído. Ao contrário das precedentes composições corantes e tintas de látex aquosas ou outros revestimentos á base de água, nossa invenção prossegue a partir da descoberta que, ao contrário da sabedoria convencional, não é necessário aceitar um, porém, não o outro de boa pureza e boas propriedades. Isto é, ao mesmo tempo em que pareceria haver uma tensão fundamental entre a atenuação das desvantagens ambientais por um lado, e preservação de um contorno de forte desempenho por outro lado, tal tensão é resolvida através da prática da invenção por meio da qual ambos os desideratos são permitidos. Os dois objetivos são atingíveis com a percepção de que certas combinações benéficas de componentes e medições de processamento evitam a dicotomia evidente entre o tratamento das questões ambientais e obtenção de desempenho de corante e tinta/revestimento desejável.
Desse modo, nas composições corantes usadas para tingir tinta de látex aquosas ou outros revestimentos à base de água a quantidade total de VNCs, APEs e derivados dos mesmos, sílica cristalina, e formaldeído presente no agregado é não maior do que 0,25% em peso, com base no peso da composição corante. Além disso, qualquer quantidade presente dos constituintes acima mencionados no agregado é preferivelmente não maior do que 0,15% em peso, e mais preferivelmente não maior do que 0,1% em peso. As modalidades das composições corantes que são substancialmente totalmente ou completamente livres das substâncias acima mencionadas são mais preferidas.
Em certas boas modalidades da composição corante inventiva: (i) o teor de quaisquer VNCs é preferivelmente não maior do que 1000 ppm e mais preferivelmente não maior do que 300 ppm; (ii) o teor de quaisquer APEs ou derivados dos mesmos é não maior do que 1000 ppm e preferivelmente não maior do que 300; (iii) qualquer teor de sílica cristalina é preferivelmente não maior do que 100 ppm e mais preferivelmente não maior do que 5 ppm; e (iv) qualquer teor de formaldeído é preferivelmente não maior do que 10 ppm e mais preferivelmente não maior do que 5 ppm. Consequentemente, as composições corantes, seja antes ou após a incorporação em uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, não têm um impacto apreciavelmente negativo no ambiente.
Em outras boas modalidades da invenção, a tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água: (i) o teor de quaisquer VNCs é preferivelmente não maior do que 500 ppm e mais preferivelmente não maior do que 300 ppm; (ii) o teor de quaisquer
APEs ou derivados dos mesmos é preferivelmente não maior do que 100 ppm; (iii) o teor de qualquer sílica cristalina é preferivelmente não maior do que 100 ppm e mais preferivelmente não maior do que 5 ppm; e (iv) o teor de qualquer formaldeído é preferivelmente não maior do que 5 ppm.
Como indicado em uma passagem precedente desta descrição, é também vantajoso que uma composição corante da invenção seja livre ou pelo menos substancialmente livre de HAPS.
Desse modo, em uma modalidade alternativa da invenção a composição corante é substancialmente, e preferivelmente substancialmente totalmente, livre de HAPS (quando oposto às substâncias alvo per se, embora possa haver sobreposição). Também, em outra modalidade alternativa da invenção a tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água é substancialmente, e preferivelmente substancialmente completamente, livre de HAPS (novamente, quando oposto às substâncias alvo per se, embora possa haver sobreposição).
A invenção foca na redução de várias substâncias geralmente encontradas, porém, ambientalmente indesejáveis: - VCs, frequentemente (porém, não exclusivamente) VOCs, são incorporados em muitos componentes de um tinta ou revestimento típico, e composições corantes para aumentar a flexibilidade como um resultado da permissão do uso de uma variedade mais ampla de materiais de componente, especialmente resinas, bem como para melhorar a estabilidade de congelamento-descongelamento, tempo aberto, fluxo/nivelamento, e desenvolvimento de brilho. Desse modo, solventes coalescentes usados para melhorar o desempenho da tinta, aditivos de congelamento descongelamento para prevenir o congelamento ao embarcar, tensoativos para dispersar pigmentos e fornecer propriedades de aplicação, e desespumantes, junto com outros aditivos, tipicamente compreendem alguns voláteis intrinsecamente ou através de solventes incorporados. As versões voláteis baixas ou zero desses aditivos geralmente exibem desempenho mais fraco quando comparadas com contrapartes com teores voláteis mais elevados, e são mais dispendiosas. A substituição desses constituintes não é trivial uma vez que todos devem ser solúveis em água ou dispersíveis em água, têm boa estabilidade em água, e de outro modo são compatíveis (e realizam suas pretendidas funções em combinação) com algumas vezes vinte ou trinta outros componentes do revestimento ou corante, e em muitas linhas de produto diferentes. Os monômeros residuais e impurezas em látex também podem ser voláteis. Esses são subprodutos comuns da fabricação desse látex. Eles são muito frequentemente encontrados em todos os látex em pequenas quantidades a menos que as etapas dispendiosas e demoradas sejam consideradas para reduzir seus níveis. Além disso, tais etapas foram associadas no passado com fraca estabilidade e desempenho de látex. - APEs e seus derivados são uma das substâncias mais econômicas, de melhor desempenho e amplamente usadas na indústria de revestimentos. Eles são encontrados em látex, modificadores de reologia, desespumantes, biocidas, tensoativos e muitos outros aditivos, e facilitam tanto a incorporação em uma formulação quanto o realce do desempenho. Ao mesmo tempo em que há alguma informação fornecida para tratar a disponibilidade de substitutos para os vários materiais com base em APEs e derivados dos mesmos, isto é geral por natureza e com base nos usos pretendidos, e não marcados para diminuir o teor de APEs ou derivados dos mesmos ao mesmo tempo em que ainda mantendo um contorno de desempenho aceitável. A obtenção do ultimo ainda requer teste extensivo ou outra investigação, e seleção inovadora, para encontrar uma substância alternativa adequada ou mistura de substâncias. Em muitos casos um tensoativo comparável usando substância química alternativa não está disponível. - Sílica cristalina é encontrada como uma impureza de ocorrência natural em muitas cargas geralmente usadas para formular tinta ou outros revestimentos, e composições corantes. A maioria das cargas usada nas tintas, particularmente tintas planas, e outros revestimentos contém pigmentos extensores que têm impurezas de sílica cristalina. O uso anterior de materiais contendo sílica cristalina pode algumas vezes contribuir com a degradação de propriedades de película final. - Formaldeído é introduzido durante a formulação de tinta e corante, principalmente como parte de um biocida de liberação de formaldeído ou como uma impureza. Os biocidas de liberação de formaldeído são alguns dos mais comuns, menos dispendiosos e mais eficazes biocidas usados nos revestimentos para prevenir a deterioração do produto.
A atenuação da presença dos solventes, aditivos ou impurezas acima mencionados é altamente benéfica. VNCs podem degradar a atmosfera quando liberados nela (veja, Green Seal GS-11 Standard). Além disso, alguns deles são fontes típicas e significantes de odor residual associado com tintas látex de consumo diretamente devido a sua incorporação como ou como parte de um solvente coalescente (por exemplo, monoisobutirato de 2.2.4- trimetilpentanodiol (Texanol). (os níveis de VNC podem ser determinados através de um método de cromatografia de gás de topo livre/espectroscopia de massa como descrito a seguir). Similarmente, APEs e derivados dos mesmos também podem ser prejudiciais ao ambiente, particularmente vida aquática, e desse modo são indesejáveis de um ponto de vista ambiental. (APEs e derivados dos mesmos, tais como etoxiiatos de nonil fenol ou etoxilatos de octíl fenol, e derivados dos mesmos, podem ser determinados, tanto qualitativamente quanto quantitativamente, usando um espectrofotômetro UV ou espectrofotômetro LC-UV). Sílica cristalina foi ligada à várias questões de saúde (veja Green Seal Crystalline Silica, emitido em 25 de setembro de 2009). E, formaldeído também dá origem às questões de saúde conectadas com sua liberação no ambiente de uma composição corante, ou uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, contendo o mesmo.
Consequentemente, a eficácia da invenção no fornecimento de produtos ambientalmente conveniente é evidente. Entretanto, o ponto crucial da invenção não é simplesmente que a "ecologização" é obtida, porém que a "ecologização" é obtida em conjunto com a manutenção em um nível elevado do desempenho de tintas de látex aquosas ou outros revestimentos á base de água feitos de tal composição corante. Isto é, com nossa invenção o contorno de desempenho total é altamente vantajoso pelo fato de que: (i) a estabilidade da viscosidade da tinta em frente à sua base de tinta precursora é boa, a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da tinta não sendo substancialmente mudada em comparação com aquela da base de tinta por adição da composição corante à base durante a formulação da tinta; (ii) o perfil de reologia, propriedades de fluxo/nivelamento e resistência ao escorrimento, da tinta são bons; (Hi) a sensibilidade à água da tinta é boa; e (iv) a resistência à transferência de cor da tinta (por exemplo, devido à “fricção”) é igualmente bom.
Mais especificamente, os tensoativos de copolímero incorporados em conformidade com a invenção -que são substancialmente livres dos solventes, aditivos e impurezas previamente identificados -interagem com partículas de látex e/ou com modificadores de reologia associativa de uma base de tinta ou outra dispersão aquosa (ou à base de água) (também substancialmente livre das impurezas e solventes previamente identificados), bem como de uma tinta de látex ou outro revestimento à base de água de acordo com a invenção. Esses tensoativos de copolímero podem se associar beneficamente com superfícies de partículas de formação de película (por exemplo, látex) e com "micelas de ponte" de espessantes associativos. Sem desejar estar preso à teoria, é pensado que a presença de tais tensoativos de copolímero não substancialmente muda a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer, e em vez disso substancialmente preserva a estrutura de rede de tintas de látex e outros revestimentos à base de água. Isto é, as composições corantes da presente invenção são tais que, quando incorporadas em uma tinta ou outro revestimento da invenção formado de uma mistura compreendendo tal composição e uma base de tinta (isto é, tinta à base de látex aquosa ou outra dispersão de polímero aquosa), não resultam em uma mudança substancial da viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da referida tinta/revestimento comparado com a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta. A prática da invenção desse modo produz a atenuação desejada de qualquer mudança substancial na viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da tinta ou outro revestimento comparado com a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta. Em modalidades vantajosas da invenção, a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer de uma tinta ou outro revestimento tingido com uma composição corante da invenção é em cerca de + 20%, preferivelmente + 15%, da viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta da qual a tinta ou outro revestimento foi formado. Uma modalidade ainda mais preferida é uma na qual a viscosidade de baixo cisalhamento de uma tinta ou outro revestimento tingido com uma composição corante da invenção é em cerca de ± 10%, especialmente ± 5% da viscosidade de baixo cisalhamento da base de tinta da qual a tinta ou outro revestimento foi formado.
Outra vantagem da invenção é que a composição corante não tem influência apreciável sobre as propriedades de fluxo/nivelamento de uma tinta de látex aquosa “ecológica”. Em uma modalidade, uma tinta da invenção tem uma classificação de fluxo/nível, medida a 25°C de acordo com ASTM Standard D4062-99, de pelo menos 8 em uma escala de 1 a 10, com 10 sendo as melhores características de fluxo/nível. Em outra modalidade, uma tinta da invenção tem uma classificação de fluxo/nível, medida do mesmo modo, de cerca de 9. Em outra modalidade, uma tinta da invenção tem uma classificação de fluxo/nível, medida do mesmo modo, de cerca de 10. Por um lado, se o perfil de reologia é falho tal que a tinta seja muito rígida, as marcas de escova podem ser deixadas quando a tinta é aplicada a um substrato. Inversamente, se o perfil de reologia de uma tinta de látex aquosa for tal que a tinta seja muito fina, a tinta pode ficar escorrendo quando aplicada ao substrato, tal que a película de ponto goteje inaceitavelmente. Isto é conhecido como “escorrimento”, e a capacidade de uma tinta permanecer onde aplicada em vez de gotejar ou escorrer é chamada "resistência ao escorrimento". Essa propriedade pode ser medida de diferentes modos, porém para propósitos da presente invenção é determinado usar um material anti-escorrimento Leneta. Quanto maior for o número do índice, melhor será a resistência ao escorrimento.
Diferente resistência ao escorrimento pode ser ditada por diferentes aplicações. Em geral, para tintas arquitetônicas, um número de índice de 11 e acima é considerado ter excelente resistência ao escorrimento. Um número de índice de 8 - 10 tem resistência ao escorrimento moderada ou boa. Um número de índice de 7 ou abaixo pode causar escorrimento ou gotejamento significante de tintas nos substratos durante a aplicação. Com a nossa invenção a resistência ao escorrimento é pelo menos 8, preferivelmente pelo menos 10, e mais preferivelmente pelo menos 11.
Além disso, a sensibilidade à água da tinta inventiva não é adversamente afetada. O termo sensibilidade à água se refere à tendência de uma tinta ser degradada como uma consequência de contato com a água. Essa sensibilidade, e inversamente a resistência a ela, pode ser medida em escoamentos secos durante uma duração controlada de tempo. Algumas gotas de água podem ser depositadas na superfície com tinta durante um período de tempo adequado. A água é enxugada e a superfície úmida arranhada com a unha do dedo para verificar o grau de dureza da película. A superfície com tinta é classificada de 1 a 5, com 5 designando a película mais rígida, e desse modo indicando a menor quantidade de sensibilidade à água. De acordo com nossa invenção, a sensibilidade à água é pelo menos 3, preferivelmente pelo menos 4, e mais preferivelmente pelo menos 5.
Além disso, a transferência de cor é similarmente de modo não aceitável afetada. O termo “transferência de cor" se refere à incapacidade de uma tinta ou outro revestimento permanecer com sua pigmentação constituinte sob condições adversas. A transferência de cor (ou fricção de cor), e inversamente a resistência à transferência de cor, para tinta de látex aquosas ou outros revestimentos à base de água tingidas pode ser medida utilizando escoamentos secos durante um período controlado de tempo. Mais especificamente, um típico teste de transferência de cor é realizado em escoamentos de tintas ou revestimentos a serem testados, tingidos com corantes ou composições corantes. Os escoamentos são preparados usando byko-gráficos BYK-Gardner com uma barra do aplicador 3-mil bird. As películas de escoamento são secadas durante 7 dias em condições ambiente antes do teste. Um Verificador de Abrasão BYK-Gardner com um barco pesando 1000 gramas é usado para medir a transferência de cor. Uma folha úmida de tecido branco é presa à superfície inferior do barco que é colocado nas películas de escoamento. As películas são esfregadas por 10 ciclos e em seguida a folha de tecido branco é removida do barco e secada durante um dia. A folha seca de tecido branco é examinada quanto à cor transferida do escoamento das películas. Uma classificação de 1 a 5 é designada para cada espécime com 5 sendo o mais resistente á transferência de cor. A invenção produz transferência de cor de pelo menos 3, preferivelmente pelo menos 4, e mais preferivelmente 5.
A composição corante da invenção é eficaz como aditivo para uma base de tinta, isto é, uma tinta à base de látex aquosa ou outra dispersão de base à base de água, para tingir (ou colorir) a mesma. Uma base de tinta tipicamente compreende água, pelo menos um polímero de formação de película e opcionalmente um ou mais dispersantes tensoativos. Será entendido por aqueles de experiência ordinária na técnica que a base de tinta pode conter aditivos convencionalmente incorporados nelas, incluindo opcionalmente (pelo menos no caso de bases de tinta) um ou mais pigmentos de base brancos ou outros bem como pigmentos extensores, em quantidade usual. Isto é, a base de tinta tem um teor suficientemente baixo das substâncias alvo, isto é, VNCs, APEs ou seus derivados, sílica cristalina e formaldeído, o qual as exigências da invenção podem ser atendidas. A base de tinta é preferivelmente substancialmente livre, e mais preferivelmente substancialmente completamente livre, das substâncias alvo.
As composições corantes podem ser adicionadas às bases de tinta no ponto de venda, antes do uso ou durante o processo de fabricação. As modalidades de composição corante da invenção são particularmente benéficas por que geralmente as reivindicações da indústria com respeito aos baixos níveis de VNC ou outros solventes/aditivos/impurezas se referem às tintas de base ou outras composições. Se as composições corantes combinadas com as bases de tinta infelizmente não foram trazidas para cumprimento da legislação ambiental, então o bom trabalho foi feito em “limpeza” do material de base será desfeito quando a composição corante é introduzida, e isso acontecerá na tinta final ou outro revestimento. Por utilização das composições corantes da invenção, a reintrodução de quantidade ambientalmente significante de VNCs, APEs e derivados, sílica cristalina, e formaldeído é evitada. Desenvolvimento e pesquisa extensiva foram conduzidos para desenvolver os produtos de base de tinta que atendem aos vários dos padrões mencionados acima, particularmente com respeito aos níveis de VNC. Porém, os padrões e esforços para adaptar a tinta ou outros revestimentos a isto, tipicamente não se estende às composições corantes. Novas composições corantes que podem ser formuladas por atender os padrões são descritas aqui. Desse modo, certas boas modalidades das composições corantes inventivas são capazes de ser adicionadas a uma base de tinta sem: atenuação de estabilidade de viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer; degradação do perfil d reologia, propriedades de nivelamento de fluxo e escorrimento; sensibilidade à água consideravelmente aumentada; e transferência de cor exacerbada. Tais modalidades da composição corante compreendem pelo menos um pigmento, água, e um tensoativo de cor como supracitado, com quaisquer VNCs sendo de uma quantidade não maior do que 1000 ppm, quaisquer APEs ou derivados dos mesmos sendo de uma quantidade não maior do que 1000 ppm, qualquer sílica cristalina sendo de uma quantidade não maior do que 100 ppm, e qualquer formaldeído sendo de uma quantidade não maior do que 10 ppm.
Além disso, em certas boas modalidades, a resistência ao bloqueio e brilho são do mesmo modo afetados não adversamente em qualquer sentido material, também.
A eliminação substancial de teor de solvente (não-aquoso), aditivo e impureza como descrito aqui é obtida através do reconhecimento de tal facilidade da eliminação (isto é, eliminação substancial com retenção de alto desempenho como supracitado), e a implementação de medições de processamento e/ou seleção de materiais para proteger os componentes adequadamente puros para preparar a composição corante inventiva e tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água. Consequentemente, em certas modalidades preferidas nenhum dos componentes da composição corante, ou da base de tinta com a qual é combinada, tem um derivado de VNC, APE ou APE, teor de sílica cristalina, ou formaldeído tal que a combinação desses componentes tenha um teor de agregação dos mesmos maior do que 0,30% em peso. Além disso, em certas boas modalidades nem qualquer composição corante nem base de tinta tem um teor de quaisquer daqueles solventes e impurezas que na tinta ou revestimento resultante de suas combinações é de uma quantidade maior do que 0,15% em peso.
A pureza necessária dos materiais como descrito no parágrafo anterior é realizada exercendo atenção cuidadosa aos, incluindo se necessário o teste, níveis das impurezas e contaminantes acima mencionados nas substâncias precursoras utilizadas para formular cada composição corante e base de tinta. Em muitos casos, isso pode ser realizado pesquisando-se informação publicada confiável sobre os constituintes dos materiais de material precursor tipicamente obtidos de fontes externas (tal como, Fichas de Dados de Segurança dos Materiais).
Como mencionado previamente, diferente de outras substâncias alvo, sílica cristalina está normalmente presente somente como uma impureza incluída, e desse modo não precisa ser substituída por outro material que esteja em conformidade com as exigências de nossa invenção. Como para as outras substâncias alvo, a remoção delas pode significativamente degradar o desempenho. Desse modo, atenção deve ser dada às suas substituições. O seguinte é um conjunto de normas para a seleção de materiais adequados em conformidade com nossa invenção.
Os materiais com VNC baixo/zero incluem compostos orgânicos com pontos de ebulição acima de cerca de 220 °C, preferivelmente acima de cerca de 250 °C e mais preferivelmente acima de cerca de 270 °C, que, portanto, não evapora ou respinga, isto é, que são não voláteis em temperaturas internas e externas. Alguns auxiliares de coalescência podem eventualmente formar ligações químicas com polímeros, e desse modo são capazes de se tornar uma parte do aglutinante de polímero. Esses auxiliares de coalescência funcionam como plastificantes que amolecem as partículas de polímero de látex para a formação de película. Diferentes dos solventes de coalescência tradicionais para formação de película. Diferentes dos solventes de coalescência tradicionais que evaporam das tintas, os auxiliares de coalescência com VNCs baixo/zero permanecem nas películas com tinta secas durante um período indefinido de tempo.
Os exemplos de agentes coalescentes de baixo ou zero adequados que podem ser usados na presente invenção em quantidades que significativamente não aumentariam o teor de VNC da composição incluem (sem limitação): ésteres dicarboxílicos/tricarboxílicos, tais como trimelitato de trimetila (TMTM), trimelitato de tri-(2-etilexila) (TEHTM-MG), tri-(n- octil,n-decil) trimelitato (ATM), tri-(heptil,nonil) trimelitato (LTM) e trimelitato de n-octila (OTM); adipatos, tais como bis(2-etilexii)adipato (DEHA), adipato de dimetila (DMAD), adipato de monometila (MMAD) e adipato de dioctila (DOA); sebacatos, tais como sebacato de dibutila (DBS); maleatos tais como maleato de dibutila (DBM) e maleato de diisobutila (DIBM); benzoatos; óleos vegetais epoxidados tais como sulfonamida de tolueno de N-etila, sulfonamida de N-(2-hidroxipropil) benzeno e sulfonamida de N-(n-butil) benzeno; organofosfatos tais como fosfato de tricresila (TCP) e fosfato de tributila (TBP); diexanoato de trietileno glicol; e dieptanoato de tetraetileno glicol.
Um auxiliar de coalescência útil é Optifilm Enhancer 300, que é um VOC baixo, coalescente “ecológico” de baixo odor para tintas de emulsão. Veja, "Optifilm Enhancer 300, A Low Odor, Non-VOC, 'Green' Coalescent for Emulsion Paint," Eastman Chemical Company, Publication M-AP315, Abril de 2005. Optifilm Enhancer 300 pode ser utilizado na formulação de uma variedade de revestimentos arquitetônicos. Com um ponto de ebulição de 281°C e uma fórmula empírica de C16H3o04, é um composto orgânico não volátil que é particularmente adequado para tintas de paredes internas planas de baixo odor e semi- brilho (incluindo brilho suave, de cetim, seda de vinila e casca de ovo). Veja, "Eastman Coatings Film Technologies: Film Optimization for Architectural Coatings," Eastman Chemical Company, 2005.
Outro auxiliar de coalescência é Optifilm Enhancer 400, que é um VOC muito baixo, coalescente de baixo odor que produz boa integridade de película, propriedades de retoque e resistência à abrasão. Com um ponto de ebulição de 344 °C, Optifilm Enhancer 400 é uma alternativa para orto-ftalatos tais como ftalato de benzila de butila (BBP) e ftalato de dibutila (DBP) como plastificantes. Veja, "Optifilm Enhancer 400 - A Non-Phthalate Alternate," Eastman Chemical Company, Publication TT- 75, Maio de 2006. Optifilm Enhancer 400 é capaz de reduzir a temperatura de formação de película mínima (MFFT) de vários látexes de uma maneira mais eficiente do que BBP. Por que Optifilm Enhancer 400 se torna uma parte integral da película com tinta, ele se adiciona à flexibilidade do revestimento de tinta.
Ainda outro auxiliar de coalescência útil é Archer Reactive Coalescent (Archer RC™), que é um monoéster de propileno glicol de ácidos graxos insaturados derivados de óleos vegetais. Archer RC™ é constatado ser não volátil quando testado pelo Método 24 EPA, possivelmente devido à oxidação e reticulação subsequente de seu componente insaturado.
Ainda outro auxiliar de coalescência útil é BASF Pluracoat™ CA 120 (ES8511). Os materiais de marca Pluracoat™ são líquidos orgânicos com base na tecnologia da propriedade de BASF. Eles são classificados VOC zero e podem ser usados para tintas de látex de VOC baixo ou zero.
Os agentes coalescentes na natureza de ésteres de benzoato ou ésteres de benzoato de alquila, tais como aqueles vendidos sob Benzoflex® e Velate®, e poliésteres de peso molecular baixo, tais como aqueles vendidos sob Admex®, são também úteis.
Todos esses coalescentes devem ser testados nas composições e monitorados quanto ao desempenho e estabilidade. Em muitos casos, a fórmula ou seus componentes tais como resinas, dispersantes ou espessantes devem ser modificados para desempenhar aceitavelmente com coalescentes VNC baixo/zero. Essas modificações estarão dentro da experiência ordinária da técnica, uma vez que um praticante da invenção está de posse dos ensinamentos nesta.
Correspondentemente, os materiais tensoativos e similares adequados classificados APE baixo ou zero podem ser aniônicos e compreendem C13 alquila etoxilada para "baixa" extensão (tal como Rhodapex EST-30 SBL), e Ci3 alquila etoxilada para “média” extensão (tal como Rhodafac RS-610 e RS-710). Esses estão disponibilizados por Rhodia. Outros materiais aniônicos de Rhodia contendo propriedades hidrofóbicas etoxilados para “baixa” extensão (tal como, Abex 2005) ou para extensão “elevada” (tal como Abex 18S e Abex 2135S) são também úteis.
Adicionalmente, o tensoativo adequado e materiais similares classificados APE baixo ou zero podem ser não iônicos e compreendem C13 alquila com uma faixa "HLB" de 14,0-15,0 (tal como Rhodasurf 8C-720), ou compreende C-|6-C-18 alquila com uma variação de "HLB" de 17,5-19,0 (tal como Rhodasurf CET55 E) ou tristirilfenol (tal como Sopraphor TS80-60), com uma variação de "HLB" de 17,5-19,0. Esses estão também disponíveis a partir de Rhodia. Ainda outros materiais não iônicos de Rhodia contendo um hidrófobo proprietário são Abex 2525 com uma variação de "HLB" de 15,0-17,5 e Abex 2545 com uma variação de "HLB" de 17,5-19,0.
Como acima, qualquer modificação necessária com respeito a outros constituintes estará dentro da experiência ordinária da técnica uma vez que um praticante da invenção está de posse da descrição nesta.
Os exemplos de ajustadores de pH com VC’s baixo/zero úteis na prática da invenção podem incluir, porém não estão limitados a, hidróxido de sódio, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, e similar, e combinações de dois ou mais dos mesmos.
Os biocidas adequados que não liberam ou contêm formaldeído incluem aqueles vendidos sob os nomes Kathon, Rocima, ou ordek de Rohm e Haas, ou aqueles contendo 1,2-Benzisotiazolin-3-ona (BIT) sob o nome Proxel, ou omadina de zinco disponibilizado por Arch Biocides, ou 5-Cloro-2-Metil-4-lsotiazolin-3-ona (CIT) ou 2-Metil-4-lsotiazoün-3-ona (MIT) que estão comercialmente disponíveis sob o nome Canguard de Dow Chemical Company. Todos esses biocidas exibem uma ampla variedade de eficácia e devem ser extensivamente avaliados e testados nas formulações inventivas quanto ao desempenho e estabilidade. Em muitos casos as combinações ou misturas desses biocidas podem ser necessárias. Um biocida preferido é Proxel BZ plus disponibilizado por Arch Biocides, que é uma combinação de dois compostos livres de formaldeído.
Se há qualquer questão sobre os materiais fornecidos pelos outros, ou se os materiais são feitos em casa, é geralmente prudente verificar testando-se (pelo menos em uma base aleatória ou representativa) que níveis apropriadamente baixos de impurezas e contaminantes são exibidos. O anterior se aplica também às composições corantes e bases de tinta combinadas para formar tintas de látex aquosas ou outros revestimentos à base de água, bem como aos revestimentos e tintas sozinhos do produto. Uma vez de posse dos ensinamentos desta, alguém de experiência ordinária na técnica será capaz de selecionar e realizar os procedimentos de teste adequados para determinar os níveis de solventes, aditivos e impurezas como descrito, sem o exercício da experiência inventiva e por uma questão de prática rotineira.
No caso de quaisquer dos materiais precursores, acredita-se que ou uma composição corante ou base de tinta (ou mesmo um revestimento ou tinta do produto em princípio) tenha um teor muito maior de um ou mais dos solventes e impurezas acima mencionados, ou isto é indicado pelos resultados do teste, em seguida processamento adequado pode ser conduzido para remover ou diminuir o teor de impureza ou contaminantes quando desejado. A natureza de tal processamento variará com base na impureza e contaminante em questão. Por exemplo, VNCs e APEs bem como derivados dos mesmos podem ser removidos por quaisquer das seguintes medições, ou combinações dos mesmos, isso sendo entendido que as técnicas descritas podem ser aplicadas não somente aos materiais de látex porém mais amplamente a uma ampla variedade de dispersões.
A extração é um dos vários métodos que podem ser usados para remover os materiais indesejados. Geralmente, a extração pode ser realizada por meios de temperatura aumentada, pressão diminuída ou aspiração, solventes químicos, vaporização, vários meios de agitação física, e combinações dos mesmos. A extração pode ocorrer em uma operação contínua ou em operações de batelada ou semi-bateladas. Vários processos de extração são conhecidos na técnica
Patente dos Estados Unidos No. 3.003.930 descreve um método de extração. Mais especificamente, a patente '930 descreve uma torre de bandejas através das quais uma dispersão cai em cascata para que os hidrocarbonetos orgânicos voláteis possam ser removidos. A temperatura aumentada bem como vapor ou outros gases inertes são usados para volatizar os hidrocarbonetos orgânicos. As medições são tomadas para prevenir espumação, que obstrui o escapamento do vapor de hidrocarboneto, bem como a re- arrastamento dos hidrocarbonetos.
Patente dos Estados Unidos No. 5.516.818, descreve um processo de extração envolvendo contatar uma dispersão com uma quantidade pequena de um solvente orgânico que age como um auxiliar de extração e submeter a dispersão a extração usando vapor ou um gás inerte tal como nitrogênio. O solvente pode ser introduzido no mecanismo de extração com o gás de extração, ou pode ser misturado com a dispersão antes de introduzir o látex no mecanismo de extração. O processo da patente '818 pode ser realizado em um modo de batelada ou semi-batelada.
A Patente dos Estados Unidos No. 6.353.087 descreve um processo de extração, sendo que uma dispersão é aquecida e um gás inerte tal como vapor é pulverizado através da dispersão para remover os voláteis. Este processo também utiliza um agitador e um desmembrador de espuma mecânico. A patente ‘087 também ensina o uso de combinações de: (1) aumentar o pH da dispersão antes e durante a extração de 7 a 11; e (2) manter a temperatura da dispersão de 30°C a 70°C durante a extração. Em algumas modalidades, um vácuo é usado de modo que a extração possa ser realizada em temperaturas mais baixas.
A Publicação do Pedido de Patente dos Estados Unidos No. 2006/0270815, intitulada Polimeroization of Diisopropenylbenzene, descreve o uso de destilação à vácuo para remover os compostos residuais da dispersão, que pode ser usada na tinta.
De acordo com um aspecto particular da presente invenção, uma dispersão é tratada por extração de vapor em cerca de 85QC a 97°C e aplicando vácuo. A espumação excessiva é controlada pelo grau de vácuo aplicado.
Um processo distinto, porém, relacionado chamado perseguição química envolve a adição de substâncias químicas que reagem com materiais indesejados. Tais substâncias químicas incluem, porém não estão limitadas a, hidroperóxido de butila terciária, persulfato de amónio, persulfato de potássio, ou persulfato de sódio que, por exemplo, pode reagir com ligações duplas de carbono-carbono dos materiais indesejados. A perseguição química pode ser usada sozinha ou com extração para também reduzir os materiais indesejados.
Ainda outros meios para remover o material indesejado de dispersões de polímero envolve contatar a dispersão com um meio de extração, tal como vapor ou gás, na presença de um material absorvente tal como negro-de-fumo, carvão ativado, sílica gel, óxido de alumínio ou óxido férrico. Por exemplo, na Patente dos Estados Unidos No. 6.348.636, quantidades discretas do material absorvente particulado são fornecidas em recintos de fluxo total permeáveis (por exemplo, de uma maneira análoga aos sacos de chá). Os materiais absorventes preferidos da patente '636 incluem carbono ativado, por exemplo, Cal 12 x 40, um carbono descolorante granular vendido por Calgon Carbon Corporation.
As colunas ou colunas de permute de íon também podem ser usadas para purificar uma dispersão. Por exemplo, a Patente dos Estados Unidos No. 4.130.527 descreve que um material indesejado, tal monômero de cloreto de vinila, pode ser removido de uma dispersão aquosa, tal como cloreto de polivinila, permitindo-se a dispersão fluir como uma película líquida fina para baixo da superfície interna de uma coluna substancialmente vertical em pressão subatmosférica contracorrente a um fluxo ascendente do vapor. No Exemplo 1 da Patente dos Estados Unidos No. 5.055.197, uma coluna de permuta de íon é usada para remover um material indesejado. Outro exemplo do uso de um mecanismo de coluna para purificar as dispersões de polímero está descrito na Patente dos Estados Unidos No. 6.740.691. Na patente '691, um látex/dispersão cai em cascata de uma coluna equipada com internos em fluxo contra-corrente com vapor de água e/ou ar. Os internos tais como embalagens aleatórias, embalagem estruturada e especialmente bandejas estão dispostos através da coluna para fornecer múltiplos estágios de transferência de massa.
Por sua vez, sílica cristalina pode ser removida por precipitação, tal como em carbonatos de cálcio precipitados, ou por lavagem.
Outras medições de processamento que produzem o resultado esperado também podem ser utilizadas contanto que elas não contrariem a realização dos objetivos da invenção. É quase desnecessário dizer, especialmente quando dois ou mais solventes, aditivos ou impurezas estão sendo tratados, que as várias etapas do processamento podem ser utilizadas separadamente, sequencialmente, simultaneamente ou de qualquer outra maneira prática.
As definições a seguir serão uteis no entendimento do escopo da invenção e são aplicáveis à descrição total nessa especificação.
Como usado nessa especificação, "alquila" deve ser entendida como abrangendo espécies compreendendo uma ou mais de uma cadeia linear saturada ou hid roca rboneto não cíclico ramificado tendo de 1 a 30 átomos de carbono. As alquilas de cadeia linear saturada representativas incluem -metila, -etila, -n-propila, -n-butila, -n-pentila, -n-hexila, -n- heptila, -n-octila, -n-nonila, -n-decila e similar. Alquilas ramificadas saturadas representativas incluem -isopropila, -sec-butila, -isobutila, -terc-butila, -isopentila, -2- metilbutila, - 3-metilbutila, -2,2-dimetilbutÍla, -2,3-dimetilbutila, -2 -metilpentila, -3-metilpentila, -4-metilpentila, -2-metilexila, -3-metÍlexila, -4 -metilexila, -5-metilexila, -2,3-dimetilbutila, -2,3- dimetilpentila, -2,4-dimetilpentila, -2,3-dimetilexila, -2,4-dimetilexila, -2,5-dimetilexila, - 2,2- dimetilpentila, -2,2-dimetilexila, -3,3-dimetilpentila, -3,3-dimetilexila, -4,4-dimetilexila, -2- etilpentila, -3-etilpentila, -2-etilexila, -3-etiIexila, -4-etiIexila, -2 -metil 2-etilpentila, -2-metil-3- etilpentila, -2-metil-4-etilpentila, -2- metil 2-etilexila, -2-metil-3-etilexila, -2-metil-4-etilexila, - 2,2-dietilpentila, -3,3-detilexila, -2,2-detilexila, -3,3-detilexila e similar.
Também como usado nessa especificação, "alquilfenila" deve ser entendida abranger espécies compreendendo um ou mais grupos fenila cada substituído com pelo menos um grupo alquila, onde alquila é como definida acima.
Além disso, como usado nessa especificação, "estirilfenila" deve ser entendida abranger espécies compreendendo um grupo fenila substituído com um grupo estirila, isto é, um grupo benzeno de vinila onde o átomo de carbono não substituído da vinila é ligado ao anel de fenila. Desse modo, no sentido mais estrito, em um grupo monoestirilfenila, um grupo vinil benzeno é ligado a fenila; em um grupo distirilfenila, dois grupos vinil benzeno são ligados a fenila; e em um grupo tri estirilfenila, três grupos vinil benzeno são ligados a fenila. Entretanto, deve ser entendido que como, por exemplo, um (met) acrilato de tristirilfenilpoli(etilenóxi) comercialmente disponível (isto é, o composto designado por CAS Reg. Número 174200-85-2) pode ser uma mistura de (met)acrilato de monoestirilfenilpoli(etilenóxi), (met)acrilato de distiriifenilpoli(etilenóxi) e/ou (met)acrilato de tristirilfenilpoli(etilenóxi), como usado aqui, o termo “tristirilfenil", quando usado ou sozinho ou como uma parte de um nome químico e a menos que de outro modo indicado, inclui monoestirilfenila, diestirilfenila, triestirilfenila, ou uma mistura dos mesmos.
Composições Corantes
As composições corantes inventivas tipicamente compreendem não somente água, um pigmento e um tensoativo de copolímero (que pode estar presente como uma dispersão do polímero), porém pode também conter: um ou mais tensoativos e/ou dispersantes adicionais; um ou mais polímeros dispersíveis em água; um ou mais polímeros de peso molecular médio numérico baixo (tais como polietileno glicol ou polipropileno glicol) cada com um peso molecular médio de cerca de 300 — cerca de 8.000 Daltons; e um ou mais modificadores de reologia, por exemplo, espessantes, especialmente espessantes associativos; desde que, entretanto, nenhum de tais outros componentes deva constituir, incorporar ou ser acompanhado por um VNC, um APE ou derivados dos mesmos, sílica cristalina, ou formaldeído. Em alguns casos a composição corante pode ainda compreender um componente de formação de película ou outro componente aglutinante de látex, embora as modalidades de composição corante não contenham quantidades aglutinantes de látex de formação de película suficientes para a formação de uma película de tinta adequada, e desse modo não constitui uma dispersão de polímero com base em tinta ou outra dispersão de polímero aquosa, ou uma tinta de látex ou outro revestimento à base de água como entendido nesta descrição.
Cada pigmento colorido incluído em uma composição corante (ou um revestimento de tinta de látex aquosa ou à base de água, para aquela matéria) da invenção pode ser um pigmento orgânico ou um pigmento inorgânico; tais pigmentos são bem conhecidos na técnica. Os pigmentos orgânicos incluem azul ftalocianina, verde ftalocianina, amarelo monoarilida, amarelo diarilida, amarelo benzimidazolona, amarelo heterocíclico, laranja DAN, magenta quinacridona, violeta quinacridona, vermelhos orgânicos, incluindo vermelhos azo metalizado e vermelhos azo não metalizado, e similares. Os vermelhos azo exemplares incluem litóis, rubina de litol, vermelho toluidina, vermelho naftol e vermelho quinacridona. Os vermelhos azo metalizados são sais contendo cátions de metal, tais como sais de bário ou cálcio de vermelhos azo, por exemplo, carubina de litol de cálcio e vermelho de litol de bário. Vermelhos azo não metalizados são substancialmente livres de cátions de metal. Os pigmentos inorgânicos incluem branco de dióxido de titânio, negro-de-fumo, negro-de-fumo, óxido de ferro negro, óxido de ferro amarelo, óxido de ferro marrom, óxido de ferro vermelho, e similar.
Cada pigmento branco, pigmento quase branco ou pigmento prolongador incluído em uma composição corante ou (tinta de látex aquosa ou revestimento com base em água) da invenção pode compreender um óxido de titânio, ou outro pigmento branco adequado, pigmento quase branco ou pigmento prolongador, por exemplo, talco ou sílica, conhecido na técnica.
O tensoativo de copolímero compreende uma ou mais unidades de componente correspondendo ao ácido carboxílico não saturado e/ou monômeros de anidreto não saturados. Tipicamente, um tensoativo de copolímero tem uma cadeia de esqueleto polimérico ("cadeia") compreendendo pelo menos um hidrófobo, em outra modalidade dois ou mais ou hidrófobos, e uma pluralidade de hidrófilos, tais como duas ou mais unidades de monômero de um anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado, copolimerizado no esqueleto de copolímero do tensoativo de copolímero. O monômero tensoativo contribui para hidrofobicidade, por exemplo, por seus grupos alquila, ou triestirilfenila, desse modo facilitando a associação desejada com vários tipos de grupos hidrofóbicos de pigmentos e de outros ingredientes do revestimento. Grupos hidrofílicos, tais como ácido carboxílico e/ou grupos anidreto, transmitir solubilidade ao tensoativo de copolímero em uma fase aquosa, quando neutralizado, e também facilita a dispersão de pigmentos inorgânicos. Outros componentes de comonômero do tensoativo de copolímero podem ser usados para ajustar o equilíbrio entre a hidrofobicidade e hidrofilicidade dos tensoativos de copolímero.
Espécies representativas incluem ácidos mono e dicarboxílicos, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido angélico, ácido glutacônico, ácido cinâmico, ácido cinâmico de carboxila, ácido dicarboxílico de estireno, e similar. Meios ésteres dos ácidos dicarboxílicos com alcanóis podem também ser usados, como podem os anidretos.
O anidreto maléico, 4-vinil-isobenzofuran-1,3-diona e 5-vinil-isobenzofuran-l,3-diona são C3-C12 anidretos carboxílicos α,β-etilenicamente não saturados.
Em várias boas modalidades da invenção uma cadeia de copolímero inclui unidades derivadas de um e somente um monômero de C3-C12 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado. Em outras modalidades uma cadeia de copolímero inclui unidades derivadas respectivamente de dois monômeros C3-C12 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado separados que estão presente em uma cadeia de tensoativo de copolímero. E em ainda outras modalidades uma cadeia de copolímero inclui unidades derivadas respectivamente de três monômeros de C3-C12 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado. Certamente, deve ser entendido que quando as unidades correspondendo respectivamente a dois ou mais monômeros separados de C3- C12 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado estão presente em uma cadeia de copolímero, cada monômero separado pode ser um ácido ou um anidreto independentemente do outro (s).
Em certas boas modalidades, o um ou mais monômeros de anidreto ou ácido carboxílico não saturado estão presentes no processo de polimerização em uma concentração de cerca de 10% a cerca de 80% em peso, preferivelmente cerca de 15% a cerca de 50% em peso, e mais preferivelmente cerca de 20% a cerca de 45% em peso, com base no peso total de todos os monômeros e agente(s) de transferência de cadeia do qual o copolímero é formado. Em outra modalidade as unidades de componente correspondendo ao ácido acrílico estão presente em uma concentração de cerca de 20% a cerca de 45% em peso, com base no peso total de todos os monômeros e agente de transferência de cadeia do qual o copolímero é formado.
O copolímero tensoativo também compreende monômeros de vinila. Os monômeros desse tipo adequados para uso de acordo com a presente invenção incluem qualquer composto tendo funcionalidade de vinila, isto é, instauração etilênica, exclusivo de compostos tendo funcionalidade acrílica, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres de tais ácidos, acrilonitrila e acrilamidas. Preferivelmente, os monômeros de vinila são selecionados do grupo consistindo em ésteres de vinila, hidrocarbonetos aromáticos de vinila, hidrocarbonetos alifáticos de vinila, éteres de alquila de vinila e misturas dos mesmos.
Os monômeros de vinila adequados incluem ésteres de vinila, tais como, por exemplo, propionato de vinila, laurato de vinila, pivalato de vinila, nonanoato de vinila, decanoato de vinila, neodecanoato de vinila, butiratos de vinila, benzoatos de vinila, acetatos de Isopropila de vinila e ésteres de vinila similares; hidrocarbonetos aromáticos de vinila, tal como, por exemplo, estireno, estirenos de metiia e estirenos de alquila inferior similares, cloroestireno, tolueno de vinila, naftaleno de vinila e benzeno de divinila; monômeros de hidrocarboneto alifático de vinila, tais como, por exemplo, cloreto de vinila e cloreto de vinilideno bem como alfa olefinas tais como, por exemplo, etileno, propileno, isobutileno, bem como, dienos conjugados tais como 1,3 -butadiene, metil-2-butadieno, 1,3- piperileno, 2,3 -dimetil butadieno, isopreno, cicloexeno, ciclopentadieno, e diciclopentadieno; e éteres de alquila de vinila, tais como, por exemplo, éter de vinila de metiia, éter de vinila de isopropila, éter de vinila de n-butila, e éter de vinila de isobutila.
Os exemplos de compostos de vinila tipicamente compreendendo um monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado que contém de 2 a 12 átomos de carbono incluem ésteres de ácido acrílico e metacrílico, tais como metacrilato de metiia, acrilato de etila, metacrilato de etila, acrilato de 2-etilexila, acrilato de butila, metacrilato de butila, acrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de 2-hidroxibutila e similar; ésteres de vinila, tais como acetato de vinila, butirato de vinila, caprolato de vinila e similar; monômeros de nitrila, tal como acrilonitrila, metacrilonitrila e similar; cloreto de vinila; cloreto de vinilideno; e similar. Em outra modalidade, o C3-Ci2 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado é acrilato de butila, acrilato de etila, metacrilato de etila, metacrilato de metila, acetato de vinila, acrilonitrila, ou uma mistura dos mesmos. Em outra modalidade, o C3-C12 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado é acrilato de butila, metacrilato de etila, metacrilato de metila, vinil acetato, ou uma mistura dos mesmos. Em outra modalidade, o C3-C12 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado é acrilato de butila, metacrilato de etila, acetato de vinila, ou uma mistura dos mesmos.
Ao mesmo tempo em que teoricamente o estireno pode ser caracterizado como uma vinila, para propósitos dessa descrição frações adequadas que contêm um grupo estirênico são caracterizados separadamente de outras espécies de vinila. Dito isso, as unidades de componente correspondendo aos monômeros estirênicos são também adequados. Elas incluem monômeros estirênicos, tais como estireno, viniltolueno, t- butilestireno, isopropilestireno, p-cloroestireno e similar.
O tensoativo de copolímero também pode compreender monômeros acrílicos. Tais monômeros adequados para uso de acordo com a presente invenção compreendem quaisquer compostos tendo funcionalidade acrílica. Os monômeros acrílicos preferidos são selecionados do grupo consistindo em acrilatos de alquila, metacrilatos de alquila, ácidos de acrilato e ácidos de metacrilato bem como derivados aromáticos de ácidos acrílico e metacrílico, acrilamidas e acrilonitrila. Tipicamente, o acrilato de alquila e monômeros metacrílicos (também referidos aqui como "ésteres de alquila de ácido acrílico ou metacrílico") terão uma parte de éster de alquila contendo de 1 a cerca de 18, preferivelmente cerca de 1 a 8, átomos de carbono por molécula.
Os monômeros acrílicos adequados incluem, por exemplo, metacrilato e acrilato de metila, metacrilato e acrilato de etila e, metacrilato e acrilato de butila e, metacrilato e acrilato de propila, metacrilato e acrilato de 2-etil hexila, metacrilato e acrilato de cicloexila, metacrilato e acrilato de decila, metacrilato e acrilato de isodecila, metacrilato e acrilato de benzila, metacrilato e acrilato de isobornila, metacrilato e acrilato de neopentila, metacrilato de 1-adamantila e vários produtos de reação tais como ésteres de glicidila de butila, fenila, e cresila reagidos com ácidos acrílicos e metacrílicos, metacrilatos e acrilatos de hidroxil alquila tais como metacrilatos e acrilatos de hidroxietila e hidroxipropila, acrilatos de amino, metacrilatos bem como ácidos acrílicos tais como ácido acrílico e metacrílico, ácido etacrílico, ácido alfa-cloroacrílico, ácido alfa -cianoacrílico, ácido crotônico, ácido propiônico de beta-acrilóxi, e ácido acrílico de beta-estirila.
Outros exemplos de monômeros adequados dos quais são derivadas unidades de componente dos tensoativos de copolímero incluem: -acetato de vinila, propionato de vinila, butirato de vinila, isobutirato de vinila, benzoato de vinila, m-clorobenzoato de vinila, p-metoxibenzoato de vinila, alfa-cloroacetato de vinila, tolueno de vinila, cloreto de vinila, álcool vinilico de para vinila, etc. - estireno, estireno de alfa-metila, estireno de alfa-etila, estireno de alfa- bromo, 2,6- dicioroestireno, etc.; - cioreto de alila, acetato de alila, benzoato de alila, metacrilato de alila, etc.; - etileno, acrilonitrila, metacrilonitrila, maleato de dimetila, acetato de isopropenila, isobutirato de isopropenila, acrilamida, metacrilamida, 1,3-butadieno, etc.; -ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de isopropila, acrilato de butila, isoacrilato de butila, acrilato de etilexila, acrilato de amila, acrilato de 3,5,5-trimetilexila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila, metacrilato de dimetilaminotila, metacrilato de isobornila, metacrilato de t-butila, tiglato de metila, crotonato de metila, crotonato de etila, hidroxiacrilato de 2-etila, metacrilato de 2-hidroxietila, acrilato de 2-hidroxipropila, metacrilato de 4-hidroxibutila, metacrilato de 2-hidroxipropila, 3-hidroxiacrilato de butila, 4-hidroxiacriiato de butila, 4- hidroxipipentila de acrilato, etacrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de 3-hidroxibutila, cloroacrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de dietilenoglicol, acrilato de tetra etileno glicol, etc.
O tensoativo de copolímero também compreende uma ou mais unidades de componente correspondendo a um monômero tensoativo. Como usado aqui, a expressão "monômero tensoativo" deve ser entendida significar um composto tendo uma fração hidrofílica contendo uma ligação não saturada capaz de entrar em uma reação de polimerização, e uma fração hidrofóbica, conectada por uma fração ponte compreendendo - e preferivelmente unida a uma outra fração ponte consistindo essencialmente em - uma fração polimérica com grupos carbonila de repetição. A expressão abrange, porém não está limitada a, espécies compreendendo um ou mais de pelo menos um éster acrílico ou éster metacrílico, isto é, um "éster (met)acrílico", de uma fração hidrofóbica etoxilada, por exemplo, alquila, alquilfenila, monoestirilfenila, diestirilfenila, triestirilfenila e similar. O monômero tensoativo pode ter uma estrutura como descrito pela fórmula: H2C = C(X)-C(O)O - E - R (I) onde X é hidrogênio ou metila, E é uma fração hidrofílica tal como etoxilato e similar, e R é uma fração hidrofóbica tal como alquila, alquilfenila, monoestirilfenila, diestirilfenila ou triestirilfenila e similar. Os monômeros tensoativos representativos adequados incluem os ésteres de ácido acrílico ou metacrílico de álcoois de tensoativo não iônico, tais como (met)acrilatos de alquilpolietilenóxi ou (met)acrilatos de alquilfeniipolietilenóxi, onde o grupo alquila contém, independentemente, de 1 a 30 átomos de carbono, e os (met)acrilatos de triestirilfenilpoli(etilenóxi). Em outras modalidades, entretanto, múltiplos monômeros tensoativos estão presente em uma cadeia de tensoativo de copolímero e fornecem uma pluralidade ou combinação dos grupos hidrofóbico alquila, ou triestirilfenila. Deve ser entendido que, como usado aqui, o termo “triestirilfenila", ou sozinho ou como uma parte de um nome químico e a menos que de outro modo indicado, inclui qualquer e todos de monoestirilfenila, diestirilfenila, triestirilfenila, e misturas e dois ou mais dos mesmos. O (met)acrilato de alquilpoiietilenóxi ou (met)acrilato alquilfenilpolietilenóxi pode ter um grupo alquila que contém, independentemente, de 1 a 22 átomos de carbono ou o (met)acrilato alquilpoiietilenóxi ou (met)acrilato de alquilfenilpolietilenóxi pode ter um grupo alquila que contém, independentemente, de 9 a 22 átomos de carbono.
Os exemplos adicionais de monômeros tensoativos incluem um ou mais de um acrilato de nonilpoli(etilenóxi), acrilato de decilpoli(etilenóxi), acrilato de undecilpoli(etilenóxi), metacrilato de oleilpoli(etilenóxi), metacrilato de beenilpoli(etilenóxi), metacrilato de triestirilfenilapoli(etilenóxi), ou uma mistura dos mesmos. Ainda outros exemplos de monômeros tensoativos abrangem espécies compreendendo um ou mais dentre acrilato de beenilpoli(etilenóxi), metacrilato de beenilpoli(etilenóxi), acrilato de decilpoli(etilenóxi), metacrilato de decilpoli(etilenóxi), acrilato de triestirilfenilapoli(etilenóxi), metacrilato de triestirilfenilapoli(etilenóxi), ou uma mistura dos mesmos bem como espécies compreendendo um ou mais dentre metacrilato de beenilpoli(etilenóxi), acrilato de decilpoli(etilenóxi), acrilato de triestirilfenilapoli(etilenóxi), metacrilato de triestirilfenilapoli(etilenóxi), ou uma mistura dos mesmos.
Outros exemplos de monômeros tensoativos são espécies compreendendo um ou mais dentre um acrilato de triestirilfeniiapoii(etilenóxi), metacrilato de triestirilfenilapoli(etilenóxi), acrilato de triestirilfenilapoli(etilenóxi) e metacrilato de triestirilfenilapoli(etilenóxi), ou uma mistura dos mesmos. Além disso, o monômero tensoativo conhecido como Nopoi (descrito no Pedido de Publicação dos Estados Unidos No. US20060270563, incorporado por referência aqui) podem ser usados.
O tensoativo de copolímero pode ser um mono-hidrófobo, isto é, pode conter um único grupo hidrofóbico por cadeia de polímero. Em outra modalidade, o tensoativo de copolímero pode conter múltiplos (isto é, dois ou mais) hidrófobos, cada dos quais pode ser igual ou diferente, por cadeia de polímero. Em outras modalidades, o tensoativo de copolímero pode ser um diidrófobo e contém dois grupos hidrófobo, que podem ser iguais ou diferentes, por cadeia de polímero. Os copolímeros solúveis/diiatáveis em álcali hidrofobicamente modificados convencionais (isto é, HASCs) descritos acima são esses tipos de tensoativos. Outros copolímeros solúveis/diiatáveis hidrofobicamente modificados são conhecidos.
Será entendido por alguém de experiência ordinária na técnica que as unidades de componente que correspondem a um ou mais tipos de monômeros tensoativos podem estar presente. Em algumas modalidades, uma unidade de monômero tensoativo está presente em uma cadeia de tensoativo de copolímero. Desse modo, em várias modalidades, duas unidades de monômero tensoativo, que podem, certamente, ser iguais ou diferentes, estão presentes em uma cadeia de tensoativo de copolímero. Em ainda outras modalidades, três unidades de monômero tensoativo, que podem, certamente ser iguais ou diferentes, estão presentes em uma cadeia de tensoativo de copolímero. Em ainda outra modalidade, uma média de uma unidade de monômero tensoativo está presente em uma cadeia de tensoativo de copolímero. Em outra modalidade, uma média de cerca de um a cerca de duas unidades de monômero tensoativo estão presente em uma cadeia de tensoativo de copolímero. Em uma outra modalidade, uma média de pelo menos cerca de duas unidades de monômero tensoativo estão presente em uma cadeia de tensoativo de copolímero. A quantidade de um ou mais monômeros tensoativos é preferivelmente de cerca de 0,01% a cerca de 20% em peso, mais preferivelmente é de cerca de 0,03% a cerca de 16% em peso, e especialmente preferivelmente cerca de 0,5% a cerca de 13% em peso, com base no peso total de todos os monômeros e agente(s) de transferência de cadeia do qual o copolímero é formado.
Em cada dos monômeros tensoativos contendo grupos (etilenóxi), o número de unidades de óxido de etileno presentes é preferivelmente de cerca de 4 a cerca de 200, mais preferivelmente de cerca de 4 a cerca de 60, e especialmente preferivelmente de cerca de 10 a cerca de 40.
Uma vez de posse dos ensinamentos desta, alguém de experiência ordinária será capaz de determinar, como uma questão de teste de rotina e sem experimentação indevida, as quantidades de tensoativo de copolímero adequadamente incorporadas nas composições corantes para proteger o efeito tensoativo desejado. A informação, nos Exemplos a seguir, confirma o mesmo. Em várias boas modalidades da invenção, a quantidade de tensoativo de copolímero incorporada na composição corante é de 0,5 a 16, preferivelmente de 1 a 12, e mais preferivelmente de 2 a 8, por cento em peso com base na quantidade total de sólidos no corante da composição corante.
Em certas boas modalidades, o um ou mais monômeros acrílicos, monômeros de vinila e/ou monômeros estirênicos estão presente no processo de polimerização em uma concentração de cerca de 10% a cerca de 90% em peso, preferivelmente de cerca de 10% a cerca de 60% em peso, com base no peso total de todos os monômeros e agente(s) de transferência de cadeia do qual o copolímero é formado.
Em uma modalidade, onde o monômero tensoativo é selecionado de acrilato de nonilpoli (etilenóxi), acrilato de decilpoli (etilenóxi), acrilato de undecilpoli (etilenóxi), metacrilato de oleilpoli (etilenóxi), metacrilato de beenilpoli (etilenóxi), metacrilato de triestirilfenilapoli (etilenóxi), ou uma mistura dos mesmos, o copolímero é formado de uma quantidade de monômero tensoativo(s) é de cerca de 0,5% a cerca de 13% em peso, com base no peso total de todos os monômeros e agentes de transferência de cadeia dos quais o copolímero é formado.
A composição corante pode também compreender pelo menos em espessante associativo.
A composição corante pode também compreender glióis de polímero de peso molecular baixo. Aqueles adequados incluem polietileno glicol, polipropileno glicol e similar com um peso molecular médio numérico de cerca de 300— cerca de 8.000 Daltons. Essas substâncias podem afetar as propriedades de secagem de composições corantes da invenção. Pelo menos um desses polímeros glicóis de peso molecular baixo podem estar presente em composições corantes da invenção, porém seu uso é opcional.
Os tensoativos de copolímero da invenção também podem ser usados em combinação com outros polímeros solúveis em água, incluindo, porém, não limitados aos ácidos policarboxílicos limitados, copolímeros compreendendo monômeros contendo um ácido carboxílico, copolímeros solúveis em água, derivados de celulose, sais de ácidos poliacrílicos, sais de copolímeros compreendendo monômeros contendo um ácido acrílico, polivinilpirrolidona, e copolímeros compreendendo monômero de vinilpirrolidona. Em outra modalidade, o polímero solúvel em água é um sal de um ácido poliacrílico, um sai de um copolímero compreendendo um monômero contendo um ácido acrílico, ou uma mistura dos mesmos. Os emulsificantes ou tensoativos convencionais, isto é, aniônico, catiônico, não iônico, tensoativos anfotéricos e misturas dos mesmos, também podem ser usados com os tensoativos de copolímero da invenção.
Os espessantes associativos exemplares incluem copolímeros de bloco de uretano deóxido de etileno modificado hidrofobicamente não iônico, poliésteres hidrofobicamente modificados, emulsões solúveis em álcali hidrofobicamente modificadas, ácido poli(met)acrílico hidrofobicamente modificado, celulose de hidroxietila hidrofobicamente modificada, poli(acrilamida) hidrofobicamente modificado, e misturas dos mesmos.
Em certas boas modalidades da invenção o tensoativo de copolímero consiste essencialmente em: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de ácido metacrílico ou acrílico, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de um primeiro éster de vinila que é alquila metacrilato, a alquila do qual é de 2 a 12 átomos de carbono, e um segundo éster de vinila de 2 a 12 átomos de carbono, e (c) de cerca de 0,01 % a cerca de 20% em peso de pelo menos um monômero tensoativo, sendo que cada monômero tensoativo é uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica que é triestirilfenila por um grupo ponte consistindo essencialmente em um poli(etilenóxi).
Em outra modalidade, o tensoativo de copolímero pode compreender os seguintes monômeros: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de ácido metacrílico ou acrílico, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de metacrilato de etila e acetato de vinila, e (c) de cerca de 0,01 % a cerca de 20% em peso de metacrilato de triestirilfenilapoli(etilenóxi).
Como tal, o monômero tensoativo pode ser uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica selecionada do grupo consistindo em monoestirilfenila, diestirilfenila e triestirilfenila por um grupo ponte consistindo essencialmente em uma fração de poli(etilenóxi). Por exemplo, a fração de poli(etilenóxi) tem de cerca de 4 a cerca de 200 unidades de etilenóxi.
Os tensoativos de copolímero podem ser preparados por copolimerização de solução dos monômeros através de polimerização de radical livre, radical livre estável (por exemplo, usando o composto bem conhecido TEMPO), aniônica ou catiônica em um solvente, tal como um solvente oxigenado, ou em uma mistura de solventes. Os glicóis são solventes oxigenados exemplares. Os glicóis exemplares incluem etileno glicol, propileno glicol, glicerol, dietileno glicol, etileno glicol, tetraetileno glicol, e outros polietileno glicóis de peso molecular médio numérico relativamente baixo, por exemplo, cerca de 300— cerca de 8.000 Daltons. Cellosolves e derivados de cellosolve, tais como acetatos de cellosolve, também podem ser usados como o solvente oxigenado.
Em outra modalidade, os tensoativos de copolímero são preparados por copolimerização da emulsão dos monômeros em uma emulsão de fase aquosa contínua usando um emulsificante. Isto pode ser feito por polimerização de emulsão convencional em um pH baixo de cerca de 5,0 usando um iniciador de produção de radical livre convencional, tal como persulfato de amónio, persulfato de sódio, persulfato de potássio, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de terc-butila, peróxido de benzoíla, peróxido de acetila, peróxido de lauroíla, ácido peracético, ácido perbenzóico e ou 2,2'- azobisisobutironitrila. A quantidade de iniciador usado pode ser de cerca de 0,05% a cerca de 3,5% em peso com base no peso total de todos os monômeros presentes, preferivelmente cerca de 0,75% a cerca de 3,2% em peso com base no peso total de todos os monômeros presente. A polimerização é geralmente realizada sob uma atmosfera relativamente inerte, tal como é fornecido por gás de nitrogênio ou argônio, em uma temperatura de cerca de 60°C a cerca de 90°C. Certamente, como conhecido por alguém de experiência na técnica, maiores ou menores quantidades de iniciador e maiores ou menores temperaturas podem ser usadas dependendo das circunstâncias. A polimerização pode ser realizada de uma maneira de batelada ou etapa ou com a adição contínua de monômeros de uma maneira convencional. Os monômeros tensoativos podem ser alimentados simultaneamente com outros monômeros, ou ser alimentados após uma proporção de outros monômeros ter sido reagida.
Usualmente, pelo menos um emulsificante aniônico, catiônico, não iônico ou anfotérico é usado na copolimerização de emulsão na qual o tensoativo de copolímero é preparado. Quando ais do que um emulsificante está presente, cada emulsificante adicional pode ser designado um co-emulsificante. Uma ampla variedade de emulsificantes está disponível, por exemplo, muitos estão listados em McCutcheon's Emulsifiers & Detergents, North American Ed., Manufacturing Confectioner Pub. Co., Glen Rock, N.J., 1988, pp. 1-217. O emulsificante pode ser não iônico, ter uma carga aniônica, ter uma carga catiônica, ou ter uma carga tanto aniônica quanto catiônica, por exemplo, um emulsificante anfotérico, onde cada carga está associada com um contra-íon adequado; numerosos exemplos de cada são conhecidos na técnica. Veja Lynn, Jr. e outros, "Surfactant" in Kirk-Othmer Encyc. of Chem. Technol., 4a Ed., John Wiley & Sons, Nova Iorque, 1997, Vol. 23, pp. 483-541.
Os emulsificantes não iônicos geralmente utilizados são etoxilatos de alquilfenol e derivados dos mesmos, tais como etoxilato de nonilfenol. Certamente, os tensoativos de copolímero feitos usando tais emulsificantes precisam ser “limpos” como não contendo indevidamente quantidades grandes de APEs ou derivados dos mesmos como um resultado de seus processos de produção.
Os emulsificantes aniônicos incluem, porém, não estão limitados a sulfonatos de arila de alquila de metal de álcali, sulfatos de alquila de metal de álcali, os ésteres de alquila sulfonados, por exemplo, sulfonato de dodecilbenzeno de sódio, sulfonato de disecundário- butilnaftaleno de sódio, sulfato de laurila de sódio, dissulfonato de éter de dodecildifenila de dissódio, n-octadecilsulfossucinamato de dissódio, dioctilsulfossucinato de sódio, e similar. Emulsificantes catiônicos incluem, porém não estão limitados a aminas, por exemplo, mono, di e poliaminas alifáticas derivadas de ácidos graxos e de rosina; e sais de amónio quaternário, por exemplo, sais de amónio de dialquildimetila e alquiltrimetila,cloretos de amónio de alquilbenzildimetila, e haletos de alquilpiridíneo.
Os emulsificantes anfotéricos incluem, porém não estão limitados a derivados de imidazolina, tais como diacetato de lauroanfo de dissódio, diacetato de cocoanfo de dissódio, acetato de cocoanfo de sódio, propionato de cocoanfo de sódio, acetato de lauroanfo de sódio, dipropionato de cocoanfo de dissódio, ácido dipropiônico de cocoanfo, carboxilato de capriloanfo de sódio, sulfonato de hidroxípropila de cocoanfo de sódio, sulfonato de hidroxípropila de carpriloanfo de sódio, e similar; betaínas de alquila, tais como betaínas de lauramidopropila, betaína de dimetila de coco, betaína de oleamidopropila, e similar; sultaínas, tais como sultaína de hidroxípropila de alquiléter, sultaína de hidroxila de cocamidopropila, e similar; glicinatos de diidroxietila, tais como glicinato de sebo de diidroxietila e similar; e aminopropionatos, tais como dipropionato de laurimino de sódio e similar. Os emulsificantes anteriores podem ser separadamente ou como uma mistura de dois ou mais dos mesmos.
Quando um tensoativo de copolímero é preparado por polimerização de emulsão, a quantidade de emuísificante usado pode ser de cerca de 0,2% a cerca de 10% em peso com base no peso total da emulsão, preferivelmente de cerca de 0,5% a cerca de 10% em peso com base no peso total da emulsão, mais preferivelmente de cerca de 0,5% a cerca de 4,0% em peso com base no peso total da emulsão.
Um tensoativo de copolímero tipicamente tem um peso molecular médio numérico de cerca de 400 Daltons a cerca de 500.000 Daltons, preferivelmente de cerca de 400 a cerca de 200.000 Daltons, mais preferivelmente de cerca de 1.200 a cerca de 200.000 Daltons.
Um tipo interessante de tensoativo de copolímero compreende unidades do componente derivadas de um ou mais membros do grupo consistindo em monômeros acrílicos, monômeros de vinila e monômeros estirênicos; unidades de componente derivadas de um ou mais membros do grupo consistindo em monômeros de ácido carboxílico e monômeros de anidreto, cada dos quais tem uma ligação não saturada capaz de entrar em uma reação de polimerização; uma ou mais unidades de componente correspondendo a um monômero tensoativo; unidades de componente correspondendo a um ou mais agentes de transferência de cadeia; e unidades de componente que correspondem a um ou mais monômeros de reticulação, cada dos quais monômeros de reticulação tem pelo menos três ligações não saturadas capazes de entrar em uma reação de polimerização, é fornecido.
Esses tensoativos de copolímero tipicamente têm uma estrutura multi-ramificada com um grau de ramificação que é o resultado da presença no copolímero de unidades de componente correspondendo a um monômero de reticulação tendo pelo menos três ligações não saturadas capazes de entrar em uma reação de polimerização, e a interação entre tais unidades e o agente de transferência de cadeia que reage com a propagação das ramificações de modo a terminar seu crescimento com o resultado que novas ramificações se formam em diferentes tamanhos fornecidos pelo componente correspondendo ao monômero de reticulação.
Correlativamente, a expressão "copolímero hiperramificado" significa uma ou mais unidades de componente constituinte correspondendo a um monômero de reticulação tendo pelo menos três ligações não saturadas capazes de entrar em uma reação de polimerização.
Um ou mais agentes de transferência de cadeia são usados para efetuar "hiperramificação" dos copolímeros da invenção. Os agentes de transferência de cadeia úteis na preparação de copolímero hiperramificados da invenção incluem C4-C22 alquila linear ou ramificada de mercaptan (tal como mercaptana de n-dodecila e mercaptana de t- dodecila), isopropanol, compostos halogenados, mercaptana de n-butila, mercaptaπa de n- amila, i-octila 2-mercaptoproprionato, tioglicolato de alquila, ácido mercaptopropriônico e mercaptoalcanoato de alquila. Mais especificamente, quando incorporado em uma ramificação em crescimento do copolímero, os agentes de transferência de cadeia terminam a extensão de tal ramificação. Como descrito posteriormente, o uso de monômero de reticulação resulta em hiperramificação onde muitas ramificações se formam e crescem em comprimento. Essas ramificações se propagam nos numerosos pontos de ramificação disponíveis. Isso dá origem a um número excepcionalmente grande de ramificações. Para regular o peso molecular do copolímero hiperramificado, um agente de transferência de cadeia, ou combinação de múltiplos agentes é utilizado para reagir com a unidade de componente no final da ramificação, para terminar o crescimento das ramificações antes que elas aumentem de tamanho para o comprimento que de outro modo seria atingido em sua ausência, desse modo fornecendo um teto no peso molecular. Desse modo, o peso molecular do copolímero hiperramificado pode ser regulado alterando-se a quantidade de agente de transferência de cadeia usado nas modalidades da presente invenção.
Em várias boas modalidades, um ou mais de um agente de transferência de cadeia estão presentes em uma quantidade de cerca de 0,02% a cerca de 8% em peso, e mais preferivelmente em uma quantidade de cerca de 1% a cerca de 3% em peso, da quantidade total de monômeros e agentes de transferência de cadeia dos quais o copolímero hiperramificado é formado.
Além disso, o copolímero da invenção também compreende unidades de copolímero correspondendo respectivamente a um ou mais monômeros de reticulação. A incorporação dessas unidades tem o efeito de contribuir com a modificação do peso molecular de e promover o aumento da ramificação dos copolímeros da invenção.
Os monômeros de reticulação adequados para a prática da invenção têm múltiplos, e em qualquer evento pelo menos, duas ligações não saturadas reativas, preferivelmente etilenicamente não saturadas em uma única molécula. Em certas boas modalidades da invenção, o monômero de reticulação usado tem pelo menos três ligações reativas etilenicamente não saturadas em uma única molécula. Tais compostos são referidos como "monômeros de reticulação multifuncionais". As unidades de componente correspondendo a um ou mais monômeros de reticulação multifuncionais são, por exemplo, unidades correspondendo a um e somente um monômero de reticulação multifuncional, ou alternativamente, unidades correspondendo a um ou outro de múltiplos diferentes monômeros de reticulação multifuncionais os quais todos são usados na reação de polimerização, para produzir a quantidade aumentada da ramificação procurada.
Os exemplos dos anteriores são unidades de componente correspondendo aos monômeros de reticulação multi-funcionais tais como triacrilato de trimetiloipropano, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, triacrilato de trimetilolpropano propoxilado, triacrilato de glicerila propoxilado, triacrilato de pentaeritritol, triacrilato de tris (2 -hidróxi etil) isocianurato, tetraacrilato de ditrimetilolpropano, tetraacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado, éster de pentaacrilato e pentaacrilato de dipentaeritritol.
Frequentemente, o monômero de reticulação não saturado está presente em uma quantidade de cerca de 0,5% a cerca de 70%, preferivelmente de cerca de 0,5% a cerca de 10%, mais preferivelmente de cerca de 0,5% a cerca de 5% em peso, dos monômeros e agentes de transferência de cadeia dos quais o copolímero é formado (embora aqueles de experiência ordinária, equipados com os ensinamentos desta, sejam capazes de determinar, como uma questão de experimentação de rotina, casos nos quais maiores ou menores quantidades de possam às vezes ser suficiente sem o exercício da experiência inventiva).
Cada unidade de componente correspondendo ao monômero de reticulação multifuncional em uma cadeia Dolvmer serve como um ponto de ramificação, do qual uma estrutura de ramificação pode se propagar. Quando a quantidade (dada acima) de monômero de reticulação multifuncional usada nas reações de polimerização é aumentada, e desse modo a quantidade de unidades de componente correspondente no copolímero é aumentada, mais ramificações ocorrem e o peso molecular do copolímero hiperramificado é aumentado. Segue que a quantidade de ramificação pode ser regulada alterando-se a quantidade de monômero de reticulação multifuncional usada nas modalidades da presente invenção ao mesmo tempo em que, como descrito aqui acima, o tamanho médio das ramificações é controlado alterando-se a quantidade de agente de transferência de cadeia.
Tintas e Outros Revestimentos
As tintas e outros revestimentos da invenção são todas as dispersões essencialmente aquosos de materiais poliméricos contendo um ou mais pigmentos para obter uma cor desejada, e (opcionalmente) adições para facilitar a dispersão do pigmento, boa reologia, e outras características desejadas. Certamente, o escopo e natureza das tintas de látex aquosas para uso tanto arquitetônico quanto industrial, interno e externo, são familiares e bem entendidos por aqueles de experiência na técnica. Entretanto, nossa invenção se aplica não somente a tais tintas, porém também a outras dispersões aquosas referidas como revestimentos à base de água. Esses podem ser corantes arquitetônicos ou industriais, revestimento para conservação industriais e similar. As tintas e outros revestimentos que nós inventamos podem ser utilizados em aplicações decorativas, arquitetônicas, industriais e outras aplicações convencionais. Independente do uso ao qual elas são colocadas, nossas tintas inovadoras e outros revestimentos têm em comum que eles são todos submetidos a melhora através da prática da invenção.
As tintas de látex aquosas e outros revestimentos à base de água, incluindo as películas resultantes, por que eles são feitos com as composições corantes da invenção, contêm tensoativos de copolímero como descrito previamente. Essas tintas e revestimentos, junto com dispersões aquosas tais como bases de tinta, também contêm tensoativos e/ou dispersantes, e opcionalmente um ou mais polímeros dispersíveis em água, um ou mais polímeros de peso molecular médio numérico baixo (tal como polietileno glicol ou polipropileno glicol) cada com um peso molecular médio abaixo de cerca de 300— cerca de 8.000 Daltons, e um ou mais modificadores de reologia, por exemplo, espessantes, espessantes especialmente associativos. (Não é necessário dizer que a tinta látex, outro revestimento à base de água, base de tinta, película etc. contêm um componente aglutinante de látex de formação de película em uma quantidade suficiente para a formação de uma película de tinta adequada, seu entendimento de que o látex aglutinante de formação de película em uma modalidade de película pode estar no estado de “película” curado).
A tinta inventiva ou outro revestimento à base de água, compreendendo a base de tinta e uma composição corante da invenção, contém um tensoativo de copolímero que é compatível com uma ampla faixa de aditivos de formação de película convencionalmente incorporados em tintas látex e revestimentos à base de água, como especificado a seguir. Quando desse modo incorporado, os tensoativos de copolímero faz com que a tinta com base em água ou outro revestimento à base de água exiba viscosidade de cisalhamento média ou baixa apropriada com nivelamento e fluxo melhorados. O trabalhador ordinariamente versado, equipado com os ensinamentos desta, será capaz de determinar, como uma questão de investigação rotineira, e sem experimentação indevida, quantidades de tensoativo de copolímero que são eficazes para conferir apropriada viscosidade de cisalhamento média ou baixa com nivelamento e fluxo melhorados na tinta ou outro revestimento. Em certas boas modalidades da invenção, a quantidade de copolímero incorporado na tinta ou outro revestimento é de 0,1 a 20, preferivelmente de 1 a 15 e mais preferivelmente de 2 a 10,% em peso com base na quantidade total de sólidos de polímero na tinta ou outro revestimento.
O tensoativo de copolímero utilizado na prática da invenção é compatível com a variação completa dos polímeros de formação de película convencionalmente utilizados no campo de revestimento. Os exemplos de polímeros de emulsão de formação de película que são adequados para uso na invenção são polímeros acrílicos, de vinila, poliacetato de vinila, vinil acrílicos, estirênio, e acrílicos estirenados, entre outros. O polímero de formação de película varia pela aplicação pretendida e uma pessoa de experiência ordinária na técnica será capaz de determinar, como uma questão de teste de rotina e sem experimentação indevida, qual polímero de formação de película usar para uma aplicação particular. Quando combinado como uma parte de uma composição corante cm polímero de formação de película(s) em uma base de tinta, ou outra dispersão aquosa, o tensoativo de copolímero faz com que a combinação de base de tinta/composição corante exiba viscosidade de cisalhamento média ou baixa desejada (unidades Kreb - quantidades de unidade dependendo das características desejadas de uma formulação particular) com nivelamento e fluxo melhorados.
Uma vez de posse dos ensinamentos desta, aqueles de experiência ordinária na técnica serão capazes de determinar, como uma questão de teste de rotina e sem experimentação indevida, as quantidades de tensoativo de copolímero que são eficazes para conferir viscosidade de cisalhamento baixo ou médio apropriado com nivelamento e fluxo melhorados na base de tinta ou outra dispersão aquosa. Em certas boas modalidades da invenção, a quantidade de tensoativo de copolímero incorporada na base de tinta ou outra dispersão aquosa é de 0,1 a 25, preferivelmente de 1 a 20, e mais preferivelmente de 2 a 15% em peso com base na quantidade total de sólidos do polímero na base de tinta ou outra dispersão aquosa.
Métodos
O método de formação de uma composição corante de acordo com a invenção preferivelmente compreende combinar os componentes água, pelo menos um pigmento e um tensoativo de copolímero, o tensoativo de copolímero compreendendo frações correspondendo aos seguintes monômeros (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C3-Ci2 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C3~C12 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado, e (c) de cerca de 0,01% a cerca de 20% em peso de pelo menos um monômero tensoativo, sendo que cada referido monômero tensoativo é ou uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica por um grupo ponte consistindo essencialmente em uma fração de poli(etilenóxi), para formar uma composição corante que não é ela própria tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, cuja composição corante é capa de atenuar qualquer mudança na viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer de uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água formado de uma mistura compreendendo a referida composição de uma base de tinta, tal que a referida viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da referida tinta ou revestimento não seja substancialmente mudada comparada com a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta, e em cuja composição corante qualquer VNC esteja presente em uma quantidade não maior do que 1000 ppm em peso, qualquer APE ou derivados dos mesmos estejam presente em uma quantidade não maior do que 1000 ppm em peso, qualquer sílica cristalina está presente em uma quantidade não maior do que 100 ppm em peso, e qualquer formaldeído está presente em uma quantidade não maior do que 10 ppm em peso.
O método de formação de uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água de acordo com a invenção preferivelmente compreende misturar uma base de tinta como previamente descrito, com uma composição corante contendo pelo menos um pigmento, água e um tensoativo de copolímero, cujo tensoativo de copolímero compreende as frações correspondendo aos seguintes monômeros: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C3-Ci2 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C2-C12 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado, e (c) de cerca de 0,01% a cerca de 20% em peso de pelo menos um monômero tensoativo, sendo que cada referido monômero tensoativo é uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica por um grupo ponte consistindo essencialmente em uma fração de poli(etilenóxi), a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da referida tinta ou outro revestimento à base de água, sua formação misturando-se a composição corante com a base de tinta entretanto, não sendo substancialmente mudado comparado com a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta, e na qual a tinta ou outro revestimento qualquer composto orgânico volátil está presente em uma quantidade não maior do que 500 ppm em peso, qualquer etoxilato de alquilfenol estão presente em uma quantidade não maior do que 300 ppm em peso, qualquer sílica cristalina está presente em uma quantidade não maior do que 100 ppm em peso, e qualquer formaldeído está presente em uma quantidade não maior do que 10 ppm em peso.
Exemplos
Os seguintes exemplos também ilustram certas modalidades da presente invenção. Esses exemplos são fornecidos somente para propósitos ilustrativos e de modo algum limitam o escopo da presente invenção. É notado que, devido ao arredondamento, a soma das quantidades de cada ingrediente presente pode não igualar o total em cada caso.
Os Exemplos 1-3 estão direcionados para a preparação de tensoativos de copolímero livres de APE utilizando os procedimentos básicos e condições reportadas nos Exemplos 1-8 da patente US 7.402.627 que está desse modo incorporado por referência em sua totalidade.
Exemplo 1 Preparação de Tensoativo de Copolímero Livre de APE
A polimerização de emulsão foi realizada em um frasco de quarto gargalos sob purga de nitrogênio. O frasco de reação foi equipado com um condensador, um termômetro, um agitador e uma bomba de alimentação. O frasco foi imerso em um banho de água de temperatura controlada mantido a uma temperatura constante em cerca de ± 0,1 °C do ponto de fixação. Tabeía 1 mostra os ingredientes usados para o tensoativo de copolímero. TABELA 1
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Água deionizada e sulfonato de benzeno de dodecila de sódio (22% p/p) obtidos de Rhodia Inc. (Cranbury, N J.) foram carregados no frasco de reação e seus teores foram 5 aquecidos a 80°C. Em 80°C, cerca de 6% da emulsão do Monômero foram carregados no frasco de reação e mantidos durante 5 minutos. Por conseguinte, a solução iniciadora 1 foi carregada para dentro do frasco de reação 1 e mantida durante 15 minutos. A solução de iniciação 2 e a emulsão do monômero restante foram em seguida alimentadas no frasco de reação durante um período de cerca de 3 a cerca de 4,5 horas. Após a alimentação ter sido 10 concluída, a temperatura do frasco de reação foi mantida a 80-85°C durante uma hora após a qual foi resfriada a cerca de 25°C, e o produto de tensoativo de copolímero, na forma de um látex ou emulsão, foi recuperado, com um teor de sólidos de cerca de 30%.
Este tensoativo de copolímero conteve um monômero tensoativo de hidrófobo, metacrilato de triestirilfenilapoli(etilenóxi), e um monômero de reticulação, ftalato de dialila.
Exemplo 2 Preparação de Tensoativo de Copolímero (2)
A composição reagente foi a mesma como no Exemplo 3 da Patente US 7.402.627, exceto persulfato de éter de nonilfenil de amónio, um tensoativo APE, foi substituído com um tensoativo livre de APE, sulfato de etóxi de tridecila de sódio (RHODAPEX EST-30 de Rhodia Inc.), como mostrado na Tabela 2.
Os mesmos procedimentos e condições como no Exemplo 1, foram usados. 5 TABELA 2
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O tensoativo ABEX 2020 foi uma formulação proprietária obtida de Rhodia Inc. Acredita-se compreender uma mistura de um tensoativo aniônico e um tensoativo não iônico. O produto de tensoativo de copolímero, na forma de um látex ou emulsão, foi registrado, com um teor de sólido de cerca de 30%.
Exemplo 3 Preparação de Tensoativo de Copolímero Livre de APE
A composição de monômero foi a mesma como no Exemplo 4 da Patente US 7.402.627, exceto que um monômero di-funcional, diacrilato (Sartomer SR610), foi usado como um monômero de reticulação. O persulfato de éter de nonilfenil de amónio (tensoativo APE) e Abex 2020, para o Exemplo 4 da Patente US 7.402.627, foram substituídos com sulfonato de benzeno de dodecila de sódio (22% p/p) e RHODAFAC RS-61 OA-25 (eterfosfato de tridecila de polioxietileno, Rhodia Inc.).
Os mesmos procedimentos e condições como para o Exemplo 1 foram usados na 5 preparação do tensoativo de copolímero. Desse modo, após a alimentação de monômero ter sido concluída, a temperatura do frasco de reação foi mantida a 80-85°C durante uma hora. O reator foi em seguida resfriado a 60-65°C e as misturas perseguidoras foram alimentadas pelo reator durante 30 minutos. O reator foi então resfriado em temperatura ambiente. O produto de tensoativo de copolímero, na forma de um látex ou emulsão, foi 10 recuperado, com um teor de sólidos de cerca de 30%. TABELA 3
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O copolímero de Exemplo 3 contém um monômero de hidrófobo de metacrilato de beenilpoli(etilenóxi).
Exemplo 4
Composição Corante Contendo um Pigmento de Óxido Vermelho
Uma composição corante compreendendo um pigmento de óxido vermelho e um tensoativo de copolímero do Exemplo 2 foi preparada. A Tabela 4 mostra os ingredientes usados no corante da composição de óxido vermelho.
A composição corante foi preparada como segue. A um béquer de aço inoxidável de 1 L, equipado com um agitador que agitou sob agitação lenta em cerca de 500 rpm, foi adicionado na seguinte ordem: água, emulsão de tensoativo de copolímero do Exemplo 2 e solução de hidróxido de sódio. Quando a solução fica clara, os ingredientes restantes foram adicionados na ordem apresentada na Tabela 4 (topo à base), e a mistura continuou em cerca de 500 rpm durante 10 minutos. A velocidade da mistura foi aumentada em cerca de 2.500 rpm e a mistura continuou durante cerca de 45 minutos em tal velocidade até que a mistura parecesse ser uma dispersão homogênea. Carbowax PEG 400 é um solvente de polietileno glicol com um peso molecular médio numérico de cerca de 400 Daltons. Não contém VNCs. Proxel BZ Plus é um preservativo livre de formaldeído de Arch Chemical. BYK-155 é um dispersante de não APE de BYK Chemie. Tego Dispers 750W é um dispersante livre de APE de Evonik Inc.
A composição de cor de óxido vermelha não conteve APEs, formaldeído e sílica cristalina. Não conteve quantidades VOC apreciáveis, porém de preferência tiveram um teor de VOC muito baixo de 82 ppm, frequentemente de impurezas devido aos aditivos. TABELA 4
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Exemplo 5 Composição Corante de Pigmento Amarelo Orgânico
Uma composição corante compreendendo um pigmento amarelo orgânico e um tensoativo de copolímero do Exemplo 2 foi preparada. Ela foi feita com ingredientes livres de APEs, formaldeído, e sílica cristalina. Não contém quantidades apreciáveis de VOC. A composição corante foi preparada com os mesmos procedimentos para moagem como no Exemplo 4.
Após a moagem em 2500 rpm durante 45 minutos, a mistura foi em seguida prosseguida através de um moinho de areia (Model L-3-J, Chicago Boiler Co., Buffalo Grove, 111.) usando contas de vidro de 1,00 mm de diâmetro como o meio de moagem.
Exemplo 6
Composição Corante de Pigmento Verde Orgânico.
A composição corante compreendendo um pigmento verde orgânico e um tensoativo de copolímero do Exemplo 2 foi preparado. Foi feito com ingredientes livres de APEs, formaldeído e sílica cristalina. Não conteve quantidades apreciáveis de VOC. O corante foi preparado de acordo com os mesmos procedimentos como no Exemplo 5.
Exemplo 7
Composição Corante de Pigmento Azul Orgânico.
A composição corante compreendendo um pigmento azul orgânico e um tensoativo de copolímero do Exemplo 2 foi preparada. Foi feita com ingredientes livres de APEs, formaldeído e sílica cristalina. Ela não contém quantidades apreciáveis de VOC. O corante foi preparado de acordo com os mesmos procedimentos como no Exemplo 5.
Exemplo 8
Teor de VOC de Composições Corantes para os Exemplos 4-7
Preliminarmente, VOCs foram medidos por Cromatografia de Gás/Espectroscopia de Massa de topo livre. Este método de teste é para determinar a quantidade de peso de VNCs individuais em uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água. Pode ser conduzido usando uma cromatografia de gás capilar comercialmente disponível equipada com um detector de seletividade de massa e capacidade de programação (controle de fluxo eletrônico é útil). Aqui, um cromatógrafo de gás Agilent 6890 N, um detector de seletividade de massa Agilent 5973, e um amostrador de topo livre Agilent 7694E foram utilizados. As condições padrões do instrumento para testar foram:
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Gás de veículo de grau de pureza substâncias químicas de grau de agente. 10 mL 0,0500 ± 0,0010 g 120°C equilibrado durante 15 minutos 140°C 130°C ultra elevada foi empregado junto com as
O protocolo de teste é como segue: 50 ppm de cada substância alvo para determinação é adicionado a cada das duas alíquotas do material a ser analisado (por exemplo, tinta de látex aquosa ou composição corante). Em seguida, a substância alvo é diluída para 25 ppm em uma das alíquotas adicionando-se a ela uma quantidade igual e adicional do material a ser analisado. Por conseguinte, em um frasco de topo livre de 10 mL é introduzida uma quantidade de 0,0500 ± 0,0010g do material a ser analisado; em um frasco de topo livre de 10 mL separado é introduzida uma quantidade de 0,0500 ± 0,0010g de tal material junto com a substância alvo adicionada na concentração de 50 ppm, e em ainda outro frasco de topo livre de 10 mL uma quantidade de 0,0500 ± 0,0010g de tal material com substância alvo adicionada na concentração de 25 ppm. Se houver numerosas substâncias alvo, uma pluralidade de frascos de topo livre pode ser carregada cada com uma amostra de 10 mL que contém um subgrupo diferente (embora não necessariamente mutualmente exclusivo) de substâncias alvo frente a frente a outras amostras (para cada referido subgrupo havendo um frasco de material no nível de aditivo de 50 ppm, e outro de material no nível de 25 ppm). As substâncias alvo nas amostras são separadas através de cromatografia de gás como mencionado previamente; em conjunto com os anteriores, a massa característica de cada substância alvo é identificada e integrada, e tempos de retenção aproximados e massas características verificadas.
A área que corresponde à substância alvo é dividida pela área derivada em uma determinação análoga correspondendo a um padrão interno (por exemplo, ciclohexano) para se chegar a um fator de resposta. A plotagem do fator de resposta contra a quantidade adicionada da substância alvo em um grau de coordenada Cartesiana produz uma quantidade de substância alvo na amostra desconhecida, correspondendo ao x~ interceptação do plote.
Os resultados são apresentados em termos de partes de VOC por milhão de partes da amostra total (ppm) e percentual em peso, e são apresentados na Tabela 5.
Exemplo 9A
Exemplos Comparativos: Contendo VOC de Composições de Cor Comerciais
Os teores de VOC das seguintes composições de cor com baixo teor de VOC e contendo etileno glicol comerciais foram medidas usando o método no Exemplo 8 acima (notar: "VOC” se refere aos "compostos orgânicos voláteis" e é um subgrupo mais específico de VNC).
Os resultados são apresentados na Tabela 5: Tabela 5. VOC de Corante
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Quatro corantes VOC de baixo teor comerciais foram obtidos e usados e usados para o teste, rotulado B, C, D e E. Além disso, 1 corante comercial regular (VOC mais elevado normal) foi também testado e rotulado F. Esses corantes foram testados usando uma GC de Topo Livre a 120°C para VOCs. Os resultados foram listados na Tabela 5 verso 5 os corantes experimentais.
Exemplo 9B
Uma outra análise dos níveis de VOC foi realizada entre uma base de tinta VOC baixa (Amostra A), uma tinta de látex aquosa pintada de ftalo-verde de nossa invenção (Amostra B), várias tintas látex aquosas VOC baixas competitivas (Amostras C-E), e uma 10 tinta de látex aquosa VOC normal competitiva (Amostra F). As tintas látex aquosas testadas foram preparadas adicionando-se uma variedade de corantes verdes à mesma base de tinta VOC baixa. A tinta da Amostra B e composição corante correspondente foram preparadas geralmente de acordo com a descrição precedente de nossa invenção. A Tabela 6 seguinte detalha os resultados de nível VOC obtidos no teste das respectivas Amostras em conformidade com o Método de Topo Livre descrito: Tabela 6
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'2 Qualidade combinada sob 70%, quantificada como toiueno
Os resultados com uma tinta e composição corante de acordo com a nossa invenção são comparáveis com aqueles com outros produtos VOC baixo, e muito melhores do que aqueles no produto VOC normal.
Exemplo 10
Reologia de Tintas Pintadas com Composições Corantes dos Exemplos 4-7 A reologia de tintas de base de tinta, como indicado pelas propriedades tais como viscosidade, nivelamento, e resistência ao escorrimento, é importante para aplicação apropriada e aparência de película seca. As propriedades de reologia desfavoráveis, tais como viscosidade Stormer baixa e resistência ao escorrimento baixa, pode levar ao gotejamento ou escorrimento quando a tinta é aplicada a um substrato. As propriedades de nivelamento fracas podem resultarem marcas de arranhão.
Os corantes dos Exemplos 4 - 7 foram individualmente adicionados a uma Base de tinta de Tinta Commercial Matte Pastel VOC baixa, uma base de tinta Commercial Matte Deep de VOC baixo, e uma base de tinta Commercial Semigloss Deep de VOC baixo. As bases de tom pastel tiveram adicionadas a elas 6 onças de corantes, e bases escuras tiveram adicionadas a elas 18 onças de corantes. As tintas foram agitadas com um agitador mecânico durante 6 minutos para mistura completa das bases e composições corantes.
A Viscosidade Stormer em Unidades Krebs (KU) foi determinada de acordo com ASTM Standard D562-01, "Standard Test Method for Consistency of Paints Measuring Krebs Unit (KU) Viscosity Using a Stormer-Type Viscometer," usando um Viscômetro Brookfield modelo KU-1 obtido de BYK-Gardner USA (Rivers Park II, Md.). A viscosidade Stormer foi medida a 25°C.
A mudança de KU adicionando-se os corantes dos Exemplos 4-7 é listada na Tabela 7. As mudanças KU satisfatórias em base de tom pastel tipicamente seriam menores do que 5 e em bases escuras tipicamente seria menor do que 10.
O nivelamento das tintas foi determinado de escoamentos de acordo com ASTM Standard D4062-99, "Standard Test Method for Leveling of Paints by Draw-Down Method". Uma Lâmina de Teste de Nivelamento Leneta (LTB-2) e Gráficos de Escoamento Leneta (Form 18B), cada obtido de Leneta Company (Mahwah, N.J.), foram usados para esses testes. Os escoamentos foram avaliados visualmente e designaram uma classificação de 1 a 10 em comparação com um conjunto de padrões, como especificado em ASTM D4062.
As classificações de nivelamento de tintas pintadas com os corantes dos Exemplos 4-7 são listadas na Tabela 7. Uma classificação de nivelamento de 9 ou mais é considerada ser excelente.
A resistência ao escoamento foi determinada de escoamentos de Leneta usando um medidor anti-escorrimento Leneta. A tinta ficou escoando em um cartão de escoamento posicionado horizontalmente em uma placa de metal à vácuo. O gráfico foi em seguida imediatamente colocado em uma posição vertical com as faixas de tinta na horizontal e deixadas na borda (fixa mais fina) no topo, e permitidas secar. Cada faixa, variando em espessura de película úmida de 3 a 12 mils, é considerada como tendo o mesmo número de classificação como a incisura pela qual foi aplicada. O maior número de faixa (grossa) que não toca aquela abaixo dela mesmo é referido como a faixa de índice, e seu número é o índice Anti-Escorrimento da tinta. Os valores do índice de resistência ao escorrimento de tintas pintadas com os corantes dos Exemplos 4-7 são listados na Tabela 7.
Exemplo 11
Exemplos Comparativos de Reologia de Tintas de Base de Tinta com Corantes comerciais Uma Base de tinta de VOC baixo Commercial Matte Pastel e Base de tinta Matte
Deep, e Base de Tinta Escura de Semi-Brilho Comercial de VOC Baixo foram pintadas com os corantes do Exemplo 9A. As mesmas quantidades de corantes foram adicionadas nas bases como no Exemplo 10.
A mudança da viscosidade Stormer, nivelamento de tintas, e resistência ao escorrimento foram determinados com os mesmos métodos como no Exemplo 10. Os resultados estão listados na Tabela 7. Tabela 7. Mudança de viscosidade de Stormer (AKU), nivelamento, resistência ao escorrimento de tintas pintadas com corantes
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Tabe a 7 mostra que os corantes do Exemplo 4 -7 produziram a ú tima mudança em KU quando comparado com todos os outros corantes comerciais descritos no Exemplo 9A, e tiveram excelente nivelamento e resistência ao escorrimento.
Os exemplos comparativos realizados com os corantes comerciais demonstraram diminuição significante em KU em ambas as bases escuras e de tom pastel, e uma queda no escorrimento em bases escuras. Embora as propriedades de nivelamento nos exemplos comparativos possam ter sido boas, o que foi devido a uma viscosidade muito baixa das tintas pintadas.
Apesar da formulação atender às rigorosas sensibilidades ambientais, os resultados com uma tinta e composição corante de acordo com nossa invenção foram melhores do que ou pelo menos comparáveis com outros produtos de VOC normal ou baixo para cada das propriedades testadas. Essa excelência uniforme caracterizando a invenção foi superior ao contorno do desempenho dos produtos comparativos que em cada caso ficaram aquém com respeito a pelo menos uma propriedade.
Exemplo 12
Sensibilidade à água, transferência de cor e brilho de tintas pintadas no Exemplo 10
A sensibilidade à água e brilho foram medidos em 3 -mil escoamentos secados por um dia.
Sensibilidade à água foi testada com algumas gotas de água na superfície da tinta durante um minuto. A água foi secada e a superfície úmida foi arranhada com a unha do dedo para verificar a resistência da película. A classificação é de 1 a 5, com 5 sendo a película mais rígida, indicando ser menos sensível à água.
O brilho foi medido em bases de tinta escuras de Semi-Brilho Comerciais com um medidor de brilho BYK em 65 graus.
Transferência de cor (ou cor borrada) para tintas pintadas com corantes de óxido vermelho e azul orgânico foram medidos em 3-mil escoamentos secados durante 7 dias.
Uma classificação de 1 a 5 foi designada, com 5 sendo a melhor resistência à transferência de cor.
Os resultados de sensibilidade à água, transferência de cor e brilho estão listados na Tabela 8.
Exemplo 13
Exemplos Comparativos de Sensibilidade à Água, Transferência de Cor e Brilho.
A sensibilidade à água, transferência de cor e brilho foram medidas com os mesmos métodos como no Exemplo 12 para tintas pintadas com corantes comerciais no Exemplo 11. Os resultado estão listados na Tabela 8. Tabela 8. Sensibilidade à Água, Transferência de Cor e Brilho
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Como previamente, os resu tados tabulados mostram que, em contraste com uma excelência uniforme da invenção, o contorno do desempenho dos produtos comparativos em cada caso foi não melhor do que comparável com aquele da invenção. Uma vez que, quando também levando em consideração as outras propriedades designadas nos
Exemplos precedentes, os produtos comparativos todos ficam aquém com respeito a pelo menos uma propriedade, a invenção é demonstrada ser superior.
As modalidades descritas aqui são ilustrativas porém não limitantes com respeito à invenção, e não são pretendidas excluir os equivalentes dos mesmos, ou restringir as reivindicações indevidamente

Claims (45)

1. Composição corante adequada como um precursor para uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, CARACTERIZADA por compreender pelo menos um pigmento, água, e um tensoativo de copolímero, tal composição corante não sendo ela mesmo uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, em que na composição quaisquer constituintes voláteis não-aquosos estão presentes em uma quantidade não maior do que 1000 ppm em peso, quaisquer etoxilatos de alquilfenol e derivados dos mesmos estão presentes em uma quantidade não maior do que 1000 ppm em peso, qualquer sílica cristalina está presente em uma quantidade não maior do que 100 ppm em peso, e qualquer formaldeído está presente em uma quantidade não maior do que 10 ppm em peso, o tensoativo de copolímero compreendendo porções correspondentes aos monômeros seguintes: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C3-Ci2 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C2-C12 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado, e (c) de cerca de 0,01% a cerca de 20% em peso de pelo menos um monômero tensoativo, onde cada referido monômero tensoativo é cada uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica por um grupo ponte compreendendo uma fração de poli(etilenóxi), a referida composição corante sendo capaz de mitigar qualquer alteração na Viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer de uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água formada de uma mistura compreendendo a composição corante e uma base de tinta, tal que a referida Viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da referida tinta ou outro revestimento não é substancialmente alterado comparado com a Viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta, e a composição corante sendo também capaz de fornecer a referida tinta ou outro revestimento em que fluxo/nivelamento é pelo menos 8 e escorrimento é pelo menos 8, sensibilidade à água é pelo menos 3, e transferência de cor é pelo menos 3.
2. Composição corante de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA por quaisquer constituintes voláteis estarem presentes em uma quantidade não maior do que 300 ppm em peso, quaisquer etoxilatos de alquilfenol e derivados dos mesmos estão presentes em uma quantidade não maior do que 300 ppm em peso, qualquer sílica cristalina está presente em uma quantidade não maior do que 5 ppm em peso, e qualquer formaldeído está presente em uma quantidade não maior do que 5 ppm em peso.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pela composição ser capaz de mitigar qualquer alteração da viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer tal que a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da tinta ou outro revestimento está dentro de cerca de + 20% da Viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da tinta base.
4. Composição de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pela composição ser capaz de mitigar qualquer alteração de Viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer tal que a Viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da tinta ou outro revestimento esta dentro de cerca de + 10% da Viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da tinta base.
5. Composição corante de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo tensoativo de copolímero ter um peso molecular médio numérico de cerca de 400 Daltons a cerca de 200,000 Daltons.
6. Composição corante de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA por compreender pelo menos um pigmento orgânico, pelo menos um pigmento inorgânico, ou pelo menos um pigmento orgânico e pelo menos um pigmento inorgânico.
7. Composição corante de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo pigmento inorgânico ser branco de dióxido de titânio, negro-de-carbono, negro-de-fumo, óxido de ferro negro, óxido de ferro amarelo, óxido de ferro marrom, óxido de ferro vermelho, ou dois ou mais dos mesmos.
8. Composição corante de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo pigmento orgânico ser azul ftalocianina, verde ftalocianina, amarelo monoarilida, amarelo diarilida, amarelo benzimidazolona, amarelo heterocíclico, laranja DAN, magenta quinacridona, violeta quinacridona, vermelhos orgânicos, ou dois ou mais dos mesmos.
9. Composição corante de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADA pelo vermelho orgânico ser vermelho azo metalizado, vermelho azo não metalizado, ou dois ou mais dos mesmos.
10. Composição corante de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA por compreender pelo menos um tensoativo adicional que é diferente do referido tensoativo de copolímero.
11. Composição corante de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADA pelo tensoativo adicional ser um tensoativo aniônico, um tensoativo não iônico, um tensoativo anfotérico, ou dois ou mais dos mesmos.
12. Composição corante de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA por compreender um polímero solúvel em água selecionado do grupo consistindo de ácidos policarboxilicos, copolímeros compreendendo um monômero contendo um ácido carboxíllco, polímeros de emulsão solúvel em álcali, derivados de celulose, sais de um ácido poliacrílico, sais de um copolímero compreendendo um monômero contendo um ácido acrílico, polivinilpirrolidona, e copolímeros compreendendo monômero de vinilpirroüdona,, ou dois ou mais dos mesmos.
13. Composição corante de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADA pelo polímero solúvel em água ser um sal de um ácido poliacrílico, um sal de um copolímero compreendendo um monômero contendo um ácido acrílico, ou dois ou mais dos mesmos.
14. Composição corante de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo tensoativo de copolímero compreender frações correspondentes dos seguintes monômeros: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de ácido metacrílico ou acrílico, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de um primeiro éster de vinila que é alquila metacrilato, a alquila do qual é de 2 a 12 átomos de carbono, e um segundo éster de vinila de 2 a 12 átomos de carbono, e (c) de cerca de 0,01 % a cerca de 20% em peso de pelo menos um monômero tensoativo, sendo que cada monômero tensoativo é uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica que é triestirilfenila por um grupo ponte consistindo essencialmente em um poli(etilenóxi).
15. Composição corante de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo tensoativo de copolímero compreender fração correspondente a dois monômeros tensoativos que são o mesmo ou diferente.
16. Composição corante de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo referido monômero tensoativo ser uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica selecionado do grupo consistindo de monoestirilfenila, diestírilfenila e triestirilfenila por um grupo ponte consistindo essencialmente em uma fração de poli(etilenóxi).
17. Composição corante de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pela fração de poli(etilenóxi) ter de cerca de 4 a cerca de 200 unidades de etilenóxi.
18. Composição corante de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA peio tensoativo de copolímero compreender frações correspondentes dos seguintes monômeros: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de ácido metacrílico ou acrílico, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de metacrilato de etila e acetato de vinila, e (c) de cerca de 0,01 % a cerca de 20% em peso de metacrilato de triestirilfenila poli(etilenóxi).
19. Composição corante adequada como um precursor para uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, CARACTERIZADA pela composição corante compreender pelo menos um pigmento, água e um tensoativo de copolímero, cuja composição corante não é sozinha uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, cuja composição corante é substancialmente livre de coletivamente qualquer constituinte não-aquoso volátil, qualquer etoxilato de alquilfenol e derivados dos mesmos, qualquer sílica cristalina e qualquer formaldeído, e em cuja composição corante o tensoativo de copolímero compreende frações que correspondem aos seguintes monômeros: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C3-C12 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C2-C12 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado, e (c) de cerca de 0,01% a cerca de 20% em peso de pelo menos um monômero tensoativo, sendo que cada referido monômero tensoativo é ou uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica por um grupo ponte consistindo em uma fração de poli(etilenóxi), a composição corante sendo capaz de mitigar qualquer mudança na viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer de uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água formado de uma mistura compreendendo a referida composição corante e uma base de tinta, tal que a referida viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da referida tinta ou outro revestimento não seja substancialmente mudada comparada com a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta, e a composição corante sendo também capaz de fornecer a referida tinta ou outro revestimento no qual o fluxo/nivelamento é pelo menos 8 e o escorrimento é pelo menos 8, sensibilidade à água é pelo menos 3, e transferência de cor é pelo menos 3.
20. Composição corante adequada como um precursor para uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, CARACTERIZADA pela composição corante compreender pelo menos um pigmento, água e um tensoativo de copolímero, cuja composição corante não é sozinha uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, cuja composição corante é substancialmente completamente livre de qualquer constituinte não-aquoso volátil, de qualquer etoxilato de alquilfenol e derivados dos mesmos, de qualquer sílica cristalina e de qualquer formaldeído, e em cuja composição corante o tensoativo de copolímero compreende as frações correspondendo aos seguintes monômeros: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C3-C12 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C2-Ci2 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado, e (c) de cerca de 0,01 % a cerca de 20% em peso de pelo menos um monômero tensoativo, sendo que cada referido monômero tensoativo é ou uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica por um grupo ponte compreendendo uma fração de poli(etilenóxi), a composição corante sendo capaz de mitigar qualquer mudança na viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer de uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água formada de uma mistura compreendendo a referida composição corante e uma base de tinta, tal que a referida viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da referida tinta ou outro revestimento não é substancialmente mudada comparado com a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta, e a composição corante sendo também capaz de fornecer a referida tinta ou outro revestimento no qual o fluxo/nivelamento é pelo menos 8 e o escorrimento é pelo menos 8, sensibilidade à água é pelo menos 3, e a transferência de coré pelo menos 3.
21. Método para a preparação da composição corante de acordo comcomo definida na reivindicação 1, CARACTERIZADO por compreender misturar os materiais precursores incluindo o referido tensoativo de copolímero, água e o referido pelo menos um pigmento, a composição corante sendo formada tal que seja substancialmente livre de coletivamente qualquer constituinte não-aquoso volátil, qualquer etoxilato de alquilfenol e derivados dos mesmos, qualquer sílica cristalina, e qualquer formaldeído.
22. Método de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADO por adicionalmente compreender introduzir pelo menos um tensoativo adicional que é diferente do referido tensoativo de copolímero.
23. Método de acordo com a reivindicação 22, CARACTERIZADO pelo tensoativo adicional ser um tensoativo aniônico, um tensoativo não iônico, um tensoativo anfotérico, ou dois ou mais dos mesmos.
24. Método de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADO por adicionalmente compreender introduzir um polímero solúvel em água selecionado do grupo consistindo em ácidos policarboxílicos, copolímeros compreendendo um monômero contendo um ácido carboxílico, polímeros de emulsão solúveis em álcali, derivados de celulose, sais de um ácido poliacrílico, sais de um copolímero compreendendo um monômero contendo um ácido acrílico, polivinilpirrolidona, copolímeros compreendendo monômero de vinilpirrolidona, ou dois ou mais dos mesmos.
25. Método de acordo com a reivindicação 24, CARACTERIZADO pelo polímero solúvel em água ser um sal de um ácido poliacrílico, um sai de um copolímero compreendendo um monômero contendo um ácido acrílico, ou dois ou mais dos mesmos.
26. Método de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADO pelo pigmento inorgânico ser dióxido de titânio branco, negro de carbono, negro-de-fumo, óxido de ferro negro, óxido de ferro amarelo, óxido de ferro marrom, óxido de ferro vermelho, ou uma mistura de dois ou mais dos mesmos.
27. Método de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADO pelo pigmento orgânico ser azul ftalocianina, verde ftalocianina, amarelo monoarilida, amarelo diarilida, amarelo benzimidazolona, amarelo heterocíclico, laranja DAN, magenta quinacridona, violeta quinacridona, vermelho orgânico, ou dois ou mais dos mesmos.
28. Método de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADO pela referida formação da composição corante inclui processar um ou mais dentre seus materiais precursores para remover pelo menos um dentre quaisquer constituinte não-aquoso volátil, qualquer etoxilato de alquilfenol e derivados dos mesmos, qualquer sílica cristalina, e qualquer formaldeído.
29. Tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, CARACTERIZADA por compreender uma mistura de uma base de tinta e composição corante contendo pelo menos um pigmento, água e um tensoativo de copolímero, em que na tinta ou outro revestimento quaisquer constituintes voláteis não-aquosos estão presentes em uma quantidade não maior do que 500 ppm em peso, quaisquer etoxilatos de alquilfenol e derivados dos mesmos estão presentes em uma quantidade maior do que 100 ppm em peso, qualquer sílica cristalina está presente em uma quantidade não maior do que 100 ppm em peso, e qualquer formaldeído está presente em uma quantidade não maior do que 5 ppm em peso, e na qual o referido tensoativo de copolímero introduzido através da composição corante compreende frações correspondendo aos seguintes monômeros: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C3-C12 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C2-C12 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado, e (c) de cerca de 0,01% a cerca de 20% em peso de pelo menos um monômero tensoativo, cada referido monômero tensoativo do qual é uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica por um grupo ponte compreendendo uma fração de poli(etilenóxi); a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da referida tinta ou outro revestimento, sua formação misturando-se a composição corante com a base de tinta entretanto, sendo não substancialmente mudada comparada com a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta; fluxo/nivelamento sendo pelo menos 8 e escorrimento pelo menos 8; sensibilidade à água sendo pelo menos 3; e transferência de cor sendo pelo menos 3.
30. Tinta ou outro revestimento de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA por qualquer constituinte volátil estar presente em uma quantidade não maior do que 300 ppm em peso, qualquer etoxilato de alquilfenol e derivados dos mesmos estão presentes em uma quantidade não maior do que 100 ppm em peso, qualquer sílica cristalina está presente em uma quantidade não maior do que 5 ppm em peso, e qualquer formaldeído está presente em uma quantidade não maior do que 5 ppm em peso.
31. Tinta ou outro revestimento de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pela classificação de fluxo/nível da tinta ou outro revestimento, medido a 25°C de acordo com ASTM Standard D4062-99, ser de 8 a cerca de 10.
32. Tinta ou outro revestimento de acordo com a reivindicação 31, CARACTERIZADA pelo fluxo/nivelamento ser 8 e escorrimento ser 8, sensibilidade à água ser 3, e transferência de cor ser 3.
33. Tinta ou outro revestimento de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pela tinta ou outro revestimento não mudar substancialmente a cor após fricção.
34. Tinta ou outro revestimento de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pela viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da tinta ou outro revestimento estar em cerca de + 20% da viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta.
35. Tinta ou outro revestimento de acordo com a reivindicação 34, CARACTERIZADA pela viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da tinta ou outro revestimento estar em cerca de + 10% da viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta.
36. Tinta ou outro revestimento de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pela tinta ou outro revestimento adicionalmente compreender pelo menos um espessante associativo.
37. Tinta ou outro revestimento de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pelo espessante associativo ser um copolímero de bloco de uretano de óxido de etileno hidrofobicamente modificado não iônico, um poliéter hidrofobicamente modificado, uma emulsão solúvel em álcali hidrofobicamente modificada, um ácido poli(met)acrílico hidrofobicamente modificado, uma celulose de hidroxietila hidrofobicamente modificada, uma poli(acrilamida) hidrofobicamente modificada, ou dois ou mais dos mesmos.
38. Tinta ou outro revestimento de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pelo tensoativo de copolímero compreender as frações correspondendo aos seguintes monômeros: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de ácido metacrílico ou acrílico, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de um primeiro éster de vinila que é alquila metacrilato, a alquila do qual é de 2 a 12 átomos de carbono, e um segundo éster de vinila de 2 a 12 átomos de carbono, e (c) de cerca de 0,01% a cerca de 20% em peso de pelo menos um monômero tensoativo, sendo que cada referido monômero tensoativo é ou uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica que é triestirilfenila por um grupo ponte compreendendo uma fração de poli(etilenóxi).
39. Tinta ou outro revestimento de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pelo tensoativo de copolímero ter um peso molecular médio numérico de cerca de 400 Daltons a cerca de 200.000 Daltons.
40. Método para a preparação de tinta ou outro revestimento definida na reivindicação 29, CARACTERIZADO por compreender misturar a referida base de tinta e a referida composição corante, a tinta ou outro revestimento sendo formado tal que sejam substancialmente livres de coletivamente qualquer constituinte não-aquoso volátil, qualquer etoxilato de alquilfenol e derivados dos mesmos, qualquer sílica cristalina, e qualquer formaldeído.
41. Método de acordo com a reivindicação 40, CARACTERIZADO pela formação da tinta ou outro revestimento incluir processar a composição corante ou a base de tinta para remover pelo menos um dentre qualquer constituinte não-aquoso volátil, qualquer etoxilato de alquilfenol e derivados dos mesmos, qualquer sílica cristalina, e qualquer formaldeído.
42. Tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, CARACTERIZADA por compreender uma mistura de uma base de tinta e uma composição corante contendo pelo menos um pigmento, água e um tensoativo de copolímero, cuja tinta ou outro revestimento é substancialmente livre de coletivamente qualquer constituinte não- aquoso volátil, qualquer etoxilato de alquilfenol e derivados dos mesmos, qualquer sílica cristalina e qualquer formaldeído, e na qual o tensoativo de copolímero compreende as frações correspondendo aos seguintes monômeros: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C3-Ci2 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C2-C12 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado, e (c) de cerca de 0,01% a cerca de 20% em peso de pelo menos um monômero tensoativo, cada referido monômero tensoativo do qual é uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica por um grupo ponte compreendendo um fração de poli(etilenóxi); a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da referida tinta ou outro revestimento, sua formação misturando-se a composição corante com a base de tinta entretanto, sendo não substancialmente mudada comparada com a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta; fluxo/nivelamento sendo pelo menos 8 e escorrimento pelo menos 8; sensibilidade à água sendo pelo menos 3; e transferência de cor sendo pelo menos 3.
43. Tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, CARACTERIZADA por compreender uma mistura de uma base de tinta e uma composição corante contendo pelo menos um pigmento, água e um tensoativo de copolímero no qual a tinta ou outro revestimento são substancialmente completamente livres de qualquer constituinte não-aquoso volátil, de qualquer etoxilato de alquilfenol e derivados dos mesmos, de qualquer sílica cristalina e de qualquer formaldeído, e no qual o tensoativo de copolímero compreende frações correspondendo aos seguintes monômeros: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C3-C-12 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C2-C12 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado, e (c) de cerca de 0,01% a cerca de 20% em peso de pelo menos um monômero tensoativo, cada referido monômero tensoativo do qual é ou uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica por um grupo ponte compreendendo uma fração de poli(etilenóxi); a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da referida tinta ou outro revestimento, sua formação misturando-se a composição corante com a base de tinta entretanto, sendo não substancialmente mudada comparada com a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta; fluxo/nivelamento sendo pelo menos 8 e escorrimento pelo menos 8; sensibilidade à água sendo pelo menos 3; e transferência de cor sendo pelo menos 3.
44. Composição corante adequada como um precursor para uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, CARACTERIZADA pela composição corante compreender pelo menos um pigmento, água e um tensoativo de copolímero, cuja composição corante não é sozinha uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, cuja composição corante é substancialmente livre de HAPS, e em cuja composição corante o tensoativo de copolímero compreende frações correspondendo aos seguintes monômeros: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C3-C12 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C2-C12 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado, e (c) de cerca de 0,01% a cerca de 20% em peso de pelo menos um monômero tensoativo, sendo que cada referido monômero tensoativo é uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica por um grupo ponte compreendendo fração de poli(etilenóxi), a composição corante sendo capaz de mitigar qualquer mudança na viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer de uma tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água formado de uma mistura compreendendo a referida composição corante e uma base de tinta, tal que a referida viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da referida tinta ou outro revestimento não seja substancialmente mudada comparado com a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta, e a composição corante sendo também capaz de fornecer a referida tinta ou outro revestimento no qual o fluxo/nivelamento é pelo menos 8 e o escorrimento é pelo menos 8, sensibilidade à água é pelo menos 3, e a transferência de cor é pelo menos 3.
45. Tinta de látex aquosa ou outro revestimento à base de água, CARACTERIZADA por compreender uma mistura de uma base de tinta e uma composição corante contendo pelo menos um pigmento, água e um tensoativo de copolímero, cuja tinta ou outro revestimento é substancialmente livre de HAPS, e no qual o tensoativo de copolímero compreende frações correspondendo aos seguintes monômeros: (a) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C3-Ci2 anidreto ou ácido carboxílico α,β-etilenicamente não saturado, (b) de cerca de 10% a cerca de 80% em peso de pelo menos um C2-C12 monômero de vinila α,β-etilenicamente não saturado, e (c) de cerca de 0,01% a cerca de 20% em peso de pelo menos um monômero tensoativo, cada referido monômero tensoativo do qual é uma fração de éster acrílico ou metacrílico junto com uma fração hidrofóbica por um grupo ponte compreendendo uma fração de poli(etilenóxi); a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da referida tinta ou outro revestimento, sua formação misturando-se a composição corante com a base de tinta entretanto, sendo não substancialmente mudada comparado com a viscosidade de baixo cisalhamento de Stormer da base de tinta; fluxo/nivelamento sendo pelo menos 8 e escorrimento de pelo menos 8; sensibilidade à água sendo pelo menos 3; e transferência de cor sendo pelo menos 3.
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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9139676B2 (en) * 2003-08-18 2015-09-22 Benjamin Moore & Co. Environmentally friendly colorant compositions and latex paints/coatings
WO2011024486A1 (ja) * 2009-08-31 2011-03-03 三洋化成工業株式会社 シリコンインゴットスライス用水溶性切削液
WO2013012365A1 (en) * 2011-07-19 2013-01-24 Perstorp Ab Waterborne homo or copolymer dispersion
US20150247053A1 (en) * 2012-04-24 2015-09-03 Celanese Emulsions Gmbh Vinyl ester-based copolymer dispersions from a continuous tubular emulsion polymerization process
US10221322B2 (en) 2013-03-15 2019-03-05 The Sherwin-Williams Company Dirt pick-up resistant composition
CN109777177B (zh) 2013-03-15 2022-03-15 宣伟投资管理有限公司 耐沾污性的水基组合物
US10196537B2 (en) 2013-03-15 2019-02-05 The Sherwin-Williams Company Dirt pick-up resistant composition
TW201512363A (zh) * 2013-09-25 2015-04-01 Chi Mei Corp 光硬化可剝離型黏著劑組成物及其應用
CN103709308B (zh) * 2013-12-12 2015-12-30 苏州博纳化学科技有限公司 一种超枝化分散剂的制备方法
CN117264491A (zh) * 2014-09-12 2023-12-22 宣伟投资管理有限公司 耐沾污性的水基涂料组合物
US10400113B2 (en) 2014-10-14 2019-09-03 Chroma Australia Pty Limited Watercolour paint compositions and their use
CN107108454A (zh) * 2014-12-22 2017-08-29 罗地亚经营管理公司 烷氧基化的化合物用于减少基材上涂料颗粒的结合的用途及其方法
CZ28470U1 (cs) * 2015-06-03 2015-07-14 Koh-I-Noor Hardtmuth A.S. Prášková vodová barva
US10040966B2 (en) 2016-05-06 2018-08-07 Columbia Insurance Company Aqueous paint compositions with soft feel and light diffusion effects
US20170342284A1 (en) * 2016-05-25 2017-11-30 Electronics For Imaging, Inc. Single pass printing of white on corrugated board
WO2019081277A1 (en) * 2017-10-23 2019-05-02 Basf Se AQUEOUS SILICONE POLYMER EMULSION
EP3694936A4 (en) 2018-01-19 2020-09-02 Hewlett-Packard Development Company, L.P. AQUATIC PIGMENT DISPERSIONS
CA3101450A1 (en) 2018-05-29 2019-12-05 Swimc Llc Water-based compositions with long term gloss retention
CN109679022A (zh) * 2018-12-17 2019-04-26 西安理工大学 一种具有pH响应的无氟超疏水涂层的制备方法
US11345769B2 (en) * 2019-12-30 2022-05-31 Columbia Insurance Company Hydrophobic, low glass transition temperature oligomer with high level of chain transfer agent
WO2024006141A1 (en) 2022-06-30 2024-01-04 Benjamin Moore & Co. Hydrophobic, low glass transition temperature oligomer with chain transfer agent

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3769247A (en) 1972-04-10 1973-10-30 Dow Chemical Co Cellulose ether thickener for latex paint
US4138381A (en) 1975-04-14 1979-02-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric thickeners, processes for their preparation and uses thereof
US4384096A (en) * 1979-08-27 1983-05-17 The Dow Chemical Company Liquid emulsion polymers useful as pH responsive thickeners for aqueous systems
US4348294A (en) 1980-06-26 1982-09-07 Occidental Chemical Corporation One package replenisher for aluminum cleaner
US4432881A (en) 1981-02-06 1984-02-21 The Dow Chemical Company Water-dispersible hydrophobic thickening agent
US4425466A (en) 1981-09-09 1984-01-10 Monsanto Company Coating compositions comprising a methylated methylolated melamine
US4529773A (en) 1982-03-17 1985-07-16 David Witiak Alkali-soluble emulsion polymers in acidic surfactant compositions
US4429097A (en) * 1982-09-16 1984-01-31 Rohm And Haas Company Alkyl poly(oxyalkylene) esters of acrylate oligomers and copolymers thereof for thickening purposes
US4423199A (en) 1982-09-30 1983-12-27 Rohm And Haas Company Acrylamide containing emulsion copolymers for thickening purposes
US4421902A (en) * 1982-09-30 1983-12-20 Rohm And Haas Company Alkyl, poly(oxyethylene) poly(carbonyloxyethylene) acrylate emulsion copolymers for thickening purposes
DE3311752A1 (de) 1983-03-31 1984-10-04 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Crotonesterhaltige copolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als verdicker in waessrigen systemen sowie als schlichtemittel
US4892916A (en) 1984-08-15 1990-01-09 Allied Colloids Limited Polymeric thickeners and their production
US4600761A (en) 1985-04-04 1986-07-15 Alco Chemical Corporation Acrylic emulsion copolymers for thickening aqueous systems and copolymerizable surfactant monomers for use therein
US4616074A (en) 1985-10-01 1986-10-07 Alco Chemical Corporation Acrylic-methylene succinic ester emulsion copolymers for thickening aqueous systems
DE3803450A1 (de) 1988-02-05 1989-08-17 Hoechst Ag Emissionsarme dispersionsfarben, anstrichmittel und kunststoffdispersionsputze sowie verfahren zu ihrer herstellung
US5096733A (en) 1989-10-30 1992-03-17 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Dept. Of Health And Human Services Prevention of the acute cytotoxicity associated with silica containing minerals
US5874495A (en) 1994-10-03 1999-02-23 Rhodia Inc. Polymers useful as PH responsive thickeners and monomers therefor
US5527614A (en) * 1994-12-21 1996-06-18 Basf Corporation Pigment dispersants with primary amine functionality suitable for use in cathodic electrocoat compositions
US6057384A (en) 1997-10-31 2000-05-02 Hewlett-Packard Company Latex polymer blends for improving the permanence of ink-jet inks
AU4969199A (en) 1998-07-10 2000-02-01 S.C. Johnson Commercial Markets, Inc. Continuous bulk polymerization and esterification process and compositions including the polymeric product
US6762269B1 (en) 1998-08-13 2004-07-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation High temperature viscosity stable thickener
US6221145B1 (en) * 1998-12-23 2001-04-24 Coating Management Systems, Inc. Method of producing and aqueous paint composition from a plurality of premixed components
US6337366B1 (en) 1999-03-25 2002-01-08 Rohm And Haas Method of improving viscosity stability of aqueous compositions
US6689824B2 (en) * 2000-02-18 2004-02-10 Rohm And Haas Company Prepaints and method of preparing road-marking paints from prepaints
MXPA01001665A (es) * 2000-02-18 2002-04-01 John Michael Friel Pinturas para el marcado de caminos,preparadas a partir de prepinturas; metodo y aparato para formar zonas y lineas marcadas en los caminos, con dichas pinturas y dispositivo para aplicar dichas pinturas
US20040151886A1 (en) 2000-03-06 2004-08-05 Bobsein Barrett Richard Binder composition
US6602948B2 (en) 2000-06-20 2003-08-05 Jerome M. Harris Method of reducing syneresis in aqueous compositions
DE60208098T3 (de) 2001-02-28 2010-05-20 Rohm And Haas Co. Verfahren zur Verbesserung der Viskositätsstabilität nach Zugabe einer Färbemittelkomponente
US6812278B2 (en) 2001-02-28 2004-11-02 Rohm And Haas Company Method of improving viscosity stability upon addition of an aqueous tinting composition
US6887928B2 (en) * 2001-02-28 2005-05-03 Rohm And Haas Company Method of improving viscosity stability upon addition of a colorant component
US7119133B2 (en) * 2003-02-06 2006-10-10 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Latex-encapsulated particulates for ink-jet applications
US7034072B2 (en) 2003-07-22 2006-04-25 E. I. Dupont De Nemours And Company Aqueous coating composition
US8329807B2 (en) * 2003-08-18 2012-12-11 Columbia Insurance Company Latex paint film resistant to adverse effects of water, and compositions and methods for making same
US7402627B2 (en) * 2003-08-18 2008-07-22 Columbia Insurance Company Precursor colorant composition for latex paint
US9139676B2 (en) * 2003-08-18 2015-09-22 Benjamin Moore & Co. Environmentally friendly colorant compositions and latex paints/coatings
US20090076211A1 (en) * 2003-08-18 2009-03-19 Yong Yang Copolymer surfactants
US20050134665A1 (en) 2003-12-19 2005-06-23 Eastman Kodak Company Ink jet ink composition
CA2601856A1 (en) 2005-03-18 2006-09-28 Valspar Sourcing, Inc. Low voc universal paint colorant compositions
US7803864B2 (en) 2006-01-05 2010-09-28 Rohm And Haas Company Associative thickener compositions and methods of use
WO2009019148A2 (de) * 2007-08-03 2009-02-12 Basf Se Wässrige dispersionen, ihre herstellung und ihre verwendung
US20090149591A1 (en) 2007-12-07 2009-06-11 Yong Yang Paint Compositions With Low- or Zero-VOC Coalescence Aids and Nano-Particle Pigments

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