BR112012000047B1 - Mistura retardante de chama compreendendo metaloborofosfato, e, processo para a produção da mesma - Google Patents

Abstract

mistura, uso de um composto, e, processo para a produção de uma mistura a presente invenção diz respeito a uma mistura compreendendo pelo menos um plástico k e de 0,1 a 50% em peso, com base em toda a mistura, de pelo menos um composto a selecionado do grupo que consiste em borofosfatos, borato fosfatos, metaloborofosfatos, e misturas destes, a um processo para a produção da dita mistura, e ao uso da dita mistura como retardante de chama.

Description

“MISTURA RETARDANTE DE CHAMA COMPREENDENDO METALOBOROFOSFATO, E, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DA MESMA”

A presente invenção diz respeito a uma mistura compreendendo pelo menos um plástico K, preferivelmente um termoplástico ou plástico de termocura, e de 0,1 a 50 % em peso, com base em toda a mistura, de pelo menos um composto A selecionado do grupo que consiste em borofosfatos, borato fosfatos, metaloborofosfatos, e misturas destes, a um processo para a produção da dita mistura por meio da mistura de pelo menos um plástico K com pelo menos um composto A, e ao uso deste composto A como retardante de chama em plásticos.

As seguintes definições dos termos “borofosfatos”, “boratofosfatos” e “metaloborofosfatos” são tomadas do artigo Structural Chemistry of Borophosphates, and Related Compounds, B. Ewald, Y.-X. Huang e R. Kniep, Z. Anorg. Chem. 2007, 633, 1517 a 1540.

Borato-fosfatos compreendem ânions borato isolados e/ou condensados além de ânions fosfato isolados e/ou condensados. Além disso, quaisquer ânions adicionais podem estar presentes, por exemplo, carbonato, sulfato, halogenida, hidróxido, silicato etc.

Pelo menos uma unidade borato e uma fosfato são condensadas uma com a outra em borofosfatos, em que ânions borato isolados e/ou condensados adicionais e ânions fosfato isolados e/ou condensados podem estar presentes. Além disso, quaisquer ânions adicionais podem estar presentes, por exemplo, carbonato, sulfato, halogenida, hidróxido, silicato etc.

Se pelo menos uma unidade borato, pelo menos uma unidade fosfato e um ânion de complexo metálico tendo o número de coordenação 4 estiver presente na parte aniônica da estrutura, esta estrutura é chamada um metaloborofosfato, independente do grau de condensação das unidades de construção. Além disso, quaisquer ânions adicionais podem estar presentes, por exemplo, carbonato, sulfato, halogenida, hidróxido, silicato, etc.

Petição 870190068655, de 19/07/2019, pág. 13/18

Além do mais os oxo-/hidroxoligantes (O, OH) dos borato, ânions fosfato-metalato, borofosfato- e metaloborofosfato anions podem ser substituídos, por exemplo, por halogênios (F, Cl, Br, I) ou grupos orgânicos como radicais alquila retos, ramificados ou cíclicos ou grupos aromáticos. Além disso, quaisquer ânions adicionais podem estar presentes, por exemplo, carbonato, sulfato, halogenida, hidróxido, silicato etc.

Compostos apropriados compreendendo boro, e misturas que compreendem plásticos e também compreendem compostos compreendendo boro são conhecidos da tecnologia anterior. Compostos apropriados compreendendo fósforo, por exemplo, polifosfatos de amônio (Clariant) e misturas destes são também conhecidos.

DE 195 25 341 Al descreve um processo para a produção de borofosfatos, e o uso destes como tintas que retardam a chama ou sistemas de impregnação para substâncias altamente combustíveis, tais como papel, madeira, papelão, tecidos, etc. Também descreve-se que borofosfatos, tais como borofosfatos de Ca, podem ser incorporados em plásticos para propósitos de retardo de chama. Nenhum plástico é descrito na dita especificação e nenhum outro composto além de borofosfatos de Ca são descritos, e nenhuma quantidade dos componentes individuais.

WO 95/25066 descreve borofosfatos cristalinos e sua produção e uso, inter alia como catalisadores ou retardantes de chama em plásticos. Compostos particulares mencionados são borofosfato de potássio, borofosfato de cálcio, Na₂[B₇P₃0i9] * H₂O, Na₂[B₃.9Po,i(OH)₃05.₂] * 3 H₂O, luneburgita [Mg₃B₂(OH)₆(PO₄)₂(H₂O)6], borofosfato de estrôncio, borofosfato de níquel, e Ba₃[BP₃0i₂]. Nenhuma quantidade é estabelecida para o uso em plásticos.

O artigo Structural Chemistry of Borophosphates and Related Compounds, B. Ewald, Y.-X. Huang e R. Kniep, Z. Anorg. Chem. 2007, 633, 1517-1540 descreve inúmeros borofosfatos, fosfatos de borato e metaloborofosfatos. Entretanto, não há descrição que os ditos compostos são adequados como retardantes de chama.

O artigo de R. Kniep, G. Gozei, B. Eisemann, C. Rõhr, M. Asbrand e M Kizilyalli, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994, 33, No. 7, 749, igualmente descreve vários borofosfatos das fórmulas Mⁿ[BPO5], onde Mⁿ = Ca ou Sr e Ba3[P₃Oi2], mas não há descrição aqui que os ditos compostos são adequados como retardantes de chama em plásticos.

É um objetivo da presente invenção, na luz da tecnologia anterior, fornecer plásticos retardantes de chama, por exemplo, termoplásticos ou plásticos de termocura, que não têm as desvantagens dos plásticos conhecidos, por exemplo, piores propriedades mecânicas ou a necessidade de misturar pelo menos dois compostos ou mais junto como aditivos. Um outro objetivo da presente invenção é fornecer plásticos retardantes de chama que têm somente um baixo número de retardante de chama, preferivelmente em baixas quantidades e que não requer, conforme conhecido na tecnologia anterior, uma pluralidade de aditivos. Uma intenção adicional é que as misturas da invenção combinam uma pluralidade de propriedades retardantes de chama em um composto, onde estes de outra maneira teriam que ser alcançados por adição de dois compostos individuais, a reivindicação sendo assim reduzir o teor total de aditivos, assim, a título de exemplo, alcançando melhores propriedades mecânicas.

Além disso, alguns retardantes de chama da tecnologia anterior são limitados na sua aplicação devido às altas temperaturas de processo dos termoplásticos,isto é, eles decompõe em temperaturas na faixa das temperaturas de processo. Temperaturas de processo para PBT e PA podem ser até 200 a 217 e 250 a 320 °C respectivamente. Retardantes de chama conhecidos como A1(OH)₃ significativamente decompõe nesta faixa (liberação de água).

Os ditos objetivos são alcançados por meio da mistura da invenção, compreendendo pelo menos um plástico K e de 0,1 a 50 % em peso, com base em toda a mistura, de pelo menos um composto A selecionado do grupo que consiste em borofosfatos, borato fosfatos, metaloborofosfatos, e misturas destes.

Em uma modalidade preferida, pelo menos um termoplástico ou plástico de termocura é usado como plástico.

Termoplástico ou plástico de termocura K

Em princípio, o efeito vantajoso é evidente com plásticos, preferivelmente termoplástico ou plásticos de termocura, de qualquer tipo. Uma lista de termoplásticos adequados é encontrada a título de exemplo em Kunststoff-Taschenbuch [Plastic handbook] (ed. Saechtling), 1989 edição, que também menciona fontes. Processos para a produção de tais termoplásticos são conhecidos per se por um versado na tecnologia.

Em uma modalidade preferida da mistura de acordo com a invenção, pelo menos um plástico K foi selecionado do grupo que consiste em polioximetileno homo- ou copolímeros, policarbonatos, poliésteres, poliolefinas, poli(met)acrilatos, poliamidas, polímeros vinilaromáticos, éteres de poliarileno, resinas de epóxi e misturas destes. Estes termoplásticos ou plásticos de termocura preferidos são explicados a seguir.

Homo- ou copolímeros de polioximetileno

Estes polímeros são conhecidos per se por versados na tecnologia e são descritos na literatura.

Muito geralmente, estes polímeros têm pelo menos 50 mol % de unidades de repetição -CH2O- na cadeia de polímero principal. Os homopolímeros são geralmente produzidos por polimerização de formaldeído ou trioxano, preferivelmente na presença de catalisadores adequados.

Dá-se preferência aos copolímeros de polioximetileno, que também compreendem, além das unidades de repetição -CH2O-, até 50 mol %, preferivelmente de 0,1 a 20 mol %, em particular de 0,3 a 10 mol %, e muito particularmente preferivelmente de 2 a 6 mol %, de unidades de repetição r-,3 ⁵)õ onde R^{1 a} R⁴, independentemente um do outro, são um átomo de hidrogênio, um grupo alquila C1-C4, ou um grupo alquila substituído por halogênio tendo de 1 a 4 átomos de carbono, e R⁵ é um grupo -CH2- ou grupo -CH₂O-, ou é um grupo metileno substituído por alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4 ou um grupo oximetileno correspondente, e o valor de n é na faixa de 0 a 3. Estes grupos podem vantajosamente ser introduzidos nos copolímeros por meio da abertura do anel de éteres cíclicos. Éteres cíclicos preferidos são os da fórmula

R² _ή I

R—C O

R—Ç—(í⁵)_n

R⁴ onde R^{1 a} R⁵ e n são da forma definida anteriormente. Meramente a título de exemplo, pode-se mencionar óxido de etileno, 1,2-óxido de propileno, 1,2óxido de butileno, 1,3-óxido de butileno, 1,3-dioxano, 1,3-dioxolano, e 1,3dioxepan como éteres cíclicos, e também de oligo ou poliformais retos, tais como polidioxolano ou polidioxepan, como co-monômeros.

Outros plásticos K adequados são terpolímeros de oximetileno que, a título de exemplo, são preparados por meio de reação de trioxano e de um dos éteres cíclicos descritos anteriormente com um terceiro monômero, preferivelmente compostos bifuncionais da fórmula

CH —CH —CH—Z—CH₂—CH —CH₂ e/ou ι—¥ ζ ¥ ι

0^.0 onde Ζ é um ligação química, -O-, -ORO- (R= alquileno Ci-Cg ou cicloalquileno Ca-Cg).

Monômeros preferidos deste tipo são etileno diglicida, diglicidil éter, e diéteres compostos de compostos de glicidila e formaldeído, dioxano ou trioxano em uma razão molar de 2:1, e também compostos de diéter de 2 mol de glicidil composto e 1 mol de um diol alifático tendo de 2 a 8 átomos de carbono, por exemplo, diglicidil éteres de etileno glicol, 1,4butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,3-ciclobutanodiol, 1,2-propanodiol, e 1,4-cicloexanodiol, para mencionar poucos exemplos.

Processos para a produção dos homo- e copolímeros descritos anteriormente são conhecidos por versados na tecnologia e são descritos na literatura.

Os copolímeros de polioximetileno preferidos têm pontos de fusão de pelo menos 150 °C e massas molares (peso médio) Mw na faixa de 5000 a 200 000, preferivelmente de 7000 a 150 000 g/mol.

Dá-se preferência particular aos polímeros de polioximetileno estabilizado com grupo final, que têm ligações carbono-carbono nas extremidades das cadeias.

Policarbonatos e poliésteres

Policarbonatos adequados são conhecidos per se. Eles são obtidos a título de exemplo pelos processos de DE-B-1 300 266 por meio de policondensação interfacial ou pelo processo de DE-A-14 95 730 por meio da reação de bifenil carbonato com bisfenóis. Bisfenol preferido é 2,2-di(4hidroxifenila)propano, geralmente - e daqui em diante - denominado bisfenol A.

No lugar de bisfenol A, outros compostos diidróxi aromáticos também podem ser usados, em particular 2,2-di(4-hidroxifenila)pentano, 2,6 diidroxinaftaleno, 4,4’-diidroxidifenil sulfona, 4,4’-diidroxidifenil éter, sulfito de 4,4’-diidroxidifenila, 4,4’-diidroxidifenilmetano, l,l-di(4hidroxifenila)etano ou 4,4-diidroxidifenil, e misturas dos compostos diidróxi mencionados anteriormente. Policarbonatos particularmente preferidos são os a base de bisfenol A ou bisfenol A junto com até 30 mol % dos compostos diidróxi aromáticos mencionados anteriormente.

A viscosidade relativa destes policarbonatos é geralmente na faixa de 1,1 a 1,5, em particular de 1,28 a 1,4 (medido a 23 °C em uma solução de concentração 0,5 % em peso em diclorometano).

Poliésteres adequados são igualmente conhecidos per se e descritos na literatura. Eles compreendem, na cadeia principal, um anel aromático que deriva de um ácido dicarboxílico aromático. O anel aromático também pode ter substituição, por exemplo, com halogênio, tais como cloro e bromo, ou com grupos alquila C1-C4, tais como grupos metila, etila, isopropila, n-propila, n-butila, isobutila ou terc-butila.

Os poliésteres podem ser preparados por reação de ácido dicarboxílico aromáticos, seus ésteres ou outros derivados que formam éster destes com compostos diidróxi alifáticos, de uma maneira conhecida per se.

Estes tereftalatos de polialquileno são conhecidos per se e são descritos na literatura. Sua cadeia principal compreende um anel aromático que deriva do ácido dicarboxílico aromático. O anel aromático também pode ter substituição, por exemplo, com halogênio, tais como cloro e bromo, ou com grupos alquila C1-C4, tais como grupos metila, etila, isopropila, npropila, n-butila, isobutila ou terc-butila.

Estes tereftalatos de polialquileno podem ser preparados por reação de ácido dicarboxílico aromáticos, seus ésteres, ou outros derivados que formam éster com compostos diidróxi alifáticos, de uma maneira conhecida per se.

Ácidos dicarboxílicos preferidos são ácido naftaleno-2,6 dicarboxílico, ácido tereftálico e ácido isoftálico ou misturas destes. Até 30 mol %, preferivelmente não mais que 10 mol %, do ácido dicarboxílico aromáticos podem ser substituídos por ácidos dicarboxílicos alifáticos ou cicloalifáticos, tais como ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácidos dodecanodióicos e ácidos cicloexanodicarboxílicos.

Dos compostos diidróxi alifáticos dá-se preferência aos dióis tendo de 2 a 6 átomos de carbono, em particular 1,2-etanodiol, 1,3propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,4cicloexanodiol , 1,4-cicloexanodimetanol e neopentil glicol ou misturas destes.

Poliésteres particularmente preferidos (A) são tereftalatos de polialquileno derivados de alcanodióis tendo de 2 a 6 átomos de carbono. Entre estes, dá-se preferência particular ao tereftalato de polietileno, tereftalato de polipropileno e tereftalato de polibutileno e às misturas destes, e também é possível aqui usar até 50 % em peso, com base em A), de tereftalato de polietileno na forma de reciclado.

A viscosidade intrínseca dos poliésteres (A) é geralmente na faixa de 60 a 220, preferivelmente de 100 a 150 medido em uma solução de concentração 0,5 % em peso em uma mistura de fenol e o-diclorobenzeno (razão em peso 1:1) a 25 °C.

Poliésteres particularmente preferidos são os cujo teor de grupo final carbóxi é até 100 mmol/kg, preferivelmente até 50 mmol/kg e em particular até 40 mmol/kg de poliéster. Estes poliésteres podem, a título de exemplo, ser preparados pelo processo de DE-A 44 01 055. O teor de grupo final carbóxi é normalmente determinado por meio de métodos de titulação (por exemplo, potenciometria).

Um outro grupo que pode ser mencionado é o de poliésteres completamente aromáticos que derivam de ácido dicarboxílico aromáticos e de compostos diidróxi aromáticos.

Ácidos dicarboxílicos aromáticos adequados são os compostos já descritos para os tereftalatos de polialquileno. As misturas preferivelmente usadas são compostos de 5 a 100 mol % de ácido isoftálico e de 0 a 95 mol % de ácido tereftálico, em particular misturas de cerca de 50 a cerca de 80 % de ácido tereftálico e de 20 a cerca de 50 % de ácido isoftálico.

Os compostos diidróxi aromáticos preferivelmente têm a fórmula geral

m onde Z é um grupo alquileno ou cicloalquileno tendo até 8 átomos de carbono, um grupo arileno tendo até 12 átomos de carbono, um grupo carbonila, um grupo sulfonila, um átomo de oxigênio ou enxofre, ou uma ligação química, e m é de 0 a 2. Os grupos fenileno dos compostos diidróxi também podem ter substituição por grupos alquila Ci-Cg ou alcóxi e flúor, cloro ou bromo.

Exemplos dos compostos pai são diidroxidifenila, di(hidroxifenila)alcano, di(hidroxifenila)cicloalcano, di(hidroxifenila) sulfito, di(hidroxifenila) éter, di(hidroxifenila) cetona, di(hidroxifenila) sulfóxido, ot,a'-di(hidroxifenila)dialquilbenzeno, di(hidroxifenila) sulfona, di(hidroxibenzoil)benzeno, resorcinol e hidroquinona, e também os derivados alquilados do anel e halogenados do anel destes.

Entre estes dá-se preferência a 4,4'-diidroxidifenila, 2,4-di(4'hidroxifenila)-2-metilbutano, a,a'-di(4-hidroxifenila)-p-diisopropilbenzeno,

2,2-di(3'-metil-4'-hidroxifenila)propano, e 2,2-di(3'-cloro-4'- hidroxifenila)propano, e em particular ao 2,2-di(4'-hidroxifenila)propano, 2,2di(3',5'-diclorodiidroxifenila)propano, l,l-di(4'-hidroxifenila)cicloexano, 3,4'diidroxibenzofenona, 4,4'-diidroxidifenil sulfona e 2,2-di(3',5'-dimetil-4'hidroxifenila)propano e misturas destes.

Certamente também é possível usar misturas de tereftalatos de polialquileno e poliésteres completamente aromáticos. Estes geralmente compreendem de 20 a 98 % em peso do tereftalato de polialquileno e de 2 a 80 % em peso do poliéster completamente aromático.

Certamente também é possível usar copolímeros em bloco de poliéster, tais como copoliéterésteres. Produtos deste tipo são conhecidos per se e são descritos na literatura, por exemplo, em US-A 3 651 014. Produtos correspondentes também são comercialmente disponíveis, por exemplo, Hytrel® (DuPont).

Ácidos dicarboxílicos preferidos que podem ser mencionados são ácido naftalenodicarboxílico, ácido tereftálico, e ácido isoftálico, e misturas destes. Até lOmol % do ácido dicarboxílico aromáticos pode ser substituído por ácidos dicarboxílicos alifáticos ou cicloalifáticos, tais como ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácidos dodecanodióicos, e ácidos cicloexanodicarboxílicos. Entre os compostos diidróxi alifáticos dá-se preferência aos dióis tendo de 2 a 6 átomos de carbono, em particular 1,2etanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,4-cicloexanodiol, e neopentil glicol, e misturas destes.

Poliésteres particularmente preferidos que podem ser mencionados são tereftalatos de polialquileno que derivam de alcanodióis tendo de 2 a 6 átomos de carbono. Entre estes dá-se preferência particular ao tereftalato de polietileno, naftalato de polietileno, e tereftalato de polibutileno.

A viscosidade intrínseca dos poliésteres é geralmente na faixa de 60 a 200 mL/g, medido em solução de 0,5 % de concentração em peso em uma mistura fenol/o-diclorobenzeno (razão em peso 1:1) a 23 °C.

Poliolefinas

Pode-se mencionar aqui muito geralmente polietileno e polipropileno, e também copolímeros a base de etileno ou propileno, e também, se apropriado, os com alfa-olefinas superiores. Produtos correspondentes são obtidos como Lupolen® ou Hostalen®/Moplen® da

BASELL.

Em uma modalidade preferida, pelo menos um copolímero é usado como poliolefina, compostos de etileno e vinilacrilato. Estes são usados, por exemplo, como revestimento de cabo. Estes copolímeros são conhecidos por versados na tecnologia.

Poli(mef)acrilatos

Entre estes, particularmente menciona-se polimetil metacrilato (PMMA), e também copolímeros a base de metacrilato de metila com até 40 % em peso de monômeros adicionalmente copolimerizáveis, por exemplo, os materiais obtidos como Plexiglas®.

Poliamidas

Poliamidas adequadas geralmente têm uma viscosidade intrínseca de 70 a 350 mL/g, preferivelmente de 110 a 240 mL/g, determinada em uma solução de concentração 0,5 % em peso em ácido sulfurico de 96 % em peso de concentração a 25 °C, de acordo com ISO 307.

Dá-se preferência às resinas semicristalinas ou amorfas com um peso molecular (Mw) de pelo menos 5000, conforme descrito, por exemplo, nas patentes U.S. 2 071 250, 2 071 251, 2 130 523, 2 130 948, 2 241 322, 2 312 966, 2 512 606 e 3 393 210.

Exemplos destes são poliamidas derivadas de lactamas tendo de 7 a 13 membros no anel, tais como policaprolactama, policaprillactama e polilaurolactama, e poliamidas obtidas reagindo ácidos dicarboxílicos com diaminas. Ácidos dicarboxílicos que podem ser empregados são ácidos alcanodicarboxílicos tendo de 6 a 12, em particular de 6 a 10, átomos de carbono e ácido dicarboxílico aromáticos. Apenas poucos dos ácidos que podem ser mencionados aqui são ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido dodecanedióico e ácido tereftálico e/ou isoftálico.

Diaminas particularmente adequadas são alcanodiaminas tendo de 4 a 12, em particular de 6 a 8, átomos de carbono, e m-xililenodiamina, di(4-aminofenila)metano, di(4-aminocicloexil)metano, 2,2-di(4aminofenila)propano, 2,2-di(4-aminocicloexil)propano, ou 3,3’-dimetil-4,4’diaminodicicloexilmetano, ou 4,4’-diaminodicicloexilmetano.

Poliamidas preferidas são poliexametileno adipamida, poliexametileno sebacamida, policaprolactama e o náilon-6/6,6 copoliamidas, especialmente com uma proporção de 5 a 95 % em peso de unidades de caprolactama.

Exemplos de outras poliamidas são as obtidas, por exemplo, condensando 1,4-diaminobutano com ácido adípico em temperatura elevada (náilon-4,6). Processos de preparação para poliamidas desta estrutura são descritos, por exemplo, em EP-A 38 094, EP-A 38 582 e EP-A 39 524.

Poliamidas que são obtidas por copolimerização de dois ou mais dos monômeros mencionados anteriormente, e misturas de inúmeras poliamidas em qualquer razão de mistura desejada, também são adequadas.

Além disso, copoliamidas semiaromáticas, tais como PA 6/6T e PA 66/6T mostraram se particularmente vantajoso quando seu teor de triamina é menor que 0,5 % em peso, preferivelmente menor que 0,3 % em peso (ver EP-A 299 444).

Poliamidas adicionais adequadas são selecionadas do grupo que consiste em poliamida-9, por exemplo, preparadas de ácido 9-aminononano carboxílico, poliamida-10, por exemplo, preparada de ácido 10amino-decano carboxílico, PA 6/9, por exemplo, preparada de hexametileno diamina/ácido azeláico, PA 6/12, por exemplo, preparada de hexametileno diamina/dodecano diácido, PA 11, por exemplo, preparada de ácido 11aminoundecano, PA 12, por exemplo, preparada de laurino lactama ou ácido omega-aminododecano, PA 4/6, por exemplo, preparada de tetrametileno diamina/ácido adípico, PA 12/12, por exemplo, preparada de dodecane diamina/dodecano diácido, PA 6/12, por exemplo, preparada de caprolactama/laurina lactama, e misturas destes. Estas poliamidas são conhecidas por versados na tecnologia.

As copoliamidas semiaromáticas preferidas com baixo teor de triamina podem ser preparadas de acordo com os processos descritos em EPA 129 195 e 129 196.

Certamente também é possível usar misturas (combinações) destes polímeros.

Polímeros vinilaromáticos

A massa molar em peso média Mw destes polímeros, que são conhecidos per se e são comercialmente disponíveis, é geralmente na faixa de 1500 a 2 000 000 g/mol, preferivelmente na faixa de 70 000 a 1 000 000 g/mol.

Polímeros vinilaromáticos que podem ser mencionados meramente como exemplos aqui são os preparados de estireno, cloroestireno, α-metilestireno e p-metilestireno; co-monômeros, tais como (met)acrilonitrila ou (met)acrilatos, também pode ser envolvido na construção em proporções subordinadas (preferivelmente não mais que 50 % em peso, em particular não mais que 35 % em peso). Polímeros vinilaromáticos particularmente preferidos são poliestireno e poliestireno modificado pelo impacto. Misturas destes podem, certamente, também ser empregados. Eles são preferivelmente preparados pelos processos descritos em EP-A-302 485.

Polímeros ASA preferidos são constituídos de compostos de fase macia ou de borracha de um polímero de enxerto de:

Ai de 50 a 90 % em peso de uma base de enxerto, a base de

An de 95 a 99,9 % em peso de um acrilato de alquila C₂-Ci₀ e Ai2 de 0,1 a 5 % em peso de um monômero funcional tendo duas ligações duplas olefínicas não conjugadas, e

A₂ de 10 a 50 % em peso de compostos de enxerto de

A₂i de 20 a 90 % em peso de estireno ou estirenos substituídos da fórmula geral I ou uma mistura destes, e

A₂2 de 10 a 80 % em peso de acrilonitrila, metacrilonitrila, acrilatos ou metacrilatos ou uma mistura destes, misturados com uma matriz dura com base em copolímero A SAN A₃) de:

A₃i de 50 a 90 % em peso, preferivelmente de 55 a 90 % em peso, e em particular de 65 a 85 % em peso de estireno e/ou estirenos substituídos da fórmula geral I e

A₃₂ de 10 a 50 % em peso, preferivelmente de 10 a 45 % em peso, e em particular de 15 a 35 % em peso de acrilonitrila e/ou metacrilonitrila.

Componente AJ é um elastômero cuja temperatura de transição vítrea é abaixo de -20 °C, em particular abaixo de -30 °C.

Para preparar o elastômero, os monômeros principais An) empregados são acrilatos tendo de 2 a 10 átomos de carbono, em particular de 4 a 8 átomos de carbono. Exemplos de monômeros particularmente preferidos são aqui terc-butila, isobutila e n-butil acrilato e acrilato de 2-ethilexila, dos quais os dois últimos são particularmente preferidos. Além destes acrilatos, de 0,1 a 5 % em peso, em particular de 1 a 4 % em peso, com base no peso total An + An, de um monômero polifuncional tendo pelo menos duas ligações duplas olefinicas não conjugadas é empregado. Destes compostos, dá-se preferência aos compostos bifuncionais, isto é, tendo duas ligações duplas não conjugadas. Exemplos são divinilbenzeno, diallil fumarato, diallil ftalato, triallil cianurato, triallil isocianurato, triciclodecenil acrilato e diidrodiciclopentadienil acrilato, dos quais os dois últimos são particularmente preferidos.

Processos para preparar a base de enxerto Ai são conhecidos per se e são descritos, por exemplo, em DE-B 1 260 135. Produtos correspondentes também são comercialmente disponíveis.

Preparação por polimerização por emulsão mostrou ser particularmente vantajosa em alguns casos. As condições precisas de polimerização, em particular o tipo, método de alimentação e quantidade de emulsificador são preferivelmente selecionados, de maneira tal que o látex de acrilato, que é pelo menos parcialmente reticulado, tem um tamanho de partícula médio (peso médio) na faixa de cerca de 200 a 700 nm, em particular de 250 a 600 nm. O látex preferivelmente tem uma distribuição do tamanho de partícula estreita ,isto é, o quociente d_9O-dio

Q = -----d₅₀ é preferivelmente menor que 0,5, em particular menor que 0,35.

A proporção da base de enxerto Ai no polímero de enxerto Ai+A₂ é de 50 a 90 % em peso, preferivelmente de 55 a 85 % em peso, e em particular de 60 a 80 % em peso, com base no peso total de Ai+A₂.

Uma casca de enxerto A₂ é enxertada na base de enxerto A_b a casca de enxerto A₂ sendo obtida por copolimerização de

A₂i de 20 a 90 % em peso, preferivelmente de 30 a 90 % em peso, e em particular de 30 a 80 % em peso de estireno ou estirenos substituídos da fórmula geral

onde R é radical alquila tendo de 1 a 8 átomos de carbono, átomos de hidrogênio, ou átomos de halogênio, e R¹ é radicais alquila tendo de 1 a 8 átomos de carbono, átomos de hidrogênio, ou átomos de halogênio, e o valor de n é 0, 1, 2, ou 3, e

A₂₂ de 10 a 80 % em peso, preferivelmente de 10 a 70 % em peso, e em particular de 20 a 70 % em peso de acrilonitrila, metacrilonitrila, acrilatos ou metacrilatos ou uma mistura destes.

Exemplos de estirenos substituídos são oc-metilestireno, p metilestireno, p-cloroestireno e p-cloro-a-metilestireno, e deste estireno e ocmetilestireno são preferidos.

Acrilatos e/ou metacrilatos preferidos são os cujos homopolímeros e/ou copolímeros com os outros monômeros de componente A22) têm temperatura de transição vítreas acima de 20 °C; em princípio, entretanto, outros acrilatos também podem ser empregados, preferivelmente em quantidades que resultam em uma temperatura de transição vítrea geral T_g acima de 20 °C para o componente A₂.

Dá-se preferência particular aos ésteres formados de ácido acrílico ou metacrílico com álcoois Cj-Cg e ésteres compreendendo grupos epóxi, tais como glicidil acrilato e/ou glicidil metacrilato. Exemplos de compostos muito particularmente preferidos são metil metacrilato, terc-butil metacrilato, glicidil metacrilato e n-butil acrilato, onde o último não é preferivelmente empregado em uma proporção excessivamente alta, em virtude de sua propriedade de formar polímeros com T_g muito baixo.

A casca de enxerto A₂) pode ser preparada em uma etapa de um processo ou em uma pluralidade destes, por exemplo, dois ou três, a formulação geral restante não afetada.

A casca de enxerto é preferivelmente preparada em emulsão, conforme descrito, por exemplo, na patente DE 12 60 135, DE-A-32 27 555, DE-A-31 49 357 eDE-A-34 14 118.

Dependendo das condições selecionadas, a copolimerização de enxerto dá origem a certa proporção de copolímeros livres de estireno e/ou derivados de estireno substituídos e (met)acrilonitrila e/ou (met)acrilatos.

O copolímero de enxerto Ai + A₂ geralmente tem um tamanho de partícula médio de 100 a 1000 nm, em particular de 200 a 700 nm, (d₅₀ peso médio). As condições para preparar o elastômero Ai) e para o enxerto são preferivelmente selecionadas, de maneira a dar tamanhos de partícula nesta faixa. Medições para isto são conhecidas e são descritas, por exemplo, na patente DE 1 260 135 e em DE-A-28 26 925, e em Joumal of Applied Polymer Science, Vol. 9 (1965), pp. 2929 a 2938. O aumento no tamanho de partícula do látex de elastômero pode ser cerca de, por exemplo, por aglomeração.

Para os propósitos desta invenção, os homo- e copolímeros livres, não enxertados que surgem durante a copolimerização de enxeto para preparar o componente A₂) são contados como parte do polímero de enxerto (Ai+A₂).

Alguns polímeros de enxerto preferidos são listados a seguir:

1: 60 % em peso de base de enxerto Ai feito de

An 98 % em peso de n-butil acrilato e

A₁₂ 2 % em peso de diidrodiciclopentadienil acrilato e 40 % em peso de casca de enxerto A₂ feito de

A₂i 75 % em peso de estireno e

A₂₂ 25 % em peso de acrilonitrila

2: Base de enxerto como em 1, com 5 % em peso de uma primeira casca de enxerto de estireno

E % em peso de um segundo enxerto feito de

A₂i 75 % em peso de estireno e

A₂₂ 25 % em peso de acrilonitrila

3: Base de enxerto como em 1, com 13 % em peso de um primeiro enxerto de estireno e 27 % em peso de um segundo enxerto feito de estireno e acrilonitrila em uma razão em peso de 3:1.

Os produtos presentes como componente A₃) podem ser preparados, por exemplo, pelo processo descrito em DE-B-10 01 001 e DE-B10 03 436. Tais copolímeros também são comercialmente disponíveis. A massa molar em peso média, determinada pelo espalhamento de luz, é preferivelmente na faixa de 50 000 a 500 000, em particular de 100 000 a

250 000 g/mol.

A razão em peso de (Ai + A₂):A₃ é na faixa de 1:2.5 a 2.5:1, preferivelmente de 1:2 a 2:1 e em particular de 1:1,5 a 1,5:1.

Polímeros SAN adequados como componente A) são descritos anteriormente (ver A_3i e A₃₂).

A viscosidade intrínseca dos polímeros SAN medida de acordo com DIN 53 727 como solução de 0,5 % de concentração em peso em dimetilformamida a 23 °C é geralmente na faixa de 40 a lOOmL/g, preferivelmente de 50 a 80 mL/g. Polímeros ABS presentes como polímero (A) nas misturas de polímero de múltiplas fases inventivas têm a mesma construção conforme descrito anteriormente para polímeros ASA. No lugar da borracha de acrilato Ai) da base de enxerto do polímero ASA, dienos conjugados são normalmente empregados, preferivelmente dando a seguinte formulação para a base de enxerto A₄:

A₄i de 70 a 100 % em peso de um dieno conjugado e

A42 de 0 a 30 % em peso de um monômero funcional tendo duas ligações duplas olefínicas não conjugadas ou um composto vinilaromático ou uma mistura dos dois.

Na formulação, o enxerto A₂ e a matriz dura do copolímero SAN A₃) permanecem descarregados. Tais produtos são comercialmente disponíveis, e os processos de preparação são conhecidos por versados na tecnologia.

A razão em peso de (A₄ + A₂):A₃ é na faixa de 3:1 a 1:3, preferivelmente de 2:1 a 1:2.

Formulações particularmente preferidas das composições de moldagem de termoplástico contêm, como componente A), uma mistura de: Ai) de 10 a 90 % em peso A₂) de 0 a 40 % em peso A₃) de 1 a 40 % em peso de um tereftalato de polibutileno de um tereftalato de polietileno de um ASA ou ABS polímero ou misturas destes.

Produtos deste tipo são disponíveis da BASF SE com o nome comercial Ultradurâ S.

Outras formulações preferidas do componente A)

compreendem
Ai) de 10 a 90 % em peso A2) de 0 a 40 % em peso	de um policarbonato de um poliéster, preferivelmente tereftalato de polibutileno,
A3) de 1 a 40 % em peso	de um polímero ASA ou ABS ou misturas destes.

Produtos deste tipo são obtidos na forma de Terblend® da BASF SE.

Um polímero vinilaromático adicionalmente preferido de acordo com a presente invenção é um copolímero, compostos dos diferentes monômeros nitrila acrílicos, 1,3-butadieno e estireno. Este copolímero nitrila acrílico-butadieno-estireno (ABS-copolímero) é conhecido por versados na tecnologia. As razões de quantidades podem variar de 15 a 35 % em peso de nitrila acrílico, 5 a 30 % em peso de butadieno e 40 a 60 % em peso de estireno.

Éteres de poliarileno

Éteres de poliarileno A) são preferivelmente tanto éteres de poliarileno per se, poliarileno éter sulfitos, poliarileno éter sulfonas, quanto poliarileno éter cetonas. Os grupos arileno destes podem ser idênticos ou diferentes e, independentemente um do outro, são um radical aromático tendo de 6 a 18 átomos de carbono. Exemplos de radicais arileno adequados são fenileno, bisfenileno, terfenileno, 1,5-naftileno, 1,6-naftileno, 1,5-antrileno,

9,10-antrileno, ou 2,6-antrileno. Entre estes, dá-se preferência a 1,4-fenileno e 4,4’-bifenileno. Estes radicais aromáticos são preferivelmente radicais não substituídos. Entretranto, eles podem carregar um ou mais substituintes.

Exemplos de substituintes adequados são grupos alquila, arilalquila, arila, nitro, ciano, ou alcóxi, e também heteroaromáticos, tais como piridina, e átomos de halogênio. Entre os substituintes preferidos estão radicais alquila tendo até 10 átomos de carbono, por exemplo, radicais metila, etila, isopropila, n-hexila, isohexila, alcóxi Ci-Cio, tais como radicais metoxi, etóxi, n-propóxi, n-butóxi, arila tendo até 20 átomos de carbono, por exemplo, fenila ou naftila, e também flúor e cloro. Estes podem ter ligações um no outro não somente por meio de -O-, mas também por meio de -S-, -SO-, -SO₂-, -CO-, N=N-, -COO-, um radical alquileno, ou uma ligação química. Os grupos arileno nos éteres de poliarileno (B) também podem ter ligações um ao outro por meio de diferentes grupos.

Entre os éteres de poliarileno preferidos estão os tendo unidades de repetição da fórmula geral I

Também é possível usar seus derivados substituídos no anel. Substituintes preferidos que podem ser usados são alquila Q-Cg, tais como metila, etila, ou terc-butila, alcóxi Cj-C₆, tais como metóxi ou etóxi, arila, em particular fenila, cloro ou flúor. A variável X pode ser -SO₂-, -SO-, -S-, -O-, CO, -N=N-, -RC=CR^a-, -CR^bR^c-, ou uma ligação química. A variável Z pode ser -SO2-, -SO-, -CO-, -O-, -N=N-, ou -RC=CR^a. Cada um de R e R^a aqui é hidrogênio, alquila Ci-C6, por exemplo, metila, n-propila ou n-hexila, alcóxi Ci-Cg, incluindo metóxi, etóxi ou butóxi, ou arila, em particular fenila. Cada um dos radicais R^b e R^c pode ser hidrogênio ou um grupo alquila Ci-Cg, em particular metila. Entretranto, eles também podem ter ligações um no outro para formar um anel cicloalquila C4-C10, preferivelmente um anel ciclopentila ou cicloexila que, por sua vez, pode ter substituição por um ou mais grupos alquila, preferivelmente metila. Juntamente com isto R^b e R^c também podem ser um grupo alcóxi Q-Cg, por exemplo, metóxi ou etóxi, ou um grupo arila, particularmente fenila. Cada um dos grupos mencionados anteriormente pode, por sua vez, ter substituição por cloro ou flúor.

Algumas das unidades de repetição I preferidas são listadas a 5 seguir:

(I 4) (I 5) d 1) (I 2) (I 3) (I 4) d 5)

ο ο

(I 18) (119)

Ο Ο £ <ί>

(121) (I 22) (Ι23) (I 24)

(I 25) (I 26)

(I 27)

Dá-se preferência muito particular aos éteres de poliarileno que compreendem (£), (I₂), (I24), ou (I₂₅) como unidades de repetição. Entre estes estão, por exemplo, poliarileno éter sulfonas tendo de 0 a 100 mol %, preferivelmente de 5 a 95 mol % de unidades estruturais (h) e de 0 a 100 mol %, preferivelmente de 5 a 95 mol % de unidades estruturais (I₂).

Os éteres de poliarileno também podem ser copolímeros ou copolímeros bloco, cada um dos quais têm segmentos de poliarileno éter presentes e segmentos de outros polímeros termoplásticos, tais como poliamidas, poliésteres, policarbonatos aromáticos, poliéster carbonatos, polisiloxanos, poliimidas, ou poliéterimidas. As massas molares dos blocos ou dos braços do enxerto nos copolímeros são geralmente na faixa de 1000 a 30 000 g/mol. Os blocos de diferentes estruturas podem ter um arranjo alternado ou aleatório. A proporção em peso dos segmentos de poliarileno éter nos copolímeros ou copolímeros bloco é geralmente pelo menos 3 % em peso, preferivelmente pelo menos 10 % em peso. A proporção em peso do poliarileno éter sulfonas ou poliarileno éter cetonas pode ser até 97 % em peso. Dá-se preferência aos copolímeros ou copolímeros bloco cuja proporção em peso dos segmentos de poliarileno éter é até 90 % em peso. Copolímeros ou copolímeros bloco tendo de 20 a 80 % em peso de segmentos de poliarileno éter são particularmente preferivelmente usados.

As massas molares médias Mn (número médio) dos éteres de poliarileno são geralmente na faixa de 10 000 a 60 000 g/mol, suas viscosidades intrínsecas sendo de 30 a 150 mL/g. As viscosidades intrínsecas são medidas como uma função de solubilidade dos éteres de poliarileno (A) e/ou (B) tanto em solução 1 % em peso de concentração de Nmetilpirrolidona ou em uma mistura compostos de fenol e o-diclorobenzeno, ou em 96 % de ácido sulfúrico, em cada caso a 20 °C ou, respectivamente, 25 °C.

Os éteres de poliarileno são conhecidos per se ou podem ser preparados por métodos conhecidos per se.

Por exemplo, polifenileno éteres podem ser preparados por acoplamento oxidativo de fenóis. Poliarileno éter sulfonas ou poliarileno éter cetonas são produzidos, por exemplo, por meio de condensação de compostos de bis-halogênio aromáticos e dos sais duplos de metal alcalino de bisfenóis aromáticos. Eles também podem, a título de exemplo, ser preparados por meio de autocondensação de sais de metal alcalino de halofenóis aromáticos na presença de um catalisador.

Os monômeros são preferivelmente polimerizados no solvente fundido ou em um solvente de alto ponto de ebulição inerte. Entre estes estão clorobenzeno, diclorobenzeno, xileno, e triclorobenzeno. Juntamente com estes, outros compostos que podem ser usados são sulfonas ou sulfóxidos, entre os quais estão especialmente dimetil sulfona, dietil sulfona, 1,1-dioxotetraidrotiofeno (sulfolano), ou difenil sulfona, dimetil sulfóxido, ou dietil sulfóxido, preferivelmente dimetil sulfóxido. Entre os solventes preferidos também estão N-alquilpirrolidonas, em particular Nmetilpirrolidona. Também é possível usar amidas ácidas N-substituídas, tais como Ν,Ν-dimetilformamida ou Ν,Ν-dimetilacetamida. Também é possível usar uma mistura de diferentes solventes.

Condições de processo preferidas para a síntese de poliarileno éter sulfonas ou de poliarileno éter cetonas são descritas a título de exemplo emEP-A-1 13 1 12 e 135 130.

O ponto de fusão dos éteres de poliarileno preferidos é geralmente pelo menos 320 °C (poliarileno éter sulfonas) e, respectivamente, pelo menos 370 °C (poliarileno éter cetonas).

De acordo com a invenção, as composições de moldagem podem compreender poliarileno éter sulfonas ou poliarileno éter cetonas que são obtidas por meio da reação de um poliarileno éter sulfona ou poliarileno éter cetona com um composto reativo. Os compostos reativos compreendem, juntamente uma ligação dupla carbono-carbono ou tripla carbono-carbono, um ou mais grupos carbonila, ácido carboxílico, carboxilato, anidrido ácido, imida ácida, éster carboxílico, amino, hidróxi, epóxi, oxazolina, uretano, uréia, lactama, ou halobenzila.

Exemplos de compostos adequados típicos são ácido maléico, ácido metilmaléico, ácido itacônico, ácido tetraidroftálico, anidridos e imidas destes, ácido fumárico, o mono- e diésteres destes ácidos, por exemplo, de alcanóis Ci-Cjo, o mono- ou diamidas destes ácidos, tais como Nfenilmaleimida, e hidrazida maléica. E preferível usar ácidos dicarboxílicos alfa,beta-insaturados ou seus anidridos, e diésteres e monoésteres da estrutura de fórmula geral IV e V a seguir.

(iv) (V) onde R¹, R², R³, e R⁴, independentemente um do outro, podem ser hidrogênio ou ainda grupos alquila Ci-Ci₈.

Compostos particularmente adequados são anidrido maléico, ácido fumárico, e ácido itacônico.

Os polímeros e o composto reativo podem, por exemplo, reagir um com o outro em um solvente aromático. Clorobenzeno, o-diclorobenzeno, e N-metilpirrolidona mostraram ser solventes particularmente adequados. Um iniciador de radical livre convencional é geralmente usado aqui. A reação é geralmente conduzida a de 75 a 150 °C. O produto de reação é obtido por meio de precipitação com um precipitante convencional, tais como álcool de baixo peso molecular e cetona, ou por meio da remoção do solvente (por exemplo, em uma extrusora ventilada ou evaporador de película fina).

Entretranto, a título de exemplo, os reagentes também podem reagir a uma temperatura de 270-350 °C na fusão em uma operação de montagem de mistura contínua ou em lotes (por exemplo, uma extrusora de parafuso único ou gêmeo ou um amassador).

O composto reativo aqui é preferivelmente alimentado na forma líquida, em particular na zona de amassamento de uma montagem de mistura, na fusão do polímero.

E preferível usar poliarileno éter sulfonas modificadas ou poliarileno éter cetonas modificadas, cada uma das quais foi obtida por meio da reação de 80 a 99,9 % em peso, em particular de 90 a 99 % em peso das poliarileno éter sulfonas não modificadas ou poliarileno éter cetonas não modificadas com de 0,1 a 20 % em peso, em particular de 1 a 10 % em peso do composto reativo.

Poliarileno éter sulfonas enxertadas com de 0,1 a 1,5 % em peso de anidrido maléico são particularmente preferidos. Dá-se preferência aqui às poliarileno éter sulfonas compreendendo de 5 a 95 mol % de unidades e de 5 a 95 mol % de unidades I₂.

Menciona-se em particular aqui poliarileno éter sulfonas tendo de 80 a 95 mol %, preferivelmente de 85 a 95 mol % de unidades da fórmula

1₂ e li e correspondentemente de 5 a 20 mol %, preferivelmente de 5 a 15 mol % de unidades da fórmula li e, respectivamente, I₂.

Os iniciadores de radical livre usados podem geralmente compreender os compostos descritos na literatura técnica (por exemplo, J.K. Kochi, “Free Radicais”, J. Wiley, New York, 1973).

As quantidades normalmente usadas dos iniciadores de radical livre são de cerca de 0,01 a cerca de 1 % em peso, com base no poliarileno éter sulfonas ou poliarileno éter cetonas usado. Misturas de diferentes iniciadores de radical livre podem, certamente, também ser usadas.

Polifenileno éteres apropriadamente modificados são conhecidos inter alia de WO 87/00540, e estes podem em particular ser usados em misturas com poliamida.

Como plástico de termocura, de acordo com a presente invenção, preferivelmente uma resina epóxi é usada. Resinas de epóxi são conhecidas por versados na tecnologia.

De acordo com a presente invenção, resinas epóxis aromáticas e/ou heteroaromáticas, epóxi-compósitos ou combinações epóxi compreendendo compostos aromáticos e/ou heteroaromáticos compreendendo grupos epóxi são entendidos como resinas epóxi. Estes compostos aromáticos e/ou heteroaromáticos podem compreender compostos epóxi polifuncionais em que pelo menos dois grupos epóxis da fórmula geral (A) o h / \ ---ç---f—ch₂ (A)

H R₂ estão presentes, que são diretamente ligados a um átomo de carbono, oxigênio, nitrogênio ou enxofre e em que R é hidrogênio ou metila.

Exemplos de compostos epóxi polifuncionais, aromáticos e/ou heteroaromáticos são:

I) Poliglicidil-ésteres e poli(P-metilglicidil) ésteres, obtidos por reação de um composto aromático e/ou heteroaromático compreendendo pelo menos dois grupos carboxila na molécula com epicloroidrina-, gliceroldicloroidrina- e/ou β-metilepicloroidrina. A reação é conduzida na presença de bases. Compostos aromáticos e/ou heteroaromáticos adequados compreendendo pelo menos dois grupos carboxila na molécula são ácido ftálico, ácido isoftálico, trimellit-ácido e piromellit-ácido.

II) Poliglicidil-éteres ou poli(P-metilglicidil)éteres, obtidos por reação de um composto aromático e/ou heteroaromático com pelo menos dois grupos hidroxila fenólicos livres com uma epicloroidrina substituída adequada em condições básicas ou na presença de um catalisador ácido seguido por tratamento em condições básicas. Éteres deste tipo são, por exemplo, obtidos de fenila mononuclear como resorcinol ou hidroquinona ou eles são a base de fenóis polinucleares como bis(4-hidroxifenila)metano, 2,2-bis(4hidroxifenila)propano), 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenila)-propano ou 4,4’ diidroxifenilsulfona; ou estes éteres são a base de condensados de fenóis com formaldeído, que são obtidos em condições ácidas como Fenol-Novolac®.

III) Poli(N-glicidil)-compostos, obtidos por deidrocloração de um produto de reação de epicloroidrina e minas aromáticas e/ou heteroaromáticas, compreendendo pelo menos dois amino-hidrogênios. Estas aminas são, por exemplo, anilina, toluidina, bis(4-aminofenila)metano, mxililenodiamina ou bis(4-metilaminofenila)metano, e ainda Ν,Ν,Ο-triglicidilm-aminofenol ou N,N,O-triglicidil-p-aminofenol.

IV) Poli(S-decidil)compostos como di-S-decidil-derivados obtidos de detalhes aromáticos e/ou heteroaromáticos, como bis(4mercaptometilfenila)éteres.

Compostos epóxi polifuncionais, aromáticos e/ou heteroaromáticos são conhecidos. Muitos destes são comercialmente disponíveis de Huntsman Advanced Materiais (nome comercial Araldite®), Dow Chemicals (nome comercial DER®), Mitsubishi Gas Chemical Company (nome comercial Tetrad®), Shell (nome comercial Kadura®) e Hexion Speciality Chemicals (Hexion®, Tactix®, Epon® e Epikot®), exemplos de epóxidos polifuncionais adequados são:

a) bisfenol-A-diglicidil éteres líquidos como ARALDITE® GY 240, ARALDITE® GY 250, ARALDITE® GY 260, ARALDITE® GY 266, ARALDITE® LY 1556, ARALDITE® GY 2600, ARALDITE® MY

790, DER® 332, DER® 331, Hexion® EPR 158, Tactix® 123, Tactix® 138, Epon® 826;

b) bisfenol-A-diglicidil éteres sólido como ARALDITE® GT 6071, ARALDITE® GT 7071, ARALDITE® GT 7072, ARALDITE® GT 6063, ARALDITE® GT 7203, ARALDITE® GT 6064, ARALDITE® GT 7304, ARALDITE® GT 7004, ARALDITE® GT 6084, ARALDITE GT® 1999, ARALDITE® GT 7077, ARALDITE® GT 6097, ARALDITE® GT 7097, ARALDITE GT® 7008, ARALDITE® GT 6099, ARALDITE® GT

6608, ARALDITE® GT 6609, ARALDITE® GT 6610, ARALDITE® CT 200, ARALDITE® 6100 ES, Epikote® 1001, Epikote® 109, DER® 661, DER® 667, DER® 668, DLS 1065 ES;

c) bisfenol-F-diglicidil éteres líquidos como ARALDITE® GY 281, ARALDITE® GY 282, ARALDITE® PY 302, ARALDITE® PY 306;

d) poliglicidil éteres de tetrafenil etano sólidos, como CG Epoxi Resin®0163;

e) poliglicidil éteres de fenil-formaldeído Novolac® sólido e líquido como EPN 1138, EPN 1139, GY 1180, PY 307, Epon® 828, Tactix® 556;

f) poliglicidil éteres sólidos e líquidos de O-cresolformaldehyd-Novolac®, como ECN 1235, ECN 1273, ECN 1280, ECN 1299;

g) glicidil éteres líquidos de ácido carboxílico como Shell Cardura® E éster do ácido tereftálico, éster do ácido trimellítico, ARALDITE® PY 284;

h) resinas de epóxi sólidas heterocíclicas (isocianoatos de triglicidil), como ARALDITE® PT 810;

i) Ν,Ν,Ο-triglicidil éteres de p-aminofenila líquidos, como ARALDITE® MY 0510;

j) tetraglicidil-4-4’-metilenobenzamina ou N,N,ⁿ’ⁿtetraglicidildiaminofenil metano, como ARALDITE® MY 720, ARALDITE® MY 721;

k) tetraglicidil-derivado de m-xilideno diamina como Tetrad®X;

l) triglicidil-derivado de 1,1,2-tris(4-hidroxifenila)etano como Tactix® 742.

Se desejado, também uma mistura de compostos epóxi aromáticos e/ou heteroaromáticos ou diferentes estruturas pode ser usada.

Compostos polifuncionais, aromáticos e/ou heteroaromáticos

adequados compreendem pelo menos dois grupos da fórmula geral

CH₂— CH-CH 2—

Componentes particularmente preferidos são mostrados com os seguintes compostos ou tipos e/ou misturas destes:

CH— CH — CH₂— CH — CH — CH₂ /°\ / °\

CH ₂- CH — CH ₂— X₂ ^— CH 2“ CH— CH ₂ ^CH2/°\ ¥ίΐ — CH ₂

CH₂—CH— CH₂

CH₂- CH— CH₂- ^x3~ CHj- CH— CH₂ /°\

CH₂— CH— CH₂ em que X_b X₂ e X₃ são fenileno ou naftileno, que pode ser não substituído ou substituído, e X₂ é, além disso um radical ou fórmula não substituído ou substituído o

Substituintes adequados para os radicais mencionados anteriormente são -O-, -S-, -C(=O)-, -C(=O)-O-, -S(=O)=, -S(O₂)-, -C(CF₃)₂alquila, alquileno, arila, arileno, alcóxi, arilóxi ou halogênio. Substituintes 10 idênticos ou diferentes podem estar presentes uma ou duas vezes, em que os substituintes podem opcionalmente ser ainda substituídos.

Um exemplo para um radical alquila adequado é um radical alquila Ci-Cis como metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, sec-butila, tert.-butila, n-hexila, n-octila, 2-etilhexila, n-nonila, n-decila, n-undecila, ndodecila, n-tridecila, n-tetradecila, n-hexadecila ou n-octadecil e seus 5 isômeros ramificados.

Radicais alquileno- e alcóxi exemplares podem ser obtidos dos radicais alquila mencionados anteriormente pela eliminação de um átomo de hidrogênio adicional ou pela adição de um átomo de oxigênio.

Exemplos de radicais arila adequados são radicais tendo 6 a 20 átomos de carbono como fenileno, bifenileno ou naftileno.

Radicais arileno- e arilóxi- adequados podem ser formalmente obtidos dos radicais arila mencionados anteriormente pela eliminação de um hidrogênio adicional ou pela adição de um átomo de oxigênio. Preferidos são radicais das seguintes fórmulas para Xp

OH

Para X₂:

o

ParaX₃:

em que Yi é uma ligação direta ou os grupos -O-, -S- ou -C(=O)-O-,

Y₂ é uma ligação direta ou os grupos SO₂, -CO-, -S-, -SO-, 5 CH₂-, -C(CH₃)₂- ou -C(CF₃)₂e n é 1 a 10,

Os grupos aromáticos são não substituídos ou substituídos uma ou duas vezes por alquila, arila, alcóxi, arilóxi ou halogênio, como mencionado anteriormente em detalhe.

Particularmente preferidos são os seguintes compostos

CH 2—CH —€H

Bisfenol-F

o o

o ch—ch-ch₂-o-c

CH —CH-CH₂-O-C

o

II c-o-ch₂— ch—ch₂ o

o

ο

De acordo com uma modalidade preferida, um componente de endurecimento pode estar presente na composição de resina epóxi aromática e/ou heteroaromática ou na composição compreendendo composição de resina epóxi aromática e/ou heteroaromática e ainda monômeros polimerizáveis. Um composto de endurecimento adequado pode ser qualquer composto de endurecimento para resinas epóxi aromáticas e/ou heteroaromáticas, conhecidos pelos versados na tecnologia. Endurecedores de amina- e anidrido- são particularmente preferidos, além das poliaminas, por exemplo, etileno diamina, dietileno triamina, trietileno triamina, hexametileno diamina, metano diamina, N-aminoetilpiperazina, diaminodifenilmetano (DDM), derivados substituídos de alquila de DDM, isofurona diamina (IPD), diaminodifenilsulfona (DDS), 4,4’-metilenodianilina (MDA) ou m-fenileno diamina (MPDA), poliamida, alquil-alkenilimidazol, dicianodiamida (DICY), 1,6-heximetileno-bis-cianoguanidina, ou anidrido ácidos, por exemplo, ácido dodecenil-succínico -anidrido, anidrido de ácido hexahidroftálico, anidrido de ácido tetraidroftálico, anidrido de ácido ftálico, anidrido de ácido piromelit e derivados destes.

Composto A

A mistura da invenção compreende, juntamente com pelo menos um plástico K, de 0,1 a 50 % em peso, com base em toda a mistura, de pelo menos um composto A, selecionado do grupo que consiste em borofosfatos, borato fosfatos, metaloborofosfatos, e misturas destes.

É preferível usar compostos A selecionados do grupo mencionado e tendo uma temperatura de decomposição que é acima da temperatura de processamento do termoplástico preferivelmente usado como plástico K, exemplos sendo de 0 a 1500 °C, preferivelmente de 100 a 900 °C, particularmente preferivelmente de 101 a 700 °C, muito particularmente preferivelmente de 150 a 600 °C. No caso dos termoplásticos K preferidos, em particular poliésteres, tais como tereftalato de polibutileno, ou poliamidas, tais como náilon-6 ou náilon-6,6, os compostos A preferivelmente usados têm que ter uma temperatura de decomposição que é geralmente acima de 150 °C, preferivelmente acima de 200 °C, particularmente preferivelmente acima de 250 °C, em particular acima de 280 °C.

E particularmente preferível usar compostos A que são sem halogênio.

E preferível usar compostos A que, em condições padrão, são um pó amorfo, ou cristalino ou vítreo.

Em uma outra variante particularmente preferida da presente invenção, compostos A são usados que compreendem grupos OH, água, moléculas orgânicas, ou combinações destes, estes sendo liberados no evento de um fogo.

Em uma modalidade preferida da mistura da invenção, pelo menos um composto A é um borofosfato selecionado do grupo que consiste em Mg₃(H₂O)₆[{BPO₄(OH)₃}₂], Mn[BPO₄(OH)₂], Fe[BPO₄(OH)₂], Co[BPO₄(OH)₂], Fe[B₂P₂O₇(OH)₅], Fe[B₂P₂O₇(OH)₅]-H₂O,

Ga[B₂P₂O₇(OH)₅], A1[B₂P₂O₇(OH)₅]H₂O, A1[B₂P₂O₇(OH)₅], Ca[BPO₅], Sr[BPO₅], Ba[BPO₅], Li₃[B₆PO₁₃], Li₃[BP₂O₈], Na₃[B₆PO₁₃], Na₃[BP₂O₈], K₃[B₆PO₁₃], K₃[BP₂O₈], Rb₃[B₆PO₁₃], Cs₃[BP₂O₈], Pb[BPO₅], Mg(H₂O)₂[BPO₄(OH)₂], (M_gl._xNi_x)(H₂O)₂[BPO₄(OH)₂] (x = 0 - 1, em particular 0,1, 0,25, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,75, 0,8, 0,9, 1,0), Cu(H₂O)₂[B₂P₂O₈(OH)₂], Mg(H₂O)₂[B₂P₂O₈(OH)₂]-H₂O, (M_gl.

_xCo_x)(H₂O)₂[B₂P₂O8(OH)₂]-H₂O onde (χ = 0 - 1, em particular 0,1, 0,25, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,75, 0,8, 0,9, 1,0), ^ο(6η)₃][Β₂Ρ₃Ο_π(ΟΗ)₂] (en = etilenodiamina), Rb₂Co₃(H₂O)₂[B₄P₆O₂₄(OH)₂], (C₂H₁₀N₂)Mg[B₂P₃O₁₂(OH)], (C₄N₂H₁₂)Mn[B₂P₃O₁₂(OH)]> (C₂H₁₀N₂)(à0[B₂P₃O₁₂(OH)] (M= Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mg, Ca, Cd), (C₂H₁₀N₂)Cd[B₂P₃O₁₂(OH)], (C₄H₁₆N₃)Cd[B₂P₃O₁₂(OH)]Cl, Na₅[B₂P₃O₁₃], Sr₆BP₅O₂₀, Ca₆BP₅O₂₀,

Mg6BP₅0₂o, Ba₆BP₅0₂o, Ca6[BP₄Oi₆][PO₄], Sr₆[BP₄Oiô][PO₄], Mg₆[BP₄O₁₆] [PO₄], Ba₆[BP₄O₁₆] [PO₄] Mn(C₃H₁₂N₂)[B₂P₃O₁₂(OH)],

Mn(C₄H₁₂N₂)[B₂P₃O₁₂(OH)], Co(C₄H₁₂N₂)[B₂P₃O₁₂(OH)]>

Zn(C₄H₁₂N₂)[B₂P₃O₁₂(OH)], Mn(C₆H₁₄N₂)_0>5(C₄H₁₂N₂)[B₂P₃O₁₂(OH)],

Rb₃[B₂P₃O_n(OH)₂], (ΝΗ,^Η^^^^Ρ,ΒΟ^Ι,.^Η,Ο, [TETA]₄H[(NH4)(VO)i₂{BP₂O₁₀}6]-14H₂O (TETA = trietilenotetramina), [TETA]₄H[(NH₄)(VO)i₂{BP₂O₁₀}₆]-16H₂O (TETA = trietilenotetramina), [TETA]₄H[K(VO)₁₂{BP₂Oio}₆]-14H₂0 (TETA = trietilenotetramina), [TETA]₄H[K(VO)i₂{BP₂Oi₀}₆]-16H₂O (TETA = trietilenotetramina), (NEU)_x(C_nH2_n+1NH₃)_y[(NH₄)V₂P₂BO₁₂]₆ (n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12,

13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20), (C₄H₁₂N₂)₆[(VO)₂BP₂O₁₀]₄ · zH₂O (z = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20), Na_I4[Na{(VO)₂BP₂O₁₀}₅] ·ηΗ₂Ο (n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13,

14, 15, 16, 17, 18, 19, 20), (NH₄)₁₇[(NH₄), {(VO)₂BP₂O₁₀}₆] nH₂O (n = 1, 2,

3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20), (A)₁₇[(A) {(VO)₂BP₂O₁₀}₆]-nH₂O (a = NH₄, Li, Na, K, Cs, Rb, Ag, Tl) (n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20), [C₂H₁₀N₂]₂[(VO)₅(H₂O){BP₂O₁₀}₂]-l,5H₂O, Na₂[VB₃P₂O₁₂(OH)]-2.92H₂O, (NH₄)₂(C₂H₁₀N₂)₆[Sr(H₂O)₅]₂[V₂BP₂O₁₂]₆-10H₂O, (NH₄)₂(C₃H₁₂N₂)₆[Sr(H₂O)₄]₂[V₂BP₂O₁₂]₆-17H₂O, (NEU)₂(C₃H₁₂N₃)₈[V₂P₂BO₁₂]₆· 15H₂O, [TETA]₄H[(NH₄)(VO)i₂{BP₂Oio}₆]-14H₂0 (TETA = trietilenotetramina), [TETA]₄H[(NH₄)(VO)₁₂{BP₂Oio}₆]-16H₂0 (TETA = trietilenotetramina), [ΤΕΤΑ]₄Η[Κ(νθ)ΐ2{ΒΡ2θιο}6]·14Η₂0 (TETA = trietilenotetramina), [TETA]₄H[K(VO)i₂{BP₂O₁₀}6]-16H₂O (TETA = trietilenotetramina), (NH4)_x(C_nH_2n+1NH₃)_y[(NH4)V₂P₂BO₁₂]₆ (n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20), (C₄H₁₂N₂)₆[(VO)₂BP₂O₁₀]₄zH₂O (z = 2, 6, 14), (NH4)i7[(NH4){(VO)₂BP₂O₁₀}₆]-nH₂O (n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20), [C₂H₁₀N₂]₂[(VO)₅(H₂0){BP₂0₁o}₂]-l,5H₂0, (C₂H₁₀N₂)₂[B₂P₄O₁₄(OH)₂], (N₂C₃H₅)₃.₈(H₃O)_1;2[(VO)₄B₂P₅O₂₂]-0,3H₂O, (C₆H₁₄N₂)₂[VOB₂P₅O₁₆(OH)₅]H₂OH₃PO₄, (NH4)₅[V₃BP₃O₁₉]H₂O, (C₃N₂H₅)₈[Mo₁₂B₂P₈O₅₉(OH)₃]-4H₂O, [C₆H₁₄N₂]₂[VOB₃P₄O₁₅(OH)₅]-4H₂O, (ImH₂)[Mo^v5Mo^VI70₃o(BP0₄)₂(0₃P-Ph)₆] (Im = imidazol, Ph = fenila), Na₂[VB₃P₂Oi₂(OH)]-2.92H₂O, (NH₄)₃(C₄H₁₄N₂)₄.5[Sr(H₂O)₅]₂[Sr(H₂O)₄][V₂BP₂O₁₂]₆-10H₂O, (NH4)_x(C_nH_2n+₁NH₃)_y[(NH₄)V₂P₂BOi₂]₆ (x = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20) (n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20), (C₂H₁oN₂)₂[Na(VO)₁₀{BP₂0₈(OH)₂}₅]-22.5H₂0, CsV₃(H₂O)₂[B₂P₄O₁₆(OH)₄], LÍCu₂[BP₂O₈(OH)₂], (C₃H₁₂N₂)Feⁱⁿ ₆[B₄P₈O₃₂(OH)₈], K₅{W₄O₁₀[BP₂O₈(OH)₂][HPO₄]₂}0,5H₂O,

Mg₂[BP₂O₇(OH)₃], NaAl[BP₂O₇(OH)₃], NaV[BP₂O₇(OH)₃],

NaFe[BP₂O₇(OH)₃], NaGa[BP₂O₇(OH)₃], NaIn[BP₂O₇(OH)₃],

CaNi[BP₂O₇(OH)₃], NH₄V[BP₂O₈(OH)], NH4Fe[BP₂O₈(OH)], NH₄(Fe₁. _xV_x)[BP₂O₈(OH)] (x = 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,47, 0,5, 0,53, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9), NH4A1[BP₂O₈(OH)], NH4Ga[BP₂O₈(OH)], RbV[BP₂O₈(OH)], RbFe[BP₂O₈(OH)], Rb(F_ei._xV_x)[BP₂O₈(OH)] (x = 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,47, 0,5,

0,53, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9), RbAl[BP₂O₈(OH)], RbGa[BP₂O₈(OH)],

CsV[BP₂O₈(OH)], CsFe[BP₂O₈(OH)], Cs(F_ei._xV_x)[BP₂O₈(OH)] (x = 0,1, 0,2,

0,3, 0,4, 0,47, 0,5, 0,53, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9), CsAl[BP₂O₈(OH)],

CsGa[BP₂O₈(OH)],

NH₄Fe[BP₂O₈(OH)],

RbSctB^OntOHH

Pb₂[BP₂O₈(OH)],

NH4ln[BP₂O₈(OH)],

CsSctB^On^H),],

NH4Sc[BP₂O₈(OH)],

KSc[BP₂O₈(OH)],

KFe[BP₂O₈(OH)],

PbCo[BP₂O₈(OH)],

Fe(H₂O)₂[BP₂O₈]H₂O,

Em(H₂O)₂[BP₂O₈],

PbZn[BP₂O₈(OH)]>

Em(H₂O)₂[BP₂O₈]H₂O,

Em[BP₂O₈]0,8H₂O,

KIn[BP₂O₈(OH)], RbSc[BP₂O₈(OH)]> RbSc[BP₂O₈(OH)], CsFe[BP₂O₈(OH)], RbIn[BP₂O₈(OH)],

Sc(H₂O)₂[BP₂O₈]H₂O,

Sc(H₂O)₂[BP₂O₈],

NH4Mg(H₂O)₂[BP₂O₈] H₂O, ΝΗ₄(Λ/)(Η₂Ο)₂[ΒΡ₂Ο₈]·Η₂Ο (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mg, Ca, Cd), (Li-K)Mg(H₂O)₂[BP₂O₈] H₂O, (A)(Mn-Zn)(H₂O)₂[BP₂O₈] H₂O UM = NH₄, Li, Na, K, Rb, Cs, Ag, Tl), (NH4)(M)(H₂O)₂[BP₂O₈] H₂O (M = Mn, Fe, Co, Cd), NH₄Mg(H₂O)₂[BP₂O₈]H₂O, NaCd(H₂O)₂[BP₂O₈] -0,8H₂O, (NH₄)Cd(H₂O)₂[BP₂O₈]-H₂O, KFe(H₂O)₂[BP₂O₈]H₂O, Rb₃.

Ni, Cu, Zn, Mg, Ca, (H₃O)Zn(H₂O)₂[BP₂O₈] H₂O, (NH4)Cd(H₂O)₂[BP₂O₈]0,72H₂O,

KFe(H₂0)₂[BP₂0₈]0,5H₂0, _2xMg_x(H₂O)₂[BP₂O₈]zH₂O (z = 0-1, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, em particular z = 1) (x = 0-1,5, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,5, em particular x = 1, 1,5), Rb₃. _2xMn_x(H₂O)₂[BP₂O₈]-zH₂O (z= 0-1, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, em particular z = 1) (x = 0-1,5, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,5, em particular x = 1, 1,5), Rb₃. _2xCo_x(H₂O)₂[BP₂O₈]-zH₂O (z= 0-1, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, em particular z = 1) (x = 0-1, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,5 em particular x = 1, 1,5),

Rb₃._2xFe_x(H₂O)₂[BP₂O₈]zH₂O (z = 0-1, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, em particular z = 1) (x = 0-1,5, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,67, 0,7, 0,75, 0,8, 0,9, 1,0, 1,5, em particular x = 1, 0,67, 0,75, 1,5), Cs₃._2xMg_x(H₂O)₂[BP₂O₈]-zH₂O (z= 0-1, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, em particular z = 1) (x = 0-1, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, em particular x = 1, 1,5), Cs₃. _2xMn_x(H₂O)₂[BP₂O₈]-zH₂O (z= 0-1, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, em particular z = 1) (x = 0-1,5, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4,

0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,5, em particular x = 1, 1,5), Cs3.2xCo_x(H2O)₂[BP₂O₈] zH2O (z= 0-1, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, em particular z = 1) (x = 0-1,5, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,67, 0,7, 0,75, 0,8, 0,9, 1,0, 1,5, em particular x = 1, 0,67, 0,75, 1,5), Cs3-2xFe_x(H2O)2[BP₂O₈]-zH2O (z = 0-1, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, em particular z = 1) (x = 0-1, por exemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,67, 0,7, 0,75, 0,8, 0,9, 1,0, 1,5, em particular x = 1, 0,67, 0,75, 1,5), (H30)o_>5Co₁₅25(H₂0)[BP₂0₈]-H20, (H₃O)₀, sMn^C^O^Od^O, (NH4)o.4Feⁿo,55Fe^,no,5(H₂0)₂[BP₂0₈]-0,6H₂0, (NH4)o.₅Feⁿ0.5Fe^Ino,5(H₂0)₂[BP₂0₈]-0,5H₂0, {(NHi),.

_2xCo_x}(H2O)2[BP2O₈] zH₂O onde (x = 0-1,5, por exemplo, 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,5, em particular x = 1, 1,5) (z = 0-1, em particular z = 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0), Cao,₅Ni(H20)2[BP20₈]-H₂0, (M_gl._x(Mg-Ba)_x)_1>5(H₂O)₂[BP₂O₈]-zH₂O (x = 0-1, por exemplo, 0, 0,1, 0,2, 0,3, 1/3, 0,4, 0,5, 0,6, 2/3, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, em particular x = 1, 0, 1/3, 2/3) (z = 0-1, em particular z = 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0), (M_gl._xMn_x)_b5(H₂O)₂[BP₂O₈]-zH₂O (x = 0-1, 0, 0,1, 0,2, 0,3, 1/3, 0,4, 0,5, 0,6, 2/3, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, em particular x = 1, 0, 1/3, 2/3) (z = 0-1, em particular z = 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0), (Mgi__xFe_x)iXH₂O)₂[BP₂O₈]-zH₂O (x = 0-1, em particular 0, 0,1, 0,2, 0,3, 1/3, 0,4, 0,5, 0,6, 2/3, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, em particular x = 1, 0, 1/3, 2/3) (z = 0-1, em particular z = 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0), (Mgi. _xCo_x)_1;5(H₂O)₂[BP₂O₈]zH₂O (x = 0-1, 0, 0,1, 0,2, 0,3, 1/3, 0,4, 0,5, 0,6, 2/3, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, em particular x = 1,0, 1/3, 2/3) (z = 0-1, em particular z = 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0), (M_gl.

_xZn_x)_1;5(H₂O)₂[BP₂O₈]-zH₂O (x = 0-1, 0, 0,1, 0,2, 0,3, 1/3, 0,4, 0,5, 0,6, 2/3, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, em particular x = 1,0, 1/3, 2/3) (z = 0-1, em particular z = 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0), Na₃[BP₂O₈], (C₂H₁₀N₂)₂[B₂P₄O₁₄(OH)₂], K₆Cu₂[B₄P₈O₂₈(OH)₆],

Zn₃(C₆H₁₄N₂)₄[B₆P₁₂O₃₉(OH)₁₂][HPO₄], Na₄Cu₃[B₂P₄O₁₅(OH)₂]2HPO₄, (C4H₁₂N₂)3Feⁱⁿ ₆(H₂0)4[B₆P₁₂0₅o(OH)₂]-2H₂0, Na₂[BP₂O₇(OH)], (Na_1>89Ag₀,n)₂[BP₂O₇(OH)], (N₂C₃H₅)₃₈(H₃O)₁,₂[(VO)₄B₂P₅O₂₂]-0,3H₂O, (C₆H₁₄N₂)₂[VOB₂P₅O₁₆(OH)₅]H₂OH₃PO₄, (NH₄)₅[V₃BP₃O₁₉]H₂O, [Co(en)₃][enH₂][V₃BP₃Oi₉]-4.5H₂O (en = etilenodiamina), (NH₄)4Mn₉[BP3O₁₁(OH)₂]₂[HPO₄]₂[PO4]2, [Co(en)₃][V₃BP₃Oi₉][H₂PO₄]-4H₂O (en = etilenodiamina),

Mg₂(H₂O)[BP₃O₉(OH)₄], Ba₃[BP₃O₁₂], Pb₃[BP₃O₁₂], K₃[BP₃O₉(OH)₃], Pb₆[BP₄O₁₆][PO₄], Sr₆[BP₄O₁₆][PO₄], (C₃N₂H₅)₈[Mo₁₂B₂P₈O₅₉(OH)₃]4H₂O, Co₅[BPO₆][PO₄]₂, Cr₂[BP₃O₁₂], Fe₂[BP₃O₁₂], V₂[BP₃O₁₂], [C₆H₁₄N₂]₂[VOB₃P₄O₁₅(OH)₅]-4H₂O, Na₂Cu[B₃P₂O₁₁(OH)]-0,67H₂O,

Na₂Mg[B₃P₂Oii(OH)]’0,67H₂O, Na₂(Mn-Zn)[B₃P₂On(OH)]-0,67H₂O,

Na₅(H₃O)Mg₃[B₃P₂O₁₁(OH)]₃-2H₂O, Na₅(H₃O)(MnZn)₃[B₃P₂O₁₁(OH)]3-2H₂O, (NH4)₂[B₃PO₇(OH)₂]>

(NH4)[B₃PO₆(OH)₃]-0,5H₂O, Li[B₃PO₆(OH)₃], K₃[B₅PO₁₀(OH)₃],

K[B₆PO₁₀(OH)₄], Na₃[B₆PO₁₃], (C₂H₁₀N₂)[BPO₄F₂]> (NH4)[BPO₄F], (ImH₂)[Mo^v5Mo^VI7O₃₀(BPO₄)₂(O₃P-Ph)₆] (Im - imidazol, Ph = fenila), Zn[BPO₄(OH)₂], Ni[BPO₄(OH)₂], e misturas destes.

Em uma modalidade particularmente preferida da mistura da invenção, pelo menos um composto A é um borofosfato sem halogênio selecionado do grupo mencionado anteriormente.

Em uma outra modalidade particularmente preferida da mistura da invenção, pelo menos um composto A é um borofosfato que compreende grupos OH, água, moléculas orgânicas, ou uma combinação destes, estes sendo liberados no evento de um fogo.

Em uma outra modalidade preferida da mistura da invenção, pelo menos um composto A é um borofosfato que não compreende nenhum átomo de metal na fração catiônica do composto, muito particularmente selecionado do grupo que consiste em n-alquilamina borofosfatos (C_nNH_x)_y[B_aP_bO_c(OH)_d]-zH₂O (η = 1, 2, 3, 4, 5, 6,7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15) (x = 2, 3) (y = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8) (a= 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8) (b = 1, 2, 3, 4, 5,6, 7, 8) (c = 4, 5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14,15, 16, 17, 18, 19, 20) (d = 0, 1,2,3,4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14,15, 16, 17, 18, 19, 20)(z=l,2, 3, 4,

5, 6, 7, 8, 9, 10), e também amina borofosfatos (C_nN_mH_x)y[B_aPbO_c(OH)_d]-zH₂O secundárias, terciárias e aromáticas (n = 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15) (m = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11,

12, 13, 14, 15) (x = 2, 3) (y = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8) (a = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8) (b = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8) (c - 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 ,15, 16, 17, 18, 19, 20) (d = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 ,15, 16, 17, 18, 19, 20) (z = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10), e misturas destes.

Em uma outra modalidade particularmente preferida da mistura da invenção, pelo menos um composto A compreende um borofosfato que não compreende nenhum átomo de metal, muito particularmente selecionado do grupo que consiste em (C₂Hi₀N₂)[BPO₄F₂], (NH4)[BPO₄F], NH4[BPO₄F], (melamina-H_c)_n[B_xP_yO_z(OH)_a]-bH₂O (n = 1-10, em particular 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9) (x = 1- 10, em particular 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8) (y = 1 - 10, em particular 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8)(b = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10) (c = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6), e misturas destes.

Em uma modalidade particularmente preferida da mistura da invenção, pelo menos um composto A é um borofosfato selecionado do grupo que consiste em Rb₃[B₂P₃O_n(OH)₂], K₃[BP₃O₉(OH)₃], K₃[B₅PO₁₀(OH)₃], KA1[BP₂O₈(OH)], (C₂H_i0N₂)[BPO₄F₂], NH4[BPO₄F], (C₆H₁₄N₂){Zn[ZnB₂P₄O₁₅(OH)₂]-(C₆H₁₃N₂)Cl}, (C₃H₁₂N₂)Fe₆(H₂O)₄[B₄P₈O₃₂(OH)₈], (C3H₁₂N₂)₃Fe^nI6(H2O)4[B6P12O51)(OH)2]-2H2O, (C3H12N2)3Fe^m6(H₂O)4[B₆P_l2O₅(,(OH)₂]-2 H₂O, Zn[BPO₄(OH)₂], e misturas destes.

Borofosfatos que podem ser usados na invenção podem ser produzidos por quaisquer um dos processos conhecidos por versados na tecnologia, por exemplo, os descritos no artigo Structural Chemistry of Borophosphates and Related Compounds, B. Ewald, Y.-X. Huang e R. Kniep, Z. Anorg. Chem. 2007, 633, 1517-1540, e em particular nas referências aqui citadas.

Em uma outra modalidade preferida da mistura da invenção, pelo menos um composto A é um borato fosfato selecionado do grupo que consiste em Zn₃[BO₃][PO₄], Mg₃[BO₃][PO₄], Co₃[BO₃][PO₄],

La₇O₆(BO₃)(PO₄)₂, Pr₇O₆[BO₃][PO₄]₂, Nd₇O₆[BO₃][PO₄]₂,

Sm₇O₆[BO₃][PO₄]₂, Gd₇O₆[BO₃][PO₄]₂, Dy₇O₆[BO₃][PO₄]₂,

Mn₃(OH)₂[B(OH)₄][PO₄], e misturas destes, particularmente preferivelmente selecionado do grupo que consiste em Zn₃[BO₃][PO₄], Mg₃[BO₃][PO₄], Co₃[BO₃][PO₄], Mn₃(OH)₂[B(OH)₄][PO₄], e misturas destes.

Borato fosfatos que podem ser usados na invenção podem ser produzidos por qualquer um dos processos conhecidos por versados na tecnologia, por exemplo, os descritos no artigo Structural Chemistry of Borophosphates andRelated Compounds, B. Ewald, Y.-X. Huang e R. Kniep, Z. Anorg. Chem. 2007, 633, 1517-1540, e em particular nas referências aqui citadas.

E particularmente preferível que a mistura da invenção compreende, como composto A, metaloborofosfatos que compreendem um metal selecionado do grupo de Be, Zn, Co, e misturas destes, na fração aniônica.

Em uma modalidade preferida da mistura da invenção, pelo menos um composto A é um metaloborofosfato selecionado do grupo que consiste em ΝΗ^ΖηΒΡ^], Rb[ZnBP₂O₈], Cs[ZnBP₂O₈], ΝΗ₄[(Ζη_{μ x}Co_x)BP₂O₈] (x = 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, em particular x = 0, 1,0, 0,4, 0,5, 0,6) Na[ZnBP₂O₈]-H₂O, (C₄N₃H₁₆)[Zn₃B₃P₆O₂₄]H₂O, (C6N₄H₂₂)_1;5[Zn₆B₆P₁₂O₄₈]-l,5H₂O, NH^ZnBP^], K[ZnBP₂O₈],

Na[BeBP₂O₈]-xH₂O (x = 0-1, em particular 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0) K[BeBP₂O₈]xH₂O (x = 0-1, em particular 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0), NH₄[BeBP₂O₈]-xH₂O (x = 0-1, em particular 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0), [À®P₂O₈] (M = B, Al, Ga), e misturas destes.

A quantidade de pelo menos um composto A na mistura da invenção é geralmente de 0,1 a 50,0 % em peso, preferivelmente de 1,0 a 30,0 % em peso, particularmente preferivelmente de 2,0 a 15,0 % em peso, com base, em cada caso, em toda a mistura.

A quantidade de pelo menos um plástico K na mistura da invenção é geralmente de 50,0 a 99,9 % em peso, preferivelmente de 70,0 a 99,0 % em peso, particularmente preferivelmente de 85,0 a 98,0 % em peso, com base, em cada caso, em toda a mistura.

O total das quantidades de pelo menos um composto A e de pelo menos um plástico K, e também, se apropriado, de aditivos adicionais presentes, é sempre 100 % em peso.

O pelo menos um composto A presente na mistura da invenção permite que a quantidade total de aditivo que retardam a chama seja acentuadamente diminuída, por exemplo, em comparação com a combinação da tecnologia anterior de A1(OH)₃ e uma fonte de P.

Compostos A que são usados de acordo com a presente aplicação mostram, no geral, estabilidades térmicas particularmente altas. Por exemplo, composto K₃[BP₃O9(OH)₃] mostra uma estabilidade térmica de até 340 °C, composto (C₂Hi₀N₂)[BPO₄F₂] tem uma estabilidade térmica de até 310 °C, amina compreendendo borofosfatos mostram estabilidades térmicas de, por exemplo, até 470 ou 500 °C, ver por exemplo, preparation and characterisation of templated borophosphates and metaloborophosphates, YaXi Huang, Dissertation, TU Dresden, 2004 ou borofosfatos of main- e transition-groups, synthesis, characterisation and structure chemical classificiation, Bastian Ewald, Dissertation TU Dresden, 2006. Estas temperaturas de decomposição permitem seu uso em termoplásticos de fusão altos, por exemplo, PA, PBT. Liberação de componentes voláteis com decomposição é obtida, conforme desejado não até o fogo e não durante o processamento do plástico.

A presente invenção também diz respeito à mistura de acordo com a presente invenção, em que além de pelo menos um retardante de chama está presente, selecionado do grupo que consiste em compostos contendo fósforo, compostos contendo nitrogênio, hidróxidos de metal, óxidos de metal, compostos contendo boro, silicatos, dióxido de silício, sulfatos, carbonatos e misturas destes.

Em uma modalidade preferida do presente processo pelo menos um composto compreendendo fósforo é selecionado do grupo que consiste em sais de metalfosfma da fórmula geral (VI), seus polímeros da fórmula geral (VII) o

¹¹ 1

O-P-R

1₂

R

2O O

II ₃ II

O-P-R-P-O

M^m+ (VI)

M_x ^m+ (VII) o q e misturas destes, em que R , R , R , M, m, n e x têm independentemente um do outro os seguintes significados:

R , R independentemente um do outro hidrogênio, radical alquila C1-C20 reto ou ramificado, radical aromático C5-C22 substituído ou não substituído,

R independentemente um do outro radical alquila C_rCio reto ou ramificado, radical arila C₅-C₂2 substituído ou não substituído, radical alquila ou radical aril alquila,

M independentemente um do outro metal alcalino terroso como Be, Mg, Ca, Ba, Sr, metal alcalino como Li, Na, K, Rb, Cs ou Al, Zn, Ti, Zr, Si, Sn ou compostos contendo nitrogênio como melamina, piperazina, alquil aminas primárias, alquil aminas secundárias, alquil aminas terciárias, melam, melem, m independentemente um do outro 1 a 4, por exemplo, 1, 2, 3, 4, n independentemente um do outro 1 a 3, por exemplo, 1, 2, 3, x independentemente um do outro 1 ou 2.

Os compostos contendo fósforo mencionados estão presentes na mistura de acordo com a presente aplicação em uma quantidade de 0,1 a 50 % em peso, com relação à mistura completa.

Em uma modalidade preferida adicional do processo de acordo com a presente aplicação pelo menos um compostos compreendendo nitrogênio é selecionado do grupo que consiste em cianurato de melamina, borato de melamina, fosfato de melamina, polifosfato de melamina, pirofosfato de melamina, amônio polifosfato de melamina, amônio pirofosfato de melamina e misturas destes.

Os compostos contendo nitrogênio mencionados estão presentes na mistura de acordo com a presente aplicação em uma quantidade de 0,1 a 50 % em peso, com relação à mistura completa.

Hidróxidos de metal adequados são selecionado do grupo que consiste em hidróxido de magnésio, triidróxido de alumínio e misturas destes.

Oxidos de metal adequados são selecionado do grupo que consiste em óxido de zinco, trióxido de molibdênio, óxido de antimônio, óxido hidróxido de alumínio e misturas destes.

Um composto compreendendo boro adequado é borato de zinco.

Silicatos adequados são selecionado do grupo que consiste em silicato de cálcio, silicato de magnésio e misturas destes.

Um sulfato adequado é sulfato de cálcio.

Um carbonato adequado é carbonato de magnésio.

Os hidróxidos de metal, óxidos de metal, compostos contendo boro, silicatos, silicondióxido, sulfatos, carbonatos e misturas destes mencionados estão presentes na mistura de acordo com a presente aplicação preferivelmente em uma quantidade de 0,1 a 10 % em peso, com relação à mistura completa.

Desta forma, a presente invenção particularmente diz respeito à mistura de acordo com a presente aplicação, em que pelo menos um retardante de chama adicional é selecionado do grupo que consiste em óxido de trífenil fosfina, trietilfosfmato de alumínio, dietilfosfonato de zinco, cianurato de melamina, fosfato de melamina, polifosfato de melamina, pirofosfato de melamina, melaminammoniumpolifosfato, melaminamôniopirofosfato, melaminaborato, trifenilfosfato, resorcinol-bis(difenilfosfato), bis-fenol-A-bis-difenilfosfato, resorcinol-bis-(2,6-dixilileno fosfato), hidróxido de alumínio, óxido hidróxido de alumínio, diidróxido de magnésio, óxido de zinco, trióxido de molibdênio, óxido de antimônio, triidróxido de alumínio, borato de zinco, silicato de cálcio, silicato de magnésio, sulfato de cálcio, carbonato de magnésio, diidroxafosfafenantreno, diidroxafosfafenantreno-hidroquinona, potassium-difenil-sulfonsulfonato, polimetilfenilsiloxano, butilperfluorsulfonato de potássio e misturas destes.

A mistura de acordo com a presente aplicação pode, em uma modalidade adicional da presente invenção, compreender um agente antigotejamento, por exemplo, politetrafluretileno (PTFE).

A presente invenção desta forma também diz respeito à mistura de acordo com a presente invenção, em que um agente antigotejamento, preferivelmente politetrafluoretileno (PTFE) está presente.

O agente antigotejamento, por exemplo, politetrafluoroetileno (PTFE), está preferivelmente presente na mistura de acordo com a presente invenção em uma quantidade de 0 a 5 % em peso, particularmente preferivelmente 0,1 a 5 % em peso, com relação à mistura completa em cada caso.

A presente invenção desta forma também diz respeito ao uso de um composto selecionado do grupo que consiste em borofosfatos, borato fosfatos, metaloborofosfatos, e misturas destes, as retardante de chama em plásticos. Com relação aos compostos, os plásticos, as quantidades, os detalhes adicionais e as modalidades preferidas, a informação dada com relação à mistura da invenção é aplicável.

A presente invenção preferivelmente diz respeito ao uso de acordo com a presente invenção, em que adicionalmente pelo menos um retardante de chama está presente, selecionado do grupo que consiste em compostos contendo fósforo, compostos contendo nitrogênio, hidróxidos de metal, óxidos de metal, compostos contendo boro, silicatos, dióxido de silício, sulfatos, carbonatos e misturas destes.

Com relação a estes compostos, as modalidades e as quantidades preferidas, o anterior com relação à mistura de acordo com a presente invenção mencionado se aplica.

Em uma modalidade preferida, a presente invenção diz respeito ao uso de acordo com a presente invenção, em que o pelo menos um retardante de chama adicional é selecionado do grupo que consiste em óxido de trifenil fosfina, trietil fosfinato de alumínio, dietil fosfmato de zinco, cianurato de melamina, fosfato de melamina, polifosfato de melamina, pirofosfato de melamina, amônio polifosfato de melamina, amônio pirofosfato de melamina, borato de melamina, trifenil fosfato, resorcinol-bis(difenilfosfato), bis-fenol-A-bis-(difenilfosfato), resorcinol-(bis-2,6-dixilileno fosfato), hidróxido de alumínio, óxido hidróxido de alumínio, diidróxido de magnésio, óxido de zinco, trióxido de molibdênio, óxido de antimônio, trióxido de alumínio, borato de zinco, silicato de cálcio, silicato de magnésio, sulfato de cálcio, carbonato de magnésio, diidroxafosfafenantreno, diidroxafosfafenantreno-hidrochinone, difenilsulfon sulfonato de potássio, polimetilfenilsiloxano, butilperfluorsulfonato de potássio e misturas destes.

Juntamente com pelo menos um plástico K e pelo menos um composto A, pode haver ainda, aditivos convencionais presentes na mistura da invenção, exemplos sendo corantes, modificadores de impacto, estabilizantes de calor e estabilizantes de luz, lubrificantes e agentes que liberam molde, por exemplo, cera de polietileno, em quantidades convencionais, agentes de reforço, tais como fibras de vidro, fibras de asbestos, fibras de carbono, fibras de poliamida aromáticas, e/ou cargas, fibras de gesso, silicatos de cálcio sintéticos, caulim, caulim calcinado, wollastonita, talco e carvão e/ou polímeros de baixo peso molecular.

Um corante é geralmente qualquer uma das substâncias corantes de DIN 55944, e estas podem ser divididas em corantes inorgânicos e orgânicos, e também corantes naturais e sintéticos (ver Rõmpp’s Chemical Enciclopédia, 1981, 8^th edição, p. 1237). Exemplos de corantes adequados na invenção são os selecionados do grupo dos pigmentos tendo cor preta, branca, vermelha, verde, amarela ou azul e são preferivelmente usados na forma de pó. Versados na tecnologia conhecem corantes, em particular, pigmentos de cor que podem ser usados em misturas de plásticos. Exemplos das quantidades do corante composto na mistura da invenção são de 0,001 a 60 % em peso, preferivelmente de 0,01 a 30 % em peso, em particular de 0,1 a 10 % em peso, e muito particularmente de 0,2 a 5 % em peso, com base, em cada caso, em toda a mistura.

Versados na tecnologia conhecem modificadores de impacto adequados, as quantidades destes na mistura da invenção sendo, a título de exemplo, até 20 % em peso, preferivelmente até 15 % em peso, com base, em cada caso, em toda a mistura. Materiais adequados são borrachas convencionais, por exemplo, copolímeros de etileno tendo grupos reativos, borracha de acrilato, e polímeros de dieno conjugados, por exemplo, borracha de polibutadieno e borracha de poliisopreno. Os polímeros de dieno podem ser hidrogenados completamente ou até certo ponto, de uma maneira conhecida per se. Exemplos de outros materiais que podem ser usados são: borracha acrilonitrila-butadieno, borracha estireno-butadieno hidrogenado, borracha etileno-propileno-dieno, borrachas de polibutileno e borrachas de polioctenâmero, ionômeros. copolímeros bloco de monômeros vinilaromáticos com dienos, tais como butadieno ou isopreno (conhecidos per se de EP-A 62 282) tendo estrutura M1M2, estrutura M1M2M1M2, ou estrutura M1M2M1, onde estes polímeros bloco também podem compreender segmentos tendo distribuição aleatória, e também copolímeros bloco de estrela. Materiais que mostraram particularmente adequados são polímeros de dieno conjugados, por exemplo, borracha de polibutadieno ou borracha de poliisopreno. Versados na tecnologia são familiares com borrachas sintéticas deste tipo, e um sumário é dado em Ullmanns Encyklopãdie der Technischen Chemie [Ullmann’s enciclopédia of industrial chemistry], 4^a edição, vol. 13, páginas 595 a 634, Verlag Chemie GmbH, Weinheim 1977.

A presente invenção também fornece um processo para a produção da mistura da invenção, por meio da mistura de pelo menos um plástico K com pelo menos um composto A e, se apropriado, com aditivos adicionais, até o ponto em que estes estão presentes na mistura da invenção.

Qualquer um dos processos conhecidos pelos versados pode ser usado para o processo de mistura, exemplos sendo processos em misturadores intensivos ou usando co-extrusão dos componentes.

Aparatos de mistura adequados são: misturadores intensivos, por exemplo, conforme descrito em “Wolfgang Pietsch: Agglomeration

Processs - Fenomena, Technologies, Equipment, Wiley-VCH, Weinheim 2002, capítulo 7.4.2: High Shear Mixers, páginas 171-187.

Velocidades periféricas adequadas das ferramentas de mistura são de 0,5 m/s a 15 m/s, preferivelmente de 1 m/s a 10 m/s.

O tempo de residência no misturador é normalmente de 1 a 60 minutos, preferivelmente de 2 a 30 minutos.

A temperatura no misturador é geralmente de 10 a 120 °C, preferivelmente de 20 a 100 °C.

A pressão é normalmente de 0,5 a 1,1 bar, preferivelmente de 0,9 a 1,1 bar.

Versados na tecnologia conhecem processos de co-extrusão para a produção da mistura da invenção, e estes são descritos a título de exemplo em DE 10 2005 032 700. O processo de mistura para a produção da mistura da invenção também pode usar moldagem por injeção.

Os exemplos a seguir fornecem explicação adicional da presente invenção:

Exemplos

1. Borofosfatos, borato-fosfatos e metaloborofosfatos em náilon-6,6

Os exemplos a seguir derivam de um retardante de chama PA66 que compreende Exolit OP1312® retardante de chama (mistura de alquilfosfmatos + polifosfato de melamina + Zn borato) da Clariant, juntamente com fibras de vidro e estearato de Al, e também Irganox 1098® antioxidante da Ciba.

Cada uma das composições de retardante de chama nos exemplos inventivos 1,1 a-f, l,2a-f e l,3a-f contém um composto BPO do grupo de Zn[BPO₄(OH)₂], Ca[BPO₅], Na₂[B₇P₃Oi₉]-H₂O (WO9525066), Mg₃BPO₇, Zn₃BPO₇, A1[B₂P₂O₇(OH)₅].

Exemplo comparativo 1:

% em peso	Componente
54,45	Náilon-6,6
25	Fibras de vidro
20	Exolit OP1312 (Clariant)
0,35	Irganox 1098 (Ciba)
0,2	estearato de Al

Exemplos inventivos 1,1 a-f

Exemplo inventivo	1,1a	1,1b	1,1c	l,ld	l,le	l,lf
Componente	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso
Náilon-6,6	54,45	54,45	54,45	54,45	54,45	54,45
Fibras de vidro	25	25	25	25	25	25
Exolit OP1312 (Clariant)	10	10	10	10	10	10
Irganox 1098 (Ciba)	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35
estearato de Al	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Zn[BPO4(OH)2]	10	-	-	-	-
Ca[BPO5]		10	-	-	-
Na.2[B?P 3θΐ9] Ή2Ο		-	10	-	-
Mg3BPO7		-	-	10	-
Zn3BPO7		-	-	-	10
A1[B2P2O7(OH)5]		-	-	-	-	10

Exemplos inventivos 1,2a-f

Componente	Exemplo inventivo
1,2a	1,2b	1,2c	l,2d	l,2e	l,2f
% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso
Náilon-6,6	54,45	54.45	54.45	54.45	54.45	54.45
Fibras de vidro	25	25	25	25	25	25
Exolit OP1312 (Clariant)	-	-	-	-	-	-
Irganox 1098 (Ciba)	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35
estearato de Al	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Zn[BPO4(OH)2]	20	-	-	-	-
Ca[BPO5]		20	-	-	-
Na2[B7P3O19]-H2O		-	20	-	-
Mg3BPO7		-	-	20	-
Zn3BPO7		-	-	-	20
A1[B2P2O7(OH)5]		-	-	-	-	20

Exemplos inventivos 1,3 a-f

Componente	Exemplo inventivo
1,3a	1,3b	1,3c	l,3d	l,3e	l,3f
% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso
Náilon-6,6	54,45	54,45	54,45	54,45	54,45	54,45
Fibras de vidro	25	25	25	25	25	25
Exolit OP1312 (Clariant)	-	-	-	-	-	-
Irganox 1098 (Ciba)	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35
estearato de Al	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Zn[BPO4(OH)2]	10	-	-	-	-
Ca[BPO5]	-	10	-	-	-
Na2[B7P3O19]H2O	-	-	10	-	-
Mg3BPO7	-	-	-	10	-
ΖΠ3ΒΡΟ7	-	-	-	-	10

I ai[b₂p₂q₇(OH)₅] I - | - | - | - | - | ίο |

Os exemplos a seguir são derivados de um retardante de chama PA66 que compreende fósforo vermelho (Italmatch S.r.l. ou Exolit RP601B ) juntamente com fibras de vidro e estearato de Ca, como retardante de chama. Cada uma das composições de retardante de chama nos exemplos inventivos 2.1a-f e 2.2a-f contém um composto do grupo de Zn[BPO₄(OH)₂], Ca[BPO₅], Na₂[B₇P₃Oi₉]-H₂O (WO9525066), Mg₃BPO₇, Zn₃BPO₇, A1[B₂P₂O₇(OH)₅].

Exemplo comparativo 2

% em peso	Componente
62,51	Náilon-6,6
25	Fibras de vidro
7,0	Exolit RP601B®
5	Lupolen
0,14	CuI/KI 1:4
0,35	Estearato de Ca

Exemplos inventivos 2.1a-f

Componente	Exemplo inventivo
2.1a	2.1b	2.1c	2.1d	2.1e	2.1f
% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso
Náilon-6,6	62.51	62.51	62.51	62.51	62.51	62.51
Fibras de vidro	25	25	25	25	25	25
Exolit RP601B®	3.5	3.5	3.5	3.5	3.5	3.5
Lupolen	5	5	5	5	5	5
CuI/KI 1:4	0,14	0,14	0,14	0,14	0,14	0,14
estearato de Ca	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35
Zn[BPO4(OH)2]	3.5	-	-	-	-
Ca[BPO5]		3.5	-	-	-
Na2[B7P3Oi9]H2O		-	3.5	-	-
Mg3BPO7		-	-	3.5	-
Zn3BPO7		-	-	-	3.5
A1[B2P2O7(OH)5]		-	-	-	-	3.5

Exemplos inventivos 2.2a-f

Componente	Exemplo inventivo
2.2a	2.2b	2.2c	2.2d	2.2e	2.2f
% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso
Náilon-6,6	62,51	62,51	62,51	62,51	62,51	62,51
Fibras de vidro	25	25	25	25	25	25
Exolit RP601B®	-	-	-	-	-	-
Lupolen	5	5	5	5	5	5
CuI/KI 1:4	0,14	0,14	0,14	0,14	0,14	0,14
estearato de Ca	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35
Zn[BPO4(OH)2]	7.0	-	-	-	-	-
Ca[BPO5]	-	7.0	-	-	-	-
Na2[B7P3Oi9]-H2O	-	-	7.0	-	-	-

Mg3BPO7	-	-	-	7.0	-	-
ΖΠ3ΒΡΟ7	-	-	-	-	7.0	-
A1[B2P2O7(OH)3]	-	-	-	-	-	7.0

2. Borofosfatos, borato-fosfatos e metaloborofosfatos em tereftalato de polibntileno (PBT)

Os exemplos a seguir derivam de um retardante de chama PBT (exemplo comparativo 3) que compreende Exolit OP1200® retardante de chama (2:1 mistura feita de dietilfosfinato de alumínio e cianurato de melamina) da Clariant, juntamente com fibras de vidro. Cada um dos exemplos inventivos 3.1a-f, 3.2a-f e 3.3a-f contém um composto do grupo de Zn[BPO₄(OH)₂], Ca[BPO₅], Na₂[B₇P₃Oi₉]-H₂O (WO9525066), Mg₃BPO₇, Zn₃BPO₇, A1[B₂P₂O₇(OH)₅].

Exemplo comparativo 3:

% em peso	Componente
55	Tereftalato de polibntileno
20	Exolit ΘΡ1200®
25	Fibras de vidro

Exemplos inventivos 3.1a-f:

Componente	Exemplo inventivo
3.1a	3.1b	3.1c	3.1d	3.1e	3.1f
% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso
Tereftalato de polibntileno	55	55	55	55	55	55
Exolit OP1200®	10	10	10	10	10	10
Fibras de vidro	25	25	25	25	25	25
Zn[BPO4(OH)2]	10	-	-	-	-
Ca[BPO5]		10	-	-	-
N^fByP 3O19PH2O		-	10	-	-
Mg3BPO7		-	-	10	-
Zn3BPO7		-	-	-	10
A1[B2P2O7(OH)5]		-	-	-	-	10

Exemplos inventivos 3.2a-f:

Componente	Exemplo inventivo
3.2a	3.2b	3.2c	3.2d	3.2e	3.2f
% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso
Tereftalato de polibutileno	55	55	55	55	55	55
Exolit OP1200®	-	-	-	-	-	-
Fibras de vidro	25	25	25	25	25	25
Zn[BPO4(OH)2]	20	-	-	-	-
Ca[BPO5]	-	20	-	-	-
Na2[B7P3O19]-H2O	-	-	20	-	-
Mg3BPO7	-	-	-	20	-
Zn3BPO7	-	-	-	-	20

| αι[β₂ρ₂ο₇(οη)₅] I - | - | - | - | - 120 |

Exemplos inventivos 3.3a-f:

Componente	Exemplo inventivo
3.3a	3.3b	3.3c	3.3d	3.3e	3.3f
% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso
Tereftalato de polibutileno	61,875	61,875	61,875	61,875	61,875	61,875
Exolit ΘΡ1200*
Fibras de vidro	28,125	28,125	28,125	28,125	28,125	28,125
Zn[BPO4(OH)2]	10	-	-	-	-
Ca[BPO5]		10	-	-	-
Na2[B7P3O19]H2O		-	10	-	-
Mg3BPO7		-	-	10	-
Zn3BPO7		-	-	-	10
A1[B2P2O7(OH)5]		-	-	-	-	10

3. Borofosfatos, borato-fosfatos e metaloborofosfatos em poli(acrilonitrila-butadieno-estireno) (ABS)

O polímero (componente A, a-I) usado compreende um copolímero acrilonitrila-butadieno-estireno comercialmente disponível (ABS), Terluran® da BASF SE, compreendendo uma fase dura de copolímero estireno-acrilonitrila e uma borracha de enxerto de butradieno pariculado.

Os seguintes exemplos derivam de um retardante de chama ABS (exemplo comparativo 4) que compreende Disflamol® TP, um trifenil fosfato da Lanxess Aktiengesellschaft, além de grafite expansível e politetrafluoroetileno. Cada um dos exemplos inventivos 4.1a-f e 4.2a-f compreende um BPO composto do grupo de Zn[BPO₄(OH)₂], Ca[BPO₅], Na₂[B₇P₃Oi9]-H₂O (WO9525066), Mg₃BPO₇, Zn₃BPO₇, A1[B₂P₂O₇(OH)₅] do grupo Fe[BP₂O₇(OH)₅], Zn[BPO₄(OH)₂], Ca[BPO₅], Na₂[B₇P₃O₁₉]-H₂O (WO9525066), Mg₃BPO₇, Zn₃BPO₇, Fe[B₂P₂O₇(OH)₅].

O retardante de chama (componente B, b-I) usado compreende Nord-Min® 503 grafite expansível de Nordmann, Rassmann, GmbH, com tamanho de partícula médio D50 de 465 pm, expansão livre (começando em cerca de 300 °C) de pelo menos 150 rnL/g, e densidade aparente de 0,5 g/mL a 20 °C.

O componente B2) usado compreende:

b2-E Disflamol® TP, um fosfato de trifenila da Lanxess

Aktiengesellschaft.

O componente B3) usado compreende:

b3-I: Politetrafluoroetileno PTFE TE-3893, Teflon® Dispersion da C. H. Erbslõh com teor de PTFE de 60 % em peso (com base 5 no peso total da dispersão)

O componente BPO adicional usado compreende um composto do grupo de Zn[BPO4(OH)₂], Ca[BPO₅], Na₂[B₇P₃Oi9]-El2O (WO9525066), Mg₃BPO₇, Zn₃BPO₇, Εβ[Β₂Ρ₂Ο₇(ΟΗ)₅].

Exemplos inventivos 4.1a-f

Componente	Exemplo inventivo
4.1a	4.1b	4.1c	4.1d	4.1e	4.1f
% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso
a-I	77,6	77,6	77,6	77,6	77,6	77,6
bl-I	12	12	12	12	12	12
b2-I	-	-	-	-	-	-
b3-I	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
Zn[BPO4(OH)2]	10	-	-	-	-
Ca[BPO5]		10	-	-	-
Na2[B7P3Oi9]*H2O		-	10	-	-
Mg3BPO7		-	-	10	-
Zn3BPO7		-	-	-	10
Fe[B2P2O7(OH)5]		-	-	-	-	10

Exemplos inventivos 4.2a-f

Componente	Exemplo inventivo
4.2a	4.2b	4.2c	4.2d	4.2e	4.2f
% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso
um-I	81,6	81,6	81,6	81,6	81,6	81,6
bl-I	12	12	12	12	12	12
b2-I	-	-	-	-	-	-
b3-I	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
Zn[BPO4(OH)2]	6	-	-	-	-
Ca[BPO5]		6	-	-	-
Na2[B7P3Oj9]-H2O		-	6	-	-
Mg3BPO7		-	-	6	-
Zn3BPO7		-	-	-	6
Fe[B2P2O7(OH)5]		-	-	-	-	6

Para determinar as propriedades da chama especificadas na tabela 1, componentes A) a D) (ver tabela 1 para respectivas partes em peso) são homogeneizados em um DSM Midiextruder e extrudados usando um sistema de moldagem por injeção anexado em uma temperatura de fusão de 15 240 °C e uma temperatura de superfície de moldagem de 80 °C para dar corpos de prova de teste padrão de queima vertical UL 94 de espessura de

1,6 mm.

Tabela 1: Comparação das propriedades de fogo usando BPO =

FerBP₂O₇(OH)51

Exemplo	Exemplo comparativo 4	Exemplo inventivo 4,lf	Exemplo inventivo 4,2f
Constituição	[% em peso]	[% em peso]	[% em peso]
a-I	77,6	77,6	81,6
bl-I	12	12	12
b2-I	10	-	-
BPO	-	10	6
b3-I	0,4	0,4	0,4
Tempo depois da chama fi [s]	8,7	2,1	1,9
Tempo depois da chama t2 [s]	>50	6,4	11,4
Tempo depois da chama t3 [s]	>50	8,5	13,3

Tempo depois da chama tjy [sl:

No teste de chama a base de padrão de queima vertical UL 94, o primeiro tempo depois da chama tl é medido nos corpos de prova de espessura 1,6 mm depois de um primeiro período de aplicação de chama de 10 segundos. Começando 2 segundos depois da extinção das chamas o segundo período de aplicação de chama é novamente 10 segundos, e depois deste segundo tempo depois da chama t2 é medido. A soma dos tempos depois da chama tl e t2 dá o tempo depois da chama t_N (o valor estabelecido em cada caso sendo a média de tempo depois da chama determinado nos dois corpos de prova).

4. Borofosfatos em poliamida (PA) ou tereftalato de polibutileno (PBT) Método de teste da flamabilidade para formulações PA e formulações PBT

Os borofosfatos (BPO) Mg₃[BO₃][PO₄] (MgBPO) e Zn₃[BO₃][PO₄] (ZnBPO) são testados como retardantes de chama tanto em sistemas PA66 quanto em sistemas PBT.

Tabela 2 mostra os polímeros apropriados e as constituições dos outros aditivos de retardante de chama contidos nos sistemas.

Tabela 2: Polímeros e aditivo que retardam a chama usados nos testes

Composto	Constituição	Aplicação
Exolit OP 1200	2:1 mistura de dietilfosfinato de alumínio e cianurato de melamina	Retardante de chama for PBT
ExolitOP 1312	2:1 mistura de dietilfosfinato de alumínio e cianurato de melamina, com 5 % de borato de zinco added	Retardante de chama for PA66

Exolit OP 1240	Dietilfosfinato de alumínio	Retardante de chama
Melapur P200	Polifosfato de melamina	sinergista
B4300 G6	PBT com 30 % de fibras de vidro	Matriz de polímero
A3WG5	PA66 com 25 % de fibras de vidro	Matriz de polímero

Os compostos BPO da invenção são usados para substituir até 25 % em peso da quantidade de Exolit, e também são usados como o único sinergista para Exolit OP 1240, ou em combinação com um segundo sinergista. Os materiais são misturados em um 17 mL Miniextruder e então barras de teste de espessura 0,8 mm são produzidas por moldagem por injeção. Tabela 3 resume as condições de processamento.

Tabela 3: Parâmetros de mistura para PA66 e PBT.

	Temperatura de extrusão [°C]	Tempo extrusão [	de min]	Velocidade do parafuso [rpm]	Temperatura	Ponto de fusão [°C]
da por [°C]	moldagem injeção
PA66	285	3	80	290	160
PBT	260	3	80	260	160

Um teste de UL 94 vertical é usado para determinar o efeito do retardante de chama das composições. Corpos de prova na forma de tiras com várias espessuras são acionados e avaliados para seu desempenho de chama. V-0 a 0,8 mm indica um tempo de queima curto sem nenhuma queda, e é tomado como nível de referência para os propósitos deste estudo. V-l indica um tempo de queima de mais que 10 s, e V-2 indica gotas de polímero de queima. Matrizes de PA ou of PBT sem aditivo que retardam a chama são completamente consumidas pela queima e são dados classificação V. Resultados e avaliação

Os dois compostos usados, MgBPO e ZnBPO, apresentaram boa compatibilidade da matriz com PA66 e PBT.

Tabelas 4 e 5 mostram as composições compreendendo PA ou PBT, e os resultados do teste UL 94 correspondente. Todos os dados quantitativos são em % em peso.

Tabela 4: Formulações PBT e resultados do teste de chama.

	1	2	3	4	5	6	7	8	9
B4300 G6	77,5	77,5	77,5	77,5	77,5	77,5	77,5	77,5	77,5
Exolit OP 1200	22,5	20	15	-	-	20	15	-	-
Exolit OP 1240	-	-	-	15	10	-	-	15	10
MgBPO	-	2,5	7,5	7,5	7,5	-	-	-	-
ZnBPO	-	-	-	-	-	2,5	7,5	7,5	7,5
Melapur P200	-	-	-	-	5	-	-	-	5
Classificação UL 94	V-0	V-0	V-l	V-l	V-0	V-l	V-l	V-l	V-0

Tabela 5; Formulações PBT e resultados do teste de chama.

	1	2	3	4	5	6	7
A3WG5	80	80	80	80	80	80	80
Exolit OP 1312	20	17,5	15	-	17,5	15	-
Exolit OP 1240	-	-	-	13,4	-	-	13,4
MgBPO	-	2,5	5	6,7	-	-	-
ZnBPO	-	-	-	-	2,5	5	6,7
Classificação UL 94	V-0	V-0	V-0	V-l	V-0	V-0	V-l

Claims (9)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Mistura, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um plástico K e de 1,0 a 30 % em peso, com base em toda a mistura, de pelo menos um composto A que é um metaloborofosfato selecionado do grupo que consiste em NH4[ZnBP2O8], Rb[ZnBP2O8], Cs[ZnBP2O8], NH4[(Zm-xCox)BP2O8] (x = 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0), Na[ZnBP2O8] -H2O, (C4N3H16) [Zn₃B3P6O24] · H2O, (C6N4H22)1.5[Zn6B6P12O4«]-1,5H2O, NH4[ZnBP2O8], K[ZnBP2O8], [MBP2O8] (M = B, Al, Ga), e misturas destes.
2. 2. Mistura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o plástico K é selecionado do grupo que consiste em polioximetileno homo- ou copolímeros, policarbonatos, poliésteres, poliolefinas, poli(met)acrilatos, poliamidas, polímeros vinilaromáticos, éteres de poliarileno, resinas de epóxi e misturas destes.
3. 3. Mistura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um retardante de chama adicional selecionado do grupo que consiste em compostos contendo fósforo, compostos contendo nitrogênio, hidróxidos de metal, óxidos de metal, compostos contendo boro, silicatos, dióxido de silício, sulfatos, carbonatos e misturas destes.
4. 4. Mistura, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o retardante de chama adicional é selecionado do grupo que consiste em óxido de trifenil fosfina, trietilfosfinato de alumínio, dietilfosfonato de zinco, cianurato de melamina, fosfato de melamina, polifosfato de melamina, pirofosfato de melamina, amônio polifosfato de melamina, amônio pirofosfato de melamina, melaminborato, trifenilfosfato, resorcinol-bis-(difenilfosfato), bis-fenol-A-bis-difenilfosfato, resorcinol-bis(2,6-dixilileno fosfato), hidróxido de alumínio, óxido hidróxido de alumínio, diidróxido de magnésio, óxido de zinco, trióxido de molibdênio, óxido de

   Petição 870190068655, de 19/07/2019, pág. 14/18 antimônio, triidróxido de alumínio, borato de zinco, silicato de cálcio, silicato de magnésio, sulfato de cálcio, carbonato de magnésio, diidroxafosfafenantreno, diidroxafosfafenantreno-hidroquinona, difenilsulfonsulfonato de potássio, polimetilfenilsiloxano, butilperfluorossulfonato 5 de potássio e misturas destes.
5. 5. Mistura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um agente antigotejamento.
6. 6. Mistura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente A está presente de 2 a 15% em peso, com base

   10 em toda a mistura.
7. 7. Mistura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o plástico K está presente de 50 a 99% em peso, com base em toda a mistura.
8. 8. Mistura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada 15 pelo fato de que o plástico K está presente de 85 a 98% em peso, com base em toda a mistura.
9. 9. Processo para a produção de uma mistura como definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende misturar pelo menos um plástico K com pelo menos um composto A.