BR102019027897A2

BR102019027897A2 - sistema reacional, processo para a produção de poliuretano, mistura reacional, poliuretano, uso do sistema reacional, artigo moldado e uso de um composto metálico

Info

Publication number: BR102019027897A2
Application number: BR102019027897-8A
Authority: BR
Inventors: Paulo Horie; Felipe Fernandes Gomes; Tadeu Nicodemus Ribeiro; Arlindo Mendonça Da Silva Filho
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2019-12-26
Filing date: 2019-12-26
Publication date: 2021-07-06

Abstract

A presente invenção se refere a um sistema reacional isento de compostos amínicos para a produção de poliuretano e uso do sistema. Adicionalmente, a presente invenção se refere a um processo para a produção de poliuretano, uma mistura reacional, um poliuretano e um artigo moldado. Ainda, a presente invenção descreve o uso de um composto metálico para a fabricação de poliuretano na ausência substancial de compostos amínicos.

Description

SISTEMA REACIONAL, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE POLIURETANO, MISTURA REACIONAL, POLIURETANO, USO DO SISTEMA REACIONAL, ARTIGO MOLDADO E USO DE UM COMPOSTO METÁLICO

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere a um sistema reacional substancialmente isento de compostos amínicos para a produção de poliuretano e uso de dito sistema. Adicionalmente, a presente invenção se refere a um processo para a produção de poliuretano, uma mistura reacional, um poliuretano e um artigo moldado ou de expansão livre. Ainda, a presente invenção descreve o uso de um composto metálico para a fabricação de poliuretano substancialmente isento de compostos amínicos.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Materiais de isolamento elétrico são de grande importância para indústria, particularmente para isolamento de fios elétricos, circuitos elétricos e capacitores, bem como para a fabricação de equipamentos de proteção individual (EPI ’s) para profissionais expostos a baixas tensões (BT) e altas tensões (AT) durante a jornada de trabalho. Tendo em vista que grande parte dos equipamentos industriais é alimentada por energia elétrica, se faz necessário o isolamento elétrico de ditos equipamentos, e também a proteção do trabalhador contra riscos por exposição a eletricidade, evitando assim possíveis efeitos fisiológicos graves resultantes de choques elétricos.

[003] Diversos materiais são conhecidos no estado da técnica por serem isolantes elétricos, sendo os principais deles mica, vidro, cerâmica, amianto, poliamidas, polietileno, polipropileno, poliestireno, PVC, policarbonatos, borracha, PBTs e poliuretano. Ditos materiais apresentam alta resistência elétrica ao serem submetidos a uma corrente, reduzindo assim a magnitude da corrente elétrica que atravessa o material.

[004] No âmbito dos equipamentos de proteção individual, borracha e poliuretano são preferencialmente utilizados devido às suas propriedades mecânicas vantajosas, garantindo maior durabilidade e segurança aos equipamentos.

[005] Apesar de a borracha se demonstrar um material vantajoso, esta apresenta as desvantagens de ser mais pesada e de maior custo, tanto de matéria-prima quanto operacional, quando comparada ao poliuretano, além de apresentar maior periculosidade no processo de produção devido à etapa de vulcanização. Nesse sentido, os poliuretanos representam uma alternativa vantajosa em relação à borracha para a fabricação de equipamentos isolantes elétricos.

[006] Os poliuretanos representam uma família de polímeros produzida a partir da reação de isocianatos com polióis e, opcionalmente, aditivos. Os poliuretanos são particularmente vantajosos por apresentarem alta resistência à flexão e abrasão, durabilidade, leveza e ampla faixa de dureza, além de serem um material que proporciona conforto ao usuário. Assim, diferentemente da borracha, o poliuretano é capaz de combinar alto desempenho, leveza, praticidade na utilização e maior produtividade, além de possuir menor custo de produção.

[007] Para a produção de poliuretanos em escala industrial, se faz necessária a utilização, além de isocianatos, polióis e aditivos opcionais, de catalisadores para aceleração das diversas reações que ocorrem na produção de poliuretanos. Particularmente, podem ser citadas as reações do grupo isocianato com álcoois, aminas, água, uretano e ureia.

[008] De forma geral, os sistemas de poliuretano utilizados para a produção de materiais para o mercado elétrico utilizam compostos amínicos como catalisadores, sendo estes compostos capazes de acelerar as reações do grupo isocianato com álcoois, formando uretano, e com água, formando ureia e gás carbônico.

[009] Particularmente, no âmbito dos poliuretanos, os catalisadores amínicos podem ser classificados como emissivos e não-emissivos, sendo os emissivos aqueles que não são capazes de se incorporar à matriz de poliuretano, e os não-emissivos aqueles capazes de ligar à matriz, particularmente por conta da presença de uma hidroxila reativa em sua estrutura.

[010] Apesar de os catalisadores amínicos garantirem tempos de reação ideais e produzirem materiais poliuretânicos, como por exemplo, espumas flexíveis, espumas rígidas, elastômeros, RIM e R-RIM, com propriedades mecânicas desejáveis, os presentes inventores verificaram que, quando umidificados, os poliuretanos produzidos com catalisadores amínicos apresentaram uma redução das propriedades de isolamento elétrico significativamente maior do que aquela observada nos poliuretanos catalisados com ausência de aminas. Particularmente, foi observada, após umidificação, uma grande queda na resistência elétrica do poliuretano produzido com catalisadores amínicos.

[011] Esta queda na resistência elétrica do material de poliuretano fabricado com catalisadores amínicos é particularmente desvantajosa por limitar a sua a aplicabilidade como isolante elétrico. No âmbito dos equipamentos de segurança isolantes, tal desvantagem se torna ainda mais preponderante, tendo em vista que ditos materiais devem, de forma geral, cumprir com normas de segurança da indústria, devendo manter uma resistência elétrica mínima mesmo quando umidificados e/ou quando utilizados em ambientes úmidos.

[012] A título exemplificativo, segundo a norma brasileira ABNT NBR 16603:2017, referente a calçados isolantes elétricos para trabalhos em instalações elétricas de baixa tensão (até 500V) em ambiente seco, o calçado isolante elétrico deve apresentar resistência elétrica maior que 1000 ΜΩ, medida de acordo com a norma ABNT ISO 20344:2015, 5.10, em todos os corpos de prova ensaiados.

[013] Nesse sentido, é notável a necessidade do desenvolvimento de materiais de isolamento elétrico de poliuretano que mantenham alta resistência elétrica mesmo quando umidificados e/ou expostos a ambientes úmidos, de forma a aliar as boas propriedades mecânicas do poliuretano e seu baixo custo de produção com bom desempenho de isolamento elétrico em ambientes secos e úmidos, particularmente que atendam às normas de segurança da indústria.

[014] Adicionalmente, o material isolante elétrico de poliuretano a ser desenvolvido deve ser idealmente fabricado por meio dos processos e equipamentos já utilizados na indústria, de forma a não haver qualquer necessidade de adaptação de processo para sua fabricação, sendo economicamente viável para os produtores de poliuretano.

[015] Diversos documentos do estado da técnica descrevem materiais para isolamento elétrico à base de poliuretano.

[016] A patente chinesa CN104072714 revela um material de resina para calçado com isolamento elétrico, que é obtido por um elastômero microcelular formado por oligômeros que contém hidrogênio e pré-polímero, em que os oligômeros que contêm hidrogênio consistem em resina de polialilamina, poliéter terminado em amina, um extensor de cadeia, água, um estabilizador de espuma e um catalisador. O material de resina possui propriedades de isolamento elétrico, resistência à hidrólise e propriedade mecânica.

[017] A patente chinesa CN102115588 revela um elastômero microporoso de poliuretano com características de borracha e respectivo método de preparação utilizando um catalisador de amina terciária e um material orgânico à base de estanho.

[018] A patente chinesa CN105504224 revela um calçado de segurança feito de material de resina eletricamente isolante, em que os materiais utilizados em partes por peso são: 40 a 50 partes de isocianato aromático, 10 a 20 partes de isocianato alicíclico, 20 a 40 partes um poliéster poliol, 10 a 20 partes por peso de 1,4-butileno glicol, 5 a 10 partes de poliéter amina e 3 a 8 partes epóxi polisilsesquioxano. Dito documento é silente sobre o catalisador utilizado.

[019] A patente chinesa CN202722708 revela um calçado de segurança com isolamento eléctrico compreendendo uma camada de tecido isolante e um revestimento na parte exterior da sola com uma tinta isolante de poliuretano.

[020] É notável que o estado da técnica ainda carece de um material isolante elétrico de poliuretano que tenha alta resistência mesmo após umidificado ou exposto a ambientes úmidos. O estado da técnica também é silente sobre processos de produção de ditos materiais e quais reagentes e catalisadores devem ser empregados em ditos processos.

[021] Nesse sentido, os presentes inventores foram surpreendentemente capazes de desenvolver um poliuretano com propriedades de isolamento elétrico desejáveis, tanto em ambientes secos quanto em ambientes úmidos. Dito material pode ser vantajosamente utilizado para a produção de artigos de isolamento elétrico, tais como revestimentos de fios, circuitos e capacitores e também equipamentos de isolamento elétrico tais como calçados, luvas, capacetes, vestimentas, mangas e cintos isolantes.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[022] Em um primeiro aspecto, a presente invenção se refere a um sistema reacional substancialmente isento de compostos amínicos para produção de poliuretano e o uso de dito sistema reacional. Em um segundo aspecto, a presente invenção se refere a um processo para a produção de poliuretano, uma mistura reacional, um poliuretano e um artigo moldado ou de expansão livre. Em um outro aspecto, a presente invenção se refere ao uso de um composto metálico para a produção de poliuretano substancialmente isento de compostos amínicos.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO SISTEMA REACIONAL

[023] Em um primeiro aspecto, a presente invenção se refere a um sistema reacional para produção de poliuretano compreendendo, em três compartimentos separados, os elementos:

A - poliol;
B - poliisocianato;
C - catalisador metálico,

em que os elementos A, B e C são substancialmente isentos de compostos amínicos.

[024] Os termos "substancialmente isento de compostos amínicos” e "ausência substancial de compostos amínicos” conforme aqui utilizados significam a possibilidade da presença de uma concentração mínima de compostos amínicos. No ponto de vista de formulação de produto, o termo "substancialmente isento” faz referência a uma concentração inferior a 0,06% em massa, preferivelmente inferior a 0,02% em massa, mais preferivelmente inferior a 0,01% em massa, ainda mais preferivelmente inferior a 0,005% em massa, mais preferivelmente inferior a 0,001% em massa, com base na massa total da mistura de A e C. No ponto de vista de processo, o termo "ausência substancial de compostos amínicos” faz referência a uma concentração inferior a 0,06% em massa, preferivelmente inferior a 0,02% em massa, mais preferivelmente inferior a 0,01% em massa, ainda mais preferivelmente inferior a 0,005% em massa, de maior preferência inferior a 0,001% em massa, com base na massa total da mistura de A e C. De forma ainda mais preferida, os termos "substancialmente isento” e "ausência substancial” se referem à ausência total de um elemento ou de um composto.

[025] O termo "compostos amínicos” se refere a compostos que compreendem pelo menos um grupo funcional amina, podendo dito grupo funcional ser um grupo funcional de amina primária, secundária ou terciária.

[026] Os compartimentos que acondicionam separadamente os elementos A, B e C possuem tamanhos independentes entre si, podendo o técnico no assunto utilizar, conforme a necessidade, compartimentos de tamanhos e materiais de interesse.

[027] No âmbito da presente invenção, o termo "poliol” se refere a um composto ou a uma mistura de compostos que contêm pelo menos dois grupos hidroxila reativos de peso molecular Mw maior ou igual 200, capazes de reagir com os poliisocianatos para formar os poliuretanos.

[028] Preferencialmente, o poliol da presente invenção é selecionado a partir do grupo que consiste em poliéter polióis, poliéster polióis, poliotioéter polióis, policarbonatos alifáticos contendo grupos hidroxila reativos, e combinações dos mesmos. Mais preferencialmente, o poliol é selecionado a partir do grupo que consiste em poliéter polióis, poliéster polióis e combinações dos mesmos, ainda mais preferencialmente o poliol é selecionado a partir de poliéster polióis e combinações dos mesmos.

[029] Em uma concretização preferencial, os polióis da presente invenção possuem uma funcionalidade média de 1,8 a 8, preferivelmente de 1,8 a 7, mais preferivelmente de 1,8 a 6. Preferencialmente, os polióis da presente invenção possuem um peso molecular Mw variando de 200 a 8000, mais preferencialmente de 300 até 6000, ainda mais preferencialmente de 400 a 5000. O número de hidroxila dos polióis de acordo com a presente invenção preferencialmente varia de 10 a 1000, mais preferencialmente de 20 a 600, mais preferencialmente ainda de 50 a 400.

[030] No âmbito da presente invenção, o termo “poliisocianato” se refere a um composto que compreende pelo menos dois grupos funcionais NCO. Preferencialmente, os poliisocianatos da presente invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em poliisocianatos aromáticos, alifáticos, cicloalifáticos e combinações dos mesmos.

[031] Exemplos de poliisocianatos a serem utilizados na presente invenção incluem mas não se limitam ao grupo selecionado a partir de 2,4-toluenodiisocianato, 2,6-toluenodiisocianato, 4,4’-difenilmetano diisocianato, 2,4’-difenilmetano diisocianato, 2,2’-difenilmetano diisocianato, hexametileno diisocianato, isoforona diisocianato, meta-tetrametilxileno diisocianato, 4,4’-diciclohexilmetanodiisocianato, trifenilmetano-4,4’,4”-triisocianato, naftaleno 1,5-diisocianato, bitolileno diisocianto, meta- ou parafenileno diisocianato, diciclohexilmetano diisocianato, tetrametileno-1,4-diisocianato, ciclohexano-1,4-diisocianato, hexahidrotolueno diisocianato e seus isômeros, 1 -metilfenil-2,4-fenil diisocianato 3,3-dimetoxi-4,4’-bifenilenodiisocianato e 3,3-dimetildifenilpropano-4,4-diisocianato, tolueno-2,4,6-triisocianato, 4,4-dimetildifenilmetano-2,2,5,5-tetraisocianato, e misturas dos mesmos.

[032] Em uma realização da presente invenção, os poliisocianatos podem estar presentes na forma de um pré-polímero, particularmente possuindo um teor de isocianato livre (NCO) na faixa de 10 a 30%.

[033] O catalisador de acordo com a presente invenção consiste em um composto ou uma mistura de compostos que aceleraram a velocidade das reações que ocorrem na produção de poliuretanos, particularmente, podendo ser citadas as reações do grupo isocianato com álcoois, água, uretano e ureia. Dito catalisador é substancialmente isento de compostos amínicos e é preferencialmente selecionado a partir de compostos metálicos ou mistura de compostos metálicos, particularmente compostos organometálicos, sais de metais e combinações dos mesmos.

[034] Em uma concretização preferencial, os catalisadores da presente invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em compostos à base de estanho, bismuto, zinco, níquel ou cobre e misturas dos mesmos, podendo ditos compostos serem sais orgânicos e inorgânicos dos metais listados, compostos organometálicos de ditos metais e combinações dos mesmos.

[035] Preferencialmente, os catalisadores da presente invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em mercaptetos de dialquil estanho, carboxilatos de dialquil estanho, tioglicolatos de dialquil estanho e ditioglicolatos de dialquil estanho, sulfetos de dialquil estanho, óxidos de dialquil estanho, carboxilatos de bismuto, carboxilatos de zinco, ou combinações dos mesmos.

[036] Mecaptetos de dialquil estanho úteis para a presente invenção incluem, mas não estão limitados a mercapteto de dimetil estanho, mercapteto de dibutil estanho, mercapteto de dioctil estanho e combinações dos mesmos. Carboxilatos de dialquil estanho úteis para a presente invenção incluem, mas não estão limitados a dineodecanoato de dimetil estranho, dioleato de dimetil estanho, dilaurato de dibutil estanho, dioctoato de dioctil estanho, dineodecanoato de dioctil estanho, dilaurato de dioctil estanho, octoato de estanho e combinações dos mesmos. Tioglicolatos de dialquil estanho e ditioglicolatos de dialquil estanho úteis para a presente invenção incluem, mas não estão limitados a ditioglicolato de dioctil estanho, bis(2-etilhexil tioglicolato) de dibutil estanho e combinações dos mesmos. Sulfetos de dialquil estanho úteis para a presente invenção incluem, mas não estão limitados a sulfeto de dibutil estanho. Óxidos de dialquil estanho úteis para a presente invenção incluem, mas não estão limitados a óxido de dibutil estanho, óxido de dioctil estanho e combinações dos mesmos.

[037] Em uma concretização preferencial, o elemento A ou o elemento C do sistema reacional de acordo com a presente invenção pode adicionalmente compreender aditivos selecionados a partir do grupo que consiste em agentes de reticulação, extensores de cadeia, tensoativos, expansores, retardantes de chama, antiestáticos e combinações dos mesmos.

[038] Os agentes de reticulação são preferencialmente selecionados a partir de compostos tri-hidróxi funcionais de baixo peso molecular, compostos poli-hidróxi funcionais de baixo peso molecular, compostos tri-hidróxi polioxialquilenados, compostos poli-hidróxi polioxialquilenados e combinações dos mesmos.

[039] O termo "compostos tri-hidróxi funcionais” se refere a compostos compreendendo exatamente três hidroxilas, enquanto que os "compostos poli-hidróxi funcionais” se referem a compostos compreendendo pelo menos quatro hidroxilas. O termo "baixo peso molecular” faz referência a um peso molecular Mw inferior a 200.

[040] Exemplos de compostos tri-hidróxi e poli-hidróxi funcionais de baixo peso molecular compreendem, mas não estão limitados a glicerol, trimetilolpropano, 1,2,6-hexanotriol e pentaeritritol.

[041] Preferencialmente, os compostos tri-hidróxi e poli-hidróxi funcionais polioxialquilenados são selecionados a partir do grupo que consiste em glicerina polietoxilada, glicerina polipropoxilada, glicerina polipropoxilada/etoxilada e combinação das mesmas. No âmbito da presente invenção os compostos tri-hidróxi e poli-hidróxi funcionais polioxialquilenados possuem um peso molecular médio de 500 a 7000, preferencialmente de 1000 a 5000, mais preferencialmente de 2000 a 4000. O número de hidroxila de ditos compostos pode preferencialmente variar de 20 a 500, preferencialmente de 25 a 450, mais preferencialmente de 30 a 400.

[042] Extensores de cadeia a serem utilizados na presente invenção são preferencialmente selecionados a partir de compostos di-hidróxi de baixo peso molecular e combinações dos mesmos. O termo “di-hidróxi” se refere a compostos contendo exatamente duas hidroxilas e o termo “baixo peso molecular” faz referência a um peso molecular Mw inferior a 200. Exemplos de extensores de cadeia de acordo com a presente invenção compreendem, mas não estão limitados a monoetileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, neopentil glicol, 1,6-hexanodiol,1,4-ciclohexanodimetanol e combinações dos mesmos.

[043] Tensoativos preferenciais de acordo com a presente invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em tensoativos siliconados, tensoativos não-siliconados, tensoativos de base orgânica e combinações dos mesmos.

[044] Exemplos de agentes expansores de acordo com a presente invenção compreendem, mas não estão limitados a água, hidrocarbonetos, compostos de hidroflurocarbono, compostos de perfluorocarbono, hidrofluoroolefinas, perfluoroolefinas, CFCs e combinações dos mesmos.

[045] Retardantes de chama a serem utilizados na presente invenção compreendem, mas não estão limitados a retardantes halogenados e retardantes não-halogenados.

[046] Nas concretizações nas quais o elemento C compreende catalisador(es) e aditivo(s), ditos catalisadores e demais aditivos contidos no elemento C estão presentes em uma proporção em massa catalisador:aditivo que varia de 1:100 a 1:1200, preferencialmente de 1:200 a 1:1100, mais preferencialmente de 1:250 a 1:1100, ainda mais preferencialmente de 1:250 a 1:1000.

[047] Nas concretizações nas quais o elemento A compreende poliol(óis) e aditivo(s), ditos polióis e demais aditivos contidos no elemento A estão presentes em uma proporção em massa poliol:aditivo que varia de 1000:100 a 100:100, preferencialmente de 900:100 a 200:100, mais preferencialmente de 800:100 a 200:100.

[048] O sistema reacional para produção de poliuretano da presente invenção é preferencialmente um sistema reacional para produção de poliuretano com propriedades de isolamento elétrico melhoradas.

[049] Em uma concretização preferencial, o sistema reacional da presente invenção é um sistema reacional para produção de espuma de poliuretano, particularmente espuma rígida ou flexível de poliuretano, elastômero de poliuretano, RIM ou R-RIM.

PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE POLIURETANO

[050] Em um segundo aspecto, a presente invenção se refere a um processo para a produção de poliuretano compreendendo as etapas de:

i) preparar um elemento D por meio da mistura do elemento A com o elemento C em uma proporção em massa A:C de 5000:1 a 100:100;
ii) preparar um poliuretano por meio da mistura do elemento B com o elemento D em uma proporção em massa D:B de 100:50 a 100:180,

em que os elementos A, B e C e o elemento D são substancialmente isentos de compostos amínicos.

[051] Os elementos A, B e C do processo de acordo com a presente invenção são os que compõe o sistema reacional previamente descrito, sendo todas as descrições e concretizações preferenciais do sistema reacional também aplicadas ao processo da presente invenção.

[052] A proporção em massa A:C da etapa (i) preferencialmente varia de 5000:1 a 100:100, mais preferencialmente de 4500:1 a 200:100, ainda mais preferencialmente de 4000:1 a 200:100.

[053] A proporção em massa B:D da etapa (ii) preferencialmente varia de 100:50 a 100:180, mais preferencialmente de 100:60 a 100:170, ainda mais preferencialmente de 100:60 a 100:150.

[054] Em concretizações nas quais o elemento C compreende adicionalmente aditivos, a proporção em massa A:C da etapa (i) pode ainda estar em faixas preferenciais de 1000:100 a 100:100, preferencialmente de 900:100 a 200:100, mais preferencialmente de 800:100 a 200:100.

[055] Em concretizações nas quais o elemento A compreende adicionalmente aditivos, a proporção em massa A:C da etapa (i) pode ainda estar em faixas preferenciais compreendidas entre 5000:1 a 800:100, preferencialmente de 4500:1 a 900:100, ainda mais preferencialmente de 4000:1 a 1000:100.

[056] Em uma concretização preferencial, o processo da presente invenção compreende adicionalmente as etapas de:
iii.1) formar um artigo moldado injetando o poliuretano resultante da mistura do elemento D com o elemento B (etapa ii) em um molde; ou
iii.2) formar um artigo em expansão livre de poliuretano resultante da mistura do elemento D com o elemento B (etapa ii); e
iv) curar o artigo de poliuretano produzido na etapa iii.1) ou iii.2).

[057] Em uma concretização preferencial, o molde da etapa iii) é escolhido dentre moldes abertos, moldes sobre peças e moldes fechados. Preferencialmente, o molde da presente invenção possui formato de sola ou de entressola de calçado.

[058] As etapas i) e ii) do processo de acordo com a presente invenção podem ser realizados a qualquer temperatura de interesse, com a condição de que os elementos A, B e C e o elemento D estejam na forma líquida em dita temperatura. Preferencialmente, na etapa de mistura do elemento A com o elemento C (etapa i), o elemento A está a uma temperatura na faixa de 20°C a 100°C, preferencialmente 30°C a 60 °C, e o elemento C está a uma temperatura na faixa de 10 °C a 100 °C, preferencialmente 20 °C a 60 °C. Em uma concretização preferencial da etapa de mistura do elemento B com o elemento D (etapa ii), o elemento B está a uma temperatura na faixa de 10°C a 100°C, preferencialmente 20°C a 60°C e o elemento D está a uma temperatura na faixa de 20 °C a 100 °C, preferencialmente 30°C a 60°C.

[059] O processo de acordo com a presente invenção, mesmo na ausência substancial de compostos amínicos, é capaz de produzir poliuretano em tempos de reação e de cura desejáveis na indústria, sem a necessidade de adaptação de equipamentos para realização do processo.

[060] Preferencialmente, o produto resultante do processo de acordo com a presente invenção é selecionado a partir do grupo que consiste em espuma de poliuretano, particularmente espuma rígida ou flexível de poliuretano, elastômero de poliuretano, RIM ou R-RIM. Mais preferencialmente, o produto resultante é uma espuma de poliuretano, particularmente espuma rígida ou espuma flexível de poliuretano.

MISTURA REACIONAL

[061] Em um terceiro aspecto, a presente invenção se refere a uma mistura reacional que consiste na mistura dos elementos A, B e C, em que a mistura reacional é isenta de compostos amínicos.

[062] Os elementos A, B e C da mistura de acordo com a presente invenção são os elementos que compõe o sistema reacional previamente descrito, sendo todas as descrições e concretizações preferenciais do sistema reacional também aplicadas na mistura reacional da presente invenção.

[063] De forma análoga, a mistura reacional consiste na mistura dos elementos A e D definidos no processo da presente invenção.

[064] Em uma concretização preferencial, os elementos A e C da mistura reacional da presente invenção estão em uma proporção em massa A:C de 5000:1 a 100:100, mais preferencialmente de 4500:1 a 200:100, ainda mais preferencialmente de 4000:1 a 200:100.

[065] Em concretizações nas quais o elemento C compreende adicionalmente aditivos, a proporção em massa A:C da mistura reacional pode ainda estar em faixas preferenciais de 1000:100 a 100:100, preferencialmente de 900:100 a 200:100, mais preferencialmente de 800:100 a 200:100.

[066] Em concretizações nas quais o elemento A compreende adicionalmente aditivos, a proporção em massa A:C da mistura reacional pode ainda estar em faixas preferenciais compreendidas entre 5000:1 a 800:100, preferencialmente de 4500:1 a 900:100, ainda mais preferencialmente de 4000:1 a 1000:100.

[067] Preferencialmente, o elemento B está presente em uma proporção em massa, em relação à soma dos elementos A e C, B:(A+C) de 100:50 a 100:180, mais preferencialmente de 100:60 a 100:170, ainda mais preferencialmente de 100:60 a 100:150.

POLIURETANO

[068] Em um quarto aspecto, a presente invenção se refere a um poliuretano produzido por meio da mistura dos elementos A, B e C.

[069] Os elementos A, B e C do poliuretano de acordo com a presente invenção são os elementos que compõe o sistema reacional previamente descrito, sendo todas as descrições e concretizações preferenciais do sistema reacional também aplicadas no poliuretano da presente invenção.

[070] O poliuretano da presente invenção é substancialmente isento de compostos amínicos e possui propriedades de isolamento elétrico melhoradas. No âmbito da presente invenção, o termo "propriedades de isolamento elétrico melhoradas” refere-se ao fato de que a resistividade do poliuretano da presente invenção é mais elevada que a resistividade de poliuretanos produzidos na presença substancial de compostos amínicos.

[071] Preferencialmente, a resistividade do poliuretano de acordo com a presente invenção, quando seco, é de pelo menos 3x109 Ωm, mais preferencialmente em uma faixa de 3x109 a 3x1010 Ωm, ainda mais preferencialmente de 5x109 a 2,5x1010 Ωm, mais preferivelmente ainda de 1x1010 a 2x1010 Ωm. Quando úmido após 7 dias de umidificação, o poliuretano da presente invenção possui, preferencialmente, uma resistividade de pelo menos 7x108 Ωm, mais preferencialmente na faixa de 7x108 a 1x1010 Ωm, ainda mais preferencialmente na faixa de 1x109 a 9x109 Ωm, mais preferencialmente ainda de 2x109 a 8x109 Ωm.

[072] Em uma concretização preferencial, o poliuretano da presente invenção é produzido pelo método de produção de poliuretano da presente invenção.

[073] Preferencialmente, o poliuretano da presente invenção possui uma densidade em expansão livre na faixa de 50 a 700 kg/m3, mais preferencialmente 125 a 250 kg/m3, medida de acordo com o método ISO 1183-1.

[074] Em uma realização preferencial, o poliuretano da presente invenção possui uma densidade moldada na faixa de 100 a 1400 kg/m3, mais preferencialmente 250 a 500 kg/m3, medida de acordo com o método ISO 1183-1.

[075] Ainda, o poliuretano da presente invenção possui uma dureza Shore A preferencialmente na faixa de 10 a 80, mais preferencialmente na faixa de 20 a 70, ainda mais preferencialmente na faixa de 30 a 50, medida de acordo com o método DIN 53505.

[076] Em uma concretização preferencial, o poliuretano da presente invenção possui uma resistência a abrasão na faixa de 30 a 900 mm3, mais preferencialmente na faixa de 50 a 700 mm3, ainda mais preferencialmente na faixa de 70 a 400 mm3, medida de acordo com o método DIN ISO 53516.

[077] Em uma concretização preferencial, o poliuretano da presente invenção é selecionado a partir de espuma de poliuretano, particularmente espuma rígida ou flexível de poliuretano, elastômero de poliuretano, RIM ou R-RIM. Mais preferencialmente, o poliuretano da presente invenção é uma espuma de poliuretano, particularmente uma espuma rígida ou flexível de poliuretano.

USO DO SISTEMA REACIONAL

[078] Em um quinto aspecto, a presente invenção se refere ao uso do sistema reacional previamente descrito para a produção de poliuretano na ausência substancial de compostos amínicos.

[079] Em uma concretização preferencial, o uso para a produção de um poliuretano compreende a injeção de dito material em um molde ou em expansão livre.

[080] Preferencialmente, o uso do sistema reacional da presente invenção é para a produção de poliuretano que compõe um equipamento de proteção individual selecionado a partir do grupo que consiste em calçados, luvas, capacetes, vestimentas, mangas e cintos. Mais preferencialmente dito poliuretano compõe um calçado, ainda mais preferencialmente uma sola ou uma entressola de um calçado.

[081] De forma preferencial, o uso do sistema da presente invenção é para a produção de uma sola ou entressola de um calçado isolante elétrico, em que dita sola ou entressola é um poliuretano, preferencialmente uma espuma de poliuretano.

[082] O termo "isolante elétrico” no âmbito da presente invenção faz referência a um produto que apresenta uma resistência elétrica de pelo menos 1000 ΜΩ, medida conforme norma ABNT ISO 20344:2015. O produto isolante elétrico pode também ser capaz de suportar a aplicação de 14.000 V (rms) em 60 Hz por um minuto, com um valor de corrente de fuga de 0 mA a 0,5 mA, conforme estabelecido na norma ABNT NBR 16603:2017.

[083] No caso específico de calçados isolantes, tais características de isolamento elétrico do calçado são obtidas por conta da sola ou entressola de poliuretano da presente invenção.

ARTIGO MOLDADO OU EM EXPANSÃO LIVRE

[084] Em um outro aspecto, a presente invenção se refere a um artigo moldado ou em expansão livre. Dito artigo moldado ou em expansão livre preferencialmente compreende o poliuretano da presente invenção, ou é produzido de acordo com o processo da presente invenção.

[085] O artigo moldado ou em expansão livre da presente invenção pode compor produtos de isolamento elétrico, tais como revestimentos de fios, circuitos e capacitores e também equipamentos de isolamento elétrico tais como calçados, luvas, capacetes, vestimentas, mangas e cintos.

[086] Em uma concretização preferencial, o artigo moldado ou em expansão livre da presente invenção é uma sola ou uma entressola de um calçado isolante elétrico, em que o termo "isolante elétrico” é conforme definido acima.

USO DE UM COMPOSTO METÁLICO

[087] Em um outro aspecto, a presente invenção se refere ao uso de um composto metálico como catalisador na produção de poliuretano, na ausência substancial de compostos amínicos. Preferencialmente, o composto metálico é selecionado a partir de compostos organometálicos, sais de metais e combinações dos mesmos.

[088] Em uma concretização preferencial, o uso de um composto metálico é como catalisador na produção de um poliuretano com propriedades de isolamento elétrico melhoradas, na ausência substancial de compostos amínicos. Mais preferencialmente, o uso de um composto metálico de acordo com a presente invenção é como catalisador na produção de uma espuma poliuretano com propriedades de isolamento elétrico melhoradas, mais preferivelmente um artigo moldado ou em expansão livre de espuma de poliuretano com propriedades de isolamento elétrico melhoradas.

[089] O artigo moldado ou em expansão livre pode compor produtos de isolamento elétrico, tais como revestimentos de fios, circuitos e capacitores e também equipamentos de isolamento elétrico tais como calçados, luvas, capacetes, vestimentas, mangas e cintos.

[090] Preferencialmente, o artigo moldado ou em expansão livre é uma sola ou uma entressola de um calçado isolante elétrico.

[091] O termo "isolante elétrico” no âmbito da presente invenção faz referência a um produto que apresenta uma resistência elétrica de pelo menos 1000 ΜΩ, medida conforme norma ABNT ISO 20344:2015. O produto isolante elétrico pode também ser capaz de suportar a aplicação de 14.000 V (rms) em 60 Hz por um minuto, com um valor de corrente de fuga de 0 mA a 0,5 mA, conforme estabelecido na norma ABNT NBR 16603:2017.

[092] No caso específico de calçados isolantes, tais características de isolamento elétrico do calçado são obtidas por conta da sola ou entressola de poliuretano da presente invenção.

[093] Os termos "substancialmente isento de compostos amínicos” e "ausência substancial de compostos amínicos” conforme aqui utilizados significam a possibilidade da presença de uma concentração mínima de compostos amínicos. No ponto de vista de formulação de produto, o termo "substancialmente isento” faz referência a uma concentração inferior a 0,06% em massa, preferivelmente inferior a 0,02% em massa, mais preferivelmente inferior a 0,01% em massa, ainda mais preferivelmente inferior a 0,005% em massa, de maior preferência inferior a 0,001% em massa, com base na massa total da mistura de A e C. No ponto de vista de processo, o termo "ausência substancial de compostos amínicos” faz referência a uma concentração inferior a 0,06% em massa, preferivelmente inferior a 0,02% em massa, mais preferivelmente inferior a 0,01% em massa, ainda mais preferivelmente inferior a 0,005% em massa, de maior preferência inferior a 0,001% em massa, com base na massa total da mistura de A e C. De forma ainda mais preferida, os termos "substancialmente isento” e "ausência substancial” se referem à ausência total de um elemento ou de um composto.

[094] O termo "compostos amínicos” se refere a compostos que compreendem pelo menos um grupo funcional amina, podendo dito grupo funcional ser um grupo funcional de amina primária, secundária ou terciária.

[095] Em uma concretização preferencial, o composto metálico da presente invenção pode ser uma mistura de compostos metálicos, sendo estes preferencialmente selecionados a partir de compostos organometálicos, sais de metais e combinações dos mesmos.

[096] Preferencialmente, os catalisadores da presente invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em compostos à base de estanho, bismuto, zinco, níquel ou cobre e misturas dos mesmos, podendo ditos compostos serem sais orgânicos e inorgânicos dos metais listados, compostos organometálicos de ditos metais e combinações dos mesmos.

[097] Preferencialmente, os catalisadores da presente invenção são selecionados a partir do grupo que consiste em mercaptetos de dialquil estanho, carboxilatos de dialquil estanho, tioglicolatos de dialquil estanho e ditioglicolatos de dialquil estanho, sulfetos de dialquil estanho, óxidos de dialquil estanho, carboxilatos de bismuto, carboxilatos de zinco, ou combinações dos mesmos.

[098] Mercaptetos de dialquil estanho úteis para a presente invenção incluem, mas não estão limitados a mercapteto de dimetil estanho, mercapteto de dibutil estanho, mercapteto de dioctil estanho e combinações dos mesmos dos mesmos. Carboxilatos de dialquil estanho úteis para a presente invenção incluem, mas não estão limitados a dineodecanoato de dimetil estranho, dioleato de dimetil estanho, dilaurato de dibutil estanho, dioctoato de dioctil estanho, dineodecanoato de dioctil estanho, dilaurato de dioctil estanho, octoato de estanho e combinações dos mesmos. Tioglicolatos de dialquil estanho e ditioglicolatos de dialquil estanho úteis para a presente invenção incluem, mas não estão limitados a ditioglicolato de dioctil estanho, bis(2-etilhexil tioglicolato) de dibutil estanho e combinações dos mesmos. Sulfetos de dialquil estanho úteis para a presente invenção incluem, mas não estão limitados a sulfeto de dibutil estanho. Óxidos de dialquil estanho úteis para a presente invenção incluem, mas não estão limitados a óxido de dibutil estanho, óxido de dioctil estanho e combinações dos mesmos.

[099] A produção de poliuretano, preferencialmente da espuma de poliuretano da presente invenção é realizada por meio das etapas de:

i) preparar um elemento D por meio da mistura do elemento A com o elemento C em uma proporção em massa A:C de 5000:1 a 100:100.
ii) preparar um poliuretano por meio da mistura do elemento B com o elemento D em uma proporção em massa D:B de 100:50 a 100:180,

[0100] Os elementos A, B e C do processo de acordo com a presente invenção são os que compõe o sistema reacional previamente descrito, sendo todas as descrições e concretizações preferenciais do sistema reacional também aplicadas ao processo da presente invenção.

[0101] A proporção em massa A:C da etapa (i) preferencialmente varia de 5000:1 a 100:100, mais preferencialmente de 4500:1 a 200:100, ainda mais preferencialmente de 4000:1 a 200:100.

[0102] A proporção em massa B:D da etapa (ii) preferencialmente varia de 100:50 a 100:180, mais preferencialmente de 100:60 a 100:170, ainda mais preferencialmente de 100:60 a 100:150.

[0103] Em concretizações nas quais o elemento C compreende adicionalmente aditivos, a proporção em massa A:C da etapa (i) pode ainda estar em faixas preferenciais de 1000:100 a 100:100, preferencialmente de 900:100 a 200:100, mais preferencialmente de 800:100 a 200:100.

[0104] Em concretizações nas quais o elemento A compreende adicionalmente aditivos, a proporção em massa A:C da etapa (i) pode ainda estar em faixas preferenciais compreendidas entre 5000:1 a 800:100, preferencialmente de 4500:1 a 900:100, ainda mais preferencialmente de 4000:1 a 1000:100.

[0105] Em uma concretização preferencial, o processo da presente invenção compreende adicionalmente as etapas de:
iii.1) formar um artigo moldado injetando o poliuretano resultante da mistura do elemento D com o elemento B (etapa ii) em um molde; ou
iii.2) formar um artigo em expansão livre de poliuretano resultante da mistura do elemento D com o elemento B (etapa ii); e
iv) curar o artigo de poliuretano produzido na etapa iii.1) ou iii.2).

[0106] Em uma concretização preferencial, o molde da etapa iii.1) é escolhido dentre moldes abertos, moldes sobre peças e moldes fechados. Preferencialmente, o molde da presente invenção possui formato de sola ou de entressola de calçado.

[0107] As etapas i) e ii) do processo de acordo com a presente invenção podem ser realizados a qualquer temperatura de interesse, com a condição de que os elementos A, B e C e o elemento D estejam na forma líquida em dita temperatura. Preferencialmente, na etapa de mistura do elemento A com o elemento C (etapa i), o elemento A está a uma temperatura na faixa de 20°C a 100°C, preferencialmente 30°C a 60°C, e o elemento C está a uma temperatura na faixa de 10 °C a 100 °C, preferencialmente 20 °C a 60 °C. Em uma concretização preferencial da etapa de mistura do elemento B com o elemento D (etapa ii), o elemento B está a uma temperatura na faixa de 10°C a 100°C, preferencialmente 20°C a 60°C e o elemento D está a uma temperatura na faixa de 20 °C a 100 °C, preferencialmente 30°C a 60°C.

[0108] O poliuretano resultante é substancialmente isento de compostos amínicos e possui propriedades de isolamento elétrico melhoradas. No âmbito da presente invenção, o termo "propriedades de isolamento elétrico melhoradas” refere-se ao fato de que a resistividade do poliuretano da presente invenção é mais elevada que a resistividade de poliuretanos produzidos na presença substancial compostos amínicos.

[0109] Preferencialmente, a resistividade do poliuretano, quando seco, é de pelo menos 3x109 Ωm, mais preferencialmente em uma faixa de 3x109 a 3x1010 Ωm, ainda mais preferencialmente de 5x109 a 2,5x1010 Ωm, mais preferivelmente ainda de 1x1010 a 2x1010 Ωm. Quando úmido após 7 dias de umidificação, o poliuretano da presente invenção possui, preferencialmente, uma resistividade de pelo menos 7x108 Ωm, mais preferencialmente na faixa de 7x108 a 1x1010 Ωm, ainda mais preferencialmente na faixa de 1x109 a 9x109 Ωm, mais preferencialmente ainda de 2x109 a 8x109 Ωm.

[0110] Preferencialmente, o poliuretano da presente invenção possui uma densidade em expansão livre na faixa de 50 a 700 kg/m3, mais preferencialmente 125 a 250 kg/m3, medida de acordo com o método ISO 1183-1.

[0111] Em uma realização preferencial, o poliuretano da presente invenção possui uma densidade moldada na faixa de 100 a 1400 kg/m3, mais preferencialmente 250 a 500 kg/m3, medida de acordo com o método ISO 1183-1.

[0112] Ainda, o poliuretano da presente invenção possui uma dureza Shore A preferencialmente na faixa de 10 a 80, mais preferencialmente na faixa de 20 a 70, ainda mais preferencialmente na faixa de 30 a 50, medida de acordo com o método DIN 53505.

[0113] Em uma concretização preferencial, o poliuretano da presente invenção possui uma resistência a abrasão na faixa de 30 a 900 mm3, mais preferencialmente na faixa de 50 a 700 mm3, ainda mais preferencialmente na faixa de 70 a 400 mm3, medida de acordo com o método DIN ISO 53516.

[0114] Em uma concretização preferencial, o poliuretano da presente invenção é selecionado a partir de espuma de poliuretano, particularmente espuma rígida ou flexível de poliuretano, elastômero de poliuretano, RIM ou R-RIM. Mais preferencialmente, o poliuretano da presente invenção é uma espuma de poliuretano, particularmente uma espuma rígida ou flexível de poliuretano.

[0115] Por meio de ilustração não limitativa, a presente invenção será agora descrita com referência aos seguintes exemplos.

EXEMPLOS EXEMPLO 1 – EXEMPLOS COMPARATIVOS DE RESISTÊNCIA ELÉTRICA

[0116] Três polióis aditivados foram preparados por variação no tipo de catalisador de poliuretano, conforme tabela abaixo:
Tabela 1

1 Catalisadores à base de estanho2

[0117] Catalisadores TEDA (trietileno diamina) Os polióis aditivados foram reagidos com a respectiva quantidade necessária de isocianato, em proporção em equivalentes entre grupos NCO e átomos de H de 100:100, resultando nos poliuretanos C1, C2 e C3.

[0118] Os poliuretanos resultantes foram injetados e moldados. Após o desmolde das placas de poliuretano formadas no molde testado, as mesmas são postas para descanso por 24h. Após o tempo de descanso, coloca-se as placas para o teste de resistência elétrica sem umidificar. Logo após o teste em ambiente seco, coloca-se as placas em um recipiente com umidade relativa de 85%+-5%. A resistência elétrica em ambiente seco e ambiente úmido foi testada conforme norma ABNT NBR 16603:2017, cujos resultados são mostrados na tabela abaixo.
Tabela 2

[0119] Os resultados mostram que os calçados fabricados com poliuretanos contendo compostos amínicos (C1 e C2) demonstraram uma queda significativa da resistência elétrica após umidificação (dia 1 em diante), atingindo valores inferiores a 1GΩ logo após 1 dia de umidificação, enquanto que o calçado fabricado com poliuretano isento de compostos amínicos (C3) manteve resistência elétrica acima de 2GΩ mesmo após 7 dias de umidificação.

EXEMPLO 2 – EXEMPLOS COMPARATIVOS DE RESISTIVIDADE

[0120] Os poliuretanos C1 e C3 foram moldados em seis placas de espessura, largura e comprimentos definidos, sendo três de cada poliuretano. As dimensões são demonstradas na tabela abaixo.
Tabela 3

[0121] As placas de poliuretano moldadas tiveram resistência elétrica medida conforme norma NBR 16603 em ambiente seco e em ambiente úmido após 7 dias de umidificação, e a resistividade foi calculada com base na média das dimensões das placas por meio da fórmula R=(p.L)/A, em que R é a resistência elétrica, ρ é a resistividade do material e L e A são as variáveis associadas às dimensões da placa.
Tabela 4

[0122] É possível verificar novamente que o poliuretano de acordo com a presente invenção (C3) apresentou resistência mais elevada que o poliuretano feito na presença de catalisadores amínicos (C1), o que também implica na maior resistividade do poliuretano de acordo com a presente invenção.

EXEMPLO 3 – TESTES DE PROPRIEDADES MECÂNICAS

[0123] Uma espuma de poliuretano moldada no formato de pares de solas de sapato foi testada quanto às suas propriedades mecânicas de acordo os métodos ISO 1183-1 para densidade moldada, DIN 53505 para dureza shore A e NBR ISO 20344 para flexão 90° com perfuro. Os resultados são demonstrados na tabela abaixo. Os números 1 e 2 se referem aos pares moldados testados, enquanto E e D se referem à sola de pé esquerdo e pé direito, respectivamente.
Tabela 5

1 Catalisadores à base de estanho;
Tabela 6

EXEMPLO 4 – QUANTIDADE MÍNIMA DE COMPOSTOS AMÍNICOS

[0124] Poliuretanos foram produzidos pela mistura dos polióis aditivados listados na tabela 7 pela mesma metodologia do exemplo 1.
Tabela 7

1 Catalisadores à base de estanho;
2 Catalisadores TEDA (trietileno diamina)

[0125] É possível verificar que, mesmo em quantidades muito reduzidas de compostos amínicos (0,022% em massa, com base na massa total do poliol aditivado), não foram obtidas resistências acima de 1000 ΜΩ após 7 dias a 85% de umidade relativa (UR).

Claims

SISTEMA REACIONAL para produção de poliuretano, caracterizado por compreender, em três compartimentos separados, os elementos:
- A - poliol;
- B - poliisocianato;
- C - catalisador metálico;
em que o catalisador metálico é selecionado a partir do grupo que consiste em mercaptetos de dialquil estanho, carboxilatos de dialquil estanho, tioglicolatos de dialquil estanho e ditioglicolatos de dialquil estanho, sulfeto de dialquil estanho, óxidos de dialquil estanho, carboxilato de bismuto, carboxilatos de zinco, ou combinações dos mesmos,
e em que A, B e C são isentos de compostos amínicos.
SISTEMA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo elemento A ou pelo elemento C adicionalmente compreender aditivos selecionados a partir do grupo que consiste em agentes de reticulação, extensores de cadeia, tensoativos, expansores, retardantes de chama, antiestáticos e combinações dos mesmos.
SISTEMA, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por, no elemento C, o catalisador e os aditivos estarem presentes em uma proporção em massa catalisador:aditivo que varia de 1:1000 a 1:100.
SISTEMA, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por, no elemento A, o poliol e os aditivos estarem presentes em uma proporção em massa poliol:aditivo que varia de 1000:100 a 100:100.
SISTEMA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 4, caracterizado pelo aditivo compreender um agente de reticulação selecionado a partir de compostos tri-hidróxi funcionais de baixo peso molecular, compostos poli-hidróxi funcionais de baixo peso molecular, compostos tri-hidróxi funcionais polioxialquilenados, compostos poli-hidróxi funcionais polioxialquilenados e combinações dos mesmos.
SISTEMA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5, caracterizado pelo aditivo compreender um extensor de cadeia selecionado a partir de compostos di-hidróxi de baixo peso molecular e combinações dos mesmos.
SISTEMA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 6, caracterizado pelo aditivo compreender um agente expansor selecionado a partir de água, hidrocarbonetos, compostos de hidroflurocarbono, compostos de perfluorocarbono, hidrofluoroolefinas, perfluoroolefinas, CFCs e combinações dos mesmos.
SISTEMA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 7, caracterizado por compreender um tensoativo selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos siliconados, tensoativos não-siliconados, tensoativos de base orgânica e combinações dos mesmos.
PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE POLIURETANO, caracterizado por compreender as etapas de:
- i) preparar um elemento D por meio da mistura do elemento A com o elemento C em uma proporção em massa A:C de 5000:1 a 100:100;
- ii) preparar um poliuretano por meio da mistura do elemento B com o elemento D em uma proporção em massa D:B de 100:50 a 100:180,
em que os elementos A, B e C e o elemento D são substancialmente isentos de compostos amínicos.
PROCESSO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por compreender, após a etapa ii), as etapas adicionais de:
iii.1) formar um artigo moldado injetando o poliuretano resultante da etapa ii) em um molde; ou
iii.2) formar um artigo em expansão livre de poliuretano resultante da etapa ii; e
iv) curar o artigo de poliuretano produzido na etapa iii.1) ou iii.2).
PROCESSO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo molde ser um molde aberto, um molde sobre peça ou molde fechado.
MISTURA REACIONAL, caracterizada por consistir na mistura dos elementos A, B e C, conforme definidos na reivindicação 1, em que os elementos A e C estão em uma proporção em massa A:C de 5000:1 a 100:100, e o elemento B está em uma proporção em massa, em relação à soma dos elementos A e C, B:(A+C) de 100:50 a 100:180
em que a mistura reacional é substancialmente isenta de compostos amínicos.
POLIURETANO, caracterizado por ser obtido por meio da mistura dos seguintes elementos:
- A - poliol;
- B - poliisocianato;
- C - catalisador metálico;
em que o catalisador metálico é selecionado a partir do grupo que consiste em mercaptetos de dialquil estanho, carboxilatos de dialquil estanho, tioglicolatos de dialquil estanho e ditioglicolatos de dialquil estanho, sulfeto de dialquil estanho, óxidos de dialquil estanho, carboxilato de bismuto, carboxilatos de zinco, ou combinações dos mesmos,
em que o poliuretano possui uma densidade em expansão livre na faixa de 50 a 700 kg/m3, medida de acordo com o método ISO 1183-1, uma densidade moldada na faixa de 100 a 1400 Kg/m3, de acordo com o método ISO 1183-1, uma dureza Shore A na faixa de 10 a 80, medida de acordo com o método DIN 53505 e uma resistência a abrasão na faixa de 30 a 900 mm3, medida de acordo com o método DIN ISO 53516,
e em que o poliuretano é substancialmente isento de compostos amínicos.
USO DO SISTEMA REACIONAL, conforme definido na reivindicação 1, caracterizado por ser para a fabricação de poliuretano na ausência substancial de compostos amínicos.
USO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pela fabricação do poliuretano compreender a injeção de dito material em um molde ou em expansão livre.
USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 15, caracterizado por ser para a produção de uma sola ou entressola de um calçado isolante elétrico.
ARTIGO MOLDADO, caracterizado por compreender o poliuretano conforme definido na reivindicação 13, em que o artigo moldado é uma sola ou entressola de um calçado.
USO DE UM COMPOSTO METÁLICO, caracterizado por ser como catalisador na produção de poliuretano na ausência substancial de compostos amínicos,
em que o composto metálico é selecionado a partir do grupo que consiste em mercaptetos de dialquil estanho, carboxilatos de dialquil estanho, tioglicolatos de dialquil estanho e ditioglicolatos de dialquil estanho, sulfeto de dialquil estanho, óxidos de dialquil estanho, carboxilato de bismuto, carboxilatos de zinco, e combinações dos mesmos.
USO, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado por ser na produção de uma sola ou entressola de poliuretano de um calçado.