BR102019004760A2

BR102019004760A2 - Composição agroquímica estável

Info

Publication number: BR102019004760A2
Application number: BR102019004760-7A
Authority: BR
Inventors: Dev Varta Mukherjee; Shiv Kumar SHARMA; Jaidev Rajnikant Shroff; Vikram Rajnikant Shroff
Original assignee: Upl Limited
Priority date: 2018-03-15
Filing date: 2019-03-12
Publication date: 2019-10-01
Also published as: NI202000060A; AR116514A1; PH12020551399A1; WO2019175701A1; JP2021515763A; MX2020009194A; ECSP20054896A; US20200396997A1; PE20211430A1

Abstract

a presente invenção revela uma composição agroquímica estável que compreende ao menos um composto de cloronicotinila; e uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila. a invenção também fornece um processo para preparar a dita composição agroquímica estável, um método de controle de pragas indesejadas pela aplicação de uma quantidade agroquimicamente eficaz das composições agroquímicas estáveis e seu uso como uma composição inseticida de acordo com a presente invenção.

Description

COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA ESTÁVEL.

CAMPO DA INVENÇÃO [0001] A presente invenção refere-se a uma composição agroquímica estável. A invenção se refere mais especificamente a uma composição agroquímica estável compreendendo agroquímicos sensíveis à umidade.

ANTECEDENTE E TÉCNICA ANTERIOR [0002] A estabilidade do produto agroquímico sensível à umidade é difícil, já que o mesmo exibe alterações indesejáveis quando exposto a um ambiente úmido, durante o tempo de preparação e também após o armazenamento. Como a fabricação de composições agroquímicas não pode ser sempre conduzida em um ambiente com baixa umidade, pode haver degradação significativa durante as várias operações de produção, antes da embalagem do produto. Após a embalagem, a estabilidade dos produtos pode ser afetada pela transferência de umidade através de componentes de embalagem, bem como as reações envolvendo os componentes da atmosfera de embalagem. Esses fatores se tornam responsáveis pela introdução de umidade extrínseca à composição. Devido às flutuações normais no teor de umidade da atmosfera, o armazenamento de agroquímicos sensíveis à umidade se torna desafiador.

[0003] O composto organofosforado, o Acefato (N(metóxi-metilsulfanilfosforil)acetamida) é um inseticida muito desejável no mundo agroquímico. O acefato é mais estável em condições ácidas e menos estável em condições alcalinas. Entretanto, o acefato é altamente sensível à umidade e não estável em formulações pesticidas convencionais. Além disso, o acefato absorve umidade do

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2/35 ambiente em volta e transmite a mesma na composição que desencadeia a degradação de coformulantes ou outros princípios ativos presentes na composição.

[0004] Os inseticidas de cloronicotinila, como acetamiprida ((E)- N'-[(6-cloro-3-piridil) metil]-N-ciano-Nmetilacetamidina) são também um inseticida importante para aplicação no solo e foliar. O mesmo é estável no meio neutro ou ligeiramente ácido e pode hidrolisar gradualmente quando o pH é 9 a 45°C. O imidacloprida (1-[(6-cloropiridin-3-il) metil]-N-nitro-4,5-diidroimidazol-2-amina), outro inseticida cloronicotinila é estável à hidrólise em condições ácidas ou neutras, mas a hidrólise aumenta com o aumento do pH alcalino e da temperatura. Embora, os inseticidas de cloronicotinila não sejam tão sensíveis à umidade, eles frequentemente se degradam quando coformulados com agroquímicos sensíveis à umidade.

[0005] Como uma diretriz de proteção do ambiente para alguns países para a mitigação de riscos, a composição que compreende organofosfatos (especialmente acefato) sozinha ou com outros ingredientes ativos deve ser embalada e vendida em saco de contenção solúvel em água. Uma vez que o acefato é tóxico para os mamíferos, o saco de contenção solúvel em água proíbe o contato direto de acefato com o usuário.

[0006] A embalagem de agroquímicos em saco de contenção solúvel em água oferece muitas vantagens, entre elas a medição prévia do conteúdo embalado para um único uso; redução no grau de inconveniência ou perigo no uso de agroquímicos que pulverizáveis ou, caso contrário, indesejáveis, caso entrem em contato físico com o usuário.

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Não obstante, as composições agroquímicas embaladas em saco de contenção solúvel em água são relativamente fáceis de manusear durante o processo de misturação e também resultam em uma diminuição da contaminação do ambiente.

[0007] O saco de contenção solúvel em água é produzido a partir de filmes termoplásticos solúveis em água com um teor de umidade inerente de 6,0% a 12,0%. Foi observado que o saco de contenção solúvel em água é afetado por fatores externos como temperatura, pH e umidade. O saco de contenção solúvel em água experimenta quebra prematura quando mantido em um lugar de alta umidade. De modo similar, a alta temperatura torna o mesmo quebradiço devido à perda de umidade inerente.

[0008] O problema de estabilidade surge quando os organofosfatos são formulados com compostos de cloronicotinila. Os mesmos não podem ser armazenados por um tempo virtualmente longo porque os dois componentes ativos contidos na composição interagem um com o outro, levando à decomposição do total da composição. A condição piora adicionalmente quando tal composição é embalada em saco de contenção solúvel em água. Os compostos organofosforados absorvem umidade do saco de contenção solúvel em água, adicionando-a à composição e aceleram a degradação dos compostos de cloronicotinila.

[0009] No passado, os pesquisadores tentaram abordar os problemas de estabilidade de compostos organofosforados e compostos de cloronicotinila quando os mesmos foram formulados juntos.

[0010] O documento n° US 20060008493 revelou uma composição sinérgica que compreende composto de

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4/35 cloronicotinila e composto organofosforado. As composições reveladas incluem um estabilizante, que embora seja capaz de conferir estabilidade limitada e vida em prateleira limitada, há uma necessidade de se investigar e resolver o problema de estabilidade de tais composições, especialmente sob condições de umidade.

[0011] O documento n° US5.140.019 revelou métodos para a prevenção da decomposição de uma combinação de um composto que compreende imidacloprida, um composto organofosforado e compostos selecionados entre polietilenoglicol, propilenoglicol, copolímero de etilenoglicol-propilenoglicol ou uma mistura desses compostos. Entretanto, os estudos de estabilidade foram conduzidos em recipientes de vidro e em salas escuras que são diferentes quando comparados com condições de armazenamento em escala comercial. Adicionalmente, nenhuma referência foi feita na invenção em relação à estabilidade na presença de condições de umidade extrínsecas.

[0012] Portanto, existe a necessidade de fornecer uma composição de compostos organofosforados sensíveis à umidade e compostos de cloronicotinila tendo estabilidade em armazenamento em saco de contenção solúvel em água e também o processo de obtenção da composição estável.

OBJETIVOS DA PRESENTE INVENÇÃO [0013] Um objetivo da presente invenção é fornecer uma composição agroquímica estável de agroquímicos sensíveis à umidade, a saber, um composto de cloronicotinila e um composto organofosforado e que seja estável durante armazenamento em saco de contenção solúvel em água.

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5/35 [0014] Outro objetivo da presente invenção é fornecer um processo de preparo de uma composição agroquímica estável de agroquímicos sensíveis à umidade, a saber, um composto de cloronicotinila e um composto organofosforado que seja estável em saco de contenção solúvel em água.

[0015] Um outro objetivo da presente invenção é fornecer uma composição agroquímica estável em armazenamento compreendendo acetamiprida e acefato que tenha uma vida em prateleira melhorada quando armazenada em saco de contenção solúvel em água.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [0016] Em um aspecto, a presente invenção fornece uma composição agroquímica estável que compreende ao menos um composto de cloronicotinila; opcionalmente, ao menos um composto organofosforado; e uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita

cadeia	copolimérica	em	bloco	de
polioxietileno/polioxipropileno	tem	terminal de	cadeia
bloqueado com	grupos alquila.
[0017]	Em um outro aspecto,	a presente	invenção

fornece uma composição agroquímica estável que compreende;

(A) ao menos um composto de cloronicotinila;

(B) ao menos um composto organofosforado; e (C) uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

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6/35 [0018] Em um outro aspecto, a presente invenção fornece uma composição agroquímica estável compreendendo acetamiprida e uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

[0019] De acordo com os objetivos acima, a presente invenção fornece uma composição agroquímica estável que compreende;

(A)	acetamiprida;
(B)	acefato; e
(C)	uma cadeia	copolimérica	em	bloco	de

polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

[0020] De acordo com os objetivos acima, a presente invenção fornece um processo para preparação de composição agroquímica estável compreendendo ao menos um composto de cloronicotinila, opcionalmente, ao menos um composto organofosforado e uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila, sendo que o dito processo compreende as etapas de:

1) pré-misturar ao menos um ingrediente ativo de composto de cloronicotinila ou composto organofosforado com cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno que tem terminal de cadeia

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7/35 bloqueado com grupos alquila misturados para obter uma mistura;

2) opcionalmente, adicionar a mistura a ao menos um outro ingrediente ativo do composto de cloronicotinila ou do composto organofosforado e misturar durante tempo suficiente para obter uma blenda; e

3) submeter a blenda à extrusão para obter grânulos.

[0021] De acordo com os objetivos acima, a presente invenção fornece o uso de composições agroquímicas estáveis de acordo com a presente invenção como solução de controle de pragas.

[0022] De acordo com os objetivos acima, a presente invenção fornece adicionalmente um método de controle de pragas indesejadas, sendo que o método compreende aplicar uma quantidade agroquimicamente eficaz de composições agroquímicas estáveis de acordo com a presente invenção a pragas ou ao local das mesmas.

[0023] Características e vantagens adicionais da presente invenção ficarão evidentes a partir da seguinte descrição detalhada, a qual ilustra, a título de exemplo, as características mais preferenciais da presente invenção que não devem ser interpretadas como limitadoras do escopo da invenção aqui descrita.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0024] Como usado aqui, o termo 'composição' é usado de maneira intercambiável com o termo 'formulação' e tem por objetivo referir-se aos grânulos úmidos estáveis destinados a evitar danos às culturas agrícolas e a seus produtos vegetais por insetos e pragas.

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8/35 [0025] O termo ingrediente ativo 'sensível à umidade' se refere a um composto que tem a capacidade de absorver umidade e ser submetido à degradação.

[0026] Como usado aqui, o termo 'degradação' denota perda do ingrediente ativo como resultado da exposição à umidade.

[0027] Surpreendentemente, descobriu-se que uma composição estável que compreende compostos de cloronicotinila pode ser preparada pela adição de cadeia copolimérica em bloco de polietilenoxi e polipropilenoxi que são terminados com grupos alquila. A composição resultante permanece estável sem quaisquer influências adversas de umidade extrínseca sobre as propriedades físicas dos ingredientes ativos na composição.

[0028] Descobriu-se, adicionalmente, que uma composição estável que compreende compostos de cloronicotinila e compostos organofosforados e pode ser preparada pela adição de cadeia copolimérica em bloco de polietilenoxi e polipropilenoxi que são terminados com grupos alquila. A composição resultante permanece estável sem quaisquer influências adversas de umidade extrínseca sobre as propriedades físicas dos ingredientes ativos na composição.

[0029] Os inventores da presente invenção descobriram que a adição de cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila a uma composição compreendendo um ingrediente ativo sensível à umidade, sendo um composto de cloronicotinila, e/ou em combinação com um composto organofosforado, resultou em uma composição altamente estável.

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9/35 [0030] Sem se ater à teoria, os inventores da presente invenção descobriram, surpreendentemente, que a adição de uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupo alquila a uma composição de um ingrediente ativo sensível à umidade, como o composto de cloronicotinila, opcionalmente na presença de um composto organofosforado, resulta em uma composição estável.

[0031] Em um aspecto, a presente invenção fornece uma composição agroquímica estável que compreende ao menos um composto de cloronicotinila; opcionalmente, ao menos um composto organofosforado; e uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita

cadeia	copolimérica	em	bloco	de
polioxietileno/polioxipropileno	tem	terminal de	cadeia
bloqueado com	grupos alquila.
[0032]	Em um outro aspecto,	a presente	invenção

fornece uma composição agroquímica estável que compreende;

(A) pelo menos um composto de cloronicotinila;

(B) pelo menos um composto organofosforado; e (C) uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

[0033] Em um outro aspecto, a presente invenção fornece uma composição agroquímica estável compreendendo acetamiprida; e uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita cadeia

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10/35 copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

[0034] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma composição agroquímica estável que compreende:

(A)	acetamiprida;
(B)	acefato; e
(C)	uma cadeia	copolimérica	em	bloco	de

[0035] Em uma modalidade, a composição agroquímica estável compreende um composto de cloronicotinila.

[0036]	Em uma outra	modalidade,	o composto	de
cloronicotinila	pode ser selecionado do grupo	que consiste	em
acetamiprida,	imidacloprida,	tiacloprida,	tiametoxam	e
combinações dos	mesmos.
[0037]	O composto de	cloronicotinila	preferencial	é

selecionado dentre acetamiprida, imidacloprida, tiacloprida ou combinações dos mesmos.

[0038] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, a composição agroquímica estável compreende de cerca de 0,1% a cerca de 40% em p/p e, de preferência, de cerca de 0,5% a cerca de 30% em p/p de composto de cloronicotinila do peso total da composição agroquímica estável.

[0039] Em uma modalidade preferencial da presente invenção, a composição agroquímica estável compreende de cerca de 0,5% a cerca de 20% em p/p de composto de cloronicotinila do peso total da composição agroquímica estável.

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11/35 [0040] Em uma modalidade, a composição agroquímica estável compreende adicionalmente um composto organofosforado.

[0041] Em uma outra modalidade, o composto organofosforado pode ser selecionado do grupo que consiste em acefato, aspon, azinfos-metila, carbofuran, carbofenotion, clorfenvinfos, clorpirifos, coumafos, crotoxifos, crufomato, demeton, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, dioxation, disulfoton, EPN, etion, etoprop, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, fonofos, isofenfos, malation, metamidofos, metidation, paration de metila, mevinfos, monocrotofos, metam sódio, naled, oxidemeton-metila, paration, forato, fosalone, fosmet, fosfamidon, profenofos, temefos, TEPP, terbufos, tetraclorvinfos, triclorfon e combinações dos mesmos.

[0042] O composto organofosforado preferencial pode ser selecionado dentre acefato, clorpirifos, profenofos, fosfomidon ou misturas dos mesmos.

[0043] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, a composição agroquímica estável compreende de cerca de 0,1% a cerca de 99% em p/p, de preferência cerca de 0,1% a cerca de 95% em p/p e com mais preferência de cerca de 0,5% a cerca de 95% em p/p do composto organofosforado do peso total da composição agroquímica estável.

[0044] Em uma modalidade preferencial da presente invenção, a composição agroquímica preferencial compreende de cerca de 40% a cerca de 90% em p/p de composto organofosforado do peso total da composição agroquímica estável.

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12/35 [0045] Em uma modalidade, a composição agroquímica estável compreende uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com um ou mais grupos alquila.

[0046] Uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, de acordo com a invenção, pode ter um ou ambos os hidrogênios dos grupos hidroxila removidos e substituídos por um grupo funcional diferente. De preferência, o grupo funcional de substituição é um grupo funcional que é menos reativo que um grupo hidroxila. Com mais preferência, o grupo funcional de substituição é um grupo alquila (—CH3, — C2H5 etc.) de modo que o composto resultante seja capaz de fornecer estabilidade à composição que compreende ingredientes ativos sensíveis à umidade.

[0047] De acordo com uma outra modalidade, a cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com um ou mais grupos alquila que compreendem grupo metila, grupo etila, grupo propila e grupo butila.

[0048] De acordo com uma modalidade preferencial da presente invenção, a composição compreende uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila.

[0049] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, a composição agroquímica estável compreende de cerca de 0,1% a cerca de 30% em p/p e, com mais preferência, de cerca de 0,1% a cerca de 20% em p/p e, com mais preferência, de cerca de 0,2% a cerca de 20% em p/p de cadeia copolimérica em bloco de

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13/35 polioxietileno/polioxipropileno do peso total da composição agroquímica estável.

[0050] De acordo com uma modalidade, uma composição agroquímica estável da presente invenção compreende um composto de cloronicotinila, um composto organofosforado e uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

[0051] De acordo com modalidades específicas, uma composição agroquímica estável da presente invenção pode compreender de cerca de 0,5% a cerca de 30% em p/p de composto de cloronicotinila, de cerca de 0,1% a cerca de 95% em p/p de composto organofosforado, de cerca de 0,1% a cerca de 20% de uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

[0052] De acordo com uma modalidade da presente invenção, é fornecida uma composição agroquímica estável que compreende acetamiprida, acefato e cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

[0053] De acordo com modalidades específicas, uma composição agroquímica estável da presente invenção pode compreender de cerca de 0,5% a cerca de 95% em p/p de acefato, de cerca de 0,1% a cerca de 30% em p/p de acetamiprida, de cerca de 1,0% a cerca de 20% em p/p de uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

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14/35 [0054] De acordo com modalidades específicas, uma composição agroquímica estável da presente invenção pode compreender de cerca de 89% em p/p de acefato, de cerca de 5% em p/p de acetamiprida, de cerca de 2,5% em p/p de uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

[0055] De acordo com modalidades específicas, uma composição agroquímica estável da presente invenção pode compreender de cerca de 90% em p/p de acefato, de cerca de 5% em p/p de acetamiprida, de cerca de 1,0% em p/p de uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno /polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

[0056] De acordo com modalidades específicas, uma composição agroquímica estável da presente invenção pode compreender de cerca de 90% em p/p de acefato, de cerca de 5% em p/p de acetamiprida, de cerca de 2,0% em p/p de uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno /polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

[0057] A presente invenção fornece um processo para a preparação da composição agroquímica estabilizada compreendendo ao menos um composto de cloronicotinila, ao menos um composto organofosforado e uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

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15/35 [0058] De acordo com uma modalidade da presente invenção, um processo para a preparação de uma composição agroquímica estável compreende:

1) pré-misturar ao menos um ingrediente ativo de composto de cloronicotinila ou composto organofosforado com cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno que tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila misturados juntos para obter uma mistura;

2) opcionalmente, adicionar a mistura a ao menos outro ingrediente ativo do composto de cloronicotinila ou do composto organofosforado e misturar durante tempo suficiente para obter uma blenda; e

3) submeter a blenda à extrusão para obter grânulos.

[0059] De acordo com uma modalidade da presente invenção, um processo para a preparação de uma composição agroquímica estável compreende misturar previamente o composto de cloronicotinila com cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno que tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

[0060] De acordo com uma modalidade da presente invenção, um processo para a preparação de uma composição agroquímica estável compreende a pré-mistura do composto de cloronicotinila com cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno que tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila e, opcionalmente, adicionar um composto organofosforado.

[0061] De acordo com uma modalidade, a blenda é obtida misturando-se os ingredientes ativos de acordo com o

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16/35 processo descrito na invenção por um tempo suficiente de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas.

[0062] De acordo com uma modalidade da presente invenção, um processo para a preparação de uma composição agroquímica estável compreende:

1) pré-misturar ao menos um composto de cloronicotinila com cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno que tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila misturados para obter uma mistura;

2) opcionalmente, adicionar a mistura a ao menos um composto organofosforado e misturado por tempo suficiente para obter uma blenda; e

3) submeter a blenda à extrusão para obter grânulos.

[0063] De acordo com outra modalidade da presente invenção, o processo para a preparação de uma composição agroquímica estável compreende pré-misturar o composto de cloronicotinila com cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupo alquila juntamente com outros auxiliares de formulação necessários para obter uma mistura.

[0064] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, o processo de obtenção de blenda de mistura de composto de cloronicotinila com cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupo alquila e composto organofosforado e o processo de extrusão pode ser feito separadamente, sequencialmente ou simultaneamente.

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17/35 [0065] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, outras formulações sólidas também podem ser obtidas a partir de uma blenda de mistura de composto de cloronicotinila com outros ingredientes da formulação e composto organofosforado.

[0066] De acordo com uma modalidade da presente invenção, um processo para a preparação de uma composição agroquímica estável compreende:

1) pré-misturar o composto de cloronicotinila com uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno que tem terminal de cadeia bloqueado com grupo alquila e misturada junta para obter uma mistura;

2) adicionar a mistura a organofosforado e mistura o mesmo por um tempo suficiente para obter uma blenda;

3) submeter a blenda à extrusão para obter grânulos.

[0067] De acordo com uma modalidade da presente invenção, um processo para a preparação de uma composição agroquímica estável compreende:

1) pré-misturar o acetamiprida com cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno que tem terminal de cadeia bloqueado com grupo alquila e misturada junta para obter uma mistura;

2) adicionar a mistura a acefato e misturar a mesma por um tempo suficiente para obter uma blenda;

3) submeter a blenda à extrusão para obter grânulos.

[0068] Em uma modalidade, o processo da presente invenção compreende etapas convencionais adicionais que podem ser necessárias, mas não cruciais para a obtenção das vantagens da presente invenção.

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18/35 [0069] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, no processo para preparação da composição agroquímica estável, os grânulos extrudados podem, ainda, ser submetidos à secagem em um dispositivo adequado.

[0070] Exemplos de dispositivo adequado para secagem podem ser selecionados de, mas não se limitando a secadores de faixa de fluxo de ar, secadores de agitação, secadores de leito fluidizado, secadores de vibração e secadores de tipo de leito. O secador de leito fluidizado é preferencial.

[0071] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, no processo para preparação da composição agroquímica estável, os grânulos extrudados, assim obtidos, são de preferência testados em relação a especificações de qualidade necessárias. Quando os grânulos passarem pela especificação de qualidade, os mesmos são, de preferência, carregados e embalados em embalagem desejada.

[0072] Em uma modalidade, a composição da presente invenção pode ser formulada como uma composição sólida, incluindo, mas não se limitando a, poeira, pó, grânulos, péletes, comprimidos, fluentes secos, pó umedecível ou grânulos dispersíveis em água.

[0073] Em uma modalidade, é preferencial preparar a composição agroquímica de acordo com a invenção como Grânulos Umedecíveis (WG).

[0074] Em uma modalidade, é preferencial preparara composição agroquímica de acordo com a invenção como Grânulos Dispersíveis em Água (WDG).

[0075] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma composição granular dispersível em água estável que compreende de cerca de 0,5% a cerca de 95% em p/p de

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acefato, de	cerca de 0,1% a	cerca	de 30%	em	p/p	de
acetamiprida,	de cerca de 1,0% a	cerca	de 20% em	p/p	de	uma
cadeia	copolimérica	em	bloco		de
polioxietileno/polioxipropileno	com	terminal	de	cadeia

bloqueado com grupos alquila; e quantidades restantes de um excipiente ou veículo agroquimicamente aceitável.

[0076] Em uma modalidade, a composição da presente invenção é uma composição granular dispersível em água estável, sendo que os ingredientes ativos são combinados com vários veículos.

[0077] As composições agroquímicas estáveis da presente invenção podem compreender, ainda, um ou mais ingredientes selecionados dentre estabilizantes de pH, aditivos, dispersantes, agentes umectantes, cargas, tensoativos, agentes antiaglomerantes, conservantes, biocidas, agentes antiespumantes, umectantes, corantes e outros auxiliares de formulação.

[0078] O estabilizante de pH pode ser selecionado dentre di-hidrato de ortofosfato de di-hidrogênio de sódio, ortofosfato de hidrogênio de dissódio anidro, amina poliidróxi terciária, composto de amônio quaternário catiônico contendo propilenoglicol, dimetiletilamina, amina trifuncional, hidróxi propil metil celulose, copolímero de divinilbenzeno-estireno com grupos de ácido sulfônico em forma de H, dietanol amina, monoetanolamina, trietanolamina ou misturas dos mesmos.

[0079] O aditivo pode ser selecionado do grupo que compreende sílica hidrofóbica, sílica hidrofílica, sílica pirolisada hidrofóbica (Aerosil R 972, Cabosil TS 610, HDK, Aerosil R 812), sílica pirolisada hidrofílica, géis de

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20/35 sílica, silicatos, talco, caulim, montmorilonita, atapulgita, pedra-pome, sepiolita, bentonita, calcário, cal, giz, argila, dolomita, terra diatomácea, calcita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, areia, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias, farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira, farinha de noz e pós de celulose.

[0080] Os dispersantes podem ser selecionados dentre dispersantes iônicos e não iônicos para possibilitar a desintegração de grânulos em água com facilidade, como sais de ácidos sulfônicos de poliestireno, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de condensados de formaldeído/ácido naftalenodissulfônico, sais de ácido naftalenossulfônico/condensados de formaldeído, sais de condensadores de ácido naftalenodissulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído, e sais de ácido lignosulfônico, copolímeros em bloco de óxido de polipropileno/óxido de polietileno, éteres de polietilenoglicol de álcoois lineares, produtos de reação de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, além disso, poli(álcool vinílico), polivinilpirrolidona, copolímeros de poli(álcool vinílico) e polivinilpirrolidona e copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres (met)acrílicos, além disso, alquil etoxilatos e alquilaril etoxilatos éster sulfatado e alquil aril fosfatado etoxilado. Os agentes dispersantes preferenciais incluem derivado de etoxilatos de óleo vegetal ou uma mistura de um ou mais dos mesmos; ou polímeros acrílicos de estireno ou misturas dos mesmos.

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21/35 [0081] Os agentes umectantes podem ser selecionados dentre sabões; sais de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico incluindo, mas não se limitando a, lauril sulfato de sódio; sulfoalquilamidas bem como sais dessas substâncias incluindo, mas não se limitando a, sal de N-metil-Noleiltaurato Na; alquilarilsulfonatos incluindo mas não se limitando a alquilbenzenossulfonatos; alquilnaftalenossulfonatos bem como sais dessas substâncias e sais de ácido ligninsulfônico.

[0082] Em algumas modalidades, as cargas podem ser selecionadas dentre cargas insolúveis e cargas solúveis.

[0083] Em uma modalidade, as cargas podem ser selecionadas, de preferência, a partir de sílica precipitada e caulim de terra diatomácea.

[0084] Em uma modalidade, os umectantes podem ser selecionados dentre xaropes de glicerol ou de açúcar, como xarope de milho, que é obtido a partir de milho.

[0085] Em uma modalidade, antiespumantes adequados podem, de preferência, ser, silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos.

[0086] Os corantes adequados (por exemplo, em vermelho, azul e verde) são, de preferência, pigmentos, que são escassamente solúveis em água, e corantes, que são solúveis em água. Exemplos são agentes colorantes inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e hexacianoferrato de ferro) e agentes colorantes orgânicos (por exemplo, agentes colorantes de alizarina, azo e ftalocianina).

[0087] Em uma modalidade, a composição agroquímica estável da presente invenção pode ser opcionalmente

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22/35 misturada com outros inseticidas, atraentes, esterilizantes, bactericidas, acarídeos, nematicidas, fungicidas, reguladores de crescimento, herbicidas, fertilizantes e misturas dos mesmos.

[0088] A pré-mistura de composto de cloronicotinila com cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno que tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila evita a interação direta do composto de cloronicotinila com composto organofosforado na composição que, por sua vez, evita a deterioração do composto de cloronicotinila na presença de composto organofosforado sensível à umidade.

[0089] A composição da presente invenção aproveita todas as vantagens discutidas acima, tornando a mesma benéfica a partir de um aspecto econômico e um aspecto de manuseio e mostra um desempenho muito bom durante a aplicação. Conforme mostrado nos exemplos, a composição da presente invenção demonstra boa estabilidade.

[0090] De acordo com os objetivos acima, a presente invenção fornece uso de composição agroquímica estável compreendendo ao menos um composto de cloronicotinila, opcionalmente ao menos um composto organofosforado e cadeia copolimérica em bloco polioxietileno/polioxipropileno que tem terminal de cadeia bloqueado com grupo alquila, como um pesticida.

[0091] Em uma modalidade, a composição agroquímica estável de acordo com a presente invenção é usada como um inseticida.

[0092] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um método para controlar pragas indesejadas, sendo

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23/35 que o dito método compreende aplicar uma composição agroquímica de acordo com a presente invenção às pragas ou ao local das mesmas.

[0093] Dessa forma, em um aspecto, a presente invenção pode fornecer métodos para controlar pragas de insetos em um local, sendo que o dito método compreende a aplicação de uma quantidade eficaz em modo de inseticida de uma composição que compreende:

(A) ao menos um composto de cloronicotinila;

(B) opcionalmente ao menos um composto organofosforado; e (C) cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.

[0094] Em uma modalidade, a presente invenção pode fornecer métodos para controlar pragas de insetos em um local, sendo que o dito método compreende a aplicação de uma quantidade eficaz em modo de inseticida de uma composição que compreende:

(A) pelo menos um composto de cloronicotinila;

[0095] Em uma modalidade, a presente invenção pode fornecer métodos para controlar pragas de insetos em um

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24/35 local, sendo que o dito método compreende a aplicação de uma quantidade eficaz em modo de inseticida de uma composição que compreende:

(A)	acetamiprida;
(B)	acefato; e
(C)	uma cadeia	copolimérica	em	bloco	de

[0096] Em uma modalidade, a presente invenção pode fornecer métodos de controle de praga de inseto como aqueles pertencentes às classes de inseticida Lepidopteran, Coleoptran, Dipteran, Hemipteran.

[0097] Os inventores da presente invenção conseguiram preparar uma composição agroquímica estável pela combinação cuidadosa de ao menos um composto de cloronicotinila, ao menos um composto organofosforado e uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupo alquila e processo de preparo dos mesmos. A concentração ideal dos princípios ativos, bem como os ingredientes da formulação que levaram à formulação estável de WG, foi obtida pelos experimentos, conforme exemplificados abaixo.

EXEMPLOS EXPERIMENTAIS [0098] Os exemplos a seguir ilustram a metodologia básica e versatilidade da invenção.

Exemplo 1:

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Acetamiprida e WG de acefato em p/p foram preparados da forma a seguir:

Tabela 1

Composição	Quantidade (% p/p)
Acetamiprida técnico (99,0% de pureza)	5,5
Acefato técnico (98,0% de pureza)	88,50
Copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila	2,5
estabilizante de pH	2,0
Sílica hidrofóbica	q.s.
Total	100

1) Mistura:

a) a quantidade pesada de acetamiprida técnico moído previamente foi carregada em um misturador no qual a quantidade pesada de copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila foi adicionada e misturada até obtenção de uma mistura homogênea. Adicionalmente, sílica pirolisada hidrofóbica foi adicionada e misturada para se obter um pó de fluxo livre homogêneo. A esse pó, o estabilizante de pH foi adicionado e a fusão prosseguiu para se obter uma mistura.

b) A quantidade pesada de acefato técnico foi tomada separadamente em um misturador. A mistura obtida na etapa 1(a) foi adicionada à mesma e misturada completamente durante cerca de 30 min para se obter uma blenda homogênea de todos os ingredientes.

2. Extrusão:

[0099] A blenda homogênea assim obtida na etapa 1 foi extrudada usando uma extrusora com uma peneira de 1,0 mm de diâmetro para se obter os grânulos e seca à temperatura ambiente. Portanto, a composição agroquímica

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26/35 estável para armazenamento de acetamiprida e acefato é obtida de acordo com o processo revelado nesta invenção.

Exemplo 2:

Acetamiprida e WG de acefato em p/p foram preparados da forma a seguir:

Composição	Quantidade (% p/p)
Acetamiprida técnico (99,0% de pureza)	5,5
Acefato técnico (98,0% de pureza)	89,5
Copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila	1,0
estabilizante de pH	2,0
Sílica hidrofóbica	q.s.
Total	100

[0100] A composição de WG incluindo acetamiprida, acefato, sílica hidrofóbica, copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila e estabilizante de pH em uma dada razão mostrada acima foi preparada de acordo com o processo do Exemplo 1.

Exemplo 3:

Acetamiprida e WG de acefato em p/p foram preparados da forma a seguir:

Composição	Quantidade (% p/p)
Acetamiprida técnico (99% de pureza)	5,5
Acefato técnico (98% de pureza)	89,5
Copolímero de bloco de EO/PO sem terminal de cadeia bloqueado	2,0
estabilizante de pH	2,0
Sílica hidrofóbica	q.s.
Total	100

[0101] A composição de WG incluindo acetamiprida, acefato, sílica hidrofóbica, copolímero de bloco de EO/PO sem terminal de cadeia bloqueado e estabilizante de pH em uma dada razão mostrada acima foi preparada de acordo com o processo do Exemplo 1.

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Exemplo 4:

WDG de Acetamiprida foram preparados da forma a seguir:

Composição	Quantidade (% p/p)
Acetamiprida técnico (99,0% de pureza)	21
Copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila	1,5
estabilizante de pH	2,0
Sílica hidrofóbica	QS
Total	100

[0102] A composição de WG incluindo acetamiprida, sílica hidrofóbica, copolímero de bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila e estabilizante de pH em uma dada razão mostrada acima foi preparada de acordo com o processo do Exemplo 1.

Exemplo 5:

WDG de imidacloprida foram preparados da forma a seguir:

Composição	Quantidade (% p/p)
imidacloprida técnico (99,0% de pureza)	71
Copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila	1,5
estabilizante de pH	2,0
Argila	QS
Total	100

[0103] A composição de WG incluindo imidacloprida, argila, copolímero de bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila e estabilizante de pH em uma dada razão mostrada acima foi preparada de acordo com o processo do Exemplo 1.

Exemplo 6:

WDG de timetoxam foram preparados da forma a seguir:

Composição	Quantidade (% p/p)
Timetoxam técnico (96% de pureza)	26,2

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Copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila	1,5
estabilizante de pH	2,0
Sílica hidrofóbica	QS
Total	100

[0104] A composição de WG incluindo tiametoxam, sílica hidrofóbica, copolímero de bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila e estabilizante de pH em uma dada razão mostrada acima foi preparada de acordo com o processo do Exemplo 1.

Exemplo 7:

WDG de tiacloprida foram preparados da forma a seguir:

Composição	Quantidade (% p/p)
tiacloprida técnico (98% de pureza)	51
estabilizante de pH	2,0
Sílica hidrofóbica	QS
Total	100

[0105] A composição de WG incluindo tiacloprida, sílica hidrofóbica e estabilizante de pH em uma dada razão mostrada acima foi preparada de acordo com o processo do Exemplo 1.

Exemplo 8:

WDG de diclorvos + imidacloprida foram preparados da forma a seguir:

Composição	Quantidade (% p/p)
Diclorvos técnico (95% de pureza)	26,4
imidacloprida técnico (98% de pureza)	5,1
Copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila	1,1
estabilizante de pH	2,0
Sílica hidrofóbica/argila	QS
Total	100

[0106] A composição de WG incluindo diclorvos, imidacloprida, sílica, copolímero de bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila e estabilizante

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29/35 de pH em uma dada razão mostrada acima foi preparada de acordo com o processo do Exemplo 1.

Exemplo 9:

WDG de malation + tiametoxam foram preparados da forma a seguir:

Composição	Quantidade (% p/p)
Malation técnico (95% de pureza)	26,33
Tiametoxam técnico (96 % de pureza)	5,20
Copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila	1,5
estabilizante de pH	1,5
Argila	QS
Total	100

[0107] A composição de WG incluindo malation, tiametoxam, argila, copolímero de bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila e estabilizante de pH em uma dada razão mostrada acima foi preparada de acordo com o processo do Exemplo 1.

Exemplo 10:

WDG de paration de metila + imidacloprida foram preparados conforme exposto a seguir:

Composição	Quantidade (% p/p)
Paration de metila técnico (80% de pureza)	62,5
imidacloprida técnico (98,0% de pureza)	1,54
Copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila	1,5
estabilizante de pH	2,0
Sílica hidrofóbica	QS
Total	100

[0108] A composição de WG incluindo paration de metila, imidacloprida, copolímero de bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila e estabilizante de pH em uma dada razão mostrada acima foi preparada de acordo com o processo do Exemplo 1.

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Exemplo 11:

WDG de clorpirifos + tiacloprida foram preparados da forma a seguir:

Composição	Quantidade (% p/p)
Clorpirifos técnico (97% de pureza)	20,7
tiacloprida técnico (98% de pureza)	10,21
Copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila	1,5
estabilizante de pH	2,0
Sílica hidrofóbica	QS
Total	100

[0109] A composição de WG incluindo clorpirifos, tiacloprida, sílica hidrofóbica, copolímero de bloco de

EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila e estabilizante de pH em uma dada razão mostrada acima foi preparada de acordo com o processo do Exemplo 1.

Estudo de composições de cloronicotinila tendo copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila e sem ter o polímero de bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila

Ingredientes	7 Dias AHS	14 Dias AHS
Copolímero de bloco EO/PO terminado (Exemplo 4)	Copolímero em bloco de EO/PO sem terminal de cadeia bloqueado (Exemplo 7)	Copolímero de bloco de EO/PO terminado (Exemplo 4)	Copolímero de bloco de EO/PO sem terminal de cadeia bloqueado (Exemplo 7)
Acetamiprida técnico	20,5	20,45	20,2	18,8
Teor de umidade	0,25	0,59	0,24	0,62
% de degradação	0,97	5,55	1,2	15,2

tiacloprida técnico	50,25	50,1	50,12	49,56
Teor de umidade	1,11	1,15	1,23	1,34
% de	0,58	5,1	0,93	7,91

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degradação

[0110] A composição descrita no Exemplo 4 (tendo copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila) preparada de acordo com o processo revelado na presente invenção foi testada contra a composição descrita no Exemplo 7 (não tendo copolímero em bloco de EO/PO). O objetivo do estudo foi determinar o efeito do copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo alquila sobre compostos de cloronicotinila na prevenção da degradação das composições bem como na estabilidade geral das composições.

[0111] Observou-se que a composição compreendendo copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila permaneceu bem estável tanto em 7 dias AHS como em 14 dias AHS. A degradação observada em relação a acetamiprida em 7 dias AHS foi de 0,97% e em 14 dias AHS foi 1,2%. De modo similar, a degradação observada em relação a tiacloprida em 7 dias AHS foi de 0,58% e em 14 dias AHS foi de 0,93%. Descobriu-se, também que o teor de umidade total da dita composição é controlado ao longo do estudo.

[0112] Notavelmente, observações contrastantes foram feitas para a composição preparada sem usar copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado. Degradação extensa observada em relação à acetamiprida em 7 dias AHS (5,55%) e em 14 dias AHS (15,2%). De modo similar, enorme degradação foi observada em relação à tiacloprida em 7 dias AHS com 5,1% de degradação e em 14 dias AHS com 7,91% de degradação. Essa composição, assim, falhou em passar no teste de estabilidade AHS. Foi, desse modo, surpreendente que a presença do polímero com terminal de cadeia bloqueado

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32/35 com alquila da presente invenção, mesmo em pequenas quantidades, contribuiu significativamente para a estabilidade química dos compostos de cloronicotinila nas composições da presente invenção. A única diferença entre as composições comparadas foi a presença e copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila.

Estudo comparativo das composições com copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila e com polímero de bloco de EO/PO sem terminal de cadeia bloqueado

Ingredientes	7 Dias AHS	14 Dias AHS
Copolímer o de bloco EO/PO com terminal de cadeia bloqueado (Exemplo 1)	Copolímero de bloco de EO/PO sem terminal de cadeia bloqueado (Exemplo 3)	Copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado (Exemplo 1)	Copolímero em bloco de EO/PO sem terminal de cadeia bloqueado (Exemplo 3)
Teor de umidade	0,11	0,56	0,12	0,71
Acefato	88,16	86,75	88,00	86,40
acetamiprida	5,321	5,07	5,227	4,78
% de degradação (acefato/ acetamiprida)	0,64/0,93	1,5/7,98	1,02/2,57	1,92/13,24

[0113] A composição descrita no Exemplo 1 (tendo copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila) preparada de acordo com o processo revelado na presente invenção foi testada contra a composição descrita no Exemplo 3 (tendo copolímero em bloco de EO/PO sem terminal de cadeia bloqueado com alquila). O objetivo do estudo foi determinar o efeito de copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo alquila na prevenção da degradação de

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33/35 ingredientes ativos e conferir estabilidade geral à composição.

[0114] Observou-se que a composição compreendendo copolímero em bloco de EO/PO com terminal de cadeia bloqueado com grupo metila permaneceu bem estável tanto em 7 dias AHS como em 14 dias AHS. A degradação observada em relação a acefato em 7 dias AHS foi de 0, 64% e em 14 dias AHS foi de 1,02%. De modo similar, a degradação observada em relação a acetamiprida em 7 dias AHS foi de 0,93% e em 14 dias AHS foi de 2,57%. Descobriu-se, também que o teor de umidade total da dita composição é controlado ao longo do estudo.

[0115] Surpreendentemente, as observações contrastantes foram feitas para a composição compreendendo copolímero em bloco de EO/PO sem terminal de cadeia bloqueado. Embora a degradação observada em relação a acefato em 7 dias AHS tenha sido de 1,5, ela foi de 1,92 em 14 dias AHS; enorme degradação foi observada em relação à acetamiprida em 7 dias AHS com 7,98% e em 14 dias AHS com 13,24% de degradação. Essa composição dessa forma falhou em passar no teste de estabilidade AHS. Foi desse modo surpreendente que a presença do polímero com terminal de cadeia bloqueado com alquila da presente invenção, mesmo em pequenas quantidades, tenha contribuído significativamente para a estabilidade química das composições da presente invenção. A única diferença entre as composições comparadas foi a presença e ausência de terminal de cadeia bloqueado com alquila. Portanto, a estabilidade química surpreendentemente melhorada das composições da presente invenção poderia ser atribuída exclusivamente ao terminal de cadeia bloqueado alquílico da cadeia polimérica de EO/PO,

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34/35 que foi inesperada e surpreendente. Verificou-se também que o teor de umidade total da dita composição era mais de 0,5% que se supõe que contribua para a degradação total da composição.

Estudo de estabilidade de ingredientes ativos em várias condições de armazenamento

Ativo	AMB	14 D AHS	% de degradação
Sem embalagem
Acetamiprida	5,403	5,267	2,5
Acefato	88,59	87,81	0,75
Embalado em saco de contenção solúvel em água
Acetamiprida	5,403	5,163	4,4
Acefato	88,59	87,13	1,29

[0116] A composição descrita no Exemplo 1, preparada de acordo com o processo revelado na presente invenção, foi testada para determinar a estabilidade de ingredientes ativos quando submetidos a várias condições de armazenamento. A degradação de ingredientes ativos foi calculada em condições ambientes e em 14 dias AHS a 54°C para a composição mantida como não embalada e como embalada em saco de contenção solúvel em água. Verificou-se que tanto acetamiprida quanto acefato são estáveis quando não embalados, bem como quando embalados em saco de solúvel em água.

Estabilidade dos ingredientes ativos observada em estudo em tempo real

Ingredientes ativos	Ambiente	Tempo Real de 19 meses
Acetamiprida A.I.	5,11	4,99
Degradação		2,31
Acefato A.I.	88,11	85,03
Degradação		3,50

[0117] A composição preparada no Exemplo 2, de acordo com o processo revelado na presente invenção, é mantida para

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35/35 estudo em tempo real para observar o padrão de degradação de ingredientes ativos. A composição foi mantida por 19 meses sob condições ambientes. Descobriu-se que a acetamiprida e acefato são muito estáveis com 3,5% e 2,31% de degradação, respectivamente. Isso resultou em uma composição agroquímica estável de modo geral.

[0118] Portanto, a composição agroquímica estável preparada de acordo com o processo revelado na presente invenção apresentou boa estabilidade. O composto de cloronicotinila e acefato extremamente sensível pode ser formulado de acordo com o processo revelado na presente invenção e o mesmo pode ser armazenado com segurança no saco de contenção solúvel em água, bem como saco de contenção trilaminado sem degradação indesejável de princípios ativos. A presente invenção é mais especificamente explicada pelos exemplos acima. Entretanto, deve-se entender que o escopo da presente invenção não é de qualquer maneira limitado pelos exemplos. Será reconhecido por qualquer pessoa versada na técnica que a presente invenção inclui os exemplos supracitados e pode ser adicionalmente modificada e alterada dentro do escopo da presente invenção.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição agroquímica estável, caracterizada pelo fato de que compreende ao menos um composto de cloronicotinila e uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.
2. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito composto de cloronicotinila é selecionado do grupo que compreende acetamiprida, imidacloprida, tiacloprida, tiametoxam e combinações dos mesmos.
3. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito composto de cloronicotinila é acetamiprida.
4. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito composto de cloronicotinila está presente em uma quantidade de cerca de 0,1% a cerca de 40% em p/p.
5. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o dito composto de cloronicotinila está presente em uma quantidade de cerca de 0,5% a cerca de 20% em p/p do peso total da composição.
6. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila selecionados do grupo que

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2/7 compreende grupo metila, grupo etila, grupo propila e grupo butila.
7. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupo metila.
8. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno está presente em uma quantidade de cerca de 0,1% a cerca de 30% em p/p do peso total da composição.
9. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno está presente em uma quantidade de cerca de 0,2% a cerca de 20% em p/p do peso total da composição.
10. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender, adicionalmente, ao menos um composto organofosforado.
11. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o dito composto organofosforado é acefato.
12. Composição agroquímica estável, caracterizada pelo fato de que compreende ao menos um composto de cloronicotinila, ao menos um composto organofosforado e uma cadeia copolimérica em bloco de

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3/7 polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.
13. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o composto organofosforado é selecionado do grupo que consiste em acefato, aspon, azinfos-metila, carbofurano, carbofenotion, clorfenvinfos, clorpirifos, cumafos, crotoxifos, crufomato, demeton, diazinona, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, dioxation, dissulfoton, EPN, etion, etoprop, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, fonofos, isofenfos, malation, metamidofos, metidation, paration de metila, mevinfos, monocrotofos, sódio de metam, naled, oxidemeton-metila, paration, forato, fosalona, fosmete, fosfamidon, profenofos, temefos, TEPP, terbufos, tetraclorvinfos, triclorfon e combinações dos mesmos.
14. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o dito composto organofosforado é acefato.
15. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que a dita composição compreende de cerca de 0,1% a cerca de 95% em peso de composto organofosforado, de cerca de 0,5% a cerca de 30% em p/p de um composto de cloronicotinila e de cerca de 0,1% a cerca de 20% em p/p de uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, com terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.
16. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que a dita

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4/7 composição compreende acefato, acetamiprida e uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.
17. Composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que a dita composição compreende de cerca de 0,5% a cerca de 95% em peso de acefato, de cerca de 0,1% a cerca de 30% em p/p de acetamiprida e de cerca de 1,0% a cerca de 20% em p/p de uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, com terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.
18. Composição agroquímica estável, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que está sob a forma de grânulos dispersíveis em água.
19. Composição granular dispersível em água estável, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 0,5% a cerca de 95% em peso de acefato, de cerca de 0,1% a cerca de 30% em p/p de acetamiprida, de cerca de 1,0% a cerca de 20% em p/p de uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.
20. Composição, de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um ou mais ingredientes selecionados dentre estabilizantes de pH, aditivos, dispersantes, agentes umectantes, cargas, tensoativos, agentes antiaglomerantes, conservantes,

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5/7 biocidas, agentes antiespumantes, umectantes, corantes e outros auxiliares de formulação.
21. Processo para preparação de uma composição agroquímica estável, caracterizado pelo fato de que compreende ao menos um composto de cloronicotinila, opcionalmente, ao menos um composto organofosforado e uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, sendo que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila, sendo que o dito processo compreende as etapas de

a. pré-misturar ao menos um ingrediente ativo de composto de cloronicotinila ou composto organofosforado com cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno que tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila misturados juntos para obter uma mistura;

b. opcionalmente, adicionar a mistura a ao menos um outro ingrediente ativo do composto de cloronicotinila ou do composto organofosforado e misturar durante tempo suficiente para obter uma blenda; e

c. submeter a blenda à extrusão para obter grânulos.
22. Processo para a preparação de uma composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que a dita blenda é obtida pela execução da etapa 1) e 2), de acordo com o processo, por um período de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas.

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23. Processo para a preparação de composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o dito processo de obtenção de blenda de mistura de composto de cloronicotinila com cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno com terminal de cadeia bloqueado com grupo alquila e composto organofosforado e o dito processo de extrusão são executados separadamente, sequencialmente ou simultaneamente.
24. Processo para a preparação de uma composição agroquímica estável, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:

a. pré-misturar o acetamiprida com cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno que tem terminal de cadeia bloqueado com grupo alquila e misturada junta para obter uma mistura;

b. adicionar a mistura a acefato e misturar a mesma por um tempo suficiente para obter uma blenda;

c. submeter a blenda à extrusão para obter grânulos.
25. Uso de composições agroquímicas estáveis, conforme definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é como composição de controle de praga.
26. Método de controle de pragas indesejadas, o dito método caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação de uma quantidade agroquimicamente eficaz de composições agroquímicas estáveis às pragas ou ao seu local, sendo que a dita composição compreende:

a. ao menos um composto de cloronicotinila;

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b. opcionalmente, ao menos um composto organofosforado; e

c. cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, em que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.
27. Método de controlar pragas de insetos em um local, sendo que o dito método é caracterizado pelo fato de que compreende aplicar às pragas ou a seu local uma composição agroquímica estável que compreende;

a. pelo menos um composto de cloronicotinila;

b. pelo menos um composto organofosforado; e

c. uma cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, em que a dita cadeia copolimérica em bloco de polioxietileno/polioxipropileno tem terminal de cadeia bloqueado com grupos alquila.