BR102015008220A2

BR102015008220A2 - massa de moldagem de poliamida, e uso da massa de moldagem de poliamida

Info

Publication number: BR102015008220A2
Application number: BR102015008220A
Authority: BR
Inventors: Etienne Aepli
Original assignee: Ems Patent Ag
Priority date: 2014-04-15
Filing date: 2015-04-13
Publication date: 2016-03-29
Also published as: CN105017760A; CA2887441A1; KR20150118923A; JP6355586B2; JP2015203113A; EP2933295A1; KR101999800B1; US9663655B2; EP2933295B1; CA2887441C; US20150291795A1; CN105017760B

Abstract

massa de moldagem de poliamida, e uso da massa de moldagem de poliamida a invenção se refere a uma massa de moldagem de poliamida, a qual contém uma poliamida amorfa, uma poliamida alifática semicristalina e fibras de vidro para fins de reforço. além disso, a massa de moldagem de poliamida de acordo com a invenção contém uma poliamida de uma diamina cicloalifática e de um ácido graxo dimerizado. as massas de moldagem de poliamida de acordo com a invenção podem ser usadas na fabricação de componentes elétricos ou eletrônicos, de caixas ou de componentes de caixas

Description

MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, E USO DA MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA [001] A invenção se refere a uma massa de moldagem de poliamida, que contém uma poliamida amorfa, uma poliamida alifática semicristalina, bem como fibras de vidro para fins de reforço. Além disso, a massa de poliamida de acordo com a invenção contém uma poliamida de uma diamina cicloalifática e de um ácido graxo dimerizado. As massas de moldagem de poliamida de acordo com a invenção podem ser usadas na fabricação de componentes elétricos ou eletrônicos, caixas ou componentes de caixas. [002] Na fabricação de componentes elétricos ou eletrônicos, bem como de caixas ou de componentes de caixas, em particular, para aparelhos eletrônicos portáteis, é conhecida uma pluralidade de massas de moldagem de poliamida modificadas do estado da arte. Uma abordagem importante para a modificação é nesse caso a de otimizar as propriedades mecânicas, entre outras, a tenacidade desses plásticos. [003] Assim, se conhece do documento EP 2 123 694 Al, copoliamidas semicristalinas de processamento termoplástico, semiaromáticas, tendo por base uma combinação de ácido tereftálico, de um ácido graxo dimerizado e de uma diamina alifática. [004] Do mesmo modo, é conhecido o uso de ácidos graxos dimerizados para poliamidas, que são usados como colas. Para isso, referência é feita aos documentos DE 1 720 832 e US 4.218.351. [005] A partir desse estado da arte, a presente invenção teve por objetivo otimizar massas de moldagem de poliamida reforçadas com fibras em termos de tenacidade (medida como resiliência total, valor de resiliência ou dilatação até rotura), sem com isso prejudicar fortemente a rigidez e a resistência. [006] Esse objetivo é atingido através da massa de moldagem de poliamida com as características da reivindicação 1. Na reivindicação 14, são indicados usos de acordo com a invenção. As demais reivindicações dependentes mostram aperfeiçoamentos vantajosos. [007] De acordo com a invenção, é preparada uma massa de moldagem de poliamida com a seguinte composição: [008] A) de 10 a 86 % em peso de pelo menos uma poliamida amorfa, [009] B) de 2 a 30 % em peso de pelo menos uma poliamida alifática semicristalina, [010] C) de 2 a 40 % em peso de pelo menos uma poliamida composta por pelo menos uma diamina cicloalifática, selecionada do grupo composto por bis-(4-amíno-3-metíl-ciclo-hexil)-metano (MACM) , bis-(4-amino-ciclo-hexil)-metano (PACM), bis-(4-amino-3-etilciclo-hexil)-metano (EACM), bis-(4-amino-3,5-dimetilciclo-hexil)-metano (TMDC) , 2,2-(4,4 '- diaminodiciclo-hexil)-propano (PACP) ou suas misturas e pelo menos um ácido graxo dimerizado, [011] D) de 10 a 70 % em peso de fibras de vidro, [012] E) de 0 a 40 % em peso de substâncias de carga particulares, bem como [013] F) de 0 a 10 % em peso de outros aditivos. [014] Nesse caso, os teores de quantidade dos componentes D) e E) se complementam até 70 % em peso no máximo e os teores de quantidade dos componentes A) a F) até 100 % em peso. [015] No caso de menos de 2 % em peso da poliamida C), já não se observa melhoria da tenacidade. Se, em contrapartida, se usar mais de 40 % em peso da poliamida C) , ocorrerá uma redução demasiado grande tanto da rigidez (medida como módulo de tração E) como da resistência (medida como resistência à rotura). [016] A massa de moldagem de poliamida contém preferivelmente 12 a 61,8 % em peso, com particular preferência 14 a 44,6 % em peso da pelo menos uma poliamida amorfa A. [017] A pelo menos uma poliamida alifática semicristalina B) pode estar preferivelmente contida em uma quantidade de 5 a 25 % em peso, com particular preferência de 10 a 20 % em peso. [018] Relativamente à pelo menos uma poliamida C) , estão preferivelmente contidos 3 a 30 % em peso, com particular preferência 5 a 25 % em peso na massa de moldagem. [019] O teor de fibras de vidro na massa de moldagem é preferivelmente de 30 a 69,9 % em peso, com particular preferência de 40 a 69,8 % em peso. [020] As demais substâncias de carga podem estar preferivelmente contidas em um teor de 0,1 a 30 % em peso, com particular preferência de 0,2 a 25 % em peso, na massa de moldagem. O teor de peso dos demais aditivos na massa de moldagem é preferivelmente de 0,1 a 7 % em peso, com particular preferência de 0,2 a 5 % em peso. [021] No caso de todos esses teores de quantidade preferidos, é aplicada a regra de que os teores de quantidade dos componentes D) e E) perfazem 70 % em peso no máximo e os teores de quantidade dos componentes A) a F) perfazem 100 % em peso. [022] Para a formação da poliamida C) , é preferivelmente usado pelo menos um ácido graxo dimerizado com 30 a 50 átomos de C, preferivelmente com 35 a 45 átomos de C e, com particular preferência, com 36 ou 44 átomos de C. [023] Uma forma de realização preferida da composição de poliamida de acordo com a invenção prevê que a poliamida C) seja formada por pelo menos uma diamina cicloalifática, selecionada do grupo composto por bis-(4- amino-3-metilciclo-hexil)-metano (MACM) , bis-(4-amino-3,5-dimetilciclo-hexil)-metano (TMDC) ou respectivas misturas e pelo menos um ácido graxo dimerizado. [024] Com particular preferência, a poliamida C) é selecionada de pelo menos uma diamina cicloalifática, selecionada do grupo composto por bis-(4-amino-3-metilciclo-hexil)-metano (MACM), bis-(4-amino-3,5-dimetilciclo-hexil)-metano (TMDC) ou respectivas misturas e de um ácido graxo dimerizado com 36 átomos de C. [025] A viscosidade relativa (RV) das poliamidas (C) é de 1,35 a 1,85, preferivelmente de 1,40 a 1,75, com particular preferência de 1,45 a 1,60, medida com 0,5 g em 100 ml de m-cresol nos 20 °C. [026] A poliamida amorfa A) é preferivelmente selecionada do grupo composto por PA 61, PA 6I/6T, PA 6I/6T/6N, PA MXDI/6I, PA MXDI/XDT/61/6T, PA MXDI/12I, PA MXDI, PA MACM10, PA MACM12, PA MACM14, PA MACM18, PA NDT/INDT, PA TMDC12, PA MACMI/12, PA MACMT/12, PA

MACMI/MACM12, PA MACMT/MACM12, PA MACMI/MACMN, PA

MACMT/MACMN, PA MACMI/MACM3 6, PA MACMT/MACM3 6, PA MACMI/MACMT/12, PA 6I/MACMI/12, PA 61/6T/MACMI/MACMT, PA 61/6T/MACMI/MACMT/12, PA MACM6/11, PA

61/6T/MACMI/MACMT/MACMI2/612, PA MACMI/MACMT/MACMI2/12, PA MACMI/MACMT/MACMI2, PA 61/6T/6N/MACMI/MACMT/MACMN, PA MACM10/10 e respectivas misturas ou respectivos copolimeros, podendo MACM estar substituído até 25 % de mol no máximo, em relação ao total dos teores molares de todos o monômeros de 100 % de mol, por PACM, e/ou podendo a laurinolactama estar substituída parcial ou totalmente por caprolactama. [027] As poliamidas amorfas A) mostram na calorimetria diferencial dinâmica (em inglês Differential Scanning Calorimetry, DSC), de acordo com a ISO 11357 com um taxa de aquecimento de 20 K/min, um calor de fusão de 5 J/g no máximo, preferivelmente de 3 J/g no máximo, com particular preferência de 0 a 1 J/g. [028] As poliamidas amorfas A) não mostram, devido à sua amorficidade, qualquer ponto de fusão. [029] Com particular preferência, a poliamida amorfa A) é selecionada do grupo composto por PA MACM12, PA MACMI2/PACM12, PA MACMI/12, PA MACMI/MACMT/12, PA 61/6T/MACMI/MACMT/12, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12, PA MACMI/MACMT/MACMI2 e respectivas misturas. [030] O teor de PACM na PA MACMI 2 / PACMI 2 é preferivelmente de 25 % de mol no máximo, indo o total dos teores molares de todos os monômeros perfazer 100 % de mol. PA MACM12/PACM12 com 25 % de mol no máximo de PACM12 são amorfas e não mostram assim qualquer ponto de fusão. [031] Dentre as PA MACMI/12 se prefere aquelas com um teor de laurinolactama de 15 a 50 % de mol, indo o total dos teores molares de todos os monômeros perfazer 100 % de mol. É dada particular preferência a PA MACMI/12 com um teor de laurinolactama de 20 a 40 % de mol. Se prefere em particular, PA MACMI/12 com um teor de laurinolactama de 19 % de mol ou de 35 % de mol. [032] Dentre as PA MACMI/MACMT/12 se prefere aquelas com relação equimolar de ácido isoftálico para ácido tereftálico e um teor de laurinolactama de 15 a 40 % de mol, indo o total dos teores molares de todos os monômeros perfazer 100 % de mol. Com particular preferência, as PA MACMI/MACMI/12 têm uma relação equimolar de ácido isoftálico para ácido tereftálico e um teor de laurinolactama de 20 a 30 % de mol. Com particular preferência, a PA MACMI/MACMT/12 tem a relação molar 38/38/24. [033] Dentre as PA 61/6T/MACMI/MACMT/12 se prefere aquelas com uma relação equimolar de ácido isoftálico para ácido tereftálico e um teor de laurinolactama de 1 a 25 % de mol, indo o total dos teores molares de todos os monômeros perfazer 100 % de mol. Com particular preferência, as PA 61/6T/MACMI/MACMT/12 têm uma relação equimolar de ácido isoftálico para ácido tereftálico e um teor de laurinolactama de 2 a 15 % de mol. Com particular preferência, a PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12 tem a relação molar 34/34/14/14/4. [034] Dentre as PA 61/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12 se prefere aquelas com relação equimolar de ácido isoftálico para ácido tereftálico e um teor de laurinolactama de 1 a 25 % de mol, indo o total dos teores molares de todos os monômeros perfazer 100 % de mol. Com particular preferência, as PA 61/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12 têm uma relação equimolar de ácido isoftálico para ácido tereftálico e um teor de laurinolactama de 2 a 15 % de mol. Com particular preferência, as PA 61/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12 têm uma relação equimolar de ácido isoftálico para ácido tereftálico, um teor de PACM de 2 a 7 % de mol e um teor de laurinolactama de 2 a 7 % de mol. [035] Dentre as PA MACMI/MACMT/MACM12 se prefere aquelas com uma relação equimolar de ácido isoftálico para ácido tereftálico e um teor de diácido dodecanóico de 30 a 60 % de mol, indo o total dos teores molares de todos os monômeros perfazer 100 % de mol. Com particular preferência, as PA MACMI/MACMT/MACM12 têm uma relação equimolar de ácido isoftálico para ácido tereftálico e um teor de diácido dodecanóico de 40 a 50 % de mol. Com particular preferência, a PA MACMI/MACMT/MACMI2 tem a relação molar 27/27/46. [036] Se as poliamidas contiverem apenas diácidos e diaminas, seus teores molares perfarão 50 % de mol para o total de todas as diaminas e 50 % de mol para o total de todos os diácidos, e o total dos teores de diamina e de diácido perfarão 100 % de mol para a poliamida. [037] Se as poliamidas contiverem, além de diácidos e de diaminas, também lactamas ou a,ω-aminoácidos em x % de mol, o total de todas as diaminas será apenas ainda (50 - 0,5 x)% de mol e o total de todos os diácidos (50 - 0,5 x)% de mol, em relação a 100 % de mol de poliamida. [038] Nas indicações de quantidade de diácidos e diaminas das poliamidas, a soma dos teores molares de todas as diaminas é sempre igual ao total dos teores molares de todos os diácidos. [039] As indicações de quantidade relativamente aos monómeros deverão ser entendidas de modo a que também se recupere uma relação molar correspondente desses monómeros usados na policondensação, nas poliamidas produzidas desse modo através de policondensação. [040] A viscosidade relativa (RV) das poliamidas amorfas A) é de 1,35 a 2,15, preferivelmente de 1,40 a 1,80, com particular preferência de 1,45 a 1,60, medida com 0,5 g em 100 ml m-cresol nos 20 °C. [041] A pelo menos um poliamida alifática semicristalina B) é preferivelmente selecionada do grupo composto por PA 6, PA46, PA49, PA410, PA411, PA412, PA413, PA414, PA415, PA416, PA418, PA436, PA 66, PA 69, PA 610, PA 611, PA 612, PA 613, PA 614, PA 615, PA 616, PA 617, PA 618, PA 1010, PA 66/6, PA 6/66/12, PA 6/12, PA 11, PA 12, PA 912, PA 1212, 6T/6I, MXD6, MXD6/MXDI, MXD9, MXD10, MXD11, MXD12, MXD13, MXD14, MXDl5, MXDl6, MXD17, MXD18, MXD36, PACM9, PACM10, PACM11, PACM12, PACMl3, PACMl4, PACMl5, PACMl6, PACM17, PACM18, PACM36, poliéter-amidas, poliéter-éster-amidas, poliéster-amidas e suas misturas ou seus copolimeros, em particular, PA 6, PA 69, PA 610, PA 612, PA 614, PA 1010, PA 1212, PA 6/66/12, PA 6/66, PA 6/12, PA 11, PA 12, poliéter-amidas, poliéter-éster-amidas e suas misturas ou seus copolimeros. [042] A viscosidade relativa (RV) das poliamidas alifáticas semicristalinas B) é de 1,50 a 2,30, preferivelmente de 1,55 a 1,95, com particular preferência de 1,60 a 1,70, medida com 0,5 g em 100 ml de m-cresol nos 20 °C . [043] O ajuste da viscosidade relativa pode ser realizado através da regulação da policondensação das poliamidas A), B) ou C) de um modo conhecido do especialista, com aminas difuncionais ou monofuncionais ou ácidos carboxilicos. [044] As fibras de vidro D) contidas na massa de moldagem de poliamida de acordo com a invenção são preferivelmente selecionadas de fibras continuas e/ou de fibras de vidro curtas. No caso de fibras de vidro curtas, essas apresentam preferivelmente um comprimento de 0,2 a 20 mm, com particular preferência de 2 a 12 mm. [045] Uma forma de realização preferida das massas de moldagem de poliamida de acordo com a invenção prevê que a seção das fibras de vidro seja redonda, apresentando as fibras de vidro preferivelmente um diâmetro de 3 a 20 pm, com particular preferência de 3 a 15 pm e, com total preferência, de 3 a 8 pm. [046] Outra forma de realização preferida das massas de moldagem de poliamida de acordo com a invenção prevê que as fibras de vidro sejam fibras de vidro planas e apresentem uma seção oval, eliptica, angular ou retangular. No caso dessas fibras, o comprimento de fibra é preferivelmente de 3 a 40 pm. O comprimento do eixo da seção secundária das fibras de vidro planas é preferivelmente de 3 a 20 pm, com particular preferência de 4 a 10 pm. O comprimento do eixo da seção principal das fibras de vidro planas é preferivelmente de 6 a 40 pm, com particular preferência de 12 a 30 pm. Além disso, as fibras de vidro planas têm uma relação de aspecto, ou seja, a relação do eixo da seção principal para o eixo da seção secundária, de 1,5 a 8, com particular preferência de 2 a 6 e, com total preferência, de 3 a 5. [047] As substâncias de carga E) particulares da massa de moldagem de poliamida de acordo com a invenção são preferivelmente selecionadas do grupo composto por: talco, mica, silicatos, quartzo, volastonita, caulina, ácidos silicicos, carbonato de magnésio, hidróxido de magnésio, giz, carbonato de cálcio moido ou precipitado, calcário, feldspato, pigmentos inorgânicos, como, por exemplo, sulfato de bário, óxido de zinco, sulfeto de zinco, litopono e dióxido de titânio (rutilo, anatásio), óxido de ferro, óxido de ferro-manganês, óxidos metálicos, em particular, espinela, como, por exemplo espinela de cobre-ferro, óxido de cobre-crômio, óxido de ferro-zinco, óxido de crômio-cobalto, óxido de aluminio-cobalto, óxido de aluminio-magnésio, óxidos mistos de cobre-crômio-manganês, óxidos mistos de cobre-manganês-ferro, pigmentos rutilo como titânio-zinco-rutilo, titanato de antimônio-niquel, titanato de antimônio-crômio, ligas, cerâmicas ou metais magnéticos duros ou moles, esferas ocas de substâncias de carga de silicato, óxido de alumínio, nitreto de boro, carbeto de boro, nitreto de aluminio, fluoreto de cálcio e respectivas misturas. As substâncias de carga também podem ser tratadas superficialmente. [048] As substâncias de carga particulares E) têm preferivelmente uma granulometria média (D50) de 0,1-40 pm, preferivelmente de 0,2-20 pm, em particular, de 0,3-10 pm. [049] Com particular preferência se usa, como substâncias de carga particulares E), pigmentos brancos inorgânicos. Em particular, se prefere que as substâncias de carga particulares E) sejam exclusivamente compostas por esses pigmentos brancos. Nesse caso, o componente (E) consiste ou é exclusivamente composto por pigmentos brancos inorgânicos, selecionados do grupo sulfato de bário, óxido de zinco, sulfeto de zinco, litopono e dióxido de titânio (rutilo, anatásio), dispondo os pigmentos brancos preferivelmente de uma granulometria média das partículas (D50) de 0,1-40 pm, com particular preferência de 0,1-20 pm, com particular preferência de 0,1-10 pm. [050] Além disso, as massas de moldagem de poliamida termoplásticas de acordo com a invenção podem ainda conter aditivos F) usuais e geralmente conhecidos do especialista, os quais são preferivelmente selecionados do grupo composto por estabilizadores, agentes antienvelhecimento, antioxidantes, antiozonantes, fotoprotetores, estabilizadores de ÜV, absorventes de UV, bloqueadores de UV, estabilizadores térmicos inorgânicos, em particular, à base de halogenetos de cobre e halogenetos alcalinos, estabilizadores térmicos orgânicos, aditivos de condutibilidade, negro de carbono, branqueadores óticos, auxiliares de processamento, nucleantes, aceleradores de cristalização, retardadores de cristalização, auxiliares de fluidez, lubrificantes, agentes de separação do molde, emolientes, pigmentos (diferentes de pigmentos brancos), corantes, substâncias de marcação e suas misturas. [051] As massas de moldagem de poliamida de acordo com a invenção são usadas na fabricação de corpos moldados, em particular, de elementos de um componente elétrico ou eletrônico, de uma caixa ou de um componente de caixas, preferivelmente caixa ou parte da caixa para aparelhos eletrônicos portáteis, aparelhos domésticos, máquinas domésticas, aparelhos e equipamentos para telecomunicações e eletrônica de entretenimento, elementos interiores e exteriores no setor automóvel e de outros meios de transporte, elementos interiores e exteriores, preferivelmente com função de suporte ou mecânica no setor elétrico, do mobiliário, de esportes, indústria mecânica, no setor sanitário e da higiene, medicina, tecnologia de energia e de propulsão, com particular preferência celulares, smartphones, organizers, computadores portáteis (laptops/notebooks) , tablets, rádios, câmaras, relógios, computadores, aparelhos para passar música ou video, aparelhos de navegação, aparelhos de GPS, quadros eletrônicos, discos rigidos externos e outros meios de memória eletrônicos. [052] Em conformidade com a invenção, se prefere em particular, que a massa de moldagem de poliamida seja isenta de modificadores de resiliência olefinicos e de elastômeros, em particular, isenta de poliolefinas. De modo surpreendente, foi possivel mostrar que também na ausência de modificadores da resiliência devido à presença do componente C), se observa niveis de tenacidade claramente melhorados. [053] O ácido graxo diraerizado dos componentes C) apresenta um índice de acidez de 145-210 mg KOH/g, preferivelmente de 192-200 mg KOH/g. Seu teor de ácido monofuncional é de 5 % no máximo, de ácido difuncional é de pelo menos 92 % e de ácido trifuncional de 4 % no máximo. O índice de acidez ou o teor dos diferentes ácidos é medido de acordo com AOCS Te la-64 ou AOCS Tf 5-91. Em questão estão, por exemplo, produtos com 36 átomos de carbono, como os que podem ser obtidos com os nomes de marca Pripol da Croda, em particular, Pripol 1013, 1012, 1009 ou 1006 (com 44 átomos de carbono) ou com o nome de marca Empol da Cognis, em particular, Empol 1012, 1016, ou 1062 ou com o nome de marca Radiacid 0970 da Oleon, ou produtos com 44 átomos de carbono, por exemplo, Pripol 1004 da Croda. [054] As formas de escrita e as abreviaturas usadas para poliamidas e seus monômeros correspondem à norma ISO 1874-1:1992. [055] MACM representa a denominação bis-(4-amino-3-metil-ciclo-hexil)-metano (n.° CAS 6864-37-5). PACM representa a denominação bis-(4-aminociclo-hexil)-metano (n.° CAS 1761-71-3). EACM representa a denominação bis-(4-amino-3-etilciclo-hexil)-metano (n.° CAS 1064114-65-3), TMDC representa a denominação bis-(4-amino-3,5-dimetil-ciclo-hexil)-metano (n.° CAS 65962-45-0), PACP representa a denominação 2,2-( 4,4'-diaminodiciclo-hexil)-propano (n.° CAS 3377-24-0) FABRICAÇÃO DAS POLIAMIDAS C) [056] As poliamidas C) são fabricadas de modo conhecido em autoclaves de pressão agitáveis conhecidos, com um recipiente de mistura e um recipiente de reação: [057] No recipiente de mistura é colocada água deionizada e se adiciona os monômeros e aditivos (por exemplo, catalisadores de condensação, reguladores de cadeia, antiespumantes, estabilizadores). Em seguida, procede-se a inertização várias vezes com nitrogênio. Sob agitação, se aquece para os 150 a 200 °C sob a pressão que se ajusta, de modo a obter uma solução homogênea. Essa solução é bombeada através de um crivo para dentro do recipiente de reação e é ai aquecida para a temperatura de reação pretendida de 260 a 290 °C, a uma pressão de 20 bar no máximo. A preparação é mantida na fase de pressão durante 0,5 a 4 horas na temperatura de reação. Na fase de descompressão seguinte, a pressão é reduzida em 1 a 4 horas para a pressão atmosférica, podendo a temperatura baixar ligeiramente. Na fase de desgaseificação seguinte, a preparação é mantida na pressão atmosférica durante 0,5 a 3 horas em uma temperatura de 260 a 280 °C. A massa fundida polimérica sai na forma de meada, é arrefecida no banho de água nos 10 a 80 °C e é depois granulada. O granulado é seco durante 12 a 48 horas nos 80 a 120 °C sob nitrogênio ou no vácuo para um teor de água inferior a 0,1 % em peso.

FABRICAÇÃO DAS MASSAS DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA [058] Na fabricação da massa de moldagem de poliamida, os componentes A) a D) e eventualmente E) e/ou F) são misturados (combinados) em máquinas de composição usuais, como, por exemplo, amassadores de fuso ou extrusoras de fuso único ou de fuso duplo, na massa fundida polimérica. Os componentes são nesse caso doseados individualmente, no ponto de alimentação ou em uma alimentação lateral. Os componentes A) a C) e, eventualmente, os componentes E) ou F) também podem ser introduzidos na forma de uma combinação seca. Normalmente, o componente reforçante D) e eventualmente o componente E) são doseados individualmente através de balanças de dosagem gravimétricas ou através de alimentações laterais na massa fundida. [059] É possivel introduzir o componente F) diretamente ou na forma de uma carga principal. O material de suporte da carga principal se trata preferivelmente de uma poliamida. As poliamidas apropriadas são em particular, PA 6, PA 11, PA 12, PA 6/12 ou PA MACMI/12. [060] Para a fabricação da combinação seca, se mistura os granulados secos das poliamidas A) a C) e eventualmente os demais aditivos F) em um recipiente fechado. Essa mistura é homogeneizada através de um misturador rotacional excêntrico, misturador de rodas Rhõn ou secador com eixos excêntricos durante 10 - 40 minutos. Para impedir a absorção de umidade, esse processo pode ser realizado sob gás de proteção seco. [061] A combinação ocorre a temperaturas ajustadas do cilindro de 70 a 100 °C para a primeira caixa e de 230 °C a 320 °C para a restante caixa. Antes do bocal é possível aplicar vácuo ou o mesmo pode ser desgaseifiçado a nível atmosférico. A massa fundida é aplicada na forma de meada, é arrefecida no banho de água nos 10 a 80 °C e é depois granulada. O granulado é seco durante 12 a 24 horas nos 80 a 120 °C sob nitrogênio ou no vácuo para um teor de água inferior a 0,1 % em peso. [062] Como base nos exemplos seguintes, se deverá explicar em maior pormenor o objeto de acordo com a invenção, sem com isso se pretender limitar o mesmo às formas de realização específicas mostradas no presente documento.

EXEMPLOS

FABRICAÇÃO DA PA MACM36 COMO EXEMPLO PARA A FABRICAÇÃO DA POLIAMIDA C) [063] No recipiente de mistura de um autoclave de pressão de 300 L, são deitados 42 kg de água deionizada e são introduzidos por agitação 52,66 kg de ácido graxo dímero. Em seguida, são adicionados 22,23 kg de bis-(3-metil-4-aminociclo-hexil)-metano (MACM) , 15 g de Antifoam RD 10 % em peso de emulsão (antiespumante), 8 g de ácido fosfínico (catalisador de condensação) e ao fim 70 g do ácido benzoico (regulador de cadeia). Depois o procedimento é o seguinte: [064] · após inertização por 10 vezes, se procede a aquecimento para os 190 °C. A solução homogênea é bombeada nos 190 °C através de um crivo para o recipiente de reação. [065] · sob agitação, a preparação é ai aquecida para os 270 °C e é mantida durante 1 hora nos 20 bar na fase de pressão. Em 2 horas é feita descompressão para a pressão atmosférica e sua desgaseifreação depois nos 270 °C durante 2 horas. [066] · A massa fundida polimérica é feita sair, é arrefecida no banho de água (20 °C) e é granulada. O granulado é seco nos 80 °C no vácuo (30 mbar) durante 24 horas para um teor de água inferior a 0,1 % em peso. [067] A viscosidade relativa do produto era de 1,54.

FABRICAÇÃO DA MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA DO EXEMPLO B4 [068] Os granulados secos das poliamidas A), B) e C) foram misturados com o pigmento branco e os dois estabilizadores térmicos na forma de uma combinação seca, na relação indicada na Tabela 1. Essa mistura (40 kg) é homogeneizada através de um misturador rotacional excêntrico durante cerca de 20 minutos. [069] A massa de moldagem de poliamida foi fabricada em uma extrusora de fuso duplo da empresa Werner & Pfleiderer tipo ZSK 25. A combinação seca foi doseada nesse caso através de uma balança de dosagem no ponto de alimentação. A fibra de vidro 1 foi transportada através de uma alimentação lateral 6 unidades da caixa antes do bocal para a massa fundida. A temperatura da primeira caixa foi ajustada para 70 °C, a da caixa restante para 280 °C. Foi usado um número de rotações de 200 rpm e um débito de 13 kg/h e se realizou a desgaseificação a nivel atmosférico. As meadas foram arrefecidas no banho de água, foram cortadas e o granulado obtido foi seco nos 100 °C durante 24 h no vácuo (30 mbar) para um teor de água inferior a 0,1 % em peso.

FABRICAÇÃO DOS CORPOS DE ENSAIO [070] Os corpos de ensaio foram fabricados em uma máquina de moldagem por injeção da empresa Arburg, modelo Allrounder 420 C 1000-250. Nesse caso, foram aplicadas temperaturas crescentes do cilindro de 230 °C a 310 °C. A temperatura de moldagem era de 80 °C. [071] Os corpos de ensaio foram usados no estado seco; para isso eles foram, após o processo de moldagem por injeção, armazenados durante pelo menos 48 h à temperatura ambiente no ambiente seco, ou seja, através de silica gel. [072] Métodos de medição empregados no presente pedido: [073] Módulo de tração E: ISO 527 com uma velocidade de tração de 1 mm/min [074] Proveta para ensaio de tração ISO, norma: ISO/CD 3167, tipo Al, 170 x 20/10 x 4 mm, temperatura 23 °C [075] Resistência à rotura e dilatação até rotura: ISO 527 com uma velocidade de tração de 5 mm/min [076] Proveta para ensaio de tração ISO, norma: ISO/CD 3167, tipo Al, 170 x 20/10 x 4 mm, temperatura 23 °C [077] Resiliência total de acordo com Charpy: ISO 17 9/ *eU

[078] Proveta para ensaio de tração ISO, norma: ISO/CD 3167, tipo Bl, 80 x 10 x 4 mm, temperatura 23 °C * 1 = não instrumentado, 2 = instrumentado [079] Valor de resiliência de acordo com Charpy: ISO 17 9/*eA

[080] Proveta para ensaio de tração ISO, norma: ISO/CD 3167, tipo Bl, 80 x 10 x 4 mm, temperatura 23 °C * 1 = não instrumentado, 2 = instrumentado [081] Viscosidade relativa ISO 307 Granulado 0,5 g in 100 ml de m-cresol [082] Temperatura 20 °C [083] Cálculo da viscosidade relativa (RV) de acordo com RV = t/t0 de acordo com a seção 11 da norma. [084] Calor de fusão: Norma ISO 11357 Granulado [085] A Differential Scanning Calorimetry (DSC) foi realizada com uma taxa de aquecimento de 20 K/min. [086] Nas seguintes tabelas ocorre uma comparação das propriedades mecânicas de exemplos de acordo com a invenção (B2, B4, B6, B8 e B9) e de exemplos comparativos (VB1, VB3, VB5, VB7, VB10, VB11, VB12, VB13 e VB14) com a indicação das composições precisas das massas de moldagem individuais. [087] Nos exemplos e nos exemplos comparativos das Tabelas 1 a 3, foram usados os seguintes materiais: [088] Componente A) [089] PA MACM12 Poliamida amorfa MACM12 de bis-(3-metil-4-aminociclo-hexil)-metano e diácido dodecanóico [090] RV 1,52 (medida com 0,5 g em 100 ml de m-cresol no 20 °C) [091] Temperatura de transição vitrea 155 °C [092] Componente B) [093] PA 12 Poliamida semicristalina 12 de laurinolactama [094] RV 1,62 (medida com 0,5 g em 100 ml de m-cresol nos 20 °C) [095] Ponto de fusão 178 °C [096] Componente C) [097] PA MACM36 Poliamida amorfa MACM36 de bis-(3-metil-4-aminociclo-hexil)-metano (Laromin C260 que se pode obter da BASF) e de ácido graxo dimero com 36 átomos de carbono (ácido graxo dimero Radiacid 0970 que pode ser obtido da Oleon) [098] RV 1,54 (medida com 0,5 g em 100 ml de m-cresol nos 20 °C) [099] Temperatura de transição vitrea 76 °C [0100] PA TMDC36 Poliamida amorfa TMDC36 de bis- (4-amino-3,5-dimetilciclo-hexil)-metano (3, 3 ' , 5, 5 ' - tetrametil-4,4'-diaminodiciclo-hexilmetano que pode ser obtido da BASF) e ácido graxo dimero com 36 átomos de carbono (ácido graxo dimero Radiacid 0970 que pode ser obtido da Oleon) [0101] RV 1,53 (medida com 0,5 g em 100 ml de m-cresol nos 20 °C) [0102] Temperatura de transição vitrea 92 °C [0103] Componente D) [0104] Fibras de vidro 1 Micromax 771 strand [0105] Fibras de vidro redondas [0106] 3 mm de comprimento, diâmetro de 6 pm [0107] a qual pode ser obtida da Owens Corning, Bélgica [0108] Fibras de vidro 2 Nittobo CSG3PA-820 [0109] Fibras de vidro planas [0110] 3 mm de comprimento, [0111] eixo da seção principal 28 pm, eixo da seção secundária 7 pm [0112] relação de aspecto dos eixos da seção = 4 [0113] as quais podem ser obtidas da Nitto Boseki, Japão [0114] Fibras de vidro 3 Vetrotex 995 EC10-4.5 [0115] Fibras de vidro redondas [0116] 4,5 mm de comprimento, diâmetro de 10 pm [0117] as quais podem ser obtidas da Saint-Gobain Vetrotex, França [0118] Componente E) [0119] Pigmento branco Sachtolith HD-S [0120] Sulfeto de zinco [0121] Granulometria média (D50) de 0,30 a 0,35 pm [0122] o qual pode ser obtido da Sachtleben Chemie, Alemanha [0123] Componente F) [0124] Estabilizador térmico 1 Irganox 1098 [0125] N,N'-hexano-1,6-di-ilbis[3-(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenilpropionamida, o qual pode ser obtido da BASF, Alemanha [0126] Estabilizador térmico 2 Hostanox PAR 24 [0127] tris-(2,4-diterc-butilfenil)-fosfito [0128] o qual pode ser obtido da Clariant, Suiça [0129] Tafmer MC201 [0130] Modificador de resiliência olefinico, funcionalizado com anidrido do ácido maleico, combinação de copolímero de etileno/propileno e copolimero de etileno/but-1-eno na relação de peso de 67 : 33, enxertado com 0,6 % em peso de anidrido do ácido maleico, o qual pode ser obtido da Mitsui Chemicals, Japão. TABELA 1 [0131] A Tabela 1 mostra o efeito positivo da adição da poliamida PA MACM36 na tenacidade da massa de moldagem de poliamida não modificada (VBl). No Exemplo B2, a adição da poliamida PA MACM36 à massa de moldagem de poliamida do Exemplo comparativo VBl leva a uma melhoria da resiliência total de 58 kJ/m2 para 79 kJ/m2 e do valor de resiliência de 13 para 17 kJ/m2. Também se eleva com isso a dilataçâo até rotura de 3,1 para 3,7 %. O módulo de tração E mostra nesse caso até mesmo um ligeiro aumento. [0132] As comparações entre VB3 e B4 ou VB5 e B6 mostram igualmente melhorias da resiliência total, do valor de resiliência e da dilataçâo até rotura. No caso dos módulos de tração E, é somente observada uma redução ligeira. TABELA 2 [0133] A Tabela 2 mostra o efeito positivo da adição da poliamida PA MACM36 no Exemplo B8 ou PA TMDC36 no Exemplo B9 na tenacidade da massa de moldagem de poliamida não modificada (VB7). [0134] Tanto através da adição da PA MACM36 (B8), como através da adição da PA TMDC36 (B9), são aumentados os niveis de resiliência total, os valores de resiliência e de dilatação até rotura relativamente aos valores medidos das variantes comparativas (VB7). No caso dos módulos de tração E é observada somente uma redução ligeira. TABELA 3 [0135] A Tabela 3 mostra o efeito do Tafmer MC201 - um modificador de resiliência total olefinico comum para poliamidas - em uma combinação reforçada de poliamida amorfa e semicristalina. A tenacidade da massa de moldagem de poliamida é claramente reduzida através da adição do modificador de resiliência total, sendo que esse efeito negativo aumenta com o aumento da quantidade do modificador de resiliência total. A massa de moldagem de poliamida sem Tafmer MC201 (VB10) mostra uma resiliência total de 72 kJ/m2, com adição de 2 % em peso de modificador de resiliência total (VB11), mas somente ainda 42 kJ/m2. A dilatação até rotura desce nesse caso de 2,3 % (VB10) para somente ainda 1,6 % (VB11) e o valor de resiliência também desce, de 14 kJ/m2 (VB10) para 13 kJ/m2 (VB11) . Além disso, a rigidez da massa de moldagem de poliamida diminui muito através da adição do modificador de resiliência total, como é possível reconhecer na descida do módulo de tração E.

Claims

1. MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, caracterizada por compreender a seguinte composição: A) de 10 a 86 % em peso de pelo menos uma poliamida amorfa, B) de 2 a 30 % em peso de pelo menos uma poliamida alifática semicristalina, C) de 2 a 40 % em peso de pelo menos uma poliamida formada por pelo menos uma diamina cicloalifática, selecionada do grupo composto por bis-(4-amino-3-metilciclo-hexil)-metano (MACM), bis-(4-aminociclo-hexil)-metano (PACM), bis-(4-amino-3-etilciclo-hexil)-metano (EACM), bis-(4-amino-3,5-dimetilciclo-hexil)-metano (TMDC) , 2,2-(4,41- diaminodiciclo-hexil)-propano (PACP) ou respectivas misturas e pelo menos um ácido graxo dimerizado, D) de 10 a 70 % em peso de fibras de vidro, E) de 0 a 40 % em peso de substâncias de carga particulares, bem como F) de 0 a 10 % em peso de outros aditivos, indo os teores de quantidade dos componentes D) e E) perfazer 70 % em peso no máximo e indo os teores de quantidade dos componentes A) a F) perfazer 100 % em peso.

2. MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender a seguinte composição: A) de 12 a 61,8 % em peso, preferivelmente de 14 a 44,6 % em peso da pelo menos uma poliamida amorfa, B) de 5 a 25 % em peso, preferivelmente de 10 a 20 % em peso, da pelo menos uma poliamida alifática semicristalina, C) de 3 a 30 % em peso, preferivelmente de 5 a 25 % em peso, da pelo menos uma poliamida composta por pelo menos uma diamina cicloalifática, selecionada do grupo composto por bis-(4-amino-3-metilciclo-hexil)-metano (MACM), bis-(4-aminociclo-hexil)-metano (PACM), bis-(4-amino-3-etilciclo-hexil)-metano (EACM), bis-(4-amino-3,5-dimetilciclo-hexil)-metano (TMDC), 2,2-(4,4'-diaminodiciclo-hexil)-propano (PACP) ou respectivas misturas e pelo menos um ácido graxo dimerizado, D) de 30 a 69,9 % em peso, preferivelmente de 40 a 69,8 % em peso, de fibras de vidro, E) de 0,1 a 30 % em peso, preferivelmente de 0,2 a 25 % em peso, de substâncias de carga particulares, bem como F) de 0,1 a 7 % em peso, preferivelmente de 0,2 a 5 % em peso, de outros aditivos, indo os teores de quantidade dos componentes D) e E) perfazer 70 % em peso no máximo, e indo os teores de quantidade dos componentes A) a F) perfazer 100 % em peso.

3. MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por pelo menos um ácido graxo dimerizado apresentar 30 a 50 átomos de C, preferivelmente 35 a 45 átomos de C e, com particular preferência, 36 ou 44 átomos de C.

4. MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela poliamida C) ser composta por pelo menos uma diamina cicloalifática, selecionada do grupo composto por bis-(4-amino-3-metilciclo-hexil)-metano (MACM), bis-(4-amino-3,5-dimetilciclo-hexil)-metano (TMDC) ou respectivas misturas e pelo menos um ácido graxo dimerizado.

5. MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela poliamida C) ser formada por pelo menos uma diamina cicloalifática, selecionada do grupo composto por bis-(4-amino-3-metilciclo-hexil)-metano (MACM) , bis-(4-amino-3,5-dimetilciclo-hexil)-metano (TMDC) ou respectivas misturas e um ácido graxo dimerizado com 36 átomos de C.

6. MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela poliamida amorfa A) ser selecionada do grupo composto por PA 61, PA 6I/6T, PA 6I/6T/6NDC, PA MXDI/6I, PA MXDI/XDT/6I/6T, PA MXDI/12I, PA MXDI, PA MACM10, PA 15 MACM12, PA MACM14, PA MACMl8, PA NDT/INDT, PA TMDC12, PA MACMI/12, PA MACMT/12, PA MACMl/MACMl2, PA MACMT/MACMl2, PA MACMl/MACMNDC, PA MACMT/MACMNDC, PA MACMl/MACM36, PA MACMT/MACM3 6, PA MACMl/MACMT/12, PA 61/MACMl/12, PA 61/6T/MACMl/MACMT, 20 PA 61/6T/MACMI/MACMT/12 , PA MACM6/11, PA 61/6T/MACMl/MACMT/MACMl2/612, PA MACMl/MACMT/MACMl2/12, PA MACMl/MACMT/MACMl2, PA 6I/6T/6NDC/MACMI/MACMT/MACMNDC, PA MACM10/10 e respectivas misturas ou respectivos copolimeros, podendo a MACM estar substituída até 25 % de mol no máximo, em relação ao total dos teores molares de todos os monômeros de 100 % de mol, por PACM, e/ou podendo a laurinolactama estar substituída parcial ou totalmente por caprolactama.

7. MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por uma poliamida alifática semicristalina ser selecionada do grupo composto por PA 6, PA46, PA49, PA410, PA411, PA412, PA413, PA414, PA415, PA416, PA418, PA43 6, PA 66, PA 69, PA 610, PA 611, PA 612, PA 613, PA 614,4 PA 615, PA 616, PA 617, PA 618, PA 1010, PA 66/6, PA 6/66/12, PA 6/12, PA 11, PA 12, PA 912, PA 1212, 6T/6I, MXD6, MXD6/MXDI, MXD9, MXD10, MXD11, MXD12, MXD13, MXD14, MXD15, MXD16, MXD17, MXD18, MXD36, PACM9, PACM10, PACM11, PACM12, 5 PACM13, PACM14, PACM15, PACM16, PACM17, PACM18, PACM36, poliéter-amidas, poliéter-éster-amidas, poliéster-amidas e suas misturas e seus copolimeros, em particular, PA 6, PA 69, PA 610, PA 612, PA 614, PA 1010, PA 1212, PA 6/66/12, PA 6/66, PA 6/12, PA 11, PA 12, poliéter-amidas, poliéter-éster-amidas e suas misturas ou seus copolimeros.

8. MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelas fibras de vidro serem selecionadas de fibras continuas e/ou de fibras de vidro curtas, preferivelmente com um comprimento de 0,2 a 20 mm, com particular preferência de 2 a 12 mm.

9. MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela seção das fibras de vidro ser redonda, apresentando as fibras de vidro preferivelmente um diâmetro de 3 a 20 pm, com particular preferência de 3 a 15 pm e, com total preferência, de 3 a 8 pm.

10. MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelas fibras de vidro serem fibras de vidro planas e apresentarem uma seção oval, elíptica, angular ou retangular, indo as fibras de vidro planas apresentar preferivelmente pelo menos uma das propriedades seguintes: • o comprimento das fibras de vidro é de 3 a 40 pm, • o comprimento do eixo da seção secundária é de 3 a 20 pm, preferivelmente de 4 a 10 pm, • o comprimento do eixo da seção principal é de 6 a 40 pm, preferivelmente de 12 a 30 pm, • a relação de aspecto, ou seja, a relação do eixo da seção principal para o eixo da seção secundária é de 1,5 a 8, preferivelmente de 2 a 6 e, com particular preferência, de 3 a 5.

11. MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelas substâncias de carga particulares serem selecionadas do grupo composto por talco, mica, silicatos, quartzo, volastonita, caulina, ácidos silicicos, carbonato de magnésio, hidróxido de magnésio, giz, carbonato de cálcio mordo ou precipitado, calcário, feldspato, pigmentos inorgânicos, como, por exemplo, sulfato de bário, óxido de zinco, sulfeto de zinco, litopono e dióxido de titânio (rutilo, anatásio), óxido de ferro, óxido de ferro-manganês, óxidos metálicos, em particular, espinela, como, por exemplo, espinela de cobre-ferro, óxido de crômio-cobre, óxido de ferro-zinco, óxido de crômio-cobalto, óxido de alumínio-cobalto, óxido de aluminio-magnésio, óxidos mistos de manganês-crômio-cobre, óxidos mistos de cobre-manganês-ferro, pigmentos rutilo como titânio-zinco-rutilo, titanato de antimônio-niquel, titanato de antimônio-crômio, ligas, cerâmicas ou metais magnéticos duros ou moles, esferas ocas de substâncias de carga de silicato, óxido de alumínio, nitreto de boro, carbeto de boro, nitreto de alumínio, fluoreto de cálcio e respectivas misturas.

12. MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelos demais aditivos serem selecionados do grupo composto por estabilizadores, agentes antienvelhecimento, antioxidantes, antiozonantes, fotoprotetores, estabilizadores de ÜV, absorventes de UV, bloqueadores de UV, estabilizadores térmicos inorgânicos, em particular, à base de halogenetos de cobre e halogenetos alcalinos, estabilizadores térmicos orgânicos, aditivos de condutibilidade, negro de carbono, branqueadores óticos, auxiliares de processamento, nucleantes, aceleradores de cristalização, retardadores de cristalização, auxiliares de fluidez, lubrificantes, agentes de separação do molde, emolientes, pigmentos (diferentes de pigmentos brancos), corantes, substâncias de marcação e suas misturas.

13. MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela massa de moldagem de poliamida estar isenta de modificadores de resiliência total olefinicos, em particular, de poliolefinas.

14. USO DA MASSA DE MOLDAGEM DE POLIAMIDA, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado por ser na fabricação de partes de um componente elétrico ou eletrônico, de uma caixa ou de um componente de caixas, preferivelmente caixa ou parte de caixa para aparelhos eletrônicos portáteis, aparelhos domésticos, máquinas domésticas, aparelhos e equipamentos para telecomunicações e eletrônica de entretenimento, elementos interiores e exteriores no setor automóvel e de outros meios de transporte, elementos interiores e exteriores, preferivelmente com função de suporte ou mecânica no setor elétrico, do mobiliário, dos esportes, da indústria mecânica, no setor sanitário e da higiene, medicina, tecnologia de energia e de propulsão, com particular preferência celulares, smartphones, organizers, computadores portáteis (laptops/notebooks), tablets, rádios, câmaras, relógios, computadores, aparelhos para passar música ou video, aparelhos de navegação, aparelhos de GPS, quadros eletrônicos, discos rígidos externos e outros meios de memória eletrônicos.