BR0313067B1 - processo para limpar aparelho em que solventes orgánicos cotendo ácido (met)acrìlico foram tratados e/ou gerados. - Google Patents

Description

"PROCESSO PARA LIMPAR APARELHO EM QXJE SOLVENTES ORGÂNICOS CONTENDO ÁCIDO (MET)ACRÍLICO FORAM TRATADOS E/OU GERADOS"

A presente invenção refere-se a um processo para limpeza de aparelhos em que solventes orgânicos contendo ácido (met)acrílico foram tratados e/ou gerados e que apresentam incrustações e/ou polímero formados de uma maneira indesejada e resíduos do solvente orgânico.

Ácido (met)acrílico é usado neste documento como um referência abreviada e representa ácido acrílico ou ácido metacrílico.

Ácido (met)acrílico, per se em forma de seus ésteres, é particularmente importante para se preparar polímeros para campos de aplicação que variam amplamente, por exemplo, o uso como adesivos.

Ácido (met)acrílico per se é obtenível principalmente por meio da oxidação em fase gasosa catalisada heterogeneamente de alcanos, alcanóis, alquenos ou alquenais que contêm 3 ou 4 átomos de carbono. Acido (met)acrílico é obtenível de forma particularmente vantajosa», por exemplo, por meio de oxidação catalítica de fase gasosa de propano, propeno, acroleína, terc-butanol, isobuteno, isobutano, isobutiraldeído ou metacroleína.

Outros compostos iniciais que podem ser considerados são aqueles a partir dos quais o efetivo composto inicial com C3/C4 é primeiramente formado como o intermediário durante a oxidação em fase gasosa. O metil éter de terc-butanol é um exemplo disto.

Estes gases iniciais, geralmente diluídos com gases inertes, como nitrogênio, CO2, hidrocarbonetos saturados e/ou vapor, são passados por uma mistura com oxigênio a temperaturas elevadas (usualmente de 200 a 400°C) e também opcionalmente sob maior pressão relativamente aos catalisadores de óxido misto de metal de transição (por exemplo, contendo Mo, V, W e/ou Fe) e convertidos oxidativãmente a ácido (met)acrílico (cf., por exemplo, DE-A 4405059, EP-A 253409, EP-A 92097, DE-A 4431957 e DE-A 4431949).

Devido a numerosas reações paralelas e subseqüentes no curso da oxidação catalítica de fase gasosa e também devido aos gases de diluição inertes a serem usados, a oxidação catalítica de fase gasosa não proporciona ácido (met)acrílico puro, mas, em lugar disto, uma mistura de gás de reação que compreende substancialmente ácido (met)acrílico, os gases de diluição inertes e subprodutos, dos quais o ácido (met)acrílico deve ser removido.

Usualmente, ácido (met)acrílico é removido via processos de separação absorsiva, extrativa, dessorsiva e/ou retificativa utilizando-se solventes orgânicos em aparelhos amplamente variáveis.

Em geral, o ácido (met)acrílico formado é primeiramente absorvido em um absorvente vantajoso (por exemplo, água ou, de preferência, um solvente orgânico com alto ponto de ebulição) da mistura de gás de reação de oxidação em fase gasosa, opcionalmente após resfriamento indireto e/ou direto utilizando-se um solvente orgânico ou inorgânico. Separação dessorsiva, extrativa e/ou retificativa do produto absorvido, depois proporciona tipicamente ácido (met)acrílico de alta pureza.

Por exemplo, DE-A 4436243 refere-se a um processo para remover ácido (met)acrílico da mistura de reação da oxidação catalítica de fase gasosa por meio de absorção em contracorrente utilizando-se um líquido orgânico inerte com alto ponto de ebulição, sendo que a mistura de gás de reação é passada em contracorrente ao líquido orgânico hidrofóbico inerte com alto ponto de ebulição descendente em uma coluna de absorção, um processo de retificação é superposto ao processo de absorção que ocorre naturalmente na coluna de absorção mediante remoção de uma quantidade de energia da coluna de absorção que excede sua perda de energia natural resultante do contato com a temperatura ambiente, e o ácido (met)acrílico é removido por meio de retificação do efluente líquido pelo topo, deixando a coluna de absorção (produto absorvido) que contém ácido (met)acrílico e o absorvente como seus componentes principais.

Líquidos orgânicos hidrofóbicos inertes com alto ponto de ebulição (absorventes) preferidos pela DE-A 4436243 incluem todos os líquidos orgânicos cujo ponto de ebulição, sob pressão atmosférica (1 atm), é acima da temperatura de ebulição do ácido (met)acrílico e apresentam um teor de pelo menos 70% em peso de moléculas que não contêm grupos polares de ação externa e, assim, não se encontram em uma posição para formar pontes de hidrogênio.

A EP-A 117146 refere-se a um processo para remover ácido acrílico da mistura de gás de reação da oxidação catalítica de fase gasosa por meio de absorção de acrílico em uma coluna de absorção operada empregando-se água. Extração com acetato de etila remove o ácido acrílico do efluente líquido e ácido acrílico é recuperado por meio de retificação do extrato como a fração de fundo.

DE-A 19606877 revela o resfriamento inicial da mistura de gás de reação contendo ácido acrílico resultando da oxidação em fase gasosa de propeno e/ou propano por meio de oxidação parcial de um solvente orgânico com alto ponto de ebulição em um condensador direto C9. Isto envolve a condensação dos componentes secundários com alto ponto de ebulição da mistura de gás de reação no solvente não-evaporado. Um subfluxo do condensador direto (resfriamento brusco) C9 é submetido a destilação com solvente, sendo que o solvente é removido pelo topo e os componentes secundários com alto ponto de ebulição permanecem no fundo. Estes últimos podem ser ainda mais concentrados e eliminados, por exemplo incinerados.

Uma coluna ClO que, de preferência, é uma coluna de bandeja com válvula ou uma combinação de bandejas com válvulas (acima) e algumas bandejas de fluxo dual (na região mais inferior da coluna), é carregada pelo topo com o mesmo solvente, enquanto que o solvente evaporado em C9 e o produto de reação gasoso são introduzidos pelo fundo para dentro da coluna ClO e, depois, resinados à temperatura de absorção. O resfriamento é realizado vantajosamente via o retorno recuperado da coluna de absorção, que passa através de circuitos de resfriamento externo. Após o fluxo de gás de reação ter sido resfriado à temperatura de absorção, efetua-se a absorção propriamente dita. O ácido acrílico contido no gás de reação e também uma porção dos componentes secundários com baixo ponto de ebulição são absorvidos. O gás de reação remanescente e não-absorvido é ainda mais resfriado, de forma a condensar componentes secundários que são comparativamente difíceis de condensar, e também vapor ali contido, e removê-los como ácido diluído. O fluxo de gás ainda remanescente é parcialmente eliminado de maneira vantajosa e parcialmente recirculado (gás de reciclagem) como gás diluente na oxidação em fase gasosa ou usados para extração. Pelo fundo da coluna CIO, o solvente carregado com ácido acrílico e componentes secundários é removido e passado para uma coluna de dessorção C20.

Na coluna de dessorção C20, a maior parte dos componentes com baixo ponto de ebulição é extraída do solvente carregado utilizando-se uma porção do gás de reciclagem. Como quantidades relativamente grandes de ácido acrílico também são extraídas, este fluxo é recirculado vantajosamente para o condensador direto C9 ou passado para a porção inferior da coluna CIO abaixo da alimentação de solvente fresco.

Para incrementar o desempenho de dessorção da coluna C20, os componentes com baixo ponto de ebulição presentes no gás de reciclagem usado como gás de extração são removidos antes de entrar na C20. Em termos de tecnologia de processo, isto é realizado vantajosamente purificando-se o gás de extração utilizando-se solvente tratado da coluna C30 descrita mais detalhadamente abaixo em uma coluna de lavagem em contracorrente Cl 9.

Na etapa de processo seguinte, um fluxo de solvente carregado com ácido acrílico, virtualmente isento de componentes com baixo ponto de ebulição, é removido pelo fundo da coluna de dessorção C20 e passado para a coluna de destilação C30 que é, de preferência, uma coluna de bandejas de peneira. No fundo da coluna C30, o solvente com alto ponto de ebulição e componentes secundários, por exemplo anidrido maleico, condensa-se. Visando evitar que o ácido acrílico retirado pelo topo da coluna C30 ainda contendo quantidades significativas de componentes com baixo ponto de ebulição, esta fração com baixo ponto de ebulição é reduzida vantajosamente alongando-se a fração retificadora da coluna C30 a um tal ponto que o ácido acrílico pode ser removido da coluna como um fluxo lateral. Como o fluxo rico em componentes com baixo ponto de ebulição retirado pelo topo da coluna C30 ainda contém ácido acrílico, é reciclado vantajosamente para a coluna de coluna de absorção CIO. Uma proporção substancial do solvente substancialmente isento de ácido acrílico e de componentes com baixo ponto de ebulição retirada do fundo de coluna de retificação C30 é passada para a coluna de lavagem em contracorrente C19, de forma a, como já indicado acima, lavar os componentes com baixo ponto de ebulição do fluxo de gás de extração que conduz à coluna de coluna de dessorção C20. Além de um pequeno subfluxo, o solvente virtualmente isento de ácido acrílico é então recirculado à coluna de absorção CIO. Juntamente com o pequeno subfluxo do solvente virtualmente isento de ácido acrílico dissolvido, o ácido diluído, que ainda contém ácido acrílico, é tratado extrativamente. Esta extração de ácido diluído recupera a porção do ácido acrílico diluído, enquanto que o ácido diluído extrai, ao mesmo tempo, todos os componentes polares do fluxo de solvente. O ácido diluído remanescente pode ser pré-evaporado e, depois, incinerado.

Este método de processamento da DE-A 19606877 deve ser referido a seguir como remoção padrão de ácido acrílico (para os fins desta remoção convencional, todas as colunas também podem ser colunas de bandeja de fluxo dual). Solventes orgânicos com alto ponto de ebulição e que são úteis para a remoção convencional de ácido acrílico incluem, em particular, misturas de éter de difenila (de 70 a 75% em peso) e difenila (de 25 a 30% em peso). Um líquido de absorção orgânico hidrofóbico com alto ponto de ebulição que é particularmente vantajoso neste processo é uma mistura que consiste de uma mistura de 70 a 75% em peso de éter de difenila e de 25 a 30% em peso de difenila, e também, baseado na mistura global, de 0,1 a 25% em peso de ftalato de o-dimetila. Em princípio, todos os outros líquidos orgânicos com alto ponto de ebulição recomendados pela EP-A 722926 também podem ser usados.

É comum à remoção convencional de ácido acrílico descrita e também às remoções de ácido (met)acrílico das misturas de gás produto de oxidação em fase gasosa indicadas neste documento ou descrito nos documentos DE-A 19810962, EP-A 1125912, EP-A 722926, DE-A 4308087, EP-A 297445, DE-A 2136396, EP-A 982288, EP-A 982289 e EP-A 982287 é que solventes orgânicos contendo ácido (met)acrílico são tratados e/ou gerados em aparelhos (por exemplo, mediante absorção de ácido (met)acrílico da fase gasosa em um solvente orgânico).

Estes aparelhos são, em particular, colunas de retificação, colunas de absorção, colunas de dessorção e colunas de extração. Referidas colunas são colunas usuais, num sentido bastante geral, com elementos internos altamente variáveis. Exemplos de referidos elementos internos incluem bandejas (como bandejas de fluxo dual, bandejas de peneira, bandejas de válvulas, bandejas de Thormann, bandejas de tipo túnel e/ou bandejas de borbulhamento), recheios, anéis de Raschig e/ou anéis de Pall.

No entanto, o aparelho pode ser bastante diferente, consistindo por exemplo de evaporadores, como os que são indispensáveis para processos de separação térmica e que são descritos, por exemplo, na EP-A 854120, ou condensadores ou aparelhos de misturação.

Uma desvantagem é que quando aquele ácido (met)acrílico, mesmo na presença de inibidores de polimerização, por exemplo, radicais N- oxila, fenotiazina, o monometil éter de hidroquinona, hidroquinona, etc., apresenta uma tendência marcante de polimerizar, em particular quando na fase líquida. Isto torna-se particularmente desvantajoso em particular em processos de separação térmica que sujeitam os monômeros de ácido (met)acrílico a esforços térmicos comparativamente elevados.

Como um resultado, aparelhos em que solvente orgânico contendo ácido (met)acrílico é tratado ou gerado é submetido ao longo do tempo à formação de depósitos indesejados que consistem de polímero e/ou outros sólidos incrustantes e, em casos extremos, bloqueiam o aparelho e são capazes de reduzir a permeabilidade ou a capacidade do mesmos de transferir calor. Portanto, não é necessário esvaziar e limpar de tempos em tempos o aparelho descrito acima.

DE-A 19746688, DE-A 19536179 e EP-A 1033359 revelam referidos processos de limpeza.

Eles consistem em tratar o aparelho esvaziado contendo essencialmente apenas polímero indesejavelmente formado e/ou incrustação e resíduos do solvente orgânico e ácido (met)acrílico inicialmente com ácido (met)acrílico ou água e depois com a solução aquosa de um sal básico. No mais tardar nesta última etapa, o polímero/a incrustação formada é completamente dissolvida e a solução aquosa resultante pode ser eliminada.

A solução da questão de eliminação indicada acima não é trivial. Como a solução aquosa contém sais, a incineração dos mesmos poderia resultar em fumaça (gás residual contendo sal).

Degradação da carga orgânica da solução aquosa a ser eliminada por meio de microorganismos aeróbicos (que respiram oxigênio) (por exemplo em uma estação de tratamento de água) também poderia ser desejável. No entanto, isto é geralmente associado com dificuldades, porque a carga orgânica da solução aquosa relevante é freqüentemente alta demais para degradação bacteriana.

Investigações abrangentes determinaram que isto resulta parcialmente da camada de polímero e/ou incrustação que precisa ser removida das superfícies dos aparelhos que também contêm solvente absorvido e/ou adsorvido, razão porque a solução aquosa relevante normalmente não é só carregada com polímero/incrustação, mas também com o solvente orgânico. Isto é tanto mais verdadeiro quando o aparelho apresenta espaços mortos onde o solvente orgânico ainda permanece durante o esvaziamento, e sendo que no enxágüe subseqüente pode entrar na solução aquosa de enxágüe. Finalmente, os fatos indicados acima também resultam em perdas de solvente.

Portanto, a DE-A 10213027 recomenda a remoção inicialmente extrativa dos resíduos do solvente orgânico contido na incrustação e/ou polímero utilizando-se ácido (met)acrílico e, depois, a reciclagem da mistura de ácido (met)acrílico e resíduos do solvente orgânico no processo de se remover ácido (met)acrílico da mistura de gás de reação da oxidação em fase gasosa.

No entanto, uma desvantagem deste procedimento é que o ácido (met)acrílico que já foi removido é novamente misturado com solvente orgânico.

Embora a DE-A 10213027 recomende conduzir um gás através da coluna (p.ex. ar ou nitrogênio ou vapor d'água) em contracorrente relativamente ao líquido de enxágüe, este é então conduzido para baixo quando o aparelho a ser limpo é uma coluna, sendo que vapor só é recomendado quando o líquido de enxágüe propriamente dito é aquoso. No entanto, tal só é o caso após extração com ácido (met)acrílico, i.e. após remoção dos resíduos do solvente orgânico.

De forma análoga, a DE-A 10211273 divulga o enxágüe do aparelho (uma coluna de bandejas) inicialmente com água a ser substancialmente livre do solvente e a recuperação dos resíduos de solvente orgânico contidos na água de enxágüe resultante por meio de destilação subseqüente com vapor d'água.

Apenas para o enxágüe subseqüente utilizando um líquido básico recomenda-se conduzir um gás através da coluna de bandejas em contracorrente ao líquido de enxágüe. No exemplo de implementação, utiliza- se ar como tal gás.

Uma desvantagem do procedimento indicado acima é que a destilação com vapor e o enxágüe com água precisam ser realizados separados no espaço.

Constitui um objeto da presente invenção proporcionar um processo para limpar aparelhos em que solventes orgânicos contendo ácido (met)acrílico foram tratados e/ou gerados e contêm incrustações e/ou polímero formados de uma maneira indesejada e resíduos de solvente orgânico (por exemplo em espaços mortos), e que não apresentam as desvantagens dos processos do estado da técnica.

Nós verificamos que este objeto é alcançado por meio de um processo para limpeza de aparelhos em que solventes orgânicos contendo ácido (met)acrílico foram tratados e/ou gerados e contêm incrustações e/ou polímero formados de uma maneira indesejada e resíduos de solvente orgânico, sendo que referido processo compreende submeter o conteúdo do aparelho a uma destilação com vapor no aparelho, condensando a fase vapor removido do aparelho e separando o condensado resultante a uma fase aquosa e uma orgânica, sendo que a fase orgânica compreende resíduos de solvente orgânico.

Uma destilação com vapor do conteúdo dos aparelhos refere- se a qualquer processo em que, por um lado, vapor é gerado no aparelho a ser limpo e/ou vapor é introduzido no aparelho a ser limpo e, por outro lado, a fase vapor é retirada do aparelho a ser limpo. O procedimento pode ser, por exemplo, como a seguir. O aparelho, que é geralmente esvaziado exceto quanto às incrustações e/ou polímero formados e resíduos do solvente orgânico e também pequenas quantidades de ácido (met)acrílico, é enchido com água ou uma solução básica aquosa (i.e. com um líquido de enxágüe aquoso, preferivelmente hidróxido de sódio e/ou hidróxido de potássio, (colunas em particular são geralmente apenas parcialmente enchidas; a quantidade é normalmente tal que o evaporador e as bombas possam ser operados) que pode ser pré-aquecido. A fase aquosa é então fervida e, portanto, gera-se vapor, por exemplo por meio de trocadores de calor apropriados, e/ou vapor d'água aquecido é conduzido no aparelho.

Com isto forma-se uma fase vapor que contém tanto vapor e também um vapor do solvente orgânico. Este vapor misturado é conduzido para fora do aparelho e condensado, e o condensado resultante é separado em uma fase aquosa e uma fase orgânica. A fase orgânica consiste substancialmente do solvente orgânico que pode, por exemplo, ser reconduzida à remoção de ácido (met)acrílico da mistura de gás produto de oxidação em fase gasosa (por exemplo, no caso da remoção convencional do ácido acrílico, este pode ser reciclado para a coluna de absorção ClO abaixo da necessidade de absorvente fresco, o que reduz perdas de solvente). A fase aquosa consiste substancialmente de água. Esta pode ser reciclada, por exemplo, no aparelho a ser limpo (quando o aparelho a ser limpo é, por exemplo, uma coluna de separação (p.ex. uma coluna de retificação), a fase aquosa pode ser reciclada, por exemplo, para a coluna como refluxo) e/ou ser alimentada para geração de calor fora do aparelho a ser limpo.

Em casos extremos, a destilação com vapor de acordo com a invenção também pode ser realizada de tal forma que apenas vapor quente é passado através do aparelho esvaziado a ser limpo. A retirada da fase vapor do aparelho pode ser tratada da mesma maneira como descrito acima, i.e. condensada e separada em duas fases.

Em geral, a destilação com vapor de acordo com a invenção será encerrada quando a fase vapor removida do aparelho a ser limpo se encontrar substancialmente ou completamente isenta de solvente orgânico.

Este é freqüentemente o caso após uma duração da aplicação do processo de acordo com a invenção de 1 a 20 horas. A quantidade total de fase vapor removida do aparelho durante o período total, baseado no volume de enchimento do aparelho com água, é de 0,5 a 5 toneladas, freqüentemente de 1 a 2 toneladas, por tonelada de volume de enchimento. O volume de enchimento é aquele volume que seria requerido para encher o aparelho esvaziado completamente com água. Na abrangência do processo de acordo com a invenção, deve-se considerar que também é possível remover continuamente um líquido de enxágüe aquoso usado do aparelho a ser limpo e, opcionalmente após aquecimento fora do aparelho a ser limpo (por exemplo em um trocador de calor apropriado), reciclar isto para o aparelho a ser limpo e, assim, circular o mesmo continuamente através do aparelho a ser limpo. Utiliza-se bombas para o transporte. No caso de uma circulação do tipo referido, dá-se preferência a conduzir a alimentação de vapor e líquido de enxágüe aquoso usado em contracorrente através do aparelho a ser limpo.

Quando se introduz vapor no aparelho a ser limpo ao se realizar o processo de acordo com a invenção, sua pressão, particularmente quando o aparelho a ser limpo é uma coluna de separação, é vantajosamente de 1,0 a 16 bar, freqüentemente de 1,1 a 4 bar. O vapor usado é, de preferência, vapor saturado. Vapor saturado significa que a pressão de água parcial constitui pelo menos 99% da pressão total.

Líquidos de enxágüe aquosos básicos úteis para o processo de acordo com a invenção também são aqueles recomendados pela DE-A 19746688, DE-A 19536179, DE-A 1033359, DE-A 10211273 e DE-A 10213027. Estes são, em particular, soluções de metal alcalino e/ou óxido e/ou hidróxido de metal acalino-terroso, especificamente, como já indicado acima, as soluções aquosas de NaOH, KOH e Ca(OH)2. Em geral, a solução aquosa apresenta um teor de sal dissolvido de 0,01 a 30% em peso, preferivelmente de 0,5 a 10% em peso.

Em um desenvolvimento vantajoso da invenção, adiciona-se um sal de metal alcalino e/ou de metal alcalino-terroso com pH substancialmente neutro (baseado em sua solução aquosa) à solução de álcali aquosa básica indicada acima numa relação de > 0:1 a 2:1 (relação em peso de sal neutro para hidróxido e/ou óxido). Sais úteis para esta finalidade são, em particular, os sulfatos, acetatos, oxalatos, carbonatos, hidrogeno sulfatos, hidrogeno carbonatos e/ou outros sais correspondentes aos compostos oxídicos/hidroxídicos. Uma adição do tipo referido permite aperfeiçoar ainda mais o comportamento de dissolução da solução básica para o processo de acordo com a invenção.

Quando se utiliza vantajosamente um líquido de enxágüe aquoso no processo de acordo com a invenção e se atinge a junção em que a fase vapor removida do aparelho a ser limpo é substancialmente ou completamente isenta de substratos orgânicos, o líquido de enxágüe aquoso é drenado e é eliminado como descrito na DE-A 10211273 ou DE-A 10213027.

Deve-se considerar que um líquido de enxágüe aquoso usado de uma maneira como referida enquanto se realiza o processo de acordo com a invenção pode ser alterado de tempos em tempos e/ou substituído por outro líquido de enxágüe aquoso. No aparelho a ser limpo, o mesmo encontra-se vantajosamente à temperatura de ebulição de acordo com a invenção.

Para completar o processo de acordo com a invenção, o aparelho a ser limpo é geralmente enxaguado com água (no caso do uso precedente de álcali, realiza-se enxágüe isento de álcali).

Se desejado, o enxágüe pode ser realizado primeiramente e novamente utilizando-se um líquido de enxágüe básico aquoso, sem realizar simultaneamente uma destilação com vapor, como descrito na DE-A 10211273 e DE-A 10213027. Se requerido, este líquido de enxágüe encontra- se igualmente a uma temperatura elevada.

O processo de acordo com a invenção pode ser realizado em intervalos regulares ou, então, após a detecção de um determinado grau de formação de polímero.

O processo de acordo com a invenção é particularmente adequado quando o ponto de ebulição do solvente orgânico encontra-se acima do ponto de ebulição da água (ambos a 1 atm). Em outras palavras, é particularmente vantajoso quando o solvente é um líquido de absorção orgânico, de preferência hidrofóbico, com alto ponto de ebulição, como recomendado na DE-A 2136396 e DE-A 4308087. Estes são substancialmente líquidos cujos pontos de ebulição à pressão atmosférica (1 atm) encontram-se acima de 160°C. Exemplos incluem frações de óleo intermediárias da destilação da parafina, éter de difenila, difenila ou misturas dos líquidos indicados acima, p.ex. uma mistura de 70 a 75% em peso de éter de difenila e de 25 a 30% em peso de difenila. É vantajoso utilizar uma mistura que consiste de uma mistura de 70 a 75% em peso de éter de difenila e de 25 a 30% em peso de difenila e também, baseado nesta mistura, de 0,1 a 25% em peso de ftalato de o-dimetila.

O teor de ácido (met)acrílico do solvente orgânico contendo ácido (met)acrílico conforme tratado ou gerado no aparelho a ser limpo de acordo com a invenção pode ser de > 5% em peso, ou > 10% em peso, ou > 25%) em peso, ou > 35% em peso, ou > 50% em peso, ou > 65% em peso, ou > 80% em peso, ou > 90% em peso, ou > 95% em peso, baseado na solução. Em geral, este teor situa-se num valor de <90% em peso, ou <80% em peso, ou < 65% em peso.

Aparelhos a serem limpos de acordo com a invenção podem ser quaisquer dos aparelhos já indicados neste documento. Isto é particularmente verdadeiro quando eles foram fabricados em aço inoxidável com os materiais de números 1.4541 ou 1.4571 (cf. padrão DIN EN 10020).

O processo de acordo com a invenção é aplicável, em particular, a qualquer forma de colunas de separação (absorção, dessorção, extração e colunas e retificação). Estas podem ser colunas de bandejas (p.ex. bandejas de borbulhamento, Thormann®, de peneira, de tipo túnel, de fluxo dual ou de válvulas), colunas recheadas (com anéis de Raschig ou com anéis de Pall) ou colunas apresentando compactações. No entanto, também é aplicável a qualquer forma de trocadores de calor.

O processo de acordo com a invenção pode ser realizado no aparelho a ser limpo sob pressão reduzida (p.ex. de 10 a 100 mbar), pressão elevada ou sob outras condições.

Quando o aparelho a ser limpo de acordo com a invenção é uma coluna de bandejas, o processo de acordo com a invenção é realizado vantajosamente de tal forma que uma solução de enxágüe básica aquosa é transportada através da coluna de bandejas do topo para o fundo e vapor é conduzido através da coluna de bandejas em contracorrente relativamente à solução de enxágüe de tal forma que a diferença entre a pressão na fase vapor imediatamente abaixo da bandeja mais inferior da coluna de bandejas e a pressão na fase de vapor imediatamente acima da bandeja mais ao alto dividido pelo número de bandejas na coluna é de pelo menos 0,5 mbar, freqüentemente de 0,5 a 6 mbar ou de 1 a 5 mbar, por bandeja. As camadas de espuma geradas desta maneira efetuam uma ação limpadora aperfeiçoada.

A solução de enxágüe é retirada vantajosamente de forma contínua pelo fundo da coluna e reintroduzida na coluna de bandejas via a linha de refluxo. Sua temperatura é o seu ponto de ebulição.

Neste documento, a pressão na fase vapor "imediatamente" abaixo da bandeja mais inferior ou acima da bandeja mais superior da coluna de bandejas significa que o ponto de medição não deveria encontrar-se a mais de 15 cm abaixo da bandeja mais inferior e pelo menos 25 cm acima da bandeja mais superior. A pressão pode ser medida, por exemplo, via um orifício perfurado através do qual se conecta um transdutor à coluna via uma tubeira de parede.

Deve-se considerar que também é possível operar de uma maneira diferente com colunas apresentando componentes internos diferentes de bandejas (p.ex. anéis de Raschig, anéis de Pall ou compactações).

A vantagem do processo de acordo com a invenção baseia-se no fato de a carga orgânica de uma solução de enxágüe aquosa usada ou aplicada subseqüentemente ser tão baixa de modo que possa ser introduzida imediatamente numa estação de tratamento de água com a finalidade de degradação aeróbica da carga orgânica. O teor de solvente orgânico é tipicamente bem abaixo de 100 ppm em peso. Quando o enxágüe final é efetuado com o emprego de água, a água de lavagem resultante geralmente pode ser descarregada imediatamente no ambiente natural. Exemplos Exemplo 1

Em um frasco de quatro bocas com volume de 1 litro [1] equipado com uma válvula de fundo, agitador mecânico, tubo de entrada de gás, termômetro e ponte de destilação, carrega-se inicialmente 600 g de uma solução de enxágüe de hidróxido de sódio aquoso que continha ácido poliacrílico dissolvido e uma pequena quantidade de uma mistura (conhecida como difila) de difenila e éter de difenila. Em um segundo frasco de quatro bocas com volume de 1 litro [2] equipado com um funil de adição, carregou- se inicialmente 600 g de água (gerador de vapor). A água no frasco de quatro bocas [2] foi aquecida e o vapor passado através do licor de lavagem via o tubo de entrada de gás. O funil de adição foi usado para dosar a quantidade de água evaporada. Os níveis de enchimento de ambos os frascos de quatro bocas foram mantidos constantes.

De hora em hora recolheu-se amostras do frasco de quatro bocas contendo o licor de enxágüe simulado via a válvula de fundo. Estas foram analisadas quanto à difila por meio de cromatografia a gás. O licor de enxágüe ainda continha 1,75% em peso da solução isenta de hidróxido de sódio (baseado na quantidade de licor de enxágüe).

A tabela a seguir mostra os resultados:

<table>table see original document page 17</column></row><table>

Após três horas, i.e. 1,5 vez a quantidade de vapor, com base no licor de enxágüe usado, a quantidade de difila na água residual desceu a abaixo de 100 ppm em peso. Exemplo 2

Em um vaso de reação flangeado, encamisado, com volume de .10 litros equipado com uma válvula de fundo, agitador magnético, tubo de entrada de gás, termômetro e ponte de destilação equipado com serpentinas de arrefecimento, carregou-se inicialmente 6000 g do licor de enxágüe do Exemplo 1. O vaso de reação foi aquecido a IlO0C utilizando-se óleo de transferência de calor. Em um frasco de quatro bocas com volume de 2 litros equipado com um funil de adição carregou-se inicialmente 1000 g de água (gerado de vapor). A água foi aquecida à fervura e o vapor foi passado através do licor de enxágüe via o tubo de entrada de gás. Dosou-se água no gerador de vapor via o funil de adição. Os níveis de enchimento de ambos os recipientes foram mantidos constantes.

No espaço de 12 h, um total de 9000 g de água de vapor foram passados através do licor de enxágüe. O conteúdo do reator foi então analisado quanto à difila (cromatografia a gás). O conteúdo de difila foi inferior a 100 ppm em peso.

Claims (6)

1. Processo para limpar aparelho em que solventes orgânicos contendo ácido (met)acrílico foram tratados e/ou gerados e que contém incrustações e/ou polímero formados de uma maneira indesejada e resíduos do solvente orgânico, caracterizado pelo fato de que compreende submeter o conteúdo do aparelho a uma destilação com vapor no aparelho, condensar a fase vapor removida do aparelho e separar o condensado resultante em uma fase aquosa e uma orgânica, sendo que a fase orgânica compreende resíduos do solvente orgânico.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o aparelho é uma coluna de retificação, uma coluna de absorção, uma coluna de dessorção ou uma coluna de extração.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o aparelho contém um líquido de enxágüe aquoso enquanto o processo é realizado.

4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a solução de enxágüe aquosa é uma solução aquosa de KOH e/ou NaOH.

5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que se introduz vapor d'água no aparelho a ser limpo.

6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a quantidade de vapor d'água introduzido no processo, baseada na quantidade de água, que é requerida para encher o aparelho vazio com água é de 1 a 2 toneladas por tonelada.