BR0109754B1 - pelìcula tubular pentalaminar, estirada biaxialmente, contrátil e selável, para envasar e embalar alimentos pastosos, carne ou carne com osso, seu uso, saco e seu uso. - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PELÍCULATUBULAR PENTALAMINAR, ESTIRADA BIAXIALMENTE, CONTRÁTIL ESELÁVEL, PARA ENVASAR E EMBALAR ALIMENTOS PASTOSOS,CARNE OU CARNE COM OSSO, SEU USO, SACO E SEU USO".

A presente invenção refere-se a uma película tubular pentalami-nar, estirada biaxialmente, contrátil e selável, para envasar e embalar ali-mentos pastosos, carne ou carne com osso.

O documento DE 43 39 337 C2 apresenta uma película tubularpentalaminar para envasar e embalar alimentos pastosos, particularmenteembalagens para embutidos, à base de poliamida. Esta película tubular éconstituída por uma camada interna e uma camada externa constituídas domesmo material poliamida; uma camada intermediária de poliolefina, e tam-bém duas camadas aderentes constituídas do mesmo material dispostasrespectivamente entre a camada interna e a camada intermediária e entre areferida camada intermediária e a camada externa. As camadas interna eexterna são constituídas de pelo menos uma poliamida alifática e/ou pelomenos uma copoliamida alifática, e também pelo menos uma poliamida par-cialmente aromática e/ou pelo menos uma copoliamida parcialmente aromá-tica, a proporção da poliamida parcialmente aromática e/ou das copoliami-das sendo 5 a 60% em peso em relação ao peso total da mistura poliméricade poliamidas parcialmente aromáticas e alifáticas e copoliamidas. Confere-se a tal película tubular, que é produzida por coextrusão, capacidade contro-lada de contração por meio de um estiramento biaxial e termofixação. Talpelícula tubular pode ser melhorada no que diz respeito às características datécnica de aplicação que são importantes para embalar ou envasar carne,particularmente carne com osso. No caso de carne com osso existe o riscode que porções sobressalentes do osso perfurem a película depois da con-tração da película de envasamento sobre o conteúdo, em particular devidoao fato de que sua resistência à perfuração é bastante reduzida. Tais pe-lículas tubulares previstas para o envasamento e acondicionamento decarne ou ainda de carne com osso e alimentos pastosos também deverãoser fechadas por solda térmica. No caso de sacos fabricados destas pelícu-las tubulares, a resistência da costura de selagem é particularmente impor-tante. Se, a título de exemplo, um pedaço de presunto ou carne cai de umtubo de envasamento em um saco constituído de uma película de plástico esoldado em sua extremidade inferior por meio de uma costura de solda tér-mica, solicitações consideráveis são produzidas em função do peso porcausa da queda do produto a ser embalado no saco, solicitações estas quepodem provocar a rutura da costura de solda térmica, o saco ficando porconseguinte totalmente aberto em sua extremidade inferior mais uma vez.Também durante a posterior operação de aplicação de vácuo e contraçãodo saco, a costura de solda térmica é submetida a solicitações extremas.Também, o transporte e armazenamento do saco cheio impõem grandesexigências à resistência à perfuração da película e à resistência da costurade solda térmica.

Portanto constitui o objetivo da presente invenção colocar à dis-posição uma película tubular estirada biaxialmente, contrátil e selável, paraenvasar e embalar alimentos pastosos, carne, carne com osso, que apre-sente, além das exigências normais de tais películas para embutidos taiscomo permeabilidade reduzida ao vapor d'água e ao oxigênio, de um lado,uma elevada resistência à penetração da película tubular e, por outro lado,uma elevada resistência da costura de selagem.

Constitui ainda o objetivo da presente invenção melhorar aindaa película de envasamento quanto à impermeabilidade ao oxigênio.

O referido objetivo é atingido pela invenção por meio de umapelícula tubular pentalaminar, contrátil e selável, caracterizada por compre-ender uma camada interna constituída de pelo menos uma copoliamida epelo menos uma poliamida amorfa e/ou pelo menos uma homopoliamidae/ou uma poliolefina modificada; uma camada de uma poliolefina modifica-da; uma camada intermediária de pelo menos uma homopoliamida e/ou pelomenos uma copoliamida e/ou pelo menos um copolímero de etileno comálcool vinílico e/ou uma poliolefina modificada; uma camada constituída depelo menos um copolímero de álcool etilenovinílico; e uma camada externaconstituída de pelo menos uma poliolefina e/ou pelo menos uma poliolefinamodificada.

A camada interna contém pelo menos uma copoliamida selável.

Tais copoliamidas conhecidas per se são produzidas a partir de monômerosselecionados do grupo que consiste em caprolactama, laurinlactama, ácidoω-aminoundecanóico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácidodecanodicarboxílico, ácido dodecanodicarboxílico, ácido tereftálico, ácidoisoftálico, tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiami-na, octametilenodiamina e xililenodiamina. A espessura da camada internavaria entre 5 e 16 μιη.

Mediante a adição de poliamida amorfa e/ou uma homopoliami-da e/ou uma poliolefina modificada para obter uma copoliamida na camadainterna, a resistência da costura de selagem em relação à copoliamida puraaumenta significativamente de forma surpreendente, sendo por conseguintepossível obter altas resistências de costura de selagem a baixas temperatu-ras de soldagem. Com isso, a película da invenção apresenta vantagensconsideráveis no que diz respeito à técnica de aplicação.

Como poliamida amorfa para a camada interna são empregadaspoliamidas cuja temperatura de transição vítrea no estado seco varia entre50 e 200°C, mencionando-se a título de exemplo poliamida 6I/6T, poliamida6-3-T e poliamida 61.

A temperatura de transição vítrea da poliamida amorfa no esta-do seco se encontra de preferência entre 90 e 60°C.

A camada interna de acordo com a invenção contém homopoli-amidas, que são produzidas a partir de monômeros selecionados do grupoque consiste em caprolactama, laurinlactama, ácido ω-aminoundecanóico,ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico,ácido dodecanodicarboxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, tetrametile-nodiamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina, octametilenodia-mina e xililenodiamina.

A camada interna também pode conter poliolefinas modificadasque são copolímeros de etileno ou propileno e eventualmente outras alfa-olefinas lineares com 3 a 8 átomos de carbono com ácidos carboxílicos α,β-insaturados, de preferência ácido acrílico, ácido metacrílico e/ou seus saismetálicos e/ou seus ésteres alquílicos e copolímeros de enxerto correspon-dentes dos referidos monômeros sobre poliolefinas ou copolímeros de etile-no/vinil acetato parcialmente saponificados, que são polimerizados por en-xerto com ácido carboxílico α,β-insaturado e que apresentam um grau desaponificação reduzido, ou misturas dos mesmos.

A camada adjacente à camada interna é constituída de poliolefi-nas modificadas ou então uma mistura de poliolefinas modificadas. As poli-olefinas modificadas podem ser homopolímeros ou copolímeros modificadosdo etileno e/ou propileno e eventualmente outras alfa-olefinas lineares com3 a 8 átomos de carbono, que contêm monômeros enxertados selecionadosdo grupo de ácidos carboxílicos α,β-insaturados, de preferência ácido ma-léico, ácido fumárico, ácido itacônico e seus anidridos, ésteres, amidas ouimidas.

O componente principal da camada interna é copoliamida selá-vel ou então uma mistura de copoliamidas seláveis, este componente prin-cipal estando presente em proporções compreendidas entre 50 e 95% empeso. Os componentes restantes, poliamida amorfa e/ou homopoliamidae/ou poliolefina modificada, podem ser misturados ao componente principalnas respectivas proporções de 1 a 30% em peso, de preferência 5 a 25%em peso em relação ao peso total da camada inferior.

No caso da camada de poliolefina modificada trata-se de umcopolímero de etileno ou propileno e eventualmente outras alfa-olefinas li-neares com 3 a 8 átomos de carbono com ácidos carboxílicos α,β-insaturados, de preferência ácido acrílico, ácido metacrílico e/ou seus saismetálicos e/ou seus ésteres alquílicos ou copolímeros de enxerto corres-pondentes dos referidos monômeros de poliolefina ou polímero de etile-no/vinil acetato, parcialmente saponificados, que são eventualmente polime-rizados por enxerto com ácido carboxílico α,β-insaturado e que apresentamgrau de saponificação reduzido, bem como misturas dos mesmos. As polio-lefinas modificadas podem ser homopolímeros ou copolímeros modificadosde etileno e/ou propileno e eventualmente outras alfa-olefinas lineares com3 a 8 átomos de carbono, que contêm monômeros enxertados selecionadosdo grupo de ácidos dicarboxílicos α,β-insaturados, de preferência ácidomaléico, ácido fumárico, ácido itacônico e seus anidridos, ésteres, amidasou imidas. A espessura da camada de poliolefina modificada varia entre 5 e30 μιτι.

A camada intermediária de acordo com a invenção é constituídade pelo menos uma homopoliamida e/ou pelo menos uma copoliamida, queé produzida de monômeros selecionados do grupo que consiste em capro-lactama, laurinlactama, ácido ω-aminoundecanóico, ácido adípico, ácidoazeláico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido dodecanodicar-boxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, tetrametilenodiamina, pentameti-lenodiamina, hexametilenodiamina, octametilenodiamina e xililenodiamina.

A camada intermediária contém, além da homopoliamida e/oucopoliamida, uma poliolefina modificada, que fora produzida por copolimeri-zação de etileno ou propileno e eventualmente outras alfa-olefinas com 3 a8 átomos de carbono com ácidos carboxílicos α,β-insaturados, como porexemplo ácido acrílico, ácido metacrílico e/ou seus sais metálicos e/ou seusésteres alquílicos ou copolímeros de enxerto correspondentes dos monôme-ros mencionados sobre poliolefinas ou copolímeros de etileno/vinil acetatoparcialmente saponificados, que são eventualmente polimerizados por en-xerto com ácido carboxílico α,β-insaturado e que apresentam um grau desaponificação reduzido, ou misturas dos mesmos.

A camada intermediária pode conter, além de homopoliamidae/ou copoliamida, copolímeros de álcool etilenovinílico, a proporção de eti-Ieno no copolímero de álcool etilenovinílico variando entre 27 e 48% emmol, de preferência entre 27 e 38% em mol.

A respectiva proporção de poliolefina modificada e/ou copolíme-ro de álcool etilenovinílico varia entre 0 e 50% em peso, em relação ao pesototal da camada intermediária.

Além disso, a película é drasticamente melhorada no que dizrespeito a sua impermeabilidade ao oxigênio por meio de uma camada debarreira ao oxigênio constituída de um copolímero de álcool etilenovinílico,disposta entre a camada externa e a camada intermediária e ainda pelo em-prego de uma camada intermediária à base de poliamida.

A proporção de etileno no copolímero de álcool etilenovinílicoestá compreendida entre 27 e 48% em mol, de preferência entre 34 e 48%em mol.

A camada disposta entre a camada intermediária e a camadainterna contém, além de copolímeros de álcool etilenovinílico, homopoliami-das e/ou copoliamidas e/ou poliolefinas modificadas.

Como camada intermediária para esta embalagem da invençãoutiliza-se uma camada constituída de pelo menos uma homopoliamida e/oupelo menos uma copoliamida e/ou pelo menos um copolímero de etilenocom álcool vinílico e/ou uma poliolefina modificada. A espessura desta ca-mada varia entre 10 e 35 μιη.

As homopoliamidas e copoliamidas adequadas são conhecidasper se e podem ser produzidas a partir de monômeros correspondentes talcomo por exemplo caprolactama, laurinlactama, ácido ω-aminoundecanóico,ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico,ácido dodecanodicarboxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, tetrametile-nodiamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina, octametilenodia-mina e xililenodiamina.

As homoamidas e copoliamidas preferidas são poliamida 6, po-liamida 12, poliamida 610, poliamida 612, poliamida MXD6, poliamida 6/66,poliamida 6/12, poliamida 6I/6T.

As poliolefinas modificadas que podem estar contidas na cama-da intermediária são copolímeros de etileno ou propileno e eventualmenteoutras alfa-olefinas lineares com 3 a 8 átomos de carbono com ácidos car-boxílicos α,β-insaturados, de preferência ácido acrílico, ácido metacrílicoe/ou seus sais metálicos e/ou seus ésteres alquílicos ou copolímeros deenxerto correspondentes dos monômeros mencionados em poliolefina oucopolímeros de etileno/vinil acetato parcialmente saponificados, que sãoeventualmente polimerizados por enxerto com ácido carboxílico α,β-insaturado e que apresentam grau de saponificação reduzido, ou entãomisturas dos mesmos.

A proporção de homopoliamida e/ou copoliamida e/ou poliolefi-na modificada varia entre 0 e 40% em peso, em relação ao peso total dacamada.

A camada externa contém pelo menos uma poliolefina e/ou pelomenos uma poliolefina modificada.

As poliolefinas da camada externa são de preferência constituí-das de polietileno linear de baixa densidade, polietileno de alta densidade,homopolímeros de polipropileno, polipropileno em blocos e copolímerosaleatórios de polipropileno.

As poliolefinas modificadas da camada externa são produzidaspor copolimerização de etileno ou propileno e eventualmente outras alfa-olefinas lineares com 3 a 8 átomos de carbono com ácidos carboxílicos α,β-insaturados, como por exemplo ácido acrílico, ácido metacrílico e/ou seussais metálicos e/ou seus ésteres alquílicos ou copolímeros de enxerto cor-respondentes dos monômeros mencionados em poliolefinas ou copolímerosde etileno/vinil acetato parcialmente saponificados, que são polimerizadospor enxerto com ácido carboxílico α,β-insaturados e que apresentam umgrau de saponificação reduzido, ou misturas dos mesmos.

As poliolefinas modificadas podem ser ainda homopolímeros oucopolímeros modificados de etileno e/ou propileno e eventualmente outrasalfa-olefinas lineares com 3 a 8 átomos de carbono, que contêm monômerosenxertados selecionados do grupo que consiste em ácidos dicarboxílicosα,β-insaturados, de preferência ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacô-nico ou seus anidridos, ésteres, amidas ou imidas.

Copolímeros de etileno com álcool vinílico, que podem estarcontidos na camada intermediária, são produzidos pela saponificação com-pleta de copolímeros de etileno com vinil acetato. A proporção de etilenonos copolímeros de álcool etilenovinílico varia entre 27 e 48% em mol.

Como aditivo para a camada intermediária são preferidos copolímeros deálcool etilenovinílico, cuja proporção de etileno está compreendida entre 27e 38% em mol.O componente principal da camada intermediária é constituídode homopoliamidas, isoladas ou em misturas, copoliamidas, isoladas ou emmisturas, ou misturas constituídas de homopoliamidas e copoliamidas, estecomponente principal estando presente em proporções compreendidas en-tre 50 e 100% em peso. Outros componentes podem estar presentes, comopor exemplo copolímeros de etileno com álcool vinílico e/ou poliolefinas mo-dificadas, os mesmos sendo adicionados ao componente principal nas pro-porções respectivas de 0 a 50% em peso, em relação ao peso total da ca-mada intermediária.

Na seqüência segue uma camada constituída de copolímeros deálcool etilenovinílico, que neste caso trata-se dos mesmos copolímeros queaqueles que podem estar contidos na camada intermediária, todavia, nestecaso, sendo vantajosa a proporção preferida de etileno entre 34 e 48% emmol. Aos copolímeros de álcool etilenovinílico desta camada pode-se adici-onar homopoliamidas ou copoliamida e/ou polietileno modificado. A espes-sura desta camada está compreendida entre 3 e 10 μιτι.

Homopoliamidas ou copoliamidas adequadas são conhecidasper se e podem ser produzidas a partir de monômeros correspondentes,como por exemplo caprolactama, laurinlactama, ácido co-aminoundecanóico,ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico,ácido dodecanodicarboxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, tetrametile-nodiamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina, octametilenodia-mina e xililenodiamina.

Homopoliamidas e copoliamidas preferidas são poliamida 6, po-liamida 12, poliamida 610, poliamida 612, poliamida MXD6, poliamida 6/66,poliamida 6/12, poliamida 6I/6T.

As poliolefinas modificadas são copolímeros de etileno ou pro-pileno e eventualmente outras alfa-olefinas lineares com 3 a 8 átomos decarbono com ácidos carboxílicos α,β-insaturados, de preferência ácido acrí-lico, ácido metacrílico e/ou seus sais metálicos e/ou seus ésteres alquílicosou copolímeros de enxerto correspondentes dos monômeros mencionadossobre poliolefina ou copolímeros de etileno/vinil acetato parcialmente sapo-nificados, que são eventualmente polimerizados por enxerto com ácido car-boxílico α,β-insaturado e que apresentam um grau de saponificação reduzi-do, ou misturas dos mesmos. As poliolefinas modificadas podem ser aindahomopolímeros ou copolímeros de etileno e/ou propileno e eventualmenteoutras alfa-olefinas lineares com 3 a 8 átomos de carbono, que contém mo-nômeros enxertados selecionados do grupo que consiste em ácidos dicar-boxílicos α,β-insaturados, de preferência ácido maléico, ácido fumárico, áci-do itacônico ou seus anidridos, ésteres, amidas ou imidas.

O componente principal desta camada é um copolímero de ál-cool etilenovinílico em uma proporção de 60 a 100% em peso. Outros com-ponentes como por exemplo homopoliamidas e copoliamidas e poliolefinasmodificadas estando presentes, estes poderão ser adicionados ao compo-nente principal nas proporções respectivas de 0 a 40% em peso em relaçãoao peso total da camada.

A camada externa é constituída de poliolefinas e/ou de poliolefi-nas modificadas. Como camada externa também se pode empregar, se de-sejado, misturas destes dois componentes. A espessura desta camada variaentre 3 e 15 μιτι.

Como poliolefinas pode-se empregar de preferência homopolí-meros de etileno ou propileno e/ou copolímeros de alfa-olefinas linearescom 2 a 8 átomos de carbono. Para a camada central emprega-se de prefe-rência polietileno linear de baixa densidade, polietileno de alta densidade,homopolímeros de polipropileno, polipropileno em blocos, copolímeros ale-atórios de polipropileno.

No caso das poliolefinas modificadas trata-se de copolímeros deetileno ou propileno e eventualmente outras alfa-olefinas lineares com 3 a 8átomos de carbono com ácidos carboxílicos α,β-insaturados, de preferênciaácido acrílico, ácido metacrílico e/ou seus sais metálicos e/ou seus ésteresalquílicos ou polímeros de enxerto correspondentes dos monômeros menci-onados em poliolefina ou copolímero de etileno/vinil acetato parcialmentesaponificados, que são eventualmente polimerizados por enxerto com ácidocarboxílico α,β-insaturado e que apresentam um grau de saponificação re-duzido, e misturas dos mesmos. As poliolefinas modificadas também podemser homopolímeros ou copolímeros modificados de etileno e/ou propileno eeventualmente outras alfa-olefinas lineares com 3 a 8 átomos de carbonoque contêm monômeros enxertados selecionados do grupo que consiste emácidos dicarboxílicos α,β-insaturados, de preferência ácido maléico, ácidofumárico, ácido itacônico e seus anidridos, ésteres, amidas ou imidas.

A película tubular pode conter ainda agentes auxiliares usuais,como por exemplo agentes anti-bloqueio, estabilizantes, agentes antiestáti-cos ou agentes lubrificantes. Estes agentes auxiliares são adicionados emproporções de 0,1 a 5% em peso. Além disso, a película pode ser tingidapela adição de pigmentos ou misturas de pigmentos.

As películas tubulares de acordo com a presente invenção sãoproduzidas por coextrusão, para o que os polímeros para as diferentes ca-madas são plastificados e homogeneizados em extrusores e em seguida ascinco correntes de material fundido são moldadas em função das espessu-ras individuais desejadas através de um cabeçote de extrusão pentalaminarpara obter um tubo primário, este último sendo estirado biaxialmente e ter-mofixado.

As películas tubulares de acordo com a presente invenção apre-sentam espessuras totais de parede de 30 a 100 μιη, de preferência 40 a 80 μηη.

A presente invenção refere-se ainda ao uso da película tubularpara envasar alimentos pastosos, carne ou carne com osso.

A presente invenção também se refere a um saco produzido apartir desta película tubular inventiva, por solda ou selagem da camada in-terna consigo mesma.

O saco de acordo com a invenção pode ser usado para envasaralimentos pastosos, carne ou carne com osso.

Quanto à resistência da costura de selagem, e também a resis-tência à penetração e permeabilidade ao oxigênio, as películas tubulares deacordo com a presente invenção são notoriamente superiores às películastubulares do documento 43 39 337 C2.Para determinar a resistência de costura de selagem, as res-pectivas películas tubulares foram soldadas por seus lados internos trans-versalmente em relação à direção longitudinal de produção com um disposi-tivo de solda de laboratório SGPE 20 da W. Kopp Verpakkungsmaschiner. Apartir das películas tubulares soldadas foram obtidas de tiras de teste de 25mm de largura de modo que a costura de solda ficasse estendida transver-salmente em relação à direção longitudinal da tira. As tiras de teste foramestiradas até a rutura da costura de solda em uma máquina de teste da re-sistência à tração com uma velocidade de estiramento de 500 mm/min. Aforça máxima alcançada nestas condições é doravante chamada de resis-tência da costura de selagem.

Como medida da resistência à penetração, determina-se o tra-balho de deterioração necessário o teste de resistência à penetração.

A determinação do trabalho de deterioração é feita de acordocom as instruções da norma DIN 53373, tendo sido empregado, afastando-se desta norma DIN, como corpo de impacto uma ponta cilíndrica na formade um A com 3 mm de diâmetro de acordo com a norma DIN EN 28 734, avelocidade de teste sendo de 500 mm/min. O trabalho de deterioração é aenergia consumida até a primeira fissura do corpo de teste. A permeabilida-de ao oxigênio foi determinada de acordo com a norma ASTM D3985-81 (88)com um aparelho OXTRAN 200-H da Modem Controls Inc. a 23°C e 50% deumidade relativa.

A película tubular de acordo com o documento DE 43 39 337 C2(exemplo comparativo 1) não pôde ser soldada com temperaturas de sela-gem de 140 a 200°C, tendo-se, ao contrário, obtido com as películas tubula-res de acordo com a presente invenção uma resistência de costura de sela-gem de satisfatória a boa a temperaturas de selagem de apenas 140°C.Com uma temperatura de selagem de 200°C foram obtidas, no caso daspelículas tubulares de acordo com a presente invenção, resistências decostura de selagem que estão pelo menos 18% acima daquelas dos exem-plos comparativos.Também, os testes de resistência à penetração demonstraramque as películas tubulares da invenção apresentavam valores comparáveisaté significativamente maiores para o trabalho de deterioração.

A presente invenção será descrita de forma mais detalhada pe-Ios exemplos a seguir.

Exemplo 1

Os polímeros para as diferentes camadas foram plastificados ehomogeneizados em cinco extrusores, as cinco correntes de material fundi-do tendo sido alimentadas em função das razões desejadas de espessuraindividual da camada em um cabeçote de extrusão de cinco camadas emoldadas de modo a obter um tubo primário, sendo o mesmo estirado biaxi-almente e termofixado. O tubo primário tinha um diâmetro de 45,5 mm e umaespessura total média de 0,50 mm, o mesmo tendo sido aquecido por radia-ção infravermelha a 116°C e estirado com uma razão de estiramento super-ficial de 9,2. O tubo estirado biaxialmente foi termofixado, dobrado e enrola-do. A espessura total média da parede do tubo era de 55 μιη, enquanto quea largura dobrada era de 210 mm.

As camadas do tubo acabado eram constituídas dos seguintespolímeros, com as espessuras de camada individuais indicadas:

1s Camada (camada externa): mistura de 40% de polietileno(LDPE), Lupolen 1804 H da BASF AG e 60% de polietileno modificado Ad-mer F 478 E da Mitsui Chemicals Inc.; 6 μηι.

2~ Camada: copolímero de álcool etilenoetilênico, SoarnolAT4406 da Nippon Gohsei; 6 μιη.

3S Camada: poliamida 6/12, Grilon CR9 da EMS Chemie; 22 μιη.

4â Camada: agente aderente, polietileno modificado, Admer NF

478 E da Mitsui Chemicals Inc.; 11 μιη.

5~ Camada (camada interna): mistura de 90% de poliamida 6/12,Grilon CF6S da EMS Chemie e 10% de poliamida 12, UBE náilon 3030 B daUBE Industries Ltd.; 10 μιη.

Foram determinados os seguintes valores para a resistência dacostura de selagem:temperatura de selagem 140°C: 8 N/25 mmtemperatura de selagem 200°C: 94 N/25 mmO trabalho de deterioração foi de 560 mJ.

A permeabilidade ao oxigênio foi de 6,0 cm3/m2dbar.

Exemplo 2

Os diferentes polímeros para as diferentes camadas foram plas-tificados e homogeneizados em cinco extrusores, as cinco correntes dematerial fundido tendo sido alimentadas em função das razões desejadas deespessura individual da camada em um cabeçote de extrusão de cinco ca-madas e moldadas de modo a obter um tubo primário, que foi estirado biaxi-almente e termofixado. O tubo primário tinha um diâmetro de 45,5 mm e umaespessura total média de 0,48 mm, o mesmo tendo sido aquecido por radia-ção infravermelha a 108°C e estirado com uma razão de estiramento super-ficial de 9,6. O tubo estirado biaxialmente foi termofixado, dobrado e enrola-do. A espessura total média do tubo era de 50 μιτι, enquanto que a larguradobrada era de 209 mm.

As camadas do tubo acabado eram constituídas dos seguintespolímeros, com as espessuras de camada individuais indicadas:

1S Camada (camada externa): mistura de 40% de polietileno(LDPE), Lupolen 1804 H da BASF AG e 60% de polietileno modificado Ad-mer NF 478 E da Mitsui Chemicals Inc.; 6 μιτι.

2~ Camada: copolímero de álcool etilenovinílico, SoarnolAT4406 da Nippon Gohsei; 6 μιτι.

3S Camada: mistura de 40% de poliamida 6, Grilon F40 da EMSChemie e 50% de poliamida 6/66, Ultramid C35 da BASF AG e 10% de poli-amida 6I/6T, Grivory G21 da EMS Chemie; 21 μιτι.

A~ Camada: agente aderente, polietileno modificado, Admer NF478 E da Mitsui Chemicals Inc.; 12 μιτι.

5S Camada (camada interna): mistura de 90% de poliamida 6/12,Grilon CF6S da EMS Chemie e 10% de resina ionômera, Surlyn 1652 da DuPont de Nemours GmbH; 10 μηι.

Foram determinados os seguintes valores para a resistência dacostura de selagem:

temperatura de selagem 140°C: 73 N/25 mm

temperatura de selagem 200°C: 94 N/25 mm

O trabalho de deterioração foi de 585 mJ.

A permeabilidade ao oxigênio foi de 5,2 cm3/m2dbar.

Exemplo 3

Os diferentes polímeros para as diferentes camadas foram plas-tificados e homogeneizados em cinco extrusores, as cinco correntes dematerial fundido tendo sido alimentadas em função das razões desejadas deespessura individual da camada em um cabeçote de extrusão de cinco ca-madas e moldadas de modo a obter um tubo primário, que foi estirado biaxi-almente e termofixado. O tubo primário tinha um diâmetro de 45,5 mm e umaespessura total média de 0,50 mm. O mesmo foi aquecido por radiação in-fravermelha a 109°C e estirado com uma razão de estiramento superficial de10. O tubo estirado biaxialmente foi termofixado, dobrado e enrolado. A es-pessura total média do tubo era de 50 μιη, enquanto que a largura dobradaera de 210 mm.

As camadas do tubo acabado eram constituídas dos seguintespolímeros, com as espessuras de camada individuais indicadas:

1â Camada (camada externa): mistura de 40% de polietileno(LDPE), Lupolen 1804 H da BASF AG e 60% de polietileno modificado Ad-mer NF 478 E da Mitsui Chemicals Inc.; 6 μιτι.

2ã Camada: copolímero de álcool etilenovinílico, SoarnolAT4406 da Nippon Gohsei; 6 μιτι.

3ã Camada: poliamida 6, Grilon F40 da EMS Chemie; 21 μιτι.

4ã Camada: agente aderente, polietileno modificado, Admer NF478 E da Mitsui Chemicals Inc.; 12 μιη.

5ã Camada (camada interna): mistura de 85% de poliamida 6/12,Grilon CF65 da EMS Chemie e 5% de poliamida 6I/6T, Grivory G21 da EMSChemie e 10% de resina ionômera, Surlyn 1652 da Du Pont de NemoursGmbH; 10 μιτι.

Foram determinados os seguintes valores para a resistência dacostura de selagem:

temperatura de selagem 140°C: 13 N/25 mmtemperatura de selagem 200°C: 97 N/25 mm0 trabalho de deterioração foi de 530 mJ.

A permeabilidade ao oxigênio foi de 6,1 cm3/m2dbar.

Exemplo comparativo 1

Uma película tubular pentalaminar foi preparada de acordo como documento DE 43 39 337 C2, com a seguinte estrutura:

Camada (camada externa): mistura de 95% de poliamida 6,Durethan B40 F de da Bayer AG e 5% de poliamida 6I/6T, Grivory G21 daEMS Chemie, 21 μπι.

2- Camada: material aderente, polietileno modificado, Admer NF478E da Mitsui Chemicals Inc.; 5 μιτι.

33 Camada: polietileno (LLDPE), Dowlex 2049 E da Dow Chemi-cal Company; 15 μπι.

4S Camada: material aderente (igual ao da 2~ camada); 15 μιη.

53 Camada: (camada interna): mistura de 95% de poliamida 6,Durethan B40 F da Bayer AG e 5% de poliamida 6I/6T, Grivor G21 da EMSChemie; 9 μηι.

Foram determinados os seguintes valores para a resistência dacostura de selagem:

Exemplo comparativo 2

Uma película tubular pentalaminar foi preparada como no exem-plo 3, com a diferença de que a quinta camada (camada interna) era cons-tituída de poliamida pura 6/12, Grilon CF6S da EMS Chemie.

temperatura de selagem 140°C: não seloutemperatura de selagem 200°C: não selouO trabalho de deterioração foi de 345 mJ.

A permeabilidade ao oxigênio foi de 20 cm3/m2dbar.

Foram determinados os seguintes valores para a resistência dacostura de selagem:

temperatura de selagem 140°C: 34 N/25 mmtemperatura de selagem 200°C: 80 N/25 mm

O trabalho de deterioração foi de 528 mJ.

A permeabilidade ao oxigênio foi de 6,0 cm3/m2dbar.Tendo sido descrito a natureza da presente invenção e a manei-ra de colocá-la em prática, seguem-se as reivindicações de invenção e pro-priedade exclusiva.

Claims (34)

1. Película tubular pentalaminar, estirada biaxialmente, contrátile selável, para envasar e embalar alimentos pastosos, carne ou carne comosso, caracterizada pelo fato de compreender uma camada interna constitu-ida de pelo menos uma copoliamida e pelo menos uma poliamida amorfae/ou pelo menos uma homopoliamida e/ou pelo menos uma poliolefina modi-ficada; uma camada de uma poliolefina modificada; uma camada intermediá-ria de pelo menos uma homopoliamida e/ou pelo menos uma copoliamidae/ou pelo menos um copolímero de etileno com álcool vinílico e/ou uma poli-olefina modificada; uma camada constituída de pelo menos um copolímerode álcool etilenovinílico; e uma camada externa constituída de pelo menosuma poliolefina e/ou pelo menos uma poliolefina modificada.

2. Película tubular de acordo com a reivindicação 1, caracteriza-da pelo fato de a camada interna conter copoliamidas que são produzidas apartir de monômeros, que são selecionados do grupo que consiste em ca-prolactama, laurinlactama, ácido ω-aminoundecanóico, ácido adípico, ácidoazeláico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido dodecanodicar-boxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, tetrametilenodiamina, pentametile-nodiamina, hexametilenodiamina, octametilenodiamina e xililenodiamina.

3. Película tubular de acordo com a reivindicação 2, caracteriza-da pelo fato de a camada interna conter 50 a 95% em peso de copoliamida.

4. Película tubular de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 3, caracterizada pelo fato de a camada interna conter poliamidasamorfas cuja temperatura de transição vítrea no estado seco varia entre 50 e 200°C.

5. Película tubular de acordo com a reivindicação 4, caracteriza-da pelo fato de a temperatura de transição vítrea da poliamida amorfa variarde preferência entre 90 e 160°C.

6. Película tubular de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 5, caracterizada pelo fato de a camada interna conter homopoliami-das que são produzidas a partir de monômeros que são selecionados dogrupo que consiste em caprolactama, laurinlactama, ácido ω-aminounde-canóico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido decanodicarbo-xílico, ácido dodecanodicarboxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, tetra-metilenodiamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina, octametile-nodiamina e xililenodiamina.

7. Película tubular de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 6, caracterizada pelo fato de a camada interna conter poliolefinasmodificadas que são copolímeros de etileno ou de propileno e eventualmen-te outras alfa-olefinas lineares com 3 a 8 átomos de carbono com ácidoscarboxílicos α,β-insaturados, de preferência ácido acrílico, ácido metacrílicoe/ou seus sais metálicos e/ou seus ésteres alquílicos ou copolímeros de en-xerto correspondentes dos monômeros mencionados sobre poliolefinas oucopolímeros de etileno/vinil acetato parcialmente saponificados, que são e-ventualmente polimerizados por enxerto com ácido carboxílico α,β-insaturado e que apresentam um grau de saponificação reduzido, ou mistu-ras dos mesmos.

8. Película tubular de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 7, caracterizada pelo fato de os componentes restantes contidos nacamada interna, poliamida amorfa, homopoliamida e poliolefina modificada,são misturadas nas respectivas proporções de 1 a 30% em peso, em relaçãoao peso total da camada inferior.

9. Película tubular de acordo com a reivindicação 8, caracteriza-da pelo fato de os componentes restantes contidos na camada interna, poli-amida amorfa, homopoliamida e poliolefina modificada, serem misturadasnas respectivas proporções de 5 a 25% em peso, em relação ao peso totalda camada inferior.

10. Película tubular de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 9, caracterizada pelo fato de a camada adjacente à camada internaser constituída de poliolefinas modificadas ou de uma mistura de poliolefinasmodificadas.

11. Película tubular de acordo com a reivindicação 10, caracteri-zada pelo fato de as poliolefinas modificadas serem homopolímeros ou co-polímeros modificados de etileno e/ou de propileno e eventualmente outrasalfa-olefinas lineares com 3 a 8 átomos de carbono, que contêm monômerosenxertados do grupo que compreende ácidos dicarboxílicos α,β-insaturados,como, por exemplo, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacônico ou seusanidridos, ésteres, amidas ou imidas.

12. Película tubular de acordo com a reivindicação 10, caracteri-zada pelo fato de as poliolefinas modificadas serem copolímeros de etilenoou de propileno e eventualmente outras alfa-olefinas lineares com 3 a 8 áto-mos de carbono com ácidos carboxílicos α,β-insaturados como, por exem-plo, ácido acrílico, ácido metacrílico e/ou seus sais metálicos e/ou seus éste-res alquílicos ou copolímeros de enxerto correspondentes dos monômerosmencionados em poliolefinas ou copolímeros de etileno/vinil acetato parcial-mente saponificados, que são polimerizados por enxerto com ácido carboxí-lico α,β-insaturado e apresentam um grau de saponificação reduzido, oumisturas dos mesmos.

13. Película tubular de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 12, caracterizada pelo fato de a camada intermediária ser constituí-da de pelo menos uma homopoliamida e/ou pelo menos uma copoliamida,que é produzida de monômeros selecionados do grupo que consiste em ca-prolactama, laurinlactama, ácido ω-aminoundecanóico, ácido adípico, ácidoazeláico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido dodecanodicar-boxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, tetrametilenodiamina, pentametile-nodiamina, hexametilenodiamina, octametilenodiamina e xililenodiamina.

14. Película tubular de acordo com a reivindicação 13, caracteri-zada pelo fato de a camada intermediária conter, além de homopoliamidae/ou copoliamida, uma poliolefina modificada que fora produzida por copoli-merização de etileno ou propileno e eventualmente outras alfa-olefinas linea-res com 3 a 8 átomos de carbono com ácido carboxílicos α,β-insaturadoscomo, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico e/ou seus sais metálicose/ou seus ésteres alquílicos ou copolímeros de enxerto correspondentes dosmonômeros mencionados sobre poliolefinas ou copolímeros de etileno/vinilacetato parcialmente saponificados, que são eventualmente polimerizadospor enxerto com ácido carboxílico α,β-insaturado e que apresentam um graude saponificação reduzido, ou misturas dos mesmos.

15. Película tubular de acordo com a reivindicação 13, caracteri-zada pelo fato de a camada intermediária conter, além homopoliamida e/oucopoliamida, um copolímero de álcool etilenovinílico, a proporção de etilenono copolímero de álcool etilenovinílico estando entre 27 e 48% em mol.

16. Película tubular de acordo com a reivindicação 15, caracteri-zada pelo fato de a proporção de etileno no copolímero de álcool etilenoviní-lico estando entre 27 e 38% em mol.

17. Película tubular de acordo com as reivindicações 13 a 15,caracterizada pelo fato de a respectiva proporção de poliolefina modificadae/ou copolímero de álcool etilenovinílico variar entre 0 e 50% em peso emrelação ao peso total da camada intermediária.

18. Película tubular de acordo com as reivindicações 1 a 17, ca-racterizada pelo fato de entre a camada intermediária e a camada externaestar disposta uma camada constituída de pelo menos um copolímero deálcool etilenovinílico.

19. Película tubular de acordo com a reivindicação 18, caracteri-zada pelo fato de a proporção de etileno no copolímero de álcool etilenoviní-lico estar compreendida entre 27 e 48% em mol.

20. Película tubular de acordo com a reivindicação 19, caracteri-zada pelo fato de a proporção de etileno no copolímero de álcool etilenoviní-lico estar compreendida entre 34 e 48% em mol.

21. Película tubular de acordo a reivindicação 18 ou 19, caracte-rizada pelo fato de a camada disposta entre a camada intermediária e a ca-mada interna conter, além de copolímeros de álcool etilenovinílico, homopo-Iiamidas e/ou copoliamidas e/ou poliolefinas modificadas.

22. Película tubular de acordo com a reivindicação 21, caracteri-zada pelo fato de as homopoliamidas e copoliamidas serem produzidas apartir de monômeros que são selecionados do grupo que consiste em capro-lactama, laurinlactama, ácido ω-aminoundecanóico, ácido adípico, ácidoazeláico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido dodecanodicar-boxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, tetrametilenodiamina, pentametile-nodiamina, hexametilenodiamina, octametilenodiamina e xililenodiamina.

23. Película tubular de acordo com a reivindicação 21, caracteri-zada pelo fato de as poliolefinas modificadas serem produzidas por copoli-merização de etileno ou propileno e eventualmente outras alfa-olefinas Iinea-res com 3 a 8 átomos de carbono com ácido carboxílico α,β-insaturado, co-mo, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico e/ou seus sais metálicose/ou seus ésteres alquílicos ou polímeros de enxerto correspondentes dosmonômeros mencionados em poliolefina ou copolímeros de etileno/vinil ace-tato parcialmente saponificados, que são eventualmente polimerizados porenxerto com um ácido carboxílico α,β-insaturado e que apresentam um graude saponificação reduzido, ou misturas dos mesmos.

24. Película tubular de acordo com a reivindicação 21, caracteri-zada pelo fato de a proporção de homopoliamida e/ou copoliamida e/ou poli-olefina modificada variar entre 0 e 40% em peso em relação ao peso total dacamada.

25. Película tubular de acordo com as reivindicações 1 a 24, ca-racterizada pelo fato de a camada externa conter pelo menos uma poliolefinae/ou pelo menos uma poliolefina modificada.

26. Película tubular de acordo com a reivindicação 25, caracteri-zada pelo fato de as poliolefinas da camada externa serem constituídas depreferência de polietileno linear de baixa densidade, polietileno de alta den-sidade, homopolímeros de polipropileno, polipropileno em blocos e copolí-meros aleatórios de polipropileno.

27. Película tubular de acordo com a reivindicação 25, caracteri-zada pelo fato de as poliolefinas modificadas da camada externa serem pro-duzidas por copolimerização de etileno ou propileno e eventualmente outrasalfa-olefinas lineares com 3 a 8 átomos de carbono com ácidos carboxílicosα,β-insaturados, como por exemplo ácido acrílico, ácido metacrílico e/ouseus sais metálicos e/ou seus ésteres alquílicos ou copolímeros de enxertocorrespondentes dos monômeros mencionados em poliolefinas ou copolíme-ros de etileno/vinil acetato parcialmente saponificados, que são polimeriza-dos por enxerto com ácido carboxílico α,β-insaturado ou que apresentam umgrau de saponificação reduzido, ou misturas dos mesmos.

28. Película tubular de acordo com a reivindicação 25, caracteri-zada pelo fato de as poliolefinas modificadas da camada externa serem ho-mopolímeros ou copolímeros modificados de etileno e/ou propileno e even-tualmente outras alfa-olefinas lineares com 3 a 8 átomos de carbono, quecontêm monômeros enxertados selecionados do grupo que consiste em áci-do dicarboxílicos α,β-insaturados, como por exemplo ácido maléico, ácidofumárico, ácido itacônico ou seus anidridos, ésteres, amidas ou imidas.

29. Película tubular de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 28, caracterizada pelo fato de ser constituída de uma película tubu-lar coextrudada e estirada biaxialmente, que é termofixada.

30. Película tubular de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 29, caracterizada pelo fato de sua espessura total variar entre 30 e 100 μηι.

31. Película tubular de acordo com a reivindicação 30, caracteri-zada pelo fato de sua espessura total variar entre 40 e 80 μιτι.

32. Uso de uma película tubular como definida em qualquer umadas reivindicações 1 a 31, caracterizado pelo fato de ser para embalar ali-mentos pastosos, carne ou carne com osso.

33. Saco, caracterizado pelo fato de ser produzido a partir deuma película tubular como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 31 por solda ou selagem da camada interna consigo mesma.

34. Uso de um saco produzido como definida na reivindicação 33,caracterizado pelo fato de ser para embalar alimentos pastosos, carneou carne com osso.