CZ20032157A3

CZ20032157A3 - Pětivrstvý, biaxiálně protažený, svařitelný fóliový rukáv pro balení pastovitých potravin, masa a masa s kostí a jeho použití

Info

Publication number: CZ20032157A3
Application number: CZ20032157A
Authority: CZ
Inventors: Hartmut Grund; Horst Lang; Helmut Schauer
Original assignee: Naturin Gmbh & Co.
Priority date: 2001-02-01
Filing date: 2001-02-01
Publication date: 2004-01-14
Also published as: ATE322169T1; AR032105A1; PL362212A1; CA2434587C; UA75116C2; EP1359804A1; NO20024713L; HUP0300961A2; WO2002060267A1; US6998160B2; DE50109462D1; EP1359804B1; MXPA03006765A; CA2434587A1; BR0109754B1; BR0109754A; US20040052911A1; ES2260198T3; NO20024713D0

Description

Pětivrstvý, biaxiálně protažený, svařitelný fóliový rukáv pro balení pastovítých potravin, masa a masa s kostí a jeho použití

Oblast techniky

Vynález se týká pětivrstvého, biaxiálně protaženého, smrštitelného, svařitelného fóliového rukávu se zlepšenou barierou proti průniku kyslíku a jejího použití pro balení pastovitých potravin, masa a masa s kostí.

Dosavadní stav techniky

Z DE 43 39 337 C2 je již známý pětivrstvý fóliový rukáv pro balení pastovitých potravin, zejména pro balení uzenin, na bázi polyamidu. Tento fóliový rukáv sestává z vnitřní a vnější vrstvy ze stejného polyamidového materiálu, střední polyolefinové vrstvy, jakož i ze dvou ze stejného materiálu sestávajících adhezních vrstev mezi vnitřní vrstvou a střední vrstvou a střední vrstvou a vnější vrstvou. Vnitřní a vnější vrstva sestávají z alespoň jednoho alifatického polyamidu a/nebo alespoň jednoho alifatického kopolyamidu, jakož i z alespoň jednoho částečně aromatického polyamidu a/nebo alespoň jednoho částečně aromatického kopolyamidu, přičemž podíl částečně aromatického polyamidu a/nebo kopolyamidu činí 5 až 60 hmotn. %, vztaženo na celkovou hmotnost polymerové směsi z částečně aromatických a alifatických polyamidů a kopolyamidů. Takovémuto fóliovému rukávu, který se vyrábí koextruzí, se biaxiálním protažením a termofixací propůjčí kontrolovaná smrštitelnost. Takovýto fóliový rukáv vyžaduje zlepšení z hlediska užitných vlastností, které jsou důležité pro balení masa, zejména masa s kostí. U masa s kostí existuje nebezpečí, že vyčnívající kosti balící fólii po smrštění balící fólie na balené zboží protrhnou, protože její odolnost proti protržení je příliš malá. Rovněž by • · • · · ·

- 2 měly být takovéto fóliové rukávy pro balení masa a masa s kostí a pastovitých potravin také jednoduchým způsobem uzaviratelné svařováním za tepla. U z těchto fóliových rukávů vyrobených pytlíků rozhodně záleží na pevnosti svarového švu. Když například z plnící trubice vypadne do na spodním konci svárem za tepla uzavřeného pylíku z plastické hmoty kus šunky nebo masa, vznikají pádem baleného zboží do pytlíku v závislosti na jeho hmotnosti značná zatížení, která mohou vést k tomu, že se svár protrhne a pytlík se proto na otevře. Také při pozdějším vakuování svár vystavuje extremním namáháním. Také doprava a skladování naplněných pytlíků vytváří vysoké požadavky na pevnost fólie proti protržení a pevnost svarového švu.

spodní straně opět zcela a smršťování pytlíků se

Podstata vynálezu

Úkolem předloženého vynálezu proto je vyrobit biaxiálně protažený, smrštitelný, svařitelný fóliový rukáv pro balení pastovitých potravin, masa a masa s kostí, který má vedle na takovéto fóliové rukávy vyžadovaných požadavků, jako je nízká prostupnost vodní páry a kyslíku, jednak vysokou odolnost proti protržení balící fólie a jednak vysokou pevnost sváru.

Úkolem vynálezu rovněž je další zlepšení fóliového rukávu z hlediska neprůchodnosti pro kyslík.

Tento úkol se podle vynálezu vyřeší pětivrstvým, biaxiálně protaženým, smrštitelným, svařitelným fóliovým rukávem s význakovými znaky nároku 1.

Vnitřní vrstva obsahuje alespoň jeden svařitelný kopolyamid. Takovéto sami o sobě známé kopolyamidy se vyrobí z monomerů, které jsou vybrány ze skupiny tvořené kaprolaktamem, laurinlaktamem, kyselinou omegaaminoundekanovou, kyselinou adipovou, kyselinou azelainovou, kyselinou sebakovou, kyselinou dekandikarboxylovou, kyselinou dodekandikarboxylovou, kyselinou tereftalovou, kyselinou isoftalovou, tetramethylendiaminem, pentamethylendiaminem, hexamethylendiaminem, oktamethylendiaminem a xylylendiaminem. Tlouštka vnitřní vrstvy leží mezi 5 a 16 Mm.

Překvapivě se přídavkem amorfního polyamidu a/nebo homopolyamidu a/nebo modifikovaného polyolefinů ke kopolyamidu ve vnitřní vrstvě ve srovnání s čistým kopolyamidem podstatně zvýší pevnost sváru, respektivě již při nízkých svařovacích teplotách se dosáhnou vysoké pevnosti sváru. Tím má fólie podle vynálezu značné výhody z hlediska svého použití.

Jako amorfní polyamidy pro vnitřní vrstvu se používají polyamidy, jejichž teplota zeskelnění leží v suchém stavu mezi 50 a 200 °C. Příkladem těchto polyamidů jsou polyamid 6I/6T, polyamid 6-3-T a polyamid 61.

Jako homopolyamidy se pro vnitřní vrstvu používají polyamidy, které se mohou vyrobit ze stejných monomerů, jako již shora popsané kopolyamidy. Homopolyamidy mohou mít jak alifatický, tak také částečně aromatický charakter.

Modifikované polyolefiny jsou kopolymery ethylenu nebo propylenu a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku s alfa-beta nenasycenými karboxylovými kyselinami, jako přednostně kyselina akrylová, kyselina methakrylová a/nebo jejich kovové soli a/nebo jejich alkylestery, nebo příslušné štěpné kopolymery uvedených monomerů na polyolefiny, nebo parciálně zmýdelnělé ethylen/vinylacetátové kopolymery, které případně jsou štěpně polymerizovány s alfa-beta nenasycenou karboxylovou kyselinou a mají nízký stupeň zmýdelnění, nebo jejich směsi. Dále mohou být modifikovanými • · · · • ·· ·

- 4 • · · · · · · ·· • · · · · · · · · polyolefiny modifikované homo- nebo kopolymery ethylenu a/nebo propylenů a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku, které obsahují štěpné monomery ze skupiny alfa-beta nenasycených dikarboxylových kyselin, přednostně kyselinu maleinovou, kyselinu fumarovou, kyselinu itakovou, nebo jejich kyselé anhydridy, kyselé estery, kyselé amidy, nebo kyselé imidy.

Hlavní složku vnitřní vrstvy tvoří svařitelný kopolyamid, nebo směs svařítelných kopolyamidů, přičemž je tato hlavní složka k dispozici v množstvích mezi 50 a 95 hmotn. %. Další komponenty, amorfní polyamid a/nebo homopolyamid a/nebo modifikovaný polyolefin se mohou k hlavní složce přimísit v množstvích 1 až 30 hmotn. %, přednostně 5 až 25 hmotn. %, vztaženo na celou vnitřní vrstvu.

U vrstvy z modifikovaného polyolefinu se jedná o kopolymery ethylenu nebo propylenů a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku s alfa-beta nenasycenými karboxylovými kyselinami, jako přednostně kyselina akrylová, kyselina methakrylová a/nebo jejich kovové soli a/nebo jejich alkylestery, nebo příslušné štěpné kopolymery uvedených monomerů na polyolefiny, nebo parciálně zmýdelněné ethylen/vinylacetátové kopolymery, které jsou případně štěpně polymerizovány s alfa-beta karboxylovou kyselinou a mají nízký stupeň zmýdelnění, nebo o jejich směsi. Dále mohou být modifikované polyolefiny modifikovanými homo- nebo kopolymery ethylenu a/nebo propylenů a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku, které obsahují monomery ze skupiny alfa-beta nenasycených dikarboxylových kyselin, přednostně kyselinu maleinovou, kyselinu fumarovou, kyselinu itakovou, nebo jejich kyselé anhydridy, kyselé estery, kyselé amidy, nebo kyselé imidy. Tlouštka vrstvy z modifikovaného polyolefinu leží mezi 5 a 30 μιη.

- 5 ·· ······· · • · · ···· · i ·

Přídavně se vlivem vrstvy blokující průchod kyslíku z kopolymeru ethylenu a vinylalkoholu mezi vnější vrstvou a střední vrstvou a použitím střední vrstvy na bázi polyamidu u fólie podstatně zlepší její neprůchodnost kyslíkem.

Jako střední vrstva slouží podle vynálezu vrstva z alespoň jednoho homopolyamidu a/nebo alespoň jednoho kopolyamidu a/nebo alepoň jednoho kopolymeru ethylenu s vinylalkoholem a/nebo modifikovaným polyolefinem. Tlouštka vrstvy leží mezi 10 a 35 μτα.

Vhodné homo- a kopolyamidy jsou známé a mohou se vyrobit z příslušných monomerů, jako například z kaprolaktamu, laurinlaktamu, kyseliny omegaaminoundekanové, kyseliny adipové, kyseliny azelainové, kyseliny sebakové, kyseliny dekandikarboxylové, kyseliny dodekandikarboxylové, kyseliny tereftalové, kyseliny isoftalové, tetramethylendiaminu, pentamethylendiaminu, hexamethylendiaminu, oktamethylendiaminu a xylylendiaminu.

Přednostní homo- a kopolyamidy jsou polyamid 6, polyamid 12, polyamid 610, polyamid 612, polyamid MXD6, polyamid 6/66, polyamid 6/12, polyamid 6I/6T.

Modifikované polyolefiny, které mohou být obsaženy ve střední vrstvě, jsou kopolymery ethylenu nebo propylenu a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku s alfa-beta nenasycenými karboxylovými kyselinami, jako přednostně kyselina akrylová, kyselina methakrylová a/nebo jejich kovové soli a/nebo jejich alkylestery, nebo příslušné štěpné kopolymery uvedených monomerů na polyolefiny, nebo parciálně zmýdelnělé ethylen/vinylacetátové kopolymery, které případně jsou štěpně polymerizovány s alfa-beta nenasycenou karboxylovou kyselinou a mají nízký stupeň zmýdelnění, nebo

- 6 ·· ···· • · · · · · · · · · · • · · · * · · · · · · jejich směsi. Dále mohou být modifikovanými polyolefiny modifikované homo- nebo kopolymery ethylenu a/nebo propylenu a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku, které obsahují štěpné monomery ze skupiny alfa-beta nenasycených dikarboxylových kyselin, přednostně kyselinu maleinovou, kyselinu fumarovou, kyselinu itakovou, nebo jejich kyselé anhydridy, kyselé estery, kyselé amidy nebo kyselé imidy.

Kopolymery ethylenu s vinylalkoholem, které mohou být obsaženy ve střední vrstvě, se vyrobí úplným zmýdlněním kopolymerů ethylenu s vinylacetátem. Zpravidla leží ethylenový podíl v kopolymerech ethylenu a vinylalkoholu mezi 27 a 48 mol. %. Pro přídavek ve střední vrstvě jsou přednostní kopolymery ethylenu a vinylalkoholu, jejichž ethylenový podíl činí mezi 27 a 38 mol. %.

Hlavní složkou střední vrstvy jsou homopolyamidy, samotné nebo ve směsi, kopolyamidy, samotné nebo ve směsi, nebo směsi z homo- a kopolyamidů, přičemž tato hlavní složka se používá v množstvích mezi 50 a 100 hmotn. %. Při použití dalších komponent, jako kopolymerů ethylenu s vinylalkoholem a/nebo modifikovaných polyolefinů, se tyto komponenty přimis! k hlavní složce v množstvích 0 až 50 hmotn. %, vztaženo na celou střední vrstvu.

Potom následuje vrstva z kopolymerů ethylenu a vinylalkoholu. Přitom se jedná o stejné kopolymery jaké mohou být obsaženy také ve střední vrstvě, přičemž však přednostní ethylenový podíl činí mezi 34 a 48 mol. %. Ke kopolymerům ethylenu a vinylalkoholu z této vrstvy se mohou přidat homonebo kopolyamidy a/nebo modifikované polyethyleny. Tlouštka této vrstvy leží mezi 3 a 10 μπι.

• · • · « ♦ ·» • ·

Modifikované polyolefiny jsou kopolymery ethylenu nebo propylenu a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku s alfa-beta nenasycenými karboxylovými kyselinami, jako přednostně kyselina akrylová, kyselina methakrylová a/nebo jejich kovové soli a/nebo jejich alkylestery, nebo příslušné štěpné kopolymery uvedených monomerů na polyolefiny, nebo parciálně zmýdelnělé ethylen/vinylacetátové kopolymery, které případně jsou štěpně polymerizovány s alfa-beta nenasycenou karboxylovou kyselinou a mají nízký stupeň zmýdelnění, nebo jejich směsi. Dále mohou být modifikovanými polyolefiny modifikované homo- nebo kopolymery ethylenu a/nebo propylenu a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku, které obsahují štěpné monomery ze skupiny alfa-beta nenasycených dikarboxylových kyselin, přednostně kyselinu maleinovou, kyselinu fumarovou, kyselinu itakovou, nebo jejich kyselé anhydridy, kyselé estery, kyselé amidy nebo kyselé imidy.

Hlavní složku této vrstvy tvoří kopolymer ethylenvinylalkoholu v množství 60 až 100 hmotn. %. Při použití dalších komponent, jako homo- kopolyamidů a modifikovaných • · · ·

polyolefinů, mohou být tyto komponenty přimíšeny k hlavní složce v množstvích 0 až 40 hmotn. %, vztaženo tuto celou vrstvu.

Vnější vrstva sestává z polyolefinů, nebo z modifikovaných polyolefinů. Jako vnější vrstva jsou použitelné také libovolné směsi těchto komponent. Tlouštka vrstvy leží mezi 3 a 15 μη.

Jako polyolefiny se přednostně používají homopolymery ethylenu nebo propylenu a/nebo kopolymery lineárních alfaolefinů se 2 až 8 atomy uhlíku. Přednostně se pro střední vrstvu používá linární polyethylen o nízké hustotě, polyethylen o vysoké hustotě, homopolymer polypropylenu, blokový kopolymer propylenu a krajový kopolymer propylenu.

U modifikovaných polyolefinů se jedná o kopolymery ethylenu nebo propylenu a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku s alfa-beta nenasycenými karboxylovými kyselinami, jako přednostně kyselina akrylová, kyselina methakrylová a/nebo jejich kovové soli a/nebo jejich alkylestery, nebo příslušné štěpné kopolymery uvedených monomerů na polyolefiny, nebo parciálně zmýdelněné ethylen/vinylacetátové kopolymery, které jsou případně štěpně polymerizovány s alfa-beta karboxylovou kyselinou a mají nízký stupeň zmýdelnění, nebo o jejich směsi. Dále mohou být modifikované polyolefiny modifikovanými homo- nebo kopolymery ethylenu a/nebo propylenu a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku, které obsahuji monomery ze skupiny alfa-beta nenasycených dikarboxylových kyselin, přednostně kyselinu maleinovou, kyselinu fumarovou, kyselinu itakovou, nebo jejich kyselé anhydridy, kyselé estery, kyselé amidy, nebo kyselé imidy.

•••i φ

φ φφ φφφφ

* i t ϊ φφ ♦ · ♦ · φ * · e Φ

- 9 Vedle toho mohou být ve fóliovém rukávu obsaženy běžné pomocné látky, například anitiblokovací prostředky, stabilizátory, antistatika, nebo maziva. Tyto pomocné látky se

fólie může zabarvit přídavkem pigmentů, nebo pigmentačních směsí.

Fóliové rukávy podle vynálezu se vyrábí koextruzí, přičemž se jednotlivé polymery pro různé vrstvy plastifikují a homogenizují v pěti extruderech a potom se pět proudů taveniny podle poměru požadovaných tlouštek jednotlivých vrstev vytvaruje pomocí pětivrstvé extrudační hlavy do primární trubice, biaxálně protahuje a thermofixuje.

Fóliové rukávy podle vynálezu mají celkovou tlouštku 30 až 100 μιη, přednostně 40 až 80 μιη.

Fóliové rukávy podle vynálezu překvapivě zřetelně předčí fóliové rukávy podle DE 43 39 337 C2 jak z hlediska pevnosti sváru tak také z hlediska pevnosti proti proražení a také z hlediska neprůchodnosti kyslíku.

Příklady provedení vynálezu

Pro stanovení pevnosti svaru se fóliové rukávy svařily na vnitřní straně příčně ke směru chodu laboratorním svařovacím zařízením SGPE 20 od firmy W. Kopp Verpackungsmaschinen. Ze svařených fóliových rukávů byly odebrány 25 mm široké zkušební pásy tak, že svár leží příčně k podélnému směru pásu. Zkušební pásy byly na tahovém zkušebním stroji od firmy Instron roztahovány odtahovou rychlostí 500 mm/min až k přetržení sváru. Přitom dosažená maximální síla je v následujícím označována jako pevnost sváru.

· 000 * · 0

0 0

0000 • 00

- 10 • 0 0 • 00 • 0 0 0 0 · 0 0 0 0 0 0 «0

Jako veličina pro pevnost proti proražení se zjišťuje práce k poškození v prorážecím pokusu.

Stanovení práce k poškození se provádí na základě DIN 53373, přičemž se však odchylně od této normy používá jako úderové tělísko vytvrzený válcový kolík typu A s 3 mm průměrem podle DIN EN 28 734 a zkušební rychlost činí 500 mm/min. Práce k poškození je energie spotřebovaná až k první trhlině ve zkušebním vzorku.

Průchod kyslíku byl stanoven podle ASTM D3985-81(88) s OXATRANem 200-H od firmy Modern Controls lne. při teplotě 23 °C a relativní vlhkosti 50 %.

Fóliové rukávy podle DE 43 39 337 C2 (srovnávací příklad 1) by se při teplotách 140 a 200 °C nemohly svářet, zatímco fóliové rukávy podle vynálezu dosáhnou již při teplotě svařování 140 °C uspokojivou až dobrou pevnost svaru. Při teplotě svařování 200 °C se u fóliových rukávů podle vynálezu obdrží pevnosti svaru, které o minimálně 18 % přesahují pevnost svaru u srovnávacích příkladů.

Také v prorážecí zkoušce vykazují fóliové rukávy podle vynálezu srovnatelné až zřetelně vyšší hodnoty.

Vynález je blíže objasněn pomocí následujících příkladů.

Příklad 1

Jednotlivé polymery pro různé vrstvy byly pláštifikovány a homogenizovány v pěti extruderech. Pět proudů taveniny bylo podle poměru požadavaných tloušťek jednotlivých vrstev přivedeno do pětivrstvé extrudační hlavy a vytvarováno

- 11 φφφφ • Φ Φ

ΦΦ Φ ** φφ • 999 9 9 9

9 9 9 99 φ • * » ♦ Φ Φ Φ ·« · · φ· Φφ do primární trubice, která se biaxiálně protahovala a thermofixovala. Primární trubice měla průměr 45,5 mm a střední tlouštku stěny 0,50 mm. Infračervenými paprsky se ohřála na 116 °C a protahovala se s poměrem plošného protažení 9,2. Biaxiálně protažený obal se thermofixoval a navíjel. Celková střední tlouštka stěny obalu činila 55 μτ&. Šířka činila 210 mm.

Vrstvy hotového obalu sestávaly z následujících polymerů s uvedenými tlouštkami:

1. vrstva (vnější vrstva): směs ze 40 % polyethylenu (LDFE),

Lupolen 1804 H od firmy BASF AG a 60 % modifikovaného polyethylenu,

Admer NF 478 E od firmy Mitsui Chemicals lne., 6 Mm,

2. vrstva:

3. vrstva:

4. vrstva:

ethylenvinylalkoholový kopolymer, Soarnol AT4406 od firmy Nippon Gohsei, 6 Mm, polyamid 6/12, Grilon CR9 od firmy EMS Chemie, 22 μτα, adhezní prostředek, modifikovaný polyethylen, Admer NF 478 E od firmy Mitsui Chemicals lne, 11 μια,

5. vrstva (vnitřní vrstva): směs z 90 % polyamidu 6/12, Grilon CF6S od firmy EMS Chemie a 10 % polyamidu 12, UBE Nylon 3030 B od firmy UBE Industries Ltd., 10 m®·

Z hlediska pevnosti sváru byly zjištěny následující hodnoty:

• 4 44·· 44 44 44 4444

4 f · · * « «φ *

4·4 4*4* «44

44 ·· · 9 4 · 4 · 4 • 44 » · 4 · ·4·4 · ·· 94 »4 ··

- 12 teplota svařování 140 °C: 8 Ν/25 mm teplota svařování 200 °C: 94 N/25 mm.

Práce k poškození činila 560 mJ.

Průchodnost kyslíku činila 6,0 cm³/m³dbar.

Příklad 2

Jednotlivé polymery pro různé vrstvy byly plastifikovány a homogenizovány v pěti extruderech. Pět proudů taveniny bylo podle poměru požadavaných tlouštek jednotlivých vrstev přivedeno do pětivrstvé extrudačni hlavy a vytvarováno do primární trubice, která se biaxiálně protahovala a thermofixovala. Primární trubice měla průměr 45,5 mm a střední tlouštku stěny 0,53 mm. Infračervenými paprsky se ohřála na 108 °C a protahovala se s poměrem plošného protažení 9,7. Biaxiálně protažený obal se thermofixoval a navíjel. Celková střední tlouštka stěny obalu činila 55 μπι. Šířka činila 208 mm.

1. vrstva (vnější vrstva): směs ze 40 % polyethylenu (LDFE),

Lupolen 1804 H od firmy BASF AG a 60 % modifikovaného polyethylenu,

Admer NF 478 E od firmy Mitsui Chemicals lne., 6 μπι,

2. vrstva: ethylenvinylalkoholový kopolymer,

Soarnol AT4406 od firmy Nippon

Gohsei, 6 μη,

- 13 φφφφ φφ φφφ • φ φφ • ΦΦΦ φ φ φφφ* φφφ φ φ φ φ φ φ φ φ* φφ φφ φφ

3. vrstva:

4. vrstva:

směs ze 40 % polyamidu 6, Grilon F40 od firmy EMS Chemie a 50 % polyamidu 6/66, Ultramid C35 od firmy BASF AG a 10 % polyamidu

6I/6T, Grivory G21 od firmy EMS Chemie, 21 pm, adhezní prostředek, modifikovaný polyethylen, Admer NF 478 E od firmy Mitsui Chemicals lne, 12 μιη,

5. vrstva (vnitřní vrstva): směs z 90 % polyamidu 6/12, Grilon CF6S od firmy EMS Chemie a 10 % ionomerní pryskyřice, Surlyn 1652 od firmy Du Pont de Nemours GmbH, 10 μπι.

Z hlediska pevnosti sváru byly zjištěny následující hodnoty:

teplota svařování 140 °C: 73 N/25 mm teplota svařování 200 °C: 94 N/25 mm.

Práce k poškození činila 585 mJ.

Průchodnost kyslíku činila 5,2 cm³/m²dbar.

Příklad 3

Jednotlivé polymery pro různé vrstvy byly plastifikovány a homogenizovány v pěti extruderech. Pět proudů taveniny bylo podle poměru požadavaných tlouštek jednotlivých vrstev přivedeno do pětivrstvé extrudační hlavy a vytvarováno do primární trubice, která se biaxiálně protahovala a thermofixovala. Primární trubice měla průměr 45,5 mm φφ »Μ«

- 14 a střední tloušťku stěny 0,52 mm. Infračervenými paprsky se ohřála na 115 °C a protahovala se s poměrem plošného protažení

9,4. Biaxiálně protažený obal se thermofixoval a navíjel.

Celková střední tlouštka stěny obalu činila 55 μιη. Šiřka činila

211 mm.

Vrstvy hotového obalu sestávaly z následujících polymerů s uvedenými tloušťkami:

φ» φφφφ

• φ · φφ φ φφφφ · φ · φ ·* φφ φφ φφ

1. vrstva (vnější vrstva): směs ze 40 % polyethylenu (LDFE),

Lupolen 1804 H od firmy BASF AG a 60 % modifikovaného polyethylenu,

Admer NF 478 E od firmy Mitsui Chemicals lne., 6 μπι,

2. vrstva:

3. vrstva:

4. vrstva:

ethylenvinylalkoholový kopolymer, Soarnol AT4406 od firmy Nippon Gohsei, 6 μια, polyamid 6, Grilon F40 od firmy EMS Chemie, 21 μπι, adhezní prostředek, modifikovaný polyethylen, Admer NF 478 E od firmy Mitsui Chemicals lne, 12 μπι,

5. vrstva (vnitřní vrstva): směs z 85 % polyamidu 6/12, Grilon CF6S od firmy EMS Chemie a 5 % polyamidu 6I/6T, Grivory G21 od firmy EMS Chemie a 10 % ionomerní pryskyřice, Surlyn 1652 od firmy Du Pont de Nemours GmbH, 10 μπι.

Z hlediska pevnosti sváru byly zjištěny následující hodnoty:

AA AAAA •A AA*·

- 15 A A A>

« A A A

A · AA * A A ♦ A

A A A A

A« AA

A A A • A A A A A

A A A A

A A AA teplota svařování 140 °C: 13 N/25 mm teplota svařování 200 °C: 97 N/25 mm.

Práce k poškození činila 530 mJ.

Průchodnost kyslíku činila 6,1 cm³/m³dbar.

Srovnávací příklad 1

Podle DE 43 39 337 C2 byla vyrobena obalovací fólie s následujícimi vrstvami:

pětivrstvá

l. vrstva (vnější vrstva): směs z 95 % polyamidu 6, Durethan B40F od firmy Bayer AG a 5 % polyamidu 6I/6T, Grivory G21 od firmy EMS-Chemie, 21 Mm,

2. vrstva:

adhezní prostředek, modifikovaný polyethylen, Admer NF 478 E od firmy Mitsui Chemicals lne., 5 μπι,

3. vrstva:

polyethylen (LLDPE), Dowlex 2049 E od firmy DOW Chemical Company, 15 Mm,

4. vrstva:

adhezní prostředek (jako 2.

vrstva), 5 M^m,

5. vrstva (vnitřní vrstva): směs z 95 % polyamidu 6, Durethanu B40F od firmy Bayer AG a 5 % polyamidu 6I/6T, Grivory G21 od firmy EMS-Chemie, 9 μια.

Z hlediska pevnosti sváru byly zjištěny následující hodnoty:

- 16 ·· ·w· ·« ♦· ·· • w « « · · · · ♦ * ··· ··>· ··· • ·· 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 99 99 99 99 ···· teplota svařování 140 °C: není svařitelný teplota svařování 200 °C: není svařitelný.

Práce k poškození činila 315 mJ.

Průchodnost kyslíku činila 20 cm³/m²dbar.

Srovnávací přiklad 2

Jako v příkladě 3 byla vyrobena pětivrstvá obalovací fólie s tím rozdílem, že pátá vrstva (vnitřní vrstva) sestávala z čistého polyamidu 6/12, Grilon CF6S od firmy EMS-Chemie.

Z hlediska pevnosti sváru byly zjištěny následující hodnoty:

teplota svařování 140 °C: 34 N/25 mm teplota svařování 200 °C: 80 N/25 mm.

Práce k poškození činila 528 mJ.

Průchodnost kyslíku činila 6,0 cm³/m²dbar.

JUDr. Petr Kalenský advokát ' ' O/ ' > - t •-.S..XENÝ ŠVORCIK KALENSKÝ

A PARTNEŘI

P^r,2, Hálkova 2

Česka republika

• · » «» ♦ • · « · » « » # » « · · ·« »« , fóliový rukáv masa s kostí,

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

Pětivrstvý, biaxiálně protažený, svařitelný pro balení pastovitých potravin, masa a vyznačující se tím, že sestává z vnitřní vrstvy z alespoň jednoho kopolyamidu a alespoň jednoho amorfního polyamidu a/nebo alespoň jednoho homopolyamidu a/nebo alespoň jednoho modifikovaného polyolefinů, vrstvy z modifikovaného polyolefinů, střední vrstvy z alespoň jednoho homopolyamidu a/nebo alespoň jednoho kopolyamidu a/nebo alespoň jednoho kopolymerů ethylenu s vinylalkoholem a/nebo modifikovaného polyolefinů, vrstvy z alespoň jednoho ethylenvinylalkoholového kopolymerů a vnější vrstvy z alespoň jednoho polyolefinů a/nebo alespoň jednoho modifikovaného polyolefinů.

Fóliový rukáv podle nároku 1, vyznačující se tím, že vnitřní vrstva obsahuje kopolyamidy, které jsou vyrobeny z monomerů, které jsou vybrány ze skupiny tvořené kaprolaktamem, laurinlaktamem, kyselinou omegaaminoundekanovou, kyselinou adipovou, kyselinou azelainovou, kyselinou sebakovou, kyselinou dekandikarboxylovou, kyselinou dodekandikarboxylovou, kyselinou tereftalovou, kyselinou isoftalovou, tetramethylendiaminem, pentamethylendiaminem, hexamethylendiaminem, oktamethylendiaminem a xylylendiaminem.
3. Fóliový rukáv podle nároku 2, vyznačující se tím, že vnitřní vrstva obsahuje 50 až 95 hmotn. % kopolyamidů.
4. Fóliový rukáv podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že vnitřní vrstva obsahuje amorfní polyamidy, jejichž teplota zeskelnění v suchém stavu leží mezi 50 a 200 °C.

·· <

»« ·· ····

- 18 ··« * * · · · · · · ·· 9 99 ·· *» ··
5. Fóliový rukáv podle nároku 4, vyznačující se tím, že teplota zeskelnění amorfních polyamidů leží mezi 90 a 160 °C.
6. Fóliový rukáv podle jednoho z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že vnitřní vrstva obsahuje homopolyamidy, které jsou vyrobeny z monomerů, které jsou vybrány ze skupiny tvořené kaprolaktamem, laurinlaktamem, kyselinou omegaaminoundekanovou, kyselinou adipovou, kyselinou azelainovou, kyselinou sebakovou, kyselinou dekandikarboxylovou, kyselinou dodekandikarboxylovou, kyselinou tereftalovou, kyselinou isoftalovou, tetramethylendiaminem, pentamethylendiaminem, hexamethylendiaminem, oktamethylendiaminem a xylylendiaminem.
7. Fóliový rukáv podle jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že vnitřní vrstva obsahuje modifikované polyolefiny, které jsou kopolymery ethylenu nebo propylenu a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku s alfa-beta nenasycenými karboxylovými kyselinami, jako přednostně kyselina akrylová, kyselina methakrylová a/nebo jejich kovové soli a/nebo jejich alkylestery, nebo příslušné štěpné kopolymery uvedených monomerů na polyolefiny, nebo parciálně zmýdelnělé ethylen/vinylacetátové kopolymery, které případně jsou štěpně polymerizovány s alfa-beta nenasycenou karboxylovou kyselinou a mají nízký stupeň zmýdelnění, nebo jejich směsi.
8. Fóliový rukáv podle jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že ve vnitřní vrstvě obsažené další komponenty, amorfní polyamid, homopolyamid a modifikovaný polyolefin jsou přimíšeny v mnořstvích 1 až 30 hmotn. %, přednostně 5 až 25 hmotn. %, vztaženo na celou vnitřní vrstvu.

- 19 ·*·· *· *» ** ···· 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 99 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9. Fóliový rukáv podle jednoho z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že vrstva sousedící s vnitřní vrstvou sestává z modifikovaného polyolefinu, nebo ze směsi modifikovaných polyolefinů.
10. Fóliový rukáv podle nároku 9, vyznačující se tím, že modifikovanými polyolefiny jsou modifikované homo- nebo kopolymery ethylenu a/nebo propylenů a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku, které obsahují štěpné monomery ze skupiny alfa-beta nenasycených dikarboxylových kyselin, jako kyselina maleinová, kyselina fumarová, kyselina itaková, nebo jejich kyselé anhydridy, kyselé estery, kyselé amidy, nebo kyselé imidy.
11. Fóliový rukáv podle nároku 9, vyznačující se tím, že modifikovanými polyolefiny jsou kopolymery ethylenu nebo propylenů a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku s alfa-beta nenasycenými karboxylovými kyselinami, jako kyselina akrylová, kyselina methakrylová a/nebo jejich kovové soli a/nebo jejich alkylestery, nebo příslušné štěpné kopolymery uvedených monomerů na polyolefiny, nebo parciálně ethylen/vinylacetátové kopolymery, které štěpně polymerizovány s alfa-beta nenasycenou karboxylovou kyselinou a mají nízký stupeň zmýdelnění, nebo jejich zmýdelnělé případně jsou směsi,
12. Fóliový rukáv podle jednoho z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že střední vrstva sestává z alespoň jednoho homopolyamidu a/nebo alespoň jednoho kopolyamidu, které jsou vyrobeny z monomerů, které jsou vybrány ze skupiny tvořené kaprolaktamem, lauriniaktamem, kyselinou omegaaminoundekanovou, kyselinou adipovou, kyselinou azelainovou, kyselinou sebakovou, kyselinou dekandifcfc fcfc fcfc · fcfcfcfc fcfc · fcfcfc fcfcfcfc fcfcfc fcfcfc fcfcfcfc fcfcfcfc fcfc fc fcfc fcfc fcfc fcfc

- 20 karboxylovou, kyselinou dodekandikarboxy1ovou, kyselinou tereftalovou, kyselinou isoftalovou, tetramethylendiaminem, pentamethylendiaminem, hexamethylendiaminem, oktamethylendiaminem a xylylendiaminem.

fcfc fcfcfcfc •fc ····
13. Fóliový rukáv podle nároku 12, vyznačující se tím, že střední vrstva přídavně obsahuje modifikovaný kopolymerižací ethylenu lineárních alfaolefinů k homopolyamidu a/nebo kopolyamidu polyolefin, který je vyroben nebo propylenu a případně dalších se 3 až 8 atomy uhlíku s alfa-beta jako kyselina jejich kovové nebo příslušné štěpné na polyolefiny, nebo nenasycenými karboxylovými kyselinami, akrylová, kyselina methakrylová a/nebo soli a/nebo jejich alkylestery, kopolymery uvedených monomerů parciálně zmýdelnělé ethylen/vinylacetátové kopolymery, které případně jsou štěpně polymerizovány s alfa-beta nenasycenou karboxylovou kyselinou a mají nízký stupeň zmýdelnění, nebo jejich směsi.
14. Fóliový rukáv podle nároku 12, vyznačující se tím, že střední vrstva přídavně k homopolyamidu a/nebo kopolyamidu obsahuje kopolymer z vinylalkoholu, přičemž podíl ethylenu v ethylenvinylalkoholovém kopolymeru činí mezi 27 a 48 mol. %, přednostně mezi 27 a 38 mol. %.
15. Fóliový rukáv podle nároků 12 až 14, vyznačující se tím, že podíl modifikovaného polyolefinu a/nebo ethylenvinylalkoholového kopolymeru činí 0 až 50 hmotn. %, vztaženo na celou střední vrstvu.
16. Fóliový rukáv podle nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že mezi střední a vnější vrstvou je umístěna vrstva z alespoň jednoho kopolymeru ethylenvinylalkoholu.

- 21 ·· *♦·· 9· ·* ···· • ♦ ··««*«· « • · * · · ·· · » · ··· · ♦ » # · · « · ·* * »· ** ·· ··
17. Fóliový rukáv podle nároku 16, vyznačující se tím, že podíl ethylenu v ethylenvinylalkoholovém kopolymeru činí mezi 27 a 48 mol. %, přednostně mezi 34 a 48 mol. %.
18. Fóliový rukáv podle nároků 16 a 17, vyznačujíc! se tím, že mezi střední a vnější vrstvou umístěná vrstva obsahuje přídavně k ethylenvinylalkoholovým kopolymerům homopolyamidy a/nebo kopolyamidy a/nebo modifikované polyolefiny.
19. Fóliový rukáv podle nároku 18, vyznačující se tím, že homoa kopolyamidy jsou vyrobeny z monomerů, které jsou vybrány ze skupiny tvořené kaprolaktamem, laurinlaktamem, kyselinou omegaaminoundekanovou, kyselinou adipovou, kyselinou azelainovou, kyselinou sebakovou, kyselinou dekandikarboxylovou, kyselinou dodekandikarboxylovou, kyselinou tereftalovou, kyselinou isoftalovou, tetramethylendiaminem, pentamethylendiaminem, hexamethylendiaminem, oktamethylendiaminem a xylylendiaminem.
20. Fóliový rukáv podle nároku 18, vyznačující se tím, že modifikované polyolefiny jsou vyrobeny kopolymerižací ethylenu nebo propylenu a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku s alfa-beta nenasycenými karboxylovými kyselinami, jako kyselina akrylová, kyselina methakrylová a/nebo jejich kovové soli a/nebo jejich alkylestery, nebo příslušné monomerů na polyolefiny, štěpné kopolymery uvedených nebo parciálně zmýdelnělé ethylen/vinylacetátové kopolymery, které případně jsou štěpně polymerizovány s alfa-beta nenasycenou karboxylovou kyselinou a mají nízký stupeň zmýdelnění, nebo jejich směsi.
21. Fóliový rukáv podle nároku 18, vyznačující se tím, že

- 22 00 00«· 00 0« 00 000 0« 0 0000 00 000 0 0 »4# 000

000 0000 000 • 0 0 00 00 00 00 podíl homopolyamidu a/nebo kopolyamidu a/nebo modifikovaného polyolefinu činí 0 až 40 hmotn. %, vztaženo na celou vrstvu.
22. Fóliový rukáv podle nároků 1 až 21, vyznačující se tím, že vnější vrstva obsahuje alespoň jeden polyolefin a/nebo alespoň jeden modifikovaný polyolefin.

polyethylenu homopolymerů
23. Fóliový rukáv podle nároku 22, vyznačující se tím, že polyolefiny vnější vrstvy sestávají z lineárního nízké hustoty, polyethylenu vysoké hustoty, propylenu, blokových kopolymerů propylenu a krajových kopolymerů propylenu.
24. Fóliový rukáv podle nároku 22, vyznačující se tím, že modifikované polyolefiny vnější vrstvy jsou vyrobeny kopolymerizací ethylenu nebo propylenu a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku s alfa-beta nenasycenými karboxylovými kyselinami, jako kyselina akrylová, kyselina methakrylová a/nebo jejich kovové soli a/nebo jejich alkylestery, nebo příslušné štěpné kopolymery uvedených monomerů na polyolefiny, nebo parciálně zmýdelnělé ethylen/vinylacetátové kopolymery, které případně jsou štěpně polymerizovány s alfa-beta nenasycenou karboxylovou kyselinou a mají nízký stupeň zmýdelnění, nebo jejich směsi.
25. Fóliový rukáv podle nároku 22, vyznačující se tím, že modifikované polyolefiny vnější vrstvy jsou modifikovanými homo- nebo kopolymery ethylenu a/nebo propylenu a případně dalších lineárních alfaolefinů se 3 až 8 atomy uhlíku, které obsahují štěpné monomery ze skupiny alfa-beta nenasycených dikarboxylových kyselin, jako kyselina maleinová, kyselina fumarová, kyselina itaková, nebo jejich • · · ·· · • · · ·· ·· kyselé anhydridy, kyselé estery, kyselé amidy, nebo kyselé imidy.
26. Fóliový rukáv podle jednoho z nároků 1 až 25, vyznačující se tím, že je koextrudovaná, biaxiálně protažená a thermofixovaná.
27. Fóliový rukáv podle jednoho z nároků 1 až 26, vyznačující se tím, že její tlouštka činí 30 až 100, přednostně 40 až 80 Mm.
28. Použití fóliového rukávu podle jednoho z nároků 1 až 27 k balení pastovítých potravin, masa a masa s kostí.
29. Pytlík, vyznačující se tím, že je vyroben z fóliového rukávu podle jednoho z nároků 1 až 27 svařováním nebo navařováním vnitřní vrstvy.
30. Použití pytlíku vyrobeného podle nároku 29 pro balení pastovitých potravin, masa, nebo masa s kosti.