BR0109072B1 - filme ou revestimento, processo para a redução da permeabilidade ao vapor d'água de filmes ou revestimentos, composição intermediária, uso da referida composição, e, uso de amido, celulose ou misturas destes. - Google Patents

Description

"FILME OU REVESTIMENTO, PROCESSO PARA A REDUÇÃO DAPERMEABILIDADE AO VAPOR D'ÁGUA DE FILMES OUREVESTIMENTOS, COMPOSIÇÃO INTERMEDIÁRIA, USO DAREFERIDA COMPOSIÇÃO, E, USO DE AMIDO, CELULOSE, OUMISTURAS DESTES".

A presente invenção se refere a um processo para a redução dapermeabilidade ao vapor d'água de filmes ou revestimentos produzidos apartir de composições poliméricas (Q), contendo cera de abelha ou cera deéster de montana ou suas misturas. A presente invenção se refere, portanto, afilmes ou revestimentos produzidos a partir de composições poliméricas (Q),contendo cera de abelha ou cera de éster de montana ou suas misturas. Apresente invenção se refere ainda a composições que contêm Z1) de 40 a98,5%, em peso, de pelo menos um poliéster parcialmente aromático, Z2) de0,5 a 20%, em peso, de amido, celulose ou suas misturas, Z3) de 1 a 20%, empeso, de cera de abelha ou cera de éster de montana ou suas misturas, e Z4) de0 a 20%, em peso, de pelo menos um aditivo, e também ao uso destes comopré-misturas e para a redução da permeabilidade ao vapor d'água.

Composições poliméricas para a produção de filmes ourevestimentos já são conhecidas. Muitos filmes ou revestimentos para váriosfins, por exemplo, para a sua aplicação no setor de alimentos e bebidas, nãosão suficientemente impermeáveis em relação ao vapor d'água. Sabe-setambém que composições poliméricas, em sua forma pura, em regra, nãosatisfazem a todos os requerimentos tecnológicos. Elas apenas se tornam úteistecnologicamente e economicamente através da adição de substânciassuplementares, os assim denominados aditivos. Como os aditivos sãonecessários apenas em pequenas quantidades nas massas poliméricas, e comoa incorporação e a distribuição homogênea de quantidades tão pequenas deaditivos são freqüentemente, tecnicamente difíceis, os aditivos sãoadicionados às composições poliméricas sob a forma de pré-misturas, asassim denominadas misturas padrões, nas quais os aditivos estão emconcentrações mais altas.

Se lubrificantes, tais que ceras, forem usados como aditivos,ocorre na prática o problema de que, freqüentemente, o lubrificante não semistura bem à matriz polimérica, mas se aglomera na mesma e permanece emsua superfície. Isto conduz, primeiramente, a depósitos de lubrificante sobreas paredes da respectiva unidade de misturação empregada, por exemplo, daextrusora. Por outro lado, devido à misturação externa, os aditivos a seremacrescentados subseqüentemente também se misturam de modo difícil. Estecomportamento do lubrificante, quando da produção de mistura padrão, éespecialmente prejudicial, pois as pré-misturas são difíceis de serempreparadas com as altas concentrações de cera e de aditivo requeridas.

Composições à base de polímeros biodegradáveis, amidos oucelulose e ceras já são conhecidas, (Veja o pedido de patente DE-Al 44 40858.)

Por exemplo, o pedido de patente WO 98/14326 mostracomposições que podem conter poliésteres, tais como poli-hidróxi-alcanoatos,e de 2 a 30 partes, em peso, de cera, como aditivo, com base em 100 partesem peso da composição. Em geral, é também mencionado, que ascomposições podem também conter cargas fibrosas ou lamelares ou materiaisde reforço.

Os laminados biodegradáveis já são também conhecidos, osquais compreendem uma camada tipo cerosa, que é constituída de uma cera,como componente principal, e de um polímero, tal como poli(álcool vinílico)ou a partir de acetato ou acrilato. Esta camada cerosa pode, além disso, conteragentes de espessamento, por exemplo, amidos, metil-celulose ou hidróxi-metil-celulose. (Veja o pedido de patente EP-Bl 616 569.)

O pedido de patente WO 98/20073 se refere a composiçõescontendo amido, à base de polímeros biodegradáveis, por exemplo,copoliésteres alifáticos-aromáticos. Estas compreendem, comocompatibilizadores entre a matriz polimérica e a carga dispersa na mesma,polióis esterificados, isto é, gorduras ou óleos, em quantidades de 0,5 a 20%,em peso. As quantidades de amido podem, por exemplo, variar de 20 a 95%,em peso, e preferivelmente de 30 a 75%, em peso. As ceras são mencionadascomo aditivos.

O pedido de patente WO 94/3543 descreve composiçõesbiodegradáveis, que podem conter, como melhoradores de fluxo, entre outros,de 5 a 70%, em peso, de ceras de poliolefinas, com base no peso total darespectiva composição. De acordo com a descrição, os melhoradores de fluxosão, especialmente, úteis para a produção de composições com alto teor decarga. As composições, cujas propriedades mecânicas são estudadas eexemplificadas, são à base de poli(etileno-álcool vinílico), poli(etileno-ácidoacrílico), 40 ou 25% de serragem e 7 ou, respectivamente, 5% de cera depolietileno.

Um dos objetos da presente invenção é prover um processopara a redução da permeabilidade ao vapor d'água de filmes ou revestimentos.Em particular, deve ser fornecido um processo, no qual os filmes ou osrevestimentos obtidos sejam compatíveis com o meio ambiente. Um outroobjeto consiste em prover filmes ou revestimentos com permeabilidade aovapor d'água reduzida, e que possam ser empregados no setor de alimentos ebebidas. Finalmente, devem ser fornecidos filmes ou revestimentos queapresentem uma boa superfície.

Surpreendentemente, verificou-se que o emprego de cera deabelha ou de cera de éster de montana, ou suas misturas, em composiçõespoliméricas reduz a permeabilidade ao vapor d'água dos filmes ourevestimentos produzidos a partir delas. De modo surpreendente, verificou-seainda, que amidos ou celuloses são adequados como mediadores de fase paraa ligação da cera de abelha ou cera de éster de montana, ou suas misturas, emuma matriz polimérica, de tal modo que o objetivo da presente invenção seja,portanto, alcançado através de um processo para a redução da permeabilidadeao vapor d'água de filmes ou revestimentos produzidos a partir decomposições poliméricas (Q), contendo cera de abelha ou cera de éster demontana, ou suas misturas, sendo que, em um primeiro estágio, prepara-seuma composição (Z), contendo Z\) de 40 a 98,5%, em peso, de pelo menosum polímero compatível com o polímero (Ql), que constitui a base de Q, Z2)de 0,5 a 20%, em peso, de amido ou celulose, ou de uma mistura destes, comocompatibilizador, Z3) de 1 a 20%, em peso, de cera de abelha ou de cera deMontana éster, ou uma mistura destas, e Z4) de 0 a 20%, em peso, de pelomenos um aditivo, em que os percentuais em peso são baseados no peso totalde Z; e, em segundo estágio, combina-se a composição Z com o polímero Ql,que serve de base a Q.

As composições Z preferidas, que, de acordo com a invenção,podem ser empregadas como pré-misturas, compreendem de 60 a 97%, empeso, de Z1, de 1 a 15%, em peso, de Z2, de 2 a 15%, em peso, de Z3, e de 0 a10%, em peso, de Z4. Em outra modalidade preferida, as composições Zcontêm de 70 a 95,9%, em peso, de Zj, de 1 a 10%, em peso, de Z2, de 3 a10%, em peso, de Z3, e de 0,1 a 10%, em peso, de Z4.

Não há, a princípio, nenhuma restrição aos polímeros Zi, masos polímeros termoplásticos processáveis são os preferidos. Os polímerospreferidos incluem os polímeros biodegradáveis. Estes incluem polímeros deestruturas muito diferentes, assim como misturas de diferentes polímerosbiodegradáveis.

Os produtos de reação polimérica do ácido láctico podem serusados, como polímeros biodegradáveis, no processo de acordo com ainvenção. Estes já são conhecidos ou podem ser produzidos segundo umprocesso conhecido. Além de polilactídeos, podem ser também usadoscopolímeros ou copolímeros em bloco, à base de ácido láctico e outrosmonômeros. Os polilactídeos lineares são os mais usados. Podem ser tambémempregados polímeros de ácido láctico ramificados. Exemplos de agentes deramificação podem ser, por exemplo, ácidos polifuncionais ou alcoóis. Porexemplo, podem ser mencionados polilactídeos, que são obtidos,essencialmente, a partir de ácido láctico ou de seus ésteres alquílicos C1-C4 oude suas misturas, assim como pelo menos um ácido dicarboxílico alifático C4-C10, e pelo menos um alcanol C3-Ci0 tendo três a cinco grupos hidroxila.

Outros exemplos de polímeros biodegradáveis são, portanto,os poliésteres alifáticos. Estes incluem homopolímeros de ácidos hidróxi-carboxílicos ou lactonas, assim como copolímeros ou copolímeros em blocode diferentes ácidos hidróxi-carboxílicos ou lactonas ou suas misturas. Estespoliésteres alifáticos podem, além disso, conter unidades de dióis e/ou deisocianatos. Os poliésteres alifáticos podem também conter unidades, quederivam de compostos tri- ou poli-funcionais, tais como epóxidos, ácidos outrióis. Os poliésteres alifáticos podem também conter estas unidades comounidades individuais, ou como uma série destas unidades, possivelmentejuntas com os dióis e/ou isocianatos.

Processos para a preparação de poliésteres alifáticos já sãoconhecidos dos especialistas. Os poliésteres alifáticos apresentam, em geral,pesos moleculares (número médio) na faixa de 10.000 a 100.000 g/mol.

Poliésteres alifáticos especialmente preferidos incluempolicaprolactona.

Poliésteres alifáticos, particularmente, preferidos são poli-3-hidróxi-butanoatos e copolímeros de ácido 3-hidróxi-butanóico, ou misturasdos mesmos, com ácido 4-hidróxi-butanóico e ácido 3-hidróxi-valérico, emparticular, com uma proporção, em peso, de até 30%, e preferivelmente de até20%, do ácido mencionado. Polímeros adequados deste tipo também incluemaqueles com configuração R-estereoespecífica, por exemplo aqueles descritosno pedido de patente WO 96/09402. Poli-hidróxi-butanoatos ou copolímerosdestes podem ser preparados microbiologicamente. Processos para apreparação de várias bactérias e fungos podem ser encontrados em Nachr.Chem Tech. Lab. 39, 1112-1124 (1991), por exemplo, e, um processo para apreparação de polímeros estereoespecíficos é também mostrado em WO96/09402.

E também possível usar copolímeros em bloco dos ácidoshidróxi-carboxílicos ou lactonas mencionados, suas misturas, oligômeros oupolímeros.

Outros poliésteres alifáticos são aqueles que são compostos apartir de ácidos dicarboxílicos alifáticos ou cicloalifáticos, ou suas misturas, ede dióis alifáticos ou cicloalifáticos, ou suas misturas. De acordo com ainvenção, são usados tanto copolímeros aleatórios, como copolímeros embloco.

Ácidos dicarboxílicos alifático apropriados de acordo com ainvenção possuem, geralmente, de 2 a 10 átomos de carbono, epreferivelmente de 4 a 6 átomos de carbono. Eles podem tanto ser lineares,como também ramificados. Os ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos no âmbitoda presente invenção são, em regra, aqueles tendo de 7 a 10 átomos decarbono e, em especial, aqueles tendo 8 átomos de carbono. Em princípio,podem, no entanto, ser aplicados ácidos dicarboxílicos com um grandenúmero de átomos de carbono, por exemplo, com até 30 átomos de carbono.

Exemplos, que podem ser mencionados, são: ácido malônico,ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido azeláico,ácido sebácico, ácido fumárico, ácido 2,2-dimetil-glutárico, ácido subérico,ácido 1,3-ciclopentano-dicarboxílico, ácido 1,4-ciclo-hexano-dicarboxílico,ácido 1,3-ciclo-hexano-dicarboxílico, ácido diglicólico, ácido itacônico, ácidomaléico, e ácido 2,5-norbornano-dicarboxílico, entre os quais o ácido adípicoé o preferido.

Como derivados formadores de éster dos ácidos dicarboxílicosalifáticos ou cicloalifáticos acima mencionados, que são igualmenteaplicáveis, devem ser, em especial, mencionados os ésteres de dialquila Ci-Ce, tais como os ésteres de dimetila, dietila, di-n-propila, di-isopropila, di-n-butila, di-isobutila, di-terc-butila, di-n-pentila, di-isopentila e di-n-hexila.

Anidridos dos ácidos dicarboxílicos podem ser igualmente usados.

Os ácidos dicarboxílicos ou os derivados formadores de ésterdestes podem ser usados individualmente ou como uma mistura destes.

Exemplos dos poliésteres alifáticos, que podem serconsiderados, são os copoliésteres alifáticos, como aqueles que estão descritosem WO 94/14870, e em especial os copolímeros alifáticos do ácido succínico,cujos diésteres ou suas misturas com outros ácidos alifáticos ou diésteres,como ácido glutárico e butanodiol, ou misturas destes, dióis com etilenoglicol, propanodiol, ou hexanodiol ou suas misturas.

Poliésteres alifáticos deste tipo possuem, geralmente, massasmolares (média numérica) de 10.000 a 100.000 g/mol.

Os poliésteres alifáticos podem, igualmente, ser copoliésteresaleatórios ou em bloco, que contêm monômeros adicionais. A proporção demonômeros adicionais é, em regra, de até 10%, em peso. Comonômerospreferidos são os ácidos hidróxi-carboxílicos ou lactonas ou suas misturas.

Na preparação de poliésteres alifáticos é, naturalmente, aindapossível usar misturas de dois ou mais comonômeros e ou unidadesadicionais, como epóxidos ou ácidos aromáticos ou alifáticos polifuncionaisou alcoóis polifuncionais.

Além disso, as composições poliméricas podem ser à base depoliésteres semi-aromáticos. Entre estes devem, de acordo com a invenção,ser também compreendidos os derivados de poliéster, tais como poli(éter-ésteres), poli(éster-amidas) ou poli(éter-éster-amidas). Os poliésteresbiodegradáveis adequados incluem os poliésteres de cadeia não estendidalineares. (Veja o pedido de patente WO 92/09654.) É dada preferência apoliésteres semiaromáticos de cadeia estendida e/ou ramificada. Estes últimossão conhecidos a partir das publicações mencionadas acima: WO 96/15173 a15176, 21689 a 21692, 25446, 25448 ou WO 98/12242, que são aquiexpressamente incorporadas a título referencial. Misturas de diferentespoliésteres semiaromáticos são também usadas e consideradas como misturasde poliésteres semiaromáticos com polilactídeo.

Os poliésteres semiaromáticos preferidos incluem poliésteres,que contêm, como componentes essenciais:

A) um componente ácido de:

al) de 30 a 95%, em mol, de pelo menos um ácidodicarboxílico alifático ou cicloalifático ou dos seusderivados formadores de éster ou de misturas dosmesmos,

a2) de 5 a 70%, em mol, de pelo menos um ácido dicarboxílicoaromático ou de um derivado formador de éster ou demisturas dos mesmos, e

a3) de 0 a 5%, em mol, de um composto contendo grupos desulfonato; e

B) pelo menos um componente diol selecionado dentre pelomenos um alcanodiol C2-C12 ou um cicloalcanodiol C5-C10, oumisturas dos mesmos,

e, se desejado também, um ou mais componentes selecionados dentre:

C) um componente selecionado dentre:

cl) pelo menos um composto di-hidróxi contendo funções étere tendo a fórmula I:

HO- [CH2)n-0] m-H (I)

Em que né2, 3 ou 4 e m é um número inteiro de 2 a 250,c2) pelo menos um ácido hidrocarboxílico da fórmula IIa ou IIb:<formula>formula see original document page 10</formula>

em que ρ é um número inteiro de 1 a 1500, e r é um númerointeiro de 1 a 4, e G é um radical selecionado do grupo que consiste emfenileno, -(CH2)q-, em que q é um número inteiro de 1 a 5, -C(R)H- e -C(R)HCH2, em que R é metila ou etila,

c3) pelo menos um amino-alcanol C2-C12 ou pelo menos umamino-cicloalcanol C5-Ci0, ou uma mistura destes,

c4) pelo menos um diamino-alcano C1-C8,

c5) pelo menos um 2,2'-bisoxazolina da fórmula III:

<formula>formula see original document page 10</formula>

em que R1 é uma ligação simples, (CH2)z alquileno, em que ζ = 2,3 ou 4, ou fenileno, e

c6) pelo menos um ácido aminocarboxílico, selecionado do grupoque é composto de aminoácidos naturais, poliamidas com umamassa molar de não mais do que 18,000 g/mol, obtidos porpolicondensação de um ácido dicarboxílico com 4 a 6 átomosde carbono, e uma diamina com 4 a 10 átomos de carbono,compostos das fórmulas IVa, e IVb:

<formula>formula see original document page 10</formula>

em que s é um número inteiro de 1 a 1500, e t é um númerointeiro de 1 a 4, e T é um radical selecionado do grupo que consiste emfenileno, -(CH2)n-, em que η é um número inteiro de 1 a 12, -C(R )H- e -C(R2)HCH2-,

em que R2 é metila ou etila,

e polioxazolinas tendo a unidade de repetição V:<formula>formula see original document page 11</formula>

em que R3 é hidrogênio, alquila CrC6, cicloalquila C5-C8, e fenilanão-substituídas ou substituídas com até três substituintes alquilaC1-C4, ou tetra-hidrofurila,ou misturas produzidas a partir de cl a c6, e de

D) um componente selecionado do grupo que consiste em:dl) pelo menos um composto tendo pelo três grupos capazes deformação de éster,

d2) pelo menos um isocianato, e

d3) pelo menos um éter divinílico,

ou misturas produzidas a partir de dl) a d3).

O componente ácido A no poliéster semiaromático preferidocompreende de 30 a 70%, em mol, e em particular de 40 a 60%, em mol, deal, e de 30 a 70%, em mol, e em particular de 40 a 60%, em mol, de a2.

Os ácidos alifáticos e, respectivamente, os ácidoscicloalifáticos e os derivados correspondentes al usados podem ser aquelesacima mencionados. De modo especialmente preferido, são usados o ácidoadípico ou o ácido sebácico, os seus respectivos derivados formadores deéster, ou misturas dos mesmos. E, particularmente, preferível usar ácidosadípicos ou os seus derivados formadores de éster, tais como os seus ésteresalquílicos ou suas misturas.

Os ácidos dicarboxílicos aromáticos a2 são, em geral, aquelescom 8 a 12 átomos de carbono, e preferivelmente aqueles com 8 átomos decqarbono. São citados, por exemplo, o ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido2,6-naftóico e ácido 1,5 nafltóico, assim como derivados formadores de ésteresdos mesmos. Neste caso, devem ser mencionados, em especial, os ésteres dealquila CrC6, por exemplo, ésteres de dimetila, dietila, di-n-propila, di-isopropila, di-n-butila, di-isobutila, di-terc-butila, di-n-pentila, di-isopentilaou di-n-hexila. Os anidridos dos ácidos dicarboxílicos a2 são tambémderivados formadores de éster adequados.

Entretanto, é também possível, em princípio, usar ácidosdicarboxílicos a2 com um grande número de átomos de carbono, porexemplo, até 20 átomos de carbono.

Os ácidos dicarboxílicos aromáticos ou os seus derivadosformadores de éster a2 podem ser empregados isoladamente ou como umamistura de dois ou mais destes. De modo especialmente preferido, sãoempregados o ácido tereftálico ou os seus derivados formadores de éster, talcomo o tereftalato de dimetila.

Como o composto usado contendo grupos sulfonato, emprega-se usualmente um sal de metal alcalino ou alcalino terroso, ou um ácidodicarboxílico contendo grupos sulfonatos ou os seus derivados formadores deéster, e de modo preferível são usados os sais de metal alcalino do ácido 5-sulfoisoftálico ou suas misturas, e de modo especialmente preferido, é usado oseu sal de sódio.

Em uma das modalidades preferidas, o componente ácido Acompreende de 40 a 60%, em mol, de Al, de 40 a 60%, em mol, de a2, e de 0a 2%, em mol, de a3. Segundo uma outra modalidade preferida, o componenteácido A contém de 40 a 59,9%, em mol de al, de 40 a 59,9%, em mol, de a2,e de 0,1 a 1%, em mol, de a3, e em especial de 40 a 59,9%, em mol, de al, de40 a 59,8%, em mol, de a2, e de 0,2 a 0,5%, em mol, de a3.

Em geral, os dióis B são selecionados dentre alcanodióislineares com 2 a 12 átomos de carbono, e preferivelmente com 4 a 6 átomosde carbono, ou de cicloalcanodióis com 5 a 10 átomos de carbono.

Exemplos de alcanodióis adequados são etileno glicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 2,4-dimetil-2-etil-1,3-hexanodiol, 22,-dimetil-1,3-propanodiol,2-etil-2-butil- 1,3-propanodiol, 2-etil-2-isobutil- 1,3-propanodiol, e 2,2,4-trimetil-l,6-hexanodiol, e em particular etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol ou 2,2-dimetil-1,3-propanodiol (neopentil glicol);ciclopentanodiol, 1,4-ciclo-hexano-diol, 1,2-ciclo-hexano-dimetanol, 1,3-ciclo-hexano-dimetanol, 1,4-ciclo-hexano-dimetanol ou 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol. É também possível usar misturas de diferentesalcanodióis.

Caso um excesso de grupos ácidos ou de grupos terminais OHseja desejado, o componente A ou o componente B pode ser usado emexcesso. Segundo uma modalidade preferida, a relação molar do componenteA ou B empregada está situada na faixa de 0,4:1 a 1,5:1, e de modo preferidona faixa de 0,6:1 a 1,1:1.

Além dos componentes A e B, os poliésteres, nos quais osfilmes ou revestimentos são baseados e que podem ser usados no novoprocesso, podem conter outros componentes.

Como compostos di-hidróxi cl, são, preferivelmente, usadosdietilenoglicol, trietilenoglicol, polietilenoglicol, polipropilenoglicol epolitetra-hidrofurano (poli-THF), e de modo especialmente preferidodietilenoglicol, trietilenoglicol e polietilenoglicol, sendo que poderão sertambém usadas misturas destes ou compostos que tenham a variável ηdiferente (vide Fórmula I), por exemplo, polietilenoglicol, que contémunidades propileno (n=3), por exemplo, obtido através de polimerização, deacordo com métodos conhecidos, primeiramente a partir de óxido de etileno esubseqüentemente de óxidode propileno, e de modo especialmente preferívelum polímero à base de polietilenoglicol com variáveis η diferentes, em quesão preponderantes as unidades formadas a partir de óxido de etileno. O pesomolecular (Mn) é selecionado, em regra, na faixa de 250 a 8000, e de modopreferível de 600 a 3000 g/mol.

Para preparar os poliésteres semiaromáticos, em uma dasmodalidades preferidas, por exemplo, podem ser usados de 15 a 98%, emmolde, e preferivelmente de 60 a 99,5%, em mol, de dióis B, e de 0,2 a 85%,em mol, e preferivelmente de 60 a 99,5%, em mol, de dióis B, e de 0,2 a 85%,em mol, e preferivelmente de 0,5 a 30%, em mol, dos compostos di-hidróxic1, com base na quantidade molar de B e c 1.

Em uma modalidade preferida, emprega-se como o ácidohidróxi-carboxílico c2): ácido glicólico, D-, L-, ou D,L-ácido láctico, ácido 6-hidróxi-hexanóico, os seus derivados cíclicos, tal como glicolídeo (1,4-dioxano-2,4-diona), D- ou L-, dilactídeo (3,6-dimetil-l,4-dioxano-2,5-diona),ácido p-hidróxi-benzóico, os seus oligômeros, e polímeros, tais como o ácido3-poli-hidróxi-butírico, ácido poli-hidróxi-valérico, polilactídeo (por exemplo,tal como EcoPLAmr (fornecido pela Cargill), assim como uma mistura deácido 3-poli-hidróxi-butírico e ácido poli-hidróxi-valérico (este último sendoobtido sob a marca BiopolMR, produzida pela Zeneca), e de modoespecialmente preferido para preparação de poliésteres semiaromáticos, e osderivados cíclicos e de baixo peso molecular dos mesmos.

Os ácidos hidróxi-carboxílicos podem, por exemplo, serusados em quantidades de 0,01 e 50%, e preferivelmente de 0,1 a 40%, empeso, em relação às quantidades de A e B empregadas.

Como amino-alcanol C2-Cj2 ou amino-cicloalcanol C5-C10(componente c3), que, no escopo da presente invenção, podem incluirtambém 4-amino-metil-ciclo-hexano-metanol, são preferivelmente usadosamino-alcanóis C2-C6, tais como 2-amino-etanol, 3-amino-propanol, 4-amino-butanol, 5-amino-pentanol ou 6-amino-hexano, ou ainda amino-cicloalcanóisC5-C6, tais como amino-ciclopentanol e amino-ciclo-hexanol, ou misturasdestes.

Como diamino-alcanos CrCg (componente c4) sãopreferivelmente usados diamino-alcanos C4-C6, tais como 1,4-diamino-butano, 1,5-diamino-pentano ou 1,6-diamino-hexano (hexametileno-diamina,HMD).Para preparar os poliésteres semiaromáticos em umamodalidade preferida, pode-se usar de 0,5 a 99,5%, em mol, e preferivelmentede 70 a 98,0%, em mol, do componente diol B, de 0,5 a 99,5%, em mol, epreferivelmente de 0,5 a 50%, em mol, de c3 e de 0 a 50%, em mol, epreferivelmente de 0 a 35%, em mol, de c4, com base na quantidade molar deB, c3 e c4.

As 2,2'-bisoxazolinas c5 da fórmula III são geralmente obtidasatravés do processo descrito em Angew. Chem. Int. Edit., Vol. 11 (1972), pp.287-288. São particularmente preferidas as bisoxazolinas, em que R1 é umaligação simples, alquileno (CH2)q, em que q = 2, 3 ou 4, por exemplo,metileno, etano-l,2-diila, propano-l,3-diila ou propano-1,2-diila, ou umgrupo fenileno. Como as bisoxazolinas especialmente preferidas, podem sermencionadas as seguintes: 2,2'-bis(2-oxazolina), bis(2-oxazolinil) metano,1,2-bis(2-oxazolinil) etano, l,3bis(2-oxazolinil)propano e l,4-bis(2-oxazolinil) butano, e em particular 1,4-bis(2-oxazolinil) benzeno, l,2-bis(2-oxazolinil) benzeno ou l,3-bis(2-oxazolinil) benzeno.

Para a preparação dos poliésteres semiaromáticos podem serempregados, por exemplo, de 70 a 98%, em mol, de BI, até 30%, em mol, dec3 e de 0,5 a 30%, em mol, de c4, e de 0,5 a 30%, em mol, de c5, com base,em cada caso, na soma das quantidades molares dos componentes BI, c3, c4 ec5. Em outra modalidade preferida, pode ser feito uso de 0,1 a 5%, em peso, epreferivelmente de 0,2 a 4%, em peso, de c5, com base no peso total de A e B.

Como o componente c6, podem ser empregados ácidosaminocarboxílicos de ocorrência natural. Estes incluem valina, leucina,isoleucina, treonina, metionina, fenilalanina, triptofano, lisina, alanina,arginina, ácido aspartãmico, cisteína, ácido glutâmico, glicina, histidina,prolina, serina, tirosina, asparagina e glutamina.

Os ácidos aminocarboxílicos preferidos das Fórmulas GeraisIVa e IVb são aqueles, em que s é um número inteiro de 1 a 1000, e t é umnúmero inteiro de 1 a 4, e é preferivelmente 1 ou 2, e T é selecionado dogrupo fenileno, e -(CH2)n-, em que η é 1, 5 ou 12.

Além disso, c6 pode ser também uma polioxazolina dafórmula geral V. O c6 pode ser também uma mistura de diferente ácidosaminocarboxílicos e/ou polioxazolina.

Em uma modalidade preferida, o c6 pode ser empregado emquantidades de 0,01 a 50, we preferivelmente de 0,1 a 40%, em peso, emrelação à quantidade total dos componentes AeB.

Outros componentes que podem ser, opcionalmente, usadospara a preparação de poliésteres semiaromáticos, são os componentes dl, quecontêm pelo menos três grupos capazes de formação de éster.

Os compostos dl contêm, preferivelmente, de três a dezgrupos funcionais, os quais são capazes de formar ligações de éster. Oscompostos dl especialmente preferidos têm de três a seis grupos funcionaisdeste tipo na molécula, e em especial de três a seis grupos hidroxila e/ougrupos carboxila. A título exemplificativo, são mencionados os seguintes:

Acido tartárico, ácido cítrico, ácido maléico;

Trimetilol-propano, trimetilol-etano;

pentaeritritol;

poliéter-trióis;

glicerol;

ácido trimésico;

ácido trimetílico, anidrido trimetílico;

ácido pirometílico, dianidrido pirometílico,e

ácido hidróxi-isoftálico.

Os compostos dl são, em regra, empregados em quantidadesde 0,01 a 5, e preferivelmente de 0,05 a 4%, em mol, em relação aocomponente A.

Os componentes d2 são um isocianato ou uma mistura dediferentes isocianatos. Assim, podem ser empregados di-isocianatos alifáticosou aromáticos. Podem ser também empregados isocianatos de funcionalidademais alta.

Para os propósitos da presente invenção, o di-isocianatoaromático d2 compreende, especialmente, 2,4-di-isocianato de tolileno, 2,6-di-isocianato de tolileno, 2,2'-di-isocianato de difenil-metano, 2,4'-di-isocianato de difenil-metano,4,4'-di-isocianato de difenil-metano, 1,5-di-isocianato de naftileno- ou di-isocianato de xilileno.

Dentre estes, é dada preferência, em particular, ao 2,2'-, 2,4'- e4,4'-di-isocianato de difenil-metano, como o componente d2. Estes últimosdi-isocianatos são, geralmente, usados como uma mistura.

Um isocianato de três anéis d2, que pode ser também usado, éo tri(4-isociano-fenil)metano. Di-isocianatos aromáticos de vários anéisocorrem, por exemplo, durante a preparação de di-isocianatos de um únicoanel ou de dois anéis.

O componente d2 pode também conter quantidadessubordinadas, por exemplo até 5%, em peso, em relação ao peso total docomponente d2, de grupos uretiona, por exemplo, para o capeamento degrupos isocianato.

Os isocianuratos preferidos incluem os isocianuratos alifáticos,tais como os isocianuratos que derivam de di-isocianatos de alquileno ou dedi-isocianatos de cicloalquileno com 2 a 20 átomos de carbono, epreferivelmente de 3 a 12 átomos de carbono, por exemplo, di-isocianato deisoforona. Neste caso, os di-isocianatos de alquileno podem ser tanto linearescomo também ramificados. São especialmente preferidos os di-isocianuratos,que são à base de di-isocianto de n-hexametileno.

As quantidades do componente d2 geralmente usadas são de0,01 a 5%, em mol, e preferivelmente de 0,05 a 4%, em mol, com base nototal das quantidades molares de A e B.Éteres divinílicos d3, que podem ser usados, são geralmentequaisquer éteres divinílicos usuais e comercialmente disponíveis. É dadapreferência ao uso de éteres divinílicos de 1,4-butanodiol, éteres divinílicos de1,6-hexano-diol ou éteres divinílicos de 1,4-ciclo-hexano-dimetanol, oumisturas dos mesmos.

As quantidades dos éteres divinílicos preferivelmente usadassão de 0,01 a 5%, em peso, e preferivelmente de 0,2 a 4%, em peso, com baseno peso total de A e B.

Exemplos de poliésteres semiaromáticos preferidos baseiam-senos seguintes componentes:

A, B, dl

A, B, d2

A, B,dl,d2

A, B, d3

A, B,cl

A, B, cl,d3

A, B, c3,c4

A, B, c3,c4,c5

A, B, dl, c3, c5

A, B, c3, d3

A, B, c3, dl

A,B, cl,c3,d3

A, B, c2.

Dentre estes, é dada preferência particular a poliésteressemiaromáticos à base de A, B e dl, ou A, B e d2, ou A, B, dl e d2. Em outramodalidade preferida, os poliésteres semiaromáticos são à base de A, B, c3,c4 e c5, ou A, B, dl, c3 e c5.

A preparação do poliéster semiaromático é conhecida ou podeocorrer segundo métodos conhecidos, como, por exemplo, segundo a matériadescrita em WO 96/15173.

Os poliésteres semiaromáticos preferidos são caracterizadospor um peso molecular (Mn) na faixa de 5000 a 50.000 g/mol, e em particularde 10.000 a 40.000 g/mol, com um valor de viscosidade de 50 a 400 ml/g, eem particular de 100 a 300 ml/g (medido em o-diclorobenzeno/fenol; razãoem peso de 50/50, em uma concentração de 0,5%, em peso, de polímero, a25°C), e com um ponto de fusão de 60 a 170°C, e preferivelmente na faixa de80 a 150°C.

De acordo com a invenção, os polímeros, que são usados comoo componente Zi nas composições Z são compatíveis com Ql, que servem debase para as composições poliméricas Q. Por compatibilidade de doiscomponentes poliméricos, deve-se entender, em geral, a miscibilidade doscomponentes ou a tendência de um polímero para se dissolver no outropolímero (ver B. Vollmert, GrundriB der makromolekulen Chemie, Vol. IV,pp. 222 et seq., E. Vollmert Verlag 1979). A compatibilidade pode serdeterminada, por exemplo, através da diferença de seus parâmetros desolubilidade, da claridade ótica, da temperatura de transição vítrea, ou por ummétodo espectroscópico, por exemplo, através de medições de RMN, IR ou defluorescência, mas também por meio de medições de turvação ou de métodosde dispersão (ver L.A. Utracki "Polymer Alloys and Blends" pp. 34-42, NewYork 1989, por exemplo).

É especialmente preferível que sejam empregados comopolímeros Z1 os mesmos que são usados nas composições poliméricas Q. Ascomposições poliméricas Q podem ser à base de um polímero Ql, ou de umamistura de diferentes polímeros Ql. Os polímeros Ql são, preferivelmente,aqueles mencionados para Zj.

No processo de acordo com a invenção, a origem e acomposição do amido usado podem variar amplamente. Exemplos demateriais incluídos no termo amido na presente invenção são ospolissacarídeos de origem natural ou vegetal, formados primariamente a partirde amilose e/ou de amilopectina. O amido pode ser obtido a partir de váriasplantas, por exemplo, tais como batatas, arroz, tapioca, milho, ervilhas oucereais, tais como trigo, aveia ou centeio. E dada preferência a amidos, quesão preparados a partir de batatas, milho, trigo ou arroz. E também possívelusar misturas de amidos de diferentes origens. Os amidos particularmentepreferidos incluem amidos de batata. No entanto, podem ser tambémempregados amidos termoplasticamente processáveis. Estes incluem amidosque apresentam cadeias laterais, por exemplo, as que estão ligadas ao amidopor meio de grupos de éter ou grupos de éster.

E especialmente preferível usar amido em forma pulverizada.São apropriados, por exemplo, os pós com densidades mássicas na faixa de300 a 900 kg/m3. Os pós preferidos possuem densidades mássica de 600 a 800kg/m . O pó compreende, geralmente, de 2 a 20%, em peso, de água, combase no pó.

Como celulose, podem ser empregadas aquelas de diversasorigens. Por exemplo, pode ser feito uso de celulose a partir de fontes, taiscomo algodões, que não compreendem lignina, ou a partir de outras fontes,tais como madeiras, que compreendem lignina, em que a celulose empregada,por exemplo, celulose de madeira, deve estar substancialmente livre delignina.

No processo de acordo com a invenção, podem ser tambémempregadas celuloses, que tenham sido modificadas. Neste caso, estãocompreendidos ésteres de celulose ou éteres de celulose. Dentre estes, sãopreferidos aqueles com um grau de substituição de até 2,5. Radicais desubstituintes preferíveis são os radicais alcanoíla com de 2 a 10 átomos decarbono. Exemplos de ésteres de celulose preferidos são o acetato de celulose,o propionato de celulose, o butirato de celulose, o propionato de acetato decelulose, ou o butirato de acetato de celulose.E preferível usar celulose sob a forma de fibras finas. Emgeral, as fibras contêm pouca quantidade de água, e tipicamente na faixa de 2a 12 %, em peso, e de modo preferido de 2 a 5%, em peso, em relação àsfibras.

E também possível empregar no processo de acordo com ainvenção uma mistura de vários amidos ou de celuloses diversas ou misturasde um ou mais amidos e de uma ou mais celuloses.

As composições Z compreendem, como componente Z3, cerade abelha ou cera de éster de montana. De acordo com a invenção, ocomponente Z3 pode ser também uma mistura de cera de abelha e de cera deéster de montana. Em uma modalidade preferida, Z3 é uma cera de abelha. Acera de abelha pode conter pequenas quantidades de outras ceras porcontaminação. Entretanto, a cera de abelha usada como Z3 está,preferivelmente, substancialmente isenta de outras ceras. As ceras de abelhausadas como Z3 podem ser de várias procedências, e, portanto, ascomposições podem ser variáveis. Ceras de éster de montana de composiçõesvariáveis podem ser igualmente usadas. As ceras de abelha e,respectivamente, as ceras de éster de montana têm, tipicamente, um ponto degotejamento de 60 a 85°C, e preferivelmente de 60 a 65°C, e um valor ácidode 15 a 22, e um valor de saponificação de 85 a 158, e preferivelmente de 85a 105. A cera de abelha pode ser usada de vários modos, por exemplo, comoum material fundido ou como partículas. Em regra, a cera de abelha éempregada sob a forma de pastilhas no processo de acordo com a invenção.

A composição Z pode ser preparada por mistura e/ou porhomogeneização dos constituintes, e preferivelmente dentro de uma faixa detemperatura na qual os polímeros Zj são fundidos, por exemplo, de 220 a260°C, e em dispositivos de mistura de qualquer tipo, por exemplo,amassadores, tais como amassadores Haake, misturadores, tais comomisturadores de tombamento ou misturadores Banbury, ou extrusoras, taiscomo extrusora de parafuso único, e preferivelmente extrusora de parafusoduplo. A seqüência de adição dos componentes pode ser variada, em que doiscomponentes podem ser previamente misturados, ou ainda todos os trêscomponentes podem ser misturados em conjunto. É, geralmente, preferívelque o componente polimérico Z( seja a carga inicial e para isto seja fundido ea seguir sejam adicionados o compatibilizador Z2 e a cera de abelha Z3. É,particularmente, preferível adicionar uma mistura de Z2 e Z3.

Além disso, as composições podem também compreenderaditivos Z4, tais como amidas de ácido graxo, em particular amida de ácidoerúcico mono-, di- e triglicerídeos de ácidos graxos, em especialmonoestearato de glicerina ou triestearato de glicerina, talco, agentes deneutralização, estabilizadores, ou corantes, em que os estabilizadores podemcompreender, por exemplo, tocoferol (vitamina E), compostos de fósforoorgânicos, mono-, di- ou polifenóis, hidroquinona, diaril-amina ou tioéteres.Exemplos de colorantes, que podem ser adicionados, são estabilizadores UV,pigmentos, negro-de-fumo ou corantes fluorescentes. Dentre os corantesfluorescentes, é dada preferência particular a abrilhantadores óticos, quesejam isentos de grupos iônicos e derivados a partir da classe de biestiril-benzenos, estilbeno, benzoxizol, cumarina ou pirenos, e em particular daclasse de compostos de cianoestirila. Em uma modalidade preferida, ascomposições Z contêm como aditivo Z4. A seqüência de adição destes outrosaditivos pode variar. Deste modo, os aditivos podem, por exemplo, serpreviamente misturados junto com um dos componentes de Z, ou eles podemtambém ser previamente misturados em um modo parcial, ou parcialmente outotalmente adicionados posteriormente.

As composições Z podem ser adicionadas às composiçõespoliméricas Q como pré-mistura (mistura padrão) ou vice-versa nasquantidades requeridas para alcançar a concentração final desejada de cera deabelha e, caso existentes, de outros aditivos, se presentes. As composiçõespoliméricas Q podem compreender aditivos, tais como os estabilizadoresmencionados ou corantes, ou ainda cargas ou agentes de reforço, ou estespodem ser adicionados nas composições após a adição de Z. Nas composiçõespoliméricas biodegradáveis, podem estar contidos em Q ou podem seradicionados nelas, após a adição de Z, cargas ou agentes de reforço, quepodem compreender amido ou celulose, tais como fibras de celulose, sisal oucânhamo. Exemplos de outros aditivos adequados são o carbonato de cálcio, osulfato de cálcio e o talco como agente de nucleação.

As composições poliméricas Q, produzidas de acordo com oprocesso da invenção, contêm, em uma das modalidades preferidas de 0,1 a 2,e preferencialmente de 0,1 a 1%, em peso, de cera de abelha ou de cera deéster de montana, ou de suas misturas, em relação ao peso total dascomposições poliméricas, assim como de 0,1 a 50, e preferivelmente de 1 a20%, em peso, de substâncias adicionais, tais como aditivos, cargas oumateriais de reforço, ou misturas destes.

O processo de acordo com a invenção apresenta a vantagem deque podem ser obtidos filmes ou revestimentos com permeabilidade ao vapord'água reduzida. Além disso, as superfícies dos filmes apresentam um tatoagradável. O processo de acordo com a presente invenção possui, além disso,a vantagem de que a taxa de transporte das composições poliméricas, ou seja,a produtividade por rotação por minuto do parafuso da extrusora, éaumentada, por exemplo, em 5 a 15%, em relação às massas poliméricas, quenão são produzidas de acordo com o processo da invenção.

Exemplos

Métodos de Teste:

O índice de volume de fusão (MVI) [cm3/10'] foi determinadode acordo com a Norma DEN 53735 ou a Norma ISO 1133, a 190°C, com umacarga de 2,16 kg.

A resistência ao cisalhamento [N/mm ] (em cada caso paralelae perpendicular) foi medida com corpos de prova em forma de halteres,estampados S3A de acordo com a Norma DIN 53504 (50 mm decomprimento, 8,5 mm de largura máxima na região superior e 4 mm delargura de teste). A distância entre as garras foi de 25 mm no início do teste, ea taxa de extração para os corpos de prova foi de 100 mm/min.

A permeabilidade ao vapor d'água WVP [glOO μιη-m- -d" ]foi medida usando um método de gás portador de acordo com a NormaASTM F 1249 (aparelho de teste: Mocon Permatran W 600). Neste método,moléculas de vapor d'água, que se difundiam através do filme, sãotransportadas, por um gás portador (nitrogênio seco), a um detectorinfravermelho, que quantifica o fluxo de vapor d'água. O fluxo de vapord'água é usado para a determinação da permeabilidade ao vapor d'água, emrelação a uma espessura de 100 μηι.

O ponto de gotejamento [0C] foi determinado segundo ométodo de Ubbelohde de acordo com a Norma DIN 51801.

O valor ácido [mg KOH/g] foi medido de acordo com a NormaDIN 53402.

O valor de saponificação [mg KOH/g] foi medido de acordocom a Norma DIN 53401.

Materiais:

Como polímeros Z11 a Z13 foram usados poliésteres formados apartir de 1,4-butanodiol, ácido adípico e ácido terefitálico (razão molar =100:45:55), e de 0,1%, em peso, com base no peso total de todos osmonômeros usados, de glicerol, e de 0,5%, em peso, com base no peso totalde todos os monômeros usados, de di-isocianato de hexametileno, ecaracterizado por um índice de volume de fusão (MVI) para Z11 de 5 cm /10',Z12 de 7 cm3/10' e Z13 de 15 cm3/10\

O polímero Z11, foi usado como o polímero Q11.

Como compatibilizador, foi usado amido de batata na formapulverizada (branco) (Z21), ou celulose sob a forma de fibras finas (Z22)(microfibras com um teor de celulose de 99,5%, e um resíduo depeneiramento >71 μιιι: 0,1%, e > 32 μπι: 3%). Para comparação, foramusados policaprolactona com um MVI de 25 cm /10' (Zcomp2J) e,respectivamente, talco em pó (Zcomp22).

O componente Z31 usado foi cera de abelha em forma de pastilhas.

A cera de abelha tinha um ponto de gotejamento de 630C, um valor ácido de19,3, e um valor de éster de 75,3, e um valor de saponificação de 94,6.

Preparação das composições Z

Exemplos Ia 5:

Em um amassador Haake, o poliéster foi recozido a umatemperatura de 150°C, por dez minutos, e foi determinado o torque resultante.

A seguir, a cera misturada com o compatibilizador foi adicionada e o torqueresultante foi determinado após 3 minutos. Neste caso, o torque é uma medidapara a incorporação da cera na matriz do polímero. Uma queda do torque deveser atribuída à lubrificação externa pela cera. Os resultados podem serexaminados pela Tabela 1.

Experimentos Comparativos lcomp e 2comp:

Os experimentos descritos de 1 a 5 foram repetidos, masexecutados sem compatibilizador. As pelotas assim obtidas tinham umaaparência cerosa. A água de resfriamento continha grande quantidade de cera.

Tabela 1: Preparação das composições Z

<table>table see original document page 25</column></row><table>

Exemplos 6 a 13:O compatibilizador Z21 e, respectivamente, Z22 foi previamentemisturado com a cera de abelha Z31, a 80°C, e adicionado ao poliéster Zn e,respectivamente, Zi2. O processamento ocorreu em uma extrusora (extrusorade parafuso duplo ZSK da Empresa Werner & Pfleider) sob as condiçõesfornecidas na Tabela 2. A composição foi depois resfriada em um banho deágua e pelotizada.

Experimentos Comparativos 3comp a 7comp:

A cera de abelha Z31 foi misturada com os poliésteres Zn e,respectivamente, Z13 sob as condições fornecidas na Tabela 3, em umaextrusora (extrusora de parafuso duplo ZSK da Empresa Werner & Pfleider).As composições foram depois resfriadas em um banho de água e pelotizadas.

Experimentos Comparativos 8comp a 11 comp:

Os experimentos 6 a 13 foram repetidos, mas apolicaprolactona Zcomp2I e, respectivamente, o talco Zcomp22 foram usadosem vez do compatibilizador Z21 e, respectivamente, Z22. As condiçõesexperimentais e os resultados podem ser examinados na Tabela 3.

Tabela 2: Preparação das composições Z de acordo com a invenção

<table>table see original document page 26</column></row><table>

a) cera em banho de água.

b) superfície de pelota muito cerosa.

c) nem a) nem b).Tabela 3: Preparação de composições para comparação

<table>table see original document page 27</column></row><table>

a) cera em banho de água.

b) superfície de pelota muito cerosa.

c) nem a) nem b).

Preparação de composições poliméricas Q e filmes a partir destas:Exemplos 15 a 19:

As composições dos Exemplos 10 a 14 foram processadas emuma extrusora, da Empresa Windmõller & Hõlscher, tendo um diâmetro deparafuso de 60 mm, a cerca de 160°C, com o polímero Ql1, para fornecercomposições poliméricas. As composições poliméricas dos Exemplos 14 a 17foram misturadas com 0,6%, em peso, de talco fino, e 0,2%, em peso, deamida de ácido erúcico, com relação às composições poliméricas. Acomposição polimérica 18 foi misturada com 0,2%, em peso, de amida deácido erúcico, em relação à composição polimérica. As composiçõespoliméricas foram usadas sob as condições fornecidas na Tabela 4 paraproduzir filmes soprados, que foram cortados para fornecer filmes planos.

Exemplo Comparativo 12comp:

O Exemplo 18 foi repetido, mas apenas o polímero Ql1 (com0,2%, em peso, de amida de ácido erúcico) foi usado.

Os filmes de acordo com a invenção apresentam boaresistência à ruptura, inclusive em comparação com filmes sem cera deabelha. Mesmo com um teor de apenas 0,2%, em peso, de cera de abelha, apermeabilidade ao vapor d'água dos filmes de acordo com a invenção foireduzida em 55%.

Comparada a 12c, a taxa de transporte foi aumentada em cerca de 9%.

Tabela 4: Preparação de Composições Poliméricas e Filmes

<table>table see original document page 28</column></row><table>

n.m.: não medido; a: agradável.

Claims (10)

1. Filme ou revestimento, obtido a partir de composiçõespoliméricas (Q) contendo cera de abelha ou cera de éster de Montana, ou suasmisturas, caracterizado pelo fato de consistir em uma combinação de umacomposição (Z), que compreende: Zi) de 40 a 98,5%, em peso, de pelo menosum polímero compatível com os polímeros (Ql) que são a base de Q; Z2) de 0,5 a 20%, em peso, de amido ou celulose, ou uma mistura destes, comocompatibilizador; Z3) de 1 a 20%, em peso, de cera de abelha ou de cera deéster de Montana, ou misturas destas; e Z4) de 0 a 20%, em peso, de pelomenos um aditivo, em que as percentagens, em peso, são baseadas no pesototal de Z, juntamente com o polímero que é a base de Q, em uma proporçãoque Q compreende de 0,1 a 2%, em peso, de Z3.

2. Filme ou revestimento de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de ter uma permeabilidade ao vapor d'água de 16 a 57[g 100 μηι -m" -d*, medida de acordo com a Norma ASTM F 1249].

3. Processo para a redução da permeabilidade ao vapor d'águade filmes ou revestimentos produzidos a partir de composições poliméricas,conforme definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato decompreender, em um primeiro estágio, preparar uma composição (Z) quecompreende: Zi) de 40 a 98,5%, em peso, de pelo menos um polímerocompatível com os polímeros (Ql) que são a base de Q; Z2) de 0,5 a 20%, empeso, de amido ou celulose, ou de uma mistura destes, comocompatibilizador; Z3) de 1 a 20%, em peso, de cerca de abelha ou cera deéster de montana ou suas misturas; e Z4) de 0 a 20%, em peso, de pelo menosum aditivo, em que os percentuais, em peso, são baseados no peso total de Z,e, em um segundo estágio, combinar a composição Z com o polímero que é abase de Q, em uma proporção que Q compreende de 0,1 a 2%, em peso, de Z3.

4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizadopelo fato de que Z é preparado pela mistura de Z2 com Z3 e combinação destamistura com Z1.

5. Processo de acordo com a reivindicação 3 ou 4,caracterizado pelo fato de que se usa de 1 a 15%, em peso, docompatibilizador Z2, com base no peso total de Z.

6. Composição intermediária para preparar a composiçãopolimérica Q, conforme definida na reivindicação 1, caracterizada pelo fatode compreender:Z1) de 40 a 98,5%, em peso, de pelo menos um poliésterparcialmente aromático,Z2) de 0,5 a 20%, em peso, de amido ou celulose, ou umamistura destes,Z3) de 1 a 20%, em peso, de cera de abelha ou cera de éster deMontana, ou uma mistura destes, eZ4) de 0 a 20%, em peso, de pelo menos um aditivo.

7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizadapelo fato de que os poliésteres usados como componente Zi contêm, comocomponentes essenciais,A) um componente ácido compreendendo:al) de 30 a 95%, em mol, de pelo menos um ácidodicarboxílico alifático ou cicloalifático, ou um de seus derivados formadoresde éster, ou uma mistura destes,a2) de 5 a 70%, em mol, de pelo menos um ácido dicarboxílicoaromático ou um de seus derivados formadores de éster, ou misturas dosmesmos, ea3) de 0 a 5%, em mol, de um composto contendo grupossulfonato, eB) pelo menos um componente diol selecionado do grupo consistindoem um alcanodiol-C2-Ci2 ou cicloalcanodióis-C5-Cio, ou misturas destes,e, se desejado, também um ou mais componentes selecionados do grupoconsistindo em:C) um componente selecionado do grupo consistindo em:c 1) pelo menos um composto di-hidróxi contendo funções étere tendo a fórmula I: <formula>formula see original document page 31</formula> em que né2, 3 ou 4 e m é um número inteiro de 2 a 250.c2) pelo menos um ácido hidróxi-carboxílico da fórmula IIa ou IIb: <formula>formula see original document page 31</formula> em que ρ é um número inteiro de 1 a 1500, e r é um númerointeiro de 1 a 4, e G é um radical selecionado a partir do grupoconsistindo em fenileno, -(CH2)q-, em que q é um númerointeiro de 1 a 5, -C(R)H-, e -C(R)HCH2, em que R é metila ouetila,c3) pelo menos um amino-alcanol-C2-Ci2 ou pelo menos umamino-cicloalcanol-C5-Cio, ou uma mistura destes,c4) pelo menos um diamino-alcano-Ci-Cg,c5) pelo menos uma 2,2'-bisoxazolina da fórmula III: <formula>formula see original document page 31</formula> em que R compreende ligação simples, um alquileno (CH2)z,em que ζ = 2, 3 ou 4, ou fenileno, ec6) pelo menos um ácido aminocarboxílico, selecionado do grupoconsistindo em aminoácidos de ocorrência natural, poliamidascom uma massa molar de não mais do que 18.000 g/molobtido por policondensação de um ácido dicarboxílico, tendode 4 a 6 átomos de carbono, com uma diamina tendo de 4 a 10átomos de carbono, compostos das fórmulas IVa a IVb:<formula>formula see original document page 32</formula>em que s é um número inteiro de 1 a 1500 e t é um númerointeiro de 1 a 4, e T é um radical selecionado do grupo, queconsiste em fenileno, -(CH2)n-, em que η é um número inteirode 1 a 12, -C(R2)H- e -C(R2)HCH2-, em que R2 é metila ouetila,e polioxazolinas tendo a unidade de repetição V,<formula>formula see original document page 32</formula>em que R3 é hidrogênio, alquila-C1-C6, cicloalquila-C5-C8,fenila não-substituída ou substituída com até três substituintesalquila C1-C4, ou tetra-hidrofurila,ou misturas de c 1 a c6, eD) um componente selecionado do grupo consistindo em:dl) pelo menos um composto com pelo menos três grupos capazesde formarem éster,d2) pelo menos um isocianato, ed3) pelo menos um éter divinílico,ou misturas produzidas de dl) a d3).

8. Uso da composição como definida na reivindicação 6 ou 7,caracterizado pelo fato de ser para a preparação de pré-misturas.

9. Uso da composição como definida na reivindicação 6 ou 7,caracterizado pelo fato de ser para a redução da permeabilidade ao, vapord'água de filmes ou revestimentos.

10. Uso de amido, celulose ou misturas destes, caracterizadopelo fato de ser como um compatibilizador na preparação da composiçãopolimérica contendo cera de abelha ou cera éster de montana ou suasmisturas, conforme definida na reivindicação 6 ou 7.