BG63858B1 - Стабилни при съхранение водни форми на n-фенил-3,4,5,6-тетрахидрофталимидни хербициди - Google Patents
Стабилни при съхранение водни форми на n-фенил-3,4,5,6-тетрахидрофталимидни хербициди Download PDFInfo
- Publication number
- BG63858B1 BG63858B1 BG104488A BG10448800A BG63858B1 BG 63858 B1 BG63858 B1 BG 63858B1 BG 104488 A BG104488 A BG 104488A BG 10448800 A BG10448800 A BG 10448800A BG 63858 B1 BG63858 B1 BG 63858B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- alkyl
- methyl
- ethyl
- weight
- alkoxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/32—Cyclic imides of polybasic carboxylic acids or thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/46—N-acyl derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретението се отнася до стабилни при съхранение водни форми, съдържащи в тегл.%: от 0,1 до 60 тетрахидрофталимид с формула@@в която R1 означава Н,F, Cl; R2 е СН=С(Сl)-CO-B или СН=С(Br)-CO-B (B е С1-С6-алкил, в даден случай заместена ОН или SH група), групата OR5, SR5, COOR5, OCH2COOR5, CH2-CO-OR6 или (С1-С6-алкил)сулфониламино; R5 e Н, С1-С6-алкил, С3-С7-циклоалкил, С2-С8-алкенил, С2-С8-алкинил, (С1-С6-алкокси)карбонил-С1-С6-алкил или С1-С6-алкилоксиимино-С1-С6-алкил; R3 е Сl или CN; R6 е Н, С1-С6-алкил, С2-С8-алкенил, С2-С8-алкинил, С3-С7-циклоалкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил или С1-С6-алкилоксиимино-С1-С6-алкил; от 0,1 до 30 анионно повърхностноактивно средство; от 0,1 до 30 нейонно повърхностноактивно средство; от 0,01 до 5 тиксотропна добавка; от 0 до 50 друго хербицидноактивно вещество; от 0 до 20 друго помощно средство и от 1 до 90 вода.
Description
Изобретението се отнася до стабилни при съхранение водни форми на базата на N-фенил-3,4,5,6-тетрахидрофталимидни производни с формула 1 и до използването им като хербициди за растителната защита
в която заместителите имат следните значения:
R1 е водород, флуор или хлор, R2 е групата А-СО-В, при което А е СН=С(С1) или СН=С(Вг) и В е С1-С6-алкил или групите OR4 или SR4, в които R4 е водород, С1-С4-алкил, (С1-С6-алкокси)карбонил- С1-С6-алкил или CjС6-алкилоксиимино- С^-С^-алкил, или R2 е групата OR5, SR5, COOR5 или ОСН2СОО R5, при което R5 е водород, С1-С6-алкил, С3-С7-циклоалкил, С3-С8-алкенил, С3-С8-алкинил или Cj-C6алкокси- С^-С^-алкил, или R2 е групата СН2CO-OR6, в която R6 е С -С,-а.ткил или С,-С,алкокси- С1-С6-алкил, или R2 е групата -NHSO2(Cj-С^алкил) и R3 е хлор или циано.
Предшестващо състояние на техниката
От литературата са известни хербициди на базата на тетрахидрофталимиди с формула I, напр. от ЕР-А 240659; Herbizide, Heck, В.; Fedtke. С.; R.R.Schmidt; Thieme Stuttgart 1995, стр. 144; Proc. Brighton Crop Protection Conference Weeds 1989. Vol. 1, стр. 41; Proc. Brighton Crop Protection Conference Weeds 1991, Vol. 1, стр. 69; Anderson et al., American Chemical Soc., Symposium Series 559, 18-33, 1994.
От литературата се разбира, че тези продукти се използват най-често като твърди форми за приложение, напр. като прахове или гранулата за диспергиране във вода, или като емулсионни концентрати, напр. флумиклорак (търговско наименование RESOURCE* ЕС, вж. The Pesticide Manual, 10th Edition, стр. 488) или флумиоксазин (търговско наименование
SUMISOYA® WR. вж. The Pesticide Manual, 10,h Edition, стр. 489).
Посочените форми за приложение на практика имат поредица недостатъци. Намиращият се в емулсионните концентрати (ЕС) разтворител се смята като вреден от гледна точка на опазване на околната среда. Освен това използването на разтворител по правило прави формата запалима, което е нежелателно. Ограничената разтворимост на веществото ограничава и получаването на форми с висока концентрация на активното вещество. При приложение на праховете за диспергиране във вода (WP) често се наблюдава разпрашаване, което също е недостатък.
Форми за приложение във вид на водни суспензионни концентрати не биха проявявали подобни недостатъци, обаче такива концентрати на тетрахидрофталимиди досега не са познати.
Причината за това е може би тази, че в литературата веществата от групата на тетрахидрофталимидите са описани като склонни към хидролиза. Така от Nippon Noyaku Gakkaishi (1989), 14(4), 497-501 (СА 1990: 215895) е известно, че тетрахидрофталимидите не са стабилни във водна система. При pH 5 във водна система е измерен период на полуразпад на тетрахидрофталимид от 4.14 дни, а при pH 7 е само 9.14 часа.
Също така в Biosci., Biotechnol. Biochem. (1993). 57 (11) 1913-15 и Agric. Biol. Chem (1991). 55(11). 2677-2678 е описана понижена стабилност на производни от групата на тетрахидрофталимидите.
В патентно описание ЕР-А-385 231 се описва използване на определени вещества от групата на тетрахидрофталимидите за десикация и абсцизия на части на растения. В това описание се посочва, че активните вещества могат да се използват в различни форми за приложение, при което в един дълъг списък се изброяват също висококонцентрирани водни форми (вж. стр. 6, редове 45 и следващи). От следващите изпълнения все пак се разбира, че водните форми за приложение се получават от емулсионни концентрати, паста или омрежени прахове, т.е. от формите за приложение, които имат описаните по-горе недостатъци. Винаги се излиза от системи, съдържащи разтворител. Така че, в патентно описание ЕР-А 385 231 по този начин не се разкрива стабилна при съхранение водна форма, а напротив - по-скоро вниманието на специалистите в тази област се отклонява от възможността за използване на такава форма.
В ЕР-А 240 659 се описват определени тетрахидрофталимиди, като формите за приложение отговарят на тези, обсъждани в описания по-горе документ ЕР 385 231.
Задача на настоящото изобретение е да се създадат водни стабилни при съхранение форми, които да нямат изброените по-горе недостатъци. По-специално те трябва да отговарят на изискванията за стабилност при съхранение, определени в FAO Manual on the development and use of FAO specifications for plant protection products, 44-th Edition, Rom, 1992. Съгласно тях, съдържанието на активното вещество във формата за приложение не трябва да се понижава с повече от 10 %, при съхранение в продължение на две години при стайна температура.
Техническа същност на изобретението
Сега по изненадващ начин е установено, че тази задача се решава чрез създаване на водоразтворим суспензионен концентрат, който съдържа:
a) 0.1-60 тегл. % тетрахидрофталимид с формула I,
b) 0.1-30 тегл. % анионно повърхностно активно средство,
c) 0.1-30 тегл. % нейонно повърхностно активно средство,
d) 0.01-5 тегл. % тиксотропна добавка,
e) 0-50 тегл. % друго хербицидно активно вещество,
f) 0-20 тегл. % друго помощно средство и
g) 1-90 % вода.
Посочените при дефиниране на В и R1 до R6 части на органичната молекула представляват обединяващи понятия, заместващи индивидуалните значения на отделните членове на дадена група. Всички въглеводородни вериги, както и всички части, съдържащи алкил-, алкокси-, алкилоксиимино-, алкокси- алкидни остатъци могат да бъдат с права или разклонена въглеродна верига.
Примерни значения са дадени по-долу:
- С1-С6-алкил, може да бъде метил, етил, η-пропил, 1-метилетил, п-бутил, 1-метилпропил,
2-метилпропил или 1,1-диметилетил, п-пентил,
1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2диметилпропил, 1-етилпропил, п-хексил, 1,1диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1 -метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3диметилбутил, 2.2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-етил-1-метилпропил или 1-етил-2-метилпропил и по-специално метил, етил, п-пропил,
1-метилетил, n-бутил, 1,1-диметилетил, п-пентил или п-хексил;
(С,-С6 -алкокси) карбонил, има посочените по-горе значения за (С^С^алкокси) карбонил, както и напр. п-пентоксикарбонил, 1метилбутоксикарбонил, 2-метилбутоксикарбонил, 3-метилбутоксикарбонил, 2,2-диметилпропоксикарбонил, 1-етилпропоксикарбонил, п-хексоксикарбонил, 1,1-диметилпропоксикарбонил, 1,2диметилпропоксикарбонил, 1 -метилпентоксикарбонил. 2-метилпентоксикарбонил, 3-метилпентоксикарбонил, 4-метил-пентоксикарбонил, 1,1 -диметилбутоксикарбонил, 1,2-диметилбутоксикарбонил, 1,3-диметилбутоксикарбонил, 2,2диметилбутоксикарбонил, 2.3-диметилбутоксикарбонил. 3,3-диметилбутоксикарбонил, 1-етилбутоксикарбонил, 2-етилбутоксикарбонил, 1,1,2триметилпропоксикарбонил, 1,2,2-триметилпропоксикарбонил, 1 -етил-1 -метилпропоксикарбонил и 1-етил-2-метилпропоксикарбонил, по-специално метоксикарбонил, етоксикарбонил или 1 -метилетоксикарбонил;
(С]-С6-алкокси) карбонил- С^-С^-алкокси група, заместена чрез (С^-С^-алкокси) карбонил, както е дефиниран по-горе С^-С^-алкокси група, като метоксикарбонил-метокси, етоксикарбонил-метокси, n-пропоксикарбонил-метокси, пбутоксикарбонил-метокси, 1-(метоксикарбонил)етокси, 2-(метоксикарбонил)етокси, 2-(етоксикарбонил)етокси, 2-(п-пропоксикарбонил)етокси, 2-(п-бутоксикарбонил)етокси, 3(метоксикарбонил)пропокси, 3- (етоксикарбонил) пропокси, 3-(п-пропоксикарбонил)пропокси, З-(п-бутоксикарбонил) пропокси, 4-(метилоксикарбонил) бутокси, 4- (етоксикарбонил) бутокси, 4-(п-пропоксикарбонил)бутокси, 4-(п-бутоксикарбонил) бутокси, 5- (метилоксикарбонил) пентокси, 5-(етоксикарбонил)пентокси, 5-(ппропоксикарбонил) пентокси, 5- (п-бутоксикарбоншОбутокси, 6-(метилоксикарбонил)хексокси, 6(етоксикарбонил) хексокси, 6- (п-пропоксикарбонил) хексокси или 6-(п-бутоксикарбонил)хек сокси, и особено метоксикарбонил-метокси или 1 - (метоксикарбонил) етокси;
C^Cj-алкокси, като метокси, етокси, ппропокси,1-метил-етокси, n-бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси, 1,1 -диметилетокси, п-пентокси, 1 -метилбутокси, 2-метилбутокси, 3метилбутокси, 1,1-диметилпропокси, 1,2-диметилпропокси, 2,2-диметилпропокси, 1 -етилпропокси, п-хексилокси,1-метилпентокси, 2-метилпентокси, 3-метилпентокси, 4-метилпентокси, 1,1диметилбутокси, 1,2-диметилбутокси, 1,3-диметилбутокси, 2,2-диметилбутокси, 2,3-диметилбутокси, 3,3-диметилбутокси, 1-етилбутокси, 2етилбутокси, 1,1,2-триметилпропокси, 1,2,2-триметилпропокси, 1-етил-1-метилпропокси и 1етил-2-метилпропокси, и по-специално метокси, етокси или 1 -метилетокси;
С,-С,-алкокси- С.-С.-алкил, като С.-С алкокси, както е определен по-горе, който е заместен с С,-С6-алкил, например метоксиметил, етоксиметил, п-пропоксиметил, (1-метилетокси)-метил, n-бутоксиметил, (1-метилпропокси)метил, (2-метилпропокси) метил, (1,1-диметилетокси) метил, 2-(метокси)етил, 2-(етокси)етил, 2-(п-пропокси)етил, 2-(1-метилетокси) етил, 2-(п-бутокси)етил, 2-(1-метилпропокси)етил, 2-(2-метилпропокси) етил, 2-(1,1-диметилетокси) етил, 2-(метокси)пропил, 2-(етокси) пропил, 2-(n-пропокси)пропил, 2-(1-метилетокси) пропил, 2-(n-бутокси) пропил, 2-(1-метилпропокси) пропил, 2- (2-метилпропокси) пропил, 2-(1,1-диметилетокси)пропил, 3-(метокси) пропил, 3-(етокси) пропил, 3-(п-пропокси) пропил, 3-(1-метилетокси) пропил, 3-(п-бутокси) пропил, 3-(1-метилпропокси) пропил, 3(2-метилпропокси) пропил, 3-(1,1 -диметилетокси) пропил, 2-(метокси) бутил, 2-(етокси) бутил,
2-(n-пропокси)бутил, 2-(1 -метилетокси)бутил,
2- (n-бутокси) бутил, 2- (1 -метилпропокси)бутил,
2- (2-метилпропокси) бутил, 2-(1,1 -диметилетокси)бутил, 3-(метокси)бутил, 3-(етокси)бутил, 3(n-пропокси) бутил, 3- (1 -метилетокси) бутил, 3(п-бутокси)бутил, 3-(1-метилпропокси) бутил, 3(2-метилпропокси) бутил, 3-(1,1 -диметилетокси) бутил, 4-(метокси) бутил, 4-(етокси) бутил, 4(n-пропокси) бутил, 4-(1-метилетокси) бутил, 4(п-бутокси)бутил, 4-(1-метилпропокси)бутил, 4(2-метилпропокси) бутил или 4-(1,1-диметилетокси) бутил. и особено метоксиметил или 2-метоксиетил;
С1-С6-алкоксиимино- С,-С6-алкил, като Cj-Cj-алкилова група, заместена с С,-С6-ал коксиимино група, напр. метоксиимино, етоксиимино, 1-пропоксиимино, 2-пропоксиимино,
1- метилетоксиимино, n-бутокси-имино, сек.бутоксиимино, трет.бутоксиимино, 1-метил-1-пропоксиимино, 2-метил-1-пропоксиимино, 1-метил-
2- пропоксиимино, 2-метил-2-пропоксиимино, ппентоксиимино, 2-пентоксиимино, 3-пентоксиимино, 4-пентоксиимино, 1-метил-1-бутоксиимино, 2-метил-1-бутоксиимино, З-метил-1-бутоксиимино, 1-метил-2-бутоксиимино, 2-метил-2-бутоксиимино, З-метил-2-бутоксиимино, 1-метил-Збутоксиимино, 2-метил-З-бутоксиимино, 3метил-3-бутоксиимино, 1,1 -диметил-2-пропоксиимино, 1.2-диметил-1-пропоксиимино, 1,2-диметил-2-пропоксиимино, 1-етил- 1-пропоксиимино, 1 -етил-2-пропоксиимино, п-хексоксиимино,
2- хексоксиимино, 3-хексоксиимино, 4-хексоксиимино, 5-хексоксиимино, 1 -метил-1 -пентоксиимино, 2-метил- 1-пентоксиимино, З-метил-1-пентоксиимино, 4-метил-1-пентоксиимино, 1-метил-2пентоксиимино, 2-метил-2-пентоксиимино, 3метил-2-пентоксиимино, 4-метил-2-пентоксиимино, 1 -метил-3-пентоксиимино, 2-метил-З-пентоксиимино, З-метил-З-пентоксиимино, 4-метил-Зпентоксиимино, 1-метил-4-пентоксиимино, 2метил-4-пентоксиимино, З-метил-4-пентоксиимино, 4-метил-4-пентоксиимино, 1.1-диметил-2-бутоксиимино, 1,1-диметил-3-бутоксиимино, 1.2диметил- 1 -бутоксиимино, 1,2-диметил-2-бутоксиимино, 1.2-диметил-З-бутоксиимино. 1,3-диметил-1 -бутоксиимино, 1.3-диметил-2-бутоксиимино, 1,3-диметил-3-бутоксиимино, 2.2-диметил-3-бутоксиимино, 2.3-диметил-1 -бутоксиимино, 2.3-диметил-2-бутоксиимино, 2,3-диметил-
3- бутоксиимино, 3.3-диметил-1-бутоксиимино, 3.3-диметил-2-бутоксиимино, 1 -етил-1 -бутоксиимино, 1-етил-2-бутоксиимино, 1-етил-З-бутоксиимино, 2-етил-1-бутоксиимино, 2-етил-2-бутоксиимино, 2-етил-З-бутоксиимино, 1,1,2-триметил2-пропоксиимино, 1 -етил-1-метил-2-пропоксиимино и 1-етил-2-метил-1-пропоксиимино, и поспециално метоксииминометил;
С3-С6-алкенил, като проп-2-ен-1-ил, пбутен-4-ил, 1-метил-проп-2-ен-1-ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, 2-бутен-1-ил, п-пентен-3-ил, ппентен-4-ил, 1-метил-бут-2-ен-1-ил, 2-метил-бут-
2- ен-1-ил, 3-метил-бут-2-ен-1-ил, 1-метил-бут-
3- ен-1-ил, 2-метил-бут-3-ен-1-ил, 3-метил-бут-
З-ен-1-ил, 1,1-диметил-проп-2-ен-1-ил, 1,2-диметил-проп-2-ен-1-ил, 1-етил-проп-2-ен-2-ил, пхекс-З-ен-1-ил, п-хекс- 4-ен-1-ил, п-хекс-5-ен1-ил, 1-метил-пент-3-ен-1-ил, 2-метил-пент-З4 ен-1-ил, З-метил-пент-З-ен-1-ил, 4-метил-пент-
3- ен-1-ил, 1-метил-пент-4-ен-1-ил, 2-метил-пент-
4- ен-1-ил, 3-метил-пент-4-ен-1-ил, 4-метил-пент-
4-ен-1-ил, 1,1-диметил-бут-2-ен-1-ил, 1,1-диметил-бут-З-ен-1-ил, 1,2-диметил-бут-2-ен-1-ил,
1.2- диметил-бут-З-ен-1 -ил, 1,3-диметил-бут-2-ен-
1- ил, 1,3-диметил-бут-3-ен-1-ил, 2,2-диметилбут-З-ен-1-ил, 2,3-диметил-бут-2-ен-1-ил, 2,3диметил-бут-3-ен-1 -ил, 3,3-диметил-бут-2-ен-1 ил, 1-етил-бут-2-ен-1-ил, 1-етил-бут-3-ен-1-ил,
2- етил-бут-2-ен-1-ил, 2-етил-бут-3-ен-1-ил,
1.1.2- триметил-проп-2-ен-1 -ил, 1 -етил-1 -метилпроп-2-ен-1-ил или 1-етил-2-метил-проп-2-ен1-ил и по-специално проп-2-ен-1-ил или п-бутен-4-ил;
С3-С6-алкинил, като проп-1-ин-1-ил, проп-2-ин-1-ил, п-бут-1-ИН-1-ил, п-бут-1-ин-Зил, п-бут-1-ин-4-ил, п-бут-2-ин-1-ил, п-пент-1ин-1-ил, п-пент-1-ин-З-ил, п-пент-1-ин-4-ил, ппент-1-ин-5-ил, п-пент-2-ин-1-ил, п-пент-2-ин-
4-ил, п-пент-2-ин-5-ил, З-метил-бут-1-ин-З-ил,
3- метил-бут-1-ин-4-ил, п-хекс-1-ин-1-ил, п-хекс1-ин-З-ил, п-хекс-1-ин-4-ил, п-хекс-1-ин-5-ил, п-хекс-1-ин-6-ил, п-хекс-2-ин-1-ил, n-xekc-2-ин-
4- ил, п-хекс-2-ин-5-ил, п-хекс-2-ин-6-ил, п-хексЗ-ин-1-ил, п-хекс-З-ин-2-ил, 3-метил-пент-1-ин1-ил, 3-метил-пент-1-ин-З-ил, 3-метил-пент-1ин-4-ил, 3-метил-пент-1-ин-5-ил, 4-метил-пент1-ИН-1-ИЛ, 4-метил-пент-2-ин-4-ил или 4-метилпент-2-ин-5-ил, по-специално проп-2-ин-1-ил;
С3-С6-циклоалкил, напр. циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклохексил или циклохептил, особено циклопентил или циклохексил.
За предпочитане формите за приложение съгласно изобретението съдържат 5-60, поспециално 5-50 тегл. % от тетрахидрофталимид с формула I. Предпочитани тетрахидрофталимиди са съединенията с формула I, в която R1 е водород или флуор, R3 е хлор и R2 е АСО-В, OR5 (където R5 е С[-С6-алкил, C2-Csалкенил или С3-С7-циклоалкил) или ОСН2COOR3 (където R5 е С^-С^-алкил). Особено предпочитани са съединенията 1.1 до 1.5:
1.1 R1 = Н, R3 = Cl, R2 = -СН=С(С1)СООСгН5 (обичайно име синидон-етил, вж. ЕРА 240 659),
1.2 Rl = F, R3 = Cl, R2 = -ОСН2-СООС5Н,, (обичайно име флумиклорак-пентил),
1.3 R1 = F, R3 = Cl, R2 = 0-циклопентил,
1.4 R1 = F. R3 - Cl, R2 = ОСН(СН3)-ОСН (обичайно име флумипропин).
1.5 N- (7-флуоро-3,4-дихидро-3-оксо-4проп-2-инил-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил)циклохекс-1-ен-1,2-дикарбоксимид (обичайно наименование флумиоксазин).
Като компонент Ь), формите за приложение съгласно изобретението съдържат 0.1 -30, за предпочитане 0.3 -15 тегл. %, и по-специално 0.5 -7 тегл. % от анионно повърхностно активно средство.
Такива анионни повърхностно активни средства са известни на специалистите в тази област и са описани в литературата.
Подходящи йонни повърхностно активни средства са например алкиларилсулфонати, фенилсулфонати, алкилсулфати, алкилсулфонати, алкилетерсулфати, алкиларилетерсулфати, алкилполигликолетерфосфати, полиарилфенилетерфосфати, алкилсулфосукцинати, олефинсулфонати, парафинсулфонати, нефтени сулфонати, тауриди, саркозиди, мастни киселини, алкилнафталинсулфонови киселини, нафталинсулфонови киселини, лигнинсулфонови киселини, кондензационни продукти на сулфонирани нафталини с формалдехид или с формалдехид и фенол, и в даден случай карбамид, лигнин-сулфитни отпадъчни води, както и техни алкални, алкалоземни, амониеви и аминосоли, алкилфосфати, кватернерни амониеви съединения, аминооксиди, бетаин и техни смеси.
Предпочитани са кондензационните продукти на сулфонирани нафталини и феноли с формалдехид и в даден случай карбамид, които са под формата на водоразтворими соли.
Като компонент с), формите за приложение съгласно изобретението съдържат 0.1-30, за предпочитане 0.3 -15 и особено 0.5 до 7 тегл. % от нейонно повърхностно активно средство.
Подходящи нейонни повърхностно активни средства са напр. алкилфенолалкохолати, алкохолалкоксилати, алкохолати на мастни амини, полиоксиетиленгликолестери на мастни киселини, алкоксилати на рициново масло, алкоксилати на мастни киселини, амидалкоксилати на мастни киселини, полидиетаноламиди на мастни киселини, ланолинетоксилати, полигликолестери на мастни киселини, изотридецилалкохол, амиди на мастни киселини, метилцелулоза, естери на мастни киселини, силиконови масла, алкилполигликозиди, естери на глицеролмастни киселини, полиетиленгликол, полипропиленгликол, полиетиленгликол-полипропиленгликол-блок съполимери, полиетиленгли колалкилетер, полипропиленгликолалкилетер. полиетиленгликолполипропиленгликолетер блок съполимери и техни смеси, полиакрилати и съполимери на акриловата киселина.
Предпочитани са полиетиленгликол, полипропиленгликол, полиетиленгликолполипропиленгликол блок съполимери, полиетиленгликолалкилетер, полипропиленгликолалкилетер. полиетиленгликолполипропиленгликолетерни блок съполимери и техни смеси.
Предпочитани смеси от йонни и нейонни повърхностно активни средства са кондензационни продукти на сулфонирани феноли с карбамид и формалдехид, както и полиетиленгликолполипропиленгликолетерни блок съполимери.
Подходящи за използване като тиксотропни добавки d) са съединения, които осигуряват на формата за приложение псевдопластични свойства на изтичане, т.е. един висок вискозитет в състояние на покой и нисък вискозитет в състояние на движение. Съдържанието на предизвикващите тиксотропия добавки е от 0.01 до 5, за предпочитане 0.05 до 3 и по-специално 0.1 до 2 тегл. %.
Подходящи съединения за тази цел са например полизахариди, като Xantxant* Gum. Kelzan* на фирмата Fa. Kelco или Rhodopol’ 23 (Rhone Poulenc).
Освен съществените компоненти от а) до
d), формите за приложение съгласно изобретението могат да съдържат и други хербициди, както и други помощни средства.
Като други хербициди могат да се имат предвид по-специално следните групи:
el. амиди, като пропанил;
е2. аминофосфорни киселини, като биланафол (биалафос), буминафос, глуфозинатамоний, глифозат, сулфозат;
еЗ. анилиди, като тиафлуамиди;
е4. арилоксиалканови киселини, като 2,4-D. 2,4-DB, кломепроп, дихлорпроп, дихлорпропР (2,4-DP-P), флуороксипир, МСРА, МСРВ. мекопроп, мекопроп-Р, напропамид, напропанилид и триклопир;
е5. бензоени киселини, като хлорамбен и дикамба;
еб. бензотиадиазинон, като бентазон;
е7. избелители, като кломазон (диметазон), флуртамон, дифлуфеникан, флуорохлоридон, флупоксам, флуридон, пиразолат, сулкотрион (хлор-мезулон), изоксафлутол и 2-(2' хлор-3'-етокси-4'-етилсулфонил-бензоил)-4-метил-циклохексан-1,3-дион;
е8. карбамати, като азулам, барбан, бутилат, карбетамид, хлорбуфам, хлорпрофам, циклоат, десмедифам, диалат, ЕРТС, еспрокарб, молинат, орбенкарб, пебулат, фенизофам, фенмедифам, профам, просулфокарб, пирибутикарб, сулфалат (CDEC), тербукарб, тиобенкарб (бентиокарб), тиокарбазил, триалат и вернолат;
е9. хинолинкарбоксилни киселини, като квинклорак, квинмерак;
е 10. хлорацетанилиди, като ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, диетатилетил, диметахлор, диметенамид (вж. също категория с2). метазахлор, метолахлор, претилахлор, пропахлор, принахлор,тербухлор, тенилхлор и ксилахлор;
el 1. динитроанилини, като бенефин, бутралин, динитрамин, еталфлуралин, флухлоралин, изопропалин, нитралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, профлуралин и трифлуралин;
е 12. динитрофеноли, като бромофеноксим, диносеб, диносебацетат, динотерб и DNOC;
е 13. дифенилетери, като ацифлуорфеннатрий, аклонифен, бифенокс, хлорнитрофен (CNP), дифеноксурон, етоксифен, флуородифен, флуорогликофенетил, фомезафен, фурилоксифен, лактофен, нитрофен, нитрофлуорфен и оксифлуорфен;
е 14. карбамиди, като бентиазурон, бутурон, хлорбромурон, хлороксурон, хлортолурон, сумилурон, дибензилурон, циклурон, димефурон, диурон, димрон, етидимурон, фенурон, флуорметурон, изопротурон, изоурон, карбутилат, линурон, метабензтиазурон, метобензурон, метоксурон, монолинурон, монурон, небурон, сидурон, тебутиурон, триметурон и дифенурон;
е15. имидазолинони, като имазаметапир, имазапир, имазаквин, имазетабенз-метил (имаза.м), имазетапир и имазамокс;
е 16. оксадиазоли, като метазол, оксадиаргил и оксадиазон;
е 17. феноли, като бромоксинил и иоксинил;
el8. естери на феноксипропионовата киселина, като клодинафоп, цихалофоп-бутил, дихлофоп-метил, феноксапроп-етил, феноксапроп-р-етил, фентиапроп-етил, флуазифоп-бутил, флуазифоп-р-бутил, халоксифоп-етокси етил, халоксифоп-метил, халоксифоп-р-метил, изоксапирифоп, пропаквизафоп, квизалофопетил, квизалофоп-р-етил и квизалофоптефурил;
е 19. инхибитори на протопорфириноген1Х-оксидаза, като бензофенап, флутиацет-метил, пиразоксифен, сулфентразон, тидиазимин, карфентразон, азафенидин, оксадиазон и оксадиаргил;
е20. пиридазини, като хлоридазон, норфлуразон и пиридат;
е21. пиридинкарбоксилни киселини, като клопиралид и пиклорам, е22. триазини, като аметрин, атразин, азипротрин, цианазин, ципразин, десметрин, диметаметрин, дипропетрин, еглиназин-етил, хексазинон, проциазин, прометон, прометрин, пропазин, секбуметон, симазин, симетрии, тербуметон, тербутрин, тербутилазин, триетазин и димезифлам;
е23.триазинони,като етиозин, метамитрон и метрибузин;
е24. урацили, като бромацил,ленацил и тербацил;
е25. сулфонилкарбамиди, като амидосулфурон, азимсулфурон, бенсулфурон-метил, хлоримурон-етил, хлорсулфурон, хлорсулф-оксим, циносулфурон, циклосулфамурон, етаметсулфурон-метил, етоксисулфурон, флазасулфурон, флупирсулфурон, халосулфурон-метил, имазосулфурон, метсулфурон-метил, никосулфурон, оксисулфурон, примисулфурон, просулфурон, пирасулфурон-етил, римсулфурон, сулфосулфурон, сулфометурон-метил, тифенсулфуронметил, триазасулфурон, трибенурон-метил и трифлусулфурон-метил;
е26. дипиридилени, като дифензокват, дикват и паракват.
Предпочитани като допълнителни хербициди е) са: арилоксиалканкарбоксилни киселини, като 2,4-D, 2,4-DB, СМРР, СМРР-Р, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, МСРА, МСРВ, естерите на тези съединения, като изопропил-, бутил- и изооктил-естер, преди всичко 2-етилхексилестер, както и [(4-амино-3,5-дихлор-6флуор-2-пиридил)окси] оцетна киселина (флуроксипир), дикамба, хлортолурон, карфентразон-етил, изопротурон, дифенурон, метоксурон, монолинурон, небурон, имазетабенз-метил, бромоксинил, иоксинил, клодинафоп, цихалофопбутил, диклофоп-метил, феноксапроп-етил, феноксапроп-р-етил, фентиапроп-етил, флуази фоп-бутил, флуазифоп-р-бутил, халоксифопетоксиетил, халоксифоп-метил, халоксифоп-рметил, изоксапирифоп, пропаквазафоп, квазалофоп-етил, квазалофоп-р-етил, пропаквазафоп-терфурил флуметсулам, метосулам, хлорансулам-метил, диклосулам, атразин, симазин, цианазин, тербутрин, дифлуфен-зопир, амидосулфурон, хлоримурон, хлорсулфурон, халосулфурон, метсулфурон-метил, примисулфурон, тифенсулфурон, триасулфуран, трибенурон-метил, просулфурон, етоксисулфурон, флупирсулфурон, сулфосулфурон, М-[[[4-метокси-6(трифлуорметил)- 1,3,5-триазин-2-ил] амино] карбонил] -2-(трифлуорметил) бензол-сулфонамид.
Особено предпочитани допълнителни хербициди е) са:
карбентразон-етил, диметенамид, 2.4-D, дикамба, флуороксипир, пендиметалин, изопротурон, хлортолурон, флупирсулфурон, ΜΙ [ [4-метокси-6- (трифлуорметил) -1,3,5-триазин2-ил] амино] -карбонил] -2- (трифлуорметил) бензолсулфонамид, метсулфурон-метил, амидосулфурон, имазетабенз-метил, метозулам, дифлуфеникан, флуртамон и сулфосулфурон.
Частта на допълнителните хербициди във формите за приложение съгласно изобретението е от 0 до 50, за предпочитане 0 до 35 и особено 1 до 30 тегл. %, спрямо общото тегло на формата.
Във водните форми на хербицида съгласно изобретението могат в даден случай да се използват едновременно и едно или повече помощни средства f). Подходящи помощни средства са например пълнители, антипенители, бактерициди и средства за предварителна защита. Могат да се прибавят също и разтворители, като тяхното количество трябва да бъде колкото е възможно по-малко.
Като разтворители могат да се използват С,-С-алкохоли, като метанол, етанол, пропанол и хексанол, гликоли като етиленгликол, пропиленгликол и бутиленгликол, гликолетер, като напр. алкиленгликолмоно- С^-С^-алкилетер, като етиленгликол-монометилетер и етиленгликолмоноетилетер, както и ароматни разтворители, като Solvesso 200 (производство на Exxon), естери на мастни киселини, като метилолеат, растителни масла, като соево масло, слънчогледово масло, рапично масло. Частта на разтворителя обикновено е в граници от 0 до 20 тегл. %.
Като антипенители могат да се използват силиконови емулсии дълговерижни алкохоли, мастни киселини, флуорорганични съединения и техни смеси.
За стабилизиране на водната фунгицидна 5 форма могат да се прибавят бактерициди. Подходящи бактерициди са напр. Proxel* (производител 1С1), Nipacide* BIT 20 (производство Thor Chemie), Kathon* МК, Acticide* (Rohm&Haas).
Частта на антипенителите и бактерици- 10 дите обикновено е в граници от 0.1 до 5, за предпочитане от 0.1 до 2 тегл. %.
Помощните средства могат да бъдат в концентрация от 0 до 20 тегл. % във формата за растителна защита съгласно изобретението. 15 Когато те са добавени във формата, тяхното количество е от 5 до 15 тегл. %.
Формите за приложение съгласно изобретението могат да се получат по познати на специалиста в тази област методи и по мето- 20 ди, описани в литературата за получаване на водни суспензионни концентрати, поради което не е необходимо тук да се дадат по-точни данни за получаването им.
Формите за приложение съгласно изоб- 25 ретението се използват в областта на растителната защита за борба с нежелан растеж на растения (като хербициди).
Приложението на хербицидните форми, съгласно изобретението, може да се осъществи 30 по методите преди и след поникване. Ако определени културни растения понасят по-трудно активните вещества, то може да се използват такива техники на разпръскване, при които хербицидното средство се разпръсква вър- 35 ху културното растение с помощта на шприцващи уреди така, че листата на чувствителните културни растения по възможност да не бъдат засегнати, докато активното вещество достига листата на растящите по-ниско нежелани 40 растения или непокритите с листа долни части на растенията (допълнително насочване, техника на разминаване).
Затова формите съгласно изобретението се прилагат след разреждане предимно чрез пулверизиране върху листата. При това разпръскването, напр. с вода като носител, може да се проведе с обичайната техника за разпръскване в количество от около 100 до 1000 1/ha.
Средството съгласно изобретението може да се използва в разходно количество от 0.001 до 5 kg/ha, за предпочитане 0.01 до 3 kg/ha и по-специално от 0.01 до 0.6 kg/ha.
Примери за изпълнение на изобретението
Следващите примери поясняват обекта на изобретението. Изпитанията, описани в примерите, се провеждат както следва.
Съдържанието на активното вещество в съставите се определя чрез качествена високоефективна течна хроматография и е дадено в грамове на литър.
За изследване на стабилността при съхранение, проби от съответни форми за приложение се съхраняват за определено време в добре затворени стъклени съдове при съответните посочени температури. След престоя пробите се изследват и се сравнява количеството на съединението в сравнение с това в началото на съхранението (нулева стойност). Съдържанието на активното вещество се дава като относителна стойност, спрямо нулевата стойност (в проценти).
Опитите за съхранение се провеждат в съответствие с методиката, описана в CIPAC МТ 46. При нея стабилността на продукта се оценява чрез краткотрайно съхранение при повишена температура.
Използваните в примерите добавки са посочени в следната таблица 1.
Таблица 1
| Име | Химическо обозначение | Производител |
| Wettol® D1 | кондензат на фенолеулфонова киселина/формалдехид | BASF AG |
| Pluronic®PE 10500 | ЕО/РО-блоксъполимер | BASF AG |
| Антипенител SRE | емулсия от силиконово масло | Wacker-Chemle |
| Kelzan® | полизахарид | Fa. Kelco |
| Kathon® МК | бактерицид | Fa. Rohm&Haas |
Пример 1.
504 g от активното съединение 1.1 (техн. продукт 99 %), 20 g Wettol® dl на BASF. 30 g Pluronic® PE 10500 на BASF AG, 2 g Kelzan®, 1.4 g Kathon* MK, 50 g 1,2-пропиленгликол и 5 g силиконова емулсия, производство на Wacker, се смесват с вода до 1 литър обем и се подлагат в толкова мелница на смилане до големина 60 % < 2μ (измерена с гранулометър от вида Cilas Granulometer 715. Fa. Cilas, Marcoussis, Франция).
Пример 2.
Както е описано в пример 1, при смесване на 213 g от съединение 1.1 (техн. продукт 93.8 %), 70 g 1.2-пропиленгликол, 20 g Wettol® Dl, 20 g Pluronic® PE 10500, 5 g силиконова емулсия, 3 g Kelzan® S, и при добавяне на вода до 1000 ml, се получава суспензионен концентрат.
Пример 3.
100 ml от описания в пример 1 концентрат се смесва при разбъркване с пропелерна бъркалка с 2 1 от суспензионен концентрат, съдържащ 400 g/Ι пендиметалин. Получава се суспензионен концентрат, съдържащ 24 g/Ι от съединение 1.1 и 380 g/Ι пендиметалин.
Пример 4.
100 ml от описания в пример 1 концентрат се смесва при разбъркване с пропелерна бъркалка с 4 1 от суспензионен концентрат, съдържащ 300 g/Ι хлортолурон и 200 g/Ι пендиметалин. Получава се суспензионен концентрат, съдържащ 12 g/Ι от съединение 1.1, 293 g/1 хлортолурон и 195 g/Ι пендиметалин.
Пример 5.
100 ml от описания в пример 1 концентрат се смесва при разбъркване с пропелерна бъркалка с 2.5 1 от суспензионен концентрат, съдържащ 700 g/Ι хлортолурон. Получава се суспензионен концентрат, съдържащ 19 g/Ι от съединение 1.1 и 673 g/Ι хлортолурон.
Пример 6.
221 g от синидон-етил (съединение 1.1) (техн. 95 %), 355 g N- [ [ [4-метокси-6-(трифлуорметил) -1,3,5-триазин-2-ил] амино] карбонил] -2(трифлуорметил)бензолсулфонамид (техн. 98 %), 20 g Wettol* Dl, 30 g Pluronic* PE 10500, 5 g силиконова емулсия, 2 g Kelzan* S, 1.8 g Kathon® МК и 70 g пропиленгликол се смесват c вода до 1 1 обем и се подлагат в топкова мелница (Dyno-Mill) на смилане до големина 60 % < 2μ. Получава се суспензия, съдържаща 210 g/Ι синидон-етил и 350 g/1 N-[[[4-Meтокси-6- (трифлуорметил) -1,3,5-триазин-2ил] амино] карбонил] -2-(трифлуорметил) бензолсулфонамид.
Пример 7.
ml от описания в пример 1 концентрат се смесва при разбъркване с пропелерна бъркалка с 1 1 от суспензионен концентрат, съдържащ 100 g/Ι дифлуфеникан и 250 g/1 флуртамон. Получава се форма във вид на стабилен суспензионен концентрат.
Резултатите за стабилността при съхранение и определеното съдържание на активното вещество са дадени в следващата таблица.
| Пример | Продължителност на съхранение | Температура | Съдържание на съединението 1.1 |
| 1 | 30 дни | 50°С | 98 % |
| 3 | 30 дни | 50°С | 98 % |
| 4 | 30 дни | 50°С | 95 % |
| 5 | 30 дни | 50“С | 90 % |
| 6 | 14 дни | 54’С | 99 % |
Резултатите в таблицата показват много добрата стабилност при съхранение на водните форми за приложение съгласно изобретението.
Патентни претенции
Claims (4)
- Резултатите в таблицата показват много добрата стабилност при съхранение на водните форми за приложение съгласно изобретението.Патентни претенции1. Стабилни при съхранение водни форми, характеризиращи се с това, че съдържат:а) 0.1-60 % тегл. тетрахидрофталимид с в която заместителите имат следните значения: R1 е водород, флуор или хлор, R2 е групата А-СО-В, при което А е СН=С(С1) илиСН=С(Вг) и В е С(-С6-алкил или групите OR4 или SR4, в които R4 е водород. С^С^алкил, (С1-С6-алкокси)карбонил- С1-С6-алкил или С,С6-алкилоксиимино - С^С^алкил, или R2 е групата OR5, SR5, COO R5 или OCH2COO R5, при което R5 е водород, С1-С6-алкил, С3-С,-циклоалкил, С3-С8-алкенил, С3-С8-алкинил или С,С6-алкокси- С(-С6-алкил, или R2 е групата СН2СО-О R6, в която R6 е С,-С.-алкил или С,-С.алкокси- С1-С6-алкил, или R2 е групата -NHSO2( С^С^алкил) и R3 е хлор или циано, Ь) 0.130 % тегл. анионно повърхностно активно средство, с) 0.1-30 % тегл. нейонно повърхностно активно средство, d) 0.01-5 % тегл. тиксотропна добавка, е) 0-50 % тегл. друго хербицидно активно веществоf) 0-20 % тегл. друго помощно средство и g) 1-90 % вода, при условие, че сумата от компонентите а) до g) е 100 % тегл.
- 2. Стабилна при съхранение водна фор-
- 5 ма, характеризираща се с това, че съдържа като компонент а) най-малко едно от активните вещества от 1.1 до 1.5:1.1. R1 - Н, R3 = Cl, R2 = -СН=С(С1)СООС2Н5
- 10 1.2. R1 = F, R3 = Cl, R2 = ОСН2-СООС5Н(,1.3. R1 = F, R3 = Cl, R2 = О-циклопентил1.4. R1 = F, R3 = Cl, R2 = ОСН(СН3)СвСН1.5.1Ч-(7-флуоро-3,4-дихидро-3-оксо-415 проп-2-инил-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил) циклохекс-1 -ен-1,2-дикарбоксимид.Издание на Патентното ведомство на Република България1113 София, бул. Д-р Г. М. Димитров 52-БЕксперт: Из. ЧервеняковаРедактор: Р. ГеоргиеваПор. № 41823Тираж: 40 ВК
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19804913A DE19804913A1 (de) | 1998-02-07 | 1998-02-07 | Lagerstabile wäßrige Formulierungen auf der Basis von Derivaten von N-Phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimiden und deren Verwendung als Herbizide im Pflanzenschutz |
| PCT/EP1999/000807 WO1999039579A1 (de) | 1998-02-07 | 1999-02-08 | Lagerstabile wässrige formulierungen von n-phenyl -3,4,5,6- tetrahydrophthalimid- herbiziden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG104488A BG104488A (bg) | 2001-08-31 |
| BG63858B1 true BG63858B1 (bg) | 2003-04-30 |
Family
ID=7856959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG104488A BG63858B1 (bg) | 1998-02-07 | 2000-05-29 | Стабилни при съхранение водни форми на n-фенил-3,4,5,6-тетрахидрофталимидни хербициди |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6313070B1 (bg) |
| EP (1) | EP1052901B1 (bg) |
| AT (1) | ATE223152T1 (bg) |
| AU (1) | AU2832299A (bg) |
| BG (1) | BG63858B1 (bg) |
| CA (1) | CA2320360C (bg) |
| CZ (1) | CZ292719B6 (bg) |
| DE (2) | DE19804913A1 (bg) |
| DK (1) | DK1052901T3 (bg) |
| EA (1) | EA002826B1 (bg) |
| EE (1) | EE04388B1 (bg) |
| ES (1) | ES2183521T3 (bg) |
| HR (1) | HRP20000578B1 (bg) |
| HU (1) | HU224729B1 (bg) |
| IL (1) | IL136168A (bg) |
| NZ (1) | NZ505738A (bg) |
| PL (1) | PL191588B1 (bg) |
| PT (1) | PT1052901E (bg) |
| RS (1) | RS49774B (bg) |
| SK (1) | SK284722B6 (bg) |
| WO (1) | WO1999039579A1 (bg) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5433120B2 (ja) * | 1999-09-30 | 2014-03-05 | モンサント テクノロジー エルエルシー | 向上した安定性を有するパッケージミックス農薬組成物 |
| JP4839558B2 (ja) * | 2001-09-26 | 2011-12-21 | 住友化学株式会社 | 顆粒状水和剤 |
| KR20040055798A (ko) * | 2001-11-07 | 2004-06-26 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 시니돈-에틸 함유 고체 작물보호 배합물 및 상응하는 분산액 |
| US20050101488A1 (en) * | 2003-10-21 | 2005-05-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Herbicidal composition |
| US20050260244A9 (en) * | 2003-11-12 | 2005-11-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal particle |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59101405A (ja) * | 1982-12-02 | 1984-06-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | 除草組成物 |
| DE3603789A1 (de) | 1986-02-07 | 1987-08-13 | Basf Ag | N-substituierte 3,4,5,6-tetrahydrophthalimide |
| US4816065A (en) * | 1986-12-23 | 1989-03-28 | Fmc Corporation | Herbicides |
| JPS63190805A (ja) * | 1987-02-04 | 1988-08-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | 除草組成物 |
| JP2727588B2 (ja) | 1988-10-05 | 1998-03-11 | 住友化学工業株式会社 | 除草組成物 |
| DE3905916A1 (de) | 1989-02-25 | 1990-08-30 | Basf Ag | Verwendung von derivaten des n-phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimids zur desikkation und abszission von pflanzenorganen |
| DE19633271A1 (de) | 1996-08-19 | 1998-02-26 | Basf Ag | Flüssige Formulierung von Ethyl-(Z)-2-chlor-3-[2-chlor-5-(4,5,6,7-tetrahydro-1,3-dioxoisoindoldion-2-yl)phenyl]acrylat |
-
1998
- 1998-02-07 DE DE19804913A patent/DE19804913A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-02-08 EE EEP200000460A patent/EE04388B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-02-08 CA CA002320360A patent/CA2320360C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-08 PL PL342394A patent/PL191588B1/pl unknown
- 1999-02-08 DE DE59902554T patent/DE59902554D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-08 AT AT99908858T patent/ATE223152T1/de active
- 1999-02-08 EA EA200000822A patent/EA002826B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-02-08 SK SK751-2000A patent/SK284722B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-02-08 CZ CZ20002803A patent/CZ292719B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-02-08 DK DK99908858T patent/DK1052901T3/da active
- 1999-02-08 ES ES99908858T patent/ES2183521T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-08 EP EP99908858A patent/EP1052901B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-08 AU AU28322/99A patent/AU2832299A/en not_active Abandoned
- 1999-02-08 PT PT99908858T patent/PT1052901E/pt unknown
- 1999-02-08 RS YUP-498/00A patent/RS49774B/sr unknown
- 1999-02-08 HU HU0100960A patent/HU224729B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-02-08 WO PCT/EP1999/000807 patent/WO1999039579A1/de active IP Right Grant
- 1999-02-08 NZ NZ505738A patent/NZ505738A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-02-08 IL IL13616899A patent/IL136168A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-02-08 US US09/582,883 patent/US6313070B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-05-29 BG BG104488A patent/BG63858B1/bg unknown
- 2000-09-05 HR HR20000578A patent/HRP20000578B1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19804913A1 (de) | 1999-08-12 |
| AU2832299A (en) | 1999-08-23 |
| IL136168A0 (en) | 2001-05-20 |
| US6313070B1 (en) | 2001-11-06 |
| EA002826B1 (ru) | 2002-10-31 |
| NZ505738A (en) | 2002-10-25 |
| HUP0100960A2 (hu) | 2001-08-28 |
| CA2320360A1 (en) | 1999-08-12 |
| IL136168A (en) | 2004-09-27 |
| PL191588B1 (pl) | 2006-06-30 |
| EP1052901B1 (de) | 2002-09-04 |
| SK7512000A3 (en) | 2001-01-18 |
| EE04388B1 (et) | 2004-12-15 |
| DE59902554D1 (de) | 2002-10-10 |
| BG104488A (bg) | 2001-08-31 |
| PT1052901E (pt) | 2003-01-31 |
| CA2320360C (en) | 2008-04-22 |
| HRP20000578B1 (en) | 2009-07-31 |
| HU224729B1 (en) | 2006-01-30 |
| CZ20002803A3 (cs) | 2000-12-13 |
| ATE223152T1 (de) | 2002-09-15 |
| WO1999039579A1 (de) | 1999-08-12 |
| ES2183521T3 (es) | 2003-03-16 |
| HRP20000578A2 (en) | 2001-04-30 |
| SK284722B6 (sk) | 2005-10-06 |
| PL342394A1 (en) | 2001-06-04 |
| YU49800A (sh) | 2002-09-19 |
| HUP0100960A3 (en) | 2002-12-28 |
| EA200000822A1 (ru) | 2001-02-26 |
| DK1052901T3 (da) | 2002-10-14 |
| EE200000460A (et) | 2001-12-17 |
| EP1052901A1 (de) | 2000-11-22 |
| RS49774B (sr) | 2008-06-05 |
| CZ292719B6 (cs) | 2003-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2738170C (en) | Composition for improving the efficacy of herbicides | |
| UA81267C2 (en) | Use of phenyl-pyrazolinecarboxylates for enhancing effect of aryloxyphenoxypropionate herbicides while controlling weeds | |
| DK2549869T3 (en) | High Concentrated Low Viscosity Clopyralid Dimethylamine Herbicide | |
| KR102644635B1 (ko) | 베플루부타미드 또는 그의 광학적으로 풍부한 형태와 제2 제초제의 혼합물 | |
| MX2008000800A (es) | Un metodo para controlar malezas. | |
| CN115462385A (zh) | 一种包含具有旋光活性的苯基异噁唑啉类的除草组合物及应用 | |
| US20070123426A1 (en) | Mixtures | |
| BG63858B1 (bg) | Стабилни при съхранение водни форми на n-фенил-3,4,5,6-тетрахидрофталимидни хербициди | |
| CN111065265B (zh) | 除草剂组合物 | |
| ES2654218T3 (es) | Composiciones herbicidas que comprenden isoxabeno y aminopiralida | |
| WO2023110491A1 (en) | Method for controlling undesirable vegetation in an aquatic environment | |
| US20240008481A1 (en) | Method for controlling undesirable vegetation in an aquatic environment | |
| AU2013200964B2 (en) | High-strength, low viscosity herbicidal concentrate of clopyralid dimethylamin | |
| AU2011229716B2 (en) | High-strength, low viscosity herbicidal concentrate of clopyralid dimethylamin |