BG61444B1 - Heat-resistant biologically soluble compositions for mineral fibres - Google Patents
Heat-resistant biologically soluble compositions for mineral fibres Download PDFInfo
- Publication number
- BG61444B1 BG61444B1 BG99809A BG9980995A BG61444B1 BG 61444 B1 BG61444 B1 BG 61444B1 BG 99809 A BG99809 A BG 99809A BG 9980995 A BG9980995 A BG 9980995A BG 61444 B1 BG61444 B1 BG 61444B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- mineral
- feo
- composition
- fibers
- mgo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/06—Mineral fibres, e.g. slag wool, mineral wool, rock wool
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
- A01G24/00—Growth substrates; Culture media; Apparatus or methods therefor
- A01G24/10—Growth substrates; Culture media; Apparatus or methods therefor based on or containing inorganic material
- A01G24/18—Growth substrates; Culture media; Apparatus or methods therefor based on or containing inorganic material containing inorganic fibres, e.g. mineral wool
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2213/00—Glass fibres or filaments
- C03C2213/02—Biodegradable glass fibres
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Seasonings (AREA)
Description
Изобретението се отнася до термоустойчиви състави за минерални влакна, по-специално до термоустойчиви минерални състави, разтворими в биологични течности, по-специално до минерални влакна, получени от минерални състави, и се прилага за изработване на изолации от минерални влакна и строителни материали от минерални влакна, получени от тези съставки.
Изолациите от минерални влакна са широко използвани и от дълго време представляват търговски продукт. Изолационните изделия се изготвят от сурови минерални материали като скали и шлаки, които се стапят и изтеглят на влакна, слепени помежду7 си. Свързващото вещество обикновено е фенол-формалдехидна смола или карбамидмодифицирана фенол формалдехидна смола.
Известно е, че изолационните изделия от минерални влакна се за предпочитане пред изолационните материали от стъклена вата, поради по-високата им огнеупорност, т.е. превъзходна термоустойчивост. Обикновено стъклената вата издържа на температури около 650°С, докато минералната вата е в състояние да издържи на температури около 1000°С. Много желателно е да се поддържа или да се подобрява това превъзходно качество за всеки вид от известните досега материали от минерални влакна.
Напоследък се отделя по-голямо внимание на това какво влияние оказват върху здравето различните влакнести материали. Добре известно е, че вдишването на някои видове азбест във вид на азбестови влакна води до дихателни заболявания, включително и на рак на белия дроб. Счита се, че е от съществено значение това дали азбестовите влакна имат способността да престояват продължително време в белите дробове. Въпреки, че до сега не са установени никакви факти в потвърждение на това, че изкуствените влакна предизвикват дихателни или други заболявания при хората, то е желателно да бъдат създадени минерални влакна с повишена скорост на разтваряне в биологични разтвори, тъй като се очаква, че такива влакна при вдишване ще имат значително по-кратко време на престо яване в белите дробове.
Важността на проблема за възможния ефект на изкуствените стъкловидни влакна за здравето е дала основание в последните години да бъдат извършени множество изследвания. Счита се, че освен размерите на влакната важен фактор за причиняване на заболяване може също така да бъде времето на престояването им в белия дроб. Времето на престояване зависи от физическото отстраняване на влакната от белия дроб и от скоростта на разтварянето им.
Скоростта на разтваряне на влакната може да бъде увеличена по различни начини. Проведени са изпитвания in vitro, при които влакната се подлагат под въздействието на изкуствени физиологични разтвори /разтвор на Геймъл, променен съгласно описанието на Шолц, Н.Конрадт: Изследване in vitro на химическата устойчивост на силициеви влакна. Ann. Occ Hyg. 31,стр.683 - 692 /1987/, като се счита, че условията на белодробната течност са подобни. Всички използвани течности се характеризират с това, че имат pH 7.4-7.8. Известно е от Карр, Иан: Макрофаги - Ревю Ултрастръкча анд Фънкшън, Академик Прес, че pH в Макрофаги е различна, с по-голяма киселинност, отколкото в белодробната течност, замествана с обичайните за тази цел течности.
От публикуваните наскоро измервания за трайността на влакна, включително и от измерванията in vitro на бял дроб от плъх, става ясно, че тази разлика в pH може да се обясни в различната скорост на разтваряне. Установява се, че когато изследваните влакна са достатъчно къси, е възможно те да бъдат обградени напълно от макрофаги, което може да бъде обяснен с по-ниската скорост на разтваряне на покъсите влакна от стъклена вата.
В W089/12032 са описани неорганични състави за минерални влакна, някои от които издържат двучасовата огнева проба/съгласно ASTM Е-119/, като показват малка устойчивост във физиологични солеви разтвори, т.е. проявяват голяма скорост на разтваряне. Обаче всички описани състави са получени от чист метален оксид или от по-малко чисти сурови материали с добавки на чисти оксиди, което прави описаните състави много скъпи.
Проблемът, който решава изобретението, е създаването на минерални състави, които мо2 гат да бъдат получени от срещани в природата евтини сурови материали, при това имат голяма скорост на разтваряне в биологични разтвори и проявяват добра термоустойчивост.
Техническа същност на изобретението
Минерален състав за влакна, които са термоустойчиви и имат висока скорост на разтваряне в биологични течности има следния състав в мас.%:
SiO2 - 53.5 - 64 за предпочитане 53,5-62;
А12О3 = <4
СаО - 10 - 20, за предпочитане 15-20; MgO - 10 - 20, за предпочитане 10-15;
FeO - 6.5 - 8, за предпочитане 6,5-8, като общото количество FeO и Fe203 е преизчислено като FeO.
Установено е, че минералните влакна с висока скорост на разтваряне в биологични разтвори и заедно с това с добра термоустойчивост, е възможно да бъдат получени от минерални състави на базата на срещани в природата сурови материали и други евтини сурови материал, например оливин, кварц, калциево-карбонатни пясъчници и железни руди по избор частично или напълно свързани с цимент в брикети.
Съставите съгласно изобретението могат например да се приготвят от следните природни суровини в %:
Кварцов пясък - около 36
Оливинов пясък - около 17
Минерална вата - отпадък - около 12 Железен окис - около 12
Доломит - около 11
Цимент - около 12
Съгласно изобретението обхватът на общото количество на СаО, MgO, Fe203 и FeO в минералния състав по изобретението е за предпочитане:
32% < Cao + MgO + Fe0/Fe203 < 40%, повече предпочитан е:
35% < СаО + MgO + Fe0/Fe203 < 40% изключително предпочитан е:
38% < СаО + MgO + Fe0/Fe203 < 40%
Минералният състав съгласно изобретението е особено подходящ за получаването на минерални влакна с използване на метода, описан в WO 92/06047.
За производство например на фини влак на по този метод е необходимо съставът да бъде с вискозитет около 15 поаза при работна температура. От друга страна също е желателно вискозитетът на стопения състав да не бъде по-нисък от 4 поаза при работна температура.
Не е очевидно, но е възможно да нараства разтворимостта на състава за минерални влакна, като се запазят другите необходими качества. Както е посочено по-горе, вискозитетът на стопилката трябва да се поддържа в тесни граници, за да се образуват влакна, като се използват обичайните в практиката методи. Получената минерална вата трябва да бъде достатъчно здрава, за да запази физическата си цялост при използване в строителството, корабите и в другите области на приложение. Освен това получената минерална вата трябва да бъде достатъчно термоустойчива, за да осигури превъзходна огнеупорност на крайния изолационен материал.
Вискозитет на стопения минерален състав зависи от общото съдържание на кварц и алумооксид, при което, високо общо съдържание на кварц и двуалуминиев триоксид довежда до висок вискозитет и обратно. Следователно вискозитетът поставя известни ограничения по отношение на това как може да бъде променян съставът.
Счита се, че количеството магнезиев оксид и феро/фери оксидите в минералния състав влияят значително на термоустойчивостта на минералните влакна. Феро/фери оксидите играят важна роля като средство за образуване на кристални зародиши при превръщането на минералните влакнести минерали от аморфно състояние в кристално или псевдокристално състояние при външно въздействие на топлината, т.е. при нагряване. Следователно това поставя известни ограничения по отношение на минималното количество феро/фери оксиди в състава. Трябва да се отбележи, че минералните влакнести материали, несъдържащи феро- и фериоксиди, е възможно да бъдат в състояние да издържат на високи температури при бавно нагряване, което е в контраст с бързото загряване, например в резултат на външно нагряване. Както е посочено по-горе, когато минералните влакнести материали се подложат на нагряване /внезапно или бързо нагряване/, структурата на материала, т.е. минералната вата, преминава от аморфно състояние в кристално състояние и следователно термоустойчивостта на минералните влакнести материали във влакнестия материал изисква да са налице съставки за кристални зародиши. От друга страна, също така е очаквано, например от W0 89/12032, че наличието на алуминиев оксид и феро/фери оксидни съставки в минералния състав влияе значително отрицателно на скоростта на разтваряне.
Скоростта на разтваряне или устойчивостта обаче предизвиква много сложни ограничения. Минералната вата трябва да бъде относително инертна по отношение въздействието на влагата на строителната площадка /обект/, но същевременно трябва бързо да се разтваря в белия дроб. Тъй като и при двете посочени обстоятелства въздействието на влагата върху влакната се осъществява при почти неутрална среда, тези две изисквания могат да бъдат изпълнени чрез изменение на състава.
В описанието на изобретението патентните претенции понятието “биологичен разтвор” означава биологичен солев разтвор, както и всички течности, налични in vivo в бозайниците.
Друг предпочитан състав за получаване на минерални влакна съгласно изобретението е съставен главно от следните съединения в тегл. %: SiO2 от 53.5 до 63; А1Д <4; СаО от 15 до 20, MgO от 10 до 15; FeO от 6.5 до 8, а общото количество FeO и Fe2O3 е преизчислено като FeO.
Изобретението се отнася също и до минерални влакнести материали, получени от минералните състави съгласно изобретението.
При едно предпочитано изпълнение на изобретението материалът за минерални влакна има за предпочитане температура на спичане 900°С, повече за предпочитане поне 1000°С и най-много се предпочита 1100°С.
Освен това изобретението се отнася до метод за увеличаване скоростта на разтваряне на термоустойчиви минерални влакнести материали в биологични течности, при който метод състав съгласно изобретението се използва за получаване на минерални влакнести материали.
Материал за минерални влакна съгласно изобретението, който е термоустойчив и има висока скорост на разтваряне в биологични течности, е подходящ за топлинна и/или звукова изолация или като строителни елементи и субстрати.
Друг предпочитан минерален състав за влакна съгласно изобретението има следния състав в тегл.%: SiO2 - 54.5-63; А12О3 <4; СаО - 15-20; MgO - 11-16; FeO - 6.5-8, като общото количество FeO и Fe2O3 е преизчислено като FeO.
Пример 1. По-долу е описано определянето на скоростта на разтваряне на термоустойчиви минерални влакна, получени от известен състав или състав изготвен за сравнение, както и минерални влакнести състави съгласно изобретението. Влакната са изготвени чрез стапяне във вагрянка на минералния състав за изпитване, след което минералните влакна се изтеглят като минерална вата. Не се използва свързващо вещество.
На изпитване са подложени следните състави за минерални влакна.
Състав А. Минерални влакна, търговски продукт, произведени от Рокуул Лапинус, B.V. Роермонд, Холандия
Състави В,С и Д. Състави за сравнение Състави E,F,G,I. Минерални влакна съгласно изобретението.
Компонентите на всеки състав от изпитването са посочени в таблица 1. Освен посочените в таблица 1 компоненти, всички състави за влакна съдържат допълнително общо 2% други съставки /следи/, които са включени в състава на изходните сурови материали. Тези други съставки е възможно да бъдат например магнезиев оксид, манганов оксид, хромен оксид и различни серни съединения. Посоченото в таблица 1 процентно съдържание е приведено общо към 100% за посочените в таблицата компоненти.
Методи за изпитване
Пробите се пресяват и фракцията под 63 μ се използва за изпитване.
За всяка проба се определят фракциите влакна съобразно размера на диаметъра им. Измерват се диаметърът и дължината поотделно на 200 влакна с оптичен микроскоп с увеличение 1000 пъти. Данните се използват за изчисляване на специфичната повърхност на пробите от влакна, като се взема предвид специфичното тегло на влакната.
Измерване на скоростта на разтваряне /стационарен апарат/.
300 mg влакна се поставят в полиетиленови бутилки, съдържащи по 500 ml модифициран разтвор на Кеймъл /т.е. с комплексообразовател/ при pH 7.5. Замерва се pH на разтворите в продължение на 1 ден и ако е необ- 5 ходимо да бъде коригирано, се добавя НС1.
Измерванията се извършват в продължение на една седмица. Бутилките се съхраняват във водна баня при 37°С и два пъти дневно се разтърсват силно. Проби от разтворите се вземат след първия и четвъртия ден и се анализират за силиций на автоматичен абсорбционен спектрофотометър Перкин-Емлер.
Модифицираният разтвор на Геймбъл, приведен към pH 7.5 ± 0.2, има следния състав в g/1: MgCl2.6H20 0,212, NaCl 7.120, СаС1.2Н20 0.029, Na2S04 0.079, Na2HP04 0.148, NaHC03 1.950, /Na2- тартарат/2Н20-0.180, /Na3 -цитрат/. 2H20-0.152, 90% млечна киселина 0.156, Глицин 0.118, Масол на гроздена киселина 0.172 и формалин 1 ml.
Изчисления
Въз основа на разтворимостта на SiO2 / мрежеста разтворимост/ се изчислява специфичната дебелина на разтваряне и се установява скоростта на разтваряне /бр.на ден/. Изчислението се основава на съдържанието на SiO2 във влакната, специфична повърхност и разтвореното количество Si02.
Термоустойчивост
Термоустойчивостта, изразена като тем пература на спичане на влакнестия състав АI, се установява по следния начин.
Образец /5 х 5 х 7.5 cm/, изготвен от минерална вата от влакнест състав за изследване, се поставя в пещ, предварително нагрята до 700°С. След половин част се оценява спичането и свиването на образеца. Операцията се повтаря всеки път с нов образец, като за всеки следващ опит температурата се повишава с 50°С по отношение на предшестващия опит и това продължава, докато се определи максималната температура, при която не се забелязва повече спичане и свиване на образеца.
Резултатите от изпитванията са показани по-нататък в таблица 2
Резултатите от изпитването показват, че влакната, получени съгласно изобретението, имат много по-добра термоустойчивост /изразена като температура на спичане при 900°С, 1050°С, 1100°С/, отколкото влакната за сравнение. Търговският продукт /състав А/ също показва висока термоустойчивост, докато съставите В,С и Д показват сравнително ниска термоустойчивост.
Освен това резултатите от изпитванията показват ясно, че скоростта на разтваряне на състава съгласно изобретението нараства с коефициент 4-8 в сравнение с търговския продукт /състав А/.
Таблица 1
Компонентите в мас.%
Състави за сравнение | Състави по изобретението | |||||||
A | В | C | D | Е | F | G | I | |
Si02 | 46.8 | 50.8 | 58.6 | 61.3 | 61.5 | 54.9 | 56.4 | 60.2 |
А1203 | 13.2 | 0.8 | 3.7 | 0.8 | 0.7 | 4.0 | 2.7 | 0.3 |
Ti02 | 2.9 | 0.1 | 0.5 | 0.2 | 0.2 | 0.6 | 0.5 | 0.1 |
FeO | 6.3 | 0.1 | 6.0 | 4.1 | 7.2 | 6.8 | 7.3 | 7.9 |
CaO | 17.2 | 31.0 | 23.6 | 12.8 | 13.1 | 17.2 | 17.0 | 20.0 |
MgO | 9.6 | 17.0 | 6.8 | 20.3 | 16.9 | 15.3 | 15.1 | 11.1 |
Na 0 | 2.8 | 0.1 | 0.2 | 0.1 | 0.1 | 0.5 | 0.4 | 0.1 |
K20 | 1.2 | 0.1 | 0.6 | 0.4 | 0.3 | 0.7 | 0.6 | 0.3 |
Таблица 2
Състав | А | В | С | D | Е | F | G | I |
Температура на спичане °C | 1050 | 750 | 750 | 800 | 1050 | 1050 | 1100 | 1100 |
Разтваряне* pH 7.5 | 3 | 45 | 6 | 32 | 25 | 12 | 13 | 20 |
+: Скорост на разтваряне на SiO2 /броя на ден/, от 1 до 4 ден.
Двата състава за сравнение В и Д имат значително по-голяма скорост на разтваряне, в сравнение със съставите А и С. Това не са изненадващи резултати, тъй като общото съдържание на двуалуминиев триоксид и на железни оксиди в съставите В и Д е съответно около 1%. Температурата на спичане обаче е неприемливо ниска.
Съставите Д и Е се различават само по отношение съдържанието на FeO и MgO. Съставът съгласно изобретението Е /FeO 7.1 %/ има значително по висока термоустойчивост, колкото съставът за сравнение Д /FeO -4.2%/, докато скоростта на разтваряне на съставите Д и Е е от един и същ порядък.
При съпоставянето на съставите за сравнение В,С и съставите съгласно изобретението се вижда, че може да се постигне едно увеличаване на температурата на спичане, като се намали съдържанието на СаО.
От резултатите може да бъде направено заключение, че минералните влакна, получени от състави съгласно изобретението, имат превъзходни показатели на термоустойчивост, както и голяма скорост на разтваряне в биологични течности.
Пример 2. Изпитвания за биостабилност.
Проведени са биологични изпитвания, т.е. за определяне на физиологичната поносимост in vitro на търговско минерално влакно с химически състав, като посочения състав А, и на минерални влакна съгласно изобретението с посочения състав G.
Материали и методи
Малко парче от всеки образец за изпит15 ване се поставя в двойно дестилирана вода и се филтрува на филтър Нюклепор /размери на порите 0.2 -0.4 μ/. Част от филтъра се поставя върху алуминиево парче и се напръсква с около 30 частици злато. Тези образци се анализират на сканиращ електронен микроскоп /СЕМ/ Кембрийдж Стереоскоп. Подбира се такова увеличение, с което може да измерят с достатъчна точност, както най-дългите влакна, така също и най-тънките. Измерват се дължината и диаметърът на около 400 влакна от всеки образец /виж таблица 3/.
Общо по 2 mg влакна/на плъх се поставят в 0.3 ml 0.9% разтвор на NaCl и се вкарват по единични дози в трахеята на белия дроб на женски плъх Винстер с тегло на тялото 500 g. Във всяка група се ползват по 5 опитни животни, умъртвявани след 2 дни, 2 седмици, 1,3, 6 и 12 месеца.
След умъртвяването на опитния плъх белият дроб се отделя и се изсушава при температура 105°С в сушилня, след което се подлага на нискотемпературно изпепеляване. Тази обработка не трябва да оказва влияние върху разпределението на влакната по размери на изпитвания материал. Измерванията на пепелта от белия дроб на плъхове, умъртвени 2 дни след вкарването на капките в трахеята, се сравняват с първоначално изпитвания материал /таблица 3/. Част от изпепеления бял дроб се поставя във филтрирана вода и получената суспензия се филтрува на филтър Нюклепор /размер на порите 0.2 -0.4 μ/ в продължение на 15 min. Тези проби се подготвят и анализират на СЕМ, съобразно описанието за характеризиране на материалите за изпитване. По 200 влакна от всяка проба се анализират на СЕМ и се изчислява общият брой влакна за дробовете на всяко животно.
Допълнително се определя разпределението на влакната по размери. От формата на влакната се определя обемът на частиците, като се приема, че са цилиндрични. За да се определи кинетиката на избистряне, се извършва логаритмичен регресионен анализ на броя или масата на влакната, отнесени към времето от инжектирането на всяко животно. Получената константа на скоростта на избистряне “к”, която е с 95% гранична достоверност, се превръща в период на полуразпадане Т1/2 чрез уравнението Т1/2 = ln/2/к.
Резултати
Резултатите от анализите на влакната от изпепелените бели дробове на опитните животни са посочени в таблиците 4 и 5. Отстраняването на влакната може да бъде изразено чрез кинетиката от първи порядък, т.е. кинетиката на отстраняването може да се определи чрез периода на полуразпадане, което е показано на таблиците 6 и 7.
От таблица 7 се вижда, че съставът G има значително по-малък период на полуразпадане, в сравнение със състав А, дори при значително по-голям първоначален диаметър 5 на влакната/виж таблица 3/.
Въз основа на изследване на дълги и на къси азбестови влакна /Джоне Дейвис: Патогенност на дългите влакна, отнесени към късите влакна от проба амозитов азбест, Брит.7 Експ. Патология 67, р 415-430 /1986/, се прави изводът, че дългите влакна са биологично поактивни.
От таблица 8 се вижда, че по отношение на дългите влакна е налице значителна статистическа разлика между известната търговска минерална вата /състав А/ и влакната съгласно изобретението /G/.
Ако определенията на периода на полуразпадане се отнесат само за влакна с размери над 5 μ, може да бъде направена погрешна интерпретация, тъй като дългите влакна се разпадат на по-къси влакна и това води до нарастване Т1/2 за фракцията на късите влакна.
Таблица 3
Зърнометричен състав на материалите за изпитване /претегляне чрез броя на влакната/
Материал изпитване | Умъртвяване на опитното животно | Преброени влакна (L/D>5) | Дължина на | Диаметър на влакната | UtmJ | |||||
влакната | [μπι] | |||||||||
ю%< | 50 %< | 90 %< | ю%< | 50 %< | 90%< | σ е | ||||
Състав А | Начален материал | 323 | 3.4 | 6.7 | 15.2 | 1.7 | 0.32 | 0.63 | 1.21 | 1.72 |
2 дни | 702 | 2.9 | 6.8 | 15.9 | 1.9 | 0.27 | 0.62 | 1.19 | 1.95 | |
1 месец | 724 | 3.0 | 6.9 | 17.1 | 1.9 | 0.24 | 0.62 | 1.24 | 2.10 | |
3 месеца | 732 | 3.0 | 7.1 | 17.0 | 2.0 | 0.28 | 0.66 | 1.22 | 1.97 | |
6 месеца | 784 | 3.5 | 7.3 | 17.0 | 1.8 | 0.29 | 0.66 | 1.24 | 1.89 | |
12 месеца | 772 | 3.0 | 6.4 | 14.0 | 1.8 | 0.24 | 0.60 | 1.07 | 2.07 | |
Състав G | Начален материал | 317 | 4.8 | 9.3 | 23.1 | 1.7 | 0.57 | 1.02 | 1.59 | 1.57 |
2 дни | 631 | 4.1 | 9.3 | 24.0 | 1.9 | 0.35 | 0.87 | 1.56 | 2.05 | |
1 месец | 822 | 4.3 | 10.2 | 24.1 | 2.0 | 0.36 | 0.88 | 1.55 | 2.03 | |
3 месеца | 768 | 4.0 | 9.3 | 22.6 | 1.9 | 0.37 | 0.84 | 1.54 | 1.91 | |
6 месеца | 618 | 4.1 | 8.8 | 19.2 | 1.8 | 0.32 | 0.77 | 1.41 | 2.01 | |
12 месеца | 746 | 3.3 | 7.6 | 15.7 | 1.9 | 0.25 | 0.69 | 1.30 | 2.17 |
Таблица 4
Изпитван материал | Изброени влакна за проба от дробове | Влакна [ 106/дроб/ | Влакна (L>5pm) [106/дроб/ | Изчислена маса на влакната [mg] | |||||
Средно | S.D. | Средно | S.D. | Средно | S.D. | Средно | S.D. | ||
Състав А | 2 дни | 222 | 11 | 124.1 | 17.0 | 53.1 | 6.3 | 1.67 | 0.30 |
1 месец | 222 | 11 | 111.9 | 12.3 | 50.4 | 6.7 | 1.64 | 0.48 | |
3 месеца | 220 | 8 | 92.0 | 10.8 | 44.9 | 3.3 | 1.41 | 0.29 | |
6 месеца | 215 | 5 | 45.2 | 10.0 | 24.1 | 4.5 | 0.69 | 0.06 | |
12 месеца | 208 | 12 | 50.8 | 10.5 | 24.5 | 4.7 | 0.69 | 0.26 | |
Състав G | 2дни | 222 | 8 | 61.0 | 9.0 | 39.3 | 6.3 | 1.96 | 0.18 |
1 месец | 220 | 6 | 47.9 | 4.2 | 31.9 | 2.5 | 1.62 | 0.41 | |
3 месеца | 216 | 2 | 41.1 | 3.4 | 25.8 | 1.6 | 1.19 | 0.15 | |
6 месеца | 217 | 4 | 24.0 | 6.0 | 14.6 | 4.0 | 0.52 | 0.20 | |
12 месеца | 199 | 13 | 17.1 | 5.7 | 10.2 | 3.1 | 0.26 | 0.08 |
Таблица 5
Среден диаметър на влакната в различните зърнометрични фракции в изследваните материали на пепелта от дробовете
Среден диаметър /в μ/ на различните зърнометрични фракции
Период οι умъртвяване на опитните животни | <2.5 μ | 2.5-5 μ | 5-10 pm | 10-20 pm | 20-30 pm | >40 pm | ||||||||
Средно | S.D. | Средно | S.D. | Средно | S.D. | Средно | S.D. | Средно | S.D. | Средно | S.D. | Средно | S.D. | |
Състав А 2 дни | 0.63 | 0.04 | 0.76 | 0.04 | 0.84 | 0.02 | 0.88 | 0.09 | 1.07 | 0.22 | 1.27 | 0.23 | 0.91 | 0.25 |
1 месец | 0.61 | 0.05 | 0.75 | 0.03 | 0.86 | 0.08 | 0.86 | 0.13 | 0.94 | 0.12 | 1.35 | 0.31 | 0.89 | 0.27 |
3 месеца | 0.60 | 0.05 | 0.74 | 0.03 | 0.84 | 0.05 | 0.89 | 0.11 | 0.96 | 0.31 | 1.33 | 0.14 | 0.89 | 0.27 |
6 месеца | 0.61 | 0.09 | 0.74 | 0.06 | 0.81 | 0.06 | 0.92 | 0.10 | 0.97 | 0.10 | 1.24 | 0.20 | 0.88 | 0.23 |
12 месеца | 0.52 | 0.03 | 0.66 | 0.05 | 0.76 | 0.05 | 0.78 | 0.10 | 1.10 | 0.39 | 1.51 | 0.23 | 0.89 | 0.38 |
Състав G 2 дни | 0.72 | 0.05 | 0.87 | 0.04 | 0.99 | 0.09 | 1.09 | 0.02 | 1.24 | 0.07 | 1.60 | 0.09 | 1.09 | 0.29 |
1 месец | 0.68 | 0.04 | 0.86 | 0.05 | 0.96 | 0.07 | 1.10 | 0.06 | 1.17 | 0.15 | 1.62 | 0.26 | 1.06 | 0.32 |
3 месеца | 0.69 | 0.05 | 0.88 | 0.02 | 0.99 | 0.03 | 1.08 | 0.08 | 1.16 | 0.30 | 1.54 | 0.31 | 1.06 | 0.31 |
6 месеца | 0.64 | 0.08 | 0.87 | 0.05 | 0.93 | 0.06 | 0.91 | 0.16 | 1.17 | 0.26 | 1.53 | 0.36 | 1.01 | 0.33 |
12 месеца | 0.50 | 0.06 | 0.71 | 0.04 | 0.84 | 0.06 | 0.91 | 0.04 | 1.07 | 0.16 | 1.59 | 0.24 | 0.94 | 0.36 |
Таблица 6
Период на полуразпадане за отстраняване на влакна с различна дължина на изпитваните материали от изпепелен дроб
Материал за изпитване | Период на полуразпадане /дни/,изчислен по броя на влакната от различните фракциг | ||||||
<2.5 цт Средно (95%CL.) | 2.5-5 цт Средно (95% CL.) | 5-10 цт Средно (95%CL.) | 10-20 цт Средно (95%CL.) | 20-40 цт Средно (95%CL.) | >40 цт Средно (95%CL.) | Общо Средно (95%CL.) | |
Състав А Състав G | 201 (136-379) 241 (170-413) | 251 (185-392) 219 (168-317) | 318 (229-520) 211 (172-274) | 279 (217-319) 185 (146-254) | 191 (148-271) 108 (91-133) | 158 (121-227) 100 (89-116) | 257 (195-376) 196 (159-255) |
Забележка: CL - гранична достоверност
Таблица 7
Период на полуразпадане и 95% гранична достоверност ICLI за отстраняване на влакната
Период на полуразпадане /в дни/ изчислен за | ||||||
Брой частици | Брой частици (1>5цш, Р<3цш) | Маса на частиците | ||||
Средно | (95% C.L) | Средно | (95%C.L.) | Средно | (95% C.L.) | |
Състав А | 257 | (195-376) | 291 | (227-406) | 249 | (187-372) |
Състав G | 196 | (159-255) | 183 | (151-233) | 122 | (105-145) |
Таблица 8
Сравнителни данни за Т)/2 /дни на база на броя на влакната
20-40 ц Средно /95% C.L/ | >40 ц Средно /95%C.L./ | |
Състав А /известна минерална вата/ Състав G /съгласно изобретението/ | 191/148-271/ 108/92-133/ | 158/121-227/ 100/89-116/ |
Claims (9)
- Патентни претенции1. Термоустойчив минерален състав за влакна, който има висока скорост на разтваряне в биологични течности, състоящ се главно 5 от следните съединения в тегл.%: SiO2 от 53.5 до 64, за предпочитане от 53,5 до 62, А1203 <4, СаО от 10 до 20, за предпочитане от 15 до 20, MgO от 10 до 20, за предпочитане от 10 до 15, FeO от 6.5 до 9, за предпочитане от 6,5 до 8, като общото количество FeO и Fe203 е преизчислено като FeO.
- 2. Минерален състав съгласно претенция1, характеризиращ се с това, че общото количество на СаО, MgO, Fe203 и FeO е следно:32% СаО + MgO + FeO + Fe303 <40%.
- 3. Минерален състав съгласно претенция2, характеризиращ се с това, че общото количество на СаО + MgO + Fe2O3 + FeO е следното: 35% < СаО + MgO + FeO + Fe203 <40%.
- 4. Минерален състав съгласно претенция3, характеризиращ се с това, че общото количество на CaO+MgO+FeO+Fe2O3 е следното:38% < Са + MgO + FeO + Fe2O3 < 40%.
- 5. Термостабилен минерален състав за влакна с висока скорост на разтваряне в биологични разтвори, характеризиращ се с това, че е получен от състави съгласно всяка от претенциите от 1 до 4.
- 6. Минерален състав за влакна съгласно претенция 5, характеризиращ се с това, че за предпочитане има температура на спичане 900°С, повече за предпочитане поне 1000°С и най-много за предпочитане поне 1100°С.
- 7. Метод за повишаване скоростта на разтваряне в биологични течности на термоустойчив състав за минерални влакна, характеризиращ се с това, че съставът съгласно всяка от претенциите от 1 до 4 се използва за получаване на материал за минерални влакна.
- 8. Използване на материал за минерални влакна съгласно претенциите 5 и 6 за топлинна и/или звукова изолация.
- 9. Използване на материал за минерални влакна съгласно претенциите 5 и 6 като строителни изделия или субстрати.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DK921566A DK156692D0 (da) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | Mineralfiberprodukt |
PCT/DK1993/000435 WO1994014717A1 (en) | 1992-12-29 | 1993-12-21 | Thermostable and biologically soluble mineral fibre compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BG99809A BG99809A (bg) | 1996-03-29 |
BG61444B1 true BG61444B1 (en) | 1997-08-29 |
Family
ID=8106130
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BG99809A BG61444B1 (en) | 1992-12-29 | 1995-07-21 | Heat-resistant biologically soluble compositions for mineral fibres |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5583080A (bg) |
EP (1) | EP0677026B1 (bg) |
AT (1) | ATE156106T1 (bg) |
AU (1) | AU5831694A (bg) |
BG (1) | BG61444B1 (bg) |
CA (1) | CA2152920C (bg) |
CZ (1) | CZ286581B6 (bg) |
DE (1) | DE69312741T2 (bg) |
DK (2) | DK156692D0 (bg) |
ES (1) | ES2105624T3 (bg) |
PL (1) | PL176175B1 (bg) |
RO (1) | RO112718B1 (bg) |
SK (1) | SK280332B6 (bg) |
WO (1) | WO1994014717A1 (bg) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5994247A (en) * | 1992-01-17 | 1999-11-30 | The Morgan Crucible Company Plc | Saline soluble inorganic fibres |
DE69331376T2 (de) * | 1992-01-17 | 2002-07-11 | Morgan Crucible Co | Verwendung anorganischer fasern, löslich in einer salzlösung, als isoliermaterial |
DK0698001T3 (da) * | 1994-02-11 | 1999-01-18 | Rockwool Int | Syntetiske glasfibre |
GB9412007D0 (en) * | 1994-06-15 | 1994-08-03 | Rockwell International A S | Production of mineral fibres |
GB9414154D0 (en) * | 1994-07-13 | 1994-08-31 | Morgan Crucible Co | Saline soluble inorganic fibres |
GB9508683D0 (en) * | 1994-08-02 | 1995-06-14 | Morgan Crucible Co | Inorganic fibres |
US5935886A (en) * | 1994-11-08 | 1999-08-10 | Rockwool International A/S | Man-made vitreous fibres |
DE4443022C2 (de) * | 1994-12-02 | 1996-12-12 | Gruenzweig & Hartmann | Mineralfaserzusammensetzung |
US6030910A (en) * | 1995-10-30 | 2000-02-29 | Unifrax Corporation | High temperature resistant glass fiber |
WO1997016386A1 (en) * | 1995-10-30 | 1997-05-09 | Unifrax Corporation | High temperature resistant glass fiber |
US6346494B1 (en) | 1995-11-08 | 2002-02-12 | Rockwool International A/S | Man-made vitreous fibres |
GB9525475D0 (en) | 1995-12-13 | 1996-02-14 | Rockwool Int | Man-made vitreous fibres and their production |
US6077798A (en) * | 1996-08-02 | 2000-06-20 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Biosoluble, high temperature mineral wools |
US6067821A (en) * | 1996-10-07 | 2000-05-30 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Process for making mineral wool fibers from lumps of uncalcined raw bauxite |
US5932347A (en) * | 1996-10-31 | 1999-08-03 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Mineral fiber compositions |
FI109294B (sv) * | 1997-03-10 | 2002-06-28 | Paroc Group Oy Ab | Mineralfiber |
US5945360A (en) | 1997-03-28 | 1999-08-31 | Johns Manville International, Inc. | Biosoluble pot and marble-derived fiberglass |
ZA989387B (en) * | 1998-08-13 | 1999-04-15 | Unifrax Corp | High temperature resistant glass fiber |
GB2341607B (en) | 1998-09-15 | 2000-07-19 | Morgan Crucible Co | Bonded fibrous materials |
RU2247085C2 (ru) | 1999-09-10 | 2005-02-27 | Дзе Морган Крусибл Компани П Л С | Устойчивые к высокой температуре волокна, растворимые в физиологическом солевом растворе |
WO2001019743A1 (en) * | 1999-09-14 | 2001-03-22 | Saint-Gobain Isover G+H Ag | A fibrous sound absorbing mass able to be biologically degraded |
JP2002020730A (ja) * | 2000-07-12 | 2002-01-23 | Akebono Brake Ind Co Ltd | ノンアスベスト摩擦材 |
JP4126151B2 (ja) * | 2000-08-28 | 2008-07-30 | ニチアス株式会社 | 無機繊維及びその製造方法 |
RU2004121140A (ru) | 2001-12-12 | 2006-01-10 | Роквул Интернэшнл А/С (DK) | Волокна и их получение |
GB2383793B (en) | 2002-01-04 | 2003-11-19 | Morgan Crucible Co | Saline soluble inorganic fibres |
CN1639267B (zh) * | 2002-01-10 | 2011-01-12 | 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 | 耐高温玻璃质无机纤维 |
US7468336B2 (en) * | 2003-06-27 | 2008-12-23 | Unifrax Llc | High temperature resistant vitreous inorganic fiber |
BRPI0411750A (pt) * | 2003-06-27 | 2006-08-08 | Unifrax Corp | fibra inorgánica vìtrea resistente à temperatura elevada, método para o preparo da mesma e método de isolamento de um artigo |
US7875566B2 (en) * | 2004-11-01 | 2011-01-25 | The Morgan Crucible Company Plc | Modification of alkaline earth silicate fibres |
MY184174A (en) | 2010-11-16 | 2021-03-24 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber |
EP2953447A1 (en) * | 2013-02-08 | 2015-12-16 | Rockwool International A/S | Plant growth system |
EP2969989B1 (en) | 2013-03-15 | 2019-05-08 | Unifrax I LLC | Inorganic fiber |
US10023491B2 (en) | 2014-07-16 | 2018-07-17 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber |
AU2014400797A1 (en) | 2014-07-16 | 2017-02-02 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber with improved shrinkage and strength |
KR102289267B1 (ko) | 2014-07-17 | 2021-08-11 | 유니프랙스 아이 엘엘씨 | 개선된 수축률 및 강도를 갖는 무기 섬유 |
US9919957B2 (en) | 2016-01-19 | 2018-03-20 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber |
US10882779B2 (en) | 2018-05-25 | 2021-01-05 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK143938C (da) * | 1978-01-02 | 1982-04-19 | Rockwool Int | Alkaliresistente,syntetiske mineralfibre og fiberforstaerket produkt paa basis af cement eller calciumsilikat som bindemiddel |
FR2581503B1 (fr) * | 1985-05-07 | 1988-09-16 | Saint Gobain Isover | Substrat pour culture hors-sol |
US5332699A (en) * | 1986-02-20 | 1994-07-26 | Manville Corp | Inorganic fiber composition |
CA1271785A (en) * | 1986-02-20 | 1990-07-17 | Leonard Elmo Olds | Inorganic fiber composition |
US5332698A (en) * | 1989-05-25 | 1994-07-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Glass fibres with improved biological compatibility |
US5250488A (en) * | 1989-08-11 | 1993-10-05 | Sylvie Thelohan | Mineral fibers decomposable in a physiological medium |
FR2662688B1 (fr) * | 1990-06-01 | 1993-05-07 | Saint Gobain Isover | Fibres minerales susceptibles de se decomposer en milieu physiologique. |
DK163494C (da) * | 1990-02-01 | 1992-08-10 | Rockwool Int | Mineralfibre |
FR2662687B1 (fr) * | 1990-06-01 | 1993-05-07 | Saint Gobain Isover | Fibres minerales susceptibles de se decomposer en milieu physiologique. |
FI93346C (sv) * | 1990-11-23 | 1998-03-07 | Partek Ab | Mineralfibersammansättning |
FR2690438A1 (fr) * | 1992-04-23 | 1993-10-29 | Saint Gobain Isover | Fibres minérales susceptibles de se dissoudre en milieu physiologique. |
US5401693A (en) * | 1992-09-18 | 1995-03-28 | Schuller International, Inc. | Glass fiber composition with improved biosolubility |
-
1992
- 1992-12-29 DK DK921566A patent/DK156692D0/da not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-12-21 RO RO95-01217A patent/RO112718B1/ro unknown
- 1993-12-21 AU AU58316/94A patent/AU5831694A/en not_active Abandoned
- 1993-12-21 AT AT94904140T patent/ATE156106T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-12-21 WO PCT/DK1993/000435 patent/WO1994014717A1/en active IP Right Grant
- 1993-12-21 SK SK780-95A patent/SK280332B6/sk unknown
- 1993-12-21 PL PL93309641A patent/PL176175B1/pl unknown
- 1993-12-21 EP EP94904140A patent/EP0677026B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-21 ES ES94904140T patent/ES2105624T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-21 DK DK94904140.4T patent/DK0677026T3/da active
- 1993-12-21 US US08/464,742 patent/US5583080A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-21 DE DE69312741T patent/DE69312741T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-21 CZ CZ19951682A patent/CZ286581B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-12-21 CA CA002152920A patent/CA2152920C/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-07-21 BG BG99809A patent/BG61444B1/bg unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5583080A (en) | 1996-12-10 |
EP0677026A1 (en) | 1995-10-18 |
DE69312741T2 (de) | 1998-02-12 |
CA2152920C (en) | 2000-02-22 |
AU5831694A (en) | 1994-07-19 |
SK280332B6 (sk) | 1999-12-10 |
RO112718B1 (ro) | 1997-12-30 |
DK0677026T3 (da) | 1998-03-09 |
DK156692D0 (da) | 1992-12-29 |
CZ286581B6 (cs) | 2000-05-17 |
WO1994014717A1 (en) | 1994-07-07 |
DE69312741D1 (de) | 1997-09-04 |
ES2105624T3 (es) | 1997-10-16 |
CA2152920A1 (en) | 1994-07-07 |
ATE156106T1 (de) | 1997-08-15 |
CZ168295A3 (en) | 1996-01-17 |
EP0677026B1 (en) | 1997-07-30 |
PL309641A1 (en) | 1995-10-30 |
PL176175B1 (pl) | 1999-04-30 |
BG99809A (bg) | 1996-03-29 |
SK78095A3 (en) | 1995-12-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BG61444B1 (en) | Heat-resistant biologically soluble compositions for mineral fibres | |
EP0698001B1 (en) | Man-made vitreous fibres | |
EP0558548B2 (en) | Mineral fibre composition | |
AU2002324024C1 (en) | Biosoluble ceramic fiber composition with improved solubility in a physiological saline solution for a high temperature insulation material | |
AU682608B2 (en) | Glass-fiber compositions | |
RU2521205C2 (ru) | Композиция керамического волокна, растворимая в соли | |
JP2003509320A (ja) | 高温耐性塩類液可溶性繊維 | |
EP1979284A1 (en) | A biodegradable ceramic fiber composition for a heat insulating material | |
EP0675858B1 (en) | Thermostable and biologically soluble mineral fibre compositions | |
EP0766654B1 (en) | Thermostable and biologically soluble fibre compositions | |
KR101531633B1 (ko) | 세라믹 섬유 제조용 조성물 및 그로부터 제조된 고온단열재용 염용해성 세라믹 섬유 | |
HU216346B (hu) | Hőstabil és biológiai folyadékokban nagy feloldódási sebességű, szálasítható ásványi készítmény, ezekből kialakított ásványi szálak és ezek alkalmazása |