BG61022B1 - Хербицидно средство - Google Patents

Хербицидно средство Download PDF

Info

Publication number
BG61022B1
BG61022B1 BG94778A BG9477891A BG61022B1 BG 61022 B1 BG61022 B1 BG 61022B1 BG 94778 A BG94778 A BG 94778A BG 9477891 A BG9477891 A BG 9477891A BG 61022 B1 BG61022 B1 BG 61022B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
agent
bipyridine
herbicidal
magnesium
paraquat
Prior art date
Application number
BG94778A
Other languages
English (en)
Other versions
BG94778A (bg
Inventor
Jonathan Heylings
Original Assignee
Astrazeneca Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Astrazeneca Ab filed Critical Astrazeneca Ab
Publication of BG94778A publication Critical patent/BG94778A/bg
Publication of BG61022B1 publication Critical patent/BG61022B1/bg

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Средството намира приложение в селското стопанство. С него се намалява вредното въздействие върху природата и човека. Хербицидът е на база бипиридинова кватернерна сол, по-специално паракват или дикват или смес от двете, и съдържа допълнително желиращо средство магнезиев силикат с обща формула мg2si308, пургатив и/или еметично средство.

Description

Изобретението се отнася до хербицидно средство, съдържащо хербицидна бипиридинова дикватернерна сол като активна съставка.
Известни са различни хербицидни бипиридинови диквартернерни соли - GB №№ 785732, 813531 и 813532. Някои от тези съединения, например паракватни и дикватни соли широко се прилагат в селското стопанство и се произвеждат под формата на концентрирани водни разтвори, като при необходимост се разреждат с вода, до образуване на разтвор, който се впръсква върху нежеланите растения. Когато се използват с необходимото внимание и в съответствие с препоръчаните процедури, концентрираните водни разтвори не представляват опасност. Опасности могат да се появят, ако не се спазват инструкциите за приложение.
Прилагани са различни методи за намаляване вероятността от случайно поглъщане от хора на концентрирани разтвори на бипиридинови диквартернерни соли. Такива са включването на миризма в концентрата за предупреждение /GB 1406881 и 1570981/, включването на водоразтворим син оцветител и на вещество за превръщането на концентрата в тиксотропен гел /GB1395502/.
Друг начин за намаляване възможността от вредни последици при поемането на концентрат на бипиридинова сол е включването на средство за предизвикване на повръщане (еметични средства), така че концентратът да бъде изхвърлен чрез повръщане в кратък период от време след поглъщането му /GB 1507407/. Друг вариант е превръщането на бипиридиновата дикватернерна сол в емулсия, както е предложено в публикуваната ЕР 276911. Известни са и редица методи за производство на бипиридинови хербициди по начин, подобряващ тяхната пригодност за определени приложения. Така например известен е метод за получаване на воден разтвор на паракват като инвертна емулсия в масло /US 4115098/, за да се намали разпространението и изпарението на капките на спрея при прилагането на паракват като хербицид.
Хербицидното средство съгласно изобретението съдържа сол на паракват или дикват или тяхна смес с добавка на желиращ агент, който желира при pH на човешкия стомашен сок и съдържащо, допълнително еметично средство, или пургатив, или смес от двете.
Средството може да бъде в твърда или течна форма.
Предпочитаният вариант на настоящото изобретението представлява хербицидно средство, съдържащо воден разтвор на сол на паракват или дикват или тяхна смес с добавка на желиращ агент, който желира при pH на човешки стомашен сок и еметично средство.
За предпочитане средството съдържа 50, и още по-добре 100 g/Ι паракват или дикват, или тяхна смес, но то би могло да съдържа и 200 g/Ι или повече паракват или дикват, или тяхна смес.
Средството съгласно изобретението би могло освен това да съдържа и пургатив, както и суспендиращ агент, който да подпомага поддържането на желиращия агент равномерно диспергиран в средството по време на съхранение и транспортиране.
В случай на поглъщане на определено количество от средството съгласно настоящото изобретение, pH на стомашния сок /която варира от 1,5 до 3,5/ предизвиква желиране на средството в стомаха. Увеличението на вискозитета на стомашните съставки намалява скоростта на стомашното изчистване. Бипиридиновият хербицид, следователно, се обхваща от гела и неговото придвижване към тънките черва се спира. В най-добрия случай желиращият агент е този, който би могъл да намали също стомашната киселинност и по този начин да намали локалното раздразнение на слузестата обвивка на стомаха. Намиращото се в средството еметично средство се абсорбира бързо и в кратко време предизвиква изхвърляне на гела, съдържащ бипиридинов хербицид, чрез повръщане, предотвратявайки по този начин понататъшното придвижване на погълнатия хербицид по храносмилателния тракт. Ако средството съдържа и пургатив, той подпомага отстраняването на неабсорбираните бипиридинови хербициди, преминали от стомаха в тънките черва, независимо от действието на енематичното средство. В случай на поглъщане на бипиридиновото средство съгласно изобретението комбинираният ефект от желиращ агент, енематично средство и пургатив, е съществен и намалява абсорбцията на бипиридиновото съединение в храносмилателния тракт, преминава в кръвта, като по този начин се намалява оралната токсичност на концентрата.
Паракват е общото наименование на 1,1'диметил-4,4'-бипиридилов катион със структурна формула /I/:
Дикват е общото наименование на 1,1'етилен-2,2'-бипиридилов катион със структурна формула /II/:
Солите на паракват и дикват задължително съдържат аниони, носещи достатъчно отрицателни заряди, които да балансират двата положителни заряда на бипиридиновото ядро.
Тъй като характеризиращият хербициден ефект на бипиридиловия квартернерен катион е независим от характера на присъединения анион, изборът му е произволен. За предпочитане е анионът да е такъв, че да води до получаването на сол с добра водоразтворимост. Примери за аниони, които могат да бъдат използвани, са моно- или поливалентни аниони: ацетат, бензонсулфонат, бензоат, бромид, бутират, хлорид, цитрат, флуорсиликат, фумарат, флуорборат, йодид, лактат, малат, малеат, метилсулфат, нитрат, пропионат, фосфат, салицилат, сукцинат, сулфат, тиоцианат, тартарат и р-толуенсулфонат. Солта на хербицидния бипиридилов катион може да се образува от определен брой подобни аниони или смеси на различни такива. Сол, съдържаща определен желан анион би могла да се получи чрез директен синтез на реагенти, които включват аниона, или чрез обмяна на аниона от предварително получената му сол по известни методи, например чрез прекарване на разтвор на предварително получената сол през йонообменна смола. За удобство и икономия паракватът нормално се произвежда и продава като паракватен дихлорид, а дикватът - като дикватен дибромид.
Тъй като характерната хербицидна активност на солта на бипиридиловия квартернерен катион се определя само от катиона, обичайна практика е да се посочва концентрацията на активния компонент и обхвата на приложение от гледна точка на количеството използван бипиридилов квартернерен катион. Поради това границите на концентрациите, цитирани в настоящото описание се отнасят до количеството бипиридилов кватернерен катион, освен ако не е посочено друго.
За предпочитане е средството да съдържа поне 50 g/Ι паракват или дикват или техни смеси, за предпочитане 100 g/Ι или повече, например 200 g/Ι, максимум 300 g/1.
За предпочитане желиращият агент е магнезиев силикат, независимо, че биха могли да се използват и други желиращи агенти.
Според производството му за търговски цели /например чрез реакция на натриев силикат с магнезиев сулфат/, магнезиевият силикат има определен вариращ състав; така например съотношението между /SiO2/ и магнезиев окис /MgO/ в известни търговски марки за този материал може да варира например от около 3,3 до 1,5. Типичният химически анализ за две търговски марки на магнезиев силикат /означени като PDM15 u PDM33/ е даден по-долу:
PDM 33 PDM 15
MgO 12-13 % 22,6-24,6 %
SiO2 61-65 % 49,5-53,5 %
Молекулярно съотношение
SiO2/MgO 3,3 1,5
Fe 0,03 % 0,03 %
so4 2,5 % 1,5 %
Загуба на тегло при накаляване
при 900°С 18-22 % 20-30 %
При получаването на хербицидни средства, съгласно изобретението, за предпочитане е да се използва магнезиев силикат с относително високо съдържание на магнезиев окис, например магнезиев силикат, с приблизителен състав 2MgO.3SiO2. Магнезиев силикат с такъв състав е използван в настоящото описание.
Магнезиевият трисиликат е известен също като магнезиев мезотрисиликат. Той е описан в Марк Индекс като леко хигроскопично прахообразно вещество без аромат и без вкус с химическа формула Mg2Si3Og. Обикновено се хидратира до определена степен. Според Британската Фармакопея, 1988, том I, стр. 348, магнезиевият трисиликат е хидратиран магнезиев силикат с приблизителен състав 2MgO. 3SiO2, съдържащ кристализационна вода. Тази фармацевтична марка съдържа не по-малко от еквивалентните количества-29,0% MgO и 65,0% SiO2 и двете изчислени по отношение на веществото след накаляване при 900°С. Използването на магнезиев трисиликат като желиращ агент в средството съгласно изобретението, има предимството, че намалява стомашната киселинност и, следователно, намалява локалното раздразнение на слизестата обвивка на стомаха. Магнезиевият трисиликат и силиконовият диоксиден гел, които са получени в стомаха, имат адсорбиращи свойства. Това намалява биологичната усвояемост на бипиридиновите соли, когато те са в концентриран разтвор. За предпочитане е магнезиевият трисиликат да е в концентрация от 10 до 400 g/l, а най-добре от 10 до 100 g/l. Тъй като магнезиевият трисиликат е неразтворим във вода, той има тенденцията да се утаява на дъното на съда, в който се съхранява. Затова разтворите, които го съдържат, включват и суспендиращ агент, допринасящ за поддържането на магнезиевия трисиликат в диспергиран вид. Примери за подходящи суспендиращи агенти включват бактериални полизахариди, като ксантанова смола, и по-специално тази, известна под търговското наименование “KELZAN”. Други подходящи суспендиращи агенти представляват алгинатите. Суспендиращите агенти могат да бъдат в концентрация например от 0,01 до 100 g/l от средството.
Различни известни еметични средства могат да се включат в средството, съгласно изобретението. За предпочитане се използват описаните в GB 1507407, отнасящ се до изпол зване на бипиридинови хербициди, които представляват съединението 2-амино-6-метил-5-оксо-4-п-пропил-4, 5-дихидро-5-триазол [ 1,5-а] пиримидин със следната структурна формула:
Количеството средство за предизвикване на повръщане, използвано в средството, съгласно изобретението, варира в зависимост от специфичния тип средство. Когато то е от класа съединения, разкрит в по-горе цитирания патент, концентрацията е за предпочитане от 0,1 до 5 g/l.
За средство, съдържащо 200 g/l бипиридиново съединение, за предпочитане е концентрация от 1,5 до 2,0 g/l.
Когато средството съгласно изобретението съдържа пургатив, за предпочитане е той да е магнезиев сулфат в концентрация, за предпочитане от 10 до 400 g/l, и още по-добре-от 10 до 100 g/l.
Средството съгласно изобретението може да съдържа и други съставки, например едно или повече повърхностноактивни вещества.
Повърхностноактивните вещества може да бъдат катион-, анионактивни или нейоногенни. Катионактивните нейонногенните повърхностноактивни вещества се предпочитат пред анионактивните, тъй като последните биха могли да взаимодействат нежелателно с бипиридиновата кватернерна сол.
Анионактивните повърхностноактивни вещества могат да се използват в случаите, когато такива взаимодействия не се получават. Примери за нейоногенни повърхностноактивни вещества, съгласно настоящото изобретение, включват кондензационните продукти на етиленовия окис с алкилфеноли като октилфенол, нонилфенол и октилкрезол например кондензационният продукт на р-нонилфенол с 8 молекули етиленов окис, продаван под търговското наименование “Synperonic NP8”. Други нейоногенни повърхностноактивни вещества са частичните естери, получени от дълговерижни мастни киселини и хекситолови анхидриди, например сорбитен монолаурат; кондензационните продукти на посочените частични естери с етиленов окис; и лецитините.
Примерите за катионактивни повърхностноактивни вещества включват кватернерни соли и кондензационни продукти на етиленовия окис с амини, например веществата, продавани под търговските марки “Etnomeen”, “Etnoduomeen”, “Duoquad”. Конкретен пример представлява кондензационен продукт на смес от С|3 до С синтетични първични амини с 15 мола етиленов окис, продавано под търговското наименование “Synprolam” 35x15. Съотношението на повърхностноактивните вещества не е особено критично и подходящата пропорция може лесно да бъде определена от специалист в областта. За илюстрация може да се посочи, че обикновено подходящо количество е от 50 до 100 g/Ι от средството; в зависимост от специфичния състав може да се използва повече или по-малко.
Средството съгласно изобретението може да съдържа и ароматизиращо вещество, като пиридиново производно, което е описано в GB 1406881, или η-валерианова киселина. Средството може да съдържа и пигмент за придаването на отличителен цвят.
При опити в парник се установява, че средството съгласно изобретението, съдържащо паракват, е с еквивалентен хербициден ефект в сравнение с търговски продукт, представляващ воден разтвор на паракват, при което двата типа средства се прилагат при едно и също съдържание на активния компонент.
Средството, съгласно изобретението, под формата на воден разтвор се получава чрез добавяне на различните компоненти към воден разтвор на паракват или дикват или тяхна смес при разбъркване.
Твърдата форма на средството, съгласно изобретението, включва вещества от типа на тези, описани в GB 1 086 939, където е защитен процес на смесване на хидратообразуваща сол /например магнезиев сулфат/ с воден разтвор на бипиридинов хербицид в такива отношения, че хидратообразуващата сол се свързва с достатъчно количество от наличната вода, до получаване на твърдо вещество. Твърдите форми на средството съгласно изобретението, могат да се получат чрез допълнително включване в процеса на смесване на желиращ агент /например магнезиев трисиликат/ и средство, предизвикващо повръщане, в пропорции подобни на тези, използвани във водните средства на настоящото изобретение, по отношение на параквата или диквата.
Вариант на настоящото изобретение е хербицидно средство, съдържащо воден разтвор на сол на паракват или дикват или тяхна смес с добавка на желиращ агент, който желира pH на човешкия стомашен сок и пургатив. Освен средство, съдържащо поне 50 до 100 g/1 паракват или дикват или тяхна смес, могат да се използва и средство, съдържащо до 200 g/1.
За предпочитане желиращият агент е магнезиев трисиликат и пургативът - магнезиев сулфат.
Компонентите и съотношенията на сред ството са дадени по-долу в g/1:
Паракват /като дихлорид/ 200
Магнезиев трисиликат100
Магнезиев сулфат100 “Келзан”3,0
Вода до1 1
В средството могат да се включат и други компоненти, както е описано по-горе, като такива за предизвикване на повръщане /например съединението А/.
Ако определено количество от средството, съдържащо бипиридинов хербицид, желиращ агент и пургатив, бъде погълнато по невнимание, средството ще се желира в стомаха, бипиридиновият хербицид ще бъде обхванат от гела и пургативът ще предизвика предвижването му по храносмилателния тракт с увеличена скорост, намалявайки по този начин абсорбцията.
Друг вариант на изобретението предлага хербицидно средство, съдържащо воден разтвор на сол на паракват или дикват или тяхна смес и съдържащ, освен това, еметично средство и пургатив. За предпочитане еметичното средство е съединение с обща формула /А/, а пургативът е за предпочитане магнезиев сулфат в количества например 0,1 до 5 g/Ι от съединение А и 10 до 100 g/Ι магнезиев сулфат.
Компонентите и съотношенията на средството от този вид са дадени по-долу в g/1:
Паракват /като дихлорид/ 200 Магнезиев сулфат100
Съединение А2,5
Вода до1 1
Ако определено количество от това средство се погълне по невнимание, комбинираното действие на еметичното средство и пурга тива ще намали абсорбцията на бипиридиновия хербицид.
Следните примери илюстрират изобретението:
Пример 1. Този пример илюстрира средството под формата на воден разтвор, съдър-
жащо в g/1:
Паракват /като дихлорид/ 100
Магнезиев трисиликат 10
Магнезиев сулфат 100
“Келзан” 1,0
Средство, предизвикващо
повръщане /Съединение А/ 1,2
Вода до 1 1
Пример 2. Средството включва в g/1:
Паракват /като дихлорид/ 200
Магнезиев трисиликат 100
Магнезиев сулфат 100
“Келзан” 3,0
Средство, предизвикващо
повръщане /Съединение А/ 2,5
Вода до 1 1
Пример 3. Средството включва в g/1:
Паракват /като дихлорид/ 200,00
“Синпероник-\Р8” 35,00
Нанза-1169PS 117,00
“Келзан” 3,00
Магнезиев сулфат
(хептахидрат) 100,00
Магнезиев трисиликат 10,00
Съединение А 1,65
Пиридинова основа 10,00
“Сулфацид-блу” 5,00
“Силколапс-5020” 0,25
Оцетна киселина 80 %-ен
разтвор до pH 7,0 0,5
Вода до 1 1
Горното средство се получава чрез обик-
новено смесване на компонентите или техни
водни разтвори.
Веществата, посочени с различни търговски наименования, са както следва:
“Синпероник-NPS” - повърхностноактивно вещество, представляващо кондензационен кондензат на р-но продукт на р-нонилфенол с осем молекули етиленов окис.
“Нанза-1168 PS’’-повърхностноактивно вещество, представляващо 30 %-ен воден разтвор на натриев додецилбензолсулфонат.
“Келзан”. Ксантанова смола на база бак териални полизахариди, играеща ролята на диспергатор на желиращия агент.
Пиридинова основа. Ароматизатор, съдържащ смес от алкилпиридини, обикновено включващи метилетилпиридини /40-60 %/, пропилпиридин /20-30 %/, етилпиридин /2,5 %/, пиколини /по-малко от 5 % / и други алкилпиридини, като по-голямата част от сместа е дестилирана при температура 180-220°С.
“Сулфацид-блу”. Водоразтворим син пигмент.
“Силколапс 5020”. Препарат на силиконова основа, възпрепятстващ образуването на пяна.
Пример 4. Средството включва в g/1:
Дикват /като дибромид/ 200,00
“Синпероник NP8” 35,00
“Нанза 1169PS 117,00
“ Келзан” 3,00
MgSO4.l,5 Н2О 100,00
Магнезиев трисиликат 100,00
Съединение А 1,65
“Сулфацид-блу 5J”, течен 5,00
“Силколапс 5020” 0,25
Оцетна киселина 80 %-ен
разтвор до pH 7,0 0’
Вода до 1 1
Пример 5. Средството включва в g/1:
“Паракват” /като дихлорид 200,00
“CHHnepoHHk-NP8” 35,00
“Нанза-1169PS” 117,00
“ Келзан” 3,00
MgSO4. 1,5 Н2О 100,00
Магнезиев трисиликат 100,00
Съединение А 1,65
Пиридинова база 10,00
“Сулфацид блу 5J”, течен 5,00
“ Силколапс-5020 ” 0,25
Оцетна киселина 80 %-ен
разтвор до pH 7,0 0,5
Вода до 1 1
Пример 6. Средството включва в g/1:
“Паракват” /като дихлорид/ 50,00
“Дикват” /като дибромид/ 50,00
“Синпероник-NPS” 35,00
“Нанза-1169 PS” 117,00
“Келзан” 3,00
MgSO4 1,5 Н2О 100,00
Магнезиев силикат 100,00
Съединение А 1,65
Пиридинова база10,00 “Сулфацид блу 51”-течен5,00 “Силколапс-5020”0,25
Оцетна киселина 80 %-ен разтвор до рН 7,0 0,55
Вода до1 1
Пример 7. Средството включва в g/1:
“Паракват” /като дихлорид 200,00 10
“Сенпероник-1ЧР8 35,00
“Нанза-1169 PS” 117,00
“Келзан” 3,00
MgSO4 1,5 Н2О 100,00
Магнезиев трисиликат 50,00 15
Съединение А 1,65
Пиридинова база 10,00
“Сулфацид блу 51”-течен 5,00
“Силколапс-5020” 0,25
Оцетна киселина 80 %-ен 20
разтвор до рН 7,0 0,5
Вода до 1 1
Патентни претенции
25
1. Хербицидно средство на база бипи-

Claims (5)

1. Хербицидно средство на база бипиридинова кватернерна сол, желиращ агент, пургатив и/или еметично средство, характеризиращо се с това, че бипиридиновата кватернерна сол е паракват или дикват, или тяхна смес от 50 до 300 g/1, а желиращият агент желира при рН на човешкия стомашен сок и представлява магнезиев силикат с обща формула Mg2Si3O8 от 10 до 400 g/1.
2. Хербицидно средство съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че желиращият агент се прилага в комбинация с диспергатор-ксантанова смола от 0,01 до 100 g/1.
3. Хербицидно средство съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че пургативът е магнезиев сулфат от 10 до 400 g/1.
4. Хербицидно средство съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че еметичното средство е 2-амино-6-метил-5-оксо-4-ппропил-4-5-дихидро-5-триазол [ 1,5-а] -пиримидин-0,1-5 g/1.
5. Хербицидно средство съгласно претенции от 1 до 5, характеризиращо се с това, че може допълнително да съдържа повърхностноактивно вещество,ароматизиращо вещество или оцветяващ агент като отличително средство.
BG94778A 1990-07-10 1991-07-08 Хербицидно средство BG61022B1 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909015134A GB9015134D0 (en) 1990-07-10 1990-07-10 Herbicidal compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG94778A BG94778A (bg) 1993-12-24
BG61022B1 true BG61022B1 (bg) 1996-09-30

Family

ID=10678863

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG94778A BG61022B1 (bg) 1990-07-10 1991-07-08 Хербицидно средство

Country Status (32)

Country Link
EP (1) EP0467529B1 (bg)
JP (1) JP2894869B2 (bg)
KR (1) KR0180547B1 (bg)
CN (1) CN1062710C (bg)
AT (1) ATE145788T1 (bg)
AU (1) AU637507B2 (bg)
BG (1) BG61022B1 (bg)
CA (1) CA2045709C (bg)
CZ (1) CZ282434B6 (bg)
DE (1) DE69123398T2 (bg)
DK (1) DK0467529T3 (bg)
ES (1) ES2094200T3 (bg)
FI (1) FI102939B1 (bg)
GB (2) GB9015134D0 (bg)
GR (1) GR3021917T3 (bg)
HR (1) HRP940704A2 (bg)
HU (1) HU212984B (bg)
IE (1) IE912111A1 (bg)
IL (1) IL98575A (bg)
MA (1) MA22209A1 (bg)
MY (1) MY124306A (bg)
NO (1) NO180662C (bg)
NZ (1) NZ238704A (bg)
PL (1) PL168132B1 (bg)
PT (1) PT98260B (bg)
RU (1) RU2043024C1 (bg)
SI (1) SI9111202B (bg)
SK (1) SK280126B6 (bg)
YU (1) YU48341B (bg)
ZA (1) ZA914762B (bg)
ZM (1) ZM2891A1 (bg)
ZW (1) ZW7691A1 (bg)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9200265D0 (en) * 1992-01-08 1992-02-26 Ici Plc Herbicidal composition
CN1073856C (zh) * 1996-09-26 2001-10-31 宋鑫博 一种催吐清胃注射液
KR100330927B1 (ko) * 1999-07-22 2002-04-03 윤지현 고상 또는 반고상 파라콰트제 및 그의 제조방법
GB0107651D0 (en) * 2001-03-27 2001-05-16 Syngenta Ltd Composition
GB0328529D0 (en) * 2003-12-09 2004-01-14 Syngenta Ltd Agrochemical composition
CN102293204A (zh) * 2011-09-26 2011-12-28 中化化工科学技术研究总院 百草枯可溶胶剂及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE786491A (fr) * 1971-07-22 1973-01-19 Ici Ltd Compositions herbicides ameliorees
GB1507407A (en) * 1976-04-15 1978-04-12 Ici Ltd Herbicidal compositions
US4046552A (en) * 1976-04-15 1977-09-06 Imperial Chemical Industries Limited Herbicidal compositions of bipyridylium quaternary salts and emetic amounts of s-triazolo pyrimidine derivatives
IE50142B1 (en) * 1979-07-11 1986-02-19 Sampson Michael James Improved method of using a plant-growth regulator
US4764206A (en) * 1985-10-10 1988-08-16 S D S Bioteck K.K. Contradeglutitious solid herbicidal composition
JPS62201803A (ja) * 1986-02-28 1987-09-05 Teijin Agurokemikaru Kk 除草剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
IL98575A (en) 1996-10-31
EP0467529A2 (en) 1992-01-22
FI102939B (fi) 1999-03-31
DK0467529T3 (da) 1997-05-12
MA22209A1 (fr) 1992-04-01
PT98260B (pt) 1998-12-31
AU7914191A (en) 1992-01-16
MY124306A (en) 2006-06-30
GB9113055D0 (en) 1991-08-07
HRP940704A2 (en) 1997-04-30
NO180662C (no) 1997-05-28
NO912697L (no) 1992-01-13
JPH04230302A (ja) 1992-08-19
FI913326A (fi) 1992-01-11
EP0467529A3 (en) 1992-11-04
HU912045D0 (en) 1991-12-30
ATE145788T1 (de) 1996-12-15
PL168132B1 (pl) 1996-01-31
AU637507B2 (en) 1993-05-27
KR0180547B1 (ko) 1999-04-01
YU120291A (sh) 1994-04-05
CA2045709C (en) 2001-12-25
GB9015134D0 (en) 1990-08-29
NO912697D0 (no) 1991-07-09
RU2043024C1 (ru) 1995-09-10
ZM2891A1 (en) 1992-03-27
BG94778A (bg) 1993-12-24
PT98260A (pt) 1992-04-30
ZW7691A1 (en) 1992-03-11
NO180662B (no) 1997-02-17
HUT60104A (en) 1992-08-28
NZ238704A (en) 1993-03-26
IL98575A0 (en) 1992-07-15
CN1058695A (zh) 1992-02-19
DE69123398T2 (de) 1997-04-03
JP2894869B2 (ja) 1999-05-24
ES2094200T3 (es) 1997-01-16
CA2045709A1 (en) 1992-01-11
CN1062710C (zh) 2001-03-07
EP0467529B1 (en) 1996-12-04
IE912111A1 (en) 1992-01-15
GR3021917T3 (en) 1997-03-31
CZ282434B6 (cs) 1997-07-16
SI9111202B (sl) 1998-06-30
KR920002029A (ko) 1992-02-28
SI9111202A (en) 1995-04-30
ZA914762B (en) 1992-05-27
PL290989A1 (en) 1992-03-23
CS192391A3 (en) 1992-02-19
DE69123398D1 (de) 1997-01-16
FI102939B1 (fi) 1999-03-31
YU48341B (sh) 1998-07-10
FI913326A0 (fi) 1991-07-09
SK280126B6 (sk) 1999-08-06
HU212984B (en) 1997-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU600545B2 (en) Formulation process
BG61022B1 (bg) Хербицидно средство
US4160017A (en) Herbicidal compositions
US4075005A (en) Herbicidal compositions
GB2263067A (en) Herbicidal composition with reduced acute oral toxicity
DE2709307C2 (de) Herbicides Mittel mit einem Gehalt an einem quaternären Bipyridyliumkation und einem Brechmittel
DE2712032C2 (bg)
JP2780846B2 (ja) 除草剤組成物
KR100699672B1 (ko) 제초제 조성물
JP2703973B2 (ja) 除草剤組成物
KR790001657B1 (ko) 농축 제초성 조성물
JPS6318563B2 (bg)
GB2247622A (en) Herbicides
GB1577317A (en) Herbicidal compositions
JPH01125307A (ja) 固体粒状除草剤組成物及びその製造方法
JPS62148405A (ja) 除草性組成物
DE102021115047A1 (de) Carbonsäure beladener Salzträger und das Verfahren zur Herstellung davon
US2266993A (en) Calcium salt and method of preparation
DE2230031A1 (de) Chlorhexidinsalze und Verfahren zu deren Herstellung
JPH082766B2 (ja) 除草剤組成物
JPS58187161A (ja) ソルトカツト増塩味料