BG107311A

BG107311A - Фенолатни състави с ниска точка на замръзване

Info

Publication number: BG107311A
Application number: BG107311A
Authority: BG
Inventors: Matthias Buri; Patrick Schwarzentruber
Original assignee: Omya Ag
Priority date: 2000-05-12
Filing date: 2002-11-25
Publication date: 2003-06-30
Also published as: EP1283822A1; BR0110780B1; MXPA02011032A; WO2001085659A1; KR20030001481A; US20040023939A1; NO330782B1; US7309452B2; CZ20024072A3; HUP0301864A2; SK287821B6; US20060065875A1; HUP0301864A3; AR028441A1; KR100832378B1; CZ304058B6; AU6590701A; NO20025400L; RU2298543C2; US20070191494A1

Abstract

Изобретението се отнася до водни фенолатни течни състави с точка на замръзване, по-ниска или равна на -100С, които включват следните съставки в % тегл.: от 50 до 80 един или повече фенолати, от 0,1 до 10 най-малко един инхибитор на кристализация, вода и в даден случай други съставки, допълващи баланса до 100%.

Description

Изобретението се отнася до фенолатни състави с ниска точка на замръзване. По-точно, то се отнася до течни фенолатни състави, на водна основа, притежаващи точка на втвърдяване, която е по-ниска или равна на минус 10°С, до метод за получаването им, до водна суспензия или дисперсия, съдържаща споменатия състав, както и до различни промишлени приложения на споменатия състав.

ПРЕДШЕСТВУВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА

Съставите, съдържащи фенолатни производни притежават редица недостатъци, по-специално по отношение на приложението им като консерванти в такива области на техниката като висококонцентрирани пигментни суспензии. Солите на фенола, на алкил- и арил- заместени феноли, на халогенирани феноли, както и на крезоли и халогенирани крезоли са известни като фунгицидни и бактерицидни агенти в областите на защита и оздравяване. Болшинството от съставите на споменатите фенолати са водоразтворими състави на алкални соли, които са твърде алкални за последващото приложение и следователно, оказват отрицателен ефект върху продукта, който защитават или са с точка на замръзване 0°С или малко под 0°С; или са с тенденция да кристализират при ниски температури и при високи концентрации, особено, когато в тях се внесат кристални зародиши; съдържат твърде големи количества органични разтворители или голям излишък от основи.

По-специално, като фунгицидни агенти за дърво, а също така и като консерванти за пигментни суспензии са познати натриев о-фенилфенолат и калиев о-фенилфенолат. Натриевият о-фенилфенолат и калиевият офенилфенолат могат да се получат под формата на прахове. Освен това, натриевият о-фенилфенолат е достъпен в търговската мрежа под формата на 25% тегл. разтвор в натриев хидроксид и под формата на емулсия със съдържание 35-38% тегл., при което са използвани големи количества емулгиращи агенти за стабилизирането им. Калиевият о-фенилфенолат е достъпен в търговската мрежа под формата на 35-39% тегл. разтвор в калиев хидроксид, съдържащ 38% тегл. калиев о-фенилфенолат и 6-10% тегл. калиев хидроксид във вода.

В DE 198 59 136.5 са описани частично неутрализирани форми на офенилфенол/алкален о-фенилфенолат във вода и в големи количества органични разтворители, като гликоли и ароматни алкохоли. В DE 42 022 051 А1 са описани също така силно концентрирани течни форми на фенолни производни. Обаче, те не са представени в неутрализирана форма и притежават точки на топене по-високи от +15°С и са неразтворими във вода.

Боравенето с натриев о-фенилфенолат в прахообразна форма и в големи количества е трудно. Определено предпочетени са течните състави.

Транспортните разходи, като и тези по съхранението на 25% тегл.

воден разтвор на натриев о-фенилфенолат са високи. Да се постигнат повисоки концентрации е невъзможно, тъй като разтворимостта му е твърде ниска. Освен това, при концентрации от само 25% продуктът проявява тенденция към кристализация при стайна температура. Спонтанна кристализация настъпва при температури под 0°С. Калиевият о-фенилфенолат с концентрации 35-39% тегл., съдържащ голям излишък от калиев хидроксид е изключително алкален - с pH по-високо от 12. За да се предотврати кристализацията при минус 10°С, калиевият хидроксид трябва да бъде застъпен в излишък от 1 до 30%. При прибавянето му към водна суспензия на пигмент с високо съдържание на твърда фаза, обикновено с концентрации на твърдата фаза > 50% об., това високо pH, както и високата йонна концентрация води до образуването на агломерати в пигментната суспензия, както и променено pH на крайния продукт.

Ако по време на смесването разбъркването е недостатъчно, частично неутрализираните фенолати, описани в DE 198 59 136.5, разтворени във вода и гликоли, проявяват тенденция към образуване на агломерати, показват разделяне на водната суспензия съдържаща пигмента от частично неутрализирания фенолатен разтвор и изплуването му върху повърхността на суспензията. Следователно, в този случай не е постигнато никакво оптимално консервиране и резултатът може да бъде утайки от фенолати по тръбопроводите. В допълнение, високото съдържание на органични разтворители, в границите от 20-90% не е желателно при някои приложения.

Използването на емулгиран натриев о-фенилфенолат в пигментните суспензии с високо съдържание на твърда фаза е също така рисковано, поради това, че емулгиращият агент дестабилизира пигментната дисперсия и е с тенденция към образуване на пяна. Освен това, повечето от водните солеви разтвори и водните емулсии на о-фенилфенола са с точки на замръзване при или малко под 0°С. Само калиевият о-фенилфенолат, съдържащ КОН в голям излишък, е с точка на замръзване минус 15°С. Но този състав крие рисковете от промяна в пигментната дисперсия - напр. образуване на агломерати и повишаване на pH. През зимата в Северна Европа, например в Норвегия, както и в Северна Америка и Канада е невъзможно да се транспортират течности на водна основа с точки на втвърдяване около точката на замръзване, без опасност от замръзване, ако в транспортния контейнер не е монтирано отоплително съоръжение. Същият проблем се отнася и до съхранението. Освен това, както от икономическа, така и от екологична гледна точка не е разумно и приемливо за промишлеността да се транспортират на големи разстояния разтвори с такива ниски концентрации.

Цел на представеното изобретение е да даде течен фенолатен състав, притежаващ точка на замръзване или респ. точка на втвърдяване по-ниска или равна на -10°С, при което системата от разтворители да съдържа в по-голямата си част вода.

ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО

Съгласно представеното изобретение, тази цел е постигната с течен състав на водна основа, съдържащ фенолати, охарактеризиран поподробно в патентна претенция 1, който притежава точка на втвърдяване по-ниска или равна на -10°С. Съставът, описан в изобретението включва следните съставки:

а) 50-80% тегловни от един или повече фенолата;

б) 0.1-10% тегловни от най-малко един инхибитор на кристализация и вода и евентуално други съставки допълващи баланса до 100%. Предпочетените изпълнения на представеното изобретение са видни от зависимите и съответно от независимите претенции, както и от даденото по-долу описание.

Съставът съгласно представеното изобретение се характеризира с това, че съдържа фенолати в концентрирана форма от около 50-80% тегловни на базата на общия състав. Фенолати означава соли на феноли, чието разтваряне във вода е съпроводено от алкална реакция. Феноли е генерично наименование на ароматни хидроксисъединения, в които хидроксилните групи са свързани директно с бензеновото ядро. Примери за феноли са самия фенол, както и феноли, съдържащи един или повече алифатни и/или ароматни заместители. Примери за тях са о-фенилфенол, крезоли и резорциноли. В представения състав, фенолите и техните производни се намират в напълно неутрализирана форма, във вид на соли, т.е. под формата на фенолати.

Освен това, съставът съгласно представеното изобретение, е за предпочитане да бъде с фенолатно съдържание по-високо от 40% тегл., изчислено респ. за съответния фенол или фенолово производно. Фенолатният разтвор, за предпочитане о-фенилфенолат, се неутрализира до 103115 молни %, на база фенолат, за предпочитане с алкални хидроксиди. Това означава, че към фенолатния разтвор се прибавят 1.03 - 1.15 мола алкална субстанция, за предпочитане алкален хидроксид, за мол фенолат. Особено предпочетено е за неутрализирането да се използват 105 молни % КОН, на база съдържание на фенолат.

Фенолатите, използвани съгласно представеното изобретение проявяват антимикробен ефект и следователно, действуват като консерванти. Благодарение на тези свойства, съставите, съгласно представеното изобретение, могат да се използват както в защитни, така и в оздравяващи приложения.

Предпочетените фенолати са такива, съдържащи един или повече алифатни и/или ароматни заместители. Примери за такива производни, които могат да се използват съгласно представеното изобретение са: офенилфенолат, халогенирани фенолати, крезолови соли, соли на халогенирани крезоли и соли на резорциноли или техни смеси. Примери за крезолови соли са солите на халогенираните крезоли, по-специално соли на хлорирани крезоли, соли на ο-, m- и р-крезоли, соли на изопропил-окрезол, соли на 4-изопропил-т-крезол. Пример за полезна резорцинолова сол е 4-п-хексилрезорцинол.

Фенолатите са застъпени в количества от 50-80% тегловни, при което трябва да се разбира, че всички стойности между 50 и 80% тегл. се включват също така в представеното изобретение.

Предпочетените граници са 55-75% тегл., 55-70% тегл., 60-70% тегл., 60-65% тегл. и особено предпочетена е стойността 65% тегл., като всички са на базата на общия състав.

В предпочетено изпълнение на представеното изобретение, фенолатният разтвор е неутрализиран с алкални хидроксиди, така че фенолатите са застъпени предимно като калиева сол, калиева и натриева сол и/или калиева и литиева сол. Особено предпочетено е фенолатите да са под формата на калиева сол.

Системата разтворители за фенолатите е за предпочитане да съдържа излишък от 0.03-0.15 мола от алкални хидроксиди. За предпочитане е за неутрализирането да се използват 1.03-1.15, а още по-добре 1.05-1.10 мола алкални хидроксиди за мол фенолат. Степента на неутрализиране с алкален хидроксид, за предпочитане калиев хидроксид, е 102-115 молни %, за предпочитане 103-107 молни % и особено предпочетени са 105 молни %, на база фенолата.

От значение за успеха на представеното изобретение се оказа изненадващия и непредвиден ефект от малки количества алкохоли, които неочаквано подействуваха като инхибитори на кристализацията.

Като инхибитори на кристализацията са използвани органични водоразтворими субстанции, за предпочитане алкохоли, в количества от 0.110% от смесите, напр. в количества от 1 до 5% тегловни.

Като инхибитори на кристализацията, за предпочитане е да се използуват едно или повече алифатни гликолови съединения, като етиленгликол, монопропиленгликол, и/или диетиленгликол и/или един или повече алифатни алкохоли, като метанол, етанол, η-, изопропанол, изомери на бутанола, като 1-бутанол и/или пентанол и/или един или повече ароматни алкохоли, като бензилалкохол, 2-фенилетан-1-ол, З-фенилпропан-1-ол и/или 1-фенилпропан-2-ол.

Инхибиторите на кристализация са застъпени в количество от 0.1-10% тегловни, на базата на общото тегло на състава. Предпочетени количества са 0.5-5.0% тегл., още по-предпочетени са 1-3% тегл. на базата на общия състав, при което трябва да се разбира, че могат да се използват също така и всички стойности между 1 и 10% тегл.

Примери за предпочетени ароматни алкохоли, които могат да се използват са:

бензилалкохол и/или 2-фенилетан-1-ол и/или З-фенилпропан-1-ол и/или 1фенилпропанол.

Примери за предпочетени едновалентни алифатни алкохоли, които могат да се използват са: метанол, етанол, пропаноли, бутаноли, пентаноли.

Примери за предпочетени алифатни гликоли, които могат да се използват са: етиленгликол, пропиленгликол, бутандиоли, пентандиоли.

*** _ ,

Предпочетеното фенолатно съдържание на състава, съгласно представеното изобретение е над 40 тегловни %, изчислено по отношение на съответния фенол или фенолно производно. Фенолатните разтвори, в които специално предпочетен е о-фенилфенолат, са неутрализирани до 103-115 молни %, на база фенолат, за предпочитане с алкални хидроксиди, по-специално, с КОН. В предпочетено изпълнение за неутрализиране са използвани 105 молни % КОН на базата на фенолатното съдържание.

Освен фенолати и инхибитори на кристализацията, които представляват от 50.1-90% тегловни, съставът съгласно представеното изобретение съдържа също така и 10-49.9% тегловни вода, както и евентуално други съставки, като агенти, притежаващи микробицидно (антимикробно) действие или субстанции, промотиращи агенти с микробициден ефект.

Съставът, съгласно представеното изобретение е воден състав, в който системата разтворители, включваща от 20-50% тегл. от състава, съдържа 90-99% тегл. вода. Инхибиторите на кристализация са компоненти на системата разтворител и са застъпени в количество от 0.1-10% тегловни, на базата на системата разтворител. Но, в тези граници е възможно също така частта на водата или на инхибитора на кристализация да се замени с други съставки, напр. с други микробицидни (антимикробни) агенти и субстанции, промотиращи микробицидните (антимикробни) агенти. Особено предпочетени като агенти, притежаващи антимикробен ефект, са: амини, първични и/или вторични и/или третични и/или кватернерни амини и/или диамини, предпочетени са първични и/или вторични и/или третични и/или кватернерни мастни амини и/или диамини, в които един или повече от заместителите при азотния атом е с дължина на веригата от 10 до 20 въглеродни атома, за предпочитане, от 10 до 18 въглеродни атома. Примери за такива съединения са: додециламин, дидодециламин, дидодецилметиламин, дидодецилбензилметиламониев хлорид или съединенията ди-кокос-метилбензиламониев хлорид, N-noeH(tallow)-1,3-диаминопропан. Първичните и/или вторични и/или третични мастни амини и/или амините могат да бъдат също така под формата на соли. Като агенти за неутрализиране на първичните и/или вторични и/или третични амини и/или диамини могат да се използват минерални киселини и/или органични киселини, като предпочетени за това приложение са мравчената и/или оцетната киселина. Друг пример за антимикробен агент е трибутилкалаен бензоат. Примерите за субстанции, промотиращи антимикробните агенти, като хелатни агенти, са нитрилтриоцетна киселина, етилендиаминотетраоцетна киселина и техните алкални соли и евентуално един или повече стабилизатори спрямо окисление, като 2-фосфоно-1,2,4-бутантрикарбоксилна киселина, за предпочитане, в количества от 0.05-10.% тегл.

В състав, съдържащ фенолат в количество от 60-70% тегл., за предпочитане е инхибиторите на кристализация да бъдат застъпени в количество от 1-3% тегл. на базата на общия състав.

В друго изпълнение на представеното изобретение, фенолатите са застъпени в състава в количество от 50-80% тегл., за предпочитане 55-70% тегл. заедно с едно или повече алифатни гликолови съединения и/или глицерол и/или един или повече алифатни и/или ароматни алкохола в количество от 0.1-10% тегл., за предпочитане, 1-5% тегл. които участвуват като инхибитори на кристализацията, при което общото количество на с инхибиторите на кристализацията е максимум 10% тегловни, а балансът до 100% тегл. се получава с 0.03-0.15 мола/мол излишък от основа и вода.

Фенолатите, намиращи се в състава са с антимикробен ефект и следователно действуват като консерванти. Поради тези свойства, те могат да се използват като в защитни, така и оздравителни приложения. Съставът има това предимство, че фенолатите не показват никаква спонтанна или постепенна кристализация или кристализацията им е толкова забавена, че тя не се проявява като недостатък.

_г. Съставите, съгласно представеното изобретение притежават точки на кристализация или на замръзване, най-малко -10°С, дори при прибавяне на кристални зародиши. Предпочетените изпълнения на състави имат съответно точки на кристализация или на замръзване -15°С или дори -20°С.

Във връзка с казаното, съставът се характеризира с това, че съдържа:

а) 50-80% тегловни от най-малко един фенолат и

б) 20-50% тегловни от система разтворител, включваща 90-99% тегловни вода и 0.1-10% тегловни от най-малко един инхибитор на кристализация; при което 1.0-4.9% тегловни от споменатия състав могат да бъдат заместени с други антимикробни агенти и/или други съставки.

Следователно, от значение за успеха на представеното съединение се оказа изненадващият и непредвиден ефект от присъствие на малки количества алкохоли, които са застъпени от 0.1-10% тегл. на базата на общото тегло на състава и които неочаквано се проявиха като инхибитори на кристализацията в споменатия състав.

В друго изпълнение на представеното изобретение, съставът съдържа други субстанции, притежаващи антимикробен ефект, напр. съединения, проявяващи бактерицидно и/или фунгицидно действие.

За предпочитане е, съставът, съгласно представеното изобретение да не съдържа емулгатори, анионноактивни, нейонни повърхностноактивни или омокрящи агенти, като лаурилсулфат, нонилфеноли, етоксилати и мастни амини, тъй като тези съставки могат да дестабилизират суспензиите или дисперсиите на минерали, пълнители, пигменти и природни или синтетични органични свързващи агенти, както и техните смеси, да промотират пянообразуване и/или да доведат до утаявания.

Съставите, съгласно представеното изобретение съдържат като съставки на органичния разтворител освен фенолати и, за предпочитане, наймалко 1-10% тегл., още по-добре, 1-5% тегл. и най-добре, 1-3% тегл. съставки на органичния разтворител. Съставките на органичния разтворител се отнасят до инхибитори на кристализация, включващи евентуално и други съставки, като микробицидни агенти и/или субстанции промотиращи микробицидните агенти.

Получаването на състава, съгласно представеното изобретение може да се извърши от специалистите, като се използва опита им, без да е необходим етап, свързан с изобретение. Например, за получаването на състава, съгласно представеното изобретение, вода, неутрализиращ агент, инхибитор на кристализацията и евентуално други съставки, се зареждат в съд и фенолът се разтваря чрез разбъркване и, евентуално, чрез нагряване.

По принцип, няма специфични изисквания по отношение реда на прибавяне. Обаче, може да възникне временна несъвместимост, водеща до временно утаяване на субстанциите. Следователно, за предпочитане е първи да се прибавят водата и неутрализиращият агент, а фенолните съединения да се разтворят в тях, последвани от прибавянето на инхибитора на кристализация.

Изненадващо и неочаквано бе установено, че фенолатни разтвори, които са неутрализирани напълно, предпочетено неутрализирани до 103115 молни % с алкален хидроксид, както и разтвори на фенолати или на фенолни соли и на техните производни, напр. о-фенилфенолат или на соли на крезола, към които са прибавени 0.1-10% тегл. алкохоли, на базата на общия състав като инхибитори на кристализация, не показват кристализация при твърде високо съдържание на твърда фаза, от порядъка на повече от 50% тегл. фенолати и то при много ниски температури, напр. -20°С, дори когато се внасят няколко пъти кристални зародиши като твърд о-фенилфенолат. Разтворите остават стабилни в продължение на месеци и кафявото оцветяване, което се получава е по-слабо, например от това, което е добре познато от традиционните водни разтвори на алкални соли на офенилфенола; същевременно точката на замръзване е оптимална за поставената цел. Изненадващо, същите състави на фенолати, при концентрация на фенолатите напр. само 40% тегл. не са стабилни спрямо кристализация при -20°С и показват спонтанно втвърдяване.

От приложените примери става ясно, че съставът, съгласно представеното изобретение е препоръчително да се използва като консервант, особено предпочетен за консервиране на водни суспензии или дисперсии на минерали, пълнители, пигменти и природни или синтетични органични свързващи вещества, както и на техни смеси. Използвайки състава, съгласно представеното изобретение, суспензиите или дисперсиите със съдържание на твърда фаза по-голямо от 40% тегл., за предпочитане над 60% тегл. и още по-добре над 70% тегл. могат да бъдат обработвани също така при температури < -10°С, без изкристализираме на фенолатите. Освен това, съставът може да се използва за консервиране на охлаждащи смазочни материали, за предпочитане в металообработващата промишленост. Водните суспензии или дисперсии на минерали, пълнители и/или пигменти, съдържащи състав, съгласно представеното изобретение се използват, за предпочитане, в хартиената промишленост, за грундиране на хартия, както и за лакове и бои на водна основа. Съставът е подходящ както за защитно, така и за оздравяващо приложение.

Допълнително, водната суспензия или дисперсия може да съдържа един или повече синтетични или природни свързващи агенти, за предпочитане, стиренбутадиенови латекси и/или стиренакрилатни латекси, нишесте и/или карбоксиметилцелулоза, които по този начин са защитени от микробиологична атака и/или от увреждане.

За предпочитане е като минерали и/или пълнители и/или пигменти, водната суспензия или дисперсия да съдържа съединения, притежаващи елементи от втора и/или трета главна група и/или от четвърта главна група и/или четвърта вторична подгрупа на периодичната система на елементите, по-специално калций и/или силиций и/или алуминий и/или титан и/или барий и/или органични пигменти.

За предпочитане е водната суспензия или дисперсия, да съдържа минерали и/или пълнители и/или пигменти, съдържащи каолин и/или алуминиев хидроксид и/или титанов диоксид и/или бариев сулфат и/или полистиренови кухи сфери и/или формалдехидни смоли и/или калциев карбонат, особено природни калциеви карбонати и/или утаени калциеви карбонати и/или мрамор и/или варовик и/или доломит и/или доломитсъдържащи калциеви карбонати.

По този начин, представеното изобретение се отнася също така до водни суспензии или дисперсии на минерали и/или пълнители и/или пигменти и/или природни или синтетични органични свързващи агенти и/или охлаждащи смазочни материали, съдържащи състав, съгласно представеното изобретение. Количеството на състава във водната суспензия или дисперсия е, за предпочитане от 100 г състав/тон от материала, който ще се консервира до 2500 г състав/тон от материала, който ще се консервира.

В описанието, което следва, изобретението ще бъде обяснено поподробно посредством примерите, а също така и в сравнение с предшествуващото състояние на техниката. Но, изобретението не трябва да бъде ограничено до тези примерни изпълнения.

Общи забележки по отношение на Примерите

1) Броене на бактериите

Броенето на бактериите се извършва съгласно метода „Bestimmung von aeroben mesophilen Keimen”, Schweizerisches Lebensmittelbuch, глава 56, част 7.01, издание от 1985, ревизирана версия от 1988. Най-често откритите бактериални щамове са от семейство pseudomonas (преобладаващи са Pseudomonas aeruginosa), но са открити също така и Грам-положителни бактерии, както и гъбички.

2) Измерване на вискозитета на суспензия от минерал и/или пълнител и/или пигмент

Измерването на вискозитета се извършва с вискозиметър Brookfield, тип PVF-100 при 100 об/мин. За отделните измервания са използвани следните шпиндели:

Шпиндел: RV2	40 -
RV3	320 -
RV4	800 -
RV5	1600 -
RV6	3200 -

320 мПа (милипаскала)

800 мПа

1600 мПа

3200 мПа

8000 мПа

Измерването се извършва в ниска 400 мл-ова бехерова чаша.

Температурата по време на измерването е 20°С. Измерването се извършва след разбъркване в продължение на 1 минута.

Преди актуалните измервания, всички проби се разбъркват интензивно в продължение на 2 мин (5000 об/мин, с диск с диаметър 50 мм).

Този начин на измерване на вискозитета е използван във всички дадени по-долу примери.

3) Изситненост на частиците в суспензията на минерали и/или пълнител и/или пигмент

Ситностните характеристики на суспензиите, приготвени съгласно представеното изобретение се определят чрез утаечен анализ в гравитационно поле с уред SEDIGRAPH 5100 на фирма Micromeritics company, USA.

Измерването на катион-стабилизираните суспензии се провежда в дестилирана вода. Диспергирането на пробите се извършва с високоскоростна бъркалка и ултразвук.

Измерването на праховете се извършва в 0.1% разтвор на Na₄P₂O₇.

Разпределението на измерените частици по размер се получава със х-у записващо устройство като кумулативна крива на минималните размери по честота (вижте Begler, Р. Schweizerische Vereinigung der Lack- und Farben-chemiker, XVII FATIPEK-Kongress, Лугано, 23-28 септември 1984 г.); на оста “х” е нанесен диаметъра на частиците със съответното сферично напречно сечение, а на “у” количеството частици в тегловни процента.

4) Получаване на фенолатни разтвори

Подходящо количество деминерализирана вода се зарежда в съд и в нея се разтваря изчисленото количество основа. Количеството на основата се изчислява така, че да се постигне неутрализиране на фенола до 105 молни % с калиев хидроксид, с изключение на Примери 2 и 3 от предшествуващото състояние, в които са използвани 135 молни % калиев хидроксид.

След това, фенолът или неговите производни се прибавят в количество, отговарящо на необходимото активно съдържание на разтвора (в тегловни %) и се разтваря с разбъркване и нагряване до 50°С.

В примерите съгласно представеното изобретение се прибавя 1-10% тегло, от инхибитора на кристализация, в зависимост от експерименталните серии.

В примерите, съгласно предшествуващото състояние не се прибавя инхибитор на кристализация.

След това разтворите се съхраняват във фризер в продължение на най-малко 24 часа и се изследват визуално за кристализация, прибавят се 50-100 мг от съответния сух фенолат или фенолово производно като кристални зародиши и разтворите отново се изследват за кристализиране при -20°С.

Примери съгласно предшествуващото състояние

Пример 1, предш. състояние

Тестов разтвор 30% тегл. ОФФ (о-фенилфенолат), отговарящ на 39% тегл. ОФФК (калиев о-фенилфенолат)

	300.0 г	о-фенилфенол
	103.5 г	КОН
	596.5 г	вода

Тестов разтвор 50% тегл. ОФФ, отговарящ на 66.5% тегл. ОФФК

500.0 г о-фенилфенол

173.0 г КОН

327.0 г вода

Във всеки от случаите водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-фенилфенол, който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С.

Резултати:

Тестов разтвор кристализация при -20°С

30% тегл. о-фенилфенол (ОФФ) да (105 молни % К-неутрал.)

50% тегл. о-фенилфенол (ОФФ) да (105 молни % К-неутрал.)

Разтвор с респ. 30% тегл. и 50% тегл. на о-фенилфенол, отговарящ съответно на 39% тегл. и 66.5% тегл. калиев о-фенилфенолат, неутрализиран с 1.05 мола КОН за мол о-фенилфенол в дестилирана вода, кристализира отчасти спонтанно и отчасти след съхранение в продължение на 3 дни при -20°С.

При прибавяне на 50 мг о-фенилфенол (ОФФ на кристали) като кристални зародиши, разтворът кристализира спонтанно при -20°С, образувайки твърда маса.

В тази форма, разтворът е неподходящ за употреба. Кристализацията на разтвора при -20°С може да се избегне само чрез внасяне на голям излишък от КОН.

Пример 2, предш. състояние

Тестов разтвор 20% тегл. ОФФ, отговарящ на 25% тегл. ОФФИа (натриев офенилфенолат):

200.0 г о-фенилфенол

49.4 г NaOH

750.6 г вода

Водата се зарежда в съда, прибавя се NaOH и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-фенилфенол, който се разтваря в разтвора на NaOH с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С.

Резултати:

Тестов разтвор кристализация при -20°С

20% тегл. о-фенилфенол (ОФФ) да, спонтанно (105 молни % Na-неутрал.), отговарящ точката на замръзване на 24.7% тегл. ОФФИа е -7°С

Разтвор с 20% тегл. на о-фенилфенол, отговарящ на 24.7% тегл. натриев о-фенилфенолат, неутрализиран с 1.05 мола NaOH за мол офенилфенол в дестилирана вода, показва спонтанно кристализация; точката на замръзване е само минус 7°С.

В тази форма, разтворът е неподходящ за употреба.

Пример 3, предш. състояние

Тестов разтвор 30% тегл. ОФФ отговарящ на 39% тегл. ОФФК

300.0 г о-фенилфенол

133.4 г КОН, отговарящи на 1.35 мола КОН/мол ОФФ

566.6 г вода

Водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-фенилфенол, който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С.

Резултати:

Тестов разтвор кристализация при -20°С

Търговски 30% тегл. разтвор на о-фенилфенол, отговарящ на 39% тегл. разтвор на калиев о-фенилфенолат (1.35 мола КОН/мол ОФФ)

Към водна суспензия на каолин съдържание на твърда фаза 72.8% тегл. зърната по размер, че 94% тегл. от частиците са с диаметър под 2 мкм не се наблюдава никаква кристализация от щата Джорджия, САЩ, със и такова разпределение на (микрометра) (измерен със Sedigraph 5100, Micromeritics, USA) и с диспергиран с 0.35% тегл. натриев полиакрилат, с pH 7.4, се прибавя, в количество 300 г/тон, на базата на 100% ОФФ от дадените по-горе търговски разтвори, съответно, с концентрация 39% тегл. или с 66.5% тегл. на калиев о-фенилфенолат (отговарящи на 300 ppm 100% ОФФ). Приготвя се сляпа проба от каолиновата суспензия по същия начин, която не съдържа консервант.

Резултати:

	РН	Вискозитет по Брукфийлд Шпиндел 3, 100 об/мин след получаване	Вискозитет по Брукфийлд шпиндел 3, 100 об/мин след 1 седмица
Сляпа проба без калиев офенилфенолат	7.4	240 мПа	330 мПа
Проба с 300 г активен ОФФ, 39% тегл. калиев о-фенилфенолат/т суспензия	8.1	310 мПа	960 мПа

В сляпата проба без търговски калиев о-фенилфенолат, след 48 часа се измерват 10⁵/г бактерии.

В пробата, съдържаща 300 ppm, на база 100% ОФФ търговски калиев о-фенилфенолат, броят на бактериите след 48 часа е < 100/г.

При прибавяне на 300 ppm, на база 100% ОФФ, от търговски разтвор на калиев о-фенилфенолат, вискозитетът на каолиновата суспензия, притежаваща високо съдържание на твърда фаза и диспергирана с натриев полиакрилат, се повишава веднага, както и след едноседмично съхранение.

В този случай, съществува риск от невъзможност за разтоварване на суспензията след транспортиране в продължение на няколко седмици в големи обеми с кораб, ж.п. вагони или камиони. Но, за да се поддържа суспензията стерилна, необходимо е да се използват 300 ppm, на база 100% ОФФ, прибавени под формата на калиев о-фенилфенолат. Невъзможно е да се консервира суспензията, без да се повлияе отрицателно върху други нейни качества.

Пример 4, предш. състояние

Водна суспензия от калциев карбонат, получен от природен мрамор от Норвегия, със съдържание на твърда фаза 77.8% тегл. и такова разпределение на зърната по размер, че 90% тегл. от частиците са с диаметър под 2 мкм (съгласно измерванията със Sedigraph 5100, Micromeritics, USA) се консервира с 250 г/т суспензия, на базата на 100% ОФФ търговски разтвор с 39% тегл. калиев о-фенилфенолат, както в Пример 2, като смесването се извършва на капки, при разбъркване, в продължение на 1 минута. Сляпа проба от суспензията на калциев карбонат се приготвя по същия начин, но без консервант.

Резултати:

	pH	Вискозитет по Брукфийлд шпиндел 3, 100 об/мин след получаване	Вискозитет по Брукфийлд шпиндел 3, 100 об/мин след 1 седмица
Сляпа проба без калиев офенилфенолат	9.6	340 мПа	350 мПа
Проба с 250 г калиев офенилфенолат/т	10.4	320 мПа	460 мПа

Продуктите със свръхразмер на сляпата проба без търговски калиев о-фенилфенолат са 25 ppm, и се задържат върху сито с размер на отворите 45 мкм.

Продуктите със свръхразмер на пробата с 250 ppm на база 100% ОФФ, прибавен като търговски калиев о-фенилфенолат са 160 ppm, върху сито с размер на отворите 45 мкм.

В сляпата проба без търговски калиев о-фенилфенолат са измерени 10⁵/г бактерии след 48 часа.

В пробата с 250 ppm/т, на база 100% ОФФ, прибавен като търговски калиев о-фенилфенолат, е измерен брой на бактериите след 48 часа < 100/г.

Вискозитетът на суспензията от калциев карбонат с високо съдържание на твърда фаза, в която е диспергиран натриев полиакрилат, не се повишава много след период на съхранение 1 седмица. Но е ясно видимо, че количеството на продуктите със свръхразмер, оставащи върху 45 мкмово сито е нарастнало до неприемливо. Високата концентрация на сол води до образуването на агломерати в силно концентрираните суспензии. pH на суспензията се променя обратно в по-алкалната област. pH със стойности над 10 в покритието, използвано в хартиената промишленост, води до реологични проблеми. Освен това, повишаването на количеството на продукти с по-големи диаметри на частиците при този продукт, води неизбежно до драскотини в грундиращия слой, както и до образуването на прах по време на печатането.

За да се защити суспензията от увреждане от микроорганизми е необходимо да се прибавят 250 ppm, на база 100% ОФФ, под формата на търговски калиев о-фенилфенолат от Пример 2.

Невъзможно е да се консервира суспензията без да се влошат останалите й свойства.

Пример 5, предш. състояние

Тестов разтвор 30% тегл. + 3% монопропиленгликол:

300.0 г о-фенилфенол

103.5 г КОН

30.0 г монопропиленгликол

596.5 г вода

Тестов разтвор 30% тегл. + 5% монопропиленгликол: 300.0 г о-фенилфенол

103.5 г КОН

50.0 г монопропиленгликол

546.5 г вода

Във всеки от случаите, водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-фенилфенол и се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавя монопропиленгликол.

Резултати:

Тестов разтвор

30% тегл. о-фенилфенол (ОФФ) (105 молни % К неутрализация) с 3% монопропиленгликол с 5% монопропиленгликол кристализация при -20°С

При внасяне на 100 мт ОФФ като кристални зародиши спонтанна кристализация спонтанна кристализация

Разтвор от 30% тегл. на о-фенилфенол, неутрализиран с 1.05 мола КОН за мол о-фенилфенол, отговарящ на 39% тегл. калиев о-фенилфенолат в дестилирана вода, показва спонтанна кристализация при -20°С, при прибавяне на ОФФ като кристални зародиши, въпреки добавката от 35% монопропиленгликол.

ПРИМЕРИ ЗА ИЗПЪЛНЕНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО

Пример 6

Тестов разтвор 50% тегл. + 1% монопропиленгликол:

500.0 г	о-фенилфенол
173.0 г	КОН
10.0 г	монопропиленгликол
317.0 г	вода

Тестов разтвор 50% тегл. + 3% монопропиленгликол:

500.0 г	о-фенилфенол
173.0 г	КОН
30.0 г	монопропиленгликол
297.0 г	вода

Тестов разтвор 50% тегл. + 5% монопропиленгликол:

500.0 г о-фенилфенол

173.0 г КОН

50.0 г монопропиленгликол

277.0 г вода

Във всеки от случаите водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-фенилфенол, който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавя монопропиленгликол.

f**

Резултати:

Тестов разтвор

50% тегл. о-фенилфенол (ОФФ) (105 молни % К неутрализация) кристализация при -20°С при внасяне на 100 мг ОФФ като кристални зародиши с 1 % монопропиленгликол без кристализация с 3% монопропиленгликол без кристализация с 5% монопропиленгликол без кристализация

Разтвор от 50% тегл. на о-фенилфенол, неутрализиран с 1.05 мола

КОН за мол о-фенилфенол, отговарящ на 66.5% тегл. калиев офенилфенолат в дестилирана вода, не показва кристализация при -20°С, дори при внасяне на кристални зародиши от ОФФ, ако е прибавен инхибитор на кристализацията съгласно представеното изобретение, под формата на монопропиленгликол.

Пример 7

Тестов разтвор 50% тегл. + 1% 1-бутанол:

500.0 г	о-фенилфенол
173.0 г	КОН
10.0 г	1-бутанол

317.0 г вода

Тестов разтвор 50% тегл. + 3% 1-бутанол:

500.0 г о-фенилфенол

173.0 г КОН

30.0 г 1-бутанол

297.0 г вода

Тестов разтвор 50% тегл. + 5% 1-бутанол:

500.0 г о-фенилфенол

173.0 г КОН

50.0 г 1-бутанол

277.0 г вода

Тестов разтвор 50% тегл. + 10% 1-бутанол:

500.0 г о-фенилфенол

173.0 г КОН

100.0 г 1-бутанол

227.0 г вода

Във всеки от случаите водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-фенилфенол, който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавя 1бутанол.

Резултати:

Тестов разтвор

50% тегл. о-фенилфенол (ОФФ) (105 молни % К неутрализация) с 1% 1-бутанол с 3% 1-бутанол с5% 1-бутанол кристализация при -20°С при внасяне на 100 мг ОФФ като кристални зародиши без кристализация без кристализация без кристализация с 10% 1-бутанол без кристализация

Разтвор от 50% тегл. на о-фенилфенол, неутрализиран с 1.05 мола КОН за мол о-фенилфенол, отговарящ на 66.5% тегл. калиев офенилфенолат в дестилирана вода, не показва кристализация при -20°С, дори при внасяне на кристални зародиши от ОФФ, ако е прибавен инхибитор на кристализацията съгласно представеното изобретение, под формата на 1-бутанол.

Пример 8

Тестов разтвор 50% тегл. + 1% бензилалкохол:

500.0 г	о-фенилфенол
173.0 г	КОН
10.0 г	бензилалкохол
317.0 г	вода
Тестов разтвор 50% тегл. + 3% бензилалкохол:
500.0 г	о-фенилфенол
173.0 г	КОН
30.0 г	бензилалкохол
297.0 г	вода
Тестов разтвор 50% тегл. + 5% бензилалкохол:
500.0 г	о-фенилфенол
173.0 г	КОН
50.0 г	бензилалкохол
277.0 г	вода
Във всеки от случаите водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се

разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-фенилфенол, който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавя бензилалкохол

Резултати:

Тестов разтвор

50% тегл. о-фенилфенол (ОФФ) (105 молни % К неутрализация) кристализация при -20°С при внасяне на 100 мг ОФФ като кристални зародиши с1% бензилалкохол без кристализация с 3% бензилалкохол без кристализация с 5% бензилалкохол без кристализация

Разтвор от 50% тегл. на о-фенилфенол, неутрализиран с 1.05 мола КОН за мол о-фенилфенол, отговарящ на 66.5% тегл. калиев офенилфенолат в дестилирана вода, не показва кристализация при -20°С, дори при внасяне на кристални зародиши от ОФФ, ако е прибавен инхибитор на кристализацията съгласно представеното изобретение, под формата на бензилалкохол.

Пример 9

Тестов разтвор 50% тегл. + 1% 1-бутанол:

500.0 г о-фенилфенол

173.0 г КОН

10.0 г 1-бутанол

317.0 г вода

Към водна суспензия на каолин от щата Джорджия, САЩ, със съдържание на твърда фаза 72.8% тегл. и такова разпределение на зърната по размер, че 94% тегл. от частиците са с диаметър под 2 мкм (измерени със Sedigraph 5100, Micromeritics, USA) и с диспергиран с 0.35% тегл. натриев полиакрилат, с pH 7.4, се прибавя, в количество 300 г/тон, на база 100% ОФФ, разтвор на калиев о-фенилфенолат, 66.5% тегл.. Приготвя се сляпа проба от каолиновата суспензия по същия начин, която не съдържа консервант.

Резултати:

РН	Вискозитет по Брукфийлд Шпиндел 3, 100 об/мин след получаване	Вискозитет по Брукфийлд шпиндел 3, 100 об/мин след 1 седмица
Сляпа проба без калиев офенилфенолат	7.4	240 мПа	330 мПа
Проба с 300 г активен ОФФ, от 66.5% тегл. калиев офенилфенолат/т суспензия	7.6	265 мПа	360 мПа

В пробата, съдържаща 300 ppm/т суспензия, на база 100% ОФФ прибавен като калиев о-фенилфенолат, броят на бактериите, измерен след 48 часа е < 100/г.

При прибавяне на 300 ppm, на база 100% ОФФ, от разтвор на калиев о-фенилфенолат, съгласно представеното изобретение, вискозитетът на каолиновата суспензия, притежаваща високо съдържание на твърда фаза и диспергирана с натриев полиакрилат, се повишава съвсем слабо. В този случай не съществува опасност да стане невъзможно разтоварването на суспензията след транспортиране в продължение на няколко седмици в големи количества с кораб, ж.п. вагони или камиони.

300 ppm, на база 100% ОФФ, прибавени под формата на калиев офенилфенолат, съгласно представеното изобретение са достатъчни да поддържат суспензията стерилна. Възможно е суспензията да се консервира, без да се повлияе отрицателно върху други нейни свойства.

Пример 10

Тестов разтвор 50% тегл. + 1% 1-бутанол:

500.0 г о-фенилфенол

173.0 г КОН

10.0 г 1-бутанол

317.0 г вода

Водна суспензия от калциев карбонат, получен от природен мрамор от Норвегия, със съдържание на твърда фаза 77.8% тегл. и такова разпределение на зърната по размер, че 90% тегл. от частиците са с диаметър под 2 мкм (съгласно измерванията със Sedigraph 5100, Micromeritics, USA) се консервира с 250 г/т суспензия на база 100% ОФФ разтвор от 66.5% тегл. калиев о-фенилфенолат, съгласно представеното изобретение, като се прибавя на капки, при разбъркване, в продължение на 1 минута. Сляпа проба от суспензията на калциев карбонат се приготвя по същия начин, но без консервант.

Резултати:

	РН	Вискозитет по Брукфийлд Шпиндел 3, 100 об/мин след получаване	Вискозитет по Брукфийлд шпиндел 3, 100 об/мин след 1 седмица
Сляпа проба без калиев офенилфенолат	9.6	340 мПа	350 мПа
Проба с 250 г активна съставка от 66.5% тегл. калиев о-фенилфенолат/т	9.8	290 мПа	360 мПа

Продуктите със свръхразмер на частиците от сляпата проба без калиев о-фенилфенолат са 28 ppm, върху сито с размер на отворите 45 мкм.

Продуктите със свръхразмер на частиците от пробата с 250 ppm на база 100% ОФФ, прибавени като 66.5% тегл. разтвор на калиев офенилфенолат, съгласно представеното изобретение са 38 ppm, върху сито с размер на отворите 45 мкм.

В сляпата проба без калиев о-фенилфенолат е измерен брой на бактериите след 48 часа 10⁵/г.

В пробата с 250 ppm/т, на база 100% ОФФ, прибавен като разтвор на калиев о-фенилфенолат, съгласно представеното изобретение, е измерен брой на бактериите след 48 часа < 100/г.

Вискозитетът на суспензията от калциев карбонат с високо съдържание на твърда фаза, в която е диспергиран натриев полиакрилат, не се повишава много след период на съхранение 1 седмица. Стойността е в рамките на грешката на метода. Количеството на продуктите със свръхразмер, оставащи върху 45 мкм-ово сито показва много слабо повишение, което е също така в рамките на грешката на метода. По-ниската концентрация на сол в разтвора, съгласно представеното изобретение не води до значително образуване на агломерати в силно концентрираните суспензии. pH на суспензията не се променя съществено в алкалната област. Суспензията, консервирана със съставите съгласно представеното изобретение е подходяща за хартиената промишленост.

За да се защити суспензията от увреждане от микроорганизми е необходимо да се прибавят 250 ppm, на база 100% ОФФ, под формата на калиев о-фенилфенолат. С използване на състава, съгласно представеното изобретение е възможно суспензията да се консервира, без да се повлияе отрицателно върху останалите й свойства.

Пример 11

Тестов разтвор 50% тегл., изчислен като о-фенилфенол + 3% монопропи-

ленгликол:
500.0 г	о-фенилфенол
86.5 г	КОН
60.3 г	NaOH
30.0 г	монопропиленгликол
323.2 г	вода
Във всеки от случаите водата се зарежда в съда, прибавят се КОН и

NaOH и се разтварят чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-фенилфенол, който се разтваря в разтвора на KOH/NaOH с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавя монопропиленгликол.

Резултати:

Тестов разтвор кристализация при -20°С при внасяне на 100 мг ОФФ като кристални зародиши

50% тегл. о-фенилфенол (ОФФ) (52.5 молни % К неутр. и 52.5 молни % Na неутр.) с 3% монопропиленгликол без кристализация

Разтвор от 50% тегл. на о-фенилфенол, неутрализиран с 0.525 мола КОН и 0.525 мола NaOH за мол о-фенилфенол, отговарящ на около 64% тегл. калиево/натриев о-фенилфенолат в дестилирана вода, не показва кристализация при -20°С, дори при внасяне на кристални зародиши от

ОФФ, ако е прибавен инхибитор на кристализацията, съгласно представеното изобретение, под формата на монопропиленгликол.

Пример 12

Тестов разтвор 50% тегл., изчислени като р-фенилфенол + 3% 1-бутанол:

500.0 г о-фенилфенол

173.0 г КОН

30.0 г 1-бутанол

297.0 г вода

Резултати:

~ Кристализация при -15°С, при внаТип на кристалните зародиши сяне на 100 мг от различни феноли/ фенолати, крезоли, резорциноли или други съединения като кристални зародиши

Фенол, под формата на люспи о-фенол под формата на люспи натриев о-фенилфенолат под форма на люспи калиев о-фенилфенолат като прах

С 4-изопропил-т-крезол като прах

4-п-хексилрезорцинол като прах кварцов пясък в прахообразна форма (50% тегл. < 2 мкм) о-фенилфенол и кварцов пясък под формата на прах (50% тегл. < 2 мкм) без кристализация без кристализация без кристализация без кристализация без кристализация без кристализация без кристализация без кристализация

	pH	Вискозитет по Брукфийлд шпиндел 3, 100 об/мин след получаване	Вискозитет по Брукфийлд шпиндел 3, 100 об/мин след 1 седмица
Сляпа проба без калиев офенилфенолат	9.6	340 мПа	350 мПа
Проба с 250 г активна съставка от 66.5% тегл. калиев о-фенилфенолат/т суспензия	9.8	290 мПа	360 мПа

Продуктите със свръхразмер на частиците от сляпата проба без калиев о-фенилфенолат са 28 ppm върху сито с размер на отворите 45 мкм.

Продуктите със свръхразмер на частиците от пробата с 250 ppm на база 100% ОФФ, прибавени като 66.5% тегл. разтвор на калиев о-фенилфенолат, съгласно представеното изобретение са 38 ppm, върху сито с размер на отворите 45 мкм.

Разтвор от 50% тегл. на о-фенилфенол, неутрализиран с 1.05 мола КОН за мол о-фенилфенол, отговарящ на 66.5% тегл. калиев о-фенилфенолат в дестилирана вода, не показва кристализация при -15°С, дори при внасяне на различни видове кристални зародиши, ако е прибавен инхибитор на кристализацията съгласно представеното изобретение, под формата на 3% тегл.1-бутанол.

Пример 13

Тестов разтвор 40% тегл. + 10% различни инхибитори на кристализация: 400.0 г о-фенилфенол

138.4 г КОН

100.0 г монопропилен гликол или 1-бутанол или бензилалкохол

361.6 г вода

Във всеки от случаите, водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-фенилфенол, който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавя

инхибитора на кристализация.

Резултати:

Тестов разтвор

40% тегл. о-фенилфенол (ОФФ) (105 молни % К неутр.) кристализация при -10°С при внасяне на 100 мг ОФФ като кристални зародиши с 10% монопропиленгликол с 10% 1-бутанол с 10% бензилалкохол без кристализация без кристализация без кристализация

Разтвор от 40% тегл. на о-фенилфенол, неутрализиран с 1.05 мола КОН за мол о-фенилфенол, отговарящ на 53% тегл. калиев о-фенилфенолат в дестилирана вода, не показва кристализация при -10°С, дори при внасяне на кристални зародиши от ОФФ, ако е прибавен инхибитор на кристализацията съгласно представеното изобретение, респ. под формата на монопропиленгликол или 1-бутанол или бензилалкохол.

Пример 14

500.0 г	фенол
312.8 г	КОН
50.0 г	монопропиленгликол
137.2 г	вода

Във всеки от случаите водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя фенол който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавя монопропиленгликол.

Резултати:

50% тегл. фенол (105 молни % К неутр.) с 5% монопропиленгликол без кристализация

Пример 15

500.0 г о-крезол

272.2 г КОН

50.0 г монопропиленгликол

177.8 г вода

Във всеки от случаите водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-крезол който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавя монопропиленгликол.

Резултати:

Тестов разтвор

50% тегл. о-крезол (105 молни % К неутр.) кристализация при -20°С при внасяне на 100 мг ОФФ като кристални зародиши с 5% монопропиленгликол без кристализация

Пример 16

Тестов разтвор 50% тегл. + 5% монопропиленгликол + 0.2% инхибитор на окисление:

500.0 г о-фенилфенол

173.0 г КОН

50.0 г монопропиленгликол

2.0 г 2-фосфоно-1,2,4-бутантрикарбоксилна киселина

275.0 г вода

Във всеки от случаите, водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-фенилфенол който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавят монопропиленгликол и стабилизатора против окисление.

Резултати:

50% тегл. о-фенилфенол (ОФФ) (105 молни % К неутр.)

с 5% монопропиленгликол без кристализация

Разтвор от 50% тегл. на о-фенилфенол, неутрализиран с 1.05 мола КОН за мол о-фенилфенол, отговарящ на 66.5% тегл. калиев о-фенилфенолат в дестилирана вода, не показва кристализация при -20°С, дори при внасяне на кристални зародиши от ОФФ, ако е прибавен инхибитор на кристализацията съгласно представеното изобретение, под формата на монопропиленгликол. Свойствата на състава не се повлияват отрицателно от стабилизатора на окисление.

Пример 17

Тестов разтвор 50% тегл. + 5% монопропиленгликол + 0.05% хелатен агент:

500.0 г	о-фенилфенол
173.0 г	КОН
50.0 г	монопропиленгликол
0.5 г	двунатриева сол на етилендиаминотетраоцетна киселина (ЕДТА)
276.0 г	вода

Във всеки от случаите, водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-фенилфенол който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавят монопропиленгликол и хелатния агент.

Резултати:

50% тегл. о-фенилфенол (ОФФ) (105 молни % К неутр.) с 5% монопропиленгликол без кристализация

Разтвор от 50% тегл. на о-фенилфенол, неутрализиран с 1.05 мола КОН за мол о-фенилфенол, отговарящ на 66.5% тегл. калиев о-фенилфенолат в дестилирана вода, не показва кристализация при -20°С, дори при внасяне на кристални зародиши от ОФФ, ако е прибавен инхибитор на кристализацията съгласно представеното изобретение, под формата на монопропиленгликол. Свойствата на състава не се повлияват отрицателно от хелатния агент.

Пример 18

Тестов разтвор 50% тегл. + 5% монопропиленгликол + 1% от съединение, промотиращо биоциден ефект:

500.0 г о-фенилфенол

173.0 г	КОН
50.0 г	монопропиленгликол
10.0 г	пептон
267.0 г	вода

Във всеки от случаите, водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-фенилфенол който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавят монопропиленгликол и субстанцията, промотираща биоциден ефект.

Резултати:

с

Тестов разтвор

50% тегл. о-фенилфенол (ОФФ) (105 молни % К неутр.) с 5% монопропиленгликол и 1% субстанция, промотираща биоциден ефект кристализация при -15°С при внасяне на 100 мг ОФФ като кристални зародиши без кристализация

КОН за мол о-фенилфенол, отговарящ на 66.5% тегл. калиев офенилфенолат в дестилирана вода, не показва кристализация при -15°С, дори при внасяне на кристални зародиши от ОФФ, ако е прибавен инхиби тор на кристализацията съгласно представеното изобретение, под формата на монопропиленгликол. Свойствата на състава не се повлияват отрица телно от пептона.

Пример 19

Тестов разтвор 50% тегл. + 7% монопропиленгликол + 3% от допълнителна субстанция, притежаваща биоциден ефект:

500.0 г о-фенилфенол

173.0 г	КОН
70.0 г	монопропиленгликол
50.0 г	И-лоенИ ,3-диаминопропан
207.0 г	вода

кристализация при -15 С при внасяне на 100 мг ОФФ като кристални зародиши без кристализация

Във всеки от случаите, водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-фенилфенол който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавят монопропиленгликол и допълнителна субстанция, притежаваща биоциден ефект.

Резултати: Тестов разтвор

50% тегл. о-фенилфенол (ОФФ) (105 молни % К неутр.) с 7% монопропиленгликол и 5% допълнителна субстанция, притежаваща биоциден ефект

Разтвор от 50% тегл. на о-фенилфенол, неутрализиран с 1.05 мола КОН за мол о-фенилфенол, отговарящ на 66.5% тегл. калиев о-фенилфенолат в дестилирана вода, не показва кристализация при -15°С, дори при внасяне на кристални зародиши от ОФФ, ако е прибавен инхибитор на кристализацията съгласно представеното изобретение, под формата на монопропиленгликол. Свойствата на състава не се повлияват отрицателно от допълнителния биоцид.

Пример 20

Тестов разтвор 50% тегл. + 3% монопропиленгликол

500.0 г трихлорфенол

150.0 г КОН

30.0 г монопропиленгликол

320.0 г вода

Във всеки от случаите, водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя трихлорфенол който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавя монопропиленгликол.

Резултати:

Тестов разтвор с

50% тегл. трихлорфенол (105 молни % К неутр.) с 3% монопропиленгликол кристализация при -15°С при внасяне на 100 мг ОФФ като кристални зародиши без кристализация

Разтвор от 50% тегл. на трихлорфенол, неутрализиран с 1.05 мола КОН за мол трихлорфенол, отговарящ на 60% тегл. калиев трихлорфенолат в дестилирана вода, не показва кристализация при -15°С, дори при внасяне на кристални зародиши от ОФФ, ако е прибавен инхибитор на кристализацията съгласно представеното изобретение, под формата на монопропиленгликол.

Пример 21

Тестов разтвор 50% тегл. + 5% монопропиленгликол + 5% от допълнителна субстанция, притежаваща биоциден ефект:

500.0 г о-фенилфенол

173.0 г КОН

50.0 г монопропиленгликол

50.0 г натриев салицилат

227.0 г вода

Във всеки от случаите, водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 минути. След това се прибавя о-фенилфенол който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавя монопропиленгликол.

Резултати:

Тестов разтвор

50% тегл. о-фенилфенол (ОФФ) (105 молни % К неутр.) с 5% монопропиленгликол и 5% допълнителна субстанция, притежаваща биоциден ефект кристализация при -15°С при внасяне на 100 мг ОФФ като кристални зародиши без кристализация

Пример 22

Тестов разтвор 50% тегл. + 5% монопропиленгликол

500.0 г о-крезол

174.9 г КОН

50.0 г монопропиленгликол

275.1 г вода

Във всеки от случаите, водата се зарежда в съда, прибавя се КОН и се разтваря чрез разбъркване с магнитна бъркалка в продължение на 5 пропиленгликол.

Резултати:

Тестов разтвор

50% тегл. о-крезол (105 молни % К неутр.) с 5% монопропиленгликол минути. След това се прибавя о-крезол който се разтваря в разтвора на КОН с разбъркване с магнитна бъркалка при 50°С. Накрая се прибавя монокристализация при -15°С при внасяне на 100 мг о-крезол като кристални зародиши без кристализация

Разтвор от 50% тегл. на о-крезол, неутрализиран с 1.05 мола КОН за мол ортокрезол, отговарящ на 61.6% тегл. калиева сол на о-крезол в дестилирана вода, не показва кристализация при -15°С, дори при внасяне на ортокрезол като кристални зародиши, ако е прибавен инхибитор на кристализацията съгласно представеното изобретение, под формата на моно пропиленгликол.

Claims

1. Фенолатен течен състав на водна основа с точка на замръзване пониска или равна на -10°С, характеризиращ се с това, че споменатият състав включва следните съставки;

а) 50-80% тегловни от един или повече фенолати;

б) 0.1-10% тегловни от най-малко един инхибитор на кристализация и вода и, евентуално други съставки с биоцидно действие и/или промотиращи биоцидно действие, допълващи баланса до 100%.

2. Състав, съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че споменатите фенолати на споменатия състав са соли на фенола и/или са фенолати, притежаващи един или повече алифатен и/или ароматен заместител.

3. Състав, съгласно претенция 1 или 2, характеризиращ се с това, че споменатите фенолати на споменатия състав са о-фенилфенолати и/или халогенирани фенолати и/или крезолови соли и/или соли на халогенирани крезоли и/или резорцинолови соли.

4. Състав, съгласно една или повече от предишните претенции, характеризиращ се с това, че споменатият състав съдържа като крезолови соли, солите на ο-, m-, и р-крезол, солите на изопропил-о-крезол, солите на 4-изопропил-т-крезол, халогенирани крезоли, по-специално, хлорирани крезоли, а като соли на резорцинола, солите на 4-п-хексилрезорцинол.

5. Състав, съгласно една или повече от предишните претенции, характеризиращ се с това, че споменатият състав съдържа фенолатите в количество от 50-75% тегл., за предпочитане, 55-70% тегл. и най-добре, 6070% тегл. или 6Z-6?'/<>тегл.

6. Състав, съгласно една или повече от предишните претенции, характеризиращ се с това, че споменатият състав съдържа инхибиторите на кристализация в количество 0.5-5% тегл., за предпочитане, 1-3% тегл.

X.Състав, съгласно една или повече от предишните претенции, характеризиращ се с това, че споменатият състав съдържа като инхибитор на кристализацията едно или повече алифатно гликолово съединение(я), като етиленгликол, монопропиленгликол и/или диетиленгликол, и/или един или повече алифатни алкохола, като метанол, етанол, n-пропанол, изопропанол, изомери на бутанол и/или пентанол, и/или един или повече ароматни алколоха, като бензилалкохол, 2-фенилетан-1-ол, З-фенилпропан-1ол и/или 1-фенилпропан-2-ол.

8. Състав, съгласно една или повече от предишните претенции, характеризиращ се с това, че споменатият състав съдържа органометални съединения и/или кватернерни амониеви съединения като допълнителни микробицидни агенти и/или хелатни агенти и/или антиоксиданти (стабилизатори срещу окисление), както и субстанции, промотиращи микробицидните агенти.

9. Състав, съгласно една или повече от предишните претенции, характеризиращ се с това, че като микробицидни агенти са включени дикокос-метилбензиламониев хлорид и/или трибутилов калаен бензоат и/или 1\1-лоен-1,3-диаминопропан.

10. Състав, съгласно една или повече от предишните претенции, характеризиращ се с това, че споменатият състав съдържа като хелатни агенти ц/или

NTA (нитрилтриоцетна киселина); EDTA (ЕДТА = етилендиаминотетраоцет0/Z//fZZ и/или на киселина), DTPA (ДТПА = диетилтриаминпентаацетат), . като антиоксидант 2-фосфоно-1,2,4-бутантрикарбоксилна киселина, всеки от тях е за предпочитане, в количество от 0.05-1% тегл. на база общото тегло на състава.

11. Състав, съгласно една или повече от предишните претенции, характеризиращ се с това, че споменатият състав съдържа:

а) 50-80% тегл. от най-малко един фенолат;

б) 20-50% тегл. от система от разтворител, включваща 90-99% тегл. вода и 0.1-10.0% тегл. от най-малко един инхибитор на кристализация, при което

1.0-4.9% тегл. от споменатия състав могат да бъдат заменени от допълнителни микробицидни агенти и/или от съставки, промотиращи тези агенти.

12. Състав, съгласно една или повече от предишните претенции, характеризиращ се с това, че споменатите фенолати се намират под формата на калиева сол или на калиеви и натриеви соли и/или на калиеви и литиеви соли.

13. Състав, съгласно една или повече от предишните претенции, характеризиращ се с това, че споменатите фенолати, разтворени в системата от разтворител, са неутрализирани с излишък от 0.03-0.15 мола от алкални хидроксиди, на база на фенолатите.

14. Състав, съгласно една или повече от предишните претенции, характеризиращ се с това, че за неутрализирането са използвани 1.03-1.15, за предпочитане 1.05-1.10 мола алкални хидроксиди за мол фенолат.

15. Състав, съгласно една или повече от предишните претенции, характеризиращ се с това, че инхибиторите на кристализация са застъпени в количество от 1-3% тегл. в състава, съдържащ 60-70% тегл. фенолат.

16. Състав, съгласно една или повече от предишните претенции, характеризиращ се с това, че фенолатите са застъпен в състава в количество от 50-80% тегл., за предпочитане, 55-70% тегл. и че като инхибитори на кристализацията са включени едно или повече алифатно гликолово съединение(я) и/или глицерол и/или един или повече алифатни и/или ароматни алкохола, в количество от 0.1-10% тегл., за предпочитане,

1-5% тегл., при което общото количество на инхибитора на кристализацията е максимум 10% тегл. и във всеки един от случаите, допълването до 100% тегл. се постига с алкална основа в излишък от 0.03-0.15 мол/мол и вода.

17. Водна суспензия или дисперсия на минерали и/или пълнители и/или пигмени и/или природни или синтетични органични свързващи агенти и/или охлаждащи смазочни материали, характеризираща се стова, че съдържа състав, съгласно една или повече от предишните претенции.

18. Суспензия или дисперсия, съгласно претенция 17, характеризираща се с това, че съставът е застъпен в количество от 100 г/тон до 2500 г/тон от суспензията или дисперсията.

19. Приложение на състав, съгласно една или повече от предишните претенции, като консервиращ агент във водна суспензия или дисперсия на минерали и/или пълнители и/или пигменти и/или природни или синтетични органични свързващи агенти и/или охлаждащи смазочни материали.

20. Приложение, съгласно претенция 19, характеризиращо се с това, че споменатото консервиращо средство се използва в металообработващата промишленост, в производството на хартия, за грундиране на хартия, за водни лакове и за бои.

21. Приложение на състава, съгласно някоя от претенции 19 и 20 като консервиращо средство, характеризиращо се с това, че споменатият състав се използва като консервант и/или байц в дървообработващата промишленост и/или в горското стопанство.

22. Метод за получаване на фенолатен състав, съгласно една или повече от предишните претенции, характеризиращ се с това, че включва зареждане на вода и на неутрализиращ агент в реакционен съд, разтваряне на фенолни съединения в тях и последващо прибавяне на инхибитор на кристализацията.

23. Метод, съгласно претенция 22, характеризиращ се с това, че включва прибавянето на инхибитора на кристализация заедно с водата и неутрализиращия агент в съд и последващо разтваряне на фенолното съединение в тях.

24. Метод, съгласно претенция 22 или 23, характеризиращ се с това, че температурата по време на разтварянето е 5-80°С, за предпочитане, 4060°С.