SK287821B6

SK287821B6 - Aqueous, phenolate-containing liquid formulations with low freezing point, aqueous suspension or dispersion containing thereof, use thereof and method for production thereof

Info

Publication number: SK287821B6
Application number: SK1742-2002A
Authority: SK
Inventors: Matthias Buri; Patrick Schwarzentruber
Original assignee: Omya Development Ag
Priority date: 2000-05-12
Filing date: 2001-04-26
Publication date: 2011-11-04
Also published as: CA2408643A1; MXPA02011032A; BR0110780A; SK17422002A3; CZ304058B6; HUP0301864A2; HUP0301864A3; BR0110780B1; AR028441A1; NO330782B1; NO20025400D0; US20060065875A1; BG107311A; NZ522720A; EP1283822A1; RU2298543C2; US6994798B2; US20040023939A1; CZ20024072A3; US7309452B2

Abstract

The invention relates to an aqueous, phenolate-containing liquid formulation with a freezing point less than or equal to - 10 řC, containing: a) 50 - 80 wt. % of one or several phenolates; b) 0.1 - 10 wt. % of one or several crystallization inhibitor selected from aliphatic glycol(s), aliphatic alcohol(s) and aromatic alcohol(s); and water and optionally further components having a biocidal effect and/or promoting the biocidal effect selected from organometal compounds and/or quaternary ammonium compounds and/or dicocomethylbenzylammonium chloride and/or tributyl tin benzoate and/or N-tallow-1,3-diaminopropane and/or NTA and/or EDTA and/or DTPA and/or 2-phosphono-1,2,4- butanetricarboxylic acid.

Description

Oblasť techniky

Vynález sa vzťahuje na tekutý vodný prostriedok obsahujúci fenoláty majúci teplotu tuhnutia nižšiu alebo rovnajúcu sa -10 °C, spôsob prípravy tohto prostriedku a na vodnú suspenziu alebo disperziu obsahujúcu uvedený prostriedok a tiež na rôzne technické aplikácie uvedeného prostriedku.

Doterajší stav techniky

Prostriedky obsahujúce fenolátové deriváty majú rôzne nedostatky, predovšetkým čo sa týka ich použitia ako konzervačných prostriedkov v technických aplikáciách, ako v prípade vysoko koncentrovaných pigmentových suspenzií. Známe je použitie solí fenolu, alkyl- a aryl-substituovaných fenolov, halogénovaných fenolov a tiež krezolov a halogénovaných krezolov ako fungicídne a baktericídne prostriedky tak v preventívnej, ako kuratívnej oblasti. Väčšina prostriedkov na základe uvedených fenolátov sú prostriedky obsahujúce vo vode rozpustné soli alkalických kovov, ktoré sú príliš alkalické pre následne určené použitie, a ktoré z tohto dôvodu majú negatívny účinok na produkt, ktorý majú chrániť; alebo majú teplotu tuhnutia 0 °C, alebo tesne pod 0 °C; alebo majú sklon pri nízkych teplotách a vysokých koncentráciách kryštalizovať, predovšetkým pri naočkovaní zárodočnými kryštálmi; alebo obsahujú vysoké množstvá organických rozpúšťadiel alebo prebytok alkalických prostriedkov.

Medzi známe fungicídne prostriedky pre aplikáciu na drevo a ako konzervačné prostriedky patrí predovšetkým o-fenylfenolát sodný a o-fenyl-fenolát draselný. Uvedený o-fenylfenolát sodný a o-fenylfenolát draselný je možné pripraviť vo forme prášku. Ďalej je o-fenylfenolát sodný obchodne dostupný vo forme 25 % hmotn. roztoku v roztoku hydroxidu draselného a vo forme 35 - 38 % hmotn. emulzie s použitím vysokých množstiev emulgátorov na jej stabilizáciu. Uvedený o-fenylfenolát draselný je obchodne dostupný vo forme 35 - 39 % roztoku v roztoku hydroxidu draselného, kde uvedený roztok obsahuje 38 % hmotn. o-fenylfenolátu draselného a 6 - 10 % hydroxidu draselného vo vode.

V patentovom spise DE 198 59 136.5 zo súčasnej doby sú opísané čiastočne neutralizované formy obsahujúce o-fenyl-fenol/alkalický prostriedok vo vode s vysokým podielom organických rozpúšťadiel, ako sú glykoly a aromatické alkoholy. Tiež v DE 42 022 051 Al sú opísané vysoko koncentrované tekuté prostriedky obsahujúce deriváty fenolovej série. Ale tieto prostriedky nie sú v neutralizovanej forme, majú teploty topenia vyššie než 15 °C a sú nerozpustné vo vode.

Manipulácia s o-fenylfenolátom sodným v práškovej forme vo väčších množstvách je ťažká. Zreteľne výhodnejšie sú preto tekuté prostriedky.

Náklady na prepravu a skladovanie 25 % hmotn. vodného o-fenylfenolátu sú vysoké. Dosiahnuť vyššie koncentrácie je nemožné z dôvodov príliš nízkej rozpustnosti uvedenej zlúčeniny. Aj pri koncentráciách len 25 % má produkt sklon kryštalizovať pri teplote miestnosti. Ku spontánnej kryštalizácii dochádza pri teplotách pod 0 °C. Uvedený o-fenylfenolát draselný v koncentráciách 35 - 39 % (hmotn., ktorý obsahuje veľký prebytok hydroxidu draselného, je mimoriadne alkalický a má hodnotu pH < vyššiu než 12).

Na zabránenie kryštalizácie pri teplote -10 °C musí byť obsah hydroxidu draselného v prebytku 1 až 30 %. Pri prídavku k vodnej pigmentovej suspenzii s vysokým obsahom tuhého podielu, predovšetkým pri koncentráciách tuhej zložky > 50 % (obj.), vedie vysoká hodnota pH spoločne s vysokou koncentráciou iónov v pigmentovej kaši k tvorbe aglomerátov a tiež ku zmenenému pH v konečnom produkte.

Ak pri miešaní je šmyková zložka nedostatočná, čiastočne neutralizované fenoláty opísané v DE 198 59 136.5 rozpustené vo vode a v glykoloch majú sklon tvoriť aglomeráty, dochádza k separácii vodnej pigmentovej kaše a čiastočne neutralizovaného roztoku fenolátu a k jeho flotácii na povrchu kaše. Preto sa v tomto prípade nedosiahnu optimálne ochranné účinky, a výsledkom spracovania môže byť usadzovanie fenolátov v kanálikoch. Okrem toho v niektorých aplikáciách nieje žiaduci vysoký podiel organických rozpúšťadiel, ktorý je v rozmedzí 20 - 90 % hmotn.

Použitie o-fenylfenolátu sodného v emulzii v pigmentových suspenziách s vysokým podielom tuhých zložiek je riskantné, pretože pigmentovú disperziu destabilizuje a podporuje tvorbu pien. Okrem toho väčšina vodných soľných roztokov a vodných emulzií o-fenylfenolu má teplotu tuhnutia pri 0 °C alebo tesne pod touto teplotou. Len o-fenylfenolát draselný obsahujúci KOH vo veľkom prebytku má teplotu tuhnutia -15 °C. Ale pri tejto zlúčenine existuje riziko zmeny vlastností pigmentovej kaše, zahŕňajúcich tvorbu aglomerátov a zvýšenie pH. V priebehu zimy je v severnej Európe, napríklad v Nórsku, a v Severnej Amerike a Kanade nemožné prepravovať vodné tekutiny majúce teplotu tuhnutia okolo bodu mrazu bez ich zmrznutia, pokiaľ prepravné zariadenie neobsahuje žiadny ohrevný systém. Rovnaký problém sa vzťahuje na skladovanie. Okrem toho je preprava roztokov v uvedených nízkych koncentráciách na dlhé vzdialenosti ekonomicky a tiež ekologicky neodôvodniteľná a nieje v priemysle akceptovaná.

Cieľom vynálezu je poskytnúť tekutý fenolátový prostriedok majúci teplotu tuhnutia alebo solidifikácie pod -10 °C alebo -10 °C, pričom rozpúšťadlový systém obsahuje ako hlavnú zložku vodu.

Podstata vynálezu

Uvedený problém bol podľa vynálezu vyriešený tekutým vodným fenoláty obsahujúcim prostriedkom podľa nároku 1, ktorý má teplotu tuhnutia pod -10 °C alebo 10 °C. Uvedený prostriedok obsahuje uvedené zložky:

a) 50 - 80 % hmotnostných jedného alebo viacerých fenolátov;

b) 0,1-10% hmotnostných najmenej jedného inhibítora kryštalizácie a

Vodu, prípadne ďalšie zložky v množstve potrebnom na doplnenie na požadované množstvo.

Výhodné uskutočnenia podľa vynálezu sú zrejmé zo závislých patentových nárokov, z alternatívnych nezávislých patentových nárokov a z nasledujúceho opisu.

Prostriedok podľa vynálezu je charakterizovaný tým, že obsahuje fenoláty v koncentrovanej forme, takže tvoria 50 - 80 % hmotnostných vztiahnutých na celkovú hmotnosť prostriedku. Výraz „fenoláty“ znamená soli fenolov, ktorých rozpustenie vo vode sprevádza alkalická reakcia. Výraz „fenoly“ je generický výraz pre aromatické hydroxyzlúčeniny, v ktorých hydroxylové skupiny sú priamo naviazané na benzénové jadro. Príklady fenolov zahŕňajú vlastný fenol a fenoly obsahujúce jeden alebo viac alifatických a/alebo aromatických substituentov. Príklady substituovaných fenolov zahrnujú o-fenylfenol, krezoly a resorcinoly. Prostriedok podľa vynálezu obsahuje fenoly a ich deriváty v plne neutralizovanej forme vo forme ich solí, t. j. vo forme fenolátov.

Ďalej, v prostriedku podľa vynálezu je výhodne obsah fenolátu, počítaný ako obsah fenolu alebo derivátu fenolu, vyšší než 40 % hmotnostných. Roztok fenolátu, výhodne o-fenylfenolátu, je zneutralizovaný v rozmedzí 103 - 115 % molámych počítaných na fenolát, výhodne pomocou hydroxidov alkalických kovov. To znamená, že roztok fenolátu obsahuje 1,03 - 1,15 molov alkalického prostriedku, výhodne hydroxidu alkalického kovu, počítaných na 1 mól fenolátu. Zvlášť výhodné je na neutralizáciu použiť 105 % molárnych KOH počítaných na obsah fenolátu.

Fenoláty použité podľa vynálezu majú antimikrobiálne účinky a pôsobia preto ako konzervačné prostriedky. Vďaka týmto svojim vlastnostiam je možné prostriedky podľa vynálezu použiť tak na preventívne ako na kuratívne použitie.

Výhodné fenoláty zahrnujú fenoláty obsahujúce jeden alebo viac alifatických a/alebo aromatických substituentov. Príklady derivátov, ktoré je možné použiť podľa vynálezu, zahrnujú o-fenylfenolát, halogénované fenoláty, soli krezolov, soli halogénovaných krezolov a soli resorcinolov alebo ich zmesi. Príklady solí krezolov zahrnujú soli halogénovaných krezolov, predovšetkým soli chlórovaných krezolov, soli o-, m- a p-krezolu, soli izopropyl-o-krezolu, soli 4-izopropyl-m-krezolu. Príkladom vhodnej resorcinolovej soli je soľ 4-n-hexylresorcinolu.

Prostriedky podľa vynálezu obsahujú uvedené fenoláty v množstvách 50 - 80 % hmotnostných, čo znamená, že v prostriedku podľa vynálezu môžu byť obsiahnuté vo všetkých rozmedziach zahrnutých v oblasti od 50 do 80 % hmotnostných.

Výhodné rozmedzia zahŕňajú rozmedzie 55 - 75 % hmotn., 55 - 70 % hmotn., 60 - 70 % hmotn., 60 - 65 % hmota., a zvlášť výhodne v koncentrácii 65 % hmota., kde uvedené percentá sú v každom prípade vztiahnuté na celkovú hmotnosť prípravku.

Vo výhodnom uskutočnení vynálezu sa roztok fenolátu pripraví neutralizáciou hydroxidmi alkalických kovov tak, aby fenoláty boli výhodne vo formách zahrnujúcich draselnú soľ, draselnú a sodnú soľ a/alebo draselnú a lítiovú soľ. Zvlášť výhodne prostriedok obsahuje fenoláty vo forme draselnej soli.

Rozpúšťadlový systém pre fenoláty výhodne obsahuje prebytok 0,03 - 0,15 molov hydroxidov alkalických kovov. Výhodne sa na neutralizáciu použije 1,03 - 1,15, výhodnejšie 1,05 - 1,10 molov hydroxidov alkalických kovov vztiahnutých na jeden mól fenolátu. Stupeň neutralizácie hydroxidom alkalického kovu, výhodne hydroxidom draselným, je 102 - 115 % molámych, výhodne 103 - 107 % molámych a zvlášť výhodne 105 % molámych vzhľadom na fenolát.

Na úspešné riešenie cieľov vynálezu bolo veľmi dôležité, prekvapivé a nepredvídateľné zistenie, že malé množstvá alkoholov neočakávane pôsobia ako inhibítory kryštalizácie.

Ako inhibítory kryštalizácie sa použijú organické vo vode rozpustné substancie, výhodne alkoholy, v množstve 0,1 - 10 % alebo ich zmesi, napríklad v množstve 1 až 5 % hmotnostných.

Ako inhibitor kryštalizácie sa výhodne použije jeden alebo viac alifatických glykolov, ako je etylénglykol, monopropylénglykol a/alebo dietylénglykol, a/alebo jeden alebo viac alifatických alkoholov, ako je metanol, etanol, propanol, izopropanol, izoméry butanolu, ako je bután-l-ol, a/alebo pentanol, a/alebo jeden alebo viac aromatických alkoholov, ako je benzylalkohol, 2-fenyletan-l-ol, 3-fenylpropan-l-ol a/alebo 1-fenylpropan-2-ol.

Prostriedok obsahuje inhibítory kryštalizácie v množstve 0,1 - 10 % hmota, vztiahnutých na celkovú hmotnosť prostriedku.

Výhodne obsahuje 0,5 - 5 % hmotn., ešte výhodnejšie 1 - 3 % hmotn., vztiahnutých na celkovú hmotnosť prípravku, pričom sa rozumie, že je možné použiť všetky rozmedzia v rámci rozmedzí 0,1 až 10 % hmotnostných.

Príklady aromatických alkoholov, ktoré je možné výhodne použiť podľa vynálezu, zahŕňajú: benzylalkohol a/alebo 2-fenyletan-l-ol, a/alebo 3-fenylpropan-l-ol, a/alebo 1-fenylpropan.

Príklady monovalentných alifatických alkoholov, ktoré je možné výhodne použiť podľa vynálezu, zahrnujú:

metanol, etanol, propanoly, butanoly, pentanoly.

Príklady alifatických glykolov, ktoré je možné výhodne použiť podľa vynálezu, zahrnujú: etylénglykol, propylénglykol, butándioly, pentándioly.

Obsah fenolátu v prostriedku podľa vynálezu je výhodne vyšší než 40 % hmotn., počítané na formu zodpovedajúceho fenolu alebo zodpovedajúceho derivátu fenolu. Roztoky fenolátu, pričom zvlášť výhodný je roztok o-fenylfenolátu, sú zneutralizované vzhľadom na fenolát na 103 - 115 % molámych, výhodne hydroxidmi alkalických kovov, predovšetkým pomocou KOH. Vo výhodnom uskutočnení sa na neutralizáciu použije vzhľadom na fenolát 105 % molámych KOH.

Okrem fenolátov a inhibítorov kryštalizácie, ktoré tvoria podiel zodpovedajúci 50,1 - 90 % hmotnostným prostriedku podľa vynálezu, uvedený prostriedok tiež obsahuje 10 - 49,9 % hmotn. vody a tiež ďalšie prostriedky majúce mikrobicídny (alebo antimikrobiálny) účinok alebo prostriedky podporujúce mikrobicídny účinok uvedených prostriedkov.

Prostriedok podľa vynálezu je vodný prostriedok, v ktorom rozpúšťadlový systém tvoriaci asi 20 - 50 % hmotn. podiel prípravku obsahuje 90 - 99 % hmotn. vody. Inhibítory kryštalizácie sú zložkami uvedeného rozpúšťadlového systému a sú v obsiahnuté v tomto systéme v množstve 0,1 - 10 % hmotn. Ale v rámci uvedených limitov je tiež možné nahradiť podiel vody alebo inhibítora kryštalizácie ďalšími zložkami, napríklad inými mikrobicídnymi (antimikrobiálnymi) prostriedkami a prostriedkami podporujúcimi účinnosť mikrobicídnych (antimikrobiálnych) prostriedkov. Zvlášť výhodné prostriedky majúce antimikrobiálnu účinnosť zahrnujú: amíny, primáme a/alebo sekundárne, a/alebo terciáme, a/alebo kvartéme amíny, a/alebo díamíny, výhodne primárne a/alebo sekundárne, a/alebo terciáme, a/alebo kvartéme alifatické amíny, a/alebo diamíny, kde jeden alebo viac substituentov na atóme dusíka tvoria reťazec s 10 až 20 atómami uhlíka, výhodne s 10 až 18 atómami uhlíka. Príklady týchto amínov zahrnujú dodecylamín, didodecylamín, didodecylmetylamín, di- dodecylbenzylmetyl-amónium-chlorid alebo substancie, ako sú dikokometyl- benzylamónium-chlorid, N-tallow-l,3-diaminopropán. Primáme a/alebo sekundárne, a/alebo terciáme alifatické amíny, a/alebo amíny môžu byť obsiahnuté tiež vo forme solí. Ako neutralizačné prostriedky na prípravu solí primárnych a/alebo sekundárnych, a/alebo terciárnych amínov, a/alebo diamínov je možné použiť minerálne kyseliny a/alebo organické kyseliny, pričom výhodné je použitie kyseliny mravčej a/alebo kyseliny octovej. Ďalším príkladom antimikrobiálneho prostriedku je tributylcínbenzoát.

Príklady substancií podporujúcich účinnosť antimikrobiálnych prostriedkov zahrnujú chelatačné prostriedky, výhodne kyselinu nitrilo-trioctovú, kyselinu etyléndiamíntetraoctovú a ich soli s alkalickými kovmi a prípadne jeden alebo viac stabilizátorov oxidácie, ako je kyselina 2-fosfono-l,2,4-butantrikarboxylová, výhodne v množstve 0,05 -1,0 % hmotn..

Prostriedok podľa vynálezu, ktorý obsahuje fenolát v množstve 60 - 70 % hmotn., obsahuje inhibítory kryštalizácie, výhodne v množstve zodpovedajúcom 1 - 3 % hmotn. vztiahnutým na celkovú hmotnosť prostriedku.

Podľa ďalšieho uskutočnenia vynálezu prostriedok podľa vynálezu obsahuje fenoláty v množstve v rozmedzí 50 - 80 % hmotn., výhodne v rozmedzí 55 - 70 % hmotn., a obsahuje jeden alebo viac alifatických glykolov a/alebo glycerínov, a/alebo alifatických, a/alebo aromatických alkoholov v množstve v rozmedzí 0,1 - 10 % hmotn., výhodne v rozmedzí 1 - 5 % hmotn., ako inhibítorov kryštalizácie, pričom celkové množstvo inhibítorov kryštalizácie je najviac 10 % hmotn., a kde doplnenie potrebného množstva na 100 % hmotn. je realizované prebytkom alkalického prostriedku v množstve 0,03 - 0,15 mól/mól a vodou.

Fenoláty obsiahnuté v prostriedku podľa vynálezu majú antimikrobiálne účinky a preto pôsobia ako konzervačné prostriedky. Vďaka týmto ich vlastnostiam je možné ich použitie tak pre preventívne ako pre kuratívne aplikácie. Prostriedok podľa vynálezu má výhodu v tom, že v ňom nedochádza ku spontánnej alebo postupnej kryštalizácii, alebo že prípadná kryštalizácia je prinajmenšom tak pomalá, že nevyvoláva nežiaduce účinky.

Prostriedky podľa vynálezu majú teplotu kryštalizácie alebo prípadne teplotu tuhnutia najmenej -10 °C a to aj pri prídavku očkovacích kryštálov. Vo výhodných uskutočneniach prostriedku podľa vynálezu je teplota kryštalizácie alebo prípadne teplota tuhnutia -15 °C alebo dokonca -20 °C.

Prostriedok podľa vynálezu je tiež charakterizovaný tým, že obsahuje:

a) 50 - 80 % hmotn. najmenej jedného fenolátu a

b) 20 - 50 % hmotn. rozpúšťadlového systému obsahujúceho 90 - 99,9 % hmotn. vody a 0,1 - 10,0 % hmotn. najmenej jedného inhibítora kryštalizácie;

kde podiel prípravku zodpovedajúci hodnote v rozmedzí 1,0 - 4,9 % hmotn. prípravku je možné nahradiť ďalšími antimikrobiálnymi prostriedkami a/alebo ďalšími zložkami.

Na úspešné riešení cieľov vynálezu bolo veľmi dôležité, prekvapivé a nepredvídateľné zistenie, že malé množstvá alkoholov použité v množstve 0,1 - 10 % hmotn. vztiahnutých na celkovú hmotnosť prostriedku neočakávane pôsobia v uvedenom prostriedku ako inhibítory kryštalizácie.

Podľa ďalšieho uskutočnenia vynálezu prípravok podľa vynálezu obsahuje ďalšie substancie majúce antimikrobiálne účinky, napríklad zlúčeniny majúce baktericídne a/alebo íungicídne účinky.

Výhodne prostriedok podľa vynálezu neobsahuje žiadne emulgátory, aniónaktívne, katiónaktívne, neionogénne povrchovo aktívne prostriedky alebo zmáčacie prostriedky, ako je laurylsíran, nonylfenoly, etoxyláty, mastné amíny, pretože tieto zložky môžu destabilizovať suspenzie alebo disperzie obsahujúce minerálne zložky, plnivá, pigmenty alebo spojivá prírodného alebo syntetického organického pôvodu, môžu podporovať penivosť a/alebo viesť k tvorbe usadenín.

Prostriedky podľa vynálezu obsahujú okrem fenolátu ďalšie zložky obsiahnuté v organickom rozpúšťadle výhodne v množstve 1 - 10 % hmotn., ešte výhodnejšie 1 - 5 % hmotn. a tiež výhodne 1 - 3 % hmotn. ako súčasť rozpúšťadlového systému. Zložky obsiahnuté v organickom rozpúšťadle v tomto prípade zahrnujú inhibítor kryštalizácie a ďalšie prípadne zahrnuté zložky, ako sú mikrobicídne prostriedky a/alebo prostriedky podporujúce účinnosť mikrobicídnych prostriedkov.

Prípravu prostriedku podľa vynálezu môžu pracovníci v odbore vykonať na základe ich skúseností v odbore bez potreby ďalšieho experimentovania. Napríklad pri príprave prostriedku podľa vynálezu sa voda, prostriedok na neutralizáciu a inhibítor kryštalizácie, a prípadne ďalšie substancie vnesú do reakčnej nádobky a fenol sa rozpustí za miešania a za prípadného zahriatia.

V podstate v uvedenom spôsobe prípravy nie sú žiadne zvláštne požiadavky, pokiaľ ide o poradie pridávania. Ale môže dochádzať k občasným inkompatibilitám vedúcim k dočasnému zrážaniu zložiek. Preto sa najprv vnesie voda a neutralizačný prostriedok, v týchto zložkách sa rozpustia fenolové zlúčeniny a potom sa pridá inhibítor kryštalizácie.

Prekvapivo a neočakávane bolo zistené, že roztoky fenolátov, ktoré boli úplne zneutralizované, výhodne zneutralizované v rozsahu 103 - 115 % molámych hydroxidom alkalického kovu, a roztoky fenolátov alebo solí fenolu a ich derivátov, napr. roztoky o-fenylfenolátu, alebo roztoky solí krezolu, ku ktorým bolo pridané 0,1 - 10 % hmotnostných alkoholov ako inhibítorov kryštalizácie, vzhľadom na celkovú hmotnosť prostriedku, nevykazujú žiadne prejavy kryštalizácie ani pri tak vysokom obsahu tuhých zložiek, ako je viac než 50 % hmotn. fenolátov a pri veľmi nízkych teplotách, ako je napr. teplota -20 °C a tiež v prípadoch, keď očkovanie kryštálmi tvorenými napr. tuhým o-fenylfenolom, bolo uskutočnené niekoľkokrát, sú tieto roztoky stabilné niekoľko mesiacov, a zmena sfarbenia do hneda je menšia, než napríklad pri známych prostriedkoch pripravených vo forme vodných roztokov solí o-fenylfenolu s alkalickými kovmi, pričom tieto roztoky majú optimálnu teplotu tuhnutia z hľadiska cieľov vynálezu. Prekvapivo bolo tiež zistené, že rovnaké prostriedky s obsahom fenolátov, ale s koncentráciou fenolátov, napríklad len 40 % hmotn., nie sú z hľadiska kryštalizácie pri -20 °C stabilné a dochádza v nich ku spontánnej kryštalizácii.

Aj z pripojených príkladov je zrejmé, že prostriedok podľa vynálezu je výhodný na použitie ako konzervačný prostriedok, zvlášť výhodné je jeho použitie na konzerváciu vodných suspenzií alebo disperzií minerálnych látok, plnív, pigmentov a prírodných alebo syntetických spojív a ich zmesí. Pri použití prostriedku podľa vynálezu je možné suspenzie alebo disperzie majúce obsah tuhých zložiek väčší než 40 % hmotn., výhodne viac než 60 % hmotn. a ešte výhodnejšie viac než 70 % hmotn., spracovať pri teplotách < -10 °C bez toho, aby došlo ku kryštalizácii fenolátov. Ďalej je možné prostriedok podľa vynálezu použiť ako konzervačný prostriedok v chladiacich mazivách, výhodne používaných v oblasti spracovania kovov. Vodné suspenzie alebo disperzie minerálnych látok, plnív a/alebo pigmentov obsahujúcich prostriedok podľa vynálezu je možné výhodne použiť v oblasti výroby papiera, poťahovania papiera a tiež v oblasti výroby vodných lakov a farieb. Prostriedok podľa vynálezu je v týchto oblastiach vhodný tak na preventívne, ako na kuratívne použitie.

Okrem toho vodné suspenzie alebo disperzie môžu ďalej obsahovať jedno alebo viac syntetických a/alebo prírodných organických spojív, výhodne styrén-butadiénových latexov a/alebo styrén-akrylátových latexov, a/alebo karboxymetylcelulózy, ktoré je tak možné chrániť pred mikrobiálnou kontamináciou a/alebo pred znehodnotením pôsobením mikróbov.

Vodné suspenzie alebo disperzie minerálnych látok/alebo plnív, a/alebo pigmentov výhodne obsahujú zlúčeniny obsahujúce prvky druhej a/alebo tretej hlavnej skupiny, a/alebo štvrtej hlavnej skupiny, a/alebo štvrtej vedľajšej skupiny periodickej sústavy prvkov, predovšetkým vápnika, a/alebo kremíka, a/alebo titánu, a/alebo bária, a/alebo organické pigmenty.

Výhodne vodné suspenzie alebo disperzie obsahujú minerálne látky a/alebo plnivá, a/alebo pigmenty obsahujúce kaolín a/alebo hydroxid hlinitý, a/alebo duté polystyrénové guľôčky, a/alebo formaldehydové živice, a/alebo uhličitan vápenatý, predovšetkým prírodné uhličitany vápenaté, a/alebo uhličitany vápenaté pri5 pravené zrážaním a/alebo mramor, a/alebo vápno, a/alebo dolomit, a/alebo uhličitany vápenaté obsahujúce dolomit.

Vynález sa teda tiež vzťahuje na vodné suspenzie alebo disperzie minerálnych látok a/alebo plnív, a/alebo pigmentov, a/alebo prírodných alebo syntetických organických spojív a/alebo chladiacich mazív obsahujúce prostriedok podľa vynálezu. Obsah prostriedku podľa vynálezu vo vodnej suspenzii alebo disperzii je výhodne od 100 g prostriedku/tonu materiálu určeného na konzerváciu do 2 500 g prostriedku/tonu materiálu určeného na konzerváciu.

Neskôr je vynález podrobnejšie vysvetlený pomocou príkladov uskutočnení vynálezu a tiež pomocou porovnávacích príkladov znázorňujúcich doterajší stav v odbore. Ale vynález nie je nijako obmedzený len na uvedené príkladné uskutočnenia.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Všeobecné poznámky k príkladom

1. Počet zárodkov

Počet zárodkov bol stanovený spôsobom opísaným v „Bestimmung von aeroben mesophilen Keimem“, Schweizerisches Lebensmittelbuch, kapitola 5, sekcia 7,01, vydanie 1985, revidovaná verzia 1988. Väčšina zistených bakteriálnych kmeňov boli druhy rodu Pseudomonas (predovšetkým Pseudomonas aeruginosá), ale boli zistené tiež gram-pozitívne druhy mikróbov a tiež druhy húb.

2. Stanovenie viskozity suspenzií obsahujúcich minerálne látky a/alebo plnivá, a/alebo pigmenty

Stanovenie viskozity bolo uskutočnené na viskozimetri Brookfield, typ PVF-100 pri 100 ot./min. Pre jednotlivé merania boli použité nasledujúce druhy vretien:

vreteno RV2 40 - 320 mPa.s RV3 320 - 800 mPa.s RV4 800 - 1 600 mPa.s RV5 1 600 - 3 200 mPa.s RV6 3 200 - 8 000 mPa.s

Stanovenia boli uskutočnené v nízkej kadičke s objemom 400 ml.

Teplota pri stanovení bola 20 °C. Pred meraním teploty sa vzorka mieša 1 minútu.

Pred vlastným meraním boli všetky vzorky intenzívne miešané 2 minúty (5 000 ot./min., kotúčový miešač s priemerom 50 mm).

Uvedený postup stanovenia viskozity bol použitý vo všetkých opísaných príkladoch.

3. Stanovenie veľkosti častíc v suspenziách obsahujúcich minerálne látky a/alebo plnivá, a/alebo pigmenty

Charakteristiky veľkostí častíc obsiahnutých v suspenziách pripravených podľa vynálezu boli stanovené sedimentačnou analýzou v gravitačnom poli s použitím prístroja SEDIGRAPH firmy Micromeritics, USA.

Stanovenie v katión-stabilizovaných suspenziách bolo uskutočnené v destilovanej vode. Disperzie vzoriek boli pripravené pomocou vysokootáčkového miešača a ultrazvuku.

Stanovenie práškov bolo uskutočnené v 0,1 % Na₄P₂O₇.

Distribúcia zistených veľkostí častíc bola zaznamená zapisovačom x-y vo forme kumulatívnej krivky rozloženia početnosti výskytu v závislosti od priemeru častice (pozri Belger P., Schweizerische Vereinigung der Lack- und Farbenchemiker, XVII.FATIPEC-Kongress, Lugano, 23. - 28. september 1984), kde na osi x sú vynesené prieméry častice zodpovedajúce priečnemu guľovitému rezu častice a na osi x je zodpovedajúce množstvo častíc v % (hmotn.).

4. Príprava roztokov fenolátov

Do nádoby sa vnesie vhodné množstvo demineralizovanej vody a rozpustí sa v nej vypočítané množstvo alkalického prostriedku. Množstvo alkalického prostriedku sa vypočíta tak, aby pomocou hydroxidu draselného došlo k neutralizácii fenolu zodpovedajúcej 105 % molámym s výnimkou príkladov 2 a 3 znázorňujúcich doterajší stav v odbore, kde sa použije množstvo hydroxidu draselného zodpovedajúce neutralizácii .135 % molámym.

Potom sa pridá fenol alebo jeho deriváty v množstve potrebnom pre obsah aktívnej zložky v roztoku (v % hmotn.) a za miešania a zahrievania na 50 °C sa rozpustí.

V príkladoch podľa vynálezu sa pridá 1 - 10 % hmotn. inhibítora kryštalizácie v závislosti od druhého príkladu.

V porovnávacích príkladoch znázorňujúcich doterajší stav v odbore sa žiadny inhibítor nepridáva.

Potom sa roztoky skladujú v mrazničke najmenej 24 hodín, vizuálne sa posúdi, či nedošlo ku kryštalizácii, potom sa ako očkovacie kryštály pridá 50 - 100 mg príslušného suchého fenolátu alebo derivátu fenolu a roztoky sa potom znovu pri teplote -20 °C hodnotia, či nedošlo ku kryštalizácii.

Príklady znázorňujúce doterajší stav v odbore

Príklad 1 - doterajší stav

Skúšaný roztok obsahujúci 30 % hmotn. OPP, čo zodpovedá 39 % hmotn. OPPK:

300,0 g o-fenylfenol

103.5 g KOH

596.5 g voda

Skúšaný roztok obsahujúci 50 % hmotn. OPP, čo zodpovedá 66,5 % hmotn. OPPK:

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH

327,0 g voda

V oboch prípadoch sa do nádoby vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí.

Výsledky:

skúšaný roztok_kryštalizácia pri -20 °C_ % hmotn. o-fenylfenol (OPP) áno (neutralizácia 105 % molámymi K) % hmotn. o-fenylfenol (OPP) áno (neutralizácia 105 % molámymi K)

Roztok 30 % hmotn. a 50 % hmotn. o-fenylfenolu zodpovedajúci 39 % hmotn. a 66,5 % hmotn. o-fenylfenolátu draselného, ktorý bol pripravený neutralizáciou pomocou 1,05 mól KOH na 1 mól o-fenylfenolu v destilovanej vode, čiastočne kryštalizuje samovoľne a čiastočne pri uchovávaní po 3 dni pri -20 °C.

Po prídavku 50 mg o-fenylfenolu (kryštály OPP) ako očkovacích kryštálov dochádza v roztoku pri -20 °C ku spontánnej kryštalizácii za tvorby tuhej hmoty.

V tejto forme je uvedený roztok nevhodný na použitie.

Kryštalizácii roztoku pri -20 °C je možné zabrániť len prídavkom vysokého prebytku KOH.

Príklad 2 - doterajší stav

Skúšaný roztok obsahujúci 20 % hmotn. OPP, čo zodpovedá 25 % hmotn. OPPNa:

200,0 g o-fenylfenol

49.4 g NaOH

750.6 g voda

Do nádobky sa vnesie voda, pridá sa NaOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku NaOH rozpustí.

Výsledky:

skúšaný roztok_kryštalizácia pri -20 °C_ % hmotn. o-fenylfenol áno, spontánne, (neutralizácia 105 % molámymi Na) teplota tuhnutia zodpovedajúci 24,7 % hmotn.), OPPNa je -7 °C

Roztok 20 % hmotn. o-fenylfenolu zodpovedajúci 24,7 % hmotn. o-fenylfenolátu sodného, ktorý bol pripravený neutralizáciou pomocou 1,05 mól NaOH na 1 mól o-fenylfenolu v destilovanej vode, spontánne kryštalizuje; teplota tuhnutia je len -7 °C.

V tejto forme je uvedený roztok nevhodný na použitie.

Príklad 3 - doterajší stav

Skúšaný roztok obsahujúci 30 % hmotn. OPP, čo zodpovedá 39 % hmotn. OPPK:

300,0 g o-fenylfenol

133.4 g KOH, čo zodpovedá 1,35 mól KOH/mól OPP

566.6 g voda

Do nádobky sa vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí.

Výsledky:

skúšaný roztok_kryštalizácia pri -20 °C obchodne dostupný 30 % hmotn. kryštalizácia roztok o-fenylfenolu zodpovedajúci nezistená % roztoku o-fenylfenolátu draselného (1,35 mól/KOH/mól OPP)

Vodná kaša kaolínu z Georgie, USA, s obsahom tuhých zložiek 72,8 % hmotn. a majúca distribúciu veľkosti častíc takú, že 94 %, hmotn. častíc má priemer menší než 2 pm (pri stanovení prístrojom Sedigraph 5100, Micromeritics, USA) dispergovaná s 0,35 % hmotn. polyakrylátu sodného a majúca hodnotu pH 7,4 sa spojí s vedeným obchodne dostupným 39 % hmotn. respektíve s 66,5 % hmotn. roztokom v množstve 300 g/t, kde uvedené množstvo je vztiahnuté na 100 % OPP (čo zodpovedá 300 ppm 100 % OPP). Kontrolná vzorka kaolínu sa pripraví rovnakým spôsobom, ale bez obsahu konzervačného prostriedku.

Výsledky:

	PH	viskozita podľa Brookfielda vreteno 3 100 ot./min. po príprave	viskozita podľa Brookfielda vreteno 3 100 ot./min. 1 týždeň po príprave
kontrolná vzorka bez o-fenylfenolátu draselného	7,4	240 mPa.s	330 mPa.s
vzorka obsahujúca 300 g aktívneho OPP vo forme 39 % hmotn. o-fenylfenolátu/t kaše	8,1	310 mPa.s	960 mPa.s

V kontrolnej vzorke neobsahujúcej obchodne dostupný o-fenylfenolát draselný bolo stanovenie počtu zárodkov uskutočnené po 48 hodinách a bolo zistené, že obsahuje 10⁵ zárodkov/g.

Vo vzorke obsahujúcej 300 ppm obchodne dostupného o-fenylfenolátu draselného počítaných ako 100 % OPP holo stanovenie počtu zárodkov uskutočnené po 48 hodinách a bolo zistené, že obsahuje <100 zárodkov/g.

Pri prídavku 300 ppm 39 % obchodne dostupného roztoku o-fenylfenolátu draselného, kde uvedených 300 ppm je hodnota prepočítaná na 100 % OPP, ku kaolínovej kaši, viskozita kaolínovej kaše obsahujúcej vysoký podiel tuhých zložiek dispergovaných s polyakrylátom sodným sa bezprostredne zvýši a zvýši sa tiež v priebehu doby skladovania 1 týždňa.

V tomto prípade existuje riziko, že môže byť nemožné po preprave vo veľkých množstvách loďou, železnicou alebo kamiónom, trvajúcej niekoľko týždňov, kašu vyložiť. Ale aby kaša zostávala sterilná, je nutné použiť dávky 300 ppm, počítaných na 100 % OPP, pridaných vo forme o-fenylfenolátu draselného. Je nemožné kašu konzervovať bez toho, aby došlo k negatívnemu vplyvu na iné vlastnosti kaše.

Príklad 4 - doterajší stav

Vodná kaša uhličitanu vápenatého získaného z prírodného mramoru z Nórska s obsahom tuhého podielu

77,8 % hmotn. a majúca distribúciu veľkosti častíc takú, že 90 % hmotn. častíc má priemer menší než 2 pm (pri stanovení prístrojom Sedigraph 5100, Micromeritics, USA) sa konzervuje s obchodne dostupným 39 % hmotn. roztokom o-fenylfenolátu draselného podľa príkladu 2 v množstve 250 g/t v prepočte na 100 % OPP, kde uvedený roztok sa pridáva po kvapkách za miešania v priebehu 1 minúty. Kontrolná kaša uhličitanu vápenatého sa pripraví rovnakým spôsobom, ale bez prídavku konzervačného prostriedku,

	PH	viskozita podľa Brookfielda vreteno 3 100 ot./min. po príprave	viskozita podľa Brookfielda vreteno 3 100 ot./min. 1 týždeň po príprave
kontrolná vzorka bez o-fenylfenolátu draselného	9,6	340 mPa.s	350 mPa.s
vzorka obsahujúci 250 g o-fenylfenolátu/t kaše	10,4	320 mPa.s	460 mPa.s

Stanovený podiel častíc neprechádzajúcich sitom pri kontrolnej vzorke bez prídavku obchodne dostupného o-fenylfenolátu draselného s použitím sita s veľkosťou ôk 45 pm je 25 ppm.

Stanovený podiel častíc neprechádzajúcich sitom pri vzorke s prídavkom obchodne dostupného o-fenylfenolátu draselného v prepočte zodpovedajúceho 250 ppm 100 % OPP s použitím sita s veľkosťou ôk 45 pmje 160 ppm.

Počet zárodkov pri kontrolnej vzorke bez prídavku obchodne dostupného o-fenylfenolátu draselného stanovený po 48 hodinách je 10⁵/g.

Počet zárodkov pri vzorke s prídavkom obchodne dostupného o-fenylfenolátu draselného v prepočte zodpovedajúceho 250 ppm 100 % OPP po 48 hodinách je < 100/g.

Viskozita kaše obsahujúcej uhličitan vápenatý s vysokým podielom tuhých častíc, ktorá bola pripravená dispergáciou s polyakrylátom sodným sa v priebehu skladovacej doby 1 týždňa príliš nezvýšila. Ale bolo jasne preukázané, že obsah častíc s nadmernou veľkosťou neprechádzajúcich sitom s veľkosťou ôk 45 nm sa neprijateľne zvýšil. Vysoká koncentrácia soli vedie vo veľmi hustej kaši k tvorbe aglomerátov. Hodnota pH kaše sa nežiaducim spôsobom zmenila a posunula sa do ešte alkalickejšej oblasti. Hodnota pH väčšia než 10 v poťahoch používaných pri výrobe papiera vedie k Teologickým problémom.

Okrem toho zvýšenie podielu nadmerných častíc v produkte nevyhnutne vedie k trhlinám v povrchu papiera a tiež k tvorbe prachu pri tlači.

Na ochrane kaše pred znehodnotením mikroorganizmami je potrebné pridať obchodne dostupný o-fenylfenolát podľa príkladu 2 v množstve v prepočte zodpovedajúcom 250 ppm 100 % OPP.

Uvedená ochrana kaše je však nemožná bez súčasného nežiaduceho ovplyvnenia ostatných vlastností kaše.

Príklad 5 - doterajší stav

Skúšaný roztok s koncentráciou 30 % hmotn. a 3 % monopropylénglykolu:

300,0 g o-fenylfenol

103.5 g KOH

30,0 g monopropylénglykol

596.5 g voda

Skúšaný roztok s koncentráciou 30 % hmotn. a 5 % monopropylénglykolu:

300,0 g o-fenylfenol

103.5 g KOH

50,0 g monopropylénglykol

546.5 g voda

V oboch prípadoch sa do nádoby vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá monopropylénglykol.

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -20 °C po naočkovaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ % hmotn. o-fenylfenol (OPP) (zneutralizovaný 105 % molámymi K) s 3 % monopropylénglykolu spontánna kryštalizácia s 5 % monopropylénglykolu spontánna kryštalizácia

Roztok obsahujúci 30 % < hmotn. o-fenylfenolu zneutralizovaný 1,05 mól KOH na mól o-fenylfenolu v destilovanej vode, čo zodpovedá 39 % roztoku o-fenylfenolátu draselného v destilovanej vode má po prídavku očkovacích kryštálov pri -20 °C spontánnu kryštalizáciu, aj keď bol pridaný monopropylénglykol v množstve 3 - 5 %.

Príklady podľa vynálezu

Príklad 6

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 1 % monopropylénglykolu: 500,0 g o-fenylfenol 173,0 g KOH

10,0 g monopropylénglykol 317,0 g voda

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn.+ 3 % monopropylénglykolu: 500,0 g o-fenylfenol 173,0 g KOH

30,0 g monopropylénglykol 297,0 g voda

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 5 % monopropylénglykolu: 500,0 g o-fenylfenol 173,0 g KOH

50,0 g monopropylénglykol

277,0 g voda

V každom z uvedených uskutočnení sa do nádoby vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá monopropylénglykol.

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -20 °C po naočkovaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ % hmotn. o-fenylfenol (OPP) (zneutralizovaný 105 % molámymi K) s 1 % monopropylénglykolu žiadna s 3 % monopropylénglykolu žiadna s 5 % monopropylénglykolu žiadna

Roztok 50 % hmotn. o-fenylfenolu zneutralizovaný 1,05 molmi KOH na 1 mól o-fenylfenolu, čo zodpovedá koncentrácii 66,5 % hmotn. o-fenylfenolátu draselného v destilovanej vode, nevykazuje pri -20 °C žiadnu kryštalizáciu, a to ani pri prídavku OPP ako očkovacích kryštálov, pokiaľ bol pridaný inhibítor kryštalizácie podľa vynálezu, v tomto príklade vo forme monopropylénglykolu.

Príklad 7

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 1 % bután- 1-olu:

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH 10,0 g bután-l-ol

317,0 g voda

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn.+ 3 % butan-l-olu:

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH 30,0 g bután-l-ol

297,0 g voda

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % (hmotn. + 5 % butan-l-olu:

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH 50,0 g bután-l-ol

277,0 g voda

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 10 % butan-l-olu:

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH

100,0 g bután-l-ol

227,0 g voda

V každom z uvedených uskutočnení sa do nádoby vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá butan-l-ol.

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -20 °C po naočkovaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ % hmotn. o-fenylfenol (OPP) (zneutralizovaný 105 % molámymi K) s 1 % butan-l-olu žiadna s 3 % butan-l-olu žiadna s 5 % butan-l-olu žiadna s 10 % butan-l-olu žiadna

Roztok 50 % hmotn. o-fenylfenolu zneutralizovaný 1,05 molmi KOH na 1 mól o-fenylfenolu, čo zodpovedá koncentrácii 66,5 % hmotn. o-fenylfenolátu draselného v destilovanej vode, nevykazuje pri -20 °C žiadnu kryštalizáciu, a to ani pri prídavku OPP ako očkovacích kryštálov, pokiaľ bol pridaný inhibítor kryštalizácie podľa vynálezu, v tomto príklade vo forme butan-l-olu.

Príklad 8

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 1 % benzylalkoholu:

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH 10,0 g benzylalkoholu

317,0 g voda

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 3 % benzylalkoholu:

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH

30,0 g benzylalkoholu

297,0 g voda

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn.+ 5 % benzylalkoholu:

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH

50,0 g benzylalkoholu

277,0 g voda

V každom z uvedených uskutočnení sa do nádoby vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá benzylalkohol.

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -20 °C po naočkovaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ % hmotn. o-fenylfenol (OPP) (zneutralizovaný 105 % molámymi K) s 1 % benzylalkoholu žiadna s 3 % benzylalkoholu žiadna s 5 % benzylalkoholu žiadna

Roztok 50 % hmotn. o-fenylfenolu zneutralizovaný 1,05 molmi KOH na 1 mól o-fenylfenolu, čo zodpovedá koncentrácii 66,5 % hmotn. o-fenylfenolátu draselného v destilovanej vode, nevykazuje pri -20 °C žiadnu kryštalizáciu, a to ani pri prídavku OPP ako očkovacích kryštálov, pokiaľ bol pridaný inhibítor kryštalizácie podľa vynálezu, v tomto príklade vo forme benzylalkoholu.

Príklad 9

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn.+ 1 % bután-1-olu:

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH 10,0 g bután-l-ol

317,0 g voda

Do nádoby sa vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá bután-l-ol.

Vodná kaša obsahujúca kaolín pôvodom z Georgie, USA, s obsahom tuhého podielu 72,8 % hmotn. a majúca distribúciu veľkosti častíc takú, že 94 % hmotn. častíc má priemer menší než 2 pm (pri stanovení prístrojom Sedigraph 5100, Micromeritics, USA) dispergovaná s 0,35 % hmotn. polyakrylátu sodného, a majúca pH 7,4, sa konzervuje s 66,5 % hmotn. roztokom o-fenylfenolátu draselného v množstve v prepočte zodpovedajúcom 300 g/t kaše 100 % OPP. Kontrolná kaša kaolínu sa pripraví rovnakým spôsobom, ale bez prí-

	PH	viskozita podľa Brookfielda vreteno 3 100 ot/min.po príprave	viskozita podľa Brookfielda vreteno 3 100 ot/min. 1 týždeň po príprave
kontrolná vzorka bez o-fenylfenolátu draselného	7,4	240 mPa.s	330 mPa.s
vzorka obsahujúca 300 g aktívnej zložky vo forme 66,5 % o-fenylfenolátu/t kaše	7,6	265 mPa.s	360 mPa.s

Počet zárodkov pri kontrolnej vzorke bez prídavku o-fenylfenolátu draselného stanovený po 48 hodinách je lO’/g.

Počet zárodkov pri vzorke s prídavkom o-fenylfenolátu draselného v prepočte zodpovedajúceho 300 ppm 100 % OPP po 48 hodinách je < 100/g.

Viskozita kaše obsahujúcej kaolín s vysokým podielom tuhých častíc, ktorá bola pripravená dispergáciou s polyakrylátom sodným, sa po prídavku roztoku o-fenylfenolátu podľa vynálezu v množstve zodpovedajúcom v prepočte 300 ppm 100 % OPP zvýši len mierne. V tomto prípade nie je nebezpečenstvo nemožnosti vyložiť náklad po transporte vo veľkých množstvách počas niekoľkých týždňov loďou, po železnici alebo ceste.

Na zachovanie sterility kaše je prídavok 300 ppm o-fenylfenolátu draselného podľa vynálezu, kde uvedené množstvo je množstvo zodpovedajúce 100 % OPP, dostatočný. Uvedenú kašu je teda možné konzervovať bez nežiaduceho ovplyvnenia ostatných vlastností kaše.

Príklad 10

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 1 % bután-1-olu:

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH 10,0 g bután-l-ol

317,0 g voda

77,8 % hmotn. a majúca distribúciu veľkosti častíc takú, že 90 % hmotn. častíc má priemer menší než 2 pm (pri stanovení prístrojom Sedigraph 5100, Micromeritics, USA) sa konzervuje 66,5 % 1 hmotn., roztokom o-fenylfenolátu draselného podľa vynálezu v množstve 250 g/t v prepočte na 100 % OPP, kde uvedený roztok sa pridáva po kvapkách za miešania v priebehu 1 minúty. Kontrolná kaša uhličitanu vápenatého sa pripraví rovnakým spôsobom, ale bez prídavku konzervačného prostriedku.

	PH	viskozita podľa Brookfíelda vreteno 3 100 ot/min. po príprave	viskozita podľa Brookfíelda vreteno 3 100 ot/min. 1 týždeň po príprave
kontrolná vzorka bez o-fenylfenolátu draselného	9,6	340 mPa.s	350 mPa.s
vzorka obsahujúca 250 g aktívnej zložky vo forme 66,5 % o-fenylfenolátu/t kaše	9,8	290 mPa.s	360 mPa.s

Stanovený podiel častíc neprechádzajúcich sitom pri kontrolnej vzorke bez prídavku o-fenylfenolátu draselného s použitím sita s veľkosťou ôk 45 pm je 28 ppm.

Stanovený podiel častíc neprechádzajúcich sitom pri vzorke s prídavkom o-fenylfenolátu draselného podľa vynálezu v prepočte zodpovedajúceho 250 ppm 100 % OPP s použitím sita s veľkosťou ôk 45 pm je 38 ppm.

Počet zárodkov pri kontrolnej vzorke bez prídavku o-fenylfenolátu draselného stanovený po 48 hodinách je 10⁵/g.

Počet zárodkov pri vzorke s prídavkom o-fenylfenolátu draselného podľa vynálezu v prepočte zodpovedajúceho 250 ppm 100 % OPP po 48 hodinách je < 100/g.

Viskozita kaše obsahujúcej uhličitan vápenatý s vysokým podielom tuhých častíc, ktorá bola pripravená dispergáciou s polyakrylátom sodným sa v priebehu skladovacej doby 1 týždňa príliš nezvýšila. Zistená hodnota bola v rámci chyby merania. Obsah častíc s nadmernou veľkosťou neprechádzajúci sitom s veľkosťou ôk 45 pm sa zvýšil len nepatrne, kde uvedený rozdiel je opäť v rámci chyby stanovenia. Nižšia koncentrácia soli v roztoku podľa vynálezu nevedie k významnej tvorbe aglomerátov vo vysoko koncentrovanej kaši. Hodnota pH kaše sa významne nezmenila a neposunula sa do alkalickej šej oblasti. Kaša konzervovaná prostriedkami podľa vynálezu je vhodná na použitie v papierenskom priemysle.

Na ochranu kaše pred znehodnotením mikroorganizmami je nutné pridať o-fenylfenolát v množstve v prepočte zodpovedajúcom 250 ppm 100 % OPP. S použitím prostriedku podľa vynálezu je možné kašu konzervovať bez negatívneho ovplyvnenia ostatných vlastností kaše.

Príklad 11

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. počítaných ako o-fenylfenol + 3 % monopropylénglykolu:

500,0 g o-fenylfenol

86,5 g KOH 60,3 g NaOH

30,0 g monopropylénglykolu

323,2 g voda

Do nádoby sa vnesie voda, pridá sa KOH a NaOH, ktoré sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustia. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH/NaOH rozpustí. Nakoniec sa pridá monopropylénglykol.

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -20 °C po naočkovaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ % hmotn. o-fenylfenol (OPP) (zneutralizovaný 52,5 % molámymi K a 52,5 % molámymi Na) s 3 % monopropylénglykolu žiadna

Roztok 50 % hmotn. o-fenylfenolu zneutralizovaný 0,525 molmi KOH a 0,525 molmi NaOH na 1 mól o-fenylfenolu, čo zodpovedá približne koncentrácii 64 % hmotn. o-fenylfenolátu sodno-draselného v destilovanej vode, nevykazuje pri -20 °C žiadnu kryštalizáciu, a to ani pri prídavku OPP ako očkovacích kryštálov, pokiaľ bol pridaný inhibítor kryštalizácie podľa vynálezu, v tomto príklade vo forme monopropylénglykolu.

Príklad 12

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. počítaných ako o-fenylfenol + 3 % bután-1-olu:

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH 30,0 g butan-l-ol

297,0 g voda

Do nádoby sa vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá butan-l-ol.

Výsledky:

typ očkovacích kryštálov kryštalizácia pri -15 °C po naočkovaní

100 mg rôznych fenolov/fenolátov, krezolov, resorcinolov, alebo ďalších substancií ako očkovacích kryštálov

fenol vo forme šupín	žiadna
o-fenylfenol vo forme šupín	žiadna
o-fenylfenolát sodný vo forme šupín	žiadna
o-fenylfenolát draselný vo forme šupín	žiadna
4-izopropyl-m-krezol vo forme prášku	žiadna
4-hexylresorcinol vo forme prášku	žiadna
piesok tvorený oxidom kremičitým
v práškovej forme (50 % hmotn. < 2 pm)	žiadna
o-fenylfenol a piesok tvorený oxidom
kremičitým v prášk. forme (50 % hmotn. < 2 pm)	žiadna

Roztok 50 % hmotn. o-fenylfenolu zneutralizovaný 1,05 molmi KOH na 1 mól o-fenylfenolu, čo zodpovedá koncentrácii 66,5 % hmotn. o-fenylfenolátu draselného v destilovanej vode, nevykazuje pri -15 °C žiadnu kryštalizáciu, a to ani pri prídavku rôznych typov očkovacích kryštálov, pokiaľ bol pridaný inhibítor kryštalizácie podľa vynálezu, v tomto príklade vo forme bután-1-olu.

Príklad 13

Skúšaný roztok s koncentráciou 40 % hmotn. + 10 % vždy jedného z uvedených inhibítorov kryštalizácie:

400,0 g o-fenylfenol

138,4 g KOH

100,0 g monopropylénglykolu alebo bután-1-olu, alebo benzylalkoholu,

361,6 g voda

V každom z uvedených uskutočnení sa do nádoby vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá inhibítor kryštalizácie.

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -10 °C po naočko vaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ % hmotn. o-fenylfenol (OPP) (zneutralizovaný 105 % molámymi K) s 10 % monopropylénglykolu žiadna skúšaný roztok kryštalizácia pri -10 °C po naočkovaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ s 10 % 1-butanolu žiadna s 10 % benzylalkoholu žiadna

Roztok 40 % hmotn. o-fenylfenolu zneutralizovaný 1,05 molmi KOH na 1 mól o-fenylfenolu, čo zodpovedá koncentrácii 53 % hmotn. o-fenylfenolátu draselného v destilovanej vode, nevykazuje pri -10 °C žiadnu kryštalizáciu, a to ani pri prídavku OPP ako očkovacích kryštálov, pokiaľ bol pridaný inhibítor kryštalizácie podľa vynálezu, v tomto príklade v jednotlivých uskutočneniach vo forme monopropylénglykolu, bután-1-olu alebo benzylalkoholu.

Príklad 14

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 5 % monopropyléngylkolu

500,0 g fenol

312,8 g KOH

50,0 g monopropylénglykol

137.2 g voda

Do nádoby sa vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá fenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá monopropylénglykol.

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -20 °C po naočkovaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ % hmotn. fenolu (zneutralizovaný 105 % molámymi K) s 5 % monopropylénglykolu žiadna

Príklad 15

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 5 % monopropylénglykolu

500,0 g o-krezol

272.2 g KOH

50,0 g monopropyléngylkol

177,8,0 g voda

Do nádoby sa vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-krezol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá monopropylénglykol.

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -20 °C po naočkovaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ % hmotn. o-krezolu (zneutralizovaný 105 % molámymi K) s 5 % monopropylénglykolu žiadna

Príklad 16

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 5 % monopropylénglykolu + 0,2 % inhibítora oxidácie

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH

50,0 g monopropylénglykol 2,0 g 2-fosfono-l,2,4-butantrikarboxylová kyselina

275,0 g voda

Do nádoby sa vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá fenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá monopropylénglykol a stabilizátor oxidácie.

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -20 °C po naočkovaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ % hmotn. o-fenylfenolu (OPP) (zneutralizovaný 105 % molámymi K) s 5 % monopropylénglykolu žiadna

Roztok 50 % hmotn. o-fenylfenolu zneutralizovaný 1,05 molmi KOH na 1 mól o-fenylfenolu, čo zodpovedá koncentrácii 66,5 % hmotn. o-fenylfenolátu draselného v destilovanej vode, nevykazuje pri -20 °C žiadnu kryštalizáciu, a to ani pri prídavku OPP ako očkovacích kryštálov, pokiaľ bol pridaný inhibítor kryštalizácie podľa vynálezu, v tomto príklade vo forme monopropylénglykolu. Prídavok stabilizátora oxidácie neovplyvňuje nežiaducim spôsobom vlastnosti prostriedku.

Príklad 17

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 5 % monopropylénglykolu + 0,05 % chelatačného prostriedku

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH

50,0 g monopropylénglykol

0,5 g etyléndiamíntetraoctová kyselina, disodná soľ (EDTA),

276,0 g voda

Do nádoby sa vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá monopropylénglykol a chelatačný prostriedok.

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -20 °C po naočkovaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ % hmotn.o-fenylfenolu (OPP) (zneutralizovaný 105 % molámymi K) s 5 % monopropylénglykolu žiadna

Roztok 50 % hmotn. o-fenylfenolu zneutralizovaný 1,05 molmi KOH na 1 mól o-fenylfenolu, čo zodpovedá koncentrácii 66,5 % hmotn. o-fenylfenolátu draselného v destilovanej vode, nevykazuje pri -20 °C žiadnu kryštalizáciu, a to ani pri prídavku OPP ako očkovacích kryštálov, pokiaľ bol pridaný inhibítor kryštalizácie podľa vynálezu, v tomto príklade vo forme monopropylénglykolu. Prídavok chelatačného prostriedku neovplyvňuje nežiaducim spôsobom vlastnosti prostriedku.

Príklad 18

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 5 % monopropylénglykolu + 1 % prostriedku podporujúceho biocídny účinok:

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH

50,0 g monopropylénglykol 10,0 g peptón

267,0 g voda

Do nádoby sa vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá monopropylénglykol a prostriedok podporujúci biocídny účinok.

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -15 °C po naočkovaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ % hmotn. o-fenylfenolu (OPP) (zneutralizovaný 105 % molámymi K) s 5 % monopropylénglykolu a s 1 % substancie podporujúcej biocídny účinok žiadna

Roztok 50 % hmotn. o-fenylfenolu zneutralizovaný 1,05 molmi KOH na 1 mól o-fenylfenolu, čo zodpovedá koncentrácii 66,5 % hmotn. o-fenylfenolátu draselného v destilovanej vode, nevykazuje pri -15 °C žiadnu kryštalizáciu, a to ani pri prídavku OPP ako očkovacích kryštálov, pokiaľ bol pridaný inhibítor kryštalizácie podľa vynálezu, v tomto príklade vo forme monopropylénglykolu. Prídavok peptónu neovplyvňuje nežiaducim spôsobom vlastnosti prostriedku.

Príklad 19

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 7 % monopropylénglykolu + 3 % ďalšieho prostriedku podporujúceho biocídny účinok:

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH

70,0 g monopropylénglykol 50,0 g N-tallow- 1,3-diaminopropán

207,0 g voda

Do nádoby sa vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá monopropylénglykol a ďalšia substancia podporujúca biocídny účinok.

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -20 °C po naočkovaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ % hmotn. o-fenylfenolu (OPP) (zneutralizovaný 105 % molámymi K) so 7 % monopropylénglykolu a s 5 % ďalšej substancie podporujúcej biocídny účinok žiadna

Roztok 50 % hmotn. o-fenylfenolu zneutralizovaný 1,05 molmi KOH na 1 mól o-fenylfenolu, čo zodpovedá koncentrácii 66,5 % hmotn. o-fenylfenolátu draselného v destilovanej vode, nevykazuje pri -15 °C žiadnu kryštalizáciu, a to ani pri prídavku OPP ako očkovacích kryštálov, pokiaľ bol pridaný inhibítor kryštalizácie podľa vynálezu, v tomto príklade vo forme monopropylénglykolu. Prídavok ďalšieho biocídneho prostriedku neovplyvňuje nežiaducim spôsobom vlastnosti prostriedku.

Príklad 20

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 3 % monopropylénglykolu:

500,0 g trichlórfenol

150,0 g KOH

30,0 g monopropylénglykol

320,0 g voda

Do nádoby sa vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá trichlórfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá monopropylénglykol.

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -20 °C po naočkovaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ % hmotn. trichlórfenolu (zneutralizovaný 105 % molámymi K) s 3 % monopropylénglykolu žiadna

Roztok 50 % hmotn. trichlórfenolu zneutralizovaný 1,05 molmi KOH na 1 mól trichlórfenolu, čo zodpovedá koncentrácii 60 % hmotn. trichlórfenolátu draselného v destilovanej vode, nevykazuje pri -15 °C žiadnu kryštalizáciu, a to ani pri prídavku OPP ako očkovacích kryštálov, pokiaľ bol pridaný inhibítor kryštalizácie podľa vynálezu, v tomto príklade vo forme monopropylénglykolu.

Príklad 21

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 5 % monopropylénglykolu + 5 % ďalšieho prostriedku podporujúceho biocídny účinok:

500,0 g o-fenylfenol

173,0 g KOH

50,0 g monopropylénglykol

50,0 g natrium-salicylát

227,0 g voda

Do nádoby sa vnesie voda, pridá sa KOH, ktorý sa v priebehu 5 minút za miešania magnetickým miešačom rozpustí. Potom sa pridá o-fenylfenol a za miešania magnetickým miešačom pri 50 °C sa v roztoku KOH rozpustí. Nakoniec sa pridá monopropylénglykol.

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -15 °C po naočkovaní _100 mg OPP ako očkovacími kryštálmi_ % hmotn. o-fenylfenolu (OPP) (zneutralizovaný 105 % molámymi K) s 5 % monopropylénglykolu a s 5 % ďalšej substancie podporujúcej biocídny účinok žiadna

Roztok 50 % hmotn. o-fenylfenolu zneutralizovaný 1,05 mólmi KOH na 1 mól o-fenylfenolu, čo zodpovedá koncentrácii 66,5 % hmotn. o-fenylfenolátu draselného v destilovanej vode, nevykazuje pri -15 °C žiadnu kryštalizáciu, a to ani pri prídavku OPP ako očkovacích kryštálov, pokiaľ bol pridaný inhibítor kryštalizácie podľa vynálezu, v tomto príklade vo forme monopropylénglykolu. Prídavok ďalšieho biocídneho prostriedku neovplyvňuje nežiaducim spôsobom vlastnosti prostriedku.

Príklad 22

Skúšaný roztok s koncentráciou 50 % hmotn. + 5 % monopropylénglykolu:

500, 0 g o-krezol

174,9 g KOH

50,0 g monopropylénglykol

275,1 g voda

Výsledky:

skúšaný roztok kryštalizácia pri -15 °C po naočkovaní _100 mg o-krezolu ako očkovacími kryštálmi % hmotn. o-krezolu (zneutralizovaný 105 % molámymi K) s 5 % monopropylénglykolu žiadna

Roztok 50 % hmotn. o-krezolu zneutralizovaný 1,05 mólmi KOH na 1 mól o-krezolu, čo zodpovedá koncentrácii 61,6 % hmotn. o-krezolátu draselného v destilovanej vode, nevykazuje pri -15 °C žiadnu kryštalizáciu, a to ani pri prídavku o-krezolu ako očkovacích kryštálov, pokiaľ bol pridaný inhibítor kryštalizácie podľa vynálezu, v tomto príklade vo forme monopropylénglykolu.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Tekutý vodný prostriedok s teplotou tuhnutia nižšou alebo rovnajúcou sa -10 °C obsahujúci fenoláty, vyznačujúci sa tým, že obsahuje nasledujúce zložky:

a) 50 až 80 % hmotn. jedného alebo viacerých fenolátov neutralizovaných 1,03 až 1,15 mólmi hydroxidov alkalických kovov vzhľadom na 1 mól fenolátu;

b) 0,1 až 10 % hmotn. jedného alebo viacerých inhibítorov kryštalizácie vybraných z alifatických glykolov, alifatických alkoholov a aromatických alkoholov; a vodu a prípadne ďalšie zložky, ktoré majú biocídne účinky alebo podporujú biocídne účinky, vybrané z organokovových zlúčenín a/alebo kvartérnych amóniových zlúčenín, a/alebo dikokometylbenzylamóniumchloridu, a/alebo tributylcínbenzoátu, a/alebo N-tallow-l,3-diaminopropánu, a/alebo nitrilotrioctovej kyseliny, a/alebo etyléndiamíntetraoctovej kyseliny, a/alebo dietyléntriamínpentaoctovej kyseliny, a/alebo 2-fosfono-1,2,4-butántríkarboxylovej kyseliny.
2. Prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že ako uvedené fenoláty obsahuje soli fenolu a/alebo fenoláty obsahujúce jeden alebo viac alifatických a/alebo aromatických substituentov.
3. Prostriedok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že ako uvedené fenoláty obsahuje o-fenylfenoláty, a/alebo halogénované fenoláty, a/alebo soli krezolu, a/alebo soli halogénovaných krezolov, a/alebo soli resorcinolu.
4. Prostriedok podľa niektorého alebo viacerých z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že ako soli krezolu obsahuje soli o-, m-, p-krezolu, soli izopropyl-o-krezolu, soli 4-izopropyl-m-krezolu, halogénované krezoly, predovšetkým chlórované krezoly, a ako soli resorcinolu obsahuje 4-hexylresorcinol.
5. Prostriedok podľa niektorého alebo viacerých z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje fenoláty v množstve 50 až 75 % hmotn., výhodne 55 až 70 % hmotn. a ešte výhodnejšie 60 až 70 % alebo 62 až 67 % hmotn..
6. Prostriedok podľa niektorého alebo viacerých z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje inhibítory kryštalizácie v množstve 0,5 až 5 % hmotn., výhodne 1 až 3 % hmotn..
7. Prostriedok podľa niektorého alebo viacerých z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že ako inhibítor kryštalizácie obsahuje jednu alebo viac zlúčenín alifatických glykolov, ako je etylénglykol, monopropylénglykol a/alebo dietylénglykol, a/alebo jeden, alebo viac alifatických alkoholov, ako je metanol, etanol, propanol, izopropanol, izoméry butanolu a/alebo pentanol, a/alebo jeden, alebo viac aromatických alkoholov, ako je benzylalkohol, 2-fenyletan-l-ol, 3-fenylpropan-l-ol a/alebo l-fenylpropan-2-ol.
8. Prostriedok podľa niektorého alebo viacerých z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje organokovové zlúčeniny a/alebo kvartéme amóniové zlúčeniny ako ďalšie mikrobicídne prostriedky a/alebo chelatačné prostriedky, a/alebo antioxidačné prostriedky (stabilizátory proti oxidácii) ako substancie podporujúce účinnosť mikrobicídnych prostriedkov.
9. Prostriedok podľa niektorého alebo viacerých z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že ako chelatačný prostriedok obsahuje nitrilotrioctovú kyselinu a/alebo etyléndiamíntetraoctovú kyselinu, a/alebo dietyléntriamínpentaoctovú kyselinu, a/alebo 2-fosfono-l,2,4- butántrikarboxylovú kyselinu ako antioxidačný prostriedok, výhodne v množstve 0,05 až 1 % hmotn. vzhľadom na hmotnosť prostriedku.
10. Prostriedok podľa niektorého alebo viacerých z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že uvedený prostriedok obsahuje

a) 50 až 80 % hmotn. najmenej jedného fenolátu;

b) 20 až 50 % rozpúšťadlového systému obsahujúceho 90 až 99 % hmotn. vody a 0,1 až 10 % hmotn. najmenej jedného inhibítora kryštalizácie; kde podiel zodpovedajúci 1,0 až 4,9 % hmotn. uvedeného prostriedku je možné nahradiť ďalšími mikrobicídnymi prostriedkami a/alebo prostriedkami podporujúcimi účinnosť mikrobicídnych prostriedkov.
11. Prostriedok podľa niektorého alebo viacerých z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že uvedené fenoláty sú vo forme draselnej soli alebo draselnej a sodnej soli a/alebo draselnej a lítnej soli.
12. Prostriedok podľa niektorého alebo viacerých z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že uvedené fenoláty rozpustené v rozpúšťadlovom systéme sú neutralizované prebytkom 0,03 až 0,15 molov hydroxidov alkalických kovov vzhľadom na fenoláty.
13. Prostriedok podľa niektorého alebo viacerých z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že na neutralizáciu bolo použité 1,05 až 1,10 molov hydroxidov alkalických kovov vzhľadom na 1 mól fenolátu.
14. Prostriedok podľa niektorého alebo viacerých z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že inhibítory kryštalizácie sú prítomné v množstve 1 až 3 % hmotn. v prostriedku obsahujúcom 60 až 70 % hmotn. fenolátu.
15. Prostriedok podľa niektorého alebo viacerých z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že fenoláty sú v prostriedku prítomné v množstve 50 až 80 % hmotn., výhodne v množstve 55 až 70 % hmotn., a ako inhibítor (inhibítory) kryštalizácie je prítomná jedna alebo viac zlúčenín alifatických glykolov a/alebo glycerol, a/alebo jeden, alebo viac alifatických a/alebo aromatických alkoholov v množstve 0,1 až 10 % hmotn., výhodne v množstve 1 až 5 % hmotn., kde celkové množstvo inhibítora kryštalizácie je najviac 10 % hmotn. a kde vo všetkých prípadoch zvyšok do 100 % hmotn. je tvorený alkáliou v prebytku 0,03 až 0,15 mól/mól a vodou.
16. Vodná suspenzia alebo disperzia minerálnych substancií a/alebo plnív, a/alebo pigmentov, a/alebo prírodných alebo syntetických organických spojív, a/alebo chladiacich mazív, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje prostriedok podľa niektorého alebo viacerých predchádzajúcich nárokov.
17. Suspenzia alebo disperzia podľa nároku 16, vyznačujúca sa tým, že prostriedok je prítomný v množstve 100 g/t až 2 500 g/t suspenzie alebo disperzie.
18. Použitie prostriedku podľa niektorého z nárokov 1 až 15 ako konzervačného prostriedku vo vodnej suspenzii alebo disperzii minerálnych substancií a/alebo plnív, a/alebo pigmentov, a/alebo prírodných alebo syntetických organických spojív, a/alebo chladiacich mazív.
19. Použitie podľa nároku 18, kde uvedený konzervačný prostriedok sa použije v kovopriemysle, pri výrobe papiera, poťahovaní papiera a vo vodných lakoch a farbách.
20. Použitie prostriedku podľa jedného alebo oboch nárokov 18 a 19 ako konzervačného prostriedku, kde uvedený prostriedok sa použije ako konzervačný prostriedok a/alebo moridlo v drevárskom priemysle a/alebo

5 v lesníctve.
21. Spôsob prípravy prípravku obsahujúceho fenoláty podľa niektorého z nárokov 1 až 15,vyznačujúci sa tým, že sa do nádoby vnesie voda a neutralizačný prostriedok, v tom sa rozpustia fenolové zlúčeniny a potom sa pridá inhibítor kryštalizácie.
22. Spôsob podľa nároku 21,vyznačujúci sa tým, že sa do nádoby vnesie inhibítor kryštali10 zácie spoločne s vodou a s neutralizačným prostriedkom a v tom sa rozpustí fenolová zlúčenina.
23. Spôsob podľa nároku 21 alebo 22, vyznačujúci sa tým, že teplota v priebehu rozpúšťania je 5 až 80 °C, výhodne 40 až 60 °C.