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Société dite : ACC CHEMICAL COMPANY
Société dite : GETTY CHEMICAL COMPANY exerçant leur activité en association sous le nom de :
CHEMPLEX COMPANY
TITRE "Structures composites comprenant un substrat et un additif, leur procédé de production et leurs applications" Inventeurs : Mitsuzo SHIDA, Robert Jay ZEITLIN,
John MACHONIS, Jr. et Ashok Mohan ADUR.
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Des structures composites comprenant un mélange adhésif et un ou plusieurs substrats, notamment des substrats polaires, ont une grande utilité dans l'industrie. Des exemples de substrats polaires comprennent le "Nylon", des copolymères éthylène-alcool vinylique (EVOH), des polymères d'alcool polyvinylique (PVOH), des métaux, du verre et du bois.
Des mélanges adhésifs formés de polyoléfines (homopolymère ou copolymère) avec des copolymères greffés d'acides carboxyliques insaturés et leurs dérivés tels qu'anhydrides, esters, amides, imides, sels métalliques, etc. et les structures composites résultantes, trouvent de plus en plus d'applications. Le perfectionnement de la présente invention réside dans la préparation du copolymère greffé avec un squelette de polyéthylène linéaire basse densité (PELBD) au lieu d'un squelette de polyéthylène haute densité ou de polyéthylène basse densité.
L'invention permet de réduire la température de déclenchement de l'adhésion de mélanges adhésifs polyoléfiniques comparativement à des mélanges contenant un copolymère greffé de polyéthylène haute densité, par remplacement de ce dernier par un copolymère greffé de polyéthylène linéaire basse densité.
La présente invention propose également de nouveaux mélanges adhésifs offrant une meilleure adhérence que des mélanges contenant des copolymères greffés de poly- éthylène basse densité ramifiés classiques. Ces mélanges d'adhésifs montrent une bonne adhérence à des polymères oléfiniques ainsi qu'à d'autres substrats tels que"Nylon", polyamides, alcool polyvinylique et ses copolymères comprenant des copolymères éthylène-alcool vinylique, polyuréthannes, polyesters, aluminium, acier, cuivre et autres métaux, papier, bois, cuir, polycarbonates, etc.
L'invention couvre également des structures composites comprenant les nouveaux mélanges d'adhésifs. La structure composite peut se présenter sous la forme de films, de récipients, de feuilles, de bouteilles, de tubes, etc.
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L'invention couvre tout procédé ou toute opération qui utilise ces mélanges pour assembler des matières dissemblables. Des exemples de ces procédés comprennent la stratification, la coextrusion, le moulage par soufflage, le revêtement par extrusion, le revêtement à la poudre, etc. ou toutes associations de ces procédés.
En greffant des acides ou anhydrides d'acides insaturés convenables à un squelette de polyéthylène linéaire basse densité (PELBD) et en mélangeant le copolymère greffé résultant avec des homopolymères d'éthylène ou avec des copolymères d'éthylène et d'a-oléfines ou des copolymères d'éthylène et d'esters à non-saturation éthylénique ou leurs dérivés ou leurs mélanges, la Demanderesse a obtenu les compositions ayant une excellente force d'adhésion à divers substrats comprenant des polymères oléfiniques, des polymères polaires tels que"Nylon", des copolymères d'éthylène-alcool vinylique, des polymères d'alcool polyvinylique et d'autres substrats polaires tels que des métaux, le verre, la"cellophane", le papier, le bois et de nombreux autres.
L'invention constitue un progrès par rapport à des mélanges adhésifs comprenant des copolymères greffés d'anhydrides d'acides carboxyliques sur un squelette de polyéthylène haute densité, formulés avec des homopolymères ou des copolymères d'éthylène et d'a-oléfines et/ou d'esters à non-saturation éthylénique. Ces mélanges montrent une bonne adhérence à des substrats polaires, y compris les métaux. La température de déclenchement de l'adhésion pour de tels mélanges est trop haute pour certains procédés de stratification. En abaissant le point de fusion du copolymère greffé entrant dans la composition de ces mélanges, on abaisse notablement la température de déclenchement pour l'obtention d'une bonne adhérence.
On pourrait y parvenir en remplaçant le squelette de polyéthylène haute densité du copolymère greffé par du polyéthylène basse densité. Toutefois, des mélanges contenant un copolymère greffé de polyéthylène basse densité ont une moins bonne adhérence que des mélanges contenant un copolymère greffé
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de polyéthylène haute densité. En utilisant des mélanges contenant des copolymères greffés à squelette de poly- éthylène linéaire basse densité, on obtient une basse température de déclenchement de l'adhésion. Une excellente adhérence à des polyoléfines et à plusieurs autres substrats a été obtenue de façon surprenante.
L'utilisation de copolymères greffés à'squelette
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linéaire de basse densité (PELBD) donne une meilleure g dispersion du copolymère greffé dans de nombreuses résines pour mélange. La transparence des mélanges contenant des copolymères greffés est améliorée comme conséquence de la meilleure dispersion.
Les polyéthylènes linéaires basse densité utilisés comme squelette dans les copolymères greffés de l'invention ont un ensemble remarquable de propriétés qui les distinguent à la fois des résines classiques de polyéthylène basse densité (PEBD) et des résines classiques de poly- éthylène haute densité. A cause des procédés par lesquels des polyéthylènes basse densité sont produits, ces derniers constituent des matières hautement ramifiées qui ont tendance à s'enrouler sur elles-mêmes. Les matières linéaires de basse densité ont en revanche, comme leur nom l'indique, une très faible proportion de cette ramification à longue chaîne et portent seulement sur leur squelette des ramifications à chaîne courte introduites par l'utilisation d'un comonomère.
Cette structure linéaire permet un meilleur allongement du polymère de même qu'une plus grande facilité de mélange avec d'autres polymères. La plage de masses volumiques de polyéthylènes linéaires basse densité va d'environ 0,91 à 0,939 g/cm3. Cela distingue le PELBD du PEHD dont la masse volumique va de 0,94 à 0,97 g/cm3. La structure des polyéthylènes linéaires basse densité diffère des matières à haute densité par le fait qu'elles contiennent considérablement plus de comonomère que les copolymères de poly- éthylène haute densité, ce qui mène à un haut degré de ramification par des chaînes courtes. Cette différence de structure a pour effet que leurs propriétés diffèrent de
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celles du PEHD et du PEBD.
La linéarité conduit à de bonnes propriétés de traction et de déchirure, tandis que la ramification confère la ténacité, la résistance à la perforation et la résistance à la déchirure, la résistance au choc à basse température, un faible gauchissement et d'excellentes résistances à la fissuration sous contrainte ambiante.
Ces différences, comparativement aux polyéthylènes classiques basse densité et haute densité, ont eu pour effet que le PELBD a été considéré comme une troisième génération de polyéthylène-matière différente, constituant en réalité un hybride avec son propre ensemble de propriétés.
Du fait qu'il a son propre ensemble de propriétés, on ne peut pas extrapoler et prédire les propriétés de cette matière lorsqu'elle est en association avec d'autres polymères, sur la base du comportement du PEHD ou du PEBD dans des mélanges. Par conséquent, il a été surprenant d'observer que ces matières, lorsqu'elles sont utilisées comme squelette dans les copolymères greffés, sont capables de conférer des propriétés qui ne peuvent pas être obtenues avec des squelettes de PEBD ou de PEHD.
En greffant des acides carboxyliques non saturés convenables ou leurs dérivés, de préférence l'anhydride, à une résine de polyéthylène linéaire basse densité (masse volumique de 0, 910 à 0,939 g/cm3) et en mélangeant les copolymères greffés résultants avec des résines polyoléfiniques comprenant des homopolymères d'éthylène, des copolymères d'une a-oléfine et d'éthylène, des copolymères d'éthylène et d'esters à non-saturation éthylénique ou leurs dérivés, et leurs mélanges, on a obtenu des mélanges doués d'une excellente force d'adhésion à divers substrats comprenant des polymères polaires tels que"Nylon"et d'autres polyamides, des copolymères éthylène-alcool vinylique, l'alcool polyvinylique et ses copolymères, des polyuréthannes et d'autres polymères contenant des groupes carbonyle, des métaux, le verre, le bois,
le papier, etc., à de plus basses températures de déclenchement de l'adhésion.
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0L'invention concerne également des structures composites des nouveaux mélanges adhésifs. Les structures composites peuvent se présenter sous la forme d'un film, de bouteilles, d'une feuille, de récipients, de tubes, etc. Elles peuvent être réalisées par tout procédé connu de l'homme de l'art. Des exemples de ces procédés comprennent la coextrusion, le moulage, la stratification, l'enduisage, le moulage par soufflage ou une association de ces procédés, ou tout autre procédé connu de l'homme de l'art pour l'assemblage de matières dissemblables.
Les acides carboxyliques non saturés ou leurs anhydrides qui sont utilisés comme monomères de greffage comprennent des composés tels que l'acide acrylique, l'acide maléique, l'acide méthacrylique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide citraconique, l'acide mésaconique, l'anhydride maléique, l'anhydride d'acide 4-méthylcyclohex-4-ène-1,2-dicarboxylique, l'anhydride d'acide bicyclo (2.2. 2) oct-5-ène-2,3-dicarboxylique, l'anhydride d'acide 1,2, 3,4, 5,8, 9,10-octahydronaphtalène- 2,3-dicarboxylique, l'anhydride d'acide 2-oxa-1,3-dicétospiro (4. 4) non-7-ène, l'anhydride d'acide bicyclo (2. 2.1) hept-5-ène-2, 3- dicarboxylique, l'acide malêopimarique'l'anhydride tétrahydrophtalique, l'anhydride d'acide x-méthylbicyclo (2.2.
1) hept- 5-ène-2,3-dicarboxylique, l'anhydride d'acide x-méthyl-
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norborn-5-ène-Z, 3-dicarboxylique, l'anhydride d'acide norborn-5-ène-Z, 3-dicarboxylique et d'autres monomères à noyau condensé décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique NO 3 873 643 et NI 3 882 194.
Des anhydrides d'acide bicyclo (2. 2. 1) hept-5-ène-Z, 3-di-
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carboxylique et les anhydrides d'acide x-méthyl-bicyclo (2. 2. 1) hept-5-ène- 2, 3-dicarboxylique du commerce sont les anhydrides et méthyl-"HIMIC" ("NADIC"et"HltIIC"étant respectivement des marques enregistrées des Sociétés Buffalo Color Corp. et Hitachi Chemical Corp.)
Des monomères de co-greffage tels que décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique ? 3 882 194 sont également utiles à la préparation des copolymères greffés de l'invention.
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Parmi les esters insaturés conjugués qui conviennent au co-greffage, on compte des maléates de dialkyle, des fumarates de dialkyle, des itaconates de dialkyle, des
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des acrylates d'alkyle, des crotonates d'alkyle, des tigliates d'alkyle et des méthacrylates d'alkyle, où "alkyle"désigne des groupes aliphatiques, arylaliphatiques et cycloaliphatiques contenant 1 à 12 atomes de carbone. Des esters particulièrement utiles dans les copolymères co-greffés de la présente invention sont le maléate de dibutyl, le fumarate de diéthyle et l'itaconate de diméthyle.
Parmi les acides et anhydrides d'acides particulièrement utiles dans les copolymères co-greffés de l'invention, on mentionne l'anhydride maléique, l'acide fumarique, l'anhydride tétrahydrophtalique, l'anhydride d'acide x-méthylbicyclo (2.2. 1) hept-5-ène-2,3-dicarboxylique et l'anhydride d'acide bicyclo (2.2. 1) hept-5-ène-2,3dicarboxylique.
Il est souvent désirable d'utiliser plus d'un monomère de l'une ou l'autre ou des deux classes de monomères en vue d'influencer les propriétés physiques des produits finals. Le procédé consiste en général à chauffer un mélange du polymère ou des polymères et du monomère ou des monomères avec ou sans solvant. Le mélange peut être chauffé au-dessus du point de fusion de la polyoléfine avec ou sans catalyseur. Ainsi, le greffage a lieu en présence d'air, d'hydroperoxydes, d'autres catalyseurs à radicaux libres ou en l'absence essentielle de ces matières lorsque le mélange est maintenu à des températures élevées et (si aucun solvant n'est utilisé), de préférence sous un fort cisaillement.
Les copolymères greffés et co-greffés de l'invention sont recueillis par tout procédé ou par tout moyen qui sépare ou qui utilise le copolymère greffé qui est produit. Ce terme couvre donc l'obtention du copolymère sous la forme d'un duvet précipité, de granules, de poudres, etc., ainsi que de granules, poudres et autres formes ayant subi une réaction chimique subséquente ou en mélanges, ou sous la forme d'articles façonnés produits directement à partir du copolymère résultant.
Un moyen pratique de conduire la réaction consiste à mélanger préalablement les ingrédients, puis à extruder
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la composition dans une extrudeuse chauffée. On peut aussi utiliser d'autres moyens de mélange tels qu'un mélangeur"Brabender", un mélangeur"Banbury", des malaxeurs à cylindres, etc. En vue d'empêcher une élévation indésirable du poids moléculaire avec le risque d'une certaine réticulation à des températures élevées, il est désirable de conduire la réaction dans un réacteur fermé. Une extrudeuse classique à une seule ou plusieurs vis donne ce résultat sans l'utilisation d'appareillage auxiliaire, et pour cette raison, elle constitue un réacteur particulièrement avantageux, bien que son utilisation ne soit nullement nécessaire.
On trouve que les copolymères obtenus conformément à l'invention sont formés d'environ 70-99,95 % en poids de PELBD et d'environ 0,05 à 30 % en poids de l'acide ou de l'anhydride d'acide insaturé ou de leurs mélanges.
Les copolymères co-greffés de l'invention sont formés d'environ 50 à 99,95 % en poids de PELBD, d'environ 0,05 à 25 % en poids de l'acide ou de l'anhydride d'acide insaturé ou de leurs mélanges et d'environ 0,05 à 25 % en poids de l'ester insaturé et de ses mélanges.
Les copolymères greffés ainsi obtenus peuvent être formulés ou amenés à réagir avec une grande variété d'autres matières pour modifier davantage le copolymère.
Des mélanges adhésifs de l'invention peuvent être utilisés dans des composites contenant des substrats polaires tels que"Nylon", copolymères éthylène-alcool vinylique (EVOH), alcool polyvinylique (PVA), polyester, polyuréthanne, métaux, etc. Ces compositions peuvent n'être formées que de deux couches ou bien elles peuvent comporter trois couches ou plus, des matières qui adhèrent à chaque couche étant ajoutées à la structure.
Par exemple, on peut utiliser dans ces couches des polyoléfines telles que polyéthylène (PE), copolymères éthylèneacétate de vinyle (EVA) ou copolymères d'éthylène avec d'autres monomères, des ionomères et le polypropylène (PP).
Il est évident que de nombreuses associations peuvent être
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réalisées par l'homme de l'art.
Cet assemblage peut être effectué par des procédés tels que stratification, coextrusion, stratification par extrusion, enduisage par extrusion ou coextrusion ou tout autre procédé connu de l'homme de l'art pour assembler des matières dissemblables en vue de former des structures composites.
Quelques exemples de ces composites sont les suivants : PE/adhésif de l'invention/"Nylon", PE/adhésif/ copolymère éthylène-alcool vinylique, PE/adhésif/aluminium, PE/adhésif/acier, PE/adhésif/verre, PE/adhésif/bois, PE/ adhésif/cuir, PE/adhésif/"Nylon"/adhésif/PE et PE/adhésif/ EVOH/adhésif/PE. Quelques exemples de composites impliquant d'autres polyoléfines sont les suivants : EVA/adhésif/ "Nylon", ionomère/adhésif/"Nylon", PP/adhésif/"Nylon".
Evidemment, de nombreuses autres associations de polyoléfines et de substrats polaires peuvent être réalisées par l'homme de l'art en appliquant les principes décrits cidessus.
Des exemples d'autres associations métalliques comprennent les composites aluminium/adhésif/aluminium ou adhésif/aluminium/adhésif ou polyéthylène/adhésif/ aluminium/adhésif/polyéthylène. On peut aussi utiliser d'autres métaux tels que le cuivre, l'acier, le laiton, etc. Des exemples d'utilisation de métaux dissemblables sont les suivants : aluminium/adhésif/cuivre, aluminium/ adhésif/acier, aluminium/adhésif/laiton, etc. On pourrait aussi concevoir des associations du type métal/adhésif/ polymère polaire. On mentionne à titre d'exemples les composites aluminium/adhésif/"Nylon"ou aluminium/adhésif/ EVOH ou acier/adhésif/"Nylon"/adhésif/acier. Là encore, l'homme de l'art peut trouver plusieurs associations évidentes sur la base des principes énoncés ci-dessus.
Ces matières peuvent être utilisées pour la production de nombreux articles utiles différents. On peut les utiliser comme film d'emballage, comme bouteilles moulées par soufflage, comme feuille coextrudée qui peut être transformée par un procédé thermique en récipients,
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revêtements sur des bouteilles de verre ou sur du bois ou du métal ou même pour assembler deux éléments métalliques, du même métal ou de métaux différents, en une structure stratifiée.
Pour préparer les mélanges indiqués dans les exemples suivants, on peut utiliser tout appareillage ou toute technique de mélange.
Tous les mélanges contiennent de préférence un produit anti-oxydant.
Dans des exemples particuliers, des mélanges ont été préparés dans un mélangeur"plasticorder"Bra- bender chauffé à l'électricité, en utilisant un agitateur du type à hélice dans les conditions suivantes : 1630C, vitesse du rotor de 120 tr/min et durée totale d'agitation de 10 minutes.
Les mélanges résultants ont ensuite été moulés par compression en films d'environ 0,15 mm d'épaisseur, à 177 C. Les films ont ensuite été appliqués par pression au substrat dans un appareil de soufflage à chaud"Sentinel" (modèle 12 ou 12AS) sous pression de 0, 28 MPa. On a fait varier la température et le temps de soudage conformément aux conditions désirées. L'échantillon mesure 25,4 mm de largeur, l'aire de soudage est de 645,16 mm2. La vitesse de séparation est de 12,7 cm/min. On note la charge principale d'arrachage après le pic initial en kg par cm de longueur de l'échantillon. La moyenne de cinq échantillons est prise comme résistance à l'arrachage en T de la liaison d'adhérence. L'angle d'essai est de 180 .
La méthode décrite dans le présent mémoire est en relation avec la norme ASTM D 1876 (nouvelle parution 1978) avec les différences suivantes :
1. Le panneau d'essai est un panneau ASTM D 1876-72 de 30,46 cm de longueur sur 15,24 cm de largeur. Les 7,62 premiers centimètres de longueur sont repliés pour former un coude de 90 .
2. La résistance à l'arrachement est déterminée d'après la courbe autographique des 12,7 premiers centimètres arrachés après le pic initial.
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3. La force moyenne d'arrachement en kg/cm de largeur de l'échantillon nécessaire pour séparer la partie qui adhère est notée.
Exemple 1
On fait réagir de l'anhydride d'acide X-méthylbicyclo (2.2. 1) hept-5-ène-2, 3-dicarboxylique (XMNA) avec un polyéthylène linéaire basse densité dont l'indice de fusion sous forte charge est de 9,0 g/10 minutes et dont la masse volumique est de 0,939 g/cm3 pour obtenir un copolymère greffé (PELBD) contenant 1,5 % en poids de XMNA et ayant un indice de fusion de 5, 1 g/10 minutes.
Le copolymère greffé ci-dessus a été mélangé dans un rapport de 10 : 90 avec un copolymère éthylène-acétate de vinyle contenant 12 % d'acétate de vinyle et dont l'indice de fusion est égal à 12 g/10 minutes. Le mélange a été soumis à un essai d'adhérence d'après le mode opératoire décrit ci-dessus.
On a fait réagir du XMNA avec une résine d'homopolymère polyéthylénique haute densité dont l'indice de fusion sous forte charge était de 7,0 g/10 minutes et dont la masse volumique était de 0,961 g/cm3 pour obtenir un copolymère greffé (PEHD) contenant 1, 5 % de XMNA et ayant un indice de fusion de 1,5 g/10 minutes. Un mélange à 10 : 90 de ce copolymère greffé avec le même copolymère éthylène-acétate de vinyle que celui qui a été décrit cidessus a été éprouvé de la même manière.
Dans les deux cas, les échantillons ont été soudés à de l'aluminium en fonction de la température pendant 5 secondes dans l'appareil de soudage à chaud"Sentinel".
Les résultats suivants exprimés en kg/cm ont été obtenus.
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<tb>
<tb>
Type <SEP> de <SEP> copolymère <SEP> Adhérence <SEP> à <SEP> l'aluminium
<tb> greffé <SEP> dans <SEP> le <SEP> mélange <SEP> 132, <SEP> 20C <SEP> 137, <SEP> 80C <SEP> 143, <SEP> 30C <SEP>
<tb> PELBD <SEP> 0,30 <SEP> > 0, <SEP> 96E <SEP> > 1, <SEP> 25E
<tb> PEHD <SEP> 0,14 <SEP> 0,57 <SEP> > 1,11
<tb>
E indique une élongation du film.
Cet exemple montre l'abaissement de la température de déclenchement de l'adhésion, résultant de l'utilisation d'un copolymère greffé linéaire basse densité (PELBD).
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Exemple 2
On a fait réagir du XMNA avec un autre polyéthylène linéaire basse densité dont l'indice de fusion était égal à 0,6 g/10 minutes et dont la masse volumique était de 0,919 g/cm3. Le copolymère greffé (PELBD) avait un indice de fusion de 6,0 g/10 minutes et une teneur en XMNA de 1,1 % en poids. Ce copolymère greffé a été incorporé dans la même proportion au même copolymère éthylèneacétate de vinyle que celui qui a été utilisé dans l'exemple 1. Le mélange a été éprouvé par soudage à -l'aluminium en fonction de la température pendant 5 secondes dans un appareil de soudage à chaud"Sentinel". Les résultats ont été comparés à ceux qui ont été obtenus pour le mélange PEHD utilisé dans l'exemple 1.
Ces résultats sont reproduits en kg/cm ci-après :
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<tb>
<tb> type <SEP> de <SEP> copolymère <SEP> Adhérence <SEP> à <SEP> l'aluminium
<tb> greffé <SEP> dans <SEP> le <SEP> 121,1 C <SEP> 126,7 C <SEP> 132,2 C <SEP> 137,8 C <SEP> 143,3 c
<tb> mélange
<tb> PELBDg <SEP> 0,23 <SEP> > 0,57LE <SEP> > 1,05E <SEP> NS <SEP> NS
<tb> PEHDg <SEP> < 0,02 <SEP> < 0,02 <SEP> 0,14 <SEP> 0,57 <SEP> > 1,11E
<tb>
E indique une élongation du film et LE indique une légère élongation du film. NS signifie que l'échantillon n'a pas pu être séparé.
Cet exemple montre que le copolymère PELBD abaisse la température de déclenchement de l'adhésion, comparativement au mélange à base de PEHD.
Exemple 3
On a préparé un copolymère greffé par réaction de polyéthylène linéaire basse densité dont la masse volumique était de 0,916 g/cm3 et dont l'indice de fusion sous forte charge (21 260 g) était de 2,8 g/10 minutes, avec de l'anhydride XMNA. Le copolymère greffé résultant avait un indice de fusion de 6,2 g/10 minutes et une teneur en XMNA de 1,6 % en poids. Ce copolymère greffé a été mélangé avec le même copolymère éthylène-acétate de vinyle que celui qui a été utilisé dans l'exemple 1 et on l'a fait adhérer à de l'acier ne contenant pas d'étain pendant 3 secondes aux températures indiquées sur le tableau suivant. L'adhérence est rapportée en kg/cm.
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Le copolymère greffé préparé à partir de l'homopolymère polyéthylénique haute densité décrit dans l'exemple 1 et mélangé avec le même copolymère éthylène-acétate de vinyle (EVA) que celui qui a été utilisé dans l'exemple 1 a également été amené à adhérer à de l'acier sans étain aux températures indiquées sur le tableau suivant, ce qui a donné les résultats indiqués ci-après en kg/cm.
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<tb>
<tb>
Type <SEP> de <SEP> copo-Adhérence <SEP> à <SEP> l'acier
<tb> lymère <SEP> greffé <SEP> sans <SEP> étain
<tb> dans <SEP> le <SEP> mélange <SEP> 204, <SEP> 40C <SEP> 143, <SEP> 3 C
<tb> PEHDg <SEP> NS <SEP> < 0,018
<tb> PELBDg <SEP> NS <SEP> 0,55
<tb>
NS signifie que l'échantillon n'a pas pu être' séparé. Là encore, le copolymère PELBD améliore l'adhérence à basse température, comparativement au mélange à base de PEHDg.
Exemple 4
On fait réagir de l'anhydride XMNA avec un homopolymère polyéthylénique basse densité (PEBD) dont l'indice de fusion est égal à 1,0 g/10 minutes et dont la masse volumique est de 0,921 g/cm3 pour obtenir un copolymère greffé (PEBD) dont l'indice de fusion est de 3,5 g/10 minutes et dont la teneur en XMNA est de 0,83 % en poids.
Ce copolymère greffé (PEBD) est incorporé, à plusieurs concentrations, au même copolymère éthylène-acétate de vinyle que celui qui a été utilisé dans l'exemple 1.
A des fins comparatives, le copolymère greffé linéaire basse densité (PELBD) décrit dans l'exemple 2 est incorporé au même copolymère EVA que celui qui a été utilisé dans l'exemple 1. Les résultats sont reproduits sur le tableau suivant.
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<tb>
<tb>
Type <SEP> de <SEP> copolymère <SEP> % <SEP> de <SEP> copo-Adhérence <SEP> à <SEP> l'alugreffé <SEP> lymère <SEP> greffé <SEP> minium, <SEP> kg/cm
<tb> dans <SEP> le <SEP> mélange <SEP> 143, <SEP> 3 C <SEP> 132, <SEP> 2 C <SEP>
<tb> 5 <SEP> secon-5 <SEP> secondes <SEP> des
<tb> PELBD <SEP> (densité
<tb> g <SEP> 0, <SEP> 919) <SEP>
<tb> 1, <SEP> 07 <SEP> % <SEP> de <SEP> XMNA <SEP> 10 <SEP> > 1, <SEP> 12 <SEP> > 0,98
<tb> PEBD <SEP> (densité
<tb> g <SEP> 0,921)
<tb> 0,83 <SEP> % <SEP> de <SEP> XMNA <SEP> 10 <SEP> 0, <SEP> 11---
<tb> 15 <SEP> 0,21 <SEP> 0,18
<tb> 20 <SEP> 0,21 <SEP> 0,14
<tb>
E indique une élongation du film.
Cet exemple montre l'amélioration d'adhérence obtenue comme conséquence de l'utilisation d'un copolymère greffé du type polyéthylène linéaire basse densité (PELBD) comparativement à l'utilisation d'un copolymère greffé du type polyéthylène basse densité (PEBD). Cela illustre l'importance de la linéarité du polyéthylène basse densité en tant que composant greffé. L'élévation de la quantité de copolymère PEBD dans le mélange à des taux de 15 et de 20 % pour atteindre ou même dépasser la quantité de XMNA dans le mélange à base de PELBDg utilisé n'élève pas l'adhérence du mélange aux valeurs atteintes par le mélange contenant 10 % de copolymère PELBD.
Exemple 5
Le polyéthylène basse densité greffé avec l'anhydride XMNA utilisé dans l'exemple 4 (PEBD) et le copolymère greffé du type polyéthylène linéaire basse densité (PELBD) utilisé dans l'exemple 3 ont été incorporés séparément en proportion de 10 % en poids à du polyéthylène basse densité d'indice de fusion égal à 1,8 g/10 minutes et de masse volumique égale à 0,922 g/cm3. Ces mélanges ont été soudés à la chaleur à un film de"Nylon 6"dans des conditions opératoires impliquant une température de 221, 1 C et une durée d'une seconde. Les résultats sont reproduits ci-dessous en kg/cm.
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<tb>
<tb>
Type <SEP> de <SEP> copolymère
<tb> greffé <SEP> dans <SEP> le <SEP> Adhérence <SEP> au"Nylon <SEP> 6"
<tb> mélange
<tb> PELBDg <SEP> > 0,96DF
<tb> PEBD <SEP> 0, <SEP> 09
<tb>
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DF signifie que le film s'est déchire.
Là encore, cet exemple démontre qu'un copolymère greffé basse densité ramifié (PEBD) n'est pas aussi avantageux qu'un copolymère greffé basse densité linéaire (PELBDg) lorsqu'il est formulé avec un polyéthylène basse densité.
Exemple 6
On a utilisé les mêmes composants que dans l'exemple 5, à la différence que les rapports de mélange ont été portés à 20 % en poids des copolymères greffés et que le soudage à la chaleur a été effectué à 221, 10C pendant 1 seconde à un film de copolymère éthylène-alcool vinylique (EVOH). Les résultats en kg/cm sont indiqués ci-dessous :
EMI15.3
<tb>
<tb> Type <SEP> de <SEP> copolymère
<tb> greffé <SEP> dans <SEP> le <SEP> Adhérence <SEP> au <SEP> film <SEP> d'EVOH
<tb> mélange
<tb> PEBD <SEP> 0,036
<tb> PELBD <SEP> 0,14
<tb>
Cet exemple démontre la supériorité du PELBD au
PEBD dans l'adhérence au copolymère EVOH.
Exemple 7
On a utilisé le même mode opératoire que dans l'exemple 4. Le composant principal utilisé consistait en un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA) d'indice de fusion égal à 12 g/10 minutes et contenant 12 % d'acétate de vinyle. Les copolymères greffés utilisés étaient les mêmes que ceux qui ont été utilisés dans l'exemple 4. Les mélanges ont été préparés, et les adhérences au"Nylon 6"et à l'EVOH ont été déterminées, par les mêmes modes opératoires que ceux qui ont été indiqués dans les exemples précédents. Les résultats de cette étude comparative ont été les suivants. Les adhérences sont exprimées en kg/cm.
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
<tb>
<tb>
Type <SEP> de <SEP> Adhérence <SEP> Adhérence
<tb> copolymère <SEP> Copolymère <SEP> greffé, <SEP> au"Nylon"au <SEP> copolygreffé <SEP> % <SEP> mère <SEP> EVOH
<tb> PEBD <SEP> 10 <SEP> 0,16 <SEP> 0,30
<tb> 20 <SEP> 1,20 <SEP> 0,30
<tb> PELBD <SEP> 10 <SEP> > 0,61DF <SEP> 0,62
<tb> g <SEP> 20 <SEP> > 0, <SEP> 57DF <SEP> 0, <SEP> 73
<tb>
DF signifie que le film s'est déchiré.
Là encore, cela illustre la supériorité de l'utilisation du copolymère greffé obtenu à partir de polyéthylène linéaire basse densité (PELBD) sur celui qui est obtenu à partir de polyéthylène basse densité (PEBD).
Exemple 8
On a utilisé le même mode opératoire que dans l'exemple 4. Toutefois, dans ce cas, le copolymère greffé
EMI16.2
à base de polyéthylène linéaire basse densité (PELBD) et g le copolymère à base de polyéthylène basse densité utilisé dans l'exemple 4 ont été mélangés séparément avec un polyéthylène haute densité d'indice de fusion sous forte charge égal à 14 g/10 minutes et de masse volumique égale à 0,944 g/cm3. Les résultats d'adhérence au"Nylon" sont donnés ci-dessous en kg/cm. L'appareil de soudage à la chaleur a été réglé à 221, 1 C et à une seconde pour le soudage de ces films.
EMI16.3
<tb>
<tb>
Type <SEP> de <SEP> composant <SEP> Pourcentage <SEP> de <SEP> Adhérence <SEP> au
<tb> greffé <SEP> copolymare <SEP> greffé"Nylon" <SEP>
<tb> dans <SEP> le <SEP> mélange
<tb> PELBD <SEP> 20 <SEP> 0,34
<tb> PEBD <SEP> 20 <SEP> 0,12
<tb>
Ces résultats montrent la supériorité du PELBD sur le PEBD lorsqu'ils sont utilisés comme composants en formulation avec du polyéthylène haute densité.
Exemple 9
Un copolymère éthylène-acétate de vinyle (EVA) à 12 % d'acétate de vinyle, ayant un indice de fusion de 12 g/10 minutes, a été formulé séparément avec le copolymère greffé à base de polyéthylène haute densité (PEHD) et le copolymère greffé à base de polyéthylène linéaire basse densité (PELBD) utilisés dans l'exemple 3, dans le rapport de 90 : 10. Ces mélanges ont ensuite été soumis à
<Desc/Clms Page number 17>
un essai d'adhérence à l'aluminium à une seconde et à diverses températures.
Les résultats des essais d'adhérence sont produits ci-dessous en kg/cm :
EMI17.1
<tb>
<tb> Type <SEP> de <SEP> co-Adhérence <SEP> aux <SEP> températures
<tb> polymère <SEP> indiquées <SEP> ( C)
<tb> greffé <SEP> 121,1 <SEP> 126,7 <SEP> 132, <SEP> 2 <SEP> 137, <SEP> 8 <SEP> 143,3 <SEP> 148, <SEP> 9
<tb> PELBD <SEP> 0, <SEP> 20 <SEP> 0,41 <SEP> > 0, <SEP> 84E <SEP> > 0, <SEP> 96E <SEP> > 0, <SEP> 96E <SEP> > 0, <SEP> 9 <SEP> 6E <SEP>
<tb> PEHD------0, <SEP> 036 <SEP> 0,11 <SEP> 0,14 <SEP> 0,19
<tb>
E indique une élongation du film.
Cet exemple montre le déclenchement à plus basse température de l'adhésion, dû au PEBD,,, comparativement
EMI17.2
à la température de déclenchement pour le Exemple 10
Un copolymère éthylène-acrylate d'éthyle (EEA) ayant un indice de fusion de 6,0 g/10 minutes et une masse volumique de 0,931 g/cm3 a été mélangé séparément avec le copolymère greffé à base de polyéthylène haute densité (PEHDg) et le copolymère greffé à base de polyéthylène linéaire basse densité (PELBDg) utilisés dans l'exemple 3 dans le rapport de 90 : 10. Ces mélanges ont ensuite été soumis à un essai d'adhérence à l'aluminium à 1 seconde et à diverses températures. Les résultats des essais d'adhérence sont indiqués ci-dessous en kg/cm.
Type de co-
EMI17.3
<tb>
<tb> polymère <SEP> Adhérence <SEP> aux <SEP> températures
<tb> greffé <SEP> dans <SEP> indiquées <SEP> (OC) <SEP>
<tb> le <SEP> mélange <SEP> 121,1 <SEP> 132, <SEP> 2 <SEP> 137,8 <SEP> 143,3 <SEP> 148,9
<tb> PELBD <SEP> 0, <SEP> 07 <SEP> 0,11 <SEP> 0,11 <SEP> 0,14 <SEP> 0,28
<tb> PEHD <SEP> 0, <SEP> 018 <SEP> 0,03 <SEP> 0,03 <SEP> 0,03 <SEP> 0,03
<tb>
Cet exemple montre que lorsque la résine de base est un copolymère éthylène-acrylate d'éthyle, le PELBD abaisse la température nécessaire à l'adhérence comparativement au PEHD.
Exemple 11
Les mélanges préparés comme dans l'exemple 9 ont été soumis à un essai d'adhérence à du cuivre en feuille mince pendant 1 seconde à diverses températures. Les résultats sont reproduits en kg/cm ci-dessous.
<Desc/Clms Page number 18>
EMI18.1
<tb>
<tb>
Type <SEP> de <SEP> copolymère <SEP> Adhérence <SEP> au <SEP> cuivre <SEP> aux
<tb> greffé <SEP> dans <SEP> le <SEP> mélange <SEP> températures <SEP> indiquées <SEP> ( C)
<tb> 121,1 <SEP> 126,7 <SEP> 132,2 <SEP> 137,8 <SEP> 143,3 <SEP> 148,9
<tb> PEHD <SEP> 0,03 <SEP> 0,03 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> 0,07 <SEP> 0, <SEP> 07 <SEP> 0, <SEP> 11
<tb> PELBD <SEP> 0,09 <SEP> 0,14 <SEP> 0,18 <SEP> 0,23 <SEP> 0, <SEP> 37
<tb>
E indique une élongation du film.
Ces résultats illustrent la supériorité de l'adhérence à basse température du mélange à base de PELBD au cuivre par rapport au mélange
EMI18.2
contenant du PEHD. g Exemple 12
Les mélanges préparés comme dans l'exemple 10 ont été éprouvés sur du cuivre en feuille pendant 1 seconde à diverses températures.
Les résultats sont donnés en kg/cm ci-dessous :
EMI18.3
<tb>
<tb> Type <SEP> de <SEP> copolymère <SEP> Adhérence <SEP> au <SEP> cuivre <SEP> aux
<tb> greffé <SEP> dans <SEP> le <SEP> mélange <SEP> températures <SEP> indiquées
<tb> 121, <SEP> 1 C <SEP> 126, <SEP> 70C <SEP> 132, <SEP> 20C <SEP> 137, <SEP> SOC <SEP> 143, <SEP> 30C <SEP> 148, <SEP> 90C
<tb> PELBD <SEP> 0,07 <SEP> 0,11 <SEP> 0,125 <SEP> 0,16 <SEP> 0,16 <SEP> 0,23
<tb> PEHD <SEP> 0,02 <SEP> 0,02 <SEP> 0,035 <SEP> 0,035 <SEP> 0,05
<tb>
Exemple 13
Le copolymère éthylène-acrylate d'éthyle (EEA) utilisé dans l'exemple 10 a été mélangé séparément avec un copolymère greffé de poly-
EMI18.4
éthylène linéaire basse densité (PELBD) dans l'exemple 3 et le g copolymère greffé à base de polyéthylène basse densité (PEBD)
dans utilisél'exemple 4 dans un rapport de 90 % de EEA pour 10 % de copolymère greffé.
Ces mélanges ont été soudés à la chaleur à du"Nylon 6"à 221, 1 C pendant 1 seconde. Les résultats d'adhérence obtenus dans ces essais sont indiqués
EMI18.5
<tb>
<tb> ci-aessous <SEP> en <SEP> Kg/cm.
<tb>
Type <SEP> de <SEP> copolymère <SEP> Adhérence <SEP> au"Nylon" <SEP>
<tb> greffe <SEP> dans <SEP> le <SEP> mélange
<tb> PELBD <SEP> 0,36
<tb> PEBD <SEP> 0,07
<tb>
Les résultats montrent la supériorité de l'adhérence du mélange à base de PELBD par rapport à des mélanges à base de PEBD.
Exemple 14
Un mélange à 80 : 20 de polyéthylène haute densité à indice de fusion sous forte charge de 14 g/10 minutes et de masse volumique égale à 0,944 g/cm3 et de copolymère greffé de polyéthylène linéaire basse densité utilisé dans l'exemple 2 a donné une très forte adhérence au papier lorsqu'on l'a fait adhérer en utilisant un appareil de soudage à la chaleur réglé à 221, l C et à 1 seconde, et on a obtenu une déchirure du papier faisant apparaître les fibres.
<Desc/Clms Page number 19>
Exemple 15
Un copolymère éthylène-acétate de vinyle d'indice de fusion égal à 30 g/10 minutes et contenant 18 % d'acétate de vinyle a été mélangé séparément avec les copolymères PEHD et PELBD utilisés dans l'exemple 2 dans un rapport respectif de mélange de 90 : 10. Les mélanges ont été soumis à un essai d'adhérence à l'aluminium par soudage à la chaleur pendant 5 secondes en fonction de la température. Les résultats sont reproduits ci-dessous en kg/cm.
EMI19.1
<tb>
<tb>
Type <SEP> de <SEP> co-Adhérence <SEP> à <SEP> l'aluminium <SEP> aux <SEP> tempérapolymère <SEP> ratures <SEP> indiquées <SEP> ( C)
<tb> greffé <SEP> dans <SEP> 121,1 <SEP> 132,2 <SEP> 137,8 <SEP> 143,3 <SEP> 148,9
<tb> le <SEP> mélange
<tb> PELBDg <SEP> 0,34 <SEP> 0,41 <SEP> 0,43 <SEP> 0,45 <SEP> 0,45
<tb> PEHD <SEP> 0, <SEP> 125--0, <SEP> 20---0, <SEP> 20
<tb>
Ces résultats montrent la plus basse température de déclenchement de l'adhésion pour le mélange à base de
PELBD comparativement à la température de déclenchement pour le mélange à base de PEHD.
Exemple 16
Un copolymère éthylène-acrylate de méthyle (EMA) dont l'indice de fusion est égal à 2,0 g/10 minutes et dont la masse volumique est de 0,942 g/cm3 a été mélangé avec le copolymère greffé linéaire basse densité (PELBD) utilisé dans l'exemple 3. Le mélange a été transformé sous pression en films qui ont été soudés à la chaleur à un film en polyester, l'appareil de soudage à la chaleur étant réglé à 315 C pendant 1 seconde. Les résultats de l'essai d'adhérence sont indiqués ci-après en kg/cm.
EMI19.2
<tb>
<tb>
Copolymère <SEP> greffé <SEP> Pourcentage <SEP> de <SEP> Adhérence <SEP> au
<tb> copolymère <SEP> greffé <SEP> polyester
<tb> dans <SEP> le <SEP> mélange
<tb> PELBD <SEP> 10 <SEP> 0,30
<tb> Exemple <SEP> 17
<tb>
Un mélange de 10 % de copolymère greffé à base de polyéthylène linéaire basse densité (PELBD) utilisé dans l'exemple 2 et de 90 % d'un polyéthylène linéaire basse densité (PELBD) dont l'indice de fusion était égal à 1,1 g/10 minutes et dont la masse volumique était de 0,919 g/cm3, a été préparé par la technique décrite précé-
<Desc/Clms Page number 20>
dement. Ce mélange a été soumis à un essai d'adhérence à un film de"Ny- lon 6", l'appareil de soudage à la chaleur étant réglé à 221, 1 C et à 1 seconde.
L'adhérence obtenue s'est manifestée par une liaison qu'il a été impossible de séparer en exerçant une force supérieure à 1,41 kg/cm.
Exemple 18
Le mélange de 90 % de copolymère éthylène-acrylate de méthyle (EMA) et de 10 % de copolymère greffé de polyéthylène linéaire basse densité utilisé dans l'exemple 16 a donné une adhérence de 0,23 kg/cm à un film de copolymère éthylène-alcool vinylique lorsqu'il a été soudé à chaud à 221, 1 C pendant 1 seconde.
Exemple 19
Un mélange de 90 % de polyéthylène linéaire basse densité d'indice de fusion égal à 2,0 g/10 minutes et de densité égale à 0,920 avec 10 % d'un copolymère greffé à base de polyéthylène linéaire basse densité décrit dans l'exemple 3 a donné, vis-à-vis d'un film de poly (acrylonitrileco-butadiène, une liaison qu'il n'a pas été possible de séparer, par soudage à la chaleur à 176, 70C et pendant 1 seconde.
Exemple 20
Un copolymère éthylène-acétate de vinyle dont l'indice de fusion est égal à 3,0 g/10 minutes et dont la teneur en acétate de vinyle est de 9 % a été mélangé dans un rapport de 90 : 10 avec le copolymère greffé de polyéthylène haute densité et avec le copolymère greffé de polyéthylène linéaire basse densité utilisés tous deux dans l'exemple 2. Ces mélanges ont ensuite été soumis à un essai d'adhérence à l'aluminium pendant 5 secondes en fonction de la température. Les résultats sont reproduits en kg/cm ci-dessous.
EMI20.1
<tb>
<tb>
Type <SEP> de <SEP> co-Adhérence <SEP> à <SEP> l'aluminium <SEP> aux
<tb> polymère <SEP> températures <SEP> indiquées <SEP> ( C)
<tb> greffé <SEP> dans <SEP> 121,1 <SEP> 126,7 <SEP> 132,2 <SEP> 137,8 <SEP> 143,3
<tb> le <SEP> mélange
<tb> PELBDg <SEP> --- <SEP> 0,37 <SEP> 0,78 <SEP> 1,05E <SEP> NS
<tb> PEHD <SEP> 0, <SEP> 125 <SEP> --- <SEP> 0, <SEP> 25 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 27E
<tb>
E indique une élongation du film, NS signifie que le film n'a pas pu être séparé.
Là encore, dans une résine à base de copolymère éthylène-acétate de vinyle différente, le mélange contenant le PELBD montre une meilleure adhérence à basses températures que le mélange contenant le PEHD.
<Desc/Clms Page number 21>
Exemple 21
Deux mélanges contenant 80 % et 90 % d'un copolymère linéaire basse densité d'indice de fusion égal à 2,0 g/ 10 minutes et de masse volumique égale à 0,919 g/cm3 et, respectivement, 20 % et 10 % d'un copolymère greffé de poly- éthylène linéaire basse densité contenant 1,1 % de monomère XMNA greffé et ayant une masse volumique de 0,921 g/cm3, ont été préparés comme décrit précédemment. Ces deux mélanges ont adhéré sans séparation possible à un polyéthylène haute densité, à un polyéthylène linéaire basse densité et à un polyéthylène basse densité lorsqu'ils ont été soudés à chaud à 221, 1 C pendant 1 seconde.
Exemple 22
On a préparé deux mélanges en utilisant comme résine de base le même polyéthylène linéaire basse densité que celui qui a été utilisé dans l'exemple 21. Le copolymère greffé de polyéthylène linéaire basse densité (PELBD) utilisé dans l'exemple 21 a été incorporé à l'un des mélanges dans un rapport de 90 : 10. Dans l'autre mélange, le copolymère greffé de polyéthylène basse densité (PEBD) utilisé dans l'exemple 4 a été incorporé dans un rapport de 90 : 10. Ces mélanges ont été soudés à chaud à un film de copolymère éthylène-alcool vinylique (EVOH) à 221, 1 C et en 5 secondes. Les résultats de l'adhérence sont indiqués ci-après en kg/cm.
EMI21.1
<tb>
<tb>
Type <SEP> de <SEP> Copolymère <SEP> greffé, <SEP> % <SEP> Adhérence <SEP> à
<tb> copolymère <SEP> l'EVOH
<tb> greffé <SEP> dans
<tb> le <SEP> mélange
<tb> PELBD <SEP> 10 <SEP> 0,52
<tb> PEBD <SEP> 10 <SEP> 0,23
<tb>
Là encore, cela démontre la supériorité du copolymère greffé linéaire basse densité sur le copolymère de PEBD ramifié même lorsque les deux copolymères greffés ont la même densité.
<Desc/Clms Page number 22>
Exemple 23
Le copolymère éthylène-acétate de vinyle décrit dans l'exemple 20 a été mélangé séparément avec le copolymère PEtIDg et avec le copolymère PELBD, tous deux décrits dans l'exemple 1, dans un rapport de mélange de 90 : 10. Le mélange a été effectué dans un appareil d'homogénéisation à l'état fondu, du type Banbury, de grande capacité. Les mélanges ont ensuite été transformés en un film par souf- flage à deux températures de fusion différentes indiquées sur le tableau ci-après. L'extrudeuse utilisée pour souffler les films est une extrudeuse"Sterling"de 38,1 mm.
Les films ont ensuite été soumis à un essai de transparence d'après la norme ANSI/ASTM D-1746-70. Les résultats sont exprimés par le pourcentage de transmission par diffusion sous angle réduit (TDAR). Le film est d'autant plus transparent que ce nombre est plus élevé.
EMI22.1
<tb>
<tb>
Type <SEP> de <SEP> copolymère <SEP> Valeurs <SEP> TDAR <SEP> aux <SEP> tempéragreffé <SEP> dans <SEP> le <SEP> tures <SEP> de <SEP> fusion <SEP> de
<tb> mélange <SEP> 2040C <SEP> 2240C <SEP>
<tb> PELBD <SEP> 26 <SEP> 30
<tb> PEHD <SEP> 19 <SEP> 24
<tb>
Cela démontre la supériorité de la transparence du mélange à base de PELBDg par rapport au mélange à base de PEHD.
Exemple 24
Le mélange utilisé dans l'exemple 9, contenant 10 % de PELBD utilisé dans l'exemple 3, a été coextrudé séparément avec du"Nylon 6"et avec un copolymère éthylènealcool vinylique (EVOH). Les films coulés coextrudés obtenus ont eu, dans les essais, les épaisseurs totales et les valeurs d'adhérence suivantes.
EMI22.2
<tb>
<tb>
Coextrudé <SEP> avec <SEP> Epaisseur <SEP> totale <SEP> Adhérence
<tb> (lam) <SEP> (kg/cm)
<tb> "Nylon <SEP> 6"81 <SEP> 0,43
<tb> EVOH <SEP> 89 <SEP> 0,18
<tb>
Exemple 25
Le mélange de 90 % de copolymère éthylène-acrylate de méthyle (EMA) et de 10 % de copolymère greffé de polyéthylène linéaire basse densité utilisés dans l'exemple
<Desc/Clms Page number 23>
16 a donné une adhérence de 0,68 kg/cm à un film de polypropylène lorsqu'on a utilisé un appareil de soudage à chaud réglé à 260 C et à 5 secondes.
Exemple 26
Le mélange de 90 % de copolymère éthylèneacétate de vinyle et de 10 % de copolymère greffé de poly- éthylène linéaire basse densité utilisés dans l'exemple 9 a donné une adhérence à un film de polypropylène de 0,28 kg/cm lorsqu'on a utilisé un appareil de soudage à chaud réglé à 260 C et à 5 secondes.
DEFINITIONS DES ABREVIATIONS EVOH = copolymères éthylène-alcool vinylique PVOH = polymères d'alcool vinylique PELBD = polyéthylène linéaire basse densité, dont la densité est d'environ 0,91-0, 939, qui est prati- quement dépourvu de ramification à longue chaîne et qui présente un haut degré de ramification à chaîne courte
PELBD = copolymère greffé à squelette de PELBD PEBD = polyéthylène basse densité XMNA = anhydride d'acide X-méthyl-bicyclo (2.2. 1) hept-5-ène-
2,3-dicarboxylique PEHD = polyéthylène haute densité
PEHD = copolymère greffé de PEHD NS = non séparable
PEBDg = copolymère greffé de PEBD E = élongation DF = déchirure du film PVA = alcool polyvinylique EVA = copolymère éthylène-acétate de vinyle EMA = copolymère éthylène-acrylate de méthyle LE = légère élongation