NL8300533A

NL8300533A - Kleefmiddelsamenstelling, samengesteld voorwerp dat deze kleefmiddelsamenstelling bevat en werkwijze voor het vervaardigen van dit voorwerp.

Info

Publication number: NL8300533A
Application number: NL8300533A
Authority: NL
Original assignee: Chemplex Co
Priority date: 1982-02-19
Filing date: 1983-02-12
Publication date: 1983-09-16
Also published as: DE3305684C2; CA1200042A; GB8304216D0; NL186912B; FR2522005A1; GB2116187B; US4452942A; FR2522005B1; JPH0464352B2; DE3305684A1; JPS58152077A; BE897559A; DE3305684C3; DE3348293C2; NL186912C; GB2116187A

Description

v— —<f -1- 22978/Vk/mb

Korte aanduiding: Kleefmiddelsamenstelling, samengesteld voorwerp dat deze kleefmiddelsamenstelling bevat en werkwijze voor het vervaardigen van dit voorwerp.

5 De uitvinding heeft betrekking op een kleefmiddelsamenstelling bestaande uit een polymeermengsel. De uitvinding heeft verder betrekking op een samengesteld voorwerp dat deze kleefmiddelsamenstelling bevat en op een werkwijze voor het vervaardigen van dit voorwerp.

Samengestelde voorwerpen of strukturen die een kleefmiddel-1Q samenstelling bevatten en één of meer substraten, met name polaire substraten worden op grote schaal in de industrie toegepast. Voorbeelden van polaire substraten zijn Nylon, etheen-vinylalcoholcopolymeren (EVOH), polyvinylalcoholpolymeren (PVOH), metalen, glas en hout. Kleefiniddel* samenstellingen met polyolefinen (een homopolymeer of copolymeer) met 15 entcopolymeren van onverzadigde carbonzuren en de derivaten hiervan zoals anhydriden, esters, amides, imides, metaalzouten en dergelijke en de verkregen samengestelde strukturen worden steeds meer toegepast. De verbetering volgens de uitvinding omvat de bereiding van het entcopolymeer met een keten van lineair polyetheen met een lage dichtheid (LLDPE) in 20 plaats van polyetheen met een hoge dichtheid of met een keten van polyetheen met een lage dichtheid.

Volgens de uitvinding is het mogelijk om de temperatuur voor het met elkaar in verbinding brengen of hechten van polyolefine-kleef-middelsamenstellingen te verlagen wanneer deze wordt vergeleken met de 25 temperatuur voor samenstellingen die polyetheen-entcopolymeer met een hoge dichtheid bevatten, door in plaats hiervan lineaire polyetheen met een lage dichtheid als entcopolymeer te gebruiken. Zodoende verkrijgt men volgens de uitvinding nieuwe kleefmiddelsamenstellingen met een verbeterde hechting ten opzichte van samenstellingen die de bekende, ver-30 takte erteopolymeren op basis van polyetheen met een lage dichtheid bevatten. Deze kleefmiddelsamenstellingen vertonen een goede hechting ten opzichte van polymeren van olefinen evenals ten opzichte van andere substraten zoals Nylon, polyamides, polyvinylalcohol en de copolymeren hiervan zoals ethyleenvinylalcoholcopolymeren, polyurethanen, polyesters, aluminium, 35 staal, koper en andere metalen, papier, hout, leer, polycarbonaten en dergelijke.

De uitvinding heeft eveneens betrekking op de samengestelde voorwerpen of strukturen die de kleefmiddelsamenstelling volgens de uit- 8300533 ï1 k t·' 4 -2- 22978/Vk/mb vinding bevatten. De samengestelde struktuur kan de vorm hebben van een film, houder, vel, fles, buis en dergelijke. De uitvinding heeft eveneens betrekking op de werkwijzen waarbij deze samenstellingen worden toegepast voor het combineren van niet gelijke materialen. Voorbeelden 5 van dergelijke werkwijzen zijn laminering, co-extrusie, spuitgieten onder blazen, extrusie-coating, poedercoating en dergelijke of een combinatie van dergelijke bewerkingen.

Door het enten van hiertoe geschikte onverzadigde carbonzuren of zuuranhydriden met een lineaire polyethyleenketen met een lage 10 dichtheid (LLDPEg) en het mengen van het verkregen entcopolymeer met ethyleenhomopolymeren of copolymeren van etheen met oL"°lefinea °f copolymeren van etheen met etheenachtig onverzadigde esters of de derivaten hiervan of mengsels hiervan, zijn samenstellingen verkregen met een. voortreffelijke kleefsterkte ten opzichte van diverse substraten 15 zoals polymeren van olefinen, polaire polymeren zoals Nylon, ethyleen-vinylalcoholcopolymeren, polyvinylalcoholpolymeren en andere polaire substraten zoals metalen, glas, cellofaan, papier, hout en veel andere stoffen.

De uitvinding is een verbetering ten opzichte van kleefmiddel-20 samenstellingen die· entcopolymeren bevatten van carbonzuuranhydriden op een polyethyleenketen met een hoge dichtheid, gemengd met homopolymeren of copolymeren van etheen met 0(,.-0lefinen en/of etheenachtig onverzadigde esters. Deze samenstellingen hebben een goede hechting ten aanzien van polaire substraten met inbegrip van metalen. De begintemperatuur van de 25 hechting voor dergelijke samenstellingen is te hoog voor bepaalde lamineringsbewerkingen. Door het verlagen van het smeltpunt van de ent-copolymeercomponent van deze mengsels wordt de begintemperatuur voor een goede hechting significant verlaagd. Dit zou kunnen worden bewerkstelligd door het veranderen van de keten van het entcopolymeer door polyetheen 30 met een hoge dichtheid te vervangen door polyetheen met een lage dichtheid. Mengsels die echter polyetheen-entcopolymeer met een lage dichtheid bevatten hebben een slechtere, hechting dan samenstellingen die een entcopolymeer op basis van polyetheen met een hoge dichtheid bevatten. Door mengsels te gebruiken die entcopolymeren bevatten met een keten van 35 lineaire polyetheen met een lage dichtheid, wordt een lage begintemperatuur voor de hechting verkregen. Verrassenderwijs wordt ook een voortreffelijke hechting verkregen ten opzichte van polyolefinen en diverse andere substraten.

8300533 • * ......: ·* -3- 22978/Vk/mb

Het gebruik van entcopolymeren op basis van een keten van lineair polyetheen met een lage dichtheid (LLDPEg) resulteert in een betere dispersie van de entcopolymeren in veel van de te gebruiken mengpolymeren. Door de verbeterde dispersie wordt ook de helderheid van de entcopolymeer-5 mengsels verbeterd.

De lineaire polyetheensoorten met een lage dichtheid die worden taegepast als keten bij de entcopolymeren volgens de uitvinding hebben een aantal unieke eigenschappen waardoor ze verschillend zijn van zowel de conventionele polyetheen met een lage dichtheid (LDPE) als de 10 polyetheensoorten met een hoge dichtheid. Door de werkwijzen waarbij de polyetheensoorten met een lage dichtheid worden bereid, zijn dit zeer vertakte stoffen die de neiging hebben on op zichzelf spiralen te vormen.

De lineaire materialen met een lage dichtheid hebben, zoals de naam aangeeft, anderzijds een zeer lage vertakking van de lange keten en hebben 15 op de keten juist korte vertakkingen die worden geïntroduceerd door het gebruik van een comonomeer.

Deze lineaire struktuur maakt het mogelijk dat het polymeer zich beter uitstrekt en ook makkelijker kan worden gemengd met andere polymeren. De waarden voor de dichtheid van de lineaire polyetheensoorten 20 met een lage dichtheid is ongeveer 0,91 tot 0,939 g/cc. Hierdoor worden de LLDPE-soorten onderscheiden van HDPE-soorten waarvan de dichtheid varieert van 0,94 tot 0,97 g/cc. De struktuur van de lineaire polyetheensoorten met een lage dichtheid verschilt van die van de stoffen met een hoge dichtheid doordat ze aanzienlijk meer comonomeer bevatten dan de 25 polyethyleencopolymeren met een hoge dichtheid, hetgeen leidt tot een hoge mate van vertakkingen met een korte keten. Dit verschil in struktuur is er de oorzaak van dat de eigenschappen verschillen tussen HDPE en LDPE.

De lineariteit leidt tot goede trek- en scheureigenschappen, 30 terwijl vertakking een taaiheid geeft, bestandheid tegen doorprikken en scheursterkte, een slagsterkte bij lage temperatuur, lage mate van kromtrekken en een voortreffelijke bestandheid tegen scheuren onder invloed van omgevingsspanningen.

Deze verschillen ten opzichte van de conventionele polyetheen 35 met een lage dichtheid en polyetheen met hoge dichtheid zijn er de oorzaak van dat LLDPE wordt aangegeven als de derde generatie polyetheen, een afwijkend materiaal dat aangegeven wordt als een hybride met zijn eigen eigenschappen. Door deze eigen set van eigenschappen zijn deze eigenschap- 8300533 I * « r* * -4- 22978/Vk/mb pen niet zonder meer te extrapoleren en te voorspellen, ook niet wanneer dit materiaal wordt gecombineerd met andere polymeren, op basis van het gedrag van HOPE of LDPE in samenstellingen. Daarom was het verrassend om te bemerken dat deze materialen wanneer ze worden gebruikt als keten 5 bij entcopolymeren de mogelijkheid geven om eigenschappen te verkrijgen die niet mogelijk waren met ketens van LDPE of HDPE.

Door het enten van geschikte onverzadigde carbonzuren of de derivaten hiervan, bij voorkeur het anhydride, op lineaire polyetheen met een lage dichtheid (dichtheid 0,910-0,939 g/cc) en het mengen van 10 de verkregen entcopolymeren met polyolefinen bestaande uit homopolymeren van etheen, ec.-olefinecopolymeren van etheen, copolymeren van etheen en etheenachtig onverzadigde esters of de derivaten hiervan en mengsels hiervan zijn samenstellingen verkregen met voortreffelijke kleef sterkten ten aanzien van diverse substraten zoals polaire polymeren zoals Nylon en 15 andere polyamiden, ethyleen-vinylalcoholcopolymeren, polyvinylalcohol en de copolymeren hiervan, polyurethaansoorten en andere carbonyl bevattende polymeren, metalen, glas, hout, papier en dergelijke bij lagere hardings-temperaturen.

De uitvinding heeft eveneens betrekking op samengestelde 20 strukturen of voorwerpen die de kleefmiddelsamenstelling volgens de uitvinding bevatten. De samengestelde strukturen kunnen de vorm hebben van een film, fles, laag, houder, buizen en dergelijke. Ze kunnen worden vervaardigd volgens een, voor een deskundige op dit gebied, bekende wijze. Voorbeelden van dergelijke bewerkingen zijn coextrusie, spuitgieten, 25 lamineren, aanbrengen van een deklaag, spuitgieten door blazen of een combinatie van deze methoden of op een andere wijze voor het met elkaar samenbrengen van ongelijke materialen, zoals voor een deskundige op dit gebied bekend.

De onverzadigde carbonzuren of zuuranhydriden die worden toe-30 gepast als entmonomeer omvatten verbindingen zoals acrylzuur, malexne-zuur, methacrylzuur, fumaarzuur, itacoonzuur, citracoonzuur, mesacoon-zuur, maleïnezuuranhydride, 4-methylcyclohex-4-een-l,2-dicarbonzuuranhy-> dride, bicyclo(2,2,2)oct-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride, 1,2,3,4,5,8,9,10- octahydronaftaleen-2,3-dicarbonzuuranhydride, 2-oxa-l,3-diketospiro(4,4)-35 non-7-een, bicyclo(2,2.,l)hept-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride, maleopimaar-zuur, tetrahydroftaalzuuranhydride, x-methylbicyclo(2,2,1 )hept-5-een-2,3-dicarbonzuur anhydride , x-methylnorborn-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride, norborn-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride, Nadic-anhydride, methyl-Nadic- 8300533 - * -5- 22978/Vk/mb anhydride, Himicanhydride, methyl-Himic-anhydride en andere samengestelde ringmonomeren zoals beschreven in de Amerikaanse octrooien 3.873.643 en 3.882.194. Co-entmonomeren zoals beschreven in het Amerikaanse octrooi 3.882.194 zijn ook geschikt voor het bereiden van de 5 entcopolymeren volgens de uitvinding.

Van de geconjugeerde onverzadigde esters die geschikt zijn voor de co-enting kunnen worden genoemd dialkylmaleaten, dialkylfumaraten, dialkylitaconaten, dialkylmesaconaten, dialkylcitraconaten, alkyl-acrylaten, alkylcrotonaten, alkyltigliaten en alkylmethacrylaten, waar-1Q bij de alkylgroep een alifatische, aryl-alifatische en cycloalifatische groep kan voorstellen met 1-12 koolstofatomen. Esters, die met name geschikt zijn bij de co-entcopolymeren volgens de uitvinding, zijn di-butylmaleaat, diëthylfumaraat en dimethylitaconaat. Van de zuren en zuur-anhydriden zijn met name geschikt bij de co-entcopolymeren volgens de 13 uitvinding maleïnezuuranhydride, fumaarzuur, tetrahydroftaalzuuranhydride, x-methylbicyclo(2,2,1 )hept-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride en bicyclo-(2,2,1)hept-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride.

Het is vaak gewenst om meer dan een monomeer in een of beide klassen van monomeren te gebruiken ten einde de fysische eigenschappen 2Q van de eindprodukten te regelen. De werkwijze bestaat in het algemeen hieruit dat een mengsel van het polymeer of polymeren en het monomeer of monomeren wordt verwarmd al of niet onder gebruik van een oplosmiddel. Het mengsel kan worden verwarmd tot boven het smeltpunt van het polyolefine, met of zonder katalysator. Zodoende heeft de enting plaats in 25 aanwezigheid van lucht, hydroperoxiden, andere vrije radikaalkatalysatoren of in nagenoeg volledige afwezigheid van deze stoffen wanneer het mengsel wordt gehouden op een verhoogde temperatuur en (indien geen oplosmiddel wordt gebruiktbij voorkeur onder hoge schuifspanning.

Het entcopolymeer en co-entcopolymeer volgens de uitvinding 30 worden verkregen door een werkwijze of systeem waarbij het aldus bereide entcopolymeer wordt afgescheiden of toegepast. Zodoende omvat de aanduiding de winning van het copolymeer in de vorm van geprecipiteerde vlokken, korrels, poeders of dergelijke evenals de verdere chemisch gereageerde of gemengde korrels, poeders en dergelijke of de vorm 35 van gevormde voorwerpen die direkt worden verkregen uit het copolymeer.

Een geschikte werkwijze voor het uitvoeren van de reactie is het te voren mengen van de stoffen en het vervolgens extruderen van de samenstelling door een verwarmdeextruder. Andere mengorganen zoals een 8300533

. . . V

-6- 22978/Vk/mb

Brabender-menger, een Banbury -menger, rolmolens en dergelijke kunnen ook worden toegepast. Ten einde een onnodige verhoging van het molekuul-gewicht te voorkomen met een mogelijkheid van enige verknoping bij verhoogde temperatuur , is het gewenst de reactie uit te voeren in een ge-5 sloten reactievat. Een conventionele enkelvoudige of meervoudige schroefextruder kan tot dit resultaat leiden, zonder het gebruik van hulpapparatuur en daarom is dit een met name gewenst reactievat, hoewel de uitvinding niet tot deze toepassing is beperkt.

De verkregen copolymeersamenstelling ·. volgens de uitvinding 10 wordt hierdoor gekenmerkt, dat deze bestaat uit a) ongeveer 0,1-95 gew.delen, berekend op de samenstelling, van een entcopolymeer van ongeveer 70-99,999 gew.% LLDPE (lineair poly-etheen met een lage dichtheid) met ongeveer 30-0,001 gew.% van ten minste een entmonomeer bestaande uit ten minste een polymeriseerbaar 15 etheenachtig onverzadigd carbonzuur of carbonzuuranhydride of ongeveer 50-99,90. gew% LLDPE-keten geco-ent met ongeveer 0,05-25 gew.% entmonomeer en ongeveer 0,05-25 gew.% onverzadigde ester, tot een totaal van 100% en o b) ongeveer 99,9-5 gew.delen mengpolymeer van polyolefine.

20 De verkregen copolymeren volgens de uitvinding bestaan uit ongeveer 70-99,95 gew.% LLDPE en ongeveer 0,05-30 gew.% onverzadigd zuur of zuuranhydride of mengsels hiervan. De co-entcopolymeren volgens de uitvinding bestaan uit ongeveer 50-99,95 gew.% LLDPE, ongeveer 0,05-25 gew.% onverzadigd zuur of zuuranhydride of mengsels hiervan en ongeveer 25 0,05-25 gew.% onverzadigde ester en mengsels hiervan. Deze verkregen entcopolymeren zijn in staat om te worden gemengd of in reactie gebracht met een groot aantal andere materialen om de copolymeren .verder te modificeren.

Kleefmiddelsamenstellingen volgens de uitvinding kunnen worden 30 gebruikt in voorwerpen die polaire substraten bevatten zoals Nylon, ethyleenvinylalcoholcopolymeren (EVOH), polyvinylalcohol (PVA), polyester, polyurethaan, metalen en dergelijke. Deze voorwerpen kunnen zijn vervaardigd uit twee lagen of ze kunnen drie of meer lagen bevatten met materialen die hechten aan een van de lagen die wordt toegevoegd aaide 35 struktuur. Zo kunnen polyolefinen zoals polyetheen (PE), etheenvinyl-acetaatcopolymeren (EVA) of etheencopolymeien met andere monomeren, ionomeren en polypropeen (PP) worden toegepast in deze lagen. Het zal duidelijk zijn dat veel combinaties kunnen worden samengesteld, door een 8300533 é .

-7- 22978/Vk/mb deskundige op dit gebied, onder toepassing van de bovenvermelde kenmerken.

De werkwijzen voor het samenbrengen omvatten lamineren, co-extrusie, extrusie-lamineren, extrusie of co-extrusie onder aanbrengen van een deklaag of andere werkwijzen voor het samenbrengen van ongelijke 5 materialen ter vorming van een samengestelde struktuur.

Enkele voorbeelden van dergelijke samenstelsels zijn: PE/hechtmiddel volgens de uitvinding/Nylon, PE/hechtmiddel/ethyleenvinylalcoholcopolymeer, PE/hechtmiddel / aluminium, 10 PE/hechtmiddel/staal, PE/hechtmiddel/glas, PE/hechtmiddel/hout, PE/hechtmiddel/leer, PE/hechtmiddel/Nylon/hechtmiddel/PE en 15 PE/hechtmiddel/EVOH/hechtmiddel/PE.

Enkele voorbeelden van samengestelde voorwerpen omvatten andere polyolefinen zoals EVA/hechtmiddel/Nylon, ionomeer/hechtmiddel/

Nylon, PP/hechtmiddel/Nylon. Het zal duidelijk zijn dat een groot aantal andere combinaties van polyolefinen en polaire substraten kunnen worden 20 vervaardigd door een deskundige op dit gebied, onder toepassing van de boven beschreven kenmerken.

Voorbeelden van andere metaalcombinaties zijn aluminium/ hechtmiddel/aluminium af hechtmiddel/aluminium/hechtmiddel of polyetheen/ hechtmiddel/aluminium/hechtmiddel/polyetheen. Andere metalen zoals 25 koper, staal, messing en dergelijke kunnen ook worden toegepast. Voorbeelden van voorwerpen op basis van ongelijke metalen zijn: aluminium/ hechtmiddel/koper, aluminium/hechtmiddel/staal, aluminium/hechtmiddel/ messing en dergelijke. Men kan ook combinaties hebben waarbij een metaal wordt gehecht aan een polymeer zoals metaal/hechtmiddel/polair polymeer.

30 Voorbeelden hiervan zijn aluminium/hechtmiddel/Nylon of aluminium/hecht-middel/EVOH of staal/hechtmiddel/Nylon/hechtmiddel/staal. Ook hiervoor geldt dat voor een deskundige meerdere combinaties kunnen worden beschreven.

Deze materialen kunnen worden toegepast om direkt veel ge-35 schikte voorwerpen te vervaardigen. Ze kunnen worden toegepast als pak-kingsmateriaal in de vorm van een film, flessen die zijn verkregen door spuitgieten door blazen, gecoëxtrudeerde lagen die onder invloed van de temperatuur kunnen worden vervormd tot houders, het aanbrengen van deklagen 8300533 « r -8- 22978/Vk/mb op glazen flessen of hout of metaal of zelfs om twee metalen aan elkaar te hechten, welkemetalen gelijk of verschillend kunnen zijn, tot een 1aminering.

Bij de bereiding van de samenstellingen volgens de voor-5 beelden kan men elke menginrichting of techniek toepassen. Alle samenstellingen bevatten bij voorkeur een antioxidatiemiddel (package). In bepaalde voorbeelden worden samenstellingen bereid in een elektrisch verwarmde Brabender-plasticordermenger onder toepassing van een rol-type menger bij een temperatuur- van 163 °C,. een rotorsnelheid van 120 omwente-10 lingen per minuut en een totale mengtijd van 10 minuten. De verkregen samenstellingen werden vervolgens onder samendrukken gevormd (spuit-gieten) tot een film met een dikte van ongeveer 0,15 mm. De films werden daarna op het substraat gedrukt in een Sentinel heat sealer (model 12 2 of 12AS) bij een druk van 2,8 kg/cm . Bij de afsluiting worden de 15 temperatuur en de tijd gevarieerd in afhankelijkheid van de gewenste omstandigheden. Het monster is 2,54 cm breed, het afsluitingsoppervlak 2 is 6,45 cm . De scheidmgssnelheid is 12,5 cm per minuut. De maximale belasting onder afbladeren na de beginplek in kg percm lengte van het monster wordt weergegeven. Het gemiddelde van 5 monsters wordt aangege-20 ven als de T-aftreksterkte van de binding met het kleefmiddel. De test-hoek is 180°.

De werkwijze die wordt gevolgd is beschreven in ASTM D 1876 (opnieuw uitgegeven in 1978) met de volgende verschilpunten: 1) het teststuk in ASTM D 1876-12 heeft een lengte van » 25 30 cm en een breedte van 15 cm. De lengte van de eerste 7,5 cm worden teruggebogen om een hoek te vormen van 90°.

2) De aftreksterkte wordt bepaald uit de autografische curve voor de eerste 12,5 cm van het aftrekken na de beginpiek.

3) De gemiddelde belasting onder aftrekken uitgedrukt in 30 kg/cm voor de monsterbreedte die is vereist om het hechtmiddel af te- scheidên wordt weergegeven.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, in welke voorbeelden de volgende afkortingen zijn gebruikt: 35 EVOH - ethyleen-vinylalcoholcopolymeer, PVOH - polyvinylalcoholpolymeer LLDPE - lineaire polyetheen met een lage dichtheid, met een dichtheid van ongeveer 0,91-0,939 en waarbij nage- 8300533 * -9- 22978/Vk/mb noeg geen vertakking met een lange keten aanwezig was en met een hoge mate van vertakking met een korte keten, LLDPEg - entcopolymeer met een LLDPE-keten 5 LDPE - polyetheen met een lage dichtheid XMNA - X-methylhicyclo(2,2,1)hept-5-een-2,3-dicarbon-zuuranhydride HDPE - polyetheen met een hoge dichtheid HDPEg - HDPE-entcopolymeer 10 CNS - niet te scheiden LDPEg - LDPE-entcopolymeer E - rek FT - scheuring van de film PVA - polyvinylalcohol 15 EVA - ethyl'een-vinylaeetaatcopolymeer EMA - ethyleen-methylacrylaatcopolymeer SE - geringe rek.

Voorbeeld I

X-methylbicyclo(2,2,1)hept-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride 20 (XMNA) werd in reactie gebracht met lineair polyetheen met een lage dichtheid waarvan de smeltindex bij hoge belasting 9,0 g/10 minuten bedroeg en waarvan de dichtheid 0,939 g/cc was ter verkrijging van een entcopolymeer (LLDPEg) met 1,5 gew.% XMNA en een smeltindex van 5,1 g/10 minuten. Dit entcopolymeer werd gemengd bij een 10:90 gewichts-25 verhouding met een etheen-vinylacetaatcopolymeer dat 12% vinylacetaat bevatte en waarvan de smeltindex 12 g/10 minuten bedroeg. Deze samenstelling werd getest met betrekking tot de hechting onder toepassing van de bovenvermelde bepaling.

XMNA werd in reactie gebracht met polyetheenhomopolymeer met 30 een hoge dichtheid waarvan de smeltindex onder hoge belasting 7,0 g/10 minuten bedroeg en waarvan de dichtheid 0,961 g/cc was ter verkrijging van een entcopolymeer (HDPEg) met 1,5% XMNA en een smeltindex van 1,5 g/10 minuten. Een 10:90-mengsel van dit entcopolymeer met hetzelfde etheen-vinylacetaatcopolymeer zoals bovenvermeld, werd op dezelfde 35 wijze getest.

In beide gevallen werden de monsters hechtend aangebracht op aluminium als functie van de temperatuur gedurende 5 seconden in de Sentinel sealer onder verwarmen. Hierbij werden de volgende resultaten 8300533 -10- 22978/Vk/mb t « , m | verkregen, weergegeven in tabel A en uitgedrukt in lbs/in (1 lbs/in = 17,7 kg/m).

TABEL A

„ , hechting aan aluminium entcopolymeer- --1—--

5 samenstelling 132 °C 138 °C 143 °C

LLDPEg 1,7 >5,4Eil) > 7,0E

E

HDPEg 0,8 3,2 >6,2 *1) E betekent dat bij de film een rek optreedt.

10

Uit dit voorbeeld blijkt het verlagen van de temperatuur bij het begin van de hechting doordat een lineair entcopolymeer met een lage dichtheid (LLDPEg) werd gebruikt.

Voorbeeld IX

15 XMNA werd in reactie gebracht met een andere lineaire poly- etheen met een lage dichtheid waarvan de smeltindex 0,6 g/10 minuten bedroeg en waarvan de dichtheid 0,919 g/cc was. Het entcopolymeer (LLDPEg) had een smeltindex van 6,0 g/10 minuten en een XMNA-gehalte van 1,1 gew.%. Dit entcopolymeer werd op hetzelfde niveau gemengd in het etheen-vinyl-20 acetaatcopolymeer zoals toegepast in voorbeeld I. Het mengsel werd getest met betrekking tot de hechting aan aluminium als functie van de temperatuur gedurende 5 seconden in de Sentinel heat sealer. Dit werd vergeleken met de resultaten verkregen met een HDPEg-samenstelling, toegepast in voorbeeld I. De hierbij verkregen resultaten in lbs/in, waarbij 25 1 lbs/in - 17,7 kg/m zijn:

TABEL B

entcopolymeer- -I— ^^aan,, aluminium ._

samenstelling 121 °C 1217 C 132 °C 138 °C 143 °C

„ - —

30 LLDPEg 1,3 >3,2 >5,9 CNS CNS

HDPEg < 0,1 >0,1 0,8 3,2 >6,2 8300533 1) E betekent dat een verlenging· van de film optrad en *2) SE betekent dat een lichte film-verlenging optrad terwijl 35 13) CNS geeft aan dat de lagen niet konden worden gescheiden.

Uit dit voorbeeld blijkt dat door gebruik van LLDPEg-copoly-meer de temperatuur bij het begin van hechting wordt verlaagd in vergelijking met het gebruik van HDPEg-samenstelling.

f * -11- 22978/Vk/mb

Voorbeeld III _____ . .

Een entcopolymeer ward bereid docr reactie tussen lineair polyetheen met een lage dichtheid waarvan de dichtheid 0,916 g/cc bedroeg en waarvan de smeltindex bij hoge belasting (21.260 g) 2,8 g/10 minuten bedroeg met 5 XMNA. Het verkregen entcopolymeer had een smeltindex van 6,2 g/10 minuten en een XMNA-gehalte van 1,6 gew.%. Dit entcopolymeer werd gemengd en etheen-vinylacetaatcopolymeer, toegepast in voorbeeld I, en gehecht aan tinvrij staal gedurende 3 seconden bij temperaturen zoals vermeld in tabel C. De hechting is weergegeven in lbs/in (1 lb/in is 17,7 kg/m).

10 Het entcopolymeer bereid uit een polyetheenhomopolymeer met een hoge dichtheid, beschreven in voorbeeld I en gemengd met dit etheen-vinylacetaatcopolymeer (EVA), toegepast in voorbeeld I, werd ook gehecht aan tinvrij staal bij de temperatuur zoals aangegeven in tabel C, met de daarbij vermelde resultaten.

15 TABEL C

1 hechting aan tinvrii staal entcopolymeer- -a—--i--

samenstelling 204 °C 143 °C

HDPEg CNS4l) <0,1 20 LLDPEg CNS 3,1 1 8300533 1) CNS betekent dat geen scheiding kon worden bewerkstelligd.

Opnieuw bleek dat het LLDPEg-copolymeer de hechting verbetert 25 bij een lage temperatuur in vergelijking met het HDPEg-mengsel.

Voorbeeld IV

XMNA werd in reactie gebracht met polyetheen met een lage dichtheid (LDPE) homopolymeer waarvan de smeltindex 1,0 g/10 minuten bedroeg en met een dichtheid van 0,921 g/cc ter verkrijging van een ent-30 copolymeer (LBPEg) met een smeltindex van 3,5 g/10 minuten en waarvan het XMNA-gehalte 0,83 gew.% bedroeg. Dit entcopolymeer (LDPEg) werd bij verschillende concentraties gemengd in het etheen-vinylacetaatcopolymeer, zoals toegepast in voorbeeld I.

Ter vergelijking werd lineair entcopolymeer met een lage 35 dichtheid (LLDPEg) beschreven in voorbeeld II, toegevoegd aan EVA zoals gebruikt in voorbeeld I. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel D.

m· ' - -12- 22978/Vk/mb

TABEL D

hechting aan aluminium (lb/in) entcopoly- tl lb/in - 17,7 kgM

entcopolymeertype meersamen- 1 o_

5 stelling C l*2 C

5 sec. 5 sec.

LLDPEg (dichtheid: _ , N

0,919) 10 >6,3E,!l) )5,55

1,07% XMNA

1n LDPEg (dichtheid: 0,921) 10 06 0,83% XMNA U,° 15 1,2 1,0 20 1,2 0,8 *1) E betekent dat een verlenging van de film optrad.

15

Uit dit voorbeeld blijkt de verbetering in de hechting die is verkregen door het gebruik van lineair polyetheenentcopolymeer met een lage dichtheid (LLDPEg) in vergelijking met het gebruik van polyetheenentcopolymeer met een lage dichtheid (LDPEg). Hieruit blijkt het 20 belang van de lineariteit van polyetheen met een lage dichtheid als dat wordt gebruikt als entcomponent. Bij een toenemende hoeveelheid LDPEg-copolymeer in de samenstelling tot een gehalte van 15 en 20%, ter verkrijging van eenzelfde hoeveelheid of zelfs een grotere hoeveelheid XMNA in de LLDPEg-samenstel ling wordt geen verhoging van de hechting van 25 de samenstelling verkregen tot een waarde die verkregen is door een samenstelling die 10% LLDPEg-copolymeer bevatte.

Voorbeeld V

Polyetheen met een lage dichtheid, geënt met XMNA, toegepast in voorbeeld IV (LDPEg) en lineair polyetheenentcopolymeer met een lage 30 dichtheid (LLDPEg), toegepast in voorbeeld III, werden afzonderlijk gemengd bij een verhouding van 10 gew.% met polyetheen met een lage dichtheid, met een smeltindex van 1,8 g/10 minuten en een dichtheid van 0,922 g/cc. Deze samenstellingen werden onder warmte aangebracht op een Nylon 6-film onder hechtingsomstandigheden, te weten een temperatuur van 35 221 °C en een tijd van 1 seconde. De hierbij verkregen resultaten (lbs/in) zijn vermeld in tabel E, waarbij 1 lb/in * 17,7 kg/m..

8300533 f 5 ' ' te f -13- 22978/Vk/mb

TABEL E

entcopolymeer- type-samen- hechting aan Nylon-6 stelling_ LLDPEg 5,4FT3fc1^ 5 LDPEg 0,5 *1) FT betekent dat een scheur in de film optrad.

Opnieuw bleek uit dit voorbeeld dat vertakt entcopolymeer met een lage dichtheid (LDPEg) minder goed is dan lineair entcopolymeer 10 met een lage dichtheid (LLDPEg), wanneer dit wordt gemengd met polyetheen met een lage dichtheid.

Voorbeeld VI

Dezelfde componenten als toegepast in voorbeeld V werden gebruikt, behalve dat de mengverhoudingen werden gewijzigd tot 20 gew.Z 15 entcopolymeren en de afdichting onder warmte werd uitgevoerd bij een temperatuur van 221 °C gedurende 1 seconde met etheen-vinylalcohol-copolymeerfilm (EVOH). De hierbij verkregen resultaten in kg/m zijn weergegeven in tabel F.

TABEL F

^ entcopolymeer-

type-samen- hechting aan EVOH

stelling_ LDPEg 3,54 (0,2 lb/in) LLDPEg 14,2 (0,8 lb/in) 25

Uit dit voorbeeld blijkt de betere werking van LLDPEg ten opzichte van LDPEg bij het hechten aan EVOH.

Voorbeeld VII

De werkwijze vermeld in voorbeeld IV werd herhaald. De toege-30 paste hoofdcomponent was echter etheen-vinylacetaatcopolymeer (EVA) met een smeltindex van 12 g/10 minuten en 12% vinylacetaat. De entcopolymeren waren gelijk aan die, toegepast in voorbeeld IV. De samenstellingen werden bereid en de hechting ten aanzien van Nylon 6 en EVOH werden bepaald onder gebruikmaking van de bewerkingen zoals vermeld in de eerdere voorbeelden.

35 De resultaten van deze vergelijkingen zijn vermeld in tabel G. De hechting is aangegeven in lbs/in (1 lb/in =17,7 kg/m).

8300533 •3 r -14- 22978/Vk/mb

TABEL G

1 -

entcopolymeer- entcopolymeer hechting aan hechting aan type (%) Nylon EVOH

10 0,9 1,7 5 ωΡΕδ 20 1,1 1,7 10 >3 3 5 LLDPEg * ’ 20 >3,2 4,1 *1) FT betekent dat een scheuring van de film optrad.

10

Uit de resultaten van tabel G blijkt opnieuw dat het gebruik van entcopolymeer, bereid uit lineair polyetheen met een lage dichtheid (LLDPEg) tot betere resultaten leidt dan een entcopolymeer bereid uit polyetheen met een lage dichtheid (LDPEg).

15 Voorbeeld VIII

De werkwijze vermeld in voorbeeld IV werd herhaald, waarbij echter nu entcopolymeer werd gebruikt gebaseerd op lineaire polyetheen met een lage dichtheid (LLDPEg) en entcopolymeer gebaseerd op polyetheen met een lage dichtheid (LDPEg) toegepast in voorbeeld IV-, welke entcopoly-20 meren afzonderlijk werden gemengd met polyetheen met een hoge dichtheid, met een smeltindex bij hoge belasting van 14 g/10 minuten en een dichtheid van 0,944 g/cc. De hierbij verkregen resultaten met betrekking tot de hechting aan Nylon zijn samengevat in tabel H en uitgedrukt in lb/in, waarbij 1 lb/in overeenkomt met 17,7 kg/m. De heat-sealer werd ingesteld 25 op een temperatuur van 221 °C en het afdekken van deze films werd gedurende 1 seconde uitgevoerd.

TABEL H

entcompo- entcopolymeer- hechting aan nenttype samenstelling Nylon (%) 30 LLDPEg 20 1,9 LDPEg 20 0,7

Uit de resultaten van tabel H blijkt de betere werking van 35 LLDPEg ten opzichte van de LDPEg-component wanneer deze werd toegepast in gemengde toestand met polyetheen met een hoge dichtheid.

8300533 . . ' . ft' -15- 22978/Vk/mb

Voorbeeld IX

Een 12% vinylacetaatetheen-vinylacetaatcopolymeer (EVA) met een smeltindex van 12 g/10 minuten werd afzonderlijk gemengd met ent-copolymeer met een hoge dichtheid (HDPEg) en lineair gebaseerd entcopoly-5 meer met een lage dichtheid (LLDPEg) zoals toegepast in voorbeeld III, in een verhouding van 90:10. Deze samenstellingen werden vervolgens getest met betrekking tot de hechting aan aluminium bij 1 seconde en diverse temperaturen. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel J, waarbij de waarden zijn uitgedrukt in lbs/in (1 Ib/in = 17,7 kg/m). 10 TABEL J

! ^hechting bij een temperatuur van entcopolymeer- ---2--a-r- 1 i---

type 121 °C 127 °C 132 °C 138 °C 143 °C 149 C

LLDPEg 1,1 2,3 >4,7E >5,4E >5,4E >5,4E*1) 15 HDPEg — " 0,2 0,6 0,8 1,0 *1) E geeft aan dat rek optreedt in de film.

Uit dit voorbeeld blijkt dat de lagere temperatuur bij het begin van hechting wordt verkregen bij het gebruik van LDPEg ten op-20 zichte van HDPEg.

Voorbeeld X

Een etheen-ethylacrylaatcopolymeer (EEA) met een smeltindex van 6,0 g/10 minuten en een dichtheid van 0,931 g/cc werd afzonderlijk gemengd met entcopolymeer met een hoge dichtheid (HDPEg) en lineair ent-25 copolymeer met een lage dichtheid (LLDPEg) toegepast in voorbeeld III in een respectieve verhouding van 90:10. Deze samenstellingen werden vervolgens getest met betrekking tot de hechting aan aluminium bij diverse temperaturen gedurende 1 seconde. De resultaten van deze experimenten zijn samengevat in tabel K, waarbij de waarden zijn uitgedrukt in lb/in, 30 waarbij 1 lb/in overeenkomt met 17,7 kg/m.

TABEL K

, hechting bij een temperatuur van entcopolymeer- - -r— . .......— -—

typé-samenstelling 121 °C L32 °C 138 °C 143 °C 149 °C

LLDPEg 0,4 0,6 0,6 0,8 1,6 35 HDPEg 0,1 0,2 0,2 0,2 0,2

Uit dit voorbeeld blijkt dat wanneer het basispolyraeer etheen-ethylacrylaatcopolymeer is door het gebruik van LLDPEg, de 8300533 I Γ { -16- 22978/Vk/mb temperatuur wordt verlaagd die vereist is voor de hechting, in vergelijking met het gebruik van HDPEg.

Voorbeeld XI.

De samenstellingen bereid in voorbeeld IX werden onderzocht 5 met betrekking tot de hechting aan koperen foelie gedurende 1 seconde bij verschillende temperaturen. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel L, waarbij de waarden zijn uitgedrukt in lbs/in, waarbij 1 Ib/in =17,7 kg/m.

TABEL L

10 entcopolymeer- _hechting bij een temperatuur van ___

typesamens tel- 121 °c 127 °C 132 °C 138 °C 143 °G 149 °C

ling_;_____________________ HDPEg 0,2 . 0,2 0,3 0,4 0,4 0,6 LLDPEg 0,5 0,8 1,0 1,3 . 2,1 >3,2ΕΑΐ) ^ *1) E geeft aan dat een verlenging in de film optrad.

Uit deze resultaten blijkt een hechting bij lage temperatuur van de LLDPEg-samenstelling aan koper ten opzichte van de HDPEg-samen-stelling.

Voorbeeld XII

20 De samenstellingen bereid in voorbeeld X werden getest met betrekking tot de hechting aan koperfoelie gedurende 1 seconde bij -— verschillende temperaturen. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel M, waarbij de waarden zijn aangegeven in lbs/in (1 lb/in = 17,7 kg/m).

25 ‘ TABEL M

entcopolymeer- _hechting aan koper bij een temperatuur van_

typesamenstelling 121 °C 127 °C 132 °C 138 °C 143 °C 149 °C

LLDPEg 0,4 0,6 0,7 0,9 0,9 1,3 30 HDPEg 0,1 0,1 0,2 0,2 0,3

Uit deze resultaten blijkt een betere hechting bij een lage temperatuur van de LLDPEg-samenstelling aan koper ten opzichte van de HDPEg-samenstelling.

Voorbeeld XIII

35 Etheen-ethylacrylaatcopolymeer (EEA) toegepast in voorbeeld X, werd afzonderlijk gemengd met lineair polyetheen als entcopolymeer met een lage dichtheid (LLDPEg) toegepast in voorbeeld III en polyetheen als entcopolymeer met een lage dichtheid (LDPEg) toegepast in voorbeeld IV bij 8300533 1 ' ' * -17- 22978/Vk/mb een verhouding van 90% EEA tot 10% entcopolymeer. Deze samenstellingen werden onder verwarmen aangebracht op Nylon 6 bij een temperatuur van 221 °G en 1 seconde. De gegevens met betrekking tot de hechting van deze experimenten zijn vermeld in tabel N en uitgedrukt in Ibs/in, waarbij 5 1 lb/in overeenkomt met.17,7 kg/m.

TABEL N

entcopolymeer hechting aan in stelling heCh^naan LLDPEg 2,0 10 LDPEg 0,4

Uit tabel N blijkt de betere hechting van de LLDPEg-samen-stelling ten opzichte van de LDPEg-samenstelling.

Voorbeeld XIV

15 Een 80:20-samenstelling van polyetheen met een hoge dicht heid met een smeltindex onder hoge belasting van 14 g/10 minuten en een dichtheid van 0,944 g/cc met lineair polyetheenentcopolymeer met een lage dichtheid zoals toegepast in voorbeeld II, gaf een zeer sterke binding met papier wanneer het werd gehecht onder toepassing van een 20 heat-sealer, bij een temperatuur van 221 °C gedurende 1 seconde, waarbij een vezelscheuring van het papier werd verkregen.

Voorbeeld XV

Een etheen-vinylacetaatcopolymeer met een smeltindex van 30 g/10 minuten en 18% vinylacetaat werden afzonderlijk gemengd met HDPEg 25 en LLDPEg-copolymeren toegepast in voorbeeld II bij een respectieve meng-verhouding van 90:10. Deze samenstellingen werden getest met betrekking tot de hechting aan aluminium door heat-sealen gedurende 5 minuten als functie van de temperatuur. De hierbij.verkregen resultaten zijn vermeld in tabel P en uitgedrukt in lbs/in, waarbij 1 lb/in overeenkomt met 30 17,7 kg/m.

TABEL P

hechting aan aluminium bij een temperatuur van entcopolymeer in samenstel- o o o o o

ling 121 C .132 C 138 C 143 C 149 °C

35 LLDPEg 1,9 2,3 2,4 2,5 2,5 HDPEg 0,7 — 1,1 — 1,1

Uit deze resultaten blijkt een hechting bij lagere temperatuur voor de LLDPEg-samenstelling ten opzichte van de HDPEg-samen- * 8300533 r -18- 22978/Vk/mb stelling.

Voorbeeld XVI

Etheen-methylacrylaatcopolymeer (EMA), waarvan de smeltindex 2.0 g/10 minuten bedroeg en waarvan de dichtheid 0,942 g/cc bedroeg, werd 5' gemengd met lineair entcopolymeer met een lage dichtheid (LLDPEg) toegepast in voorbeeld III. De samenstelling werd tot een film geperst en onder warmte aangebracht op een polyesterfilm met de heat-sealer, ingesteld op een temperatuur van 316 °G gedurende 1 seconde. De hierbij verkregen resultaten ten aanzien van de hechting zijn vermeld in tabel Q.

10 .

TABEL Q.

entcopoly- . entc0P°j-y™eer hechting aan xn samenstelling . meer ^ polyester 15 LLDPEg 10 30,2 kg/m

Voorbeeld XVII

Een samenstelling van 10% lineair polyetheenentcopolymeer met een lage dichtheid (LLDPEg) toegepast in voorbeeld II met 90% lineair 20 polyetheen met een lage dichtheid (LLDPE) waarvan de smeltindex 1.1 g/10 minuten was en waarvan de dichtheid 0,919 g/cc bedroeg, werd bereid door de toepassing van de techniek zoals eerder beschreven. Deze samenstelling werd onderzocht met betrekking tot de hechting aan een Nylon 6-film onder toepassing van de heat-sealer op een temperatuur van 25 221 °C gedurende 1 seconde. De verkregen hechting gaf een niet te scheiden binding met een sterkte hoger dan 140 kg/m.

Voorbeeld XVIII

Een samenstelling van 90% lineair polyetheen met een lage dichtheid en een smeltindex van 2,0 g/10 minuten en waarvan de dichtheid 30 0,920 bedroeg met 10% lineair polyetheen geënt copolymeer met een lage dichtheid, beschreven in voorbeeld III, gaf een niet scheidbare binding met poly(acrylonitrile-co-butadieen)film, wanneer deze onder warmte met elkaar werden verbonden bij een temperatuur van 177 °C gedurende 1 seconde.

Voorbeeld XX

35 Een etheen-vinylacetaatcopolymeer, waarvan de smeltindex 3,0 g/10 minuten was en waarvan het vinylacetaatgehalte 9% bedroeg, werd gemengd bij een 90:10-verhouding met polyetheenentcopolymeer met een hoge dichtheid en met lineair polyetheenentcopolymeer met een lage dichtheid, 8300533

* I

-19- 22978/Vk/mb beide toegepast in voorbeeld II. Deze samenstellingen werden vervolgens getest met betrekking tot de hechting aan aluminium gedurende 5 seconden als functie van de temperatuur. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel R, waarbij de waarden zijn uitgedrukt in Ib/in, waarbij 5 1 Ib/in overeenkomt met 17,7 kg/m.

TABEL R

hechting aan aluminium bij een temperatuur van entcopolymeer _________________________________________ in samenstel- m °C I 127 °C 132 °C 138 °C I 143 °C linS______ LLDPEg — 2,1 4,4 5,9E*^ CNS*2^

HDPEg 0,7 -- 1,4 2,8 7,1E

*1) E betekent dat een verlenging van de film. optrad, *2) CNS gaf aan dat geen scheiding kon worden verkregen.

15 Opnieuw bleek dat bij verschillende etheen-vinylacetaat- copolymeren de LLDPEg-samenstelling een betere hechting gaf bij lage temperaturen in vergelijking met de HDPEg-samenstelling.

Voorbeeld XXI

Twee samenstellingen die 80% en 90% lineair polymeer met 20 een lage dichtheid met een smelt index van 2,0 g/10 minuten en een dichtheid van 0,919 g/cc en respectievelijk 20% en 10% van een lineair poly-etheenentcopolymeer met een lage dichtheid met 1,1% geënt XMNA-monomeer en met een dichtheid van 0,921 g/cc werden bereid zoals eerder beschreven. Beide samenstellingen gaven niet scheidbare hechting aan polyetheen met 25 een hoge dichtheid, een lineaire polyetheen met een lage dichtheid en aan polyetheen met een lage dichtheid wanneer ze onder warmte werden gehecht bij een temperatuur van 221 °C gedurende 1 seconde.

Voorbeeld XXII

Twee samenstellingen werden bereid onder toepassing van het-30 zelfde lineaire polyetheen met een lage dichtheid als toegepast in voorbeeld XXI als basispolymeer. Het lineaire polyetheenentcopolymeer met een lage dichtheid (LLDPEg) toegepast in voorbeeld XXI werd gemengd in een van de samenstellingen in een 90:10-verhouding. In de andere samenstelling werd polyetheenentcopolymeer met een lage dichtheid (LDPEg),toegepast in 35 voorbeeld IV, gebruikt voor een menging bij een 90:10-verhouding. Deze samenstellingen werden onder warmte aangebracht op een etheen-vinylalcohofco-polymeerfilm (EVOH) bij een temperatuur van 221 °C gedurende 5 seconden.

De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel S, waarbij de 8300533 -20- 22978/Vk/mb

. I

ƒ -\ -

t I

waarden zijn uitgedrukt in lbs/in, waarbij 1 lb/in overeenkomt met 17,7 kg/m.

TABEL S

entcopolymeer in entcopolymeer hechting aan ,. samenstelling (%) EVOH

LLDPEg 10 2,9 LDPEg 10 1,3

Uit deze gegevens blijkt opnieuw de betere werking van 10 lineair entcopolymeer met een lage dichtheid ten opzichte van vertakt LDPE-copolymeer, zelfs wanneer de dichtheid van de twee entcopolymeren gelijk is.

Voorbeeld XXIII

Het etheen-vinylacetaatcopolymeer, beschreven in voor-15 beeld XX, werd afzonderlijk gemengd met HDPEg-copolymeer en met LLDPEg-copolymeer, beide beschreven in voorbeeld I, bij een mengverhouding van 90:10. De menging werd uitgevoerd in een grote Banbury-type smelthomoge-niseerinrichting. Deze samenstellingen werden vervolgens tot een film geblazen bij twee verschillende smelttemperaturen zoals aangegeven in 20 tabel T. De extruder die werd toegepast voor het blazen van de films was een Sterling-extruder van 3,7 cm. De films werden vervolgens onderzoeh.t__ met betrekking tot de helderheid, zoals vermeld in ANSI/ASTM Standaard D-1746-70. De resultaten zijn vermeld als percentage van de verstrooiing onder een kleine hoek (NAST). Een hoog getal wijst op een heldere film.

25 TABEL T

NAST-waarden bij smelt- entcopolymeer in temperatuur van_

samenstelling 204 °c. 224 °C

LLDPEg 26 30 30 HDPEg 19 24

Uit deze gegevens blijkt de betere helderheid van de LLDPEg-samenstelling ten opzichte van de HDPEg-samenstelling.

Voorbeeld XXIV

35 De samenstelling toegepast in voorbeeld IX die 10% LLDPEg bevatte en toegepast in voorbeeld III werd aan een co-extrusie onderworpen afzonderlijk met Nylon 6 en met etheen-vinylalcoholcopolymeer (EVOH). De gecoëxtrudeerde gegoten films, die zodoende zijn verkregen, hadden de 8300533 I « ^ ........

-21- 22978/Vk/mb volgende totale dikte en hechtwaarden die na onderzoek bleken en zijn vermeld in tabel U.

TABEL ü gecoëxtrudeerd totale dikte hechting met (pm.) (kg/m) 5---

Nylon 6 81 42,5 EVOH 89 17,7

Voorbeeld XXV

• De samenstelling bestaande uit 90% etheen-methylacrylaat- copolymeer (EMA) en 10% lineair polyetheenentcopolyraeer met een lage dichtheid, toegepast in voorbeeld XVI, gaf een hechting van 67,3 kg/m aan een polypropeenfilm onder toepassing van een heat-sealer bij een temperatuur van 260 °C gedurende 5 seconden.

Voorbeeld XXVI

^ Een samenstelling van 90% etheen-vinylacetaatcopolymeer en 10% lineair polyetheenentcopolymeer met een lage dichtheid, toegepast in voorbeeld IX, gaf een hechting aan een polypropeenfilm van 28,4 kg/m onder toepassing van een heat-sealer op een temperatuur van 260 °C en bij 5 seconden, 20

Voorbeeld XIX.

Een samenstelling van 90 % lineair polyethyleen met een lage dichtheid met een smeltindex van 2,0 g/10 min en met een dichtheid van 0,920 met 10 % entcopolymeer van linear polyethyleen met een lage dichtheid beschreven in voorbeeld III gaf een niet scheidbare binding: met een poly(acrylo-nitrile-cobutadieen) film , wanneer onder warmte gehecht bij 177 C gedurende 1 seconde.

Samengevat kan dan ook worden gesteld dat volgens de uitvinding samenstellingen worden verkregen met eigenschappen waardoor een sterke hechting wordt verkregen aan diverse substraten en met name ten 30 aanzien van polaire substraten. Deze samenstelsels bevatten een samenstelling van een entcopolymeer van een lineaire polyetheenketen met een lage dichtheid, geënt met ten minste een entmonomeer bestaande uit een of meer polymeriseerbare etheenachtig onverzadigde carbonzuren of anhydriden van dergelijke zuren, gemengd met een mengbaar polyolefine. De uitvinding 35 heeft verder betrekking op voorwerpen of strukturen die een of meer van de substraten bevatten en een samenstelling van de bovenvermelde hecht-middelen dat contact maakt met het substraat of de substraten. Zodoende wordt een werkwijze verkregen om deze samenstellingen te gebruiken waarbij een of meer substraten worden gecombineerd.

8300533

Claims

1. Kleefmiddelsamenstelling bestaande uit een polymeer-mengsel, met het kenmerk, dat deze bestaat uit 5 a) ongeveer 0,1-95 gew.delen, berekend op de samenstelling, van een entcopolymeer van ongeveer 70-99,999 gew.% LLDPE (lineair poly-etheen met een lage dichtheid),geënt met ongeveer 30-0,001 gew.% van ten minste een entmonomeer bestaande uit ten minste een polymeriseerbaar etheenachtig onverzadigd carbonzuur of carbonzuuranhydride of ongeveer 10 50-99,90 gew.% LLDPE-keten gecoënt met ongeveer 0,05-25 gew,% ent- .monomeer en ongeveer 0,05-25 gew.% onverzadigde ester tot een totaal van 100% en b) ongeveer 99,9-5 gew,delen polyolefinemengpolymeer.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 15 de LLDPE-keten een dichtheid heeft van ongeveer 0,91-0,939 g/cc.

3. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het bij te mengen polymeer bestaat uit homopolymeren van etheen,«c-ole-finecopolymeren van etheen, copolymeren van etheen en etheenachtig onverzadigde esters of de derivaten hiervan en mengsels hiervan.

4. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de onverzadigde ester dialkylmaleaten, dialkylfumaraten, dialkylitaconaten, dialkylmesaconaten, dialkylcitraconaten, alkylacrylaten, alkylcrotonaten, alkyltiglaten en alkylmethacrylaten bevat, waarbij de alkylgroep alifa-tische, arylalifatische en cycloalifatische groepen voorstelt met 1-12 25 koolstofatomen.

5. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het entmonomeer bestaat uit ten minste een van de stoffen acrylzuur, methacrylzuur, malelnezuur, itacoonzuurj citracoonzuur, mesacoonzuur, maleïnezuuranhydride, 4-methylcyclohex-4-een-l,2-dicarbonzuuranhydride, 30 bicyclo(2,2,2)oct-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride, 1,2,3,4,5,8,8,10- octahydronaftaleen-2,3-dicarbonzuuranhydride, 2-oxa-l,3-diketospiro(4,4)-non-7-een bicyclo(2,2,l)hept-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride, maleopi-maarzuur, tetrahydroftaalzuuranhydride, methyl-Nadic-anhydride, Himic-anhydride, methyl-Himic-anhydride, x-methylbicyclo(2,2,l)hept-5-een-35 2,3-dicarbonzuuranhydride en fumaarzuur.

6. Samengestelde struktuur, bestaande uit een substraat en een kleefmiddel, met het kenmerk, dat deze a) een substraat omvat en hieraan gehecht, 8300533 -23- 22978/Vk/mb b) de kleefmiddelsamenstelling volgens conclusies 1-5.

7. Struktuur volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het substraat bestaat uit polaire polymeren, metalen, glas, polyolefinen, papier, hout of cellofaan.

8. Struktuur volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het substraat Nylon omvat.

9. Struktuur volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het substraat aluminium omvat.

10. Struktuur volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het 10 substraat EVOH omvat.

11. Struktuur volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het substraat polyester omvat.

12. Struktuur volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het substraat staal omvat.

13. Struktuur volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het substraat koper omvat.

14. Struktuur volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het substraat polyetheen omvat.

15. Struktuur volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het 20 substraat HOPE omvat.

16. Struktuur volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het substraat LLDPE omvat.

17. Struktuur volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het substraat LDPE omvat.

18. Struktuur volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het substraat EVA omvat.

19. Struktuur volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het substraat PP omvat.

20. Samengestelde struktuur, bestaande uit twee of meer 30 substraten, met elkaar verbonden met een kleefmiddel, met het kenmerk, dat de struktuur bestaat uit: a) twee of meer substraten, waarbij de nabij gelegen paren tegen elkaar zijn gehecht door b) een tussengelegen laag van een kleefmiddelsamenstelling 35 volgens conclusies 1-5.

21. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat a) een etheenhomopolymeer of copolymeer omvat en een polair substraat.

22. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat 8300533 ** * -24- 22978/Vk/mb a) een etheenhomopolymeer o£ copolymeer omvat en Nylon.

23. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat a) een etheenhomopolymeer of copolymeer omvat en etheen-vinylalcohol-copolymeer.

24. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat a) Nylon en aluminium omvat.

25. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat a) polaire substraten omvat.

26. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat 10 a) metalen omvat.

27. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur omvat PP/kleefmiddel/Nylon, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

28. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat 15 de struktuur omvat PE/kleefmiddel/Nylon, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

29. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur omvat EVA/kleefmiddel/PVA, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

30. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur staal/kleefmiddel/aluminium omvat, waarbij het kleefmiddel ' een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

31. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur PE/kleefmidde3i/PVA omvat, waarbij het kleefmiddel een 25 samenstelling is volgens conclusies 1-5.

32. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur EVA/kleefmiddel/EVOH omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5*.

33. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat 30 de struktuur PP/kleefmiddel/aluminium omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

34. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur PE/kleefmiddel/aluminium omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling' is volgens conclusies 1-5.

35. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur EVA/kleefmiddel/aluminium omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

36. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat 8300533 r « ? -25- 22978/Vk/mb de struktuur PE/kleefmiddel/staal omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

37. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur PE/kleefmiddel/koper omvat, waarbij het kleefmiddel een 5 samenstelling is volgens conclusies 1-5.

38. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur EVA/kleefmiddel/glas omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

39. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat 10 de struktuur koper/kleefmiddel/alurninium omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

40. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur PE/kleefmiddel/hout omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

41. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur PE/kleefmiddel/polyurethan omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

42. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur PE/kleefmiddel/Nylon/kleefmiddel/EVA omvat, waarbij het 20 kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

43. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk,~~dat ----___ de struktuur PE/kleefmiddel/EVDH/kleefmiddel/PE omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

44. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat 25 de struktuur PE/kleefmiddel/Nylon/kleefmiddel/PP omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

45. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur PE/kleefmiddel/aluminium/kleefmiddel/EVA omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

46. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur staal/kleefmiddel/Nylon omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

47. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur PE/kleefmiddel/polyester omvat, waarbij het kleefmiddel 35 een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

48. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur PE/kleefmiddel/EVOH omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5. 8300533 -26- 22978/Vk/mb

49. Struktuur volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de struktuur PP/kleefmiddel/EVOH omvat, waarbij het kleefmiddel een samenstelling is volgens conclusies 1-5.

50. Werkwijze voor het vervaardigen van de samengestelde 5 struktuur volgens conclusies 6-49, met het kenmerk, dat de componenten met elkaar worden verbonden door filmcoëxtrusie onder blazen, filmco-extrusie door uitgieten, spuitgieten-coëxtrusie onder inblazen, lamineren, extrusie of coëxtrusie onder aanbrengen van een deklaag, poedercoating, rotovormgeving, profiel-coëxtrusie of extrusie of coëxtrusie onder aan-10 brenging van een deklaag op een draad.

51. Struktuur volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het substraat bestaat uit poly(acrylonitrile-co-butadieen).

15 Eindhoven, februari 1983 V 8300533 LIJST MET VERBETERINGEN VOOR OCTROOIAANVRAGE 8300533 T.N.V. CHEMPLEX COMPANY. Blz. 21 regel 21: "lineair polyethyleen met een" vervangen door " ethyieen-methylacrylaatcopolymeer (EMA) en" blz. 21 regel 22: schrappen evenals op regel 23 "0,920 met". Blz. 21 regel 24: "III" vervangen door "XVI" en blz. 21 regels 24-25: "niet scheidbare binding met een poly(acrylo- nitrile-cobutadieen)" vervangen door: "hechting van 23 kg/m aan een ethyleen-vinylalcoholcopolymeer". Blz. 21 regel 25: "177 °0" vervangen door "221 °0". ΓκΤΓΐΤ ÏHHlÉÉMIh'*· - --- »·α;μμμ> I 24 MRT1983 8300533