BE896226A - Dihydrocarbyldithiophosphate de zinc prepare par un procede catalyse par un compose de l'ammoniac - Google Patents

Description

  Dihydrocarbyldithiophosphate de zinc préparé par un

  
procédé catalysé par un composé de l'ammoniac.

  
La présente invention concerne des additifs pour les huiles lubrifiantes qui comprennent des sels de zinc d'un acide dihydrocarbyldithiophoshorique, de même que des procédés pour leur préparation. Plus particulièrement, l'invention concerne une classe de nouveaux catalyseurs utilisés dans la réaction de neutralisation entre un acide dihydrocarbyldithiophos-

  
 <EMI ID=1.1> 

  
vue de la neutralisation de l'acide jusqu'au degré désiré par incorporation de suffisamment de zinc à l'additif.

  
Les hydrocarbyldithiophosphates de zinc confèrent de la résistance à l'usure, à la corrosion et à l'oxydation aux lubrifiants qui sont utilisés dans le carter des moteurs à combustion interne. L'additif est habituellement préparé par une réaction de neutralisation entre un composé du zinc à réaction alcaline et un acide dihydrocarbyldithiophosphorique, qui peut luimême être obtenu par réaction d'un dérivé sulfuré du phosphore sur un dérivé hydroxylé d'hydrocarbure. Cette réaction de neutralisation et les additifs à base de zinc ainsi obtenus exposent à quelques inconvénients.

  
La consommation de composés du zinc et le degré désiré de neutralisation de l'acide ont souvent été erratiques. Fréquemment, un grand excès molaire de composé du zinc, pouvant atteindre 50%, soit 1,5 mole de zinc par mole d'acide, des températures élevées et de longues durées de réaction sont nécessaires pour amener la réaction de neutralisation à son terme. Sensiblement tout le composé du zinc en excès est gaspillé parce qu'une composition d'additif neutre ayant un pH supérieur à environ 6 exige une quantité à peu près stoechiométrique de zinc. Les températures de réaction élevées entretenues pour amener la réaction à son terme peuvent souvent induire la décomposition de l'acide dithiophosphorique et l'accumulation de sousproduits de décomposition dans l'huile.

   L'incorporation du zinc en quantité insuffisante et la décomposition thermique de l'acide thiophosphorique conduisent souvent à des produits troubles et acides (pH inférieur à 6), qui sont impropres à conférer aux huiles moteurs suffisamment de résistance à l'usure, à l'oxydation et à la corrosion.

  
La réactivité et la pureté erratiques, tant des composés du zinc à réaction alcaline que du dérivé sulfuré du phosphore donnant naissance à l'acide dihydrocarbyldithiophosphorique, sont impliquées dans la difficulté de la réaction.

  
L'utilisation d'amines comme les éthanolamines, les alcoylamines, les cycloalcoylamines, les hydrocarbylamines, etc., en vue d'une amélioration des propriétés des additifs à base de zinc est décrite dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 2.983.742,
3.361.668, 3.573.293 et 3.826.745. L'inconvénient de  ces brevets est qu'ils ont pour objet d'ajouter aux additifs à base de dihydrocarbyldithiophosphate de zinc, une proportion sensible d'une amine relativement onéreuse pour améliorer l'efficacité de ces additifs. En outre, les amines interviennent généralement dans les précurseurs des dépôts de vernis lorsqu'elles se trouvent contenue dans les huiles pour moteurs à combustion interne.

  
Il existe, par conséquent, un besoin pour de meilleurs additifs à base de dihydrocarbyldithiophosphates de zinc et pour une amélioration de leurs procédés de préparation. De préférence, les additifs à base de zinc conformes à l'invention (1) ont un pH supérieur à environ 6, (2) sont stables à la chaleur
(résistent au dégagement de sulfure d'hydrogène et à la formation d'un trouble) et (3) confèrent aux huiles moteurs, une résistance sensible à l'oxydation, à l'usure et à la corrosion.

  
Un but principal de l'invention est d'améliorer les compositions de dihydrocarbyldithiophosphates de zinc et les procédés pour les produire. Un autre but de l'invention est de diminuer l'excès de composé du zinc nécessaire pour neutraliser l'acide et de rendre les autres conditions de réaction moins sévères. Un autre but de l'invention est d'augmenter l'incorporation du zinc à l'additif. Un autre but encore de l'invention est de produire un additif à base de zinc ayant un pH supérieur à environ 6 qui soit stable à la chaleur et maintienne la résistance à la corrosion, la résistance à l'usure et la résistance à l'oxydation des huiles moteurs contenant l'additif. Un autre but aussi de l'invention est de diminuer le gaspillage de composé du zinc dans la production de ces additifs au zinc. D'autres buts de l'invention ressortiront de sa description ci-après.

  
La Demanderesse a découvert que l'additif à base de zinc conforme à l'invention, qui est le produit de la réaction de neutralisation entre un composé du zinc à réaction alcaline et un acide dihydrocarbyldithiophosphorique, peut être amélioré par incorporation, au mélange de neutralisation, d'une quantité catalytique d'un composé de l'ammoniac ou d'un composé dégageant de l'ammoniac. Par quantité catalytique d'ammoniac, il convient d'entendre une quantité inférieure à environ 10 moles % de la quantité stoechimétrique d'ammoniac ou de composé dégageant de l'ammoniac qui est nécessaire pour neutraliser l'acide dithiocarbyldithiophosphorique contenu dans le mélange de réaction.

  
Bien que la validité de l'invention ne soit limitée par aucune hypothèse relative à l'effet de l'ammoniac ou du composé dégageant de l'ammoniac, il semble que l'ammoniac libre ou le dérivé dégageant de l'ammoniac entretienne la réactivité des particules de composé du zinc dans le mélange de réaction. En présence du composé de l'ammoniac ou dégageant de l'ammoniac, le composé du zinc réagit rapidement en quantité suffisante avec l'acide dihydrocarbyldithiophosphorique qu'il neutralise suffisamment pour incorporer des quantités sensibles de zinc de façon que le pH de la composition résultante soit supérieur à environ 6. -

  
En résumé, les additifs améliorés pour l'huiles lubrifiantes faisant l'objet de l'invention peuvent être préparés par neutralisation d'un acide dihydrocarbyldithiophosphorique au moyen d'un composé du zinc en présence d'une quantité catalytique d'un composé de l'ammoniac ou d'un composé dégageant de l'ammoniac.

  
Les composés de l'ammoniac utiles comme catalyseurs de neutralisation pour la réaction entre le composé du zinc et l'acide sont les divers composés de l'ammoniac qui peuvent être sources ou générateurs d'ammoniac ou d'ions ammonium dans le mélange de réaction contenant le composé du zinc et l'acide. Ces composés de l'ammoniac ou dégageant de l'ammoniac sont notamment des composés qui se décomposent en formant de l'ammoniac ou l'ion ammonium à la température de réaction. Des composés de l'ammoniac ou composés dégageant de l'ammoniac qui sont généralement utiles sont notamment l' ammoniac gazeux, l'hydroxyde d'ammonium, les sels d'ammonium d'acides minéraux, les sels d'ammonium d'acides organiques, etc.

   Des exemples spécifiques en sont le nitrate d'ammonium, le chlorure d' ammonium, le sulfate d' ammonium, l'acétate d'ammonium, le benzoate d'ammonium, les hydrocarbylsulfonates d'ammonium, les alcoylbenzènesulfonates d'ammonium, les alcénylbenzènesulfonates d'ammonium, l'hexaméthylènetétramine (produit de condensation d'environ 6 moles de formaldéhyde et d'environ 4 moles d'ammoniac). Les composés préférés de l'ammoniac, parce qu'ils sont faciles à utiliser, peu onéreux et aisément disponibles, sont l'ammoniac gazeux, l'hydroxyde d'ammonium et le sulfonate d'ammonium. 

  
Habituellement, les acides dihydrocarbyldithiophosphoriques sont produits par réaction d'environ 4 équivalents molaires d'un dérivé hydroxylé d'hydrocarbure, comme un alcool aliphatique ou un mélange. de tels composés, avec environ 1 équivalent molaire d'un dérivé sulfuré du phosphore à une température d'environ
50 à 150[deg.]C avec dégagement simultané de sulfure d'hydrogène, comme illustré ci-après :

  

 <EMI ID=2.1> 


  
Le sel de zinc soluble dans l'huile est habituellement produit par neutralisation de l'acide ci-dessus au moyen d'un composé du zinc à réaction alcaline, de préférence l'oxyde de zinc ou l'hydroxyde de zinc, généralement en présence d'une petite quantité d'eau à une température de l'intervalle d'environ 50 à
150[deg.]C.

  
Les sulfures de phosphore utiles pour la préparation des acides dithiophosphoriques de l'inven-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
le pentasulfure de phosphore (P2S5) est préféré parce qu'il est peu onéreux, réactif et facile à obtenir.

  
Les dérivés hydroxylés d'hydrocarbures utiles pour la préparation des acides dihydrocarbyldithiophosphoriques de l'invention sont notamment des composés organiques hydroxylés comptant environ 3 à 50 et de préférence environ 3 à 16 atomes de carbone. Des composés hydroxylés comme les alcools aliphatiques, aromatiques et insaturés conviennent. Des exemples d'alcools aliphatiques utiles aux fins de l'invention sont le n-propanol, l'isopropanol, l'isobutanol, le méthylisobutylcarbinol, l'isodécanol, l'isooctanol, l'alcool amylique, le n-butanol, le t-butanol, le nhexanol, le 2-éthylhexanol, le n-décanol, le tdodécanol, le n-hexadécanol et leurs mélanges.

   Des alcools utiles sont - notamment les alcools aliphatiques  "0X0" mixtes, notamment les alcools en C4-16 obtenus par réaction des oléfines avec le monoxyde de carbone et par hydrogénation des aldéhydes résultants. Des composés aromatiques hydroxylés, tels que les phénols, phénols substitués, phénols disubstitués, naphtols substitués, etc., conviennent pour la préparation de sels de zinc qui l'emportent sensiblement en stabilité thermique sur les sels de zinc issus des alcools aliphatiques. Toutefois, les acides dihydrocarbyldithiophosphoriques préparés à partir de composés hydroxylés aromatiques peuvent réagir plus lentement avec les composés du zinc à réaction alcaline.

   Les composés hydroxylés tant aliphatiques qu'aromatiques ci-dessus peuvent contenir différents substituants fonctionnels classiques, comme des radicaux polyéther, halogéno, acyloxy, etc. Néanmoins, la solubilité en milieu hydrocarboné des acides dithiophosphoriques résultants ne peut être sensiblement diminuée par les substituants. Les acides dithiophosphoriques préférés conduisant aux meilleurs résultats peuvent être obtenus à partir de méthylisobutylcarbinol, d'alcool amylique, d'isodécanol, d'isopropanol, d'isooctanol, de nonylphénol et de leurs mélanges.

  
Plus précisément, les additifs à base de zinc conformes à l'invention sont habituellement préparés par dispersion du pentasulfure de phosphore dans un solvant hydrocarboné inerte et par addition du dérivé hydroxylé d'hydrocarbure à la dispersion de pentasulfure de phosphore. La dispersion de pentasulfure de phosphore peut être mise à réagir avec environ 4 moles
(3 à 5 moles) de dérivé hydroxylé ou de mélanges de tels composés, par mole de pentasulfure de phosphore. De préférence, la quantité de pentasulfure de phosphore utilisée est telle qu'il ne subsiste guère de sulfure de phosphore inchangé après la réaction. Dès lors, le dérivé hydroxylé peut être utilisé en petit excès molaire, à savoir environ 4,1 à 4,5 moles par mole de sulfure de phosphore.

   Pour éviter la décomposition des réactifs et produits de réaction, la réaction peut être exécutée à une température d'environ 30 à 250"C en atmosphère inerte. La réaction est effectuée de préférence à environ 100-150[deg.]C. Suivant la pureté, la concentration et la température, la réaction peut être achevée en environ 30 minutes à 12 heures. Toutefois, la réaction est habituellement achevée en 3 à 5 heures. Le terme de la réaction peut être déterminé avantageusement par observation de la densité du mélange de réaction ou du dégagement de sulfure d'hydrogène. Le produit de réaction peut être débarrassé ensuite de l'excès de constituants volatils, notamment d'alcools, au moyen d'un gaz inerte tel que l'azote. Le sulfure de phosphore inchangé et les autres solides peuvent être séparés avantageusement à ce stade par centrifugation ou filtration.

  
L'acide dihydrocarbyldithiophosphorique est ensuite mis en contact avec un excès du composé du zinc, de préférence l'oxyde ou l'hydroxyde de zinc, pour la formation du sel de zinc. Pour favoriser une neutralisation complète et réduire la consommation du composé du zinc, celui-ci est mis en contact en quantité d'environ 1,05 à 1,50 mole et de préférence de 1,05 à 1,25 mole avec l'acide dihydrocarbyldithiophosphorique. La réaction est habituellement exécutée à une température de 30 à 250[deg.]C et de préférence d'environ
100[deg.]C pour empêcher une décomposition thermique sensible des substituants. La réaction peut être menée à son terme en une durée qui peut atteindre environ 10 heuressuivant la concentration et la pureté des réactifs et la température de réaction.

   L'eau est chassée par barbotage d'un.-courant d'un, gaz inerte dans le mélange de réaction. Le produit peut être débarrassé des solides résiduels par filtration ou centrifugation.

  
Le composé de l'ammoniac peut être ajouté au mélange de réaction à un stade quelconque précédant ou suivant la fin de l'addition du composé du zinc à l'acide. Le composé de l'ammoniac peut être ajouté à tout moment de la réaction de neutralisation jusqu'à l'élimination de l'excès du composé du zinc hors du mélange de réaction. Le composé de l'ammoniac peut être ajouté habituellement en quantités catalytiques d'environ 0,001 à 0,5 mole, de préférence environ 0,001 à 0,2 mole et le plus avantageusement d'environ 0,001 à 0,1 mole d'ammoniac par mole d'acide dihydrocarbyldithiophosphorique. Le composé de l'ammoniac peut être ajouté tel quel ou en combinaison, soit avec l'un quelconque des réactifs, soit avec les diluants inertes que contient le mélange de réaction.

  
Les réactions ci-dessus pour la préparation des additifs conformes à l'invention peuvent être exécutées en marche continue ou discontinue. Dans un procédé à marche discontinue, la solution du ou des réactifs peut être ajoutée aux autres réactifs dans un récipient approprié. Au terme de la réaction, les produits sont transférés à un appareil de purification approprié. Dans un procédé à marche continue, deux ou plusieurs réactifs dissous ou le solvant peuvent être admis dans des zones de réaction différentes (procédés par contre-courant) ou dans la même zone de réaction, par exemple la partie supérieure d'une zone verticale maintenue à une température élevée convenable. Le produit est habituellement recueilli à l'autre extré-mité et amené à des rectificateurs ou filtres appropriés.

  
Les réactions produisant les additifs conformes à l'invention peuvent être exécutées dans un solvant sensiblement inerte à l'égard des réactifs et des produits. La réaction est exécutée de préférence dans une huile lubrifiante, parce que les produits de réaction seront finalement dissous dans une huile lubrifiante. Néanmoins, d'autres solvants utiles sont notamment les paraffines, les paraffines chlorées, les éthers, les solvants aromatiques, etc. D'autres solvants préférés sont l'hexane, l'heptane, l'éther diéthylique, l'éther de pétrole, le toluène, le benzène, le xylène, etc.

  
Les additifs conformes à l'invention sont utiles pour des huiles lubrifiantes, comme les huiles synthétiques, animales, végétales ou minérales. Les huiles lubrifiantes minérales ordinaires sont préférées parce qu'elles sont faciles à obtenir, de bonne qualité générale et peu onéreuses. Toutefois, pour certaines applications, d'autres huiles peuvent recevoir la préférence. Normalement les huiles lubrifiantes sont fluides et ont une viscosité supérieure à environ

  
 <EMI ID=4.1> 

  
supérieure à 40 secondes Saybolt universelles à 210[deg.]C.

  
Il entre également dans le cadre de l'invention que d'autres additifs pour lubrifiants soient associés aux produits de l'invention. De tels additifs sont, par exemple, des dépresseurs du point d'écoulement, des antimousses, des additifs extrême pression, des inhibiteurs de rouille, des inhibiteurs d'oxydation et de corrosion, notamment des bases de Mannich dispersantes, des dispersants succiniques, des sulfonates et des phénates des métaux du groupe II, etc. Suivant la nature de l'huile et l'application envisagée, diffé-rentes quantités de l'additif à base de zinc peuvent être nécessaires pour un bon résultat. En général, une quantité efficace contre l'usure, la corrosion et l'oxydation est d'environ 0,01 à 10% en poids ou davantage, et de préférence d'environ 0,2 à 5% en poids.

  
Les exemples suivants illustrent la préparation des additifs conformes à l'invention.

  
EXEMPLE 1.-

  
On introduit 49 g (0,6 mole) d'oxyde de zinc et 78 g de dihydrocarbyldithiophosphate de zinc tout préparé sensiblement semblable à celui obtenu dans le présent exemple dans un ballon de 1 litre à trois cols muni d'un tube d'admission de gaz, d'une ampoule à robinet, d'un agitateur, d'un condenseur à reflux, d'un régulateur de température et d'un dispositif de chauf-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
On introduit, goutte à goutte, dans le ballon 350 g
(1,1 mole) de l'acide dihydrocarbyldithiophosphorique de l'exemple 18 à un débit propre à maintenir la température au-dessous d'environ 77[deg.]C. Au terme de l'addition de l'acide, on ajoute 1,0 ml (0,018 mole) d'ammoniaque aqueuse à 30% en volume au mélange. On laisse le mélange réagir pendant environ 15 minutes, puis on en chasse les constituants volatils et on le filtre.

  
EXEMPLE 2.-

  
On répète l'exemple 1, mais au moyen de 56 g
(0,69 mole) d'oxyde de zinc au lieu de 49 g d'oxyde de zinc.

  
EXEMPLE 3.-

  
On répète l'exemple 1, mais au moyen de 2,0 ml
(0,036 mole) d'ammoniaque aqueuse à 30% en volume au lieu de 1,0 ml d'ammoniaque. 

  
EXEMPLE 4.-

  
on répète l'exemple 2, mais au moyen de 2,0 ml
(0,036 mole) d'ammoniaque aqueuse à 30% en volume au lieu de 1, 0 ml-- d'ammoniaque et - de 56 -g ( 0, 69 mole) d'oxyde de zinc au lieu de 49 g d'oxyde de zinc. EXEMPLE 5.-

  
On répète l'exemple 2, mais en omettant l'hydroxyde d'ammonium.

  
EXEMPLE 6.-

  
On répète l'exemple 2, mais à une température de réaction de 96[deg.]C au lieu de 77[deg.]C.

  
EXEMPLE 7.-

  
On répète l'exemple 1, mais à une température de réaction de 96[deg.]C au lieu de 77[deg.]C.

  
EXEMPLE 8.-

  
On répète l'exemple 3, mais à une température de réaction de 96[deg.]C au lieu de 77[deg.]C.

  
EXEMPLE 9.-

  
On répète l'exemple 8 dans des conditions de réaction identiques.

  
EXEMPLE 10.-

  
On répète l'exemple 5, mais avec l'acide dialcoyldithiophosphorique de l'exemple 19.

  
EXEMPLE 11.-

  
On répète l'exemple 2, mais avec l'acide dihydrocarbyldithiophosphorique de l'exemple 19. EXEMPLE 12.-

  
On répète l'exemple 11, mais avec une durée de réaction de 5 minutes au lieu de 15 minutes.

  
EXEMPLE 13.-

  
On répète l'exemple 1, mais avec l'acide dihydrocarbyldithiophosphorique de l'exemple 19. EXEMPLE 14.-

  
On répète l'exemple 10, mais à une température de réaction de 96[deg.]C au lieu de 77[deg.]C. 

  
EXEMPLE 15.-

  
On répète l'exemple 6, mais avec une durée de réaction de 15 minutes au lieu de 10 minutes et au

  
 <EMI ID=6.1> 

  
l'exemple 19.

  
EXEMPLE 16.-

  
On répète l'exemple 15, mais avec une durée de réaction de 5 minutes au lieu de 15 minutes.

  
EXEMPLE 17.-

  
On répète l'exemple 7, mais avec l'acide dihydrocarbyldithiophosphorique de l'exemple 19. EXEMPLE 18.-

  
On introduit 656 g (2,95 moles) de P2S5 Stauffer et 350 ml d'huile SX-5 dans un ballon de 3 litres à trois cols muni d'un tube d'admission de gaz, d'une ampoule à robinet, d'un agitateur, d'un condenseur à reflux, d'un agitateur, d'un régulateur de température et d'un dispositif de chauffage. On agite le mélange et on y ajoute goutte à goutte à un débit tel que la température n'excède pas environ 100[deg.]C,
988 g d'un mélange d'alcools comprenant 65 moles % d'isobutanol, 25 moles % d'alcool n-amylique et
10 moles % de n-octanol. Après l'addition des alcools, on chasse les constituants volatils du mélange de réaction et on en élimine les matières particulaires par filtration.

  
EXEMPLE 19.-

  
On répète l'exemple 18 avec du P2S5 Monsanto. EXEMPLE 20.-

  
On introduit 666 g (3,00 moles) de P2S5 et
350 ml d'huile SX-5 dans un ballon de 3 litres à trois cols muni d'un tube d'admission de gaz, d'une ampoule à robinet, d'un agitateur, d'un condenseur à reflux, d'un régulateur de température et d'un dispositif de chauffage. On agite le mélange et on y ajoute, goutte à goutte, à un débit tel que la température n'excède pas environ 100[deg.]C, 972 g (12,0 moles) d'un mélange de
50 moles % d'isopropanol et de 50 moles % de méthylisobutylcarbinol. Après l'addition des alcools, on chasse les constituants volatils du mélange de réaction et on en élimine les matières particulaires par filtration.

  
On agite et on chauffe à environ 38[deg.]C, 47 g
(0, 50 mole) d'oxyde de zinc dans un ballon de 1 litre à trois cols, muni d'un tube d'admission de gaz, d'une ampoule à robinet, d'un agitateur, d'un condenseur à reflux, d'un régulateur de température et d'un dispositif de chauffage. On introduit, goutte à goutte, dans ce ballon 350 g (1,1 mole) de l'acide dihydrocarbyldithiophosphorique préparé ci-dessus à un débit maintenant la température au-dessous d'environ 77[deg.]C. Au terme de l'addition de l'acide, on ajoute 0,23 g (0,014 mole) d'ammoniaque aqueuse à 30% en volume au mélange. On laisse le mélange réagir pendant environ 15 minutes, puis on en chasse les constituants volatils et on le filtre. Le pH du produit fini est de 6,15.

  
EXEMPLE 21.-

  
On répète l'exemple 20 : le pH est de 6,1. EXEMPLE 22.-

  
On répète l'exemple 20 sans addition d'ammoniaque : le pH est de 5,5.

  
EXEMPLE 23.-

  
On répète l'exemple 21 sans addition d'ammoniaque : le pH est de 5,5. 

TABLEAU

  

 <EMI ID=7.1> 


  
a) Avant élimination des constituants volatils. b) Après élimination des constituants volatils.

  
La mesure du pH des produits de l'invention peut être exécutée par introduction de 1,5 g du produit dans un becher de 150 ml et addition de 100 ml d'un solvant formé de 1472 ml d'isopropanol, de 1472 ml de toluène et de 256 ml d'eau distillée. Le mélange résultant est agité jusqu'à dissolution du produit. Le pH du mélange est ensuite mesuré avec un pHmètre étalonné.

  
La Demanderesse a observé lors d'essais sur moteurs, comme l'essai sur moteur CRC.L-38 qui évalue les effets des lubrifiants sur la corrosion des surfaces métalliques des moteurs, par exemple le métal des paliers, que les lubrifiants contenant des dihydrocarbyldithiophosphates de zinc d'un pH inférieur à 6, mesuré comme ci-dessus, ne passent pas une telle épreuve sur moteur avec succès en raison d'une corrosion exagérée. Lorsque le métal des paliers accuse une perte de plus d'environ 40 mg par corrosion, le lubrifiant est réputé insuffisant à l'essai. Un additif à base de zinc ayant un pH d'environ 6,1 à 6,8 passe l'essai au moteur avec succès, la perte de poids du palier par corrosion étant d'environ 30 mg sinon moins.

  
L'étude des résultats du tableau I et des exemples 15 à 23 montre que l'apport d'une quantité catalytique d'ammoniac augmente notablement le pH du produit de la réaction. A une température de réaction de 77[deg.]C ou de 96[deg.]C, un produit d'un pH supérieur à environ 6 peut être obtenu en diverses durées de réaction et avec divers excès molaires de ZnO. De manière évidente, des produits plus stables sont obtenus avec une quantité catalytique d'ammoniac.

  
Bien que divers modes et détails de réalisation aient été décrits pour illustrer l'invention, il va de soi que celle-ci est susceptible de nombreuses variantes et modifications sans sortir de son cadre. 

REVENDICATIONS

  
1.- Composition améliorée de dihydrocarbyldithiophosphate de zinc conférant aux lubrifiants de la  résistance à l'égard de la corrosion, de l'usure et de l'oxydation, caractérisée en ce qu'elle comprend le produit de la réaction de neutralisation entre un acide dihydrocarbyldithiophosphorique, un composé du zinc ou un composé de l'ammoniac ou un composé dégageant de l'ammoniac en quantité catalytique efficace pour la réaction de neutralisation.

Claims (1)

1. 2.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé dégageant de l'ammoniac comprend de l'hydroxyde d'ammonium.

   3.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé dégageant de l'ammoniac comprend un hydrocarbylsulfonate d'ammonium.

   4.- Composition suivant la revendication 1, <EMI ID=8.1>

   l'oxyde de zinc.

   5.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé du zinc comprend de l'hydroxyde de zinc.

   6.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide dihydrocarbyldithiophosphorique comprend le produit de réaction d'un dérivé hydroxylé d'hydrocarbure sur un sulfure de phosphore.

   7.- Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce que le composé hydroxylé d'hydrocarbure comprend un alcool aliphatique d'environ 3 à

   16 atomes de carbone.

   8.- Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce que le dérivé hydroxylé d'hydrocarbure comprend un mélange d'alcools aliphatiques d'environ 3 à 16 atomes de carbone. 9.- Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce que les alcools aliphatiques sont choisis parmi l'isopropanol, l'isobutanol, le méthyl-

   <EMI ID=9.1>

   amylique et leurs mélanges.

   10.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de l'ammoniac ou composé dégageant de l'ammoniac est présent en une concentration d'environ 0,001 à 0,5 mole par mole de l'acide dihydrocarbyldithiophosphorique.

   11.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de l'ammoniac ou composé dégageant de l'ammoniac est présent en une concentration d'environ 0,001 à 0,1 mole par mole de l'acide dithiocarbyldithiophosphorique.

   12.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de l'ammoniac ou composé dégageant de l'ammoniac est présent en une concentration d'environ 0,001 à 0,05 mole par mole de l'acide dithiocarbyldithiophosphorique.

   13.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle a un pH supérieur à environ 6.

   14.- Procédé perfectionné de préparation d'une composition de dihydrocarbyldithiophosphate de zinc qui confère aux lubrifiants de la résistance à l'égard de la corrosion, de l'usure et de l'oxydation, caractérisé en ce qu'on fait réagir un acide de dihydrocarbyldithiophosphorique, un composé du zinc et un composé de l'ammoniac ou composé dégageant de l'ammoniac en quantité catalytique efficace pour la réaction de neutralisation.

   15.- Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que le composé dégageant de l'ammoniac comprend de l'hydroxyde d'ammonium. 16.- Procédé suivant la revendication 14, caractérisée en ce que le composé dégageant de l'ammoniac comprend un hydrocarbylsulfonate d'ammonium.

   17.- Procédé suivant la revendication 14, caractérisée en ce que le composé du zinc comprend de l'oxyde de zinc.

   18.- Procédé suivant la revendication 14, caractérisée en ce que le composé du zinc comprend de l'hydroxyde de zinc.

   19.- Procédé suivant la revendication 14, caractérisée en ce que l'acide dihydrocarbyldithiophosphorique comprend le produit de réaction d'un dérivé hydroxylé d'hydrocarbure sur un sulfure de phosphore.

   20.- Procédé suivant la revendication 19, caractérisée en ce que le composé hydroxylé d'hydrocarbure comprend un alcool aliphatique d'environ 3 à 16 atomes de carbone.

   21.- Procédé suivant la revendication 19, caractérisée en ce que le dérivé hydroxylé d'hydrocarbure comprend un mélange d'alcools aliphatiques d'environ 3 à 16 atomes de carbone.

   22.- Procédé suivant la revendication 21, caractérisée en ce que les alcools aliphatiques sont choisis parmi l'isopropanol, l'isobutanol, le méthylisobutylcarbinol, l'isodécanol, l'isooctanol, l'alcool amylique et leurs mélanges.

   23.- Procédé suivant la revendication 14, caractérisée en ce que le composé de l'ammoniac ou composé dégageant de l'ammoniac est présent en une concentration d'environ 0,001 à 0,5 mole par mole de l'acide dihydrocarbyldithiophosphorique.

   24.- Procédé suivant la revendication 14, caractérisée en ce que le composé de l'ammoniac ou composé dégageant de l'ammoniac est présent en une concentration d'environ 0,001 à 0,2 mole par mole de l'acide dithiocarbyldithiophosphorique.

   25.- Procédé suivant la revendication 14, caractérisée en ce que le composé de l'ammoniac ou composé dégageant-de l'ammoniac e-st présent en une concentration d'environ 0,001 à 0,1 mole par mole de l'acide dithiocarbyldithiophosphorique.

   26.- Procédé suivant la revendication 14, caractérisée en ce que la composition a un pH supérieur à environ 6.

   27.- Composition améliorée de dithiocarbyldithiophosphate de zinc qui confère aux lubrifiants de la résistance à l'égard de la corrosion, de l'usure et de l'oxydation, caractérisée en ce qu'elle comprend le produit de la réaction de neutralisation d'un acide dihydrocarbyldithiophosphorique, d'un composé du zinc et d'un composé de l'ammoniac ou composé dégageant de l'ammoniac présent en une concentration de 0,001 à 0,5 mole par mole d'acide dihydrocarbyldithiophosphorique, le pH de la composition finale étant supérieur à environ 6.