Perles de base destinées à la fabrication de compositions détergentes, procédé et mélanges pour leur fabrication et compositions détergentes La présente invention concerne des perles de base utiles à la fabrication de compositions détergentes non ioniques chargées_:\Plus particulièrement, l'invention concerne de telles perles qui sont essentiellement de nature minéraleset renferment du carbonate de sodium, du bicarbonate de sodium, une zéolite, du silicate de sodium
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absorber un détergent non ionique, sous forme liquide,
pour former des compositions détergentes non ioniques s'écoulant librement contenant des ad juvants de détergence-,
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cation, des suspensions de mélangeurs et des compositions détergentes, ces compositions ayant de meilleures propriétés de lavage, déposant moins de résidu sur les articles lavés malgré la présence de zéolite et de silicate.
Les compositions détergentes organiques synthétiques contenant des aluminosilicates comme adoucissants de l'eau, par exemple des zéolites, ont été mises au point et commercialisées au cours des récentes années- Dans ces compositions, qui contiennent également un détergent organique synthétique ou un agent surfactif, la zéolite agit comme séquestrant du calcium et comme adjuvant de détergence du détergent organique, en améliorant ses effets
de lavage, en particulier dans l'eau dure- Dans ces compositions, le silicate de sodium a aussi été utilisé comme adjuvant de détergence et comme agent anti-corrosion, pour protéger les pièces d' aluminium de l'appareil de lavage, avec lesquelles les solutions aqueuses de la composition détergente viennent en contact pendant les opérations. de lavage. Les silicates peuvent aussi être utiles pour neutraliser les effets nuisibles que les ions magnésium de l'eau de lavage pourraient avoir sur l'activité de :lavage de la composition détergente. En outre, on considère que le silicate favorise la -production de perles de détergent plus stables, en particulier lorsque cellesci sont obtenues par séchage par atomisation d'un mélange des composants de la composition détergente. Cependant, il est bien connu que les zéolites ont souvent tendance
à se déposer sous forme d'un résidu visible sur le linge lavé dans des milieux de lavage aqueux qui les contiennent, et divers chercheurs ont rapporté que la présence d'un silicate dans un tel milieu avec une zéolite augmentait
la quantité de résidu dépose-
La bentonite, qui est une argile gonflante, ayant une capacité relativement moindre d'échange d'ions de dureté, a été proposée pour être utilisée dans divers produits détergents, tels que des pains de savon et des détergents pour le linge; où elle est souvent utilisée principalement comme charge. Cependant, dans certains
cas, elle est susceptible de remplir d'autres fonctions. Par exemple, le brevet US 4 166 039 indique que cela favorise la production de suspensions détergentes homogènes lorsque ces suspensions contiennent un ou plusieurs phosphates. Cependant, normalement, l'incorporation d'argiles dans des compositions détergentes est évitée car celles-ci sont insolubles et risquent de se déposer sur les matières en cours de lavage. En fait, l'élimination des salissures d'argile est l'un des tests utilisés pour la détermination de l'efficacité des détergents- Malgré le fait qu'on peut s'attendre à ce que l'addition de bentonite ne fasse qu'exacerber les problèmes de résidu rencontrés pendant le lavage du linge avec des milieux aqueux contenant des compositions détergentes contenant de la zéolite et un silicate, on a constaté de façon surprenante que le dépôt
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des ions calcium est augmentée.
Les polyacrylates, ayant souvent 'un poids moléculaire relativement élevé,:vont été proposés comme composants des compositions détergentes. Ils ont été décrits comme des composants de détergents en poudre ou en suspension et ont été proposés comme substituts des adjuvants de détergence phosphatés dans les détergents,sans phos-
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priétés dispersantes et un fabricant de ces matières a proposé de les utiliser comme dispersants, par exemple pour maintenir la suspension de pigments dans les peintures. En outre, on sait que dans certains milieux aqueux, ils ont tendance à inhiber le dépôt de.composés de calcium insolubles et le redépôt des Matières insolubles sur le
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rés dans les formulations de détergents, les présents mélanges de mélangeurs, perles de base et/compositions détergentes sont considérés comme nouveaux et non évidents. La présence de la très petite quantité d'un type
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quées, en association avec Les autres composants de ces formulations, s'est avéré donner un produit amélioré qui possède de meilleures .caractéristiques de nettoyage et qui peut être fabriqué en utilisant des opérations aisées de fabrication.
Selon la présente invention, des perles de base. s'écoulant librement, sur lesquelles un détergent non ionique peut être absorbé pour fabriquer des produits:'
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laires, contenant des adjuvants de détergence, ayant de meilleures propriétés de lavage, qui. après rinçage, laissent moins de dépôts sur les tissus lavés avec ces produits, contiennent en poids environ 15 à 30 X de
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de perles de base absorbant mieux le détergent non ionique liquide. De même, elle améliore souvent le séchage par atomisation, ce qui entraîne une moindre quantité/de ma- tière adhérant aux parois du séchoir, et ce qui .augmente ainsi les débits de la tour d'atomisation et réduit le nombre de nettoyages nécessaires.
Les divers composants des perles de base de l'invention, hormis l'eau, sont normalement à 1;'.état solide, bien que, lorsqu,'ils sont introduits dans le mélangeur, certains puissent avoir la forme d'hydrates ou puissent être dissous ou dispersés dans un milieu aqueux tel que
3. 'eau. Le bicarbonate de sodium est anhydre et le carbonate de sodium est généralement utilisé sous forme de carbonate de sodium anhydre- Cependant, les carbonates
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éventuellement et; dans certains cas, il peut être possible d'utiliser d'autres carbonates et bicarbonates, par exemple d'autres sels de métaux alcalins, par exemple les sels de potassium, pour remplacer au moins une partie du sel de sodium, bien que les sels de sodium soient très préférables. Lorsqu'il est présent, le silicate est généralement ajouté au mélangeur sous formé d' une solution aqueuse. qui a normalement une teneur en matières solides
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dément avec les ions calcium pour que, seules ou.; en. association avec d'autres adoucissants, de l'eau du détergent, elles adoucissent l'eau de lavage avant qu'il se produise des réactions nuisibles de ces ions avec: les .autres compo-
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Les zéolites utilisées peuvent. être caractérisées par le fait qu'elles possèdent une forte capacité d'échange dès
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mes-équivalents ou plus de dureté de carbonate de calcium par gramme de l'aluminosilicate, de préférence 250 à 350 mg éq./g. De même, elles ont de préférence une vitesse
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base de la zéolite anhydre.
Bien que d'autres zéolites d'échange ionique puissent aussi être utilisées, les particules de charge de zéolite synthétique finement divisées utilisées dans la mise en oeuvre de la présente invention ont .normalement la formule : /
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de tels tamis moléculaires zéolitiques peuvent aussi être utiles, en particulier lorsqu'il y a présence de zéolite de type A. Ces types cristallins de zéolites sont bien .connus dans la technique et sont plus particulièrement <EMI ID=18.1>
zéolites disponibles dans le commerce des types .de structure susmentionnés sont énumérés au tableau 9.6 aux pages
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dans la technique. /Certaines, ainsi que d'autres zéolites appropriées, ont été décrites dans de nombreux brevets au cours des dernières années pour être utilisées comme adjuvànts de compositions détergentes.
La zéolite utilisée dans l'invention est généralement synthétique, et elle est souvent caractérisée par un réseau de pores de diamètre sensiblement uniforme com-
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environ (normal) , ces dimensions étant en particulier déterminées par la structure unitaire du cristal zéolitique. De préférence, il s'agit d'une structure de type A ou ana=
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précité. On a obtenu de bons résultats en utilisant un,:
tamis moléculaire zéolitique de type 4A,/dans lequel le .cation monovalent de la zéolite est le sodium et la di- <EMI ID=22.1> <EMI ID=23.1>
pratique dans l'invention, lorsqu'on utilise un tel produit cristallin. La fabrication, de ces cristaux est bien connue en pratique. Par exemple, dans la préparation de la Zéolite A, mentionnée plus haut,' les cristaux zéolitiques hydratés qui sont formés dans le milieu de cristallisation (par exemple un gel d'aluminosilicate de sodium hydraté amorphe) sont utilisés, sans déshydratation à haute
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de tels cristaux comme catalyseurs, par. exemple catalyseurs de craquage- La zéolite cristalline, sous forme totalement ou partiellement hydratée, peut être récupérée par filtration des cristaux du milieu de cristallisation et séchage à l'air à la température ambiante, sa teneur en
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d'humidité, de préférence environ 10 à 25 X, par exemple
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moléculaire zéolitique utilisé peut être très inférieure,
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néralement hydratée pendant ,le mélange et autres traitements.
De préférence, la zéolite doit être à l'état fine-
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0,01 à 0,05 microns si elle est amorphe- Bien que les diamètres particulaires finals soient très inférieurs, généralement, les particules/de zéolite ont des dimen- sions se situant dans la plage de 0,037 à 0,149 mm, de
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dimension finissent par être pulvérulentes, ce qui est défavorable, et celles ayant de plus- grandes dimensions ne peuvent pas recouvrir suffisamment et convenablement les noyaux de particules à base de carbonate-bicarbonate, sur lesquels elles peuvent se déposer pendant le séchage par atomisation d'un mélange de mélangeur pour former les perles de base.
La bentonite utilisée est une argile colloïdale
(silicate d'aluminium) contenant de la montmorillonite. La montmorillonite est un silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ 1/6 des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, sodium, potassium, calcium,
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combinées. Le type de bentonite qui est décrit en particulier dans le présent mémoire pour la -fabrication des
perles de base de l'invention est celui connu, sous le
nom de bentonite de sodium (ou bentonite de Wyoming ou
de l'ouest), qui est normalement une poudre impalpable de couleur claire à crème qui, dans l'eau, forme une suspension colloïdale payant des propriétés fortement thixo- tropiques. Dans l'eau, le pouvoir gonflant de l'argile
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de 8 à 30 mPa.s. Des bentohites gonflantes préférées de ce type sont celles qui ont été vendues sous la désigna-
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lectivement exploitées et enrichies, et celles qui sont considérées comme les plus utiles sont celles qui sont
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ont un pH (concentration de 6 % dans l'eau) dans la plage de 8 à 9,4, des teneurs en humidité libre maximales d'en-
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gnésium, le pourcentage se situe normalement, dans la plage .
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K20. Bien que ces bentonites soient préférées, on peut leur substituer des matières équivalentes d'autres sources.
Le polyacrylate, présent dans les perles de base.- . préférées de la/présente invention, est un polyacrylates de bas poids moléculaire, ce poids moléculaire étant gé-
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rence 1000 à 3000 et mieux encore 1000 à 2000 ou d'environ 2000. Le polyacrylate peut être partiellement neutralisé ou complètement neutralisé, par exemple un sel de sodium 1/2 ou 1/3. Bien que des polyacrylates modifiés puissent être substitués au polyacrylate de sodium décrit, comprenant certains autres polyacrylates de métaux alcalins et polyacrylates hydroxylés, il est préférable que
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polyacrylate de sodium non substitué. Ces matières sont
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désignation "Alcosperse". Les polyacrylates de sodium, sont disponibles sous la forme de liquides ou de poudres de couleur ambrée, les solutions ayant une teneur en solides
<EMI ID=40.1> .solutions ou d'une solution aqueuse à 30 % de la poudre <EMI ID=41.1>
Ces matières sont complètement solubles dans l'eau et:
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qu'elles présentaient le pouvoir de fixation de l'ion
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tions aqueuses.
La présence des polyacrylates, même en très petite quantité, favorise un meilleur mélange des divers composants du mélange de broyage, y compris, dans les formula- , <EMI ID=45.1>
mal distribué, peut tacher le linge lavé avec le : détergent
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également à repartir uniformément tout agent d'avivage optique fluorescent dans le mélange et la composition détergente, ce qui favorise l'avivage uniforme du lavage. En outre, le polyacrylate rend plus homogène le produit final (excepté en ce qui concerne la teneur en détergent non ionique) . Des adjuvants de traitement qui peuvent être présents pour empêcher une gélification et un dépôt des matières minérales dans le mélangeur pendant le mélange et le repos sont plus uniformément dispersés dans
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late rend les perles de base produites par le séchage par atomisation plus absorbantes du détergent non ionique à l'état liquide qui est atomisé sur les perles. Dans certains cas, il augmente le pouvoir de retenue du détergent des perles, tout en les laissant fluides.'Les opérations de séchage par atomisation sont améliorées par une moindre quantité de la matière atomisée sur les parois du séchoir, ce qui augmente les rendements de la tour d'atomisation et réduit le nombre de nettoyages nécessaires.
La seule autre matière nécessaire à la fabrication des perles de l'invention est l'eau et, pendant le séchage des perles, leur teneur en humidité peut être, réduite de sorte que 'le produit est presque anhydre. Bien qu' il soit
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neur en ions de dureté puisse être très réduite et pour que les ions métalliques qui peuvent favoriser une décom-
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sentes dans/les perles finales et le détergent soient réduits au minimum, on peut utiliser de l'eau du robinet.. Normalement, la teneur en ions de dureté de cette eau est
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mieux encore elle est inférieure à 50 ppm.
Du fait que des mélanges aqueux assez concentrés de silicate, carbonate, bicarbonate, zéolite et. bentonite et/ou polyacrylate/puissent "geler" dans le mélangeur. par suite des interactions de leurs composants, en cas de maintien au-delà d'un temps admissible, des.adjuvants de traitement sont de ..préférence présents dans le mélangeur lors-
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perles. de base et la composition détergentes terminées, pour empêcher une solidif ication prématurée ou une gélification prématurée du mélange. De préférence, ils/comprennent de l'acide citrique et du sulfate de magnésium- A la place de l'acide citrique, des citrates. solubles tels que citrate de sodium, peuvent, être utilisés et, .bien qu'il soit-préférable d'/utiliser du sulfate de magnésium anhydre, on peut aussi utiliser ses divers hydrates, par exem-
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trate de magnésium. A la place du, système anti-gélifica-
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tèmes appropriés pour maintenir le mélange à l'état fluide, par exemple le sesquicarbonate de sodium, utilisé en remplacement d'une partie' du carbonate de sodium et du bicarbonate de sodium.
Divers adjuvants tels que des parfums, des enzymes. des colorants, des/agents de blanchiment et des agents fluidifiants peuvent souvent être atomisés sur les perles de base ou autrement mélangés avec coa perles après leur fabrication. avec le détergent non ionique ou "épargnant
<EMI ID=55.1> colorants stables peuvent.être utilisés en association
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Cependant, divers autres agents d'azurage optiques du coton, par exemple ceux parfois appelés agents d'avivage
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stilbène-disulfonique, peuvent aussi être utilisés ainsi que leurs .variantes en ce qui concerne les substituants sur les noyaux de triazine et aromatiques - Cette classe
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tergents et est le plus souvent utilisée lorsque le produit/final ne contient pas d ' agents de blanchiment. Dans , ce cas, on peut utiliser des agents d'avivage optique stables de blanchiment. Parmi ceux-ci, on. peut citer les acides benzidine-sulfone-disulfoniques. les acides naphto-
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d'avivage optique du.type polyester, que l'on peut aussi utiliser, comprennent les naphtotriazolyl-stilbènes. Tous ces agents d'avivage sont normalement utilisés sous la forme de leurs sels solubles mais ils peuvent aussi être
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disponibles' sous les marques déposées' "Neodol" 23-6,5 et
23-7 .
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ment ajoutées après coup aux perles de base, peuvent être :1'un quelconque des produits disponibles dans le commerce,
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de sodium ou de calcium, et la proportion d'enzyme active
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Les proportions des divers composants dans les
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fication" et une absorption suffisantes de .détergent non ionique appliqué à l'état liquide de façon que la compo- sition détergente en dérivant par incorporation de ce- détergent soif.également convenablement-fluide. De même, évidemment, la composition détergente réalisée à partir
des perles/de base doit être un agent, de nettoyage effi-
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renforcer le détergent organique dans les solutions, aqueu- ses de, la composition, et il est important que le produit / résultant ne provoque pas de dépôt nuisible de particules de zéolite (éventuellement avec d'autres substances telles
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ticles lavés. On a constaté;'que dés perles de base assez satisfaisantes pour atteindre ce but, en cas de présence
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zéolite. Dans des produits encore préférés, le rapport en poids du carbonate de sodium au bicarbonate de sodium
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Lorsque le polyacrylate est présent avec la zéolite dans la composition des perles de base, sa proportion
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et agents de traitement et charges, s'il en existe, dans
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tions d'agents de traitement, lorsqu'on utilise du sulfate de magnésium et de l'acide citrique, sont normalement de
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portions d'adjuvants de traitement s'appliquent aux divers types de perles de la présente invention, au cas où l'on utilise ces adjuvants.
Les proportions des divers composants du mélange et des perles de base lorsqu'on prépare des perles conte-
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qu'on obtienne un mélange uniforme ou presque uniforme, et que les perles sont fluides et suffisamment absorbantes d'un détergent non ionique qui leur est appliqué à 1 Il état liquide pour que la composition détergente en dérivant par incorporation de ce détergent s'écoule également de façon satisfaisante. On a, constaté que des perles de base convenables pour atteindre ce but comprenaient en poids 15 à
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l'eau (zéolite), 3 ou 4 à 18 X de silicate de sodium, et
<EMI ID=80.1> 1 à,'12 ou 15 x d'eau. Le rapport en poids préféré du carbonate de sodium au bicarbonate de sodium dans le produit se situe dans la plage d'environ 1 à 3, les perles réali-
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de zéolite, hydratée, 7 à 15 X de silicate de sodium,
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à l'exclusion de l'eau d'hydratation de la zéolite. Dans des produits encore plus préférés de ce type, le rapport en poids du carbonate de sodium au bicarbonate de sodium se situe dans la plage de l à 2.
Lorsque les perles à réaliser contiennent peu ou pas de silicate hydrosoluble, comme précédemment indiqué en se référant aux autres types de perles de l'invention, les proportions des divers composants dans les perles de base sont telles qu'elles sont fluides et absorbent suffisamment un détergent non ionique qui leur est appli�
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en dérivant par incorporation de ce détergent soit également correctement fluide. De même, il est important que
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de particules de zéolite (éventuellement avec d'autres substances) sur les articles lavés. Il. est également avantageux que les perles de base réalisées aient une densité apparente et une couleur satisfaisantes. On a constaté que des perles de base atteignant ce but contiennent, en poids, 15 à 30 % de carbonate de sodium,
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composants actifs, et 1 à 15 d'eau. Le pourcentage d'eau indiqué est l'eau libre et n'inclut pas l'eau d'hydratation de. la zéolite. De manière correspondante, le pourcentage de zéolite n'inclut pas l'eau d'hydratation. Dans certains cas, le produit peut être anhydre,
en ce qui concerne la teneur en humidité libre, mais ces cas sont rares et il est normalement avantageux qu'une petite proportion au moins de l'eau soit dans les perles de base pour empêcher leur mise en poudre indésirable,
ce qui peut parfois se produire avec les formulés anhydres particulières. Le rapport en poids préféré du carbonate de sodium au bicarbonate de sodium dans le produit se situe dans la plage d'environ 1 à 3, les perles réalisées ont une masse spécifique apparente dans la plage de 0,6
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tuent dans la plage de 0,149 à 2, 00 mm (traversent un tamis de 2,00 mm et restent sur- un tamis de 0,149 mm), de préférence de 0,250 à 2 , 00 mm. Des proportions encore préférées des composants sont 20 à 27 % de carbonate de sodium, 14 à 21 % de bicarbonate de sodium, 20 à 50 % de
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bentonite et 1 à d'eau, à l'exclusion de l'eau d'hydratation de la zéolite. Dans ces produits encore préférés, le rapport en poids du carbonate de sodium au bicarbonate de sodium se situe dans la plage de 1 à 2. Lorsqu'il y a présence de silicate dans ces perles de base, il est préférable de limiter sa teneur/à 2 %, de préfé-
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tions des composants importants de la présente invention
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férencé 10 à 15 %, de bentonite.
Lorsqu'un polyacrylate est présent dans cette composition de perles de base, sa proportion va normale--
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les proportions sont les mêmes que celles précédemment . indiquées.
Bien que l'on ait constaté que les compositions détergentes fabriquées à partir des perles de base de l'invention ne nécessitent pas la présence d'additif anticorrosion pour remplacer le silicate, on. peut' utiliser ces matières et il est préférable d'utiliser celles qui sont stables dans les conditions du mélange et du séchage par,,,.atomisation et qui n'affectent pas nuisiblement ces
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peuvent être organiques ou inorganiques, les matières inorganiques .étant normalement préférées, et ils sont de préférence choisis pour leur aptitude à empêcher la corrosion des pièces en aluminium des appareils de lavage. Si l'on désire continuer à utiliser un silicate dans ce but ou à l'utiliser pour,.son effet de traitement de la dureté des ions magnésium, un silicate en poudre est normalement préférable, par exemple le silicate de sodium hydraté, qui est disponible dans le commerce sous la désignation Britesil, fabriqué par la société Philadelphia Quartz Co.
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d'autres silicates normalement solides et solubles, de .préférence des métaux alcalins, peuvent aussi être ajoutés après coup aux perles de la présente invention dans lesquelles le* détergent non ionique a été préalablement absorbé. /
Lorsqu'on désire que le produit réalisé possède des caractéristiques d'adoucissement des .matières textiles, des matières adoucissantes, de préférence sous forme de
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matières est bien connue et\.le plus souvent ces adoucisseurs sont des composés cationiques, en particulier des composés d ' ammonium quaternaire, par exemple des halogé- nures d'ammonium quaternaire. On préfère en particulier
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naire, par exemple le chlorure de distéaryl-diméthyl- ammonium. Parmi Les matières adoucissantes du commerce, celle que l'on préfère en. particulier- est vendue sous la
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Chemical Company, Inc- Ces composés possèdent également des propriétés antistatiques-et antibactériennes, mais
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aussi être utilisés, de préférence par incorporation dans le produit par addition après coup-
Une caractéristique importante de la présente invention réside dans le fait qu'une composition détergente
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de détergent non ionique seul, peut être fabriquée par un procédé réalisable du point de vue industriel, mais parfois, il peut être avantageux qu'il y ait également un surf actif ou un détergent anionique dans le produit final, en général du fait qu'il contribue à conférer au produit des caractéristiques de moussage et des effets de nettoya- ge supplémentaires. Normalement, il est préférable de ne pas incorporer ce ou ces détergents anioniques dans le mélangeur? ainsi, si on doit les utiliser, il est préférable que ce soit par addition après coup aux perles de
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lène par mole d'alcool gras.
Les gammes de proportions des divers composants des perles de la composition détergente finale peuvent facilement être déterminées d'après celles qui sont indiquées par les perles de base, diminuées des proportions
de détergent et autres matières ajoutées aux perles après coup: Ainsi, si la composition détergente finale n' a été additionnée que d'un détergent non ionique,-de sorte que..
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d'après les diverses gammes données pour les composants dans les perles de base, les gammes de proportions peuvent être calculées en multipliant par 0,8, à savoir
(100-20) /100. De même, lorsque la proportion de détergent non ionique (dans les formules dans lesquelles c'est le
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composition détergente, les multiplicateurs sont de 0,75
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de 15 à 22 !ce et mieux encore de 20 % environ, mais dans certains cas, pour certains types de produits, des propor-
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Lorsqu\on utilisé un polyacrylate et pas dé ben- tonite, les gammes de proportions des divers composants de la composition détergente sont de 13 à 28 % dé carbo-
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préférence, ces,:gammes sont de 16 à 21 % de carbonate de sodium, 10 à 15 % de bicarbonate de sodium, 22 à 32 % de
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ionique. Les adjuvants de traitement, l'agent d'àzurage optique et le colorant dans la composition détergente finale sont en proportions à peu près identiques que
dans les perles de base, de préférence de 0, 2 à 0,6 %
de citrate de sodium (résultant de l'addition d'acide
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et lorsqu' on utilise un. ou plusieurs détergents anioni- ques, leurs proportions sont, inférieures à celle du déter- gent non.' ionique et le poids total des détergents anioni- ques et non ioniques dans le produit final se situe dans
les plages précédemment, indiquées pour le détergent non
ionique seul. Si l'on utilise .un détergent anionique, sa quantité présente se situe normalement dans. la plage dé
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lèment, pour calculer Les gammes des composants des/perles / .dans la composition finale, en plus du fait de baser ces <EMI ID=123.1>
le produit final (ajouté après coup), les pourcentages
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considération. De même, si certaines post-additions sont effectuées au moyen de solutions' aqueuses , des additifs, cela affecte la teneur en humidité également, mais celle'-
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Les perles de base de l'invention sont séchées / par atomisation à partir d'un mélange aqueux de mélangeur qui contient normalement 40 à 70 ou.75 % environ de matières solides, de préférence 50 à 65 !1:, le reste étant de l'eau, de préférence de l'eau désionisée comme décrit
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transforme en carbonate par séchage à température élevée
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les caractéristiques de la tour:et les conditions d'atomisation, et le degré de décomposition du bicarbonate étant prévisible, on peut calculer la proportion'de carbonate et:de bicarbonate présente dans le mélange. Ainsi, par exemple, lorsqu'on désire obtenir un produit contenant environ 22 %,- de carbonate/de sodium et environ 16 *,de bi-
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bonate se décompose en carbonate dans la tour d'atomisation (deux parties de carbone résultant de trois parties de bicarbonate décomposé), on peut charger 24 % de bicarbonate et 17 % de carbonate dans le mélangeur (sur base sèche).
En ce qui': concerne les' diverses formulations et les divers calculs, on considère que la zéolite du mélange et des perles de base séchées -car atomisation et le détergent est hydratée dans la mesure d' environ 20 % d'eau d'hydratation, mais on sait que le degré d'hydratation peut varier. Cependant, pour confirmation et aux fins de ces calculs, on suppose un tel degré constant d'hydrata-
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Le mélange de mélangeur à partir duquel les perles de base de la présente invention sont le plus avantageusement- réalisées par séchage par atomisation est un mélangé qui est principalement inorganique et la teneur en matière
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matières organiques pouvant être présentes, on peut citer les matières citriques (acide citrique et citrates solu-
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acrylate, des colorants et des pigments. D'autres matières organiques peuvent aussi être présentes, comprenant des
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électrolytes, mais; comme cela est évident, le mélange reste principalement constitué de matières inorganiques et d'eau.
Pour les'perles contenant un polyacrylate, sans
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mélange contient normalement environ 10 à 25 %de carbo-
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rapport en poids du bicarbonate de sodium au carbonate
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de silicate d'aluminium comme adoucissant de l'eau, 4 à
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Lorsque des adjuvants de traitement sont présents, leurs proportions, sur la même base, se situent généralement
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citrate de sodium. De préférence, dans les suspensions de mélangeur, la teneur en polyacrylate de sodium va de
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vants de traitement et de colorants, leurs proportions
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1, 5 à 3 % d'agent d'avivage fluorescent, sur base sèche.
Le mélange de mélangeur est de préférence -réalisé en ajoutant successivement les divers composants/de la manière/assurant une suspension la plus miscible possible, facilement pompable et ne formant pas de dépôt pour le séchage par atomisation. L'ordre d'addition des divers composants peut varier, selon les cas, mais il est très avantageux d'ajouter la solution de silicate (éventuelle) en dernier, et sinon en dernier, du moins- après l'addition de tout gel ou combinaison empêchant le durcissement de matières ou adjuvants de traitement.
Normalement, il est préférable que la totalité ou presque la totalité de l'eau soit ajoutée au broyeur en premier, de préférence à environ la température de traitement, après quoi[deg.]les adjuvants de traitement (éventuellement) et les autres composants mineurs, y compris les pigments et les agents d'avivage fluorescents, et les polyacrylates (éventuellement), sont ajoutés, suivis dé la bentonite (éventuellement), de la zéolite, du bicarbonate, du carbonate et du silicate (éventuellement). Habituellement, pendant ces additions, chaque composant est mélangé intimement avant l'addition du composant suivant, mais les procédés d'ad- dition peuvent varier, selon les cas, de façon à permettre des additions simultanées lorsque cela est possible.
Parfois, les additions des composants, par exemple les additions de silicate, peuvent s'effectuer en deux parties ou plus. Les différents composants peuvent être mélangés préalablement avant l'addition, afin d'accélérer le processus de mélange. Normalement, la vitesse et le pouvoir de mélange sont augmentés à mesure que les matières sont ajoutées. Par exemple, de faibles vitesses peuvent être utilisées jusqu'à l'introduction de la bentonite ou de
la zéolite, après quoi la vitesse peut être accrue à une valeur moyenne, puis à une valeur élevée, avant, pendant et après l'addition de toute solution de silicate. /
La température du milieu aqueux dans le mélangeur va généralement de la température ambiante à élevée, nor-
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la dissolution des sels hydrosolubles du mélange, en augmentant ainsi la miscibilité, mais le chauffage, lorsqu'il est effectué dans le mélangeur, peut ralentir les cadences de production, et peut favoriser un dépôt du mélange. En conséquence, un avantage de la présence d'adjuvants de traitement dans le mélange est qu'ils assurent que les suspensions avantageuses ne formant pas de gel se forment
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ralement évitées à cause du risque de décomposition d'un ou plusieurs composants du mélange, par exemple, le bicarbonate de sodium. De même, dans certains cas, des températures de mélange inférieures augmentent les limites supérieures de teneurs en solides du mélange, probablement en
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gélifiables et durcissables.
Les durées de mélange pour obtenir des suspensions convenables peuvent varier largement, d'une période aussi faible que cinq -minutes dans de petits mélangeurs et pour des suspensions à plus forte teneur en humidité, à des périodes atteignant quatre heures dans certains cas- Les durées de mélange nécessaires pour rendre tous les composants du mélange sensiblement /homogènes dans un milieu peuvent être aussi faibles que dix minutes, mais dans certains cas, elles peuvent atteindre une heure, bien ,que 30 minutes constituent une limite supérieure préférable. En comptant toute période initiale de mélange, les périodes normales vont de 15 minutes à deux heures,
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être tel qu'il soit mobile, non gélifié ni durci, pendant au moins une heure, de préférence deux heures, mieux encore pendant quatre heures ou plus après sa constitution,
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avant d'être pompé dans la tour d'atomisation, dans les cas où on peut rencontrer d'autres problèmes de fabrica-
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La suspension mixte, avec les divers sels et tous autres constituants dissous ou sous forme particulaire,
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nière usuelle dans une tour de séchage par atomisation,
qui est normalement située près du mélangeur. La suspen- sion s'écoule depuis le fond du mélangeur vers une pompe
à déplacement positif qui la refoule à haute pression dans des ajutages de pulvérisation situés au sommet d'une
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rant parallèle) dans laquelle les gouttelettes de la sus- pension tombent à travers un gaz de séchage chaud, habi- tuellement les produits de combustion de fuel oil ou de
gaz naturel où les gouttelettes sont séchées jusqu'à la forme désirée de perles absorbantes. Pendant le séchage,
une partie du bicarbonate (souvent 1/4 à 1/2, par' exemple
1/3) peut être convertie en carbonate avec libération d'anhydride carbonique qui, conjointement à la teneur en polyacrylate qui peut être présent dans le mélange en cours de séchage par atomisation, peut améliorer les caractéristiques, physiques des perles, de sorte qu'elles absorbent mieux -les liquides, par exemple un détergent:- non ionique liquide, qui peuvent être atomisés sur elles ultérieurement. Cependant,, La zéolite et la bentonite des perles de base obtenues semblent également favoriser l'absorption de liquide; et le polyacrylate favorise également un séchage plus rapide en augmentant ainsi le rendement de la tour.
Après séchage, le produit est tamisé à la dimen-
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est,prêt pour l'application du-détergent non ionique, les perles étant tièdes ou refroidies\ (à la. température ambiante). Cependant, le détergent non ionique est généra-
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biante, il est avantageusement solide, en.ressemblant souvent à un solide cireux. Même si à la température ambiante, le détergent non ionique, est un peu collant, cette/caractéristique ne confère pas au produit final
un mauvais écoulement en raison du fait que le détergent.,,, pénètre au-dessous (ou dans) la surface des perles. Le, détergent non ionique, appliqué aux perles mobiles ou secouées d'une manière connue, sous forme d'un brouillard
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silicate sous forme solide peut être ajouté après coup..
Le silicate en-poudre ajouté après: coup, utilisé éventuel-
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déposer sur les articles lavés.sont réduits. Bien que, sans que la bentonite soit présente, on utilise normalement du silicate, au moins pour ses effets anti-corrosion, les compositions détergentes de l'invention . ne:se sont pas avérées corroder .les pièces en, aluminium, même sans le silicate. En outre, la bentonite n'affecte pas nuisible- ment la stabilité du produit et, en fait, semble favoriser le maintien des perles ensemble, en les rendant plus
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pendant le transport et l'utilisation- La présence de bentonite et/ou de polyacrylate améliore notablement les
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nite produisant de plus grandes vitesses de fixation de l'ion calcium. et assurant un moindre dépôt de zéolite sur les articles lavés. Lorsque le polyacrylate de bas poids moléculaire est présent, les perles deviennent plus po-
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rente du produit. En considérant que la bentonite est/une argile et qu'on peut s'attendre à ce qu'elle pose des pro-
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l'invention, et également qu'un peu de l'eau présente dans les perles de base et les compositions détergentes est présente,sous forme d'eau d'hydratation de la zéolite.
EXEMPLE 1
Une charge de 4536 kg de mélange de mélangeur, destinée au séchage par atomisation pour l'obtention de perles de base de la,présente invention et.la conversion en une.-composition détergente, est -réalisée en ajoutant dans le mélangeur 1832 kg d'eau désionisée à une température d'environ 27 [deg.]C, puis en mélangeant, avec'un mélange à faible vitesse, 51,3 kg de sulfate de magnésium anhydre
(105,5 kg de sels d'Epsom peuvent être utilisés à la pla-
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carbonate de sodium. La vitesse du mélange est, alors ac- célérée jusqu'à vitesse élevée (dans certains cas, elle peut être augmentée à une vitesse moyenne à un moment précédent si le mélange ne s'effectue pas aussi bien qu'on le désire) et 189.6 kg de silicate de sodium de
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toute la charge se poursuit ensuite- pendant une heure environ (dans certains cas* on peut utiliser un Mélange
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mélange sont en présence, le mélange est évacué du,mélan-' geur vers une pompe qui,. le pompe à une pression d'environ 2/1 MPa au sommet d'une tour; d'atomisation à contrecou� rant dans laquelle la température -initiale est :d'environ
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perles de base essentiellement inorganiques résultantes
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et 2,00 mm (elles sont tamisées à. cette dimension), et ont une teneur en fines (traversent un tamis à ouverture
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base s'écoulent librement, sont non collantes, convenablement poreuses, tout en étant fermes à leurs surfaces,
et elles peuvent absorber rapidement des proportions importantes de détergent non ionique liquide sans devenir trop collantes.
Les produits détergents sont obtenus à partir
des perles séchées par atomisation, par atomisation sur
leurs surfaces soumises à des secousses d'un détergent
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tonite (Thixo-Jel) - Le détergent obtenu, de formulation ci-dessus, est un excellent détergent pour le linge très sale, et il est particulièrement utile pour le lavage du linge de maison dans des machines de lavage:\automatiques_ Il. est physiquement et esthétiquement avantageux et at- trayant car il n'est pas pulvérulent et s'écoule extrêmement librement, ce qui lui permet d'être conditionné dans des bouteilles en verre ou en matière plastique à encolure étroite d'où il s ' écoule facilement pour être utilisé.' Les compositions détergentes de l' invention, contenant de la bentonite, comme décrit, ont montré des vitesses de fixation des ions calcium très améliorées,
mais ce qui est plus important est le fait qu'elles laissent moins de résidu sur le linge lavé (dans une machine à laver automatique à des concentrations habituelles pour un tel produit et à des températures normales de lavage) par rapport à des compositions similaires ne contenant pas de bentonite. Cette différence est accentuée lorsque l'eau de lavage est très/dure, par exemple
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de lavage est froide et qu'on utilise un cycle d'agitation modérée.
Dans un essai comparatif, on fabrique des perles de base dans lesquelles la bentonite est omise du mélange;
<EMI ID=179.1>
dium et de bicarbonate de sodium, la totalité des matières ajoutées égalant le poids de la bentonite remplacée. Le mélange est séché par atomisation et transformé en une composition détergente de la même manière que celle utilisée pour fabriquer la composition détergente de l'invention. Ce produit "témoin" , bien .qu'utile comme détergent, entraîne une plus grande formation de résidu sur
le linge lavé que le produit d'essai de la présente invention et il a une plus faible vitesse de fixation du cal- cium. De façon analogue, lorsque la teneur en silicate
<EMI ID=180.1> tions en carbonate et en bicarbonate de sodium étant réduites pour compenser l'augmentation du silicate, le dépôt
de résidu est encore pire qu'avec le témoin.
Après le processus normal, des mélanges sont fabriqués rapidement et peuvent être déversés du mélangeur
<EMI ID=181.1>
que-cinq minutes et ils sont pompés du mélangeur en une
période aussi courte que dix minutes . Cependant, il est souvent important que les mélanges de l'invention puis- sent résister au moins une heure dans le mélangeur sans
se gélifier ni se .solidifier, car parfois des durées de
cet ordre se rencontrent dans la production industrielle.
Le mélangé décrit peut/être maintenu aussi longtemps que
quatre heures, et souvent beaucoup plus longtemps, sans
se gélifier ni se solidifier, ce qui est attribué, au
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en acide citrique utilisés comme adjuvants de traitement. Cependant, d'autres adjuvants de traitement destinés à empêcher une gélification et un dépôt des mélanges peuvent être substitués, et dans Certaines conditions, leurs proportions peuvent être réduites et l'un ou les deux ,peuvent être supprimés. De façon analogue, d'autres composants mineurs du mélange, par exemple l'agent d'avivage f luorescent et le pigment, peuvent /être supprimés et l'enzyme et le parfum peuvent être omis du. produit final, bien qu'il soit très préférable que toutes ces matières soient présentes. La température du mélange peut être modifiée, par exemple élevée à 52[deg.]C, et les proportions
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les perles désirées et les compositions détergentes désirées peuvent être obtenus.
Au lieu d'utiliser du sulfate de magnésium anhy- dre, on, peut substituer une proportion équivalente de sels d'Epsom, et divers autres composants peuvent être ajoutés sous forme de solutions aqueuses, pourvu que les quantités d'humidité ajoutées soient Soustraites de celle ajoutée dans le mélangeur. D'autres ordres d'ad-
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avantageux que les adjuvants de traitement soient ajoutés au début du processus de fabrication, le silicate étant ajouté à la fin ou près de la fin.
Au Lieu d'utiliser la Zéolite 4A, on peut lui substituer les Zéolites X et Y, ainsi que d'autres types de Zéolite A: Bien qu'il soit préférable d'utiliser la Zéolite 4A hydratée de cet exemple, divers degrés d'hydratation, de la zéolite sont acceptables et, dans cer- tains cas, on peut utiliser des zéolites cristallines
ou des..zéolites amorphes presque anhydres. En faisant varier la quantité de bentonite dans la plage/donnée, à
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sants, mais ceux contenant de plus grandes proportions de bentonite sont généralement plus efficaces pour empêcher un dépôt de zéolite sur le linge. Cependant, la propor�tion utilisée dépend industriellement d'un certain nombre de facteurs, et représenté normalement un compromis entre la diminution désirée de résidu de zéolite et l'effet d'adjuvant de détergence désiré et d'autres effets fonctionnels d'autres composants de la composition détergente.
EXEMPLE 2
On fabriqué un produit analogue à celui de l'exemple 1, mais avec addition de polyacrylate dé bas poids moléculaire (poids moléculaire de 1000 à 2000) dans le mélange, ajouté au début de sa production, avant la bento- <EMI ID=186.1> <EMI ID=187.1>
de formulation pour compenser l'addition du polyacrylate est une diminution de la teneur en bicarbonate de sodium dans le mélange, d'un poids égal. En outre, la charge obtenue est plus petite, en utilisant un mélangeur d'installation pilote. Les perles de base résultant du séchage par atomisation, qui est effectué de la même manière que décrit précédemment dans l'exemple 1, sont transformées en un produit détergent final du même type que dans, l'exem-
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lant librement, laissant moins de résidu de /zéolite sur le linge lavé que les témoins des types mentionnés dans
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notablement les caractéristiques d'absorption des perles réalisées, de sorte qu'elles absorbent plus facilement le détergent liquide non ionique, qui peut être du type d'un
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sent mémoire. Cependant, la densité apparente des perles
et du produit n' est pas abaissée dé façon notable, ce qui ; est important lorsqu'on désire fabriquer un détergent particulaire concentré de densité apparente relativement élevée. On remarque que lorsque le polyacrylate décrit
est présent dans le mélange, il en résulte de meilleures opérations de séchage par atomisation et moins de matière est perdue pair dépôt sur les parois de la tour d'atomisation, ce qui constitue des avantages de traitement impor- tants pour accélérer la production industrielle et pour éviter un gaspillage et un nouveau traitement de la ma- tière n'ayant pas la qualité correcte - <EMI ID=191.1> des composants de cet exemple peuvent aussi varier, dans les limités indiquées dans la description, pour produire des perles de base et des compositions détergentes ayant de meilleures propriétés- Bien qu'il semble que
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optimale à utiliser dans les compositions détergentes, une proportion de 0,1 à 2 % donne de bons résultats, l'utilisation de plus grandes proportions donnant une meilleure amélioration: de la porosité des perles. Par exemple, à la place de 1 %, des proportions de polyacrylate dé 0,5 % et 1,5 % sont également avantageuses. Dans certains cas, il peut être souhaitable d'utiliser des polyacrylates ayant de plus hauts poids moléculaires <EMI ID=193.1>
dans la plupart des cas, la portion inférieure de la gamme est préférable. Comme dans le cas de 1.'exemple 1, dans certains cas, les adjuvants de traitement, le par-
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ment peuvent être omis ou modifiés, mais dans ce cas, la zéolite, le carbonate, ..le bicarbonate, le silicate
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sont présents dans les proportions indiquées dans:les perles de base, et un détergent non ionique est également présent dans la composition détergente finale. qui, comme les autres, est du type non phosphaté.
EXEMPLE 3 /
En utilisant un équipement d'installation pilote, on fabrique des, perles de basé de détergent contenant
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pondante) sont utilisées.
L'eau introduite dans le mélangeur est de l'eau
<EMI ID=197.1>
lisée à sa place. Après introduction de l'eau, le sulfate de magnésium, l'acide citrique, le Tinopal 5BM Extra Conc., .le bleu d'outremer en poudre et Alcosperse 107D sont. introduits dans le mélangeur, le mélangeur fonctionnant normalement à une vitesse relativement lente, après quoi <EMI ID=198.1>
bicarbonate de sodium et le carbonate de sodium; peuvent être ajoutés, le mélangeur fonctionnant à une vitesse
<EMI ID=199.1>
mentée jusqu'à vitesse élevée et le silicate de sodium
<EMI ID=200.1>
Le mélange de toute la charge se poursuit ensuite pendant environ une heure (dans certains cas on/peut utiliser un temps de mélange de quatre heures), pendant laquelle une
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perdue par évaporation. Cette eau peut être remplacée si on le désire. Fendant le mélange, la suspension du mélangeir est continuellement mobile et ne forme pas de gel. ni ne.se durcit ni ne se prend en masse.
Du fait que la décomposition du bicarbonate peut
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<EMI ID=203.1>
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(elles-'sont tamisées dans cette gamme) ,. et ne .-@contiennent pas de proportion préjudiciable/de fines. La/teneur en humidité des perles est d'environ 5,6 �. Les perles de
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blement poreuses et cependant de résistance physique souhaitable, et elles sont/ capables d'absorber rapidement de plus fortes proportions, par exemple 2 à 5 % ou .plus, de détergent non liquide atomisé sur,elles, sans devenir défavorablement collantes.
En plus, des propriétés avantageuses des perles
<EMI ID=206.1>
que dans le cas où il n'y a pas de polyacrylate dans la. formule. Le rendement de la tour est accru et il semble que la teneur en fines du produit soit réduite. La réduc-
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une proportion très inférieure du recyclage nécessaire.
Des produits détergents sont réalisés à partir des perles séchées par atomisation, par atomisation, sur leurs surfaces soumises à secousses, d'un détergent
<EMI ID=208.1>
Neodol 23-7, � l'état liquide chauffé, en une quantité
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sodium. Le détergent réalisé, de cette formule, est un excellent détergent pour le linge très sale et il est particulièrement utile pour le lavage du linge de maison 'dans des machines à laver/ automatiques.- Il est physiquement et esthétiquement avantageux et attrayant car il ne forme pas;de poussière/et il s'écoule extrêmement libre-
<EMI ID=213.1>
teilles,en verre et en matière plastique à encolure étroite d'où il peut s'écouler facilement pour-être distribué. Dans des essais comparatifs portant sur des compositions. similaires ne contenant pas de polyacrylate, les compositions de la présente invention montrent une meilleure élimination de la saleté et des taches lorsqu'on les essaie sur divers salissures et taches d'essai- sur une grande diversité de tissus d'essai, y compris le coton, les mélanges polyester-coton, les polyesters et autres matières synthétiques.
En ce qui concerne l'élimination des taches, on a souvent .constaté que les polyacrylates sont souvent plus efficaces contre les taches que de plus grandes quantités d'enzymes plus coûteuses, qui sont généralement plus spécifiques à l' élimination des taches' et en conséquence ne sont pas aussi efficaces contre des combinaisons do taches trouvées dans de nombreux lots de lavage. Les compositions do l'invention, contenant des
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tant encore dans les gammes précédemment indiquées, et on peut obtenir des mélanges utilisables donnant des perles et des compositions détergentes avantageuses. Divers composés peuvent être ajoutés sous formé de solutions 'aqueuses, pourvu que les quantités d'humidité ainsi introduites soient soustraites de la quantité de la formule. D'autres ordres d'addition peuvent être utilisés. A la
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X et Y, ainsi que d'autres types de Zéolite A. Bien qu'il soit préférable d'utiliser la Zéolite 4A hydratée de cet exemple, divers degrés -d'hydratation de la zéolite sont / acceptables et, dans certains.cas, on peut utiliser des zéolites cristallines ou des 'zéolites amorphes presque anhydres. En faisant varier la quantité de polyacrylate dans la gamme indiquée à 1,0 et 1,7 % dans les perles de base, par exemple, on obtient encore dès produits utiles, mais ceux contenant de plus fortes proportions, du polyacrylate de sodium sont en général plus efficaces pour nettoyer, absorber le:détergent non ionique et favoriser de meilleurs rendements de la tour.
Il n'est en général pas souhaitable d'utiliser plus d'environ 2 % du polyacrylate, car son efficacité décroît aux concentrations supérieures et les bénéfices obtenus ne sont pas intéressants du .point de vue économique.
EXEMPLE 4
On fabrique un produit analogue à celui de l'exem-
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liquide de couleur ambre clair ayant une teneur en solides
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valente pour la teneur en matières solides à celle de Alcosperse 107 utilisé dans l'exemple 1. A la place de Alcosperse 107, on utilise des quantités correspondantes, sur la base des :matières solides, de Alcosperse 104 (25 % de solides) et:'149 (40 % de:solides), mais les résultats obtenus avec le produit du type 107 sont meilleurs et/en
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aucun autre changement important dans la formule en comparaison de l'exemple 3 /ni dans le procédé de fabrication.
Les perles de base résultant du séchage par ato-
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dé décrit en un produit terminé, en utilisant Neodôl 236,5 comme détergent non ionique.' Le produit réalisé avec Alcosperse 107 est un excellent détergent sans phosphate, utile comme détergent pour le linge très sale, efficace contre une grande diversité de taches, y compris le fond
de teint liquide et le sébum synthétique (du type Spangler) . Un jury de dix personnes préfère également de façon nette ce produit comparativement à celui qui ne contient pas
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indiquée par des déterminations instrumentales effectuées sur des articles lavés. Les essais décrits sont réalisés sur du coton, du Dacron-coton et du Nylon, et les conditions d'essai comprennent un lavage à la machine dans de l'eau d'une dureté de 150 ppm avec une concentration de la composition détergente de 0,07 % en poids et une température de l'eau de 49 [deg.]C.
Les mêmes avantages de fabrication mentionnés dans l'exemple 3 sont observés, y compris une excellente dispersion des matières dans le mélangeur et une atomisation propre du produit. Les perles de base ont une porosité notablement plus grande que les témoins (moins le
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ce qui est important pour de tels produits concentrés. Des résultats analogues peuvent être obtenus en faisant varier les proportions de la formule des divers autres
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les proportions dans les gammes indiquées. Egalement, ces résultats peuvent être obtenus en utilisant d'autres
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exemple 15 et 22 %, et. lorsqu'on utilise des polyacrylates dont le poids moléculaire est compris entre 1000 et 5000..
De préférence, ces polyacrylates sont neutralisés par le
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mais on peut en utiliser qui soient moins neutralisés.
Des résultats analogues à ceux indiqués ' sont également susceptibles d'être obtenus lorsque l'agent d'avivage fluorescent, le parfum, l'enzyme et les adju-
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sium) sont éliminés mais dans ce cas, on doit prendre soin que le séchage par atomisation soit effectué aussitôt après la fabrication du mélange de façon que ce mélange ne durcisse pas dans le mélangeur. De même, ainsi qu'il est évident, les contributions individuelles des matières omises sont perdues, mais le produit constitue encore un bon détergent pour le linge, comme décrit, le mélange se disperse bien et sèche aisément, et les perles
<EMI ID=229.1>
/ EXEMPLE 5
Une charge de 4536 kg de mélange de:mélangeur destiné au séchage par atomisation des perles de base de la présente invention ne contenant pas de silicate,:
hydrosoluble est réalisée par addition dans le mélangeur de 2132 kg d'eau désionisée à une température d'environ
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vitesse, en y ajoutant 47,2 kg de Tinopal 5BM Extra Conc-
(Ciba-Geigy) , 5,9 kg de bleu d'outremer en poudre, 3, 2 kg de polyacrylate de sodium (Alcosperse 107D), 957,5 kg de
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sodium (de qualité industrielle), 351,1 kg de carbonate de sodium (naturel) et 41,3 kg de bioxyde de titane (Anatase) . Pendant le mélange des divers composants, la vitesse du mélangeur est accrue jusqu'à une valeur modérée et finalement élevée, et après l' addition de tous lés constituants, ce qui prend environ 15 minutes, le mélange est poursuivi pendant environ une heure (dans certains cas aussi longtemps que 4 heures), temps, pendant lequel une certaine partie de l'eau présente, par exemple 90,7
<EMI ID=232.1>
remplacée si on le désirer Pendant le mélange, la suspension du. mélangeur est continuellement mobile et ne forme pas/de gel, de dépôt ni de prise en masse- Du fait que le bicarbonate se décompose partiellement en carbonate pendant le séchage par atomisation, les quantités de bicarbonate et de carbonate dans- la formulation peuvent varier, selon les caractéristiques de fonctionnement de la tour d'atomisation.
Cinq minutes environ après que tous les composants
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langeur vers une pompe qui le pompe à une pression d' en-
viron 2,1 MPa, au sommet d'une tour d'atomisation à con-
<EMI ID=234.1>
peuvent absorber facilement des proportions importantes de détergent non ionique liquide sans devenir trop col- lantes.
Des produits détergents sont fabriqués à partir
des perles séchées par atomisation, par atomisation sur la surface des perles d'un détergent non ionique normale-
ment cireux. Neodol 23-6.5 est utilisé, mais on cent lui
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obtienne un produit final contenant environ 20 %.de dé- tergent non ionique. Une enzyme protéolytique (Alcalase) est appliquée sous. forme , de poudre pour assurer une concentration/de 1, 5 % dans le produit et un parfum est atomisé sur le produit en donnant une concentration de 0,25 %. Les compositions détergentes résultantes ont une masse
<EMI ID=236.1>
non ionique, 18,5/% de carbonate de sodium .(dont une partie est produite par décomposition du bicarbonate de sodium), 13,5 % de bicarbonate de sodium, 1,3 % d'eau libre, 1,4 % d'enzyme, 1, 6 % d'agent d'avivage fluorescent,
<EMI ID=237.1>
1,4 % de bioxyde de titane. Le détergent fabriqué,. ayant la formule ci-dessus, est excellent pour le linge très sale et est utile pour le lavage du linge domestique dans les machines à laver automatiques. Il ne forme pas de poussière et s'écoule extrêmement librement. Les composi-
<EMI ID=238.1>
nant de la bentonite, comme décrit, ont montré des vit'esses de fixation des ions calcium nettement améliorées, mais ce qui est plus important, elles laissent moins de résidu zéolitique sur le 'linge lavé avec elles dans une machine à laver automatique, en particulier lorsque ce linge est séché sur un fil, que des compositions analogues contenant moins/de bentonite et avec du silicate de sodium dans les perles de base séchées par atomisation.
Cette différence s'accentue lorsque l'eau de lavage a une grande dureté, par exemple 200 ppm, sous forme de
<EMI ID=239.1>
<EMI ID=240.1>
peut obtenir des. mélanges utilisables donnant des perles et des compositions détergentes désirées- La teneur en solides du mélange peut varier dans,la gamme citée, par
<EMI ID=241.1>
ser une Zéolite 4A,/ on peut substituer des Zéolites X et , Y, ainsi que d'autres types de'Zéolite A. Bien qu'il soit préférable d'utiliser la zéolite 4A hydratée de cet exem-
<EMI ID=242.1>
<EMI ID=243.1>
lites cristallines et des zéolites amorphes presque .anhydres. En faisant varier ;la quantité de bentonite dans la plage indiquée, à 10 et 17 %, : par exemple, on obtient encore des produits intéressants mais ceux contenant les plus grandes proportions de bentonite sont généralement plus efficaces pour éviter le dépôt de zéolite sur le
<EMI ID=244.1>
L'amélioration observée des compositions déter- . gentes de la présente invention à base de silicate ou sans silicate ;/soluble qui déposent moins de résidu sur le linge lavé est vérifiée par un test du produit décrit par rapport à un produit/témoin ayant essentiellement la
<EMI ID=245.1>
riodes de 'lavage étant de huit minutes avec un cycle de lavage doux. La concentration de la composition détergente est de 0.06 X, l'eau de lavage a une dureté due au calcium et au magnésium avec une dureté totale de 200 ppm, sous
<EMI ID=246.1>
<EMI ID=247.1>
tillons d'essai..
Les résultats de l'essai pratique portant sur la.formation de résidu décrit ci-dessus sont vérifiés en posant ..-le résidu déposé sur une matière d'essai en serge de coton. Dans cet essai, la composition détergente de
la présente invention est filtrée à travers un échantillon de serge de coton, le détergent étant en solution-suspen-
<EMI ID=248.1> .de résidu sur le vêtement est noté, et comparé à celui d'un,témoin:.Cet essai montre que le pourcentage dé résidu, comparé au témoin, est d'environ 75 %, ce qui est considéré comme une amélioration importante.
L'essai d'adhérence, mentionné précédemment, qui mesure-le caractère,'collant des produits détergents, est un essai dans lequel 10 g de perles de base (ou de composition détergente dans certains cas) sont placés régulièrement entre deux verres de montre, ayant/chacun un diamètre d'environ 23 cm, un poids de 500 g étant placé sur le verre de montre supérieur (les deux verres de montre ayant leur côté concave dirigé vers le/ haut) - Après un temps de séjour de cinq minutes environ, le poids. et le verre de montre supérieur sont retirés et le verre de montre inférieur est inversé, après quoi le produit collé à ce verre de montre est pesé. Le pourcentage d'adhérence est le'nombre de grammes de produit restant sur ce verre de montre divisé par 10 et multiplié par 100.
<EMI ID=249.1>
<EMI ID=250.1>
<EMI ID=251.1>
EXEMPLE 6
On répète l'essai de l'exemple 5, à échelle réduite, sans polyacrylate dans le mélange. Le débit dans la.tour d'atomisation est notablement réduit .et 1 ' aptitude des perles de base à absorber le détergent non ionique est également inférieur (ou bien le produit obtenu est un peu plus collant si la même proportion de détergent non ionique est utilisée). Cependant, le mélange- ne prend pas en .masse dans le mélangeur, les perles de base peuvent être fabriquées par séchage par atomisation et la composition détergente résultante, bien qu'ayant une teneur inférieure <EMI ID=252.1>
non ionique, pour maintenir les propriétés d'écoulement et d'état non collant, est encore un produit utile et de
<EMI ID=253.1>
/ EXEMPLE 7
On répète les opérations du processus décrit dans l'exemple 5, en ajoutant 2 .de silicate de sodium ayant
<EMI ID=254.1>
<EMI ID=255.1>
Le produit .obtenu ne se gélifie pas dans le mélangeur, pendant les processus normaux de fabrication, mais il est avantageux d'utiliser;du sulfate de magnésium et de l'aci- de citrique comme adjuvants de traitement afin 'd'empêcher une gélification lorsque le temps de maintien est supérieur
à la normale. De même, la composition détergente laisse
plus de résidu sur le linge lavé, ce qui est davantage décelable lorsque les couleurs de ce linge sont foncées.
EXEMPLE / /
<EMI ID=256.1>
- EXEMPLE 9
On répète le procédé de l'exemple 5, . avec seulement l'eau; la zéolite, la bentonite, le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium et:le polyacrylate de sodium dans le mélange de mélangeur et dans les perles
de base et en y ajoutant après coup uniquement le détergent non ionique- Le produit résultant a des propriétés détersives satisfaisantes, mais n'est pas commercialement acceptable pour des raisons esthétiques, du fait de son manque de parfum. De même, il ne nettoie pas correctement, en raison de l'absence d'enzyme et n'a pas les effets d'azurage et d'avivage que le bleu d'outremer et la matière fluorescente apportent aux autres formulations.
REVENDICATIONS
1. Perles de base s' écoulant librement, séchées par atomisation, utiles, par application sur elles d'un détergent non ioniques/pour la fabrication de produits
<EMI ID=257.1>
laires contenant des adjuvants de détergence qui, grâce
à la présence de bentonite, laissent moins de dépôts, après rinçage, sur des tissus lavés avec ces produits,
en comparaison des tissus lavés avec des produits ne contenant pas de bentonite, caractérisées en ce qu'elles
<EMI ID=258.1>
sodium, environ 10 à 22 " de bicarbonate de sodium, envi-
<EMI ID=259.1>
de bentonite et/ou environ 0,05 à 2 % de polyacrylate
<EMI ID=260.1>
The present invention relates to basic pearls useful for the manufacture of nonionic charged detergent compositions: More particularly, the invention relates to such pearls which are essentially mineral in nature and contain sodium carbonate, sodium bicarbonate, a zeolite, sodium silicate
<EMI ID = 1.1>
absorb a non-ionic detergent, in liquid form,
to form free-flowing nonionic detergent compositions containing detergency builders,
<EMI ID = 2.1>
cation, mixer suspensions and detergent compositions, these compositions having better washing properties, depositing less residue on the washed articles despite the presence of zeolite and silicate.
Synthetic organic detergent compositions containing aluminosilicates as water softeners, for example zeolites, have been developed and marketed in recent years. In these compositions, which also contain a synthetic organic detergent or a surfactant, the zeolite acts as calcium sequestrant and as detergency builder for organic detergent, improving its effects
washing agents, particularly in hard water. In these compositions, sodium silicate has also been used as a detergency builder and as an anti-corrosion agent, to protect the aluminum parts of the washing apparatus, with which the aqueous solutions of the detergent composition come into contact during the operations. of washing. The silicates can also be useful for neutralizing the harmful effects that the magnesium ions of the washing water could have on the activity of: washing the detergent composition. In addition, it is considered that the silicate promotes the production of more stable detergent beads, in particular when these are obtained by spray drying of a mixture of the components of the detergent composition. However, it is well known that zeolites often tend
to deposit as a visible residue on the laundry washed in aqueous washing media containing them, and various researchers have reported that the presence of a silicate in such a medium with a zeolite increased
the amount of residue deposited
Bentonite, which is a swelling clay, having a relatively less hardness ion exchange capacity, has been proposed for use in various detergent products, such as bar soap and laundry detergents; where it is often used primarily as a filler. However, in some
in this case, it is capable of performing other functions. For example, US Patent 4,166,039 indicates that this promotes the production of homogeneous detergent suspensions when these suspensions contain one or more phosphates. However, normally, the incorporation of clays in detergent compositions is avoided because these are insoluble and may deposit on the materials during washing. In fact, removing dirt from clay is one of the tests used to determine the effectiveness of detergents- Despite the fact that the addition of bentonite can only be expected exacerbate the residue problems encountered during washing the laundry with aqueous media containing detergent compositions containing zeolite and a silicate, it has surprisingly been found that the deposit
<EMI ID = 3.1>
calcium ions is increased.
Polyacrylates, often having a relatively high molecular weight, have been proposed as components of detergent compositions. They have been described as components of powdered or suspended detergents and have been proposed as substitutes for phosphate detergency builders in detergents, without phos-
<EMI ID = 4.1>
dispersing properties and a manufacturer of these materials has proposed using them as dispersants, for example to maintain the suspension of pigments in paints. In addition, it is known that in certain aqueous media, they tend to inhibit the deposition of insoluble calcium compounds and the redeposition of insoluble matter on the
<EMI ID = 5.1>
res in detergent formulations, the present blends of mixers, base beads and / / detergent compositions are considered to be new and not obvious. The presence of a very small amount of a type
<EMI ID = 6.1>
In combination with the other components of these formulations, it has been found to provide an improved product which has better cleaning characteristics and which can be manufactured using easy manufacturing operations.
According to the present invention, basic pearls. free flowing, on which a non-ionic detergent can be absorbed to make products: '
<EMI ID = 7.1>
laires, containing detergency builders, having better washing properties, which. after rinsing, leave less deposits on fabrics washed with these products, contain by weight about 15 to 30 X of
<EMI ID = 8.1>
of base beads better absorbing liquid nonionic detergent. Likewise, it often improves spray drying, which results in less amount of material adhering to the dryer walls, thereby increasing the flow rates of the spray tower and reducing the number of cleanings required.
The various components of the basic pearls of the invention, apart from water, are normally in a solid state, although when introduced into the mixer some may be in the form of hydrates or may be dissolved or dispersed in an aqueous medium such as
3. 'water. Sodium bicarbonate is anhydrous and sodium carbonate is generally used in the form of anhydrous sodium carbonate- However, carbonates
<EMI ID = 9.1>
possibly and; in some cases it may be possible to use other carbonates and bicarbonates, for example other alkali metal salts, for example potassium salts, to replace at least part of the sodium salt, although the salts sodium are very preferable. When present, the silicate is generally added to the mixer in the form of an aqueous solution. which normally has a solids content
<EMI ID = 10.1>
deny with calcium ions so that, alone or .; in. combination with other softeners, detergent water, they soften the wash water before harmful reactions of these ions with: other compounds occur.
<EMI ID = 11.1>
The zeolites used can. be characterized by the fact that they have a high exchange capacity as soon as
<EMI ID = 12.1>
mes-equivalents or more of calcium carbonate hardness per gram of aluminosilicate, preferably 250 to 350 mg eq. / g. Likewise, they preferably have a speed
<EMI ID = 13.1>
base of anhydrous zeolite.
Although other ion exchange zeolites may also be used, the finely divided synthetic zeolite filler particles used in the practice of the present invention normally have the formula: /
<EMI ID = 14.1>
<EMI ID = 15.1>
<EMI ID = 16.1>
<EMI ID = 17.1>
such zeolitic molecular sieves may also be useful, particularly when there is the presence of type A zeolite. These crystalline types of zeolites are well known in the art and are more particularly <EMI ID = 18.1>
Commercially available zeolites of the aforementioned structure types are listed in Table 9.6 on pages
<EMI ID = 19.1>
in the technique. / Some, as well as other suitable zeolites, have been described in numerous patents in recent years for use as adjuvants of detergent compositions.
The zeolite used in the invention is generally synthetic, and it is often characterized by a network of pores of substantially uniform diameter including
<EMI ID = 20.1>
approximately (normal), these dimensions being in particular determined by the unitary structure of the zeolitic crystal. Preferably, it is a structure of type A or ana =
<EMI ID = 21.1>
cited above. We got good results using a ,:
type 4A zeolitic molecular sieve, / in which the monovalent cation of the zeolite is sodium and the di- <EMI ID = 22.1> <EMI ID = 23.1>
practice in the invention, when using such a crystalline product. The manufacture of these crystals is well known in practice. For example, in the preparation of Zeolite A, mentioned above, the hydrated zeolitic crystals which are formed in the crystallization medium (for example an amorphous hydrated sodium aluminosilicate gel) are used, without dehydration at high
<EMI ID = 24.1>
<EMI ID = 25.1>
such crystals as catalysts, for example. example cracking catalysts - The crystalline zeolite, in fully or partially hydrated form, can be recovered by filtration of the crystals from the crystallization medium and air drying at room temperature, its content
<EMI ID = 26.1>
humidity, preferably about 10 to 25 X, for example
<EMI ID = 27.1>
molecular zeolite used can be very lower,
<EMI ID = 28.1>
usually hydrated during, mixing and other treatments.
Preferably, the zeolite must be in the fine state.
<EMI ID = 29.1>
0.01 to 0.05 microns if it is amorphous- Although the final particle diameters are much smaller, generally, the particles / zeolite have dimensions in the range of 0.037 to 0.149 mm,
<EMI ID = 30.1>
dimension end up being powdery, which is unfavorable, and those having larger dimensions cannot sufficiently and adequately cover the nuclei of particles based on carbonate-bicarbonate, on which they can be deposited during the spray drying. a mixer mixture to form the base beads.
The bentonite used is a colloidal clay
(aluminum silicate) containing montmorillonite. Montmorillonite is a hydrated aluminum silicate in which approximately 1/6 of the aluminum atoms can be replaced by magnesium atoms and with which various amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium,
<EMI ID = 31.1>
combined. The type of bentonite which is described in particular in the present specification for the manufacture of
basic pearls of the invention is that known as
name of sodium bentonite (or Wyoming bentonite or
from the west), which is normally an intangible powder of clear to cream color which, in water, forms a colloidal suspension paying highly thixotropic properties. In water, the bulking power of clay
<EMI ID = 32.1>
from 8 to 30 mPa.s. Preferred swelling bentohites of this type are those sold under the designation
<EMI ID = 33.1>
actively exploited and enriched, and those that are considered the most useful are those that are
<EMI ID = 34.1>
have a pH (concentration of 6% in water) in the range of 8 to 9.4, maximum free moisture contents of
<EMI ID = 35.1>
gnesium, the percentage is normally within the range.
<EMI ID = 36.1>
K20. Although these bentonites are preferred, they can be substituted for equivalent materials from other sources.
Polyacrylate, present in the basic pearls. preferred of the present invention is a low molecular weight polyacrylate, this molecular weight being generally
<EMI ID = 37.1>
rence 1000 to 3000 and better still 1000 to 2000 or around 2000. The polyacrylate can be partially neutralized or completely neutralized, for example a sodium salt 1/2 or 1/3. Although modified polyacrylates can be substituted for the sodium polyacrylate described, including certain other alkali metal polyacrylates and hydroxylated polyacrylates, it is preferable that
<EMI ID = 38.1>
unsubstituted sodium polyacrylate. These materials are
<EMI ID = 39.1>
designation "Alcosperse". Sodium polyacrylates are available in the form of amber-colored liquids or powders, solutions with a solid content
<EMI ID = 40.1> .solutions or 30% aqueous solution of the powder <EMI ID = 41.1>
These materials are completely soluble in water and:
<EMI ID = 42.1>
that they had the power to fix the ion
<EMI ID = 43.1>
<EMI ID = 44.1>
aqueous tions.
The presence of polyacrylates, even in very small quantities, promotes better mixing of the various components of the grinding mixture, including, in the formulas, <EMI ID = 45.1>
poorly distributed, can stain washed laundry with: detergent
<EMI ID = 46.1>
also to distribute uniformly any fluorescent brightening agent in the mixture and the detergent composition, which promotes uniform brightening of the washing. In addition, the polyacrylate makes the final product more homogeneous (except for the content of non-ionic detergent). Processing aids which may be present to prevent gelation and deposition of the minerals in the mixer during mixing and standing are more uniformly dispersed in
<EMI ID = 47.1>
late makes the base beads produced by spray drying more absorbent of the nonionic liquid detergent which is atomized on the beads. In some cases, it increases the detergent retention capacity of the pearls, while leaving them fluid. 'Spray drying operations are improved by a lesser amount of atomized material on the walls of the dryer, which increases the yields of the atomization tower and reduces the number of cleanings required.
The only other material necessary for the manufacture of the beads of the invention is water and, during the drying of the beads, their moisture content can be reduced so that the product is almost anhydrous. Although
<EMI ID = 48.1>
neur in hardness ions can be very reduced and so that the metal ions which can promote a decom-
<EMI ID = 49.1>
the final beads and detergent are kept to a minimum, tap water can be used. Normally the hardness ion content of this water is
<EMI ID = 50.1>
<EMI ID = 51.1>
better still, it is less than 50 ppm.
The fact that fairly concentrated aqueous mixtures of silicate, carbonate, bicarbonate, zeolite and. bentonite and / or polyacrylate / can "freeze" in the mixer. as a result of the interactions of their components, in the event of maintenance beyond an admissible time, processing aids are preferably present in the mixer during
<EMI ID = 52.1>
pearls. base and detergent composition completed, to prevent premature solidification or premature gelation of the mixture. Preferably, they include citric acid and magnesium sulfate. Instead of citric acid, citrates. soluble such as sodium citrate can be used and, although it is preferable to use anhydrous magnesium sulfate, its various hydrates can also be used, for example
<EMI ID = 53.1>
magnesium trate. Instead of the anti-gelling system
<EMI ID = 54.1>
suitable for keeping the mixture in a fluid state, for example sodium sesquicarbonate, used to replace some of the sodium carbonate and sodium bicarbonate.
Various adjuvants such as perfumes, enzymes. dyes, bleaches and thinners can often be sprayed onto the base beads or otherwise mixed with these beads after manufacture. with non-ionic detergent or "sparing
<EMI ID = 55.1> stable dyes can be used in combination
<EMI ID = 56.1>
<EMI ID = 57.1>
However, various other optical brighteners in cotton, for example those sometimes called brighteners
<EMI ID = 58.1>
stilbene-disulfonic, can also be used as well as their .variants with regard to the substituents on triazine and aromatic rings - This class
<EMI ID = 59.1>
tergents and is most often used when the final product does not contain bleaching agents. In this case, stable optical brighteners can be used. Among these, we. may include benzidine-sulfone-disulfonic acids. naphtho- acids
<EMI ID = 60.1>
optical brightening of the polyester type, which can also be used, include naphthotriazolyl-stilbenes. All these brightening agents are normally used in the form of their soluble salts but they can also be
<EMI ID = 61.1> <EMI ID = 62.1>
available 'under the registered trademarks' "Neodol" 23-6.5 and
23-7.
<EMI ID = 63.1>
added afterwards to the basic pearls, can be: any of the commercially available products,
<EMI ID = 64.1>
sodium or calcium, and the proportion of active enzyme
<EMI ID = 65.1> <EMI ID = 66.1>
The proportions of the various components in the
<EMI ID = 67.1>
fication "and sufficient absorption of nonionic detergent applied in the liquid state so that the detergent composition derived therefrom by incorporation of this thirsty detergent. likewise suitably fluid. Likewise, obviously, the detergent composition produced at go
beads / base should be an effective cleaning agent
<EMI ID = 68.1>
strengthen the organic detergent in the aqueous solutions of the composition, and it is important that the product / resultant does not cause harmful deposits of zeolite particles (possibly with other substances such as
<EMI ID = 69.1>
washed items. It has been found that the basic pearls satisfactory enough to achieve this goal, in the presence of
<EMI ID = 70.1>
<EMI ID = 71.1>
<EMI ID = 72.1>
zeolite. In still more preferred products, the weight ratio of sodium carbonate to sodium bicarbonate
<EMI ID = 73.1>
When the polyacrylate is present with the zeolite in the composition of the base pearls, its proportion
<EMI ID = 74.1>
and processors and charges, if any, in
<EMI ID = 75.1>
<EMI ID = 76.1>
treatment agents, when magnesium sulfate and citric acid are used, are normally
<EMI ID = 77.1>
portions of processing aids apply to the various types of pearls of the present invention, in case these aids are used.
The proportions of the various components of the mixture and of the basic pearls when preparing pearls containing
<EMI ID = 78.1>
that a uniform or almost uniform mixture is obtained, and that the beads are fluid and sufficiently absorbent with a nonionic detergent which is applied to them in a liquid state so that the detergent composition derived therefrom by incorporation of this detergent flows also satisfactorily. It has been found that basic pearls suitable for achieving this goal include by weight 15 to
<EMI ID = 79.1>
water (zeolite), 3 or 4 to 18 X of sodium silicate, and
<EMI ID = 80.1> 1 to, '12 or 15 x water. The preferred weight ratio of sodium carbonate to sodium bicarbonate in the product is in the range of about 1 to 3, the beads made
<EMI ID = 81.1>
<EMI ID = 82.1>
<EMI ID = 83.1>
zeolite, hydrated, 7 to 15% sodium silicate,
<EMI ID = 84.1>
excluding the water of hydration of the zeolite. In even more preferred products of this type, the weight ratio of sodium carbonate to sodium bicarbonate is in the range of 1 to 2.
When the beads to be produced contain little or no water-soluble silicate, as previously indicated with reference to the other types of beads of the invention, the proportions of the various components in the base beads are such that they are fluid and sufficiently absorb a non-ionic detergent applied to them �
<EMI ID = 85.1>
by drifting by incorporating this detergent is also properly fluid. Likewise, it is important that
<EMI ID = 86.1>
particles of zeolite (possibly with other substances) on the items washed. He. it is also advantageous that the basic pearls produced have an apparent density and a satisfactory color. It has been found that basic pearls achieving this goal contain, by weight, 15 to 30% of sodium carbonate,
<EMI ID = 87.1>
<EMI ID = 88.1>
<EMI ID = 89.1>
active components, and 1 to 15 of water. The percentage of water indicated is free water and does not include water of hydration. zeolite. Correspondingly, the percentage of zeolite does not include water of hydration. In some cases, the product may be anhydrous,
as regards the free moisture content, but these cases are rare and it is normally advantageous that at least a small proportion of the water is in the base pearls to prevent their undesirable powdering,
which can sometimes happen with particular anhydrous formulations. The preferred weight ratio of sodium carbonate to sodium bicarbonate in the product is in the range of about 1 to 3, the beads produced have an apparent density in the range of 0.6
<EMI ID = 90.1>
kill in the range of 0.149 to 2.00 mm (pass through a 2.00 mm sieve and remain on a 0.149 mm sieve), preferably 0.250 to 2.00 mm. Still preferred proportions of the components are 20 to 27% sodium carbonate, 14 to 21% sodium bicarbonate, 20 to 50%
<EMI ID = 91.1>
bentonite and 1 to water, excluding the water of hydration of the zeolite. In these still preferred products, the weight ratio of sodium carbonate to sodium bicarbonate is in the range of 1 to 2. When there is presence of silicate in these base pearls, it is preferable to limit its content / at 2%, preferably
<EMI ID = 92.1>
tions of the important components of the present invention
<EMI ID = 93.1>
<EMI ID = 94.1>
fermented 10 to 15%, bentonite.
When a polyacrylate is present in this basic pearl composition, its proportion goes normal--
<EMI ID = 95.1>
<EMI ID = 96.1>
<EMI ID = 97.1>
<EMI ID = 98.1> <EMI ID = 99.1>
the proportions are the same as previously. indicated.
Although it has been found that the detergent compositions produced from the base beads of the invention do not require the presence of anti-corrosion additive to replace the silicate, on. can use these materials and it is preferable to use those which are stable under the conditions of mixing and spray drying and which do not adversely affect these materials.
<EMI ID = 100.1>
may be organic or inorganic, the inorganic materials being normally preferred, and they are preferably chosen for their ability to prevent corrosion of the aluminum parts of washing machines. If one wishes to continue to use a silicate for this purpose or to use it for its hardness treatment effect of magnesium ions, a powdered silicate is normally preferable, for example hydrated sodium silicate, which is commercially available under the designation Britesil, manufactured by the company Philadelphia Quartz Co.
<EMI ID = 101.1>
other normally solid and soluble silicates, preferably of alkali metals, can also be added after the fact to the beads of the present invention in which the nonionic detergent has been previously absorbed. /
When it is desired that the product produced has softening characteristics of textile materials, softening materials, preferably in the form of
<EMI ID = 102.1>
materials are well known and most often these softeners are cationic compounds, in particular quaternary ammonium compounds, for example quaternary ammonium halides. We particularly prefer
<EMI ID = 103.1> <EMI ID = 104.1>
nary, for example distearyl dimethyl ammonium chloride. Among the softening materials of commerce, that which is preferred in. particular- is sold under the
<EMI ID = 105.1>
Chemical Company, Inc- These compounds also have anti-static and anti-bacterial properties, but
<EMI ID = 106.1>
also be used, preferably by incorporation into the product by after-the-fact addition
An important feature of the present invention is that a detergent composition
<EMI ID = 107.1>
of non-ionic detergent alone, can be made by an industrially feasible process, but sometimes it can be advantageous that there is also an active surfactant or anionic detergent in the final product, usually because it helps to give the product additional foaming characteristics and cleaning effects. Normally, it is better not to incorporate this or these anionic detergents in the mixer? thus, if they must be used, it is preferable that it be by addition afterwards to the pearls of
<EMI ID = 108.1>
<EMI ID = 109.1>
<EMI ID = 110.1>
lene per mole of fatty alcohol.
The ranges of proportions of the various components of the beads of the final detergent composition can easily be determined from those indicated by the base beads, reduced by the proportions
detergent and other materials added to the beads after the fact: Thus, if the final detergent composition has only been added with a nonionic detergent, -so that ..
<EMI ID = 111.1>
from the various ranges given for the components in the base beads, the ranges of proportions can be calculated by multiplying by 0.8, i.e.
(100-20) / 100. Similarly, when the proportion of non-ionic detergent (in formulas in which it is the
<EMI ID = 112.1>
detergent composition, multipliers are 0.75
<EMI ID = 113.1>
<EMI ID = 114.1>
from 15 to 22! ce and better still about 20%, but in some cases, for certain types of products,
<EMI ID = 115.1>
<EMI ID = 116.1>
<EMI ID = 117.1>
When a polyacrylate is used and not benonite, the ranges of proportions of the various components of the detergent composition are from 13 to 28% carbon
<EMI ID = 118.1>
preferably these: ranges are 16 to 21% sodium carbonate, 10 to 15% sodium bicarbonate, 22 to 32%
<EMI ID = 119.1>
ionic. The processing aids, the optical whitening agent and the dye in the final detergent composition are in approximately the same proportions as
in the base pearls, preferably 0.2 to 0.6%
sodium citrate (resulting from the addition of acid
<EMI ID = 120.1>
<EMI ID = 121.1>
and when using a. or several anionic detergents, their proportions are less than that of the non-detergent. ionic and the total weight of anionic and nonionic detergents in the final product is in
the ranges previously indicated for detergent not
ionic alone. If an anionic detergent is used, the amount present is normally within. the beach of
<EMI ID = 122.1>
element, to calculate the ranges of the components of / pearls /. in the final composition, in addition to basing these <EMI ID = 123.1>
the final product (added after the fact), the percentages
<EMI ID = 124.1>
consideration. Likewise, if certain post-additions are carried out using aqueous solutions of additives, this affects the moisture content also, but this
<EMI ID = 125.1>
<EMI ID = 126.1>
The basic beads of the invention are spray dried from an aqueous mixer mixture which normally contains about 40 to 70 or about 75% solids, preferably 50 to 65%, the remainder being water, preferably deionized water as described
<EMI ID = 127.1>
<EMI ID = 128.1>
<EMI ID = 129.1>
transforms into carbonate by drying at high temperature
<EMI ID = 130.1>
the characteristics of the tower: and the atomization conditions, and the degree of decomposition of the bicarbonate being predictable, one can calculate the proportion of carbonate and: of bicarbonate present in the mixture. Thus, for example, when it is desired to obtain a product containing approximately 22%, - of sodium carbonate / and approximately 16 *, of bi-
<EMI ID = 131.1>
bonate breaks down into carbonate in the atomization tower (two parts of carbon resulting from three parts of decomposed bicarbonate), 24% of bicarbonate and 17% of carbonate can be loaded into the mixer (on a dry basis).
With regard to the various formulations and the various calculations, it is considered that the zeolite of the mixture and of the dried base pearls -car atomization and the detergent is hydrated to the extent of approximately 20% water of hydration , but we know that the degree of hydration can vary. However, for confirmation and for the purpose of these calculations, it is assumed that such a constant degree of hydrata-
<EMI ID = 132.1>
The mixer mixture from which the base beads of the present invention are most advantageously made by spray drying is a mixture which is mainly inorganic and the material content
<EMI ID = 133.1>
organic materials which may be present, citric materials (citric acid and citrates solu-
<EMI ID = 134.1>
acrylate, dyes and pigments. Other organic materials may also be present, including
<EMI ID = 135.1>
electrolytes, but; as is obvious, the mixture remains mainly composed of inorganic matter and water.
For pearls containing a polyacrylate, without
<EMI ID = 136.1>
mixture normally contains about 10 to 25% carbon
<EMI ID = 137.1>
weight ratio of sodium bicarbonate to carbonate
<EMI ID = 138.1>
aluminum silicate as a water softener, 4 to
<EMI ID = 139.1>
When processing aids are present, their proportions, on the same basis, are generally
<EMI ID = 140.1>
sodium citrate. Preferably, in mixer suspensions, the sodium polyacrylate content ranges from
<EMI ID = 141.1>
treatment and coloring agents, their proportions
<EMI ID = 142.1>
<EMI ID = 143.1>
1, 5 to 3% fluorescent brightening agent, on a dry basis.
The mixer mixture is preferably made by successively adding the various components / in the manner / ensuring a suspension as miscible as possible, easily pumpable and not forming a deposit for spray drying. The order of addition of the various components may vary, depending on the case, but it is very advantageous to add the silicate solution (if any) last, and if not last, at least after the addition of any gel or combination preventing hardening of materials or processing aids.
Normally, it is preferable that all or almost all of the water is added to the mill first, preferably at about treatment temperature, after which [deg.] Treatment aids (possibly) and other minor components , including pigments and fluorescent brighteners, and polyacrylates (optionally) are added, followed by bentonite (optionally), zeolite, bicarbonate, carbonate and silicate (optionally). Usually, during these additions, each component is thoroughly mixed before the next component is added, but the addition methods may vary, as the case may be, so as to allow simultaneous additions when possible.
Sometimes the additions of the components, for example the additions of silicate, can be carried out in two or more parts. The various components can be mixed before the addition, in order to speed up the mixing process. Normally, the speed and the mixing power are increased as the materials are added. For example, low speeds can be used until the introduction of bentonite or
zeolite, after which the speed can be increased to a medium value and then to a high value, before, during and after the addition of any silicate solution. /
The temperature of the aqueous medium in the mixer generally ranges from room temperature to high, nor
<EMI ID = 144.1>
<EMI ID = 145.1>
the dissolution of the water-soluble salts in the mixture, thereby increasing the miscibility, but heating, when carried out in the mixer, can slow down the production rates, and can promote deposition of the mixture. As a result, an advantage of the presence of processing aids in the mixture is that they ensure that the advantageous gel-free suspensions are formed
<EMI ID = 146.1>
<EMI ID = 147.1>
They are also avoided because of the risk of one or more components of the mixture breaking down, for example, sodium bicarbonate. Likewise, in some cases, lower mixing temperatures increase the upper limits of solids contents of the mixture, probably in
<EMI ID = 148.1>
gelling and hardening.
The mixing times for obtaining suitable suspensions can vary widely, from a period as low as five minutes in small mixers and for suspensions with higher moisture content, to periods reaching four hours in some cases. of mixing necessary to make all of the components of the mixture substantially / homogeneous in a medium can be as weak as ten minutes, but in some cases they can reach one hour, although 30 minutes is a preferable upper limit. Including any initial mixing period, normal periods range from 15 minutes to two hours,
<EMI ID = 149.1>
be such that it is mobile, not gelled or hardened, for at least one hour, preferably two hours, better still for four hours or more after its constitution,
<EMI ID = 150.1>
before being pumped into the atomization tower, in cases where other manufacturing problems may be encountered
<EMI ID = 151.1>
The mixed suspension, with the various salts and all other constituents dissolved or in particulate form,
<EMI ID = 152.1>
usual in a spray drying tower,
which is normally located near the mixer. The suspension flows from the bottom of the mixer to a pump
positive displacement which discharges it at high pressure into spray nozzles located at the top of a
<EMI ID = 153.1>
parallel) in which the droplets of the suspension fall through a hot drying gas, usually the combustion products of fuel oil or
natural gas where the droplets are dried to the desired shape of absorbent beads. During drying,
part of the bicarbonate (often 1/4 to 1/2, for example
1/3) can be converted to carbonate with release of carbon dioxide which, together with the polyacrylate content which may be present in the mixture being spray dried, can improve the physical characteristics of the beads, so that they absorb liquids better, for example a detergent: - nonionic liquid, which can be atomized on them later. However, the zeolite and bentonite of the base pearls obtained also seem to promote the absorption of liquid; and the polyacrylate also promotes faster drying, thereby increasing the efficiency of the tower.
After drying, the product is sieved to the dimension
<EMI ID = 154.1>
is, ready for application of the non-ionic detergent, the beads being lukewarm or cooled \ (at room temperature). However, non-ionic detergent is generally
<EMI ID = 155.1>
biante, it is advantageously solid, often resembling a waxy solid. Even if at room temperature the non-ionic detergent is a little sticky, this / characteristic does not give the final product
poor flow due to the fact that the detergent. ,,, penetrates below (or into) the surface of the beads. Le, non-ionic detergent, applied to loose or shaken beads in a known manner, in the form of a mist
<EMI ID = 156.1>
<EMI ID = 157.1>
<EMI ID = 158.1>
<EMI ID = 159.1>
silicate in solid form can be added afterwards.
The silicate powder added afterwards: suddenly, used if necessary
<EMI ID = 160.1>
place on washed items. are reduced. Although, without the bentonite being present, silicate is normally used, at least for its anti-corrosion effects, the detergent compositions of the invention. have not been found to corrode aluminum parts, even without the silicate. In addition, bentonite does not adversely affect the stability of the product and, in fact, appears to help keep the beads together, making them more
<EMI ID = 161.1>
during transport and use - The presence of bentonite and / or polyacrylate significantly improves the
<EMI ID = 162.1>
nite producing higher rates of calcium ion fixation. and ensuring a lesser deposit of zeolite on the washed articles. When the low molecular weight polyacrylate is present, the beads become more po-
<EMI ID = 163.1>
product rent. Considering that bentonite is / a clay and can be expected to pose pro-
<EMI ID = 164.1>
<EMI ID = 165.1>
the invention, and also that a little of the water present in the base pearls and the detergent compositions is present, in the form of water of hydration of the zeolite.
EXAMPLE 1
A load of 4536 kg of mixer mixture, intended for spray drying in order to obtain the basic beads of the present invention and the conversion into a detergent composition, is carried out by adding 1832 kg of d deionized water at a temperature of about 27 [deg.] C, then mixing, with a low speed mixture, 51.3 kg of anhydrous magnesium sulfate
(105.5 kg of Epsom salts can be used instead of
<EMI ID = 166.1>
<EMI ID = 167.1>
sodium carbonate. The mixing speed is then accelerated to high speed (in some cases it can be increased to an average speed at a previous time if the mixing is not carried out as well as desired) and 189.6 kg of sodium silicate
<EMI ID = 168.1>
the whole charge then continues - for about an hour (in some cases * you can use a Mixture
<EMI ID = 169.1>
<EMI ID = 170.1>
mixture are present, the mixture is discharged from the mixer to a pump which. the pump at a pressure of approximately 2/1 MPa at the top of a tower; atomization backwards � rant in which the initial temperature is: about
<EMI ID = 171.1>
Resulting essentially inorganic base beads
<EMI ID = 172.1>
and 2.00 mm (they are sieved to this dimension), and have a fine content (pass through an opening sieve
<EMI ID = 173.1>
<EMI ID = 174.1>
base flow freely, are non-sticky, suitably porous, yet firm on their surfaces,
and they can quickly absorb large amounts of non-ionic liquid detergent without becoming too sticky.
Detergent products are obtained from
spray dried beads, spray dried on
surfaces shaken with detergent
<EMI ID = 175.1>
<EMI ID = 176.1>
<EMI ID = 177.1>
tonite (Thixo-Jel) - The detergent obtained, of the above formulation, is an excellent detergent for very dirty laundry, and it is particularly useful for washing household linen in washing machines: \ automatic_ It. is physically and aesthetically advantageous and attractive because it is not powdery and flows extremely freely, which allows it to be packaged in glass or plastic bottles with narrow necks from which it flows easily to be used. ' The detergent compositions of the invention, containing bentonite, as described, have shown very improved calcium ion binding rates,
but what is more important is the fact that they leave less residue on the washed laundry (in an automatic washing machine at usual concentrations for such a product and at normal washing temperatures) compared to similar compositions. containing no bentonite. This difference is accentuated when the wash water is very / hard, for example
<EMI ID = 178.1>
wash is cold and use a moderate agitation cycle.
In a comparative test, base pearls are made in which bentonite is omitted from the mixture;
<EMI ID = 179.1>
dium and sodium bicarbonate, all the added materials equaling the weight of the bentonite replaced. The mixture is spray dried and made into a detergent composition in the same manner as that used to make the detergent composition of the invention. This "control" product, although useful as a detergent, causes greater residue formation on
the laundry washed than the test product of the present invention and it has a lower rate of calcium fixation. Similarly, when the silicate content
<EMI ID = 180.1> tions in carbonate and sodium bicarbonate being reduced to compensate for the increase in silicate, the deposit
residue is even worse than with the witness.
After the normal process, mixtures are made quickly and can be poured from the mixer
<EMI ID = 181.1>
that-five minutes and they're pumped from the mixer in one
period as short as ten minutes. However, it is often important that the mixtures of the invention can withstand at least one hour in the mixer without
gel or solidify, because sometimes durations of
this order is found in industrial production.
The mixture described can / be maintained as long as
four hours, and often much longer, without
gel or solidify, which is attributed to
<EMI ID = 182.1>
citric acid used as processing aids. However, other processing aids to prevent gelation and deposition of the mixtures may be substituted, and under certain conditions, their proportions may be reduced and one or both may be eliminated. Similarly, other minor components of the mixture, such as the brightening agent and the pigment, can be removed and the enzyme and fragrance can be omitted from the. final product, although it is very preferable that all of these materials be present. The temperature of the mixture can be modified, for example raised to 52 [deg.] C, and the proportions
<EMI ID = 183.1>
the desired beads and the desired detergent compositions can be obtained.
Instead of using anhydrous magnesium sulfate, an equivalent proportion of Epsom salts can be substituted, and various other components can be added as aqueous solutions, provided that the amounts of moisture added are subtracted from the one added to the mixer. Other orders of ad-
<EMI ID = 184.1>
It is advantageous that the processing aids are added at the start of the manufacturing process, with the silicate being added at or near the end.
Instead of using Zeolite 4A, it can be substituted for Zeolites X and Y, as well as other types of Zeolite A: Although it is preferable to use the hydrated Zeolite 4A of this example, various degrees of hydration, zeolite are acceptable and, in some cases, crystalline zeolites can be used
or almost anhydrous amorphous zeolites. By varying the amount of bentonite in the range / given, to
<EMI ID = 185.1>
healthier, but those containing larger proportions of bentonite are generally more effective in preventing the deposition of zeolite on laundry. However, the proportion used industrially depends on a number of factors, and normally represents a compromise between the desired decrease in zeolite residue and the effect of desired detergency builder and other functional effects of other components of the detergent composition.
EXAMPLE 2
A product similar to that of Example 1 is produced, but with the addition of low molecular weight polyacrylate (molecular weight from 1000 to 2000) in the mixture, added at the start of its production, before the bento- <EMI ID = 186.1> <EMI ID = 187.1>
of formulation to compensate for the addition of the polyacrylate is a decrease in the content of sodium bicarbonate in the mixture, by an equal weight. In addition, the load obtained is smaller, using a pilot plant mixer. The base beads resulting from spray drying, which is carried out in the same manner as described above in Example 1, are transformed into a final detergent product of the same type as in, Example
<EMI ID = 188.1>
lant freely, leaving less residue of zeolite on the washed laundry than controls of the types mentioned in
<EMI ID = 189.1>
notably the absorption characteristics of the beads produced, so that they more easily absorb the nonionic liquid detergent, which may be of the type of a
<EMI ID = 190.1>
feels memory. However, the apparent density of the pearls
and the product is not lowered significantly, which; is important when it is desired to make a concentrated particulate detergent of relatively high bulk density. Note that when the polyacrylate describes
is present in the mixture, this results in better spray drying operations and less material is lost by deposition on the walls of the spray tower, which constitutes significant processing advantages for accelerating industrial production and to avoid wastage and re-processing of material not having the correct quality - <EMI ID = 191.1> components of this example can also vary, within the limits indicated in the description, to produce basic pearls and detergent compositions having better properties- Although it seems that
<EMI ID = 192.1>
optimal to use in detergent compositions, a proportion of 0.1 to 2% gives good results, the use of larger proportions giving a better improvement: of the porosity of the beads. For example, instead of 1%, proportions of polyacrylate of 0.5% and 1.5% are also advantageous. In some cases, it may be desirable to use polyacrylates with higher molecular weights <EMI ID = 193.1>
in most cases the lower portion of the range is preferable. As in the case of Example 1, in some cases, the processing aids, the
<EMI ID = 194.1>
can be omitted or modified, but in this case, zeolite, carbonate, .. bicarbonate, silicate
<EMI ID = 195.1>
are present in the proportions indicated in: the base beads, and a nonionic detergent is also present in the final detergent composition. which, like the others, is of the non-phosphate type.
EXAMPLE 3 /
Using pilot installation equipment, detergent based beads are made containing
<EMI ID = 196.1>
laying) are used.
The water introduced into the mixer is water
<EMI ID = 197.1>
read in its place. After the introduction of water, magnesium sulphate, citric acid, Tinopal 5BM Extra Conc., Ultramarine blue powder and Alcosperse 107D are. introduced into the mixer, the mixer operating normally at a relatively slow speed, after which <EMI ID = 198.1>
sodium bicarbonate and sodium carbonate; can be added with the mixer operating at a speed
<EMI ID = 199.1>
lying up to high speed and sodium silicate
<EMI ID = 200.1>
The mixing of the entire batch then continues for approximately one hour (in some cases a mixing time of four hours can be used), during which a
<EMI ID = 201.1>
lost by evaporation. This water can be replaced if desired. During the mixing, the suspension of the mixture is continuously mobile and does not form a gel. neither hardens nor solidifies.
Because the decomposition of bicarbonate can
<EMI ID = 202.1>
<EMI ID = 203.1>
<EMI ID = 204.1>
(they are sieved in this range),. and do not .- @ contain any detrimental proportion / fines. The / moisture content of the pearls is approximately 5.6%. Pearls
<EMI ID = 205.1>
highly porous and nevertheless of desirable physical strength, and they are / capable of rapidly absorbing higher proportions, for example 2 to 5% or more, of non-liquid detergent atomized on them, without becoming unfavorably sticky.
In addition, advantageous properties of pearls
<EMI ID = 206.1>
only in the case where there is no polyacrylate in the. formula. The efficiency of the tower is increased and it seems that the fines content of the product is reduced. The reduction-
<EMI ID = 207.1>
a much lower proportion of the recycling required.
Detergent products are produced from spray-dried beads, by spraying, on their shaken surfaces, with a detergent
<EMI ID = 208.1>
Neodol 23-7, � the heated liquid state, in a quantity
<EMI ID = 209.1>
<EMI ID = 210.1>
<EMI ID = 211.1>
<EMI ID = 212.1>
sodium. The detergent produced, of this formula, is an excellent detergent for heavily soiled laundry and is particularly useful for washing household linen in washing / automatic machines. It is physically and aesthetically advantageous and attractive because it does not does not form; dust / and it flows extremely free-
<EMI ID = 213.1>
small, glass and plastic material with a narrow neckline from which it can easily flow for distribution. In comparative tests relating to compositions. Like not containing polyacrylate, the compositions of the present invention show better removal of dirt and stains when tested on various soils and test stains on a wide variety of test fabrics, including cotton, polyester-cotton blends, polyesters and other synthetic materials.
With regard to stain removal, it has often been found that polyacrylates are often more effective against stains than larger quantities of more expensive enzymes, which are generally more specific for stain removal and Consequently, they are not as effective against combinations of stains found in many wash lots. The compositions of the invention, containing
<EMI ID = 214.1>
<EMI ID = 215.1>
<EMI ID = 216.1>
while still in the ranges indicated above, and it is possible to obtain usable mixtures giving beads and advantageous detergent compositions. Various compounds can be added in the form of aqueous solutions, provided that the amounts of moisture thus introduced are subtracted from the amount of the formula. Other addition orders can be used. To the
<EMI ID = 217.1>
X and Y, as well as other types of Zeolite A. Although it is preferable to use the hydrated Zeolite 4A of this example, various degrees of hydration of the zeolite are / acceptable and, in certain cases, crystalline zeolites or almost anhydrous amorphous zeolites can be used. By varying the amount of polyacrylate in the range indicated to 1.0 and 1.7% in the base pearls, for example, we still obtain useful products, but those containing higher proportions, sodium polyacrylate are in generally more effective in cleaning, absorbing: non-ionic detergent and promoting better tower yields.
It is generally not desirable to use more than about 2% of the polyacrylate, since its effectiveness decreases at higher concentrations and the benefits obtained are not attractive from an economic point of view.
EXAMPLE 4
A product similar to that of example
<EMI ID = 218.1>
light amber colored liquid with a solids content
<EMI ID = 219.1>
valid for the solids content to that of Alcosperse 107 used in Example 1. Instead of Alcosperse 107, corresponding quantities are used, based on: solids, of Alcosperse 104 (25% solids) and : '149 (40% of: solids), but the results obtained with the product of type 107 are better and / or
<EMI ID = 220.1>
no other significant change in the formula compared to Example 3 / or in the manufacturing process.
The basic pearls resulting from drying by ato-
<EMI ID = 221.1>
described in a finished product, using Neodol 236.5 as a non-ionic detergent. ' The product made with Alcosperse 107 is an excellent phosphate-free detergent, useful as a detergent for very dirty laundry, effective against a wide variety of stains, including the background
liquid foundation and synthetic sebum (Spangler type). A jury of ten people also clearly prefer this product compared to one that does not contain
<EMI ID = 222.1>
indicated by instrumental determinations carried out on washed articles. The tests described are carried out on cotton, Dacron-cotton and Nylon, and the test conditions include a machine wash in water with a hardness of 150 ppm with a concentration of the detergent composition of 0 , 07% by weight and a water temperature of 49 [deg.] C.
The same manufacturing advantages mentioned in Example 3 are observed, including an excellent dispersion of the materials in the mixer and a clean atomization of the product. The base pearls have a significantly greater porosity than the controls (minus the
<EMI ID = 223.1>
<EMI ID = 224.1>
which is important for such concentrated products. Similar results can be obtained by varying the proportions of the formula from the various others
<EMI ID = 225.1>
the proportions in the ranges indicated. Also, these results can be obtained using other
<EMI ID = 226.1>
example 15 and 22%, and. when using polyacrylates whose molecular weight is between 1000 and 5000.
Preferably, these polyacrylates are neutralized by the
<EMI ID = 227.1>
but we can use some that are less neutralized.
Results analogous to those indicated are also likely to be obtained when the fluorescent brightening agent, the perfume, the enzyme and the adjuvants.
<EMI ID = 228.1>
sium) are eliminated but in this case care must be taken that spray drying is carried out immediately after the manufacture of the mixture so that this mixture does not harden in the mixer. Likewise, as is evident, the individual contributions of the omitted materials are lost, but the product still constitutes a good laundry detergent, as described, the mixture disperses well and dries easily, and the pearls
<EMI ID = 229.1>
/ EXAMPLE 5
A load of 4536 kg of mixture of: mixer intended for spray drying of the base beads of the present invention not containing silicate ,:
water-soluble is carried out by adding 2132 kg of deionized water to the mixer at a temperature of approximately
<EMI ID = 230.1>
speed, adding 47.2 kg of Tinopal 5BM Extra Conc-
(Ciba-Geigy), 5.9 kg of powdered ultramarine blue, 3.2 kg of sodium polyacrylate (Alcosperse 107D), 957.5 kg of
<EMI ID = 231.1>
sodium (industrial grade), 351.1 kg of sodium carbonate (natural) and 41.3 kg of titanium dioxide (Anatase). During the mixing of the various components, the speed of the mixer is increased to a moderate and ultimately high value, and after the addition of all the constituents, which takes about 15 minutes, the mixing is continued for about an hour (in some cases as long as 4 hours), time, during which a certain part of the water presents, for example 90.7
<EMI ID = 232.1>
replaced if desired During mixing, the suspension of. mixer is continuously mobile and does not form / gel, deposit or solidify- Because the bicarbonate partially breaks down into carbonate during spray drying, the amounts of bicarbonate and carbonate in the formulation may vary, according to the operating characteristics of the atomization tower.
About five minutes after all the components
<EMI ID = 233.1>
languor towards a pump which pumps it at a pressure of
about 2.1 MPa, at the top of an atomization tower
<EMI ID = 234.1>
can easily absorb large proportions of nonionic liquid detergent without becoming too sticky.
Detergent products are made from
spray dried beads, spray spray on the surface of the beads with a normal nonionic detergent-
waxy. Neodol 23-6.5 is used, but one hundred
<EMI ID = 235.1>
obtain a final product containing about 20% of non-ionic detergent. A proteolytic enzyme (Alcalase) is applied under. powder form to ensure a concentration of 1.5% in the product and a perfume is atomized on the product giving a concentration of 0.25%. The resulting detergent compositions have a mass
<EMI ID = 236.1>
non-ionic, 18.5% sodium carbonate (part of which is produced by decomposition of sodium bicarbonate), 13.5% sodium bicarbonate, 1.3% free water, 1.4% d 'enzyme, 1.6% fluorescent brightening agent,
<EMI ID = 237.1>
1.4% titanium dioxide. The manufactured detergent. having the above formula, is excellent for heavily soiled laundry and is useful for washing household laundry in automatic washing machines. It does not form dust and flows extremely freely. The composi-
<EMI ID = 238.1>
bentonite, as described, have shown significantly improved calcium ion binding speeds, but more importantly, they leave less zeolitic residue on the laundry washed with them in an automatic washing machine, especially when this linen is dried on a thread, that similar compositions containing less / bentonite and with sodium silicate in the basic pearls spray-dried.
This difference is accentuated when the wash water has a high hardness, for example 200 ppm, in the form of
<EMI ID = 239.1>
<EMI ID = 240.1>
can get. Usable mixtures giving beads and desired detergent compositions. The solids content of the mixture can vary within the range cited, for example.
<EMI ID = 241.1>
be a Zeolite 4A, / we can substitute Zeolites X and, Y, as well as other types of Zeolite A. Although it is preferable to use the hydrated zeolite 4A of this example-
<EMI ID = 242.1>
<EMI ID = 243.1>
crystalline lites and almost anhydrous amorphous zeolites. By varying; the amount of bentonite in the range indicated, at 10 and 17%, for example, we still obtain interesting products but those containing the largest proportions of bentonite are generally more effective in preventing the deposit of zeolite on the
<EMI ID = 244.1>
The improvement observed in the deter-. Compositions. gentes of the present invention based on silicate or without silicate; / soluble which deposit less residue on the washed laundry is verified by a test of the product described compared to a product / control having essentially the
<EMI ID = 245.1>
Wash times are eight minutes with a gentle wash cycle. The concentration of the detergent composition is 0.06 X, the washing water has a hardness due to calcium and magnesium with a total hardness of 200 ppm, under
<EMI ID = 246.1>
<EMI ID = 247.1>
test tilings ..
The results of the practical test relating to the residue formation described above are verified by placing the residue deposited on a test material in cotton twill. In this test, the detergent composition of
the present invention is filtered through a cotton twill sample, the detergent being in solution-suspension
<EMI ID = 248.1>. Of residue on the garment is noted, and compared with that of a control: this test shows that the percentage of residue, compared to the control, is approximately 75%, which is considered as a significant improvement.
The adhesion test, mentioned above, which measures the character of sticking detergent products, is a test in which 10 g of base beads (or detergent composition in some cases) are placed regularly between two watch glasses , each having a diameter of about 23 cm, a weight of 500 g being placed on the upper watch glass (the two watch glasses having their concave side facing upwards) - After a residence time of five minutes about, the weight. and the upper watch glass are removed and the lower watch glass is inverted, after which the product stuck to this watch glass is weighed. The adhesion percentage is the number of grams of product remaining on this watch glass divided by 10 and multiplied by 100.
<EMI ID = 249.1>
<EMI ID = 250.1>
<EMI ID = 251.1>
EXAMPLE 6
The test of Example 5 is repeated, on a reduced scale, without polyacrylate in the mixture. The flow rate in the atomization tower is notably reduced and the ability of the base beads to absorb the nonionic detergent is also lower (or else the product obtained is a little more sticky if the same proportion of nonionic detergent is used). However, the mixture does not mass in the mixer, the base beads can be produced by spray drying and the resulting detergent composition, although having a lower content <EMI ID = 252.1>
non-ionic, to maintain the flow properties and non-tacky state, is still a useful product and
<EMI ID = 253.1>
/ EXAMPLE 7
The operations of the process described in Example 5 are repeated, adding 2. Of sodium silicate having
<EMI ID = 254.1>
<EMI ID = 255.1>
The product obtained does not gel in the mixer during normal manufacturing processes, but it is advantageous to use magnesium sulfate and citric acid as processing aids in order to prevent gelation. when the holding time is longer
to normal. Similarly, the detergent composition leaves
more residue on the washed laundry, which is more noticeable when the colors of this laundry are dark.
EXAMPLE / /
<EMI ID = 256.1>
- EXAMPLE 9
The process of Example 5 is repeated,. with only water; zeolite, bentonite, sodium carbonate, sodium bicarbonate and: sodium polyacrylate in the mixer mixture and in the pearls
base and adding thereafter only the non-ionic detergent. The resulting product has satisfactory detergent properties, but is not commercially acceptable for aesthetic reasons, due to its lack of fragrance. Likewise, it does not clean properly, due to the absence of an enzyme and does not have the brightening and brightening effects that ultramarine blue and fluorescent material bring to other formulations.
CLAIMS
1. Base beads flowing freely, spray-dried, useful, by applying to them a non-ionic detergent / for the manufacture of products
<EMI ID = 257.1>
laires containing detergency builders which, thanks
in the presence of bentonite, leave less deposits, after rinsing, on fabrics washed with these products,
in comparison with fabrics washed with products not containing bentonite, characterized in that they
<EMI ID = 258.1>
sodium, about 10 to 22 "of sodium bicarbonate, about
<EMI ID = 259.1>
bentonite and / or about 0.05 to 2% polyacrylate
<EMI ID = 260.1>