DE3702764A1 - DETERGENT PICTURES - Google Patents
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Abstract
Description
Pulverförmiger Zeolith des Typs A, der als Phosphatsubstitut in Waschmitteln eingesetzt werden kann, stellt aufgrund seiner kleinen Teilchengröße ein klumpiges, zur Agglomeration neigendes Pulver dar. Es ist schwierig, dieses Zeolithpulver mit den übrigen Waschmittelbestandteilen zu einem homogenen Pulver zu vermischen. Erschwerend wirkt, daß das fertige Gemisch wieder zum Entmischen neigt.Powdered zeolite type A, which is used as a phosphate substitute can be used in detergents, due to its small particle size makes it a lumpy, for agglomeration inclined powder. It is difficult to use this zeolite powder with the other detergent ingredients into one to mix homogeneous powder. The fact that the finished mixture tends to segregate again.
Um dieses Mischproblem zu vermeiden, werden den bereits sprühgetrockneten Waschmittelkomponenten Zeolithgranulate zugesetzt. Diese Zeolithgranulate werden u. a. durch Sprühtrocknen einer wäßrigen Suspension des Zeolithpulvers unter Zusatz von weiteren Waschmittelbestandteilen hergestellt.In order to avoid this mixing problem, the already spray-dried Zeolite granules added to detergent components. These zeolite granules are u. a. by spray drying one aqueous suspension of the zeolite powder with the addition of further Detergent ingredients made.
Es ist bekannt, Zeolithsuspensionen mit Natriumsulfat zu versetzen, zu Zeolithgranulaten sprühzutrocknen und den übrigen Waschmittelbestandteilen zuzumischen (vgl. EP-OS 870 Kali-Chemie).It is known to add zeolite suspensions with sodium sulfate, spray dry to zeolite granules and the rest Mix in detergent ingredients (see EP-OS 870 Kali-Chemie).
Diese bekannten Zeolithgranulate haben den Nachteil, daß sie nicht die an sie gestellten Anforderungen erfüllen. So ist es notwendig, daß das Zeolithgranulat ein unvermindertes Calciumbindevermögen, eine gute Redispergierbarkeit und eine gute Transport- und Kornstabilität aufweist. Von besonderem Belang ist ein möglichst niedriger Staubgehalt.These known zeolite granules have the disadvantage that they do not meet the requirements placed on them. So is it is necessary for the zeolite granules to remain undiminished Calcium binding capacity, good redispersibility and a has good transport and grain stability. Of particular The lowest possible dust content is important.
Es ist weiterhin bekannt, granulierte Waschmittelbuilder,
bestehend aus:
70 bis 80 Gew.-% eines wasserunlöslichen, zum Binden von
Calcium befähigten Silikates in Form einer feinverteilten,
gebundenes Wasser enthaltenden, synthetisch hergestellten,
wasserunlöslichen, kristallinen Verbindung der allgemeinen
FormelIt is also known granular detergent builder consisting of:
70 to 80% by weight of a water-insoluble, capable of binding calcium in the form of a finely divided, bound water-containing, synthetically produced, water-insoluble, crystalline compound of the general formula
(Kat2/n O) x · Me₂O₃ · (SiO₂) y (I)(Kat 2 / n O) x · Me₂O₃ · (SiO₂) y (I)
in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit n, x eine Zahl von 0,7 bis 1,5 Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 bis 6 bedeuten,in the cat a cation exchangeable with calcium of the valence n, x is a number from 0.7 to 1.5 Me boron or aluminum and y is a number from 0.8 to 6,
4 bis 5 Gew.-%Natriumsulfat 2 bis 3 Gew.-%nichtionisches Tensid 0 bis 1 Gew.-%Alkali 0,5 bis 1 Gew.-%Carboxymethylcellulose und/oder Methylcellulose RestWasser4 to 5% by weight sodium sulfate 2 to 3% by weight of nonionic surfactant 0 to 1 wt% alkali 0.5 to 1 wt .-% carboxymethyl cellulose and / or methyl cellulose Residual water
zur Herstellung von phosphatfreien Waschmitteln zu verwenden (DE-OS 35 04 450). for the production of phosphate-free detergents use (DE-OS 35 04 450).
Gegenstand der Erfindung ist ein granulierter
Waschmittelbuilder, bestehend aus:
50 bis 80 Gew.-% eines wasserunlöslichen, zum Binden von
Calcium befähigten Silikates in Form einer feinverteilten,
gebundenes Wasser enthaltenden, synthetisch hergestellten,
wasserunlöslichen, kristallinen Verbindung der allgemeinen
FormelThe invention relates to a granulated detergent builder consisting of:
50 to 80 wt .-% of a water-insoluble, capable of binding calcium silicate in the form of a finely divided, bound water-containing, synthetically produced, water-insoluble, crystalline compound of the general formula
(Kat2/n O) x · Me₂O₃³ · (SiO₂) y (I)(Kat 2 / n O) x · Me₂O₃³ · (SiO₂) y (I)
in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit n, x eine Zahl von 0,7 bis 1,5 Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 bis 6 bedeuten,in the cat a cation exchangeable with calcium of the valence n, x is a number from 0.7 to 1.5 Me boron or aluminum and y is a number from 0.8 to 6,
5 bis 25 Gew.-%Bentonit 0 bis 5 Gew.-%Natriumsulfat 0 bis 5 Gew.-%nichtionisches Tensid 0 bis 1 Gew.-%Alkali 0,5 bis 5 Gew.-%Carboxymethylcellulose und/oder Methylcellulose RestWasser5 to 25% by weight bentonite 0 to 5% by weight sodium sulfate 0 to 5% by weight of nonionic surfactant 0 to 1 wt% alkali 0.5 to 5 wt .-% carboxymethyl cellulose and / or methyl cellulose Residual water
In dem erfindungsgemäßen Waschmittelbuilder kann die Komponente gemäß der Formel I kristallin sein.In the detergent builder according to the invention, the Component according to formula I be crystalline.
Bevorzugterweise kann als Komponente gemäß der Formel I ein Aluminiumsilikat eingesetzt werden.Preferably, the component of the formula I an aluminum silicate can be used.
In der Formel I kann y eine Zahl von 1,3 bis 4 bedeuten.In formula I, y can be a number from 1.3 to 4.
Die kristalline Komponente gemäß der Formel I kann in einer bevorzugten Ausführungsform ein Zeolith des Typs A sein. The crystalline component according to formula I can in a preferred embodiment, a type A zeolite be.
Die Aluminiumsilikate gemäß der Formel I können natürlich vorkommende oder aber synthetisch hergestellte Produkte sein, wobei die synthetisch hergestellten Produkte bevorzugt sind. Die Herstellung kann z. B. durch Reaktion von wasserlöslichen Silikaten mit wasserlöslichen Aluminaten in Gegenwart von Wasser erfolgen. Zu diesem Zweck können wäßrige Lösungen der Ausgangsmaterialien miteinander vermischt oder eine in festem Zustand vorliegende Komponente mit der anderen, als wäßrige Lösung vorliegende Komponente umgesetzt werden. Auch durch Vermischen beider, in festem Zustand vorliegender Komponenten erhält man bei Anwesenheit von Wasser die gewünschten Aluminiumsilikate. Auch aus Al(OH)₂, Al₂O₃ oder SiO₂ lassen sich durch Umsetzen mit Alkalisilikat- bzw. Alkalialuminat-Lösungen Aluminiumsilikate herstellen. Die Herstellung kann auch nach weiteren bekannten Verfahren erfolgen. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf Aluminiumsilikate, die eine dreidimensionale Raumgitterstruktur aufweisen.The aluminum silicates according to formula I can occur naturally or be synthetically manufactured products, whereby the synthetically produced products are preferred. The Manufacturing can e.g. B. by reaction of water-soluble silicates with water-soluble aluminates in the presence of water. For this purpose, aqueous solutions of the starting materials mixed together or one in solid state present component with the other present as an aqueous solution Component to be implemented. Also by mixing both components present in the solid state are obtained the desired aluminum silicates in the presence of water. Al (OH) ₂, Al₂O₃ or SiO₂ can also be reacted with Alkali silicate or alkali aluminate solutions Aluminum silicates produce. The production can also according to other known Procedure. In particular, the invention relates on aluminum silicate, which has a three-dimensional space lattice structure exhibit.
Das bevorzugte, etwa im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g AS, meist bei etwa 100 bis 180 mg/ CaO/g AS liegende Calciumbindevermögen findet sich vor allem bei Verbindungen der Zusammensetzung:The preferred, approximately in the range of 100 to 200 mg CaO / g AS, Calcium binding capacity is usually around 100 to 180 mg / CaO / g AS can be found especially in compounds of the composition:
0,7-1,1 Na₂O · Al₂O₃ · 1,3-3,3 SiO₂.0.7-1.1 Na₂O · Al₂O₃ · 1.3-3.3 SiO₂.
Diese Summenformel umfaßt zwei Typen verschiedener Kristallstrukturen (bzw. deren nicht kristalline Vorprodukte), die sich auch durch ihre Summenformeln unterscheiden. Es sind dies:This molecular formula comprises two types of different crystal structures (or their non-crystalline precursors), the also differ in their empirical formulas. There are this:
- 1) 0,7-1,1 Na₂O · Al₂O₃ · 1,3-2,4 SiO₂1) 0.7-1.1 Na₂O · Al₂O₃ · 1.3-2.4 SiO₂
- 2) 0,7-1,1 Na₂O · Al₂O₃ · 2,4-3,3 SiO₂2) 0.7-1.1 Na₂O · Al₂O₃ · 2.4-3.3 SiO₂
Die unterschiedlichen Kristallstrukturen zeigen sich im Röntgenbeugungsdiagramm.The different crystal structures are shown in the X-ray diffraction pattern.
Das in wäßriger Suspension vorliegende kristalline Aluminiumsilikat läßt sich durch Filtration von der verbleibenden wäßrigen Lösung abtrennen und trocknen. Je nach den Trocknungsbedingungen enthält das Produkt mehr oder weniger gebundenes Wasser. Die Aluminiumsilikate brauchen jedoch nach ihrer Herstellung zur Bereitung der erfindungsgemäßen Waschmittelbuilder überhaupt nicht getrocknet zu werden; vielmehr kann - und dies ist besonders vorteilhaft - eine von der Herstellung noch feuchtes Aluminiumsilikat verwendet werden.The crystalline aluminum silicate present in aqueous suspension can be filtered off from the remaining aqueous Separate the solution and dry it. Depending on the drying conditions the product contains more or less bound Water. However, the aluminum silicates need to be manufactured for the preparation of the detergent builder according to the invention not to be dried at all; rather can - and this is particularly advantageous - one of the manufacture still damp aluminum silicate can be used.
Die Teilchengröße der einzelnen Aluminiumsilikatpartikel kann verschieden sein und z. B. im Bereich zwischen 0,1 µ und 0,1 mm liegen. Diese Angabe bezieht sich auf die Primärteilchengröße, d. h. die Größe der bei der Fällung und gegebenenfalls der anschließenden Kristallisation anfallenden Teilchen. Mit besonderem Vorteil verwendet man Aluminiumsilikate, die zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen einer Größe von 10 bis 0,1 µm, insbesondere von 8 bis 0,1 µm bestehen.The particle size of the individual aluminum silicate particles can be different and z. B. in the range between 0.1 µ and 0.1 mm lie. This refers to the primary particle size, d. H. the size of the precipitate and, if necessary, the subsequent one Crystallization particles. With special Advantage one uses aluminum silicates, which at least 80% by weight of particles with a size of 10 to 0.1 μm, in particular consist of 8 to 0.1 microns.
Vorzugsweise enthalten diese Aluminiumsilikate keine Primär- bzw. Sekundärteilchen mehr mit Durchmessern oberhalb von 45 µm. Als Sekundärteilchen werden Teilchen, die durch Agglomeration der Primärteilchen zu größeren Gebilden entstanden sind, bezeichnet.These aluminum silicates preferably contain no primary or secondary particles more with diameters above 45 µm. Secondary particles are particles that are caused by agglomeration the primary particles have formed into larger structures.
Im Hinblick auf die Agglomeration der Primärteilchen zu größeren Gebilden hat sich die Verwendung der von ihrer Herstellung noch feuchten Aluminiumsilikate zur Herstellung der erfindungsgemäßen Waschmittelbuilder besonders bewährt, da sich herausgestellt hat, daß bei Verwendung dieser noch feuchten Produkte eine Bildung von Sekundärteilchen praktisch vollständig unterbunden wird.With regard to the agglomeration of the primary particles to larger ones The use has been made of their manufacture still damp aluminum silicates for the production of Detergent builders according to the invention have been particularly successful since it has been found that when using this still damp products practically form secondary particles is completely prevented.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Komponente A pulverförmiger Zeolith des Typs A mit besonders definiertem Teilchenspektrum eingesetzt.In a particularly preferred embodiment of the invention is used as component A powdered zeolite of type A. particularly defined particle spectrum used.
Derartige Zeolithpulver können gemäß DE-AS 24 47 021, DE-AS 25 17 218, DE-OS 26 52 419, DE-OS 26 51 420, DE-OS 26 51 436, DE-OS 26 51 437, DE-OS 26 51 445 oder DE-OS 26 51 485 hergestellt werden. Sie weisen dann die dort angegebenen Teilchenverteilungskurven auf.Such zeolite powder can according to DE-AS 24 47 021, DE-AS 25 17 218, DE-OS 26 52 419, DE-OS 26 51 420, DE-OS 26 51 436, DE-OS 26 51 437, DE-OS 26 51 445 or DE-OS 26 51 485 getting produced. You then assign those specified there Particle distribution curves.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann ein pulverförmiger Zeolith des Typs A verwendet werden, der die in der DE-OS 26 51 485 beschriebene Teilchengrößenverteilung aufweist.In a particularly preferred embodiment, a Type A powdered zeolite can be used, the particle size distribution described in DE-OS 26 51 485 having.
Bentonit ist als Waschmittelbestandteil bekannt (vgl. Tenside Detergents 22 (1985) 2, Seite 57 bis 66).Bentonite is known as a detergent component (cf. tensides Detergents 22 (1985) 2, pages 57 to 66).
In einer bevorzugten Form der Erfindung wird ein Bentonit eingesetzt, der durch die folgenden Parameter gekennzeichnet ist: In a preferred form of the invention, a bentonite used, which is characterized by the following parameters is:
Produktfrei fließendes Pulver bzw. Agglomerate Weißgradmin.: L: 87 (Hunter) Wassergehalt6-10% Agglomerate 10-14% Quellvolumen (2 g in 100 ml von H₂O)<22 ml Ionenaustauschkapazität 70 meq/100 g pH-Wert (Suspension von 2%)10-11 Stampfdichte600-700 g/l, Agglomerate 900±100 g/l Siebrückstand bei einer Siebgröße von 0,063 mm Teilchengröße<7% Agglomerate0,25-1,25 mmProduct-free flowing powder or agglomerates Whitenessmin .: L: 87 (Hunter) Water content 6-10% agglomerates 10-14% Swelling volume (2 g in 100 ml of H₂O) <22 ml Ion exchange capacity 70 meq / 100 g pH (suspension of 2%) 10-11 Pound density 600 - 700 g / l, agglomerates 900 ± 100 g / l Sieve residue with a sieve size of 0.063 mm Particle size <7% Agglomerates 0.25-1.25 mm
Chemische Analyse:
SiO₂72,6%
Al₂O₃14,6%
MgO 2,6%
Na₂O 2,7%
Fe₂O₃ 1,5%
K₂O 1,2%
CaO 0,8%
Glühverlust 4,6%Chemical Analysis:
SiO₂72.6% Al₂O₃14.6% MgO 2.6% Na₂O 2.7% Fe₂O₃ 1.5% K₂O 1.2% CaO 0.8% loss on ignition 4.6%
Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 4 bis 40, vorzugsweise 4 bis 20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5-16 Mol Äthylenoxid an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol oder an sekundäre Alkohole mit 8-18, vorzugsweise 12-18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6-14 C-Atomen in den Alkylresten. Von besonderem Interesse ist das Anlagerungsprodukt von 5 Mol Äthylenoxid an Talgfettalkohol. Neben diesen wasserlöslichen nichtionischen Tensiden sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig ständig wasserlösliche Polyglykoläther mit 1-4 Äthylenglykolätherresten im Molekül von Interesse, insbesondere wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden.Addition products from 4 to are nonionic surfactants 40, preferably 4 to 20 moles of ethylene oxide to 1 mole Fatty alcohol, alkylphenol, fatty acid, fatty amine, fatty acid amide or alkanesulfonamide can be used. They are particularly important Addition products of 5-16 moles of ethylene oxide on coconut or Tallow fatty alcohols, oleyl alcohol or secondary alcohols with 8-18, preferably 12-18 C atoms, as well as on mono- or dialkylphenols with 6-14 C atoms in the alkyl radicals. The adduct of 5 moles is of particular interest Ethylene oxide on tallow fatty alcohol. In addition to these water-soluble however, nonionic surfactants are also not or not completely constantly water-soluble polyglycol ether with 1-4 ethylene glycol ether residues of interest in the molecule, especially if them together with water-soluble nonionic or anionic Surfactants are used.
Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20-250 Äthylenglykoläthergruppen und 10-100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Polypropylenglykol, Alkylendiamin-polypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykole mit 1-10 C-Atomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert.Furthermore, the non-ionic surfactants are the water-soluble, 20-250 ethylene glycol ether groups and 10-100 propylene glycol ether groups containing addition products from Ethylene oxide on polypropylene glycol, alkylene diamine polypropylene glycol and alkylpolypropylene glycols with 1-10 C atoms useful in the alkyl chain in which the polypropylene glycol chain acts as a hydrophobic residue.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar.Also nonionic surfactants of the amine oxide or sulfoxide type are usable.
Von besonderem Interesse ist für die Verwendung als nichtionisches Tensid ein Gemisch mindestens zweier unterschiedlicher Fettalkoholethoxylate auf Basis Isotridecylalkohol oder einem aliphatischen C₁₃-Alkohol und Ethylenoxid. Dieses Gemisch kann bevorzugterweise aus Fettalkoholethoxylaten mit 4,5 bis 5,5 EO und Fettalkoholethoxylaten mit 6 bis 8 EO bestehen.Of particular interest is for use as a nonionic Surfactant a mixture of at least two different ones Fatty alcohol ethoxylates based on isotridecyl alcohol or an aliphatic C₁₃ alcohol and ethylene oxide. This Mixture can preferably consist of fatty alcohol ethoxylates 4.5 to 5.5 EO and fatty alcohol ethoxylates with 6 to 8 EO exist.
Weiterhin kann als nichtionisches Tensid eine Mischung von mindestens zwei verschiedenen Alkylphenoläthoxylaten der FormelFurthermore, a mixture of at least two different alkylphenol ethoxylates formula
verwendet werden. be used.
R kann dabei ein aliphatischer Rest mit 1 bis 15, beispielsweise -CH₃, -C₂H₅, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl-, Heptyl-, Octyl- und Nonyl vorzugsweise mit 9 C-Atomen wie Nonyl sein. Der Rest R kann in ortho, meta und/oder para-Stellung substituiert sein. Es können auch Gemische eingesetzt werden, in denen neben p-substituiertem Arylring auch ein o-substituierter Benzolring vorhanden ist. Es werden Gemische eingesetzt, in denen zu 90% eine p-Substitution und zu 10% eine ortho-Substitution vorliegt.R can be an aliphatic radical with 1 to 15, for example -CH₃, -C₂H₅, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, Octyl and nonyl preferably be with 9 carbon atoms such as nonyl. The radical R can be substituted in the ortho, meta and / or para position be. Mixtures can also be used, in which in addition to p-substituted aryl ring also an o-substituted one Benzene ring is present. Mixtures are used in which 90% ap substitution and 10% there is an ortho substitution.
n kann bei dem einen in der Mischung verwendeten Alkylphenoläthoxylat 2 bis 7, vorzugsweise 4 bis 6, insbesondere 5 und bei dem anderen Alkylphenoläthoxylat 8 bis 15, vorzugsweise 8 bis 12, insbesondere 9 oder 10 bedeuten. n kann aber auch bei Gemischen der Alkylphenolate jeweils 7 oder 9 oder 12 bedeuten. n can mean 2 to 7, preferably 4 to 6, in particular 5 in the case of one alkylphenol ethoxylate used in the mixture and 8 to 15, preferably 8 to 12, in particular 9 or 10 in the other alkylphenol ethoxylate. However, n can also mean 7 or 9 or 12 in the case of mixtures of the alkylphenolates.
Die Alkylphenoläthoxylate und die Isotridecylalkoholethoxylate können jeweils in beliebiger Mischung, vorzugsweise in einem Verhältnis von 1 : 9, vorzugsweise 2 : 3 bis 3 : 2, insbesondere 0,9 : 1,1 bis 1,1 : 0,9 eingesetzt werden. Dabei entsprechen diese Alkylphenoläthoxylate der Formel, in der R = Nonyl und n = 5 bzw. 9 bedeuten.The alkylphenol ethoxylates and the isotridecyl alcohol ethoxylates can each be used in any mixture, preferably in a ratio of 1: 9, preferably 2: 3 to 3: 2, in particular 0.9: 1.1 to 1.1: 0.9. These alkylphenol ethoxylates correspond to the formula in which R = nonyl and n = 5 and 9, respectively.
Als Alkali können NaOH und/oder KOH eingesetzt werden. Die Herstellung des erfindungsgemäßen granulatförmigen Waschmittelbuilders kann erfolgen, indem man die einzelnen Komponenten miteinander vermischt, eine für eine Sprühtrocknung geeignete Konsistenz durch Bemessung der Wassermenge einstellt und die so erhaltene Suspension nach bekannten Verfahren sprühtrocknet. NaOH and / or KOH can be used as alkali. The Production of the granular detergent builder according to the invention can be done by looking at the individual components mixed together, one for spray drying sets a suitable consistency by measuring the amount of water and the suspension thus obtained by known methods spray dried.
Der erfindungsgemäße, granulierte Waschmittelbuilder ist transportstabil, gut redispergierbar und extrem staubarm.The granulated detergent builder according to the invention is stable in transport, easy to redisperse and extremely low in dust.
Der erfindungsgemäße granulierte Waschmittelbuilder kann aufgrund seiner körnigen Erscheinungsform durch einfaches Vermischen mit den anderen körnigen Waschmittelbestandteilchen zu einem Waschmittel verarbeitet werden. Eine Entmischung des Gemisches findet nicht statt.The granulated detergent builder according to the invention can be based on its grainy appearance by simply mixing it with the other granular detergent particles processed into a detergent. A segregation of the mixture does not take place.
Dieses Ergebnis war nicht zu erwarten, weil Zeolithpulver und Bentonit ansich schlecht fließfähige Substanzen sind.This result was not to be expected because of zeolite powder and Bentonite itself are poorly flowable substances.
Es wird ein Zeolith-A-Filterkuchen gemäß DE-OS 26 51 485 hergestellt. Der dabei erhaltene pulverförmige Zeolith des Typs A weist das dort angegebene Teilchenspektrum auf.A zeolite A filter cake according to DE-OS 26 51 485 is produced. The powdery zeolite of type A thus obtained has the particle spectrum given there.
Der Zeolith-A-Filterkuchen wird mit einem Dissolver aufgerührt und anschließend in einem 50-l-Gefäß auf 45°C temperiert. Dort wird gegebenenfalls das nichtionische Tensid mit 75-76 U/min mit einem MIG-Rührer 15′ eingerührt, wobei die Temperatur des Slurries auf 50°C ansteigt.The zeolite A filter cake is stirred with a dissolver and then in a 50 liter vessel at 45 ° C tempered. The non-ionic surfactant may be present there at 75-76 rpm with a MIG stirrer 15 ', where the temperature of the slurry rises to 50 ° C.
Es werden die folgenden Substanzen als Einzelkomponente oder in Mischungen als nichtionisches Tensid eingesetzt:The following substances are used as individual components or used in mixtures as non-ionic surfactant:
- 1. Isotridecylalkoholethoxylat 5 Mol EO als Mischung 1 : 1 in Beispiel 11. Isotridecyl alcohol ethoxylate 5 mol EO as a 1: 1 mixture in Example 1
- 2. Isotridecylalkoholethoxylat 6,75 Mol EO als Mischung 1 : 1 in Beispiel 12. Isotridecyl alcohol ethoxylate 6.75 mol EO as a 1: 1 mixture in Example 1
- 3. Talgalkoholethoxylat 5 EO in Beispiel 53. Tallow alcohol ethoxylate 5 EO in Example 5
Die erhaltene Suspension wird mit den übrigen in den Tabellen aufgeführten Bestandteilen vermischt und anschließend sprühgetrocknet (Düsentrockner Eingangstemperatur 180°C, Ablufttemperatur 75°C).The suspension obtained is compared with the others in the tables listed ingredients mixed and then spray dried (nozzle dryer inlet temperature 180 ° C, Exhaust air temperature 75 ° C).
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt:The results are shown in Table I below:
Der eingesetzte Bentonit weist die folgenden Kenndaten auf:The bentonite used has the following characteristics:
Produktfrei fließendes Pulver bzw. Agglomerate Weißgradmin.: L: 87 (Hunter) Wassergehalt6-10% Agglomerate 10-14% Quellvolumen (2 g in 100 ml von H₂O)<22 ml Ionenaustauschkapazität 70 meq/100 g pH-Wert (Suspension von 2%)10-11 Stampfdichte600-700 g/l, Agglomerate 900 ± 100 g/l Siebrückstand bei einer Siebgröße von 0,063 mm<7% Teilchengröße Agglomerate0,25-1,25 mmProduct-free flowing powder or agglomerates Whitenessmin .: L: 87 (Hunter) Water content 6-10% agglomerates 10-14% Swelling volume (2 g in 100 ml of H₂O) <22 ml Ion exchange capacity 70 meq / 100 g pH (suspension of 2%) 10-11 Pound density 600 - 700 g / l, agglomerates 900 ± 100 g / l Screen residue at one Screen size of 0.063 mm <7% Particle size agglomerates 0.25-1.25 mm
Chemische Analyse:
SiO₂72,6%
Al₂O₃14,6%
MgO 2,6%
Na₂O 2,7%
Fe₂O₃ 1,5%
K₂O 1,2%
CaO 0,8%
Glühverlust 4,6%Chemical Analysis:
SiO₂72.6% Al₂O₃14.6% MgO 2.6% Na₂O 2.7% Fe₂O₃ 1.5% K₂O 1.2% CaO 0.8% loss on ignition 4.6%
Der Staubtest nach Dr. Groschopp wird wie folgt durchgeführt:The dust test according to Dr. Groschopp is carried out as follows:
Das über eine Schüttelrinne in einen Zylinder fallende Pulver wird in einem unter der Schüttelstelle stehenden Gefäß aufgefangen, während sich die Staubanteile absetzen und gravimetrisch bestimmt werden können. Dabei werden die folgenden Geräte verwendet:The powder falling into a cylinder over a vibrating trough in a container under the shaking point caught while the dust particles settle and gravimetrically can be determined. Doing the following Devices used:
Apparatur zur Bestimmung des Staubes, bestehend aus
Schüttelrinne
Hersteller: AEG, Typ DR 50,
220 V 50 Hz, 0,15 A.Apparatus for determining the dust, consisting of a shaking channel
Manufacturer: AEG, type DR 50, 220 V 50 Hz, 0.15 A.
Außenzylinder:
Höhe: 70 cm, Durchmesser 40 cm
oben geschlossen, unten offenOuter cylinder:
Height: 70 cm, diameter 40 cm
closed at the top, open at the bottom
Die Deckplatte ist in der Mitte mit einer kreisförmigen Öffnung (Durchmesser: 3 cm) zur Aufnahme des Einfüllrohres versehen.The cover plate is circular in the middle Opening (diameter: 3 cm) for receiving the filler pipe Mistake.
Innenzylinder:
Höhe: 10 cm, Durchmesser: 18 cm
unten geschlossen, oben offen.Inner cylinder:
Height: 10 cm, diameter: 18 cm
closed at the bottom, open at the top.
Bodenplatte:
Form: Rund
Durchmesser: 48 cm.Base plate:
Shape: round
Diameter: 48 cm.
Einfüllrohr:
Länge: 30 cm, Durchmesser: 2,5 cm
Eintauchtiefe des Rohres in den Außenzylinder: 20 cm.Filling tube:
Length: 30 cm, diameter: 2.5 cm
Immersion depth of the tube in the outer cylinder: 20 cm.
Die Eintauchtiefe wird durch ein auf die Außenwand des Einfüllrohres gelötete Messingscheibe (Durchmesser 15 cm, Stärke: 1 mm) konstant gehalten.The immersion depth is determined by a on the outer wall of the Filler tube soldered brass disc (diameter 15 cm, thickness: 1 mm) kept constant.
Trichter:
oberer Durchmesser: 15 cm
Durchmesser des Auslaufs: 1,8 cm
Länge des Trichterrohres: 8 cmFunnel:
upper diameter: 15 cm
Spout diameter: 1.8 cm
Length of the funnel tube: 8 cm
Die Apparatur wird in der Zeichnung dargestellt. Gemäß Figur wird die Schüttelrinne auf einem Labortisch aufgestellt. Die Anordnung der restlichen Apparatur soll derart erfolgen, daß der Auslauf der Schüttelrinne direkt über der Mitte des Trichters (3) liegt und sein Abstand von der Oberkante des Trichters 5,5 cm beträgt.The apparatus is shown in the drawing. According to the figure, the shaking channel is set up on a laboratory table. The rest of the apparatus should be arranged in such a way that the outlet of the shaking channel lies directly above the center of the funnel ( 3 ) and its distance from the top edge of the funnel is 5.5 cm.
100 g der Probe werden über den Aufgabetrichter (1) in die Schüttelrinne (2) gebracht.100 g of the sample are brought into the shaking channel ( 2 ) via the feed funnel ( 1 ).
Die Frequenz der Schüttelrinne soll 50 Hz betragen und der Öffnungsspalt so eingestellt sein, daß die Substanz die Schüttelrinne in 1 Minute durchlaufen hat. The frequency of the vibrating channel should be 50 Hz and the Opening gap should be set so that the substance Has run through in 1 minute.
Das Pulver fällt durch einen Trichter (3) und ein Einfüllrohr (4) in den darunter stehenden Innenzylinder der Testapparatur (5), während sich der Staub außerhalb dieses Gefäßes auf der Bodenplatte (6) des Außenzylinders (7) ansammelt.The powder falls through a funnel ( 3 ) and a filler tube ( 4 ) into the inner cylinder of the test apparatus ( 5 ) below, while the dust outside this vessel accumulates on the base plate ( 6 ) of the outer cylinder ( 7 ).
Nach Beendigung des Pulverdurchlaufs durch die Schüttelrinne werden eventuell im Trichter verbliebene Pulverreste durch vorsichtiges Anklopfen des Trichters in die Apparatur überführt.After the powder run through the shaking channel any powder residue remaining in the funnel carefully tapping the funnel into the apparatus.
Bei weniger staubigen Produkten läßt man 1 Minute absetzen, bei staubigem Material wird die Absetzzeit auf 2 Minuten ausgedehnt.If the products are less dusty, let them settle for 1 minute, with dusty material, the settling time is extended to 2 minutes.
Der auf der blank polierten Bodenplatte abgesetzte Staub wird mit einem Metallspatel in einem Wägeschälchen eingesammelt und zur Auswaage gebracht.The dust deposited on the polished base plate is collected in a small dish with a metal spatula and weighed out.
Der Staubgehalt wird in Prozent bezogen an die Einwaage angegeben.The dust content is based on the weight of the sample specified.
Claims (2)
50 bis 80 Gew.-% eines wasserunlöslichen, zum Binden von Calcium befähigten Silikates in Form einer feinverteilten, gebundenes Wasser enthaltenden, synthetisch hergestellten, wasserunlöslichen, kristallinen Verbindung der allgemeinen Formel (Kat2/n O) x · Me₂O₃ · (SiO₂) y (I)in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit n, x eine Zahl von 0,7 bis 1,5 Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 bis 6 bedeuten,5 bis 25 Gew.-%Bentonit 0 bis 5 Gew.-%Natriumsulfat 0 bis 5 Gew.-%nichtionisches Tensid 0 bis 1 Gew.-%Alkali 0,5 bis 5 Gew.-%Carboxymethylcellulose und/oder Methylcellulose RestWasser 1. Granulated detergent builder, consisting of:
50 to 80 wt .-% of a water-insoluble, capable of binding calcium silicate in the form of a finely divided, bound water-containing, synthetically produced, water-insoluble, crystalline compound of the general formula (Kat 2 / n O) x · Me₂O₃ · (SiO₂) y (I) in the cat a calcium-exchangeable cation of the valence n, x is a number from 0.7 to 1.5 Me boron or aluminum and y is a number from 0.8 to 6, 5 to 25% by weight of bentonite 0 to 5% by weight sodium sulfate 0 to 5% by weight nonionic surfactant 0 to 1% by weight alkali 0.5 to 5% by weight carboxymethyl cellulose and / or methyl cellulose residual water
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