DE3931871A1 - GRANULAR, PHOSPHATE-FREE WATER DISINFECTANT - Google Patents

GRANULAR, PHOSPHATE-FREE WATER DISINFECTANT

Info

Publication number
DE3931871A1
DE3931871A1 DE19893931871 DE3931871A DE3931871A1 DE 3931871 A1 DE3931871 A1 DE 3931871A1 DE 19893931871 DE19893931871 DE 19893931871 DE 3931871 A DE3931871 A DE 3931871A DE 3931871 A1 DE3931871 A1 DE 3931871A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
composition according
component
zeolite
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19893931871
Other languages
German (de)
Inventor
Horst Dr Upadek
Karl Schwadtke
Wolfgang Dr Seiter
Lothar Pioch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19893931871 priority Critical patent/DE3931871A1/en
Priority to EP19900117748 priority patent/EP0419970A3/en
Publication of DE3931871A1 publication Critical patent/DE3931871A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/126Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein granulares, phos­ phatfreies Wasserenthärtungsmittel, das sich insbesondere als Zu­ satz zur Waschlauge in Hartwassergebieten eignet und die hierfür üblicherweise verwendeten Polymerphosphate zu ersetzen vermag. Mittel dieser Art eignen sich zur Vorbehandlung von hartem, für Wasch-, Spül- und Reinigungszwecke bestimmtem Wasser. Sie werden üblicherweise separat von granularen Wasch- und Reinigungsmitteln aufbewahrt und, je nach Bedarf, zusammen mit diesen in Wasch- oder Geschirrspülprozessen eingesetzt. Sie verbessern im Sinne einer zusätzlichen Builderwirkung deren Reinigungsvermögen und verhin­ dern die Ausbildung harter Kalkniederschläge auf den Heizelementen bzw. auf der Textilfaser. Die Mittel können in besonderen Fällen, beispielsweise in speziellen, für Hartwassergebiete bestimmten Wasch- und Reinigungsmitteln, diesen auch a priori zugemischt wer­ den. Sie liegen dann in diesen Mitteln als granulares Pulver vor, wobei sie dessen Rieseleigenschaften und insbesondere auch das Einspülverhalten beim Einsatz in Haushaltsmaschinen vorteilhaft beeinflussen.The present invention is a granular, phos phosphate-free water softening agent, which in particular as Zu suitable for suds in hard water areas and the purpose commonly used polymer phosphates can replace. Means of this kind are suitable for the pretreatment of hard, for Washing, rinsing and cleaning of certain water. you will be usually separate from granular detergents and cleaners stored and, if necessary, together with these in washing or Dishwashing processes used. They improve in the sense of a additional builder effect their cleaning power and verhin The formation of hard limescale deposits on the heating elements or on the textile fiber. The funds may be used in special cases for example, in special, intended for hard water areas Detergents and cleaning agents, these also a priori mixed the. They are then present in these agents as a granular powder, where they the trickle properties and in particular the Einspülverhalten when used in household machines advantageous influence.

Aus DE 33 16 513-A1 sind abriebfeste Granulate aus Zeolith und homo- bzw. copolymeren Carbonsäuren bekannt, die als Waschmittel­ zusatz bzw. als Enthärtungsmittel eingesetzt werden können. Als weitere Bestandteile können sie organische Komplexbildner, wie Aminopolycarbonsäuren enthalten. Der Gehalt an Zeolith besträgt 30 bis 75 Gew.-% und der an homo- bzw. coplymerer Carbonsäure minde­ stens 5 Gew.-%, wobei in den Beispielen zwischen 8 und 11,5 Gew.-% zum Einsatz kommen. Der Feuchtigkeitsgehalt soll vorzugsweise nicht mehr als 4 Gew.-% betragen. Nachteilig an diesen Mitteln ist das relativ schlechte Einspülverhalten der Granulate beim Einsatz in automatischen Waschmaschinen. Diese Eigenschaft bewirkt, daß erhebliche Anteile ungelöst in den Einspülvorrichtungen zurück­ bleiben und sich dort als feuchter Schlamm bzw. eingetrocknete Krusten festsetzen.From DE 33 16 513 A1 are abrasion-resistant granules of zeolite and homo- or copolymeric carboxylic acids known as detergents additive or can be used as a softener. When Other ingredients they can use are organic complexing agents, such as  Contain aminopolycarboxylic acids. The content of zeolite is 30 to 75 wt .-% and the homo- or Coplymerer carboxylic acid Minde at least 5% by weight, in the examples between 8 and 11.5% by weight. be used. The moisture content should preferably not more than 4 wt .-% amount. A disadvantage of these agents the relatively poor flushing behavior of the granules during use in automatic washing machines. This property causes considerable proportions unresolved in the Einspülvorrichtungen back stay there and there as a damp mud or dried Set crusts.

Ein weiteres granulares, phosphatfreies Enthärtungsmittel, ent­ haltend 50 bis 60 Gew.-% Zeolith, 3 bis 5 Gew.-% Polymersäure, 4 bis 15 Gew.-% Natriumcitrat und 4 bis 12 Gew.-% Natriumcarbonat (Rest: Wasser) ist aus EP-A-2 43 908 bekannt. Auch das Einspül­ verhalten dieser Mittel ist in Maschinen mit ungünstig konstru­ ierten Einspülvorrichten noch nicht voll befriedigend.Another granular, phosphate-free softener, ent holding 50 to 60% by weight of zeolite, 3 to 5% by weight of polymer acid, 4 to 15% by weight of sodium citrate and 4 to 12% by weight of sodium carbonate (Balance: water) is known from EP-A-2 43 908. Also the flushing Behavior of this agent is in machines with unfavorable construct Not yet fully satisfactory Einspülvorrichten.

In DE-A-2 79 040 ist ein granularer Waschmittelbuilder be­ schrieben, der aus 50 bis 80 Gew.-% Zeolith, 5 bis 25 Gew.-% Bentonit, 0,5 bis 5 Gew.-% eines Celluloseethers sowie ggf. ge­ ringen Mengen an Natriumsulfat, Alkalien und nichtionischen Tensiden besteht. Auch diese Mittel erreichen noch nicht die ge­ wünschten guten Einspülnoten.DE-A-2 79 040 discloses a granular detergency builder written from 50 to 80 wt .-% zeolite, 5 to 25 wt .-% Bentonite, 0.5 to 5 wt .-% of a cellulose ether and optionally ge wrestle amounts of sodium sulfate, alkalis and nonionic Surfactants exists. These funds do not reach the ge Wanted good Einspülnoten.

Gegenstand der Erfindung, mit der diese Nachteile vermieden wer­ den, ist ein granulares, phosphatfreies Wasserenthärtungsmittel, enthaltend im wesentlichen (bezogen auf wasserfreie Substanz):Subject matter of the invention with which these disadvantages avoided den, is a granular, phosphate-free water softener, containing essentially (based on anhydrous substance):

  • a) 50 bis 70 Gew.-% feinkristalliner Zeolith,a) 50 to 70% by weight of finely crystalline zeolite,
  • b) 2 bis 10 Gew.-% eines Schichtsilikates,b) 2 to 10% by weight of a layered silicate,
  • c) 5 bis 15 Gew.-% des Natriumsalzes einer (co-)polymeren Carbonsäure, c) 5 to 15 wt .-% of the sodium salt of a (co) polymeric Carboxylic acid,  
  • d) 1 bis 10 Gew.-% Natriumsulfat,d) 1 to 10% by weight of sodium sulfate,
  • e) 0 bis 3 Gew.-% eines organischen Tensides,e) 0 to 3% by weight of an organic surfactant,
  • f) Rest Wasser.f) balance water.

Als "phosphatfrei" wird ein Mittel verstanden, das weniger als 0,1% anorganisch gebundenen Phosphor enthält.As "phosphate-free" is meant a means that less than Contains 0.1% inorganic phosphorus.

Der Bestandteil (a), der in Anteilen von 50 bis 70 Gew.-%, vor­ zugsweise 55 bis 65 Gew.-% anwesend ist, besteht aus syntheti­ schem, gebundenes Wasser enthaltendem Natriumalumosilikat, vor­ zugsweise vom Zeolith A-Typ. Brauchbar ist ferner Zeolith NaX so­ wie dessen Gemische mit Zeolith NaA, wobei der Anteil des Zeoliths NaX in derartigen Gemischen zweckmäßigerweise unter 30%, insbe­ sondere unter 20% liegt. Geeignete Zeolithe weisen keine Teilchen mit einer Größe über 30 µm auf und bestehen zu wenigstens 80% aus Teilchen einer Größe von weniger als 10 µm. Ihr Calciumbindever­ mögen, das nach den Angaben der DE 24 12 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g.The component (a), in proportions of 50 to 70 wt .-%, before preferably 55 to 65 wt .-% is present, consists of syntheti Scheme, bound water containing sodium aluminosilicate, before preferably of zeolite A type. Also useful is zeolite NaX as its mixtures with zeolite NaA, the proportion of zeolite NaX in such mixtures expediently below 30%, esp especially below 20%. Suitable zeolites have no particles with a size over 30 microns and consist of at least 80% Particles less than 10 μm in size. Your calcium binders like, which is determined according to the information of DE 24 12 837, lies in the range of 100 to 200 mg CaO / g.

Geeignete Schichtsilicate (Bestandteil b), die zur Gruppe der mit Wasser quellfähigen Smectite zählen, sind z. B. solche der allge­ meinen FormelnSuitable phyllosilicates (component b) belonging to the group of Water swellable smectite count, are z. B. those of the general my formulas

(OH)₄ Si8-yAly (M8xAl4-x)O₂₀
Montmorrilonit
(OH)₄ Si8-yAly (Mg6-zLiz)O₂₀
Hectorit
(OH)₄ Si8-yAly (Mg6-zAlz)O₂₀
Saponit
mit x = 0 bis 4, y = 0 bis 2, z = 0 bis 6.
(OH) ₄ Si 8-y Al y (M 8x Al 4-x ) O₂₀
montmorillonite
(OH) ₄ Si 8-y Al y (Mg 6-z Li z ) O₂₀
hectorite
(OH) ₄ Si 8-y Al y (Mg 6-z Al z ) O₂₀
saponite
with x = 0 to 4, y = 0 to 2, z = 0 to 6.

Zusätzlich kann in das Kristallgitter der Schichtsilikate gemäß vorstehenden Formeln geringe Mengen Eisen eingebaut sein. Ferner können die Schichtsilikate aufgrund ihrer ionenaustauschenden Ei­ genschaften Wasserstoff-, Alkali- und Erdalkali-Ionen, insbeson­ dere Na⁺ und Ca++ enthalten. Die Hydratwassermenge liegt meist im Bereich von 8 bis 20 Gew.-% und ist vom Quellungszustand bzw. von der Art der Bearbeitung abhängig. Die Teilchengröße liegt im Be­ reich von 0,05 bis 25 µm, meist unter 10 µm. Brauchbare Schicht­ silikate sind beispielsweise aus US 39 66 629, US 40 62 647 (DE 23 34 899-B2), EP 26 529 A1 und EP 28 432 A1 bekannt. Vorzugsweise werden Schichtsilikate verwendet, die aufgrund einer Alkalibehand­ lung weitgehend frei von Calciumionen und stark färbenden Eisen­ ionen sind.In addition, small amounts of iron may be incorporated in the crystal lattice of the layered silicates according to the above formulas. Furthermore, because of their ion-exchanging properties, the layered silicates may contain hydrogen, alkali metal and alkaline earth metal ions, in particular Na + and Ca ++ . The amount of water of hydration is usually in the range of 8 to 20 wt .-% and is dependent on the swelling state or on the type of processing. The particle size is in the range of 0.05 to 25 microns, usually less than 10 microns. Useful layer silicates are known for example from US 39 66 629, US 40 62 647 (DE 23 34 899 B2), EP 26 529 A1 and EP 28 432 A1. Preferably, phyllosilicates are used, which are largely free of calcium ions and strong coloring iron ions due to an alkali treatment.

Der Gehalt der Mittel an Schichtsilikaten beträgt 2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-%.The content of phyllosilicates in the layer silicates is 2 to 10% by weight, preferably 3 to 7 wt .-%.

Der Bestandteil (c) besteht aus einer homopolymeren und/oder copolymeren Carbonsäure in Form des Natriumsalzes. Geeignete Ho­ mopolymere sind Polyacrylsäure und Polymethacrylsäure. Geeignete Copolymere sind solche der Acrylsäure bzw. der Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, wie sie beispielsweise in EP 25 551-B1 beschrieben sind. Es handelt sich dabei um Copolymerisate, die 40 bis 90 Gew.-% Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und 60 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Beson­ ders bevorzugt sind solche Copolymere, in denen 45 bis 85 Gew.-% Acrylsäure und 55 bis 15 Gew.-% Maleinsäure anwesend sind. Das Molekulargewicht der Homo- bzw. Copolymeren beträgt im allgemeinen 1000 bis 150 000, vorzugsweise 1500 bis 100 000. Ihr Anteil an dem Mittel beträgt 5 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise 7 bis 12 Gew.-%.Component (c) consists of a homopolymer and / or copolymeric carboxylic acid in the form of the sodium salt. Suitable Ho mopolymers are polyacrylic acid and polymethacrylic acid. suitable Copolymers are those of acrylic acid or methacrylic acid with Maleic acid. Particularly suitable copolymers of the Acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid proved, as they For example, in EP 25 551-B1 are described. It is about while copolymers containing 40 to 90 wt .-% acrylic acid or Methacrylic acid and 60 to 10 wt .-% maleic acid. Beson Preferred are those copolymers in which 45 to 85 wt .-% Acrylic acid and 55 to 15 wt .-% maleic acid are present. The Molecular weight of the homo- or copolymers is in general 1000 to 150 000, preferably 1500 to 100 000. Your share of  the average is 5 to 15% by weight and preferably 7 to 12 Wt .-%.

Bestandteil (d) ist Matriumsulfat, dessen Anteil, berechnet auf wasserfreies Salz, 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-% beträgt. Das Matriumsulfat, berechnet als wasserfreies Salz, ver­ bessert in den angegebenen Mengen sowohl die Granulateigenschaften als auch das Einspülverhalten.Component (d) is matrium sulfate, the proportion of which is calculated on anhydrous salt, 1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight is. The matrium sulfate, calculated as anhydrous salt, ver improves both the granule properties in the stated amounts as well as the flushing behavior.

Als fakultativen Bestandteil (e) können die Mittel in geringer Menge oberflächenaktive Verbindungen enthalten, welche bei der Herstellung und Verarbeitung der synthetischen Zeolithe zugesetzt werden können, um die Stabilität der wäßrigen Zeolith-Dispersionen (master batch) zu erhöhen. Derartige Zusätze, die mit dem Zeolith in die Mittel eingebracht werden, sind in DE 25 27 388-B2 be­ schrieben. Es kann sich dabei um nichtionische, Polyglykolether­ gruppen aufweisende Tenside, beispielsweise primäre, mit 2 bis 7 Mol Ethylenoxid umgesetzte Alkohole mit 12 bis 18 C-Atomen han­ deln. Der über derartige Zeolith-Dispersionen in das Mittel ein­ gebrachte Anteil an Stabilisatoren kann beispielsweise 0,5 bis 3 Gew-% betragen. Notwendig für die gewünschten Eigenschaften des Wasserenthärtungsmittels ist dieser Bestandteil jedoch nicht.As an optional component (s), the funds may be less Containing surface-active compounds, which in the Production and processing of synthetic zeolites added can be added to the stability of aqueous zeolite dispersions (master batch) increase. Such additives with the zeolite are introduced into the agent are in DE 25 27 388 B2 be wrote. These may be nonionic, polyglycol ethers containing surfactants, for example, primary, with 2 to 7 Moles of ethylene oxide reacted alcohols having 12 to 18 carbon atoms han spindles. The on such zeolite dispersions in the agent For example, the proportion of stabilizers added can be from 0.5 to 3 % By weight. Necessary for the desired properties of the Water softening agent is not this ingredient.

Der Wassergehalt der Mittel hängt von den Trocknungsbedingungen ab. Der bei einer Trocknungstemperatur von 145°C entfernbare Wassergehalt beträgt etwa 8 bis 18 Gew.-%, meist 10 bis 16 Gew.-%. Weitere vom Zeolith bzw. Schichtsilikat gebundene Anteile an Was­ ser, die bei höheren Temperaturen frei werden, sind in diesem Be­ trag nicht enthalten. Bezieht man diese durch Calcinieren des Zeoliths bzw. Schichtsilikats bei Temperaturen von 800°C bestimm­ baren Anteile ein, so beträgt der Wassergehalt der Mittel insge­ samt 12 bis 25 Gew.-%.The water content of the agent depends on the drying conditions from. The removable at a drying temperature of 145 ° C Water content is about 8 to 18 wt .-%, usually 10 to 16 wt .-%. Other shares of zeolite or layered silicate bound to what which are released at higher temperatures are in this Be not included. Are these obtained by calcining the Zeolite or layered silicate at temperatures of 800 ° C determine  If the proportion of water is low, the water content of the funds is in total including 12 to 25 wt .-%.

Die mittlere Korngröße des Mittels beträgt üblicherweise 0,2 bis 1,2 mm, wobei der Anteil der Körner unterhalb 0,1 mm nicht mehr als 2 Gew.-% und oberhalb 2 mm nicht mehr als 5 Gew.-% beträgt. Vorzugsweise weisen mindestens 80 Gew.-%, insbesondere mindestens 90 Gew.-% der Körner eine Größe von 0,2 bis 1,6 mm auf, wobei der Anteil der Körner zwischen 0,1 und 0,05 mm nicht mehr als 5 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 3 Gew.-% und der Anteil der Körner zwischen 1,6 bis 2 mm ebenfalls nicht mehr als 15 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 7 Gew.-% beträgt. Größere Anteile an Feinkorn führen in der Regel zu einer Verschlechterung des Ein­ spülverhaltens und sollten daher vermieden werden.The mean grain size of the agent is usually from 0.2 to 1.2 mm, the proportion of grains below 0.1 mm no longer is 2% by weight and above 2 mm is not more than 5% by weight. Preferably, at least 80 wt .-%, in particular at least 90 wt .-% of the grains have a size of 0.2 to 1.6 mm, wherein the Proportion of grains between 0.1 and 0.05 mm not more than 5 Wt .-%, in particular not more than 3 wt .-% and the proportion of Grains between 1.6 to 2 mm also not more than 15 wt .-%, especially not more than 7 wt .-% is. Larger shares of Fine grain usually lead to a deterioration of the one rinsing behavior and should therefore be avoided.

Die Herstellung der Mittel erfolgt vorzugsweise durch Sprühtrock­ nen eines wäßrigen, flüssigen bis pastenförmigen Ansatzes (Slurry) der Bestandteile mittels erhitzter Gase (Verbrennungsgase) in üb­ lichen Trockentürmen. Da die als Trockengas vielfach verwendete Verbrennungsluft vergleichweise hohe Anteile an Kohlendioxid ent­ hält, kann es vorteilhaft sein, wenn man dem Slurry vor dem Ver­ sprühen geringe Mengen an Natriumhydroxid zusetzt, um einer pH- Erniedrigung durch einen entsprechenden Alkaliüberschuß zu begeg­ nen. Die empfohlenen Anteile an NaOH liegen meist zwischen 0,1 bis 1 Gew.-%. Zu den Minderbestandteilen, die den Mitteln bei der Herstellung zugesetzt werden können, zählen Duftstoffe sowie Farbstoffe bzw. Farbpigmente, mit denen der Eigengeruch und die Eigenfarbe einzelner Wirkstoffe, insbesondere des Schichtsili­ kates, überdeckt werden kann. The preparation of the agent is preferably carried out by spray-drying NEN of an aqueous, liquid to pasty approach (slurry) the components by means of heated gases (combustion gases) in üb drying towers. Because it is widely used as dry gas Combustion air comparatively high proportions of carbon dioxide ent It may be advantageous to add the slurry to the slurry before ver spray small amounts of sodium hydroxide to obtain a pH To be lowered by a corresponding alkali excess NEN. The recommended proportions of NaOH are usually between 0.1 to 1% by weight. Among the minority elements, the funds at the Manufacturing can be added include fragrances as well Dyes or colored pigments with which the odor and the Intrinsic color of individual active substances, in particular the Schichtsili kates, can be covered.  

Die Mittel werden bei Wasch- und Reinigungsprozessen bei Vorliegen einer erhöhten Wasserhärte eingesetzt, wobei die Einsatzmengen sich nach der jeweiligen Wasserhärte richten. Sie betragen im allgemeinen 0,5 bis 8 g/l, meist 1 bis 5 g/l. Dabei kann das Mit­ tel vor oder zusammen mit dem Waschmittel der Waschflüssigkeit zugesetzt werden. In neuzeitlichen Haushaltswaschmaschinen mit programmiertem Einspültakt wird das Mittel zweckmäßigerweise zu­ sammen mit dem Waschmittel eingesetzt.The funds are present in washing and cleaning processes used an increased water hardness, the amounts used depending on the particular water hardness. They amount to general 0.5 to 8 g / l, usually 1 to 5 g / l. The Mit before or together with the detergent of the washing liquid be added. In modern household washing machines with Programmed Einspültakt the agent is convenient to used together with the detergent.

BeispieleExamples

Die in den folgenden Beispielen verwendeten Rohstoffe wiesen fol­ gende Charakteristika auf:The raw materials used in the following examples have fol the following characteristics:

  • a) Zeolith MaA, Calciumbindevermögen 165 mg CaO/g, mittlere Korngröße 3 µm (keine Anteile über 20 µm). Ausgangsmaterial war eine ca. 50 Gew.-% Wasser enthaltende und mit dem nicht­ ionischen Tensid stabilisierte Suspension. In den Beispielen ist der Zeolith wasserfrei gerechnet, d. h. das Wasser ist unter (f) aufgeführt. Der Wassergehalt des Zeoliths beträgt ca. 20 Gew.-%.a) MaA zeolite, calcium binding capacity 165 mg CaO / g, medium Grain size 3 μm (no fractions above 20 μm). starting material was about 50 wt .-% water containing and not with the ionic surfactant stabilized suspension. In the examples the zeolite is anhydrous, d. H. the water is listed under (f). The water content of the zeolite is about 20 wt .-%.
  • b) Schichtsilikat, Produkt Laundrosil ® DG-A, windgesichtet, mit Sodalösung behandelt und im wesentlichen frei von Erdalkali­ ionen.b) phyllosilicate, product Laundrosil® DG-A, wind-swept, with Sodalösung treated and essentially free of alkaline earth ion.
  • c) Copolymeres Salz, Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer, MG 70 000, Ma-Salz, Produkt Sokalan ® CP5.c) copolymer salt, acrylic acid-maleic acid copolymer, MW 70,000, Ma salt, product Sokalan ® CP5.

Ein durch Sprühtrocknung hergestelltes Granulat war wie folgt zu­ sammengesetzt (in Gew.-%):A granule prepared by spray-drying was as follows composed (in% by weight):

a) 60,0% Zeolith,
b)  5,0% Schichtsilikat,
c) 10,0% copolymeres Salz,
d)  6,6% Natriumsulfat,
e)  1,85% Talgfettalkohol, 5fach ethoxyliert,
f) 16,55% Wasser.
a) 60.0% zeolite,
b) 5.0% phyllosilicate,
c) 10.0% copolymer salt,
d) 6.6% sodium sulfate,
e) 1.85% tallow fatty alcohol, 5-fold ethoxylated,
f) 16.55% water.

Das Granulat wies eine Schüttdichte von 600 g/l auf. Die Siebana­ lyse ergab folgende Kornverteilung:The granules had a bulk density of 600 g / l. The Siebana lysis gave the following particle size distribution:

Zwecks Konfektionierung wurden 5 Gew.-% des Produktes mit 0,07 Gew.-% eines grünen Farbstoffes (Pigmosolgrün), der in Wasser ge­ löst war, besprüht und das angefärbte Material wieder mit der Hauptmenge vereinigt, wobei eine optisch ansprechende Farbspren­ kelung erzielt wurde.For the purpose of confectioning 5 wt .-% of the product with 0.07 Wt .-% of a green dye (pigmosol green), the ge in water was dissolved, sprayed and the dyed material again with the Main quantity united, whereby a visually appealing Farbspren achieved.

Das Produkt war ausgezeichnet rieselfähig und erwies sich bei Einspül­ versuchen als hervorragend einspülbar. Das eingespülte Korn zer­ fiel unter den Bedingungen, die in einer Waschmaschine vorliegen, in weniger als 1 Minute vollständig und ohne Rückstände. Die Ein­ spülversuche wurden mit einer Standardvorrichtung durchgeführt, wobei Bedingungen simuliert wurden, die einer unter kritischen Bedingungen betriebenen Einspülvorrichtung einer Haushaltswasch­ maschine entsprechen. In die Versuchsvorrichtung (ZANUSSI- Einspülrinne) wurden jeweils 100 g Produkt eingegeben und nach einer Ruhezeit von 1 Minute wurden innerhalb von 90 sec. 10 Liter Leitungswasser eingespeist. Nach Einspülen von 10 Liter wurden die verbleibenden Rückstände im nassen Zustand zurückgewogen und 30% des Gewichtes als Wasser rechnerisch abgezogen. Für das Einspül­ verhalten wurden folgende Bewertungen vergeben:
A = vollständiges Einspülen (die Zahl gibt die benötigten Liter Wasser an),
B = Rückstand weniger als 10 g (die Zahl gibt die Rückstandsmenge in g an),
C = mehr als 10 g Rückstand (mit Angabe des Rückstandes in g).
A- und B-Werte sind für die Praxis sehr gut bis befriedigend. C- Werte bezeichnen ein unzureichendes Einspülverhalten.
The product was excellent free-flowing and proved to be very easy to rinse. The washed-in grain was completely precipitated under the conditions found in a washing machine in less than 1 minute. The rinsing tests were carried out with a standard device, simulating conditions that correspond to a operated under critical conditions Einspülvorrichtung a household washing machine. In each case, 100 g of product were introduced into the experimental device (ZANUSSI-Einspinnrinne) and after a rest period of 1 minute 10 liters of tap water were fed within 90 sec. After lavage of 10 liters, the remaining residues were weighed back in the wet state and deducted 30% of the weight as water calculated. The following ratings were given for the flushing behavior:
A = complete flushing (the number indicates the required liters of water),
B = residue less than 10 g (the number indicates the amount of residue in g),
C = more than 10 g residue (with indication of the residue in g).
A and B values are very good to satisfactory in practice. C values indicate insufficient flushing behavior.

Das Mittel wies eine Einspülnote von A6 auf. Die anwendungstechnische Prüfung wurde praxisnahe in einer Haushalts­ waschmaschine mit horizontal angeordneter Wäschetrommel (Typ Miele W 433) unter Mitverwendung eines handelsüblichen Waschmittels durchgeführt. Die Zusammensetzung dieses Waschmittels lautete (in Gew.-%):The agent had a Einspülgrad of A6. The Application testing became practical in a household washing machine with horizontally arranged laundry drum (type Miele  W 433) with the concomitant use of a commercial detergent carried out. The composition of this detergent was (in Wt .-%):

Na-DodecylbenzolsulfonatNa dodecylbenzenesulfonate 0,80.8 FettalkoholethoxylatFettalkoholethoxylat 5,85.8 Talgseifetallow 1,51.5 Celluloseethercellulose ethers 0,80.8 opt. Aufhelleropt. brighteners 0,10.1 Enzymenzyme 0,50.5 Na-HydroxyethandiphosphonatNa-hydroxy ethane diphosphonate 0,30.3 Silicon-EntschäumerSilicon defoamer 0,20.2 Zeolith NaAZeolite NaA 25,025.0 Na-Silikat 1 : 3,3Na silicate 1: 3,3 3,33.3 Natriumcarbonatsodium 7,57.5 Polycarboxylat (Sokalan)Polycarboxylate (Sokalan) 4,04.0 Natriumperborat-tetrahydratSodium tetrahydrate 26,026.0 Tetraacetylethylendiamintetraacetylethylenediamine 2,52.5 Natriumsulfat, Wasser, MindestbestandteileSodium sulfate, water, minimum ingredients Restrest

Waschbedingungenwashing conditions

Waschtemperatur 60°C,
Einlaugenprogramm (ohne Vorwäsche) mit 20 l Waschlauge,
Wasserhärte 28°d (280 mg CaO pro Liter),
3 kg verschmutzte Haushaltswäsche zuzüglich 0,5 kg Textilproben mit Testanschmutzungen I-VI.
I = Kaolin/Ruß/Hautfett auf Baumwolle
II = Kaolin/Ruß/Hautfett auf veredelter Baumwolle
III = Tee auf Baumwolle
IV = Kaffe auf Baumwolle.
Washing temperature 60 ° C,
Lye program (without pre-wash) with 20 l of washing solution,
Water hardness 28 ° d (280 mg CaO per liter),
3 kg soiled household linen plus 0.5 kg textile samples with test stains I-VI.
I = kaolin / soot / skin fat on cotton
II = kaolin / soot / skin fat on refined cotton
III = tea on cotton
IV = coffee on cotton.

4maliges Nachspülen mit Leitungswasser, Schleudern, Trocknen. Op­ tische Auswertung mit Zeiß-Reflektometer bei 460 µm (Ausblendung Aufheller-Effektes), 3 Versuche mit Mittelwertbildung.Rinse 4 times with tap water, spin, dry. Op tical evaluation with Zeiss reflectometer at 460 μm (blanking brightener effect), 3 experiments with averaging.

Die weiteren Versuchbedingungen sind der folgenden Tabelle zu entnehmen. Die Spalte "Soll" gibt die Dosierung des Waschmittels W gegenüber dem korrekten Sollwert 1 an. Der Zusatz an erfindungsgemäßen Enthärtungsmittel gemäß Beispiel 1 ist mit B1 gekennzeichnet.Further test conditions are given in the following table remove. The column "desired" indicates the dosage of the detergent W against the correct setpoint 1 on. The addition to Softener according to Example 1 according to the invention is B1 characterized.

Dosierung dosage

Wie die Ergebnisse zeigen, wird die durch eine Unterdosierung des Waschmittels erzielte Minderleistung weitgehend durch den Zusatz des erfindungsgemäßen Mittels B1 kompensiert. Hierbei ist zu be­ rücksichtigen, daß Remissionsunterschiede von 2% und mehr vom Verbraucher nachvollzogen werden können. Die bekannten Ver­ gleichsprodukte erreichen nicht die vorteilhafte Wirkung des erfindungsgemäßen Mittels.As the results show, by an underdosing of the Detergent scored largely by the addition the agent B1 compensated. This is to be take into account that remission differences of 2% and more of Consumers can be traced. The known Ver like products do not achieve the beneficial effect of agent according to the invention.

Zusätzlich wurden mehrfache Waschbehandlungen zur Ermittlung der Ablagerung auf den Geweben durchgeführt.In addition, multiple washings were used to determine the Deposition on the tissues performed.

Versuchsbedingungentest conditions

Haushaltswaschmaschine (AEG Turnette ASR), Waschmittel, Zusätze und Bedingungen wie im vorstehenden Beispiel beschrieben, Veraschung des Baumwollgewebes nach 25 Waschzyklen.Household washing machine (AEG Turnette ASR),  Detergents, additives and conditions as in the previous example described, Ashing of the cotton fabric after 25 washing cycles.

Dosierung dosage

Claims (8)

1. Granulares, phosphatfreies Wasserenthärtungsmittel, enthaltend im wesentlichen (bezogen auf wasserfreie Substanz):
  • a) 50 bis 70 Gew.-% feinkristalliner Zeolith,
  • b) 2 bis 10 Gew.-% eines Schichtsilikates,
  • c) 5 bis 15 Gew.-% des Natriumsalzes einer (co-)polymeren Carbonsäure,
  • d) 1 bis 10 Gew.-% Natriumsulfat,
  • e) 0 bis 3 Gew.-% eines organischen Tensids,
  • f) Rest Wasser.
1. Granular, phosphate-free water softening agent containing essentially (based on anhydrous substance):
  • a) 50 to 70% by weight of finely crystalline zeolite,
  • b) 2 to 10% by weight of a layered silicate,
  • c) from 5 to 15% by weight of the sodium salt of a (co) polymeric carboxylic acid,
  • d) 1 to 10% by weight of sodium sulfate,
  • e) 0 to 3% by weight of an organic surfactant,
  • f) balance water.
2. Mittel nach Anspruch 1, worin die Komponente (a) aus 55 bis 65 Gew.-%, berechnet als wasserfreie Substanz, an Zeolith vom Typ MaA besteht.2. Composition according to claim 1, wherein the component (a) from 55 to 65 Wt .-%, calculated as anhydrous substance, zeolite of the type MaA exists. 3. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 2, worin die Komponente (b) aus Montmorrilonit, Hectorit oder Saponit besteht und in Anteilen von 3 bis 8 Gew.-% vorliegt.3. Composition according to one or more of claims 1 to 2, wherein Component (b) is montmorillonite, hectorite or saponite and is present in proportions of 3 to 8 wt .-%. 4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, worin die Komponente (c) aus 7 bis 12 Gew.-% eines Natriumsalzes einer Polyacrylsäure bzw. eines Acrylsäure-Maleinsäure-Copo­ lymeren besteht.4. Composition according to one or more of claims 1 to 3, wherein the component (c) from 7 to 12 wt .-% of a sodium salt a polyacrylic acid or an acrylic acid-maleic acid copo lymeren exists. 5. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, worin der Anteil der Komponente (d) 2 bis 8 Gew.-% beträgt.5. Composition according to one or more of claims 1 to 5, wherein the proportion of component (d) is 2 to 8% by weight. 6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, worin die Komponente (c) aus 1 bis 3 Gew.-% eines ethoxylierten C10-20-Alkohols besteht. 6. Composition according to one or more of claims 1 to 5, wherein component (c) consists of 1 to 3 wt .-% of an ethoxylated C 10-20 alcohol. 7. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, mit einer mittleren Korngröße von 0,2 bis 1,2 mm, wobei der Anteil der Körner unter 0,1 mm nicht mehr als 2 Gew.-% und oberhalb 2 mm nicht mehr als 5 Gew.-% beträgt.7. Composition according to one or more of claims 1 to 6, with a mean particle size of 0.2 to 1.2 mm, wherein the proportion the grains below 0.1 mm not more than 2 wt .-% and above 2 mm not more than 5 wt .-% is. 8. Verwendung eines Mittels gemäß einem oder mehreren der An­ sprüche 1 bis 7 als Zusatz bei Wasch- und Reinigungsprozessen.8. Use of an agent according to one or more of the An Proverbs 1 to 7 as an additive in washing and cleaning processes.
DE19893931871 1989-09-23 1989-09-23 GRANULAR, PHOSPHATE-FREE WATER DISINFECTANT Withdrawn DE3931871A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19893931871 DE3931871A1 (en) 1989-09-23 1989-09-23 GRANULAR, PHOSPHATE-FREE WATER DISINFECTANT
EP19900117748 EP0419970A3 (en) 1989-09-23 1990-09-14 Granular, phosphate free water softening agent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19893931871 DE3931871A1 (en) 1989-09-23 1989-09-23 GRANULAR, PHOSPHATE-FREE WATER DISINFECTANT

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3931871A1 true DE3931871A1 (en) 1991-04-04

Family

ID=6390094

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19893931871 Withdrawn DE3931871A1 (en) 1989-09-23 1989-09-23 GRANULAR, PHOSPHATE-FREE WATER DISINFECTANT

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0419970A3 (en)
DE (1) DE3931871A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0622449A3 (en) * 1993-04-28 1994-12-21 Huels Chemische Werke Ag Water-softening compositions.

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4009618A1 (en) * 1990-03-26 1991-10-02 Henkel Kgaa SPRAY-DRIED, AVIVATING DETERGENT ADDITIVE
AU4324693A (en) * 1992-06-18 1994-01-04 Unilever Plc Machine dishwashing composition
GB0102736D0 (en) * 2001-02-05 2001-03-21 Crosfield Joseph & Sons Disintegrants and a process for their manufacture

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3444960A1 (en) * 1984-12-10 1986-06-12 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf GRAINY ADSORPTION
DE3627773A1 (en) * 1986-08-16 1988-02-18 Hoechst Ag PHOSPHATE-FREE DISHWASHER
DE3702764A1 (en) * 1987-01-30 1988-08-11 Degussa DETERGENT PICTURES
DE3818829A1 (en) * 1988-06-03 1989-12-14 Henkel Kgaa KOENIGES ADSORPTIONSMITTEL WITH IMPROVED SPOONING BEHAVIOR

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0622449A3 (en) * 1993-04-28 1994-12-21 Huels Chemische Werke Ag Water-softening compositions.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0419970A3 (en) 1991-06-26
EP0419970A2 (en) 1991-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2334899C2 (en) Granular detergent containing builders for washing and softening textiles at the same time
EP0554287B1 (en) Builder for detergents
DE2857292C2 (en)
DE2636673C2 (en)
DE2215371A1 (en) laundry detergent
DE3717227A1 (en) PHOSPHATE-FREE DETERGENT WITH REDUCED INCRUSTING TENDENCY
DE2422655A1 (en) DETERGENT COMPOSITION
DE2355321A1 (en) GRAINY DETERGENT
DE3842007A1 (en) FLUID TO PASTOESES, BLEACHING DETERGENT
DE69532586T3 (en) WASHING PROCEDURE
DE2337266C2 (en) Fabric softener particulate heavy duty detergent
DE2843709A1 (en) DETERGENT MIXTURES CONTAINING SILANE-ZEOLITE SCALE SUBSTANCES
EP0544670B1 (en) Spray-dried brightening additive for washing agents
DE3931871A1 (en) GRANULAR, PHOSPHATE-FREE WATER DISINFECTANT
DE2433079A1 (en) COMBINED DETERGENT AND SOFTENING AGENT
DE2544242A1 (en) METHOD OF WASHING TEXTILES, AND MEANS OF CARRYING OUT THE METHOD
DE3943019A1 (en) GRANULAR, AVIVATING ACTIVITY OF DETERGENT ADDITIVE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
CH668267A5 (en) SOFTENING AND ANTISTATIC LIQUID DETERGENT COMPOSITION.
EP0395970B1 (en) Washing and cleaning compositions
DE3604039A1 (en) TEXTILE DETERGENT AND CLEANING AGENT
EP0574436B1 (en) Detergents
EP0407626A1 (en) Phosphate-free liquid washing and cleaning composition
CH601486A5 (en) Sulphonate detergent
DE3814855A1 (en) DETERGENT ADDITIVE
CH675253A5 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee