DE3885801T2 - Hectorite clay detergent / fabric softener compositions. - Google Patents
Hectorite clay detergent / fabric softener compositions.Info
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Detergenszusammensetzungen. Genauer bezieht sie sich auf Detergenszusammensetzungen, welche eine gewebeweichmachende Menge eines Hectorittones enthalten, wobei der Ton in Form von Teilchen mit einer eng definierten Verteilung der Schichtladung vorliegt.The present invention relates to detergent compositions. More particularly, it relates to detergent compositions containing a fabric softening amount of a hectorite clay, wherein the clay is in the form of particles having a narrowly defined layer charge distribution.
Im britischen Patent 1 376 379 wird die Verwendung von synthetischen Hectorittonen als Antiwiederablagerungsmittel offenbart. Es findet sich jedoch darin keine Behandlung des Problems der Gewebeweichmachung, und von der Verwendung natürlicher Hectorittone wird abgeraten.British Patent 1,376,379 discloses the use of synthetic hectorite clays as anti-redeposition agents. However, it does not address the problem of fabric softening and the use of natural hectorite clays is discouraged.
In der europäischen Patentanmeldung 0 225 142 ist die Verwendung von Tonmaterialien mit bestimmten Quellungseigenschaften beschrieben. Die Anmeldung behandelt ausschließlich flüssige Detergenszusammensetzungen.European patent application 0 225 142 describes the use of clay materials with certain swelling properties. The application deals exclusively with liquid detergent compositions.
In der europäischen Patentanmeldung 0 011 340 ist die Verwendung einer großen Auswahl an Tonen für Gewebeweichmachungszwecke in Detergenzien beschrieben. Die erwähnten Tone sind überwiegend Smectittone und, obwohl Hectorittone nebenbei beschrieben sind, findet sich keine Offenbarung von Hectorittonen von natürlichem Ursprung und mit den erforderlichen Schichtladungseigenschaften der vorliegenden Erfindung.European Patent Application 0 011 340 describes the use of a wide range of clays for fabric softening purposes in detergents. The clays mentioned are predominantly smectite clays and, although hectorite clays are described in passing, there is no disclosure of hectorite clays of natural origin and having the required stratified charge properties of the present invention.
In der britischen Patentschrift 1 400 898 sind Detergenszusammensetzungen beschrieben, welche als einen gewebeweichmachenden Bestandteil einen Ton vom Smectittyp beinhalten. Es ist angegeben, daß jeder beliebige Ton vom Smectittyp mit einer Kationenaustauschkapazität von mindestens 50 Milliäqu./100 g geeignet sei. Von Gelwhite GP (Handelsmarke) und Volclay BC (Handelsmarke), welche beide Natriummontmorillonittone sind, heißt es, daß sie aus Gründen der Farbe und der Rationenaustauschkapazität vorzuziehen seien.British Patent Specification 1,400,898 describes detergent compositions containing a smectite type clay as a fabric softening ingredient. It is stated that any smectite type clay having a cation exchange capacity of at least 50 milliequivalents/100 grams is suitable. Gelwhite GP (Trade Mark) and Volclay BC (Trade Mark), both of which are sodium montmorillonite clays, are said to be preferable for reasons of colour and cation exchange capacity.
Es ist nun in der Detergensindustrie gut bekannt, daß Tone des Typs, welcher in der britischen Patentschrift 1 400 898 enthalten ist, bei Verwendung in einem Wäschewaschdetergens beträchtliche Gewebeweichmachungsvorteile gewährleisten. Es ist ebenfalls gleich gut bekannt, daß die Ablagerung dieser Tone auf den Geweben während des Wäschewaschvorganges weit davon entfernt ist, vollständig zu sein; unter typischen europaischen Wäschewaschbedingungen wird tatsächlich weniger als die Hälfte des verfügbaren Tones auf den Geweben abgelagert, wobei der Rest mit der Wäschewaschlauge während der darauffolgenden Spülabschnitte weggespült wird. Darüber hinaus wird die Weichmachungswirkung, welche als ein Ergebnis der Tonablagerung erhalten wird, durch Faktoren beeinflußt, welche nicht gut verstanden werden.It is now well known in the detergent industry that clays of the type contained in British Patent Specification 1,400,898 provide significant fabric softening benefits when used in a laundry detergent. It is also equally well known that the deposition of these clays on the fabrics during the laundry process is far from complete; under typical European laundry conditions less than half of the available clay is actually deposited on the fabrics, the remainder being washed away with the laundry liquor during subsequent rinsing stages. Moreover, the softening effect obtained as a result of clay deposition is influenced by factors which are not well understood.
Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, einen gewebeweichmachenden Ton umfassende Detergenszusammensetzungen bereitzustellen, aus welchen die Tonteilchen während des Wäschewaschvorganges effizienter auf den Geweben abgelagert werden. Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, Detergenszusammensetzungen zu liefern, aus welchen Tonteilchen unabhängig vom verwendeten Gerüststoffsystem wirksam abgelagert werden. Es ist ein weiteres Ziel dieser Erfindung, Tonmaterialien für die Verwendung in Detergenszusammensetzungen auszuwählen, welche eine beträchtlich bessere Gewebeweichmachungsleistung gewährleisten als die Tonmaterialien, welche bis heute in kommerziellen Detergenszusammensetzungen, welche während des Wäschewaschens Weichheit verleihen sollen, verwendet werden.It is therefore an object of the present invention to provide detergent compositions comprising a fabric softening clay from which the clay particles are deposited more efficiently onto the fabrics during the laundry process. It is a further object of the present invention to provide detergent compositions from which clay particles are deposited effectively regardless of the builder system used. It is a further object of this invention to select clay materials for use in detergent compositions which provide significantly better fabric softening performance than the clay materials used to date in commercial detergent compositions intended to impart softness during laundry.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Detergenszusammensetzungen, welche eine gewebeweichmachende Menge eines gewebeweichmachenden Tones beinhalten. Die Menge an Ton beträgt von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% der Detergenszusammensetzung. Der genannte gewebeweichmachende Ton ist ein Hectoritton natürlichen Ursprungs, welcher üblicherweise als trioktaedrischer Smectit bezeichnet wird. Der Ton liegt in Form von Teilchen vor. Die Teilchen weisen eine eng definierte Verteilung der Schichtladung auf, so daß mindestens 50% des Tones eine Schichtladung von 0,23 bis 0,31 besitzen.The present invention relates to detergent compositions containing a fabric softening amount of a fabric softening clay. The amount of clay is from 1% to 25% by weight of the detergent composition. Said fabric softening clay is a hectorite clay of natural origin, commonly referred to as trioctahedral smectite. The clay is in the form of particles. The particles have a narrowly defined distribution of layer charge such that at least 50% of the clay has a layer charge of 0.23 to 0.31.
Die Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung uinfassen herk6mmliche detersive grenzflächenaktive Mittel, herkorninliche Detergensgerüststoffe und wahlweise andere herkommliche Detergensbestandteile. Die Zusammensetzungen umfassen ferner eine gewebeweichmachende Menge, d.h. 1 Gew.-% bis 25 Gew. -% der Detergenszusammensetzung von einem gewebeweichmachenden Ton. Der Ton, welcher vom Smectittyp ist, wird auf Grundlage seiner Schichtladungseigenschaften ausgewählt. Die Hectorittone natürlichen Ursprungs, welche für die Detergenszusaininensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, besitzen die allgemeine Formel The detergent compositions of the present invention comprise conventional detersive surfactants, conventional detergent builders and optionally other conventional detergent ingredients. The compositions further comprise a fabric softening amount, ie, from 1% to 25% by weight % by weight of the detergent composition of a fabric softening clay. The clay, which is of the smectite type, is selected based on its layer charge properties. The hectorite clays of natural origin suitable for the detergent compositions of the present invention have the general formula
worin y den Wert 0 besitzt, oder wenn y nicht 0 ist, MeIII für Al, Fe oder B steht; Mn+ ein einwertiges (n = 1) oder zweiwertiges (n = 2) Metallion darstellt, welches beispielsweise unter Na, K, Mg, Ca, Sr ausgewählt ist. Der Wert von (x + y) ist die Schichtladung des Hectorittones. Die für die Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeigneten Hectorittone besitzen eine derartige Verteilung der Schichtladung, daß mindestens 50% im Bereich von 0,23 bis 0,31 liegen.wherein y is 0, or if y is not 0, MeIII is Al, Fe or B; Mn+ is a monovalent (n = 1) or divalent (n = 2) metal ion selected, for example, from Na, K, Mg, Ca, Sr. The value of (x + y) is the layer charge of the hectorite clay. The hectorite clays suitable for the detergent compositions of the present invention have a layer charge distribution such that at least 50% is in the range of 0.23 to 0.31.
Bevorzugt sind Hectorittone natürlichen Ursprungs mit einer derartigen Verteilung der Schichtladung, daß mindestens 65% im Bereich von 0,23 bis 0,31 liegen.Preferred are hectorite clays of natural origin with a distribution of the layer charge such that at least 65% is in the range of 0.23 to 0.31.
Die Verteilung der Schichtladung des Tonmaterials kann unter Verwendung seines Quellens in Gegenwart von kationischen grenzflächenaktiven Mitteln mit spezifischen Kettenlängen bestimmt werden. Dieses Verfahren ist detailliert von Lagaly und Weiss, Zeitschrift für Pflanzenernährung und Bodenkunde, 130(1), 1971, Seiten 9-24, beschrieben.The layer charge distribution of the clay material can be determined by using its swelling in the presence of cationic surfactants with specific chain lengths. This procedure is described in detail by Lagaly and Weiss, Zeitschrift für Pflanzenernährung und Bodenkunde, 130(1), 1971, pages 9-24.
Vor kurzem wurde ein Verfahren zur objektiven Bewertung von Gewebeweichmachern entwickelt. Das Verfahren besteht aus einer Gruppe von Tests, welche in der Detergensindustrie als das KES-F-System von Kawabata bekannt ist. Das Verfahren ist in S. Kawabata, "The Standardization und Analysis of Hand Evaluation", 2.Aufl., Textile Mach.Soc. of Japan, Osaka, 1980, beschrieben.Recently, a method for objectively evaluating fabric softeners has been developed. The method consists of a group of tests known in the detergent industry as Kawabata's KES-F system. The method is described in S. Kawabata, "The Standardization and Analysis of Hand Evaluation", 2nd ed., Textile Mach.Soc. of Japan, Osaka, 1980.
Es wurde festgestellt, daß einer der Parameter des KES-F- Systems, der Scherungsbystereseparameter 2HG5, zur Kennzeichnung von gewebeweichmachenden Tonen besonders nützlich ist. Erfindungsgemäß bevorzugt werden Hectorittone, welche, wenn sie in Detergenszusammensetzungen in 10 Gew.-% einverleibt werden, die Scherungshysterese von darin gewaschenen Geweben um mindestens 32%, stärker bevorzugt um mindestens 35% verringern. Der Scherungshystereseparameter 2HG5 ist detaillierter in Finnimore und Koenig, Melliand Textilberichte 67 (1986) , Seiten 514-516, beschrieben.It has been found that one of the parameters of the KES-F system, the shear hysteresis parameter 2HG5, is particularly useful for characterizing fabric softening clays. Preferred in accordance with the invention are hectorite clays which, when incorporated in detergent compositions at 10% by weight, reduce the shear hysteresis of fabrics washed therein by at least 32%, more preferably by at least 35%. The shear hysteresis parameter 2HG5 is described in more detail in Finnimore and Koenig, Melliand Textilberichte 67 (1986) , pages 514-516.
Die Scherungshysterese wird auf Baumwollfrottee-Tüchern mit Detergenszusammensetzungen, welche 10 % (bezogen auf das Gewicht) des zu untersuchenden Tones beinhalten, bestimmt. Der Test ist vollständiger in den hierin nachstehenden Beispielen beschrieben.Shear hysteresis is determined on cotton terry cloth towels with detergent compositions containing 10% (by weight) of the clay under test. The test is more fully described in the examples hereinafter.
Die in den Detergenszusammensetzungen verwendeten Hectorittone sind ferner durch eine außergewöhnlich große Neigung zur Ablagerung auf Geweben gekennzeichnet In einem standardisierten Test ist die Ablagerung der beanspruchten Hectorittone aus einer Detergenszusammensetzung auf den Geweben größer als die Ablagerung herkömmlicher Tone vom Smectittyp oder von Synthetischen Hectoriten. Beispiele geeigneter Hectorittone umfassen Bentone EW (Handelsmarke) und Macaloid (Handelsmarke) von NL Chemicals, NJ., und Hectorite von Industrial Mineral Ventures.The hectorite clays used in the detergent compositions are further characterized by an exceptionally high tendency to deposit on fabrics. In a standardized test, the deposition of the claimed hectorite clays from a detergent composition on fabrics is greater than the deposition of conventional smectite-type clays or synthetic hectorites. Examples of suitable hectorite clays include Bentone EW (trademark) and Macaloid (trademark) from NL Chemicals, NJ., and Hectorite from Industrial Mineral Ventures.
Die Zusammensetzungen dieser Erfindung werden typischerweise organische oberflächenaktive Mittel ("grenzflächenaktive Mittel") beinhalten, um die mit der Verwendung derartiger Materialien verbundenen herkömmlichen Reinigungsvorteile zu gewährleisten.The compositions of this invention will typically include organic surface active agents ("surfactants") to provide the conventional cleaning benefits associated with the use of such materials.
Hierin nutzliche detersive grenzflächenaktive Mittel umfassen die gut bekannten synthetischen anionischen, nichtionischen, amphoteren und zwitterionischen grenzflächenaktiven Mittel. Typisch für diese sind die Alkylbenzolsulfonate, Alkyl- und Alkylethersulfate, Paraffinsulfonate, Olefinsulfonate, alkoxylierte (insbesondere ethoxylierte) Alkohole und Alkylphenole, Aminoxide, alpha-Sulfonate von Fettsäuren und von Fettsäureestern und dgl., welche vom Detergensfachgebiet gut bekannt sind. Im allgemeinen beinhalten solche detersiven grenzflächen aktiven Mittel eine Alkylgruppe im C&sub9;-C&sub1;&sub8;-Bereich. Die anionischen detersiven grenzflächenaktiven Mittel können in der Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Triethanolammoniumsalze verwendet werden; die nichtionischen Mittel enthalten im allgemeinen 5 bis 17 Ethylenoxidgruppen. Die US-PS 3 995 669 enthält detaillierte Aufzählungen solcher typischer detersiver grenzflächenaktiver Mittel. C&sub1;&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkylbenzolsulfonate, C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Paraffinsulfonate und -alkylsulfate und die ethoxylierten Alkohole und Alkylphenole werden in den Zusammensetzungen vom vorliegenden Typ besonders bevorzugt.Detersive surfactants useful herein include the well known synthetic anionic, nonionic, amphoteric and zwitterionic surfactants. Typical of these are the alkylbenzene sulfonates, alkyl and alkyl ether sulfates, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, alkoxylated (especially ethoxylated) alcohols and alkylphenols, amine oxides, alpha-sulfonates of fatty acids and of fatty acid esters, and the like, which are well known in the detergent art. In general, such detersive surfactants contain an alkyl group in the C₉-C₁₈ range. The anionic detersive surfactants can be used in the form of their sodium, potassium or triethanolammonium salts. the nonionics generally contain from 5 to 17 ethylene oxide groups. U.S. Patent No. 3,995,669 contains detailed listings of such typical detersive surfactants. C11-C16 alkylbenzenesulfonates, C12-C18 paraffinsulfonates and alkylsulfates, and the ethoxylated alcohols and alkylphenols are particularly preferred in compositions of the present type.
Hierin als das grenzflächenaktive Mittel ebenfalls nützlich sind die wasserlöslichen Seifen, z.B. die herkömmlichen Natrium- und Kaliumkokosnuß- oder -talgseifen, welche in der Technik gut bekannt sind.Also useful herein as the surfactant are the water-soluble soaps, e.g. the conventional sodium and potassium coconut or tallow soaps, which are well known in the art.
Die grenzflächenaktive Komponente kann so wenig wie 1% der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen, aber vorzugsweise werden die Zusammensetzungen 5% bis 40%, vorzugsweise 10% bis 30% des grenzflächenaktiven Mittels enthalten. Gemische der ethoxylierten nichtionischen Mittel mit anionischen Mitteln, wie den Alkylbenzolsulfonaten, den Alkylsulfaten und den Paraffinsulfonaten, sind für die während des Wäschewaschens erfolgende Entfernung eines breiten Spektrums von Schmutzarten und Flecken aus den Geweben bevorzugt. Übermäßig hohe Mengen an nichtionischem grenzflächenaktivem Mittel beeinflussen jedoch die Ablagerung von weichmachenden Tonen in negativer Weise. Daher sind Zusammensetzungen mit 4% oder weniger an nichtionischem grenzflächenaktivem Mittel bevorzugt.The surfactant component may comprise as little as 1% of the compositions of the invention, but preferably the compositions will contain from 5% to 40%, preferably from 10% to 30% of the surfactant. Mixtures of the ethoxylated nonionics with anionics such as the alkylbenzene sulfonates, the alkyl sulfates and the paraffin sulfonates are preferred for the removal of a wide range of soils and stains from fabrics during the laundering process. However, excessive amounts of nonionic surfactant adversely affect the deposition of softening clays. Therefore, compositions containing 4% or less of nonionic surfactant are preferred.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann andere Bestandteile, welche deren Reinigungsleistung unterstützen, beinhalten. Beispielsweise wird es in hohem Maße bevorzugt, daß während des Waschens angewandte Detergenszusammensetzungen einen Detergensgerüststoff und/oder einen Metallionenkomplexbildner beinhalten. Verbindungen, welche als Detergensgerüststoffe klassifizierbar und in der Technik gut bekannt sind, umfassen die Nitrilotriacetate, Polycarboxylate, Citrate, Carbonate, Zeolithe, wasserlösliche Phosphate wie Tripolyphosphat und Natriumortho- und -pyrophosphate, Silicate und Gemische hievon. Metallionenkomplexbildner umfassen alle vorstehenden und Materialien wie Ethylendiamintetraacetat, die Aminopolyphosphonate (DEQUEST ) und eine große Vielzahl anderer polyfunktioneller organischer Säuren und Salze, welche zu zahlreich sind, um hierin im Detail erwähnt zu werden. Siehe die US-PS 3 579 454 für typische Beispiele der Verwendung solcher Materialien in verschiedenen Reinigungszusammensetzungen. Im allgemeinen wird der Gerüststoff/Komplexbildner 0,5% bis 45% der Zusammensetzung umfassen. Die Zeolithgerüststoffe mit einer Große von 1 bis 10 u (z.B. Zeolith A) , welche in der deutschen Patentschrift 2 422 655 beschrieben sind, werden für die Verwendung in Zusammensetzungen, welche geringe Phosphatmengen enthalten, bevorzugt.The composition of the invention may include other ingredients which assist in its cleaning performance. For example, it is highly preferred that detergent compositions applied during washing include a detergent builder and/or a metal ion chelating agent. Compounds classifiable as detergent builders and well known in the art include the nitrilotriacetates, polycarboxylates, citrates, carbonates, zeolites, water-soluble phosphates such as tripolyphosphate and sodium ortho- and pyrophosphates, silicates and mixtures thereof. Metal ion chelating agents include all of the above and materials such as ethylenediaminetetraacetate, the aminopolyphosphonates (DEQUEST®) and a wide variety of other polyfunctional organic acids and salts too numerous to be mentioned in detail herein. See U.S. Patent No. 3,579,454 for typical examples of the use of such materials in various cleaning compositions. Generally, the builder/chelating agent will comprise from 0.5% to 45% of the composition. The zeolite builders having a size of 1 to 10 µ (eg, zeolite A) described in German Patent No. 2,422,655 are preferred for use in compositions containing small amounts of phosphate.
Besonders geeignete Phosphat-freie Gerüststoffe sind Ethercarboxylatgemische, welcheParticularly suitable phosphate-free builders are ether carboxylate mixtures, which
a) 1% bis 99% einer Tartratmonosuccinatkomponente der Struktur a) 1% to 99% of a tartrate monosuccinate component of the structure
worin X für H oder ein salzbildendes Kation steht; undwhere X is H or a salt-forming cation; and
b) 1 Gew.-% bis 99 Gew.-% einer Tartratdisuccinatkomponente der Struktur b) 1 wt.% to 99 wt.% of a tartrate disuccinate component of the structure
umfassen, worin X für H oder ein salzbildendes Kation steht.wherein X is H or a salt-forming cation.
Gerüststoffsysteme dieses Typs sind vollständiger in der US-PS Nr. 4 663 071, ausgegeben am 5. Mai 1987, Busch et al., beschrieben.Builder systems of this type are more fully described in U.S. Pat. No. 4,663,071, issued May 5, 1987, Busch et al.
Typische Detergenszusammensetzungen enthalten 5% bis 35% dieses Gerüststoffes.Typical detergent compositions contain 5% to 35% of this builder.
Die erfindungsgemäßen Wäschewaschzusammensetzungen beinhalten vorzugsweise auch Enzyme, um ihre Reinigungsleistung während des Waschens hinsichtlich einer Vielzahl von Schmutzarten und Flecken zu erhöhen. Amylase- und Proteaseenzyme, welche für die Verwendung in Detergenzien geeignet sind, sind in der Technik und in im Handel verfügbaren flüssigen und körnigen Detergenzien gut bekannt. Herkömmliche detersive Enzyme (vorzugsweise ein Gemisch aus Amylase und Protease) werden typischerweise in Mengen von 0,001% bis 2% und mehr in den vorliegenden Zusammensetzungen angewandt. Detergensenzyme auf Basis von Cellulase gewährleisten sowohl Reinigungs- als auch Weichmachungsvorteile, insbesondere bei Baumwollgeweben. Diese Enzyme sind in den Detergenszusammensetzungen dieser Erfindung in hohem Maße wünschenswert.The laundry detergent compositions of the present invention preferably also include enzymes to enhance their cleaning performance during the wash on a variety of soils and stains. Amylase and protease enzymes suitable for use in detergents are well known in the art and in commercially available liquid and granular detergents. Conventional detersive enzymes (preferably a Cellulase-based detergent enzymes (a mixture of amylase and protease) are typically employed in amounts of 0.001% to 2% and more in the present compositions. Cellulase-based detergent enzymes provide both cleaning and softening benefits, particularly in cotton fabrics. These enzymes are highly desirable in the detergent compositions of this invention.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können andere Bestandteile, welche deren Reinigungsleistung unterstützen, enthalten. Beispielsweise können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorteilhafterweise ein Bleichmittel, insbesondere ein Peroxysäurebleichmittel, beinhalten. Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung umfaßt die Bezeichnung Peroxysäurebleichmittel sowohl Peroxysäuren an sich als auch Systeme, welche fähig sind, Peroxysäuren in situ zu liefern.The compositions of the invention may contain other ingredients which assist in their cleaning performance. For example, the compositions of the invention may advantageously contain a bleaching agent, in particular a peroxyacid bleach. In the context of the present invention, the term peroxyacid bleach includes both peroxyacids per se and systems which are capable of delivering peroxyacids in situ.
Peroxysäuren an sich sollen die Alkali- und Erdalkalimetallsalze hievon umfassen. Üblicherweise werden Peroxysäuren und Diperoxysäuren verwendet; Beispiele sind Diperoxydodecansäure (DPDA) oder Peroxyphthalsäure.Peroxyacids per se are intended to include the alkali and alkaline earth metal salts thereof. Peroxyacids and diperoxyacids are usually used; examples are diperoxydodecanoic acid (DPDA) or peroxyphthalic acid.
Systeme, welche fähig sind, Persäuren in situ freizusetzen, bestehen aus einem Persauerstoffbleichmittel und einem Aktivator hiefür.Systems capable of releasing peracids in situ consist of a peroxygen bleach and an activator for it.
Persauerstoffbleichmittel sind jene, welche fähig sind, in einer wäßrigen Lösung Wasserstoffperoxid zu liefern; diese Verbindungen sind in der Technik gut bekannt und umfassen Wasserstoffperoxid, Alkalimetallperoxide, organische Peroxidbieichmittel, wie Harnstoffperoxid, anorganische Persalzbleichmittel, wie Alkalimetallperborate, -percarbonate, -perphosphate und -persilicate.Peroxygen bleaches are those capable of providing hydrogen peroxide in an aqueous solution; these compounds are well known in the art and include hydrogen peroxide, alkali metal peroxides, organic peroxide bleaches such as urea peroxide, inorganic persalt bleaches such as alkali metal perborates, percarbonates, perphosphates and persilicates.
Bevorzugt sind Natriumperborat, welches kommerziell in Form von Mono- und Tetrahydraten erhältlich ist, Natriumcarbonatperoxyhydrat, Natriumpyrophosphatperoxyhydrat und Harnstoffperoxyhydrat.Preferred are sodium perborate, which is commercially available in the form of mono- and tetrahydrates, sodium carbonate peroxyhydrate, sodium pyrophosphate peroxyhydrate and urea peroxyhydrate.
Das freigesetzte Wasserstoffperoxid reagiert mit einem Bleichmittelaktivator, um das Peroxysäurebleichmittel auszubilden. Klassen von Bleichmittelaktivatoren umfassen Ester, Imide, Imidazole, Oxime und Carbonate. In diesen Klassen umfassen bevorzugte Materialien Methyl-o-acetoxybenzoate; Natrium-p-acetoxybenzolsulfonate, wie Natrium-4-nonanoyloxybenzolsulfonat; Natrium-4-octanoyloxybenzolsulfonat und Natrium-4-decanoyloxybenzolsulfonat; Bisphenol-A-diacetat; Tetraacetylethylendiamin; Tetraacetylhexamethylendiamin; Tetraacetylmethylendiamin.The released hydrogen peroxide reacts with a bleach activator to form the peroxyacid bleach. Classes of bleach activators include esters, imides, imidazoles, oximes and carbonates. In these classes, preferred materials include methyl o-acetoxybenzoates; sodium p-acetoxybenzenesulfonates, such as sodium 4-nonanoyloxybenzenesulfonate; Sodium 4-octanoyloxybenzenesulfonate and sodium 4-decanoyloxybenzenesulfonate; Bisphenol A diacetate; Tetraacetylethylenediamine; Tetraacetylhexamethylenediamine; Tetraacetylmethylenediamine.
Andere, im hohen Maße bevorzugte Persauerstoffbleichmittelaktivatoren, welche in den US-PS'en 4 483 778 und 4 539 130 beschrieben sind, sind alpha-substituierte Alkyl- oder Alkenylester, wie Natrium-4-(2-chloroctanoyloxy)benzolsulfonat, Natrium-4-(3,5,5-trimethylhexanoyloxy)benzolsulfonat. Geeignete Peroxysäuren sind ebenfalls Persauerstoffbleichmittelaktivatoren, wie sie in der veröffentlichten europäischen Patentanmeldung Nr. 0 116 571 beschrieben sind, d.s. Verbindungen vom allgemeinen Typ RXAOOH und RXAL, worin R eine Hydroxycarbylgruppe ist, X ein Heteroatom darstellt, A eine überbrückende Carbonylgruppe bedeutet und L eine Leaving-Gruppe, insbesondere Cxybenzolsulfonat ist.Other highly preferred peroxygen bleach activators described in U.S. Patents 4,483,778 and 4,539,130 are alpha-substituted alkyl or alkenyl esters such as sodium 4-(2-chlorooctanoyloxy)benzenesulfonate, sodium 4-(3,5,5-trimethylhexanoyloxy)benzenesulfonate. Suitable peroxyacids are also peroxygen bleach activators as described in published European Patent Application No. 0 116 571, i.e. compounds of the general type RXAOOH and RXAL, wherein R is a hydroxycarbyl group, X is a heteroatom, A is a bridging carbonyl group and L is a leaving group, especially cyclobenzenesulfonate.
Andere, im hohen Maße wünschenswerte Detergensbestandteile für die Verwendung in den Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel R&sub4;R&sub5;R&sub6;R&sub7;N&spplus;X&supmin;, worin R&sub4; Alkyl mit 8 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt, R&sub5; Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und R&sub6; und R&sub7; jeweils C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, vorzugsweise Methyl sind; X&supmin; ein Anion, z.B. Chlorid, darstellt. Beispiele solcher quaternärer Ammoniumverbindungen umfassen C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Alkyltrimethylammoniumchlorid und Kokosalkyltrimethylammoniummethosulfat. Die quaternären Ammoniumverbindungen können in Mengen von 0,5% bis 5% verwendet werden.Other highly desirable detergent ingredients for use in the detergent compositions of the present invention are quaternary ammonium compounds of the formula R4R5R6R7N+X-, wherein R4 is alkyl of 8 to 20, preferably 12 to 18 carbon atoms, R5 is alkyl of 1 to 10 carbon atoms, and R6 and R7 are each C1-C4 alkyl, preferably methyl; X- is an anion, e.g. chloride. Examples of such quaternary ammonium compounds include C12-C14 alkyltrimethylammonium chloride and cocoalkyltrimethylammonium methosulfate. The quaternary ammonium compounds can be used in amounts of 0.5% to 5%.
Die Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können ferner zusätzlich zum Tonmaterial andere weichmachende Bestandteile enthalten. Geeignete Beispiele umfassen Amine der Formel R&sub1;R&sub2;R&sub3;N, worin R&sub1; C&sub6;-C&sub2;&sub0;-Hydrocarbyl darstellt, R&sub2; C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Hydrocarbyl bedeutet und R&sub3; für C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Hydrocarbyl oder Wasserstoff steht. Ein bevorzugtes Amin dieses Typs ist Ditalgmethylamin.The detergent compositions of the present invention may further contain other softening ingredients in addition to the clay material. Suitable examples include amines of the formula R₁R₂R₃N, where R₁ is C₆-C₂₀ hydrocarbyl, R₂ is C₁-C₂₀ hydrocarbyl and R₃ is C₁-C₁₀ hydrocarbyl or hydrogen. A preferred amine of this type is ditallowmethylamine.
Vorzugsweise liegt das weichmachende Amin als ein Komplex mit einer Fettsäure der Formel RCOOH vor, worin R ein C&sub9;-C&sub2;&sub0;-Alkyl oder -Alkenyl ist. Es ist wünschenswert, daß der Amin/Fettsäure-Komplex in Form von mikrofeinen Teilchen mit einer Teilchengröße im Bereich von z.B. 0,1 bis 20 um vorliegt. Diese Amin/Fettsäure-Komplexe sind vollständiger in der europaischen Patentanmeldung Nr. 0 133 804 beschrieben. Bevorzugt sind Zusammensetzungen, welche 1% bis 10% des Amins enthalten.Preferably, the plasticizing amine is present as a complex with a fatty acid of the formula RCOOH, wherein R is a C₉-C₂₀ alkyl or -alkenyl. It is desirable that the amine/fatty acid complex be in the form of microfine particles having a particle size in the range of, for example, 0.1 to 20 µm. These amine/fatty acid complexes are more fully described in European Patent Application No. 0 133 804. Preferred are compositions containing from 1% to 10% of the amine.
Geeignet sind auch Komplexe aus dem oben beschriebenen Amin und Phosphatestern der Formel Also suitable are complexes of the above-described amine and phosphate esters of the formula
worin R&sub8; und R&sub9; C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkylgruppen oder ethoxylierte Alkylgruppen der allgemeinen Formel Alkyl-(OCH&sub2;CH&sub2;)y bedeuten, worin der Alkylsubstituent C&sub1;-C&sub2;&sub0;, vorzugsweise C&sub8;-C&sub1;&sub6; ist, und y eine ganze Zahl von 1 bis 15, vorzugsweise von 2 bis 10, am stärksten bevorzugt von 2 bis 5 bedeutet. Amin/Phosphatester-Komplexe dieses Typs sind vollständiger in der europäischen Patentanmeldung Nr. 0 168 889 beschrieben.wherein R₈ and R₉ represent C₁-C₂�0 alkyl groups or ethoxylated alkyl groups of the general formula alkyl-(OCH₂CH₂)y, wherein the alkyl substituent is C₁-C₂�0, preferably C₈-C₁₆, and y represents an integer from 1 to 15, preferably from 2 to 10, most preferably from 2 to 5. Amine/phosphate ester complexes of this type are more fully described in European patent application No. 0 168 889.
Weitere Beispiele fakultativer weichmachender Bestandteile umfassen die weichmachenden Amide der Formel R&sub1;&sub0;R&sub1;&sub1;NCOR&sub1;&sub2;, worin R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub1; unabhängig voneinander unter C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkyl-, -Alkenyl-, -Hydroxyalkyl-, Aryl- und Alkylaryl-Gruppen ausgewählt sind; R&sub1;&sub2; Wasserstoff oder eine C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkyl- oder -Alkenyl-, eine Aryl- oder Alkylaryl-Gruppe darstellt. Bevorzugte Beispiele dieser Amide sind Ditalgacetamid und Ditalgbenzamid. Gute Ergebnisse werden erzielt, wenn die Amide in der Zusammensetzung in der Form einer Formulierung mit einer Fettsäure oder mit einem Phosphatester vorliegen, wie sie hierin vorstehend für die weichmachenden Amine beschrieben ist.Further examples of optional softening ingredients include the softening amides of the formula R₁₀R₁₁NCOR₁₂, wherein R₁₀ and R₁₁ are independently selected from C₁-C₂₂ alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl, aryl and alkylaryl groups; R₁₂ is hydrogen or a C₁-C₂₂ alkyl or alkenyl, aryl or alkylaryl group. Preferred examples of these amides are ditallowacetamide and ditallowbenzamide. Good results are obtained when the amides are present in the composition in the form of a formulation with a fatty acid or with a phosphate ester as described hereinabove for the plasticizing amines.
Die Amide sind in der Zusammensetzung in einer Menge von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% vorhanden.The amides are present in the composition in an amount of 1 wt% to 10 wt%.
Die Amin- und die Amid-weichmachenden Bestandteile können zu dein Crutchergemisch zugesetzt und sprühgetrocknet werden, oder sie können als trockenes Pulver zu einem Detergensgranulat zugefügt werden, oder sie können auf das Detergensgranulat oder auf einen Träger entweder in geschmolzener oder in gelöster Form aufgesprüht werden. Ein Beispiel eines geeigneten Trägers ist Perboratmonohydrat.The amine and amide softening ingredients can be added to the crutcher mix and spray dried, or they can be added as a dry powder to a detergent granule, or they can be coated onto the detergent granule or onto a carrier in either molten or dissolved form. An example of a suitable carrier is perborate monohydrate.
Geeignete weichmachende Bestandteile sind auch die Amine, welche in der britischen Patentanmeldung GB 2 173 827 beschrieben sind, insbesondere die darin enthaltenen substituierten cyclischen Amine. Geeignet sind Imidazoline der allgemeinen Formel 1-(Höheralkyl) amido (niederalkyl)-2-(höheralkyl)imidazolin, worin Höheralkyl Alkyl mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und Niederalkyl Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt. Weichmachermaterialien dieses Typs werden zu der Zusammensetzung vorzugsweise als Teilchen oder Agglomerate zugesetzt, wie sie in der europäischen Patentanmeldung 0 265 187, die am 27. April 1988 veröffentlicht wurde (US-Patentanmeldung Serial-No. 922 912, eingereicht am 24. Oktober 1986 von Baker et al.), beschrieben sind.Suitable plasticizer components are also the amines described in British patent application GB 2 173 827, in particular the substituted cyclic amines contained therein. Suitable imidazolines have the general formula 1-(higher alkyl)amido(lower alkyl)-2-(higher alkyl)imidazoline, in which higher alkyl is alkyl having 12 to 22 carbon atoms and lower alkyl is alkyl having 1 to 4 carbon atoms. Plasticizer materials of this type are preferably added to the composition as particles or agglomerates, as described in European patent application 0 265 187, published on April 27, 1988 (US patent application Serial No. 922 912, filed October 24, 1986 by Baker et al.).
Ein bevorzugtes cyclisches Amin ist 1-Talgamidoethyl-2-talgimidazolin. Bevorzugte Zusammensetzungen enthalten 1% bis 10% des substituierten cyclischen Amins.A preferred cyclic amine is 1-tallowamidoethyl-2-tallowimidazoline. Preferred compositions contain from 1% to 10% of the substituted cyclic amine.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zusatzlich zu den bereits erwähnten Bestandteilen verschiedene andere fakultative Bestandteile beinhalten, welche typischerweise in kommerziellen Produkten verwendet werden, um ästhetische oder zusätzliche Produktleistungsvorteile zu gewährleisten. Typische Bestandteile umfassen Mittel zur Regelung des pH-Wertes, Parfums, Farbstoffe, Bleichmittel, optische Aufheller, den Schmutz suspendierende Mittel, Hydrotropika und das Quellen kontrollierende Mittel, Einfrier-Auftau-Stabilisatoren, Bakterizide, Konservierungsmittel, das Schäumen kontrollierende Mittel und Bleichmittelaktivatoren.Moreover, in addition to the ingredients already mentioned, the compositions of the invention may contain various other optional ingredients that are typically used in commercial products to provide aesthetic or additional product performance benefits. Typical ingredients include pH control agents, perfumes, dyes, bleaches, optical brighteners, soil suspending agents, hydrotropes and swell control agents, freeze-thaw stabilizers, bactericides, preservatives, foam control agents and bleach activators.
Bei einer Verwendung während des Waschens werden die Zusammensetzungen typischerweise in einer Konzentration von mindestens 500 ppm, vorzugsweise von 0,10% bis 1,5% in einem waßrigen Wäschewaschbad bei einem pH-Wert von 7 bis 11 verwendet, um Gewebe zu waschen. Das Wäschewaschen kann über den Bereich von 5ºC bis zum Kochen mit außerordentlichen Ergebnissen durchgeführt werden.When used during washing, the compositions are typically used at a concentration of at least 500 ppm, preferably from 0.10% to 1.5% in an aqueous laundry bath at a pH of from 7 to 11 to wash fabrics. Laundry washing can be carried out over the range from 5ºC to boiling with excellent results.
Die Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind körnig.The detergent compositions of the present invention are granular.
Zur Einverleibung des Tones in einem körnigen Detergens sind mehrere Verfahren verfügbar.Several methods are available for incorporating the clay into a granular detergent.
Beispielsweise kann der Ton als ein Pulver oder als eine Aufschlämmung zu einem Crutcher-Gemisch aus herkömmlichen Detergensbestandteilen zugesetzt, darin vermischt und sprühgetrocknet werden, um ein Detergensgranulat auszubilden.For example, the clay can be added as a powder or slurry to a crutcher mix of conventional detergent ingredients, mixed therein and spray dried to form detergent granules.
Oder das Tonpulver kann bis zu einer wünschenswerten Agglomeratgröße agglomeriert und anschließend mit Granulaten, welche die anderen Detergensbestandteile enthalten, vermischt werden. Tongranulate zum trockenen Vermischen können auch durch Auswählen einer bestimmten Siebfraktion natürlicher Agglomerate, durch Aufsprühen einer Tonaufschlämmung auf einen geeigneten teilchenförmigen Träger, durch Agglomerieren von Tonteilchen mit Natriuincarbonat oder durch Sprühtrocknen einer Tonaufschlämmung erhalten werden.Or the clay powder can be agglomerated to a desirable agglomerate size and then mixed with granules containing the other detergent ingredients. Clay granules for dry blending can also be obtained by selecting a particular sieve fraction of natural agglomerates, by spraying a clay slurry onto a suitable particulate carrier, by agglomerating clay particles with sodium carbonate, or by spray drying a clay slurry.
Es werden die folgenden körnigen Detergenszusammensetzungen hergestellt: BESTANDTEIL ZUSAMMENSETZUNG (Gew.-%) C&sub1;&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylbenzolsulfonat (Na) Talgalkoholsulfat (Na) alpha-Olefin(C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub8;)sulfonat (Na) Talgalkoholethoxylat (EO&sub1;&sub1;) Fettalkohol(C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;)ethoxylat (EO&sub7;) Hydrierte Talgfettsäure Kokosnußfettsäure Dodecyltrimethylammoniumchlorid Distearylmethylamin Ditalgbenzamid Dodecyldimethylammonium-N-Oxid Lauryl-N,N-dimethylamin BESTANDTEIL ZUSAMMENSETZUNG (gew.-%) Natriumtripolyphosphat Zeolith 4A Natriumnitrilotriacetat Natriumsulfat Natriumcarbonat Natriuinsilicat Natriumperborat (4 aq.) Carboxymethylcellulose Polyacrylat Maleinsäure/Acrylsäure-Copolymer (70/30) (MG 40.000-80.000) Enzyme (Protease, Amylase, Cellulase) Optischer Aufheller Sulfoniertes Zinkphthalocyanin EDTA Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure Tetraacetylethylendiamin Iso-nonanoyloxybenzolsulfonat (Na) Silicon/Siliziumdioxidschaumunterdrückendes Mittel Parfum Hectoritton * Feuchtigkeit und gering fügige Bestandteile Rest auf 100The following granular detergent compositions are produced: INGREDIENT COMPOSITION (% w/w) C₁₁₋₁₋₁₂-Alkylbenzenesulfonate (Na) Tallow alcohol sulfate (Na) Alpha-Olefin(C₁₂₋₁₈)sulfonate (Na) Tallow alcohol ethoxylate (EO₁₁) Fatty alcohol(C₁₂₋₁₅)ethoxylate (EO₇) Hydrogenated tallow fatty acid Coconut fatty acid Dodecyltrimethylammonium chloride Distearylmethylamine Ditallowbenzamide Dodecyldimethylammonium N-oxide Lauryl N,N-dimethylamine INGREDIENT COMPOSITION (% w/w) Sodium Tripolyphosphate Zeolite 4A Sodium Nitrilotriacetate Sodium Sulfate Sodium Carbonate Sodium Silicate Sodium Perborate (4 aq.) Carboxymethylcellulose Polyacrylate Maleic Acid/Acrylic Acid Copolymer (70/30) (MW 40,000-80,000) Enzymes (Protease, Amylase, Cellulase) Optical Brightener Sulfonated Zinc Phthalocyanine EDTA Ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid Tetraacetylethylenediamine Iso-nonanoyloxybenzenesulfonate (Na) Silicone/Silicon Dioxide Antifoaming Agent Parfum Hectorite Clay * Moisture and Minor Ingredients Balance to 100
* Bentone EW (Handelsmarke), ein hoch-gereinigter Hectorit von Hector, CA, erhältlich von NL Chemicals, NJ. Die Tonteilchen weisen eine Gitterform und ein Verhältnis von Länge:Breite von 10:1 oder mehr (TEM-Daten) auf.* Bentone EW (trademark), a highly purified hectorite from Hector, CA, available from NL Chemicals, NJ. The clay particles have a lattice shape and a length:width ratio of 10:1 or more (TEM data).
Verteilung der Schichtladung: mehr als 65% im Bereich von 0,23 bis 0,31.Stratified charge distribution: more than 65% in the range of 0.23 to 0.31.
Das kommerziell verfügbare Material wurde mit einem Netzmittel behandelt. Das gleiche Material ohne Netzmittel ist ebenfalls geeignet. Geeignet ist ferner Macaloid (Handelsmarke) (NL Chemicals, NJ), ebenfalls ein Hectorit von Hector, CA.The commercially available material has been treated with a wetting agent. The same material without a wetting agent is also suitable. Also suitable is Macaloid (trade mark) (NL Chemicals, NJ), also a hectorite from Hector, CA.
Zu einer Detergenszusammensetzung aus Beispiel I, jedoch ohne Ton und Distearylmethylamin, wurden verschiedene Smectittone in einer Menge von 10% zugesetzt. Eine Referenz enthielt keinen Smectitton, jedoch anstelle 10% Natriumsulfat.To a detergent composition of Example I, but without clay and distearylmethylamine, various smectite clays were added at a level of 10%. A reference contained no smectite clay, but instead contained 10% sodium sulfate.
Jede der Zusammensetzungen wurde in einem Wäschewaschtest wie folgt verwendet: 3 kg der Wäschefüllung und der gewünschten Teststoffproben (Baumwollfrottee-Tücher; Zulieferer: Santens - Belgien (Type Lopez, 340 g/m²)) wurden in einer kommerziellen automatischen Trommelwaschmaschine (MIELE W 726) unter Verwendung eines Waschkreislaufes bei 60ºC gewaschen. Die Detergenszusammensetzungen wurden in einer Konzentration von 1,12% bei 0,308 g CaCO&sub3;/l Wasserhärte verwendet. Die Waschfüllungen wurden bei 20ºC und 65% relativer Feuchte an der Leine getrocknet. Die Teststoffproben wurden hinsichtlich ihrer Weichheit instrumentell bewertet, wobei das Kawabata-KES-F-System (Scherungshysterese bei 5º Grad 2HG5 als der mit der Weichheit am besten korrelierende Parameter auf einem KES-F-1-Gerät) verwendet wurde. Die Probengröße betrug 20x20 cm, wobei die Probenfläche, welche tatsächlich einer Scherungskraft unterworfen wird, 20x5 cm beträgt. Aus den Kurven der Scherungskraft gegen den Scherungswinkel wurde die Scherungshysterese bei 5º (2HG5) in N/m berechnet. Jede Messung wurde 8-mal wiederholt, um das Vertrauensintervall des Mittelwertes auf einem Vertrauensniveau von 95% zu berechnen.Each of the compositions was used in a laundry test as follows: 3 kg of the laundry load and the desired test fabric samples (cotton terry towels; supplier: Santens - Belgium (Type Lopez, 340 g/m2)) were washed in a commercial automatic drum washing machine (MIELE W 726) using a wash cycle at 60ºC. The detergent compositions were used at a concentration of 1.12% at 0.308 g CaCO₃/l water hardness. The laundry loads were line dried at 20ºC and 65% relative humidity. The test fabric samples were instrumentally evaluated for softness using the Kawabata KES-F system (shear hysteresis at 5º degrees 2HG5 as the parameter most correlated with softness on a KES-F-1 machine). The sample size was 20x20 cm, with the sample area actually subjected to a shear force being 20x5 cm. From the shear force versus shear angle curves, the shear hysteresis at 5º (2HG5) was calculated in N/m. Each measurement was repeated 8 times to calculate the confidence interval of the mean at a 95% confidence level.
Die Hectorittone der vorliegenden Erfindung ergaben eine Verringerung der Scherungshysterese von durchschnittlich 40%.The hectorite clays of the present invention resulted in an average reduction in shear hysteresis of 40%.
Die Gewebe wurden mit den vorstehenden Detergenszusammen-Setzungen in herkommlicher Weise gewaschen. Die gewaschenen Gewebe wurden hinsichtlich des Griffes und der Weichheit im Kawabata Evaluation System-Fabric (KES-F) mit einer Reihe von Testgeräten zur Ermittlung von Parametern bewertet, welche die "Weichheit" und den "Griff" von Geweben bestimmen. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist die Scherungshysterese (2HG5) von besonderer Wichtigkeit. Das Testverfahren ist vollständiger in Melliand Textilberichte 67 (1986), Seiten 514-516, beschrieben.The fabrics were washed with the above detergent compositions in the conventional manner. The washed fabrics were evaluated for hand and softness in the Kawabata Evaluation System-Fabric (KES-F) using a series of test devices designed to determine parameters that determine the "softness" and "hand" of fabrics. For the purposes of the present invention, shear hysteresis (2HG5) is of particular importance. The test procedure is more complete in Melliand Textilberichte 67 (1986), pages 514-516.
Es werden die folgenden körnigen Detergenszusammensetzungen hergestellt: BESTANDTEIL ZUSAMMENSETZUNG (Gew.-%) Lineares NaC&sub1;&sub2;-Alkylbenzolsulfonat lineares NaC&sub1;&sub3;-Alkylbenzolsulfonat NaC&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoholsulfat NaC&sub1;&sub2;-Alkylpolyethoxylat Zeolith 4A Silicat Carbonat Diethylentriaminpentaessigsäure Na-Perboratmonohydrat Natriumnonanoyloxybenzolsulfonat Enzym (Protease) Hectoritton * 1-Talgamidoethyl-2-talgimidazolin Wasser, Sulfat & Verschiedenes Rest auf 100 * Wie in den Beispielen I bis VThe following granular detergent compositions are produced: INGREDIENT COMPOSITION (wt.%) NaC₁₂-alkylbenzenesulfonate NaC₁₄₋₁₅-alcohol sulfate NaC₁₂-alkylpolyethoxylate Zeolite 4A Silicate Carbonate Diethylenetriaminepentaacetic acid Na-perborate monohydrate Sodium nonanoyloxybenzenesulfonate Enzyme (protease) Hectorite clay * 1-tallowamidoethyl-2-tallowimidazoline Water, sulfate & miscellaneous Balance to 100 * As in Examples I to V
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