FI92495B - Granular detergent compositions containing hectorite clay as a fabric softener - Google Patents

Granular detergent compositions containing hectorite clay as a fabric softener Download PDF

Info

Publication number
FI92495B
FI92495B FI883106A FI883106A FI92495B FI 92495 B FI92495 B FI 92495B FI 883106 A FI883106 A FI 883106A FI 883106 A FI883106 A FI 883106A FI 92495 B FI92495 B FI 92495B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
alkyl
granular detergent
detergent composition
composition according
clay
Prior art date
Application number
FI883106A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI883106A (en
FI92495C (en
FI883106A0 (en
Inventor
Young Sik Oh
Andre Baeck
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of FI883106A0 publication Critical patent/FI883106A0/en
Publication of FI883106A publication Critical patent/FI883106A/en
Publication of FI92495B publication Critical patent/FI92495B/en
Application granted granted Critical
Publication of FI92495C publication Critical patent/FI92495C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)

Abstract

Detergent compositions are disclosed which comprise, as a fabric softening ingredient, a fabric softening clay. The fabric softening clay is a hectorite of natural origin, having a layer change distribution such that at least 50% is in the range 0. 23-0. 31 The specified clays have excellent deposition and fabric softening properties.

Description

9249592495

Rakeisia detergenttikoostumuksia, jotka sisältävät hekto-riittisavea kankaiden pehmennysaineenaGranular detergent compositions containing hecto-clay as a fabric softener

Esillä oleva keksintö koskee rakeisia detergentti-5 koostumuksia, jotka sisältävät kankaita pehmentävän määrän hektoriittisavea, jossa savi on hiukkasten muodossa, jossa hiukkasilla on tarkkaan määrätty kerrosvarausjakauma.The present invention relates to granular detergent-5 compositions comprising a fabric softening amount of hectorite clay, wherein the clay is in the form of particles having a well-defined layer charge distribution.

GB-patentti 1 400 898 esittää detergenttikoostu-10 muksia, jotka sisältävät kankaiden pehmennysaineosana smektiittityyppistä savea. Sopivana pidetään mitä tahansa smektiittityyppistä savea, jonka kationinvaihtokapasi-teetti on vähintään 50 mekv/100 g. Gelwhite GP ja Volclay BC, jotka molemmat ovat natriummontmorilloniittisavia, 15 esitetään värin ja kationinvaihtokapasiteetin takia edullisiksi .GB Patent 1,400,898 discloses detergent compositions containing smectite-type clay as a fabric softener component. Any clay of the smectite type having a cation exchange capacity of at least 50 meq / 100 g is considered suitable. Gelwhite GP and Volclay BC, both sodium montmorillonite clays, are shown to be preferred for color and cation exchange capacity.

Detergenttiteollisuudessa on nyt hyvin havaittu, että GB-patentissa 1 400 898 esitetyillä savityypeillä on merkittävä kankaita pehmentävä ominaisuus käytettyinä pe-20 suaineissa. Kuitenkin yhtä hyvin on havaittu, että tällaisten savien kerrostuminen kankaiden pinnalle ei ole läheskään täydellistä; itse asiassa tyypillisissä eurooppalaisissa pesuolosuhteissa vähemmän kuin puolet käytettävissä olevasta savesta kerrostuu kankaiden pinnoille ja 25 loput huuhtoutuu pois pesunesteiden mukana seuraavissa huuhteluvaiheissa. Lisäksi pehmentymisvaikutus, joka havaitaan saven kerrostumisen seurauksena, johtuu tekijöistä, joita ei hyvin ymmärretä.It has now been well found in the detergent industry that the types of clays disclosed in GB Patent 1,400,898 have significant fabric softening properties when used in detergents. However, it has equally been found that the deposition of such clays on the surface of fabrics is far from complete; in fact, under typical European washing conditions, less than half of the available clay is deposited on the surfaces of the fabrics and the rest is washed away in the subsequent rinsing steps with the washing liquids. In addition, the softening effect observed as a result of clay deposition is due to factors that are not well understood.

Esillä olevan keksinnön kohteena on siten esittää 30 detergenttikoostumus, joka sisältää kankaanpehmennys- savea, jonka hiukkaset kerrostuvat tehokkaammin kankaiden pinnalle pesuprosessin aikana. Toisena esillä olevan keksinnön kohteena on esittää detergenttikoostumuksia, joista savihiukkaset kerrostuvat tehokkaasti huolimatta käy-35 tettävästä builderisysteemistä. Tämän keksinnön kohteena 92495 2 on edelleen valita detergenttikoostumuksiin käytettävät savimateriaalit, joilla saadaan detergenttikoostumuksiin merkittävästi parempi kankaiden pehmennysominaisuus kuin savimateriaaleilla, joita käytetään tällä hetkellä kau-5 pallisissa pesun aikana pehmentävissä detergenttikoostu- muksissa.It is therefore an object of the present invention to provide a detergent composition comprising a fabric softening clay, the particles of which deposit more effectively on the surface of the fabrics during the washing process. Another object of the present invention is to provide detergent compositions in which clay particles are effectively deposited regardless of the builder system used. It is a further object of this invention to select clay materials for use in detergent compositions that provide significantly better fabric softening properties to detergent compositions than to clay materials currently used in commercial laundry softening detergent compositions.

Esillä oleva keksintö koskee detergenttikoostumuk-sia, jotka sisältävät kankaita pehmentävän määrän kankaiden pehmennyssavea. Tyypillisesti saven määrä on 1 - 25 10 paino-% detergenttikoostumuksesta. Kyseinen kankaanpeh- mennyssavi on hektoriittisavi, joka on peräisin luonnosta, johon yleisesti viitataan trioktahedraalisena smek-tiittinä. Savi esiintyy hiukkasten muodossa. Hiukkasilla on takasti määrätty kerrosvarausjakauma, siten, että vä-15 hintään 50 %:lla savesta on kerrosvarausvähintään 0,23 -0,31.The present invention relates to detergent compositions comprising a fabric softening amount of fabric softening clay. Typically, the amount of clay is from 1 to 25% by weight of the detergent composition. The fabric softening clay in question is a hectorite clay derived from nature, commonly referred to as trioctahedral smectite. Clay occurs in the form of particles. The particles have a definite layer charge distribution, so that at least 50% of the clay has a layer charge of at least 0.23 -0.31.

Keksinnön kohteena on rakeinen detergenttikoostu-mus, joka sisältää vähintään 1 % puhdistavaa pinta-aktiivista ainetta, 5 - 35 % detergenttibuildereita ja 1 -20 25 % luonnonalkuperää olevaa hektoriittisavea. Detergent- tikoostumukselle on tunnusomaista, että hektoriittisavel-la on yleinen kaavaThe invention relates to a granular detergent composition containing at least 1% of a detersive surfactant, 5 to 35% of detergent builders and 1 to 25% of hectorite clay of natural origin. The detergent composition is characterized in that the hectorite acid has the general formula

IIIIII

25 1 si4-y »«y °10<OH2-zF2> ]1()£+y) (it 4 Υ)Μη1 • n jossa y = 0, tai jos y f o, Me111 on AI, Fe tai B; Mn+ on monovalenttinen (n = 1) tai divalenttinen (n = 2) metalli-ioni, esimerkiksi Na, K, Mg, Ca, Sr, jolloin saven 30 kerrosvarausjakauman (x + y) arvo on sellainen, että vä hintään 50 % kerrosvarauksesta on alueella 0,23 - 0,31.25 1 si4-y »« y ° 10 <OH2-zF2>] 1 () £ + y) (it 4 Υ) Μη1 • n where y = 0, or if y f o, Me111 is Al, Fe or B; Mn + is a monovalent (n = 1) or divalent (n = 2) metal ion, for example Na, K, Mg, Ca, Sr, the value of the layer charge distribution (x + y) of the clay being such that at least 50% of the layer charge is in the range of 0.23 to 0.31.

Edullisia ovat luonnon alkuperää olevat hektoriit-tisavet, joiden kerrosjakauma on sellainen, että vähintään 65 % on alueella 0,23 - 0,31.Hectorite clays of natural origin are preferred, with a layer distribution such that at least 65% is in the range of 0.23 to 0.31.

Il : 4 9 2 4 9 F.Il: 4 9 2 4 9 F.

33

Savimateriaalin kerrosvarausjakauma voidaan määrittää käyttämällä sen turpoamista kationisten pinta-ak-tiivisten aineiden läsnäollessa, joilla on spesifiset ketjupituudet. Tämä menetelmä esitetään yksityiskohtai-5 sesti julkaisussa Lagaly ja Weiss, Zeitschrift fiirThe layer charge distribution of a clay material can be determined by using its swelling in the presence of cationic surfactants with specific chain lengths. This method is described in detail in Lagaly and Weiss, Zeitschrift fiir

Pflanzenernäherung und Bodenkunde, 130 (1), 1971, sivut 9-24.Pflanzenernäherung und Bodenkunde, 130 (1), 1971, pages 9-24.

Viime aikoina on kehitetty objektiivinen menetelmä arvostella kankaanpehmentimiä. Menetelmä koostuu testien 10 sarjasta, joka tunnetaan detergenttiteollisuudessaRecently, an objective method has been developed to criticize fabric softeners. The method consists of 10 sets of tests known in the detergent industry

Kawabatan KES-F systeeminä. Menetelmä on esitetty julkaisussa S.Kawabata, "The Standardisation and Analysis of Hand Evaluation”, 2. painos., Testile Mach. Soc. of Japan, Osaka, 1980.Kawabata as a KES-F system. The method is described in S. Kawabata, "The Standardization and Analysis of Hand Evaluation", 2nd ed., Testile Mach. Soc. Of Japan, Osaka, 1980.

15 On havaittu, että yksi parametri KES-F systeemis sä, nimittäin leikkaushystereesiparametri 2HG5, on erityisen käyttökelpoinen kankaiden pehmennysaineiden karakterisoinnissa. Edullisia tässä ovat hektoriittisavet, jotka liitettyinä detergenttikoostumuksiin 10 paino-% pi-20 toisuutena pienentävät kankaiden leikkaushystereesiä sii nä pestyissä kankaissa vähintään 32 %, edullisemmin vähintään 35 %. Leikkaushystefeesiparametrin 2HG5 kuvaavat yksityiskohtaisemmin Finnimore ja Koenig julkaisussa Melliand Textilberichte 67 (1986) sivut 514 - 516.15 It has been found that one parameter in the KES-F system, namely the shear hysteresis parameter 2HG5, is particularly useful in the characterization of fabric softeners. Preferred herein are hectorite clays which, when incorporated into detergent compositions at a weight of 10% by weight of pi-20, reduce the shear hysteresis of the fabrics therein by at least 32%, more preferably by at least 35%. The shear hystephesis parameter 2HG5 is described in more detail by Finnimore and Koenig in Melliand Textilberichte 67 (1986) pages 514-516.

. 25 Leikkaushystereesi määritellään puuvillafrotee- pyyhkeillä käyttäen detergenttikoostumuksia, jotka sisältävät 10 % (painosta) testattavaa savea. Koe esitetään yksityiskohtaisemmin myöhemmin esitettävissä esimerkeissä.. Shear hysteresis is determined on cotton terry towels using detergent compositions containing 10% (by weight) of the clay to be tested. The experiment is presented in more detail in the examples that will be presented later.

30 Detergenttikoostumuksissa käytettävillä hektoriit- tisavilla on edelleen tyypillisesti tavallista suurempi pyrkimys kerrostua kankaiden pinnoille. Standardoidussa kokeessa on detergenttikoostumuksesta patenttivaatimuksessa esitettyjen hektosiittisavien kerrostuminen kankai-35 den pinnoille suurempi kuin kerrostuminen konventionaali- 4 9249F.Hectorite clays used in detergent compositions still typically have a greater tendency to deposit on fabric surfaces. In the standardized test, the deposition of the claimed hectosite clays on the surfaces of the fabrics of the detergent composition is greater than the deposition of conventional 4,9249F.

silla smektiittityypin savilla tai synteettisillä hekto-riiteilla. Sopivien hektoriittisavien esimerkkejä ovat Bentone EW ja Macaloid, NL Chemicals, NJ., ja hektoriitit Industrial Mineral Ventures'lta.smectite-type clays or synthetic hecto-rites. Examples of suitable hectorite clays include Bentone EW and Macaloid, NL Chemicals, NJ., And hectorites from Industrial Mineral Ventures.

5 Puhdistavat pinta-aktiivlset aineet5 Cleansing surfactants

Esillä olevan keksinnön koostumukset sisältävät tyypillisesti orgaanisia pinta-aktiivisia aineita ("pin-ta-aktiiviset aineet"), jotta saavutetaan tavalliset puh-distusominaisuudet, jotka liittyvät tällaisten aineiden 10 käyttämiseen.The compositions of the present invention typically contain organic surfactants ("surfactants") in order to achieve the usual cleaning properties associated with the use of such agents.

Tässä käytettäväksi sopivia puhdistavia pinta-aktiivisia aineita ovat tunnetut synteettiset anioniset, ei-ioniset, amfoteeriset ja zwitterioniset pinta-aktiivi-set aineet. Näitä ovat tyypillisesti rasvahappojen tai 15 rasvahappoestereiden alkyylibentseenisulfonaatit, alkyy- li- ja alkyylieetterisulfonaatit, paraffiinisulfonaatit, olefiinisulfonaatit, alkoksyloidut (erityisesti etoksy-loidut) alkoholit ja alkyylifenolit, amiinioksidit, alfa-sulfonaatit ja vastaavat ja ne ovat hyvin tunnettuja pe-20 suainealalla. Yleisesti kaikki pesevät pinta-aktiiviset aineet sisältävät alkyyliryhmän C9_18-alueella. Anionisia puhdistavia pinta-aktiivisia aineita voidaan käyttää natrium-, kalium- tai trietanoliammoniumsuoloinaan; ei-ioniset sisältävät tavallisesti noin 5-17 etyleenioksidiyk- . 25 sikköä. US-patentti 3 995 669 sisältää yksityiskohtaisen luettelon tällaisia tyypillisiä puhdistavia pinta-aktiivisia aineita. Cu.16-alkyylibentseenisulfonaatit, C12_18-pa-raffiinisulfonaatit ja alkyylisulfaatit ja etoksyloidut alkoholit ja alkyylifenolit ovat erityisen edullisia 30 esillä olevan tyypin koostumuksissa.Suitable cleaning surfactants for use herein include known synthetic anionic, nonionic, amphoteric and zwitterionic surfactants. These typically include alkyl benzene sulfonates, alkyl and alkyl ether sulfonates, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, alkoxylated (especially ethoxylated) alcohols and alkylphenols, amine oxides, alpha-oxides, alpha-oxides, alpha-oxides, alpha-oxides, alpha-oxides, alpha-oxides, alpha-oxides. In general, all detergent surfactants contain an alkyl group in the C9-18 region. Anionic detersive surfactants can be used as their sodium, potassium or triethanolammonium salts; nonionics usually contain about 5-17 ethylene oxide units. 25 individuals. U.S. Patent 3,995,669 contains a detailed list of such typical detersive surfactants. C 1-6 alkylbenzenesulfonates, C 12-18 paraffin sulfonates and alkyl sulfates and ethoxylated alcohols and alkyl phenols are particularly preferred in compositions of the present type.

. Käyttökelpoisia tässä pinta-aktiivisina aineina I · ovat myös vesiliukoiset saippuat, esimerkiksi tavalliset natrium- ja kaliumkookospähkinäsaippuat tai talisaippuat, jotka ovat alalla hyvin tunnettuja.. Also useful as surfactants I · are water-soluble soaps, for example ordinary sodium and potassium coconut soaps or tallow soaps, which are well known in the art.

35 Pinta-aktiivinen aineosa voi muodostaa niinkin vä hän kuin 1 % tässä esitetystä koostumuksesta, mutta edul- • ·35 The surfactant component may comprise as little as 1% of the composition disclosed herein, but preferably • ·

IIII

92495 5 lisesti koostumukset sisältävät 5 - 40 %, edullisesti 10 - 30 % pinta-aktiivista ainetta. Etoksyloitujen ei-ionisten aineiden seokset anionisten aineiden kuten al-kyylibentseenisulfonaattien, alkyylisulfaattien ja paraf-5 fiinisulfonaattien kanssa, ovat edullisia käytettäviksi pesun yhteydessä puhdistettaessa laajaa lian ja tahrojen valikoimaa kankaista. Kuitenkin erityisen suuri pitoisuus ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita vaikuttaa negatiivisesti pehmennyssavien kerrostumiseen. Siten edullisia 10 ovat koostumukset, jotka sisältävät 4 % tai vähemmän ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita.92495 5 compositions contain 5 to 40%, preferably 10 to 30% surfactant. Mixtures of ethoxylated nonionic agents with anionic agents such as alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfates and paraffin-5-sulfonates are preferred for use in washing to clean a wide variety of dirt and stains from fabrics. However, a particularly high concentration of nonionic surfactants negatively affects the deposition of softening clays. Thus, compositions containing 4% or less of nonionic surfactants are preferred.

Puhdistavat lisäaineet Tässä esitettävät koostumukset voivat sisältää muita aineosia lisäämässä niiden puhdistuskykyä. Siten 15 esimerkiksi on erittäin edullista, että puhdistavat pesuaineet sisältävät detergenttibuilderia ja/tai metalli-ionin kanssa reagoivaa ainetta. Sopivia ja alalla hyvin tunnettuja detergenttibuildereita ovat nitrilotriasetaa-tit, polykarboksylaatit, sitraatit, karbonaatit, zeolii-20 tit, vesiliukoiset fosfaatit kuten tripolyfosfaatti ja natrium-orto- ja -pyrofosfaatit, silikaatit ja niiden seokset. Metalli-ionin kanssa reagoivia aineita ovat edellä esitetyt ja lisäksi etyleenidiamiinitetra-asetaat-ti, aminopolyfosfonaatit (DEQUEST) ja suuri joukko muita . 25 polyfuntktionaalisia orgaanisia happoja. Katso US-patent-ti 3 579 454, jossa esitetään tyypillisiä esimerkkejä käytettävistä aineista erilaisia pesukoostumuksia varten. Yleisesti builderin ja metalli-ionin kanssa reagoivan aineen määrä on noin 0,5 - 45 % koostumuksesta. 1-10 pm:n 30 hiukkaskokoa oleva zeoliitti (esim. zeoliitti A)-builde-rit, jotka esitetään DE-patentissa 2 422 655, ovat eri- f tyisen edullisia käytettäviksi vähän fosfaattia sisältävissä koostumuksissa.Cleansing Additives The compositions disclosed herein may contain other ingredients to increase their cleansing ability. Thus, for example, it is highly preferred that the detergent detergents contain a detergent builder and / or a metal ion reactive agent. Suitable detergent builders well known in the art include nitrilotriacetates, polycarboxylates, citrates, carbonates, zeolites, water-soluble phosphates such as tripolyphosphate and sodium ortho- and pyrophosphates, silicates and mixtures thereof. Metal ion reactants include those described above, as well as ethylenediaminetetraacetate, aminopolyphosphonates (DEQUEST), and a wide variety of others. 25 polyfunctional organic acids. See U.S. Patent 3,579,454, which provides typical examples of materials used for various detergent compositions. Generally, the amount of reactant with Builder and the metal ion is about 0.5 to 45% of the composition. Zeolite (e.g. zeolite A) builders with a particle size of 1 to 10 μm, as disclosed in DE patent 2,422,655, are particularly preferred for use in low phosphate compositions.

Erityisen edullisia fosfaattivapaita buildereita 35 ovat eetterikarboksylaattiseokset, jotka sisältävät 92495 6 a) 1 - 99 % tartraattimonosukkinaattiyhdistettä, jolla on seuraava rakenne: HOCH - CH - O - CH - CH2 5 coox coox coox coox jossa X on H tai suolan muodostava kationi; ja b) 1 - 99 paino-% tartraattidisukkinaattiyhdistet-10 tä, jolla on seuraava rakenne: CH2- CH - O - CH - CH - O - CH - CH2Particularly preferred phosphate-free builders are ether carboxylate mixtures containing 92495 6 a) 1 to 99% of a tartrate monosuccinate compound having the following structure: HOCH - CH - O - CH - CH2 5 coox coox coox coox wherein X is H or a salt-forming cation; and b) 1 to 99% by weight of tartrate disuccinate compounds having the following structure: CH 2 -CH - O - CH - CH - O - CH - CH 2

COOX COOX COOX COOX COOX COOXCOOX COOX COOX COOX COOX COOX

15 jossa X on H tai suolan muodostava kationi.Wherein X is H or a salt-forming cation.

Tämän tyyppisiä builderisysteemejä esitetään tarkemmin US-patentissa nro 4 663 071.Builder systems of this type are described in more detail in U.S. Patent No. 4,663,071.

Tyypilliset detergenttikoostumukset sisältävät 5 -20 35 % tätä builderia.Typical detergent compositions contain 5-20% of this builder.

Tässä esitetyt pesukoostumukset sisältävät edullisesti myös entsyymejä parantamassa niiden pesun kautta tapahtuvaa erilaisten likojen ja tahrojen puhdistuskykyä. Amylaasi- ja proteaasientsyymit, jotka soveltuvat käytet-.· 25 täviksi pesuaineissa, ovat hyvin tunnettuja alalla ja niitä on kaupallisesti saatavissa nestemäisissä ja rakeisissa detergenteissä. Kaupallisia puhdistavia entsyymejä (edullisesti amylaasin ja proteaasin seoksena) käytetään tyypillisesti tasoilla 0,001 - 2 % ja sitä suurempina pi-30 toisuuksina esillä olevissa koostumuksissa. Detergentti- . sellulaasientsyymeillä on sekä puhdistavia että pehmentä- • · viä ominaisuuksia, erityisesti puuvillakuiduille. Nämä entsyymit ovat erittäin suositeltavia tämän keksinnön de-tergenttikoostumuksissa. 1The detergent compositions disclosed herein preferably also contain enzymes to improve their ability to clean various dirt and stains through washing. Amylase and protease enzymes suitable for use in detergents are well known in the art and are commercially available in liquid and granular detergents. Commercial cleaning enzymes (preferably as a mixture of amylase and protease) are typically used at levels of 0.001 to 2% and higher in the present compositions. Detergent. Cellulase enzymes have both cleansing and emollient properties, especially for cotton fibers. These enzymes are highly preferred in the detergent compositions of this invention. 1

IIII

« 92495 7 Tässä esitetyt koostumukset voivat sisältää muita aineosia, jotka lisäävät niiden pesutehoa. Esimerkiksi tässä esitettävät koostumukset voivat edullisesti sisältää valkaisuainetta, erityisesti peroksihappovalkaisu-5 ainetta. Esillä olevan keksinnön yhteydessä termiä perok-sihappovalkaisuaine käytetään siten, että se sisältää sekä peroksihapot sellaisenaan että systeemit, jotka voivat tuottaa peroksihappoja paikan päällä.«92495 7 The compositions disclosed herein may contain other ingredients that increase their washing performance. For example, the compositions disclosed herein may preferably contain a bleaching agent, especially a peroxyacid bleaching agent. In the context of the present invention, the term peroxyacid bleach is used to include both peroxyacids as such and systems that can produce peroxyacids in situ.

Peroksihapot sinänsä sisältävät sen alkali- ja 10 maa-alkalimetallisuolat. Yleisesti käytetään peroksihappoja ja diperoksihappoja; esimerkkejä ovat diperoksidode-kaanihappo (DPDA) tai peroksiftaalihappo.Peroxyacids per se contain its alkali and alkaline earth metal salts. Peroxyacids and diperoxyacids are commonly used; examples are diperoxydodecanoic acid (DPDA) or peroxyphthalic acid.

Systeemit, jotka pystyvät vapauttamaan perhappoja paikan päällä, sisältävät perhappivalkaisuainetta ja sen 15 aktivaattoria.Systems capable of releasing peracids in situ include peroxygen bleach and its activator.

Peroksivalkaisuaineita ovat ne, jotka pystyvät saamaan vetyperoksidia vesiliuokseen; nämä yhdisteet ovat alalla hyvin tunnettuja ja sisältävät vetyperoksidin, al-kalimetalliperoksidit, orgaaniset peroksidi-valkaisu-20 aineet kuten ureaperoksidi, epäorgaaniset persuolavalkai- suaineet kuten alkalimetalliperboraatit, perkarbonaatit, perfosfaatit, persilikaatit ja vastaavat.Peroxygen bleaches are those capable of obtaining hydrogen peroxide in aqueous solution; these compounds are well known in the art and include hydrogen peroxide, alkali metal peroxides, organic peroxide bleaches such as urea peroxide, inorganic persalt bleaches such as alkali metal perborates, percarbonates, perphosphates, persilicates and the like.

Edullisia ovat natriumperboraatti, joka on kaupallisesti saatavissa mono- ja tetrahydraatteinä, natrium-t- 25 karbonaattiperoksihydraatti, natriumpyrofosfaattiperoksi- hydraatti ja ureaperoksihydraatti.Preferred are sodium perborate, which is commercially available as mono- and tetrahydrates, sodium t-carbonate peroxyhydrate, sodium pyrophosphate peroxyhydrate and urea peroxyhydrate.

Vapautunut vetyperoksidi reagoi valkaisuaktivaat-torin kanssa, jolloin muodostuu peroksihappovalkaisuaine. Valkaisuaktivaattoreiden luokkia ovat esterit, imidit, 30 imidatsolit, oksiimit, ja karbonaatit. Näissä luokissa . edullisia aineita ovat metyyli-o-asetoksibentsoaatit; natrium-p-asetoksibentseenisulfonaatit kuten natrium-4-nonanoyylioksibentseenisulfonaatti; natrium-4-oktanoyyli-bentseenisulfonaatti ja natrium-4-dekanoyylioksibents-35 eenisulfonaatti; biofenoli-A-diasetaatti; tetra-asetyyli- 92495 8 etyleenidiamiini; tetra-asetyyliheksametyleenidiamiini; tetra-asetyylimetyleenidiamiini.The released hydrogen peroxide reacts with the bleach activator to form a peroxyacid bleach. Classes of bleach activators include esters, imides, imidazoles, oximes, and carbonates. In these categories. preferred substances are methyl o-acetoxybenzoates; sodium p-acetoxybenzenesulfonates such as sodium 4-nonanoyloxybenzenesulfonate; sodium 4-octanoyl benzenesulfonate and sodium 4-decanoyloxybenzene 35 enesulfonate; biofenoli-A diacetate; tetraacetyl-92495 8 ethylenediamine; tetra acetyl; tetra acetyl methylene diamine.

Muita erittäin edullisia peroksivalkaisuaktivaat-toreita, joita esitetään US-patenteissa 4 483 778 ja 5 4 539 130, ja joiden selostukset liitetään tähän viit tauksina, ovat alfa-substituoitu alkyyli- tai alkenyyli-esterit kuten natrium-4-(2-kloorioktanoyylioksi)bents-eenisulfonaatti, natrium-4-(3,5,5-trimetyyliheksanoyyli-oksi)bentseenisulfonaatti. Sopivia peroksihappoja ovat 10 myös peroksivalkaisuaktivaatorit kuten esitetään julkaistussa EP-patenttihakemuksessa nro 0 116 571, yhdisteet, jotka ovat yleistä tyyppiä RXAOOH ja RXAL, jossa R on hydrokarbyyliryhmä, X on heteroatomi, A on karbonyylisil-taryhmä ja L on poistuva ryhmä, erityisesti oksibents-15 eenisulfonaatti.Other highly preferred peroxy bleach activators disclosed in U.S. Patents 4,483,778 and 5,439,130, the disclosures of which are incorporated herein by reference, are alpha-substituted alkyl or alkenyl esters such as sodium 4- (2-chlorooctanoyloxy) benzene. -enesulfonate, sodium 4- (3,5,5-trimethylhexanoyloxy) benzenesulfonate. Suitable peroxyacids also include peroxy bleach activators as disclosed in EP-A-0 116 571, compounds of the general type RXAOOH and RXAL, wherein R is a hydrocarbyl group, X is a heteroatom, A is a carbonylsilone group and L is a leaving group, especially an oxybenzene group. 15 enesulfonate.

Muita erittäin toivottavia detergenttiaineosia, jotka sopivat käytettäviksi esillä olevan keksinnön de-tergenttikoostumuksissa, ovat kvaternaariset ammoniumyh-disteet, joilla on kaava R4R5R6R7N*X~, jossa R4 on alkyyli, 20 jossa on noin 8 - 20, edullisesti 12 - 18 hiiliatomia, R5 on alkyyli, jossa on 1 - 10 hiiliatomia ja R6 ja R7 ovat molemmat C1.4-alkyyli edullisesti metyyli; X' on anioni, esimerkiksi kloridi. Esimerkkejä tällaisista kvaternaari-sista ammoniumyhdisteistä ovat C12.14-alkyylitrimetyyliam- , 25 moniumkloridi ja kookosalkyylitrimetyyliammoniummetosul- » faatti. Kvaternaarisia ammoniumyhdisteitä voidaan käyttää tasoilla 0,5 - 5 %.Other highly desirable detergent ingredients suitable for use in the detergent compositions of the present invention include quaternary ammonium compounds of the formula R 4 R 5 R 6 R 7 N * X-, wherein R 4 is alkyl, 20 to about 8 to 20, preferably 12 to 18 carbon atoms, R 5 is alkyl of 1 to 10 carbon atoms and R 6 and R 7 are both C 1-4 alkyl preferably methyl; X 'is an anion, for example chloride. Examples of such quaternary ammonium compounds are C12-14 alkyltrimethylammonium, monium chloride and coconut alkyltrimethylammonium methosulfate. Quaternary ammonium compounds can be used at levels of 0.5 to 5%.

Esillä olevan keksinnön mukaiset detergenttikoos-tumukset voivat edelleen sisältää saviaineen lisäksi mui-30 ta pehmentäviä aineosia. Sopivia esimerkkejä ovat amii- • nit, joilla on kaava R1R2R3N, jossa R3 on C6_20-hydrokarbyy- i li, R2 on C1_20-hydrokarbyyli ja R3 on C^Q-hydrokarbyyli tai vety. Edullinen tämän tyypin amiini on ditalimetyyli-amiini.The detergent compositions of the present invention may further contain, in addition to the clay, other emollient ingredients. Suitable examples are amines of the formula R 1 R 2 R 3 N, where R 3 is C 6-20 hydrocarbyl, R 2 is C 1-20 hydrocarbyl and R 3 is C 1 -C 2 hydrocarbyl or hydrogen. The preferred amine of this type is ditalimethylamine.

35 Edullisesti pehmennysamiinia on läsnä kompleksina rasvahapon kanssa, jolla on kaava RCOOH, jossa R on C9.20- • · 92495 9 alkyyli tai alkenyyli. Toivottavaa on, että amiini/rasva-happokompleksi on läsnä erittäin hienoina hiukkasina, joiden hiukkaskoko on 0,1 - 20 mikrometriä. Tällaisia amiini/rasvahappokomplekseja esitetään tarkemmin EP-5 patenttihakemuksessa nro 0 133 804. Edullisia ovat koostumukset, jotka sisältävät 1 - 10 % amiinia.Preferably, the emollient amine is present in complex with a fatty acid of formula RCOOH, wherein R is C9.20- • · 924959 alkyl or alkenyl. It is desirable that the amine / fatty acid complex be present as very fine particles with a particle size of 0.1 to 20 micrometers. Such amine / fatty acid complexes are disclosed in more detail in EP-5 Patent Application No. 0 133 804. Compositions containing 1 to 10% of amine are preferred.

Sopivia ovat myös edellä esitetyn amiinin kompleksit ja fosfaattiesterit, joilla on seuraava kaava 10 o oAlso suitable are the amine complexes and phosphate esters of the above formula of the following formula

Rq - P - OH ja HO - P -OHRq - P - OH and HO - P - OH

I \ 0Rg ORg 15 jossa R8 ja R, ovat C^g-alkyyli- tai etoksyloitu alkyyli-ryhmä, joilla on yleinen kaava alkyyli-(OCH2CH2 )y, jossa alkyylisubstituentti on CU20r edullisesti C8_16 ja y on kokonaisluku 1-15, edullisesti 2-10, edullisimmin 2 -20 5. Tämän tyyppiset amiini/fosfaattiesterikompleksit esi tetään tarkemmin EP-patenttihakemuksessa nro 0 168 889.Wherein R 8 and R 15 are a C 1-6 alkyl or ethoxylated alkyl group of the general formula alkyl- (OCH 2 CH 2) y, wherein the alkyl substituent is Cu20r, preferably C8-16 and y is an integer from 1 to 15, preferably 2 -10, most preferably 2 -20 5. Amine / phosphate ester complexes of this type are disclosed in more detail in EP Patent Application No. 0 168 889.

Muita esimerkkejä valinnaisista pehmentävistä aineosista ovat pehmennysamidit, joilla on yleinen kaava R10RnNCORi2, jossa R10 ja Rn ovat riippumattomasti C^jj-25 alkyyli, alkenyyli, hydroksialkyyli, aryyli tai alkyyli-aryyliryhmä, R12 on vety tai C^.^-alkyyli- tai alkenyyli-ryhmä, aryyli- tai alkyyliaryyliryhmä, tai se on 0-R13/ jossa R13 on C1-C22-alkyyli- tai alkenyyliryhmä tai aryyli-tai alkyyliaryyliryhmä. Edullisia tällaisten amidien esi-30 merkkejä ovat ditaliasetamidi ja ditalibentsamidi. Hyviä tuloksia saadaan, kun amideja on läsnä koostumuksessa seoksena rasvahapon tai fosfaattiesterin kanssa kuten esitetään aikaisemmin pehmentäville amiineille.Other examples of optional emollients include emollient amides of the general formula R 10 R 11 NCC 12 where R 10 and R 11 are independently C 1-6 alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl, aryl or alkylaryl, R 12 is hydrogen or C 1-6 alkyl or alkenyl a group, an aryl or alkylaryl group, or it is O-R13 / wherein R13 is a C1-C22 alkyl or alkenyl group or an aryl or alkylaryl group. Preferred examples of such amides are dithiacetamide and ditalibenzamide. Good results are obtained when amides are present in the composition in admixture with a fatty acid or phosphate ester as previously described for emollient amines.

Amideja on koostumuksessa 1-10 paino-%.Amides are present in the composition from 1 to 10% by weight.

35 Amiini- ja amidipehmennysaineita voidaan lisätä seokseen ja ruiskutuskuivata tai ne voidaan lisätä kuiva- 10 92495 na jauheena detergenttirakeisiin tai ruiskuttaa deter-genttirakeiden pinnalle tai kantajan pinnalle joko sulatetussa tai liuotetussa muodossa. Sopivan kantajan esimerkki on perboraattimonohydraatti.The amine and amide softeners may be added to the mixture and spray dried or may be added as a dry powder to the detergent granules or sprayed onto the surface of the detergent granules or on the surface of the carrier in either molten or dissolved form. An example of a suitable carrier is perborate monohydrate.

5 Sopivia pehmentäviä aineosia ovat myös amiinit, joita esitetään US-patenttihakemuksessa GB 2 173 827, erityisesti substituoidut sykliset amiinit. Sopivia ovat imidatsoliinit, joilla on yleinen kaava l-(korkeampi-alkyyli)amido(alempialkyyli)-2-(korkeampialkyyli)imidat-10 soliini, jossa korkeampialkyyli on alkyyli, jossa on 12 -22 hiiliatomia ja alempialkyyli on alkyyli, jossa on 1 -4 hiiliatomia. Tämän tyyppisiä pehmentäviä aineita lisätään edullisesti koostumukseen hiukkasina tai agglome-raatteina, kuten esitetään US-patentissä 4 770 815 15 (EP 265 187).Suitable emollient ingredients also include the amines disclosed in U.S. Patent Application GB 2,173,827, especially substituted cyclic amines. Suitable are imidazolines of the general formula 1- (higher alkyl) amido (lower alkyl) -2- (higher alkyl) imidazole-10-sol with alkyl of 12 to 22 carbon atoms and lower alkyl of alkyl of 1 to 4 carbon atoms. Plasticizers of this type are preferably added to the composition in the form of particles or agglomerates, as disclosed in U.S. Patent 4,770,815 (EP 265,187).

Edullinen syklinen amiini on l-taliamidoetyyli-2-tali-imidatsoliini. Edulliset koostumukset sisältävät 1 -10 % substituoitua syklistä amiinia.The preferred cyclic amine is 1-thallamidoethyl-2-thalimidazoline. Preferred compositions contain 1-10% substituted cyclic amine.

Lisäksi tässä esitetyt koostumukset sisältävät 20 edellä esitettyjen aineosien lisäksi erilaisia muita valinnaisia aineosia, joita tyypillisesti käytetään kaupallisissa tuotteissa, jotta saadaan esteettisiä ominaisuuksia tai lisätään tuotteen teho-ominaisuuksia. Tyypillisiä aineosia ovat pH:n säätäjät, hajusteet, värit, valkaisu-25 aineet, optiset kirkastimet, likaa suspendoivat aineet, hydrotrooppiset ja geelikontrolliaineet, jäätymis-sula-misstabiloijat, bakteereita tappavat aineet, säilöntäaineet, vaahtoamista kontrolloivat aineet, valkaisuakti-vaattorit ja vastaavat.In addition, the compositions disclosed herein contain, in addition to the above ingredients, various other optional ingredients typically used in commercial products to provide aesthetic properties or to enhance the potency of the product. Typical ingredients include pH adjusters, fragrances, dyes, bleaches, optical brighteners, soil suspending agents, hydrotropic and gel control agents, antifreeze stabilizers, bactericidal agents, preservatives, antifoaming agents, bleaching agents, bleaching agents.

30 Tyypillisesti pesuvaiheessa koostumuksia käytetään pitoisuutena vähintään 500 ppm, edullisesti 0,10 - 1,5 %, vesipitoisessa pesussa pH:ssa 7-11 pestäviin kankaisiin. Pesu voidaan suorittaa lämpötilassa 5°C:sta kiehumispisteeseen erinomaisin tuloksin.Typically, in the washing step, the compositions are used at a concentration of at least 500 ppm, preferably 0.10 to 1.5%, in aqueous washing at pH 7-11 for fabrics to be washed. Washing can be performed at a temperature from 5 ° C to the boiling point with excellent results.

Il:: 92495 11Il :: 92495 11

Teollinen sovellutusIndustrial application

Esillä olevan keksinnön mukaiset detergenttikoos-tumukset valmistetaan rakelna.The detergent compositions of the present invention are prepared as a granule.

Saven liittämiseksi rakeiseen detergenttiin on 5 olemassa erilaisia menetelmiä.There are 5 different methods for incorporating clay into a granular detergent.

Esimerkiksi savi voidaan lisätä jauheena tai lietteenä konventionaalisten detergenttien aineosien sekoitettuun seokseen, sekoittaa ja ruiskukuivata, jotta muodostuu detergenttirakeita.For example, the clay can be added as a powder or slurry to a mixed mixture of conventional detergent ingredients, mixed and spray dried to form detergent granules.

10 Savijauhe voidaan myös agglomeroida toivottavaan agglomeraattikokoon ja sekoittaa sitten rakeisiin, jotka sisältävät muut detergenttiaineosat. Kuivaan sekoittamiseen sopivia savirakeita voidaan saada myös valitsemalla sopiva seulafraktio tai luonnon agglomeraatteja, ruiskut-15 tamalla saviliete sopivalle hiukkasmaiselle kantajalle, agglomeroimalla savihiukkaset natriumkarbonaatilla, ruis-kukuivaarnalla saviliete, jne.The clay powder can also be agglomerated to the desired agglomerate size and then mixed into granules containing other detergent ingredients. Clay granules suitable for dry mixing can also be obtained by selecting a suitable sieve fraction or natural agglomerates, spraying the clay slurry onto a suitable particulate carrier, agglomerating the clay particles with sodium carbonate, spray-drying clay slurry, etc.

Savihiukkaset voidaan liittää myös substraattiin, kuten pussiin tai kerrokseen, valinnaisesti yhdessä mui-20 den pehmentävien aineosien kanssa. Tällaiset substraatit voidaan lisätä pesuun yhdessä konventionaalisten pesude-tergenttien kanssa.The clay particles may also be incorporated into a substrate, such as a bag or layer, optionally together with other emollient ingredients. Such substrates can be added to the wash together with conventional wash detergents.

Edullinen substraatti on pussi, joka sisältää savihiukkaset ja edellä olevaa tyyppiä olevan alkyyliamido-25 alkyyli-2-alkyyli-imidatsoliinin hiukkaset.The preferred substrate is a bag containing clay particles and alkylamido-alkyl-2-alkylimidazoline particles of the above type.

Esimerkit I - VExamples I to V

Valmistetaan seuraavat rakeiset detergenttikoostu- mukset: » 12 92495The following granular detergent compositions are prepared: »12 92495

Aineosa Koostumus _(paino-%)_Ingredient Composition _ (% by weight) _

_I II III IV V_I II III IV V

C^_^2-alkyylibentseenisulfo- 5 naatti (Na) 7,0 5,0 4,0 1,0 6,5C 1-4 alkylbenzenesulfonate (Na) 7.0 5.0 4.0 1.0 6.5

Talialkoholisulfaatti (Na) - 2,0 - - 1,0 A-01efiini(C1„ ηQ)-sulfonaatti-(Na) - - 2,0 - 1Z —loTallow alcohol sulphate (Na) - 2,0 - - 1,0 A-01efin (C1 'ηQ) -sulphonate (Na) - - 2,0 - 1Z

Talialkoholietoksylaatti (ED^) 1,0 2,0 2,0 - 0,8Tallow alcohol ethoxylate (ED 2) 1.0 2.0 2.0-0.8

Rasva-a lko ho li (0^^5 )-etoksy- 10 laatti (E07) - 6,0Fatty alcohols (O ^ ^ 5) -ethoxylate (E07) - 6.0

Hydrattu talirasvahappo 2,5 1,0 - 1,0 1,0Hydrogenated tallow fatty acid 2.5 1.0 to 1.0 1.0

Kookospähkinärasvahappo - - 1,5 - -Coconut fatty acid - - 1,5 - -

Dodekyylitrimetyyliammoniumkloridi - 1,0 - - 1,0Dodecyltrimethylammonium chloride - 1.0 - 1.0

Distearyylimetyyliamiini 3,0 - - - 3,0 15 Ditalibentsamidi - 4,0Distearylmethylamine 3.0 - - - 3.0 Ditalibenzamide - 4.0

Dodekyylidimetyyliammonium- N-oksidi 0,5 - 0,5 - 0,4Dodecyldimethylammonium N-oxide 0.5-0.5-0.4

Lauryyli-N,N-dimetyyliamiini - - 2,5 - -Lauryl-N, N-dimethylamine - - 2,5 - -

Natriumtripolyfosfaatti 24,0 18 22 32 20 Zeoliitti 4A - 20,0Sodium tripolyphosphate 24.0 18 22 32 20 Zeolite 4A to 20.0

Natriumnitrilotriasetaatti - - - 5,0Sodium nitrilotriacetate - - - 5.0

Natriumsulfaatti 12,4 17,7 15,0 21,3 12,7Sodium sulphate 12.4 17.7 15.0 21.3 12.7

Natriumkarbonaatti - 8,0 - 5,0Sodium carbonate - 8.0 - 5.0

Natriumsilikaatti 6,0 7,0 4,0 6,0 2,0 25 Natriumperboraatti (4akv.) 20,0 15,0 18,0 10,0 18,0Sodium silicate 6.0 7.0 4.0 6.0 2.0 25 Sodium perborate (4qu.) 20.0 15.0 18.0 10.0 18.0

Karboksimetyyliselluloosa 0,3 0,3 0,5 0,8 0,4Carboxymethylcellulose 0.3 0.3 0.5 0.8 0.4

Polyakrylaatti (mp 10 000 - 20 000) - 1,5 - - -Polyacrylate (mp 10,000 - 20,000) - 1.5 - - -

Polyakrylaatti (mp 4 000 - 5 000) - - - - 3,0Polyacrylate (mp 4,000-5,000) - - - - 3.0

Kopolymeeri maleiinihappo/akryyli-30 happo (70/30) (mp 40 000 - 80 000) 2,0 - 1,5 2,5Copolymer maleic acid / acrylic acid (70/30) (mp 40,000 - 80,000) 2.0 - 1.5 2.5

Entsyymejä (proteaasi, amylaasi, sellulaasi) 0,6 0,2 0,5 0,5 0,3Enzymes (protease, amylase, cellulase) 0.6 0.2 0.5 0.5 0.3

Optisia kirkasteita 0,2 0,2 0,3 0,3 0,25Optical brighteners 0.2 0.2 0.3 0.3 0.25

Sulfonoitu sinkkiftalosyaniini 30ppm - - 25ppm 25ppm 35 EDTA 0,2 0,2 0,3 0,15 0,2 11 13 92495Sulfonated zinc phthalocyanine 30ppm - - 25ppm 25ppm 35 EDTA 0.2 0.2 0.3 0.15 0.2 11 13 92495

Esimerkit I - V jatkuuExamples I to V continue

Aineosa Koostumus _Paino-%_Ingredient Composition _Weight -% _

_I_II III IV V_I_II III IV V

5 Etyleenidiamiinitetrametyleeni- fosfonihappo 0,2 0,1 - 0,1 0,1Ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid 0.2 0.1 to 0.1 0.1

Tetra-asetyylietyleenidiamiini 1,5 - - - 1,5Tetraacetylethylenediamine 1.5 - - - 1.5

Isononanoyylioksibentseeni- sulfonaatti (Na) - 2,0 - 10 Silikoni/silika vaahtoamisen vähentäjä 0,2 0,15 0,15 0,25 0,2Isononanoyloxybenzene sulfonate (Na) - 2.0 - 10 Silicone / silica defoamer 0.2 0.15 0.15 0.25 0.2

Hajustin 0,25 0,25 0,30 0,2 0,25Diffuser 0.25 0.25 0.30 0.2 0.25

Hektoriittisavi 10,0 7,0 15,0 5,0 10,0Hectorite clay 10.0 7.0 15.0 5.0 10.0

Kosteutta ja muita pienenä pitoi- 15 suutena olevia aineita - tasapainotetaan 100:ksi - *Bentone EWf erittäin puhdistettu hektoriitti Hector CA:lta, saatavissa NL Chemicals, NJ.:lta. Savihiukkasilla on sauvamainen muoto ja pituuden ja leveyden suhde on 10:1 20 tai suurempi (TEM-mitta).Moisture and other low concentrations - equilibrate to 100 - * Bentone EWf Highly Purified Hectorite from Hector CA, available from NL Chemicals, NJ. The clay particles have a rod-like shape and a length to width ratio of 10: 1 20 or greater (TEM dimension).

Kerrosvarausjakauma: enemmän kuin 65 % alueella 0,23 - 0,31.Layer charge distribution: more than 65% in the range 0.23 - 0.31.

Kaupallisesti saatavissa oleva aine käsiteltiin kos-tuttimella. Sopiva on myös sama aine ilman kostutinta. So-25 piva on myös Macaloid (NL Chemicals, NJ), myös hektoriitti • Hector CA:lta.The commercially available material was treated with a humidifier. The same substance without a humidifier is also suitable. So-25 piva is also Macaloid (NL Chemicals, NJ), also hectorite from • Hector CA.

Esimerkin I detergenttikoostumukseen, jossa ei ole savea eikä distearyyliamiinia, lisätään erilaisia smek-tiittisavia tasolla 10 %. Vertailu ei sisällä lainkaan 30 smektiittisavea, vaan sen sijalla on 10 % Na-sulfaattia.To the detergent composition of Example I, which is free of neither clay nor distearylamine, various smectite clays are added at a level of 10%. The comparison does not contain any 30 smectite clays, but is replaced by 10% Na sulfate.

Kutakin koostumusta käytettiin pesukokeessa seuraavasti: 3 kg:n pesukuorma ja haluttuja koekankaita (puu-villafroteepyyhkeitä)* pantiin kaupalliseen automaattiseen rumpupesukoneeseen (MIELE W 726) käyttäen yhtä pesusykliä 35 60°C:ssa. Detergenttikoostumuksia käytettiin pitoisuutena 1,12 % veden kovuuden ollessa 0,308 g CaCO^/l. Pesukuorma 92495 14 kuivattiin narulla, 20°C/65 % suhteellinen kosteus. Tämän jälkeen koekankaille suoritettiin instrumentaalinen pehmeyden määrittäminen käyttäen Kawabata KES-F systeemiä (leikkaushystereesi 5 asteella 2HG5 korreloivana paramet-5 rina pehmeyden kanssa KES-F-1 instrumentilla). Näytteen koko oli 20 x 20 cm, jolloin näytteen pinta-ala, johon todella kohdistuu leikkausvoima, on 20 x 5 cm. Käyristä, joissa on leikkausvoima leikkauskulman funktiona, laskettiin leikkaushystereesi 5°:11a (2HG5) N/m -laatuna. Kukin 10 mittaus toistettiin 8 kertaa, jotta voitiin laskea keskiarvon luotettavuusrajat 95 %:n luotettavuustasolla.Each composition was used in the washing experiment as follows: A 3 kg wash load and the desired test fabrics (wood-wool terry towels) * were placed in a commercial automatic drum washing machine (MIELE W 726) using one wash cycle at 35-60 ° C. Detergent compositions were used at a concentration of 1.12% with a water hardness of 0.308 g CaCO 2 / l. The wash load 92495 14 was dried with a string, 20 ° C / 65% relative humidity. The test fabrics were then subjected to instrumental softness determination using the Kawabata KES-F system (shear hysteresis at 5 degrees 2HG5 as a correlation parameter with softness with the KES-F-1 instrument). The size of the sample was 20 x 20 cm, so that the area of the sample actually subjected to the shear force is 20 x 5 cm. For curves with shear force as a function of shear angle, shear hysteresis was calculated at 5 ° (2HG5) N / m grade. Each of the 10 measurements was repeated 8 times to calculate the mean confidence limits at the 95% confidence level.

Esillä olevan keksinnön hektoriittisavet pienensivät leikkaushystereesiä keskimäärin 40 %.The hectorite clays of the present invention reduced shear hysteresis by an average of 40%.

*) Toimittaja: Santens-Belgium (tyyppi Lopez, 15 340 g/m2).*) Supplier: Santens-Belgium (type Lopez, 15 340 g / m2).

Kankaat pestään edellä esitetyillä detergentti-koostumuksilla tavalliseen tapaan. Pestyt kankaat arvioitiin käsiteltävyyden ja pehmeyden suhteen Kawabatan Evaluation System-Fabric menetelmällä (KES-F; koeinstru-20 menttien sarja, jolla mitataan parametrejä, jotka määrittävät "pehmeyttä" ja "käsiteltävyyttä" kankailla). Esillä olevan keksinnön tarkoituksia varten leikkaushysteree-sillä (2HG5) on erityistä merkitystä. Koemenetelmä esitellään yksityiskohtaisemmin: Melliand Textilberichte 67 2b (1986) sivut 509 - 516.The fabrics are washed with the above detergent compositions in the usual manner. Washed fabrics were evaluated for workability and softness by the Kawabata Evaluation System-Fabric method (KES-F; a set of test instruments-20 to measure parameters that determine "softness" and "workability" in fabrics). For the purposes of the present invention, the shear hysteria (2HG5) is of particular importance. The test method is described in more detail: Melliand Textilberichte 67 2b (1986) pages 509-516.

is 92495is 92495

Esimerkit VI - XExamples VI - X

Valmistetaan seuraavat rakeiset detergentti-koostumuksetThe following granular detergent compositions are prepared

Aineosa Koostumus _(paino-%)Ingredient Composition _ (% by weight)

5 VI VII VIII IX X5 VI VII VIII IX X

NaC^2~lineaarinen alkyylibentseeni- sulfonaatti - - - 17,6NaCl-2 linear linear benzene sulfonate - - - 17.6

NaC^2-lineaarinen alkyylibentseeni- sulfonaatti 14,3 7,1 6,8 20,1 10 NaC^_^,_-alkoholisulfaatti 3,1 7,1 6,8 20,1NaCl-2-linear alkyl benzene sulfonate 14.3 7.1 6.8 20.1 10 NaCl-alcohol sulfate 3.1 7.1 6.8 20.1

NaC^-alkyylipolyetoksilaatti 6,5 T 1,0 1,1 1,1 STPP - 28,9 27,7 36,9 40,0NaCl-alkyl polyethoxylate 6.5 T 1.0 1.1 1.1 STPP - 28.9 27.7 36.9 40.0

Zeoliitti 4A 16,5 - -Zeolite 4A 16.5 - -

Silikaatti 6,8 11,0 10,5 5,7 15,2 15 Karbonaatti 7,0 - 16,0 14,5Silicate 6.8 11.0 10.5 5.7 15.2 15 Carbonate 7.0 - 16.0 14.5

Dietyleenitriamiinipentaetikka- happo - 1,2 1,1 - 1,6Diethylenetriaminepentaacetic acid - 1.2 1.1 - 1.6

Na-perboraattimonohydraatti - 4,9 5,0Na-perborate monohydrate - 4.9 5.0

Natriumnonanoyylibentseeni- 20 sulfonaatti - 6,8 6,8Sodium nonanoylbenzene sulfonate - 6.8 6.8

Entsyymi (proteaasi) 0,3 - - - -Enzyme (protease) 0.3 - - - -

Hektoriittisavi 7,5 6,8 4,7 8,9 9,5 l-taliamidoetyyli-2-tali-imidat- soliini - - - 5,7 .. 25 vettä, sulfaattia & muita - tasapainotetaan 100:aan - * Kuten esimerkissä I - V.Hectorite clay 7.5 6.8 4.7 8.9 9.5 l-thalamidoethyl-2-thalimidazoline - - - 5.7 .. 25 water, sulphate & others - equilibrated to 100 - * As in the example I - V.

Claims (10)

16 9249516 92495 1. Rakeinen detergenttikoostumus, joka sisältää vähintään 1 % puhdistavaa pinta-aktiivista ainetta, 5 -5 35 % detergenttibuildereita ja 1 - 25 % luonnonalkuperää olevaa hektoriittisavea, tunnettu siitä, että hektoriittisavella on yleinen kaava: [(Mgj.^ix) Si4_y Me^3IO10(OH2.2Fz)]“ix+l,)(2i_±_y)Mn+ 10 n jossa Me111 on Ai, Fe tai B; tai y = 0; Mn* on monovalentti-nen (n = 1) tai divalenttinen (n = 2) metalli-ioni, saven kerrosvarausjakauman (x + y) ollessa sellainen, että vähintään 50 % kerrosvarauksesta on alueella 0,23 - 0,31.Granular detergent composition containing at least 1% of detersive surfactant, 5 to 35% of detergent builders and 1 to 25% of hectorite clay of natural origin, characterized in that the hectorite clay has the general formula: [(Mgj. ^ Ix) Si4_y Me ^ 3IO10 (OH2.2Fz)] (ix + 1,) (2i_ ± _y) Mn + 10 n wherein Me111 is Al, Fe or B; or y = 0; Mn * is a monovalent (n = 1) or divalent (n = 2) metal ion, the clay layer charge distribution (x + y) being such that at least 50% of the layer charge is in the range of 0.23 to 0.31. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen rakeinen deter genttikoostumus, tunnettu siitä, että hektoriit-tisaven kerrosvarausjakauma (x + y) on sellainen, että vähintään 65 % kerrosvarauksesta on alueella 0,23 - 0,31.Granular detergent composition according to Claim 1, characterized in that the layer charge distribution (x + y) of the hectorite clay is such that at least 65% of the layer charge is in the range from 0.23 to 0.31. 3. Jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen mu- 20 kainen rakeinen detergenttikoostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää lisäpehmennysaineena 1 -10 % amiinia, jolla on kaava R1R2R3N, jossa RT on C6_20-hydro-karbyyli, R2 on C1.20-hydrokarbyyli ja R3 on C^Q-hydrokar-byyli tai vety.Granular detergent composition according to one of the preceding claims, characterized in that it further contains, as an additional emollient, 1 to 10% of an amine of the formula R 1 R 2 R 3 N, in which RT is C 6-20 hydrocarbyl, R 2 is C 1-20 hydrocarbyl and R 3 is C 1-4 hydrocarbyl or hydrogen. 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen rakeinen deter genttikoostumus, tunnettu siitä, että Rx ja R2 ovat kumpikin alkyyli, jossa on 12 - 18 hiiliatomia, ja R3 on metyyli.Granular detergent composition according to Claim 3, characterized in that R x and R 2 are each alkyl of 12 to 18 carbon atoms and R 3 is methyl. 5 I \ ORg OR9 jossa Re ja R9 ovat C^Q-alkyyliryhmiä tai etoksyloituja 10 alkyyliryhmiä, joilla on yleinen kaava alkyyli-(OCH2CH2)y, jossa alkyylisubstituentti on C^o ja y on kokonaisluku 1 - 15.OR 1 OR 9 wherein R 6 and R 9 are C 1 -C 4 alkyl groups or ethoxylated alkyl groups of the general formula alkyl- (OCH 2 CH 2) y, wherein the alkyl substituent is C 1-10 and y is an integer from 1 to 15. 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen rakeinen deter- 30 genttikoostumus, tunnettu siitä, että amiini on läsnä kompleksina rasvahapon kanssa, jolla on kaava RCOOH, jossa R on C9_20-alkyyli tai -alkenyyli.Granular detergent composition according to Claim 4, characterized in that the amine is present in a complex with a fatty acid of the formula RCOOH, in which R is C 9-20 alkyl or alkenyl. 6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen rakeinen detergenttikoostumus, tunnettu siitä, että amiini on 35 läsnä kompleksina fosfaattiesterin kanssa, jolla on kaava II 17 92495 o o Ro0- P -OH tai HO-P- OHGranular detergent composition according to Claim 4, characterized in that the amine is present in complex with a phosphate ester of the formula II RoO-P -OH or HO-P-OH 7. Jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen mukainen rakeinen detergenttikoostumus, tunnettu 15 siitä, että se lisäksi sisältää 1-10 paino-% amidia, jolla on kaava R10R11NCOR12, jossa R10 ja R31 ovat riippumattomasti C1.22-alkyyli-, -alkenyyli-, hydroksialkyyli-, aryy-li- tai alkyyliaryyliryhmä; R12 on vety tai C1.22-alkyyli-tai -alkenyyli-, aryyli- tai alkyyliaryyliryhmä tai se on 20 0-R13, jossa R13 on C^jj-alkyyli- tai -alkenyyli-, aryyli- tai alkyyliaryyliryhmä.Granular detergent composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it further contains 1 to 10% by weight of an amide of formula R 10 R 11 NCOR 12, wherein R 10 and R 31 are independently C 1-22 alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl. , an aryl or alkylaryl group; R 12 is hydrogen or a C 1-22 alkyl or alkenyl, aryl or alkylaryl group or is 20-R 13, wherein R 13 is a C 1-6 alkyl or alkenyl, aryl or alkylaryl group. 8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen rakeinen detergenttikoostumus, tunnettu siitä, että amidia on läsnä komposiittina patenttivaatimuksessa 5 määritellyn - 25 rasvahapon kanssa.Granular detergent composition according to claim 7, characterized in that the amide is present as a composite with a fatty acid as defined in claim 5. 9. Jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen mukainen rakeinen detergenttikoostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 1 - 10 % 1-(korkeampi-alkyyli )amido( alempialkyyli )-2-( korkeampialkyyli )imidatso- 30 liinia, jossa korkeampialkyyli on alkyyli, jossa on 12 -22 hiiliatomia, ja alempi alkyyli on alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia.Granular detergent composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it further contains 1 to 10% of 1- (higher alkyl) amido (lower alkyl) -2- (higher alkyl) imidazoline, wherein the higher alkyl is alkyl having 12 to 22 carbon atoms, and lower alkyl is alkyl of 1 to 4 carbon atoms. 10. Jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen mukainen rakeinen detergenttikoostumus, tunnettu 35 siitä, että se lisäksi sisältää 5 - 35 % builderisystee-miä, joka sisältää 92495 a) 1 - 99 paino-% tartraattimonosukkinaattikompo-nenttia, jolla on rakenne HOCH-CH-0-CH-CH2 5 COOX COOX COOX COOX jossa X on H tai suolan muodostava kationi; ja b) 1 - 99 paino-% tartraattidisukkinaattikomponent-10 tia, jolla on rakenne CH2-CH-o-CH-CH-0-CH-CH2 coox coox coox coox coox coox 15 jossa X on H tai suolan muodostava kationi. 19 92495Granular detergent composition according to one of the preceding claims, characterized in that it further contains 5 to 35% of a builder system containing 92495 a) 1 to 99% by weight of a tartrate monosuccinate component having the structure HOCH-CH-O- CH-CH 2 COOX COOX COOX COOX wherein X is H or a salt-forming cation; and b) 1 to 99% by weight of a tartrate disuccinate component having the structure CH 2 -CH-o-CH-CH-O-CH-CH 2 coox coox coox coox coox coox 15 wherein X is H or a salt-forming cation. 19 92495
FI883106A 1987-06-30 1988-06-29 Granular detergent compositions containing hectorite clay as a fabric softener FI92495C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6828187A 1987-06-30 1987-06-30
US6828187 1987-06-30

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI883106A0 FI883106A0 (en) 1988-06-29
FI883106A FI883106A (en) 1988-12-31
FI92495B true FI92495B (en) 1994-08-15
FI92495C FI92495C (en) 1994-11-25

Family

ID=22081577

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI883106A FI92495C (en) 1987-06-30 1988-06-29 Granular detergent compositions containing hectorite clay as a fabric softener

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0297673B1 (en)
JP (1) JP2595052B2 (en)
KR (1) KR950013916B1 (en)
CN (1) CN1025870C (en)
AT (1) ATE97691T1 (en)
AU (1) AU624577B2 (en)
DE (1) DE3885801T2 (en)
DK (1) DK171868B1 (en)
EG (1) EG18674A (en)
FI (1) FI92495C (en)
IE (1) IE61343B1 (en)
MX (1) MX169171B (en)
MY (1) MY103738A (en)
NZ (1) NZ225217A (en)
TR (1) TR24454A (en)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8816112D0 (en) * 1988-07-06 1988-08-10 Unilever Plc Detergent compositions
GB2224035A (en) * 1988-09-30 1990-04-25 Unilever Plc Detergent composition
GB8900027D0 (en) 1989-01-03 1989-03-01 Procter & Gamble Rinse-added fabric-softening compositions
CA2004165C (en) * 1988-12-21 1997-12-16 The Procter & Gamble Company Fabric conditioning compositions
EP0387426B1 (en) * 1988-12-21 1996-10-02 The Procter & Gamble Company Fabric softening compositions containing natural hectorite clay
CA2017671C (en) * 1989-06-02 1996-12-10 Roger Brace Detergent composition
EP0495257B1 (en) * 1991-01-16 2002-06-12 The Procter & Gamble Company Compact detergent compositions with high activity cellulase
US5443750A (en) * 1991-01-16 1995-08-22 The Procter & Gamble Company Detergent compositions with high activity cellulase and softening clays
JPH09511533A (en) * 1994-09-19 1997-11-18 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Granular bleaching composition
GB2294707A (en) * 1994-11-05 1996-05-08 Procter & Gamble Bleaching composition
EP0753567A1 (en) * 1995-07-14 1997-01-15 The Procter & Gamble Company Softening through the wash compositions
ES2156189T3 (en) * 1995-09-29 2001-06-16 Procter & Gamble METHOD TO TREAT TEXTILE FABRICS WITH FOAM.
US5981459A (en) * 1995-09-29 1999-11-09 The Procter & Gamble Company Foam for treating textile fabrics
US6150324A (en) * 1997-01-13 2000-11-21 Ecolab, Inc. Alkaline detergent containing mixed organic and inorganic sequestrants resulting in improved soil removal
GB2348435A (en) * 1999-04-01 2000-10-04 Procter & Gamble Softening compositions
GB2361929A (en) * 2000-05-05 2001-11-07 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
GB2366801A (en) * 2000-09-19 2002-03-20 Procter & Gamble Detergent compositions with clay fabric softeners
US6730656B2 (en) 2000-09-19 2004-05-04 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
CN100554398C (en) * 2003-12-26 2009-10-28 花王株式会社 Softening detergent composition
TWI350309B (en) * 2003-12-26 2011-10-11 Kao Corp Softening detergent composition

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1376379A (en) * 1971-05-24 1974-12-04 Pfizer Use of synthetic clays containing fluorine and lithium as soil anti-redeposition agents in detergents
EP0011340B1 (en) * 1978-11-20 1982-11-24 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Detergent composition having textile softening properties
GB8528798D0 (en) * 1985-11-22 1985-12-24 Unilever Plc Liquid detergent composition
NZ223480A (en) * 1987-02-20 1990-04-26 Colgate Palmolive Co Solid, phosphate-free laundry softener/detergent containing diammonium softener
GB8709057D0 (en) * 1987-04-15 1987-05-20 Unilever Plc Composition for softening fabrics

Also Published As

Publication number Publication date
DK171868B1 (en) 1997-07-21
AU624577B2 (en) 1992-06-18
NZ225217A (en) 1991-07-26
EP0297673A3 (en) 1990-04-25
TR24454A (en) 1991-10-10
EG18674A (en) 1993-10-30
AU1858588A (en) 1989-01-05
MY103738A (en) 1993-09-30
EP0297673A2 (en) 1989-01-04
DE3885801D1 (en) 1994-01-05
CN1025870C (en) 1994-09-07
DK361688D0 (en) 1988-06-30
DK361688A (en) 1988-12-31
FI883106A (en) 1988-12-31
IE881972L (en) 1988-12-30
FI92495C (en) 1994-11-25
MX169171B (en) 1993-06-23
CN1031561A (en) 1989-03-08
ATE97691T1 (en) 1993-12-15
EP0297673B1 (en) 1993-11-24
JPS6465199A (en) 1989-03-10
KR950013916B1 (en) 1995-11-18
DE3885801T2 (en) 1994-05-19
IE61343B1 (en) 1994-11-02
KR890000652A (en) 1989-03-16
FI883106A0 (en) 1988-06-29
JP2595052B2 (en) 1997-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI92495B (en) Granular detergent compositions containing hectorite clay as a fabric softener
US5019292A (en) Detergent compositions
US4758378A (en) Softening detergent compositions containing amide softening agent
EP0299575B1 (en) Detergent compositions
EP0313146B2 (en) Detergent compositions
EP0227720A1 (en) Washing agent for low washing temperatures
AU661826B2 (en) Laundry detergent compositions containing crystalling/layeredsilicates
AU624840B2 (en) Antistatic laundry detergent composition
FI93226B (en) Softening and bleaching detergent composition containing softening aid amide
EP0387426B1 (en) Fabric softening compositions containing natural hectorite clay
US4744911A (en) Dispersible fabric softeners
JPH0665719B2 (en) Laundry composition
FI93468B (en) The use of diamides as plasticizers in detergent compositions
US4806253A (en) Laundry compositions
AU596142B2 (en) Detergent softener compositions
JP2001513135A (en) Soaker composition

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY