BE890872A - Procede de fusion en presence d'oxygene de sulfures contenant des metaux de base et produits ainsi obtenus - Google Patents

Procede de fusion en presence d'oxygene de sulfures contenant des metaux de base et produits ainsi obtenus Download PDF

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Description


  "Procédé de fusion en présence d'oxygène de sulfures contenant des métaux de base et produits ainsi obtenus"  La présente invention est relative à un procédé de fusion spontané ou autogène par l'oxygène de matières de sulfure contenant des métaux de base.

  
La fusion par oxydation des matières de sulfure contenant des métaux de base, y compris les concentrés, est devenue un procédé intéressant qui a été adopté dans un grand nombre de pays pour le traitement d'une série de matières de sulfure. Les matières de sulfure métalliques qui peuvent être traitées par cette technique contiennent une série de métaux intéressants, tels que le cuivre, le nickel, le cobalt, le plomb, le zinc, etc. Ordinairement, les minerais et concentrés de sulfures métalliques intéressants contiendront également de grandes quantités de sulfures de fer, tels que la pyrite et les pyrrhotites,et peuvent contenir des impuretés indésirables, telles que de l'arsenic, du bismuth, etc. La minéralisation des sulfures se produit fréquemment en mélange, par exemple du cuivre avec du zinc et/ou du plomb, du cuivre avec du nickel, etc.

   Les concentrés de sulfure métalliques sont généralement finement divisés.

  
Dans la fusion par oxydation, la matière de sulfure métallique finement divisée, telle qu'un concentré de sulfure, en mélange avec une matière faisant office de fondant pour l'oxyde de fer, par exemple de la silice, est d'abord séchée pour éliminer l'eau et est ensuite injectée en même temps qu'un gaz contenant

  
de l'oxygène,qui peut être de l'air enrichi en oxygène ou de l'oxygène du commerce, au moyen d'un dispositif approprié qui peut être un brûleur. Une partie des teneurs en fer et en soufre du concentré brûle avec la combustion, celle-ci étant supportée par l'oxygène dans le gaz injecté, avec le résultat que la combustion est de préférence spontanée ou autogène. Par exemple, dans la fusion instantanée autogène , le mélange de concentré et d'oxygène ou d'air enrichi en oxygène est injecté dans un four réfractaire de telle sorte que l'oxydation du sulfure se produise dans l'espace supérieur du four et que les produits fondus de la combustion tombent dans le coeur du four. Les métaux intéressants ou de valeur sont recueillis dans la phase de matte.

   Le fer oxydé est fondu par la silice pour former une scorie, que l'on recueille sur la partie supérieure de la matte fondue. Suivant les nécessités, la matte et la scorie peuvent être écoulées à intervalles. Le procédé offre un moyen de fondre de grandes quantités de sulfures sur une base continue avec la production d'un gaz de dégagement ou résiduel qui peut contenir 80% ou plus en volume de dioxyde de soufre lorsque le gaz d'oxydation se compose entièrement d'oxygène pur du commerce. Le gaz de dégagement riche se prête lui-même aisément à un traitement pour récupérer le dioxyde de soufre liquide et pour la fabrication d'acide sulfurique, en rendant ainsi l'opération extrêmement intéressante au point de vue de l'environnement.

   Un autre avantage du procédé est que le combustible utilisé pour le procédé est constitué par du sulfure de fer, qui lui-même n'est pas particulièrement intéressant.

  
Il existe une technique antérieure bien établie en ce qui concerne la fusion par oxydation et cette technique est utilisée à travers le monde. Comme exemples, on peut mentionner les brevets canadiens n[deg.] 503.446 et n[deg.] 934.968 de même que la publication "The Winning of Nickel" de J.R. Boldt et P. Queneau, Longman's Canada, aux pages 244 à 247, ainsi que divers articles, notamment les publications suivantes: "Oxygen Plash Smelting in a Converter" de M.C. Bell, J.A. Blanco, H. Davies et R.Sridhar, J. of Metals, Vol. 30, n[deg.]. 10, pages 9-14, 1978; "Smelting Nickel Concentrates in Inco's Oxygen Flash Furnace", de M. Solar et coll., 107 ème

  
1  Réunion Annuelle AIME, Denver, Colorado, 26 février - 2 mars,
1978, "The KIVCET Cyclone Smelting Process for Impure Copper Concentrates" de Melcher, E. Muller et H. Weigel, J. of Metals, juillet 1976, pages 4-8; "Commercial Opération of

  
 <EMI ID=1.1> 

  
de T. Nagano et T. Suzukii publiés dans Extractive Metallurgy of Copper, édité par J.C. Yannopulas et J.C. Agarwal, the Metallurgical Society of AIME, 1976, Vol. 1, pages 439-457.

  
On a constaté qu'avec un four de fusion par oxydation particulier quelconque, il était nécessaire d'arriver à un équilibre thermique qui dépend de la proportion du concentré de sulfure brûlé. La chaleur produite par la combustion de l'alimentation

  
 <EMI ID=2.1> 

  
en oxydes de fer, est égale au contenu calorifique des produits de fusion (matte, scories et gaz de dégagement) plus les pertes calorifiques du four. Ceci signifie que, pour une matière de sulfure donnée et un four donné, une quantité suffisante d'oxygène par unité pondérale de sulfures doit être amenée pour satisfaire au bilan calorifique de l'opération. Lorsque ceci est réalisé,

  
la qualité de la matte est fixée, et la quantité d'oxygène ne peut pas être modifiée sans produire soit un excès soit un manque de chaleur. En d'autres termes, l'équilibre du four, toutes autres choses étant égales, détermine la qualité de la matte ou le degré global de conversion des matières de sulfure en un produit final. Cette interdépendance rigide de l'équilibre calorifique et du degré de conversion est une limitation importante de ces procédés. La présente invention prévoit un moyen pour contrôler la qualité de la matte dans la fusion par oxydation, par exemple dans la fusion instantanée spontanée ou autogène.

  
&#65533; 

  
L'interdépendance susmentionnée de l'équilibre calorifique ou thermique et du degré de conversion du concentré dans

  
la fusion par oxydation, en particulier dans la fusion instantanée par oxygène, spontanée, fait qu'il est difficile d'obtenir les qualités de matte désirées, en particulier lorsque le concentré présente une faible teneur en cuivre et une teneur élevée en fer. L'interdépendance de l'équilibre calorifique et de la qualité de la matte s'applique à tous les procédés de fusion susmentionnés.

  
On notera que dans la fusion du cuivre, à titre d'exemple, la matte produite dans le four de fusion doit être soumise à un traitement ultérieur pour obtenir du cuivre à soufflures qui peut

  
 <EMI ID=3.1> 

  
La qualité de la matte du four de fusion règle ou contrôle les opérations supplémentaires qui doivent être réalisées en aval

  
de manière à arriver au cuivre à soufflures. C'est ainsi que l'on doit réaliser d'autant moins dans les convertisseurs ou autres appareillages pour former du cuivre à soufflures et que les problèmes pour satisfaire aux normes de l'environnement sont d'au-. tant moins difficiles en ce qui concerne le dégagement de dioxyde de soufre dans de telles opérations en aval que la qualité de la matte de cuivre du four de fusion est plus élevée. Dans certains cas, il peut être souhaitable, par exemple, d'obtenir une matte

  
à partir du four de fusion ayant la composition du métal blanc,

  
 <EMI ID=4.1> 

  
Un certain nombre de procédés ont été proposés pour contrôler la qualité de la matte dans la fusion instantanée par oxygène. Parmi ceux-ci, on citera le procédé qui consiste à ajouter au concentré des matières de reconversion, telles que de la poussière, de la matte broyée et des fonds de poche de scorie, etc, à injecter de l'eau dans l'unité de fusion, et à diluer l'oxygène par de l'air. Toutes ces formes de réalisation consistent à introduire un fluide de refroidissement dans l'unité de fusion pour utiliser la chaleur excédentaire produite lorsque l'on désire obtenir une qualité de matte supérieure à celle normalement obtenue dans

  
la fusion instantanée autogène. Elles constituent un moyen de réaliser le même résultat final que le procédé de la présente invention mais elles ne sont pas aussi attrayantes parce que des additions d'oxygène supérieures sont requises et parce que les procédés entraînent de grandes pertes en matière d'utilisation énergétique.

  
Sauf indication contraire, toutes les proportions et tous les pourcentages donnés ci-après sont en poids.

  
L'invention est basée sur le fait que dans la fusion par oxydation, la qualité de la matte produite dans le four de fusion peut être contrôlée ou réglée par un grillage partiel ou total d'une partie de la matière de sulfure métallique qui doit être fondue, en la mélangeant avec de la matière de sulfure métallique non grillée et en amenant le mélange au four de fusion en même temps qu'un fondant de la manière usuelle. Cette technique permet d'obtenir une amélioration de la qualité de la matte, et est applicable en particulier à la fusion instantanée par oxygène.

  
On notera bien entendu que les métallurgistes impliqués avec le broyage et la fusion des dépôts de sulfure métalliques règleront les dispositifs de broyage et de fusion pour obtenir le procédé le plus efficace qui peut être utilisé pour traiter le produit d'un minerai particulier ou de combinaisons de minerais disponibles. Malgré l'ingéniosité des métallurgistes impliqués dans les récupérations des minéraux valables à partir de minerais, les concentrés que l'on obtient dans le broyeur varieront fortement suivant la nature du minerai. C'est ainsi que des minéraux de cuivre valables, tels que la chalcopyrite, la chalcocite, etc, existent ordinairement dans les minerais où l'on peut trouver également de grandes quantités de sulfures de fer qui peuvent être constitués par de la pyrite, de la pyrrhotite, etc.

   De plus, certains minerais de sulfures de cuivre contiennent également du fer, comme par exemple la chalcopyrite. Une situation similaire se produit avec le sulfure de nickel et d'autres minerais de sulfures contenant des métaux de base.

  
Par exemple, si le rapport du sulfure de fer au sulfure de cuivre dans le concentré est élevé, la matière donnera normalement une faible qualité de matte lors d'une fusion spontanée

  
par oxygène. Dans ce cas, le but de la présente invention consiste à ajuster le rapport du sulfure de fer au sulfure de cuivre dans l'alimentation du four de fusion de manière à obtenir la qualité de matte désirée. On obtient un tel résultat par un grillage partiel ou total d'une portion du concentré. Des considérations similaires s'appliquent au sulfure de nickel ou aux autres concentrés de sulfures contenant des métaux de base.

  
On notera que l'étape de grillage qui fait partie de l'invention, peut être réalisée dans un appareillage, tel qu'un dispositif de grillage à lit fluide, de manière à obtenir un gaz contenant au moins 10% en volume de dioxyde de soufre, que l'on peut utiliser comme alimentation pour une installation d'acide sulfurique. De cette manière, le soufre séparé de la portion de concentré qui est grillée, peut être récupéré et n'est pas déchargé dans l'atmosphère. Le grillage dans le lit fluide peut être réa-lisé en utilisant de l'air comme oxydant.

  
Pour minimiser la quantité de matière à manipuler, il est préférable de griller totalement la portion qui doit être grillée. Le mélange de matière grillée et de matière non grillée sèche, mélangé à du fondant siliceux , est injecté dans le four de fusion dans un courant d'oxygène. La composition désirée de la matte à obtenir peut être réglée en ajustant le rapport du produit de calcination à la matière de sulfure non traitée dans l'alimentation. Pour un concentré donné, des calculs d'équilibre calorifique régiront les proportions relatives de produit de calcination et de matière de sulfure non traitée qui doivent être

  
 <EMI ID=5.1> 

  
Le procédé de la présente invention rend possible la fusion spontanée de concentrés de cuivre d'une composition quelconque pour donner une matte de la qualité désirée. C'est ainsi qu'il est possible, lors d'une opération de fusion à une étape,

  
de réaliser une fusion directe en métal blanc (Cu2S) ou bien en cuivre brut ou en cuivre à soufflures. Lorsque l'on produit du métal blanc, il peut être converti en cuivre à soufflures lors d'une seconde opération de fusion par oxydation autogène. D'une manière similaire, on peut obtenir une matte à faible teneur en fer (environ 1% de Fe) directement à partir de concentrés de nickel. Puisque l'on atteint une qualité de matte plus riche,

  
en ce qui concerne la valeur métallique récupérée, une conversion moins poussée est requise en aval du dispositif de fusion instantanée, ce qui entraîne à nouveau des avantages, notamment par la production d'émissions fugitives réduites de dioxyde de soufre. Dans le traitement des concentrés de cuivre ayant des teneurs éle-vées d'autres métaux, tels que le zinc et/ou le plomb, un contrôle de la qualité de la matte peut être utilisé pour favoriser la séparation du cuivre de ces autres métaux.

  
La présente invention présente une série d'avantages par rapport aux autres méthodes de contrôle de la qualité de la matte par addition de fluides ou matières de refroidissement (produits de reconversion, scories, eau, etc) au four de fusion. Une plus petite quantité d'oxygène est requise dans le four.de fusion instantanée puisque le pouvoir calorifique du concentré est abaissé jusqu'au niveau requis par oxydation d'une portion de sa teneur en fer et en soufre avant les opérations de fusion instantanée . A la suite de cela, il y a une élévation de la capacité spécifique du four et une moindre production de poussières

  
à cause des exigences en oxygène par unité pondérale de matière d'alimentation, ce qui conduit ainsi à un plus faible volume de gaz produits. Comparativement à un procédé où l'on utilise une dilution dans de l'air pour contrôler la qualité de la matte, la présente invention permet d'obtenir un volume de gaz de dégagement du four inférieur, une production de poussières réduite

  
et des exigences inférieures en matière de coût pour l'appareil de traitement des gaz de dégagement.

  
La production directe de mattes de cuivre de très haute qualité, c'est-à-dire des mattes présentant plus de 60% de cuivre, dans l'unité de fusion conduira à des scories dans le four, qui devront être traitées pour récupérer les métaux de base avant d'être écartées. Dans le cas d'une fusion instantanée par oxygène de concentrés de cuivre, le nettoyage des scories peut être réalisé suivant un certain nombre de procédés connus, par exemple en traitant la scorie dans un four électrique séparé, comme décrit par Brick et coll. dans l'article "Flash Smelting of Copper Concentrate", J. of Metals, vol. 10(6), 1958, pages 395-400, dans un four de fusi-on instantanée séparé avec une qualité de matte inférieure, comme décrit dans le brevet canadien n[deg.] 503 446, ou bien par un refroidissement lent, comme décrit par Subramanian et Themelis

  
dans J. of Metals, vol. 24(4), 1972, pages 33-38. La matte ou le concentré de faible qualité obtenu à partir de l'opération de nettoyage des scories peut être recyclé jusqu'à l'unité de fusion primaire. Dans le cas du nickel, les scories provenant du four de fusion primaire peuvent être nettoyées dans un four électrique, comme décrit dans "The latest development in nickel flash

  
smelting at the Harjavalta Smelter" de T. Niemela et S. Harkki, Joint Meeting MMIJ-AIME 1972, Tokyo. Etant donné que les concentrés de nickel contiennent ordinairement une quantité importante

  
de cobalt, qui se retrouvent principalement dans les scories de l'unité de fusion primaire, l'opération de nettoyage des scories

  
du four électrique donnera une matte secondaire enrichie en cobalt, qui peut être traitée séparément par des méthodes traditionnelles pour récupérer ce métal ainsi que le nickel et d'autres valeurs métalliques.

  
On donne ci-après certains exemples qui ne limitent en aucun cas l'invention.

Exemple 1

  
Un concentré de cuivre du type chalcopyrite présentant

  
la composition suivante (pourcentage en poids): 29,7% de Cu, 1,0% de Ni, 30,7% de Fe, et 35,2% de S, est grillé avec de l'air à

  
une température de 800[deg.]C pour donner un produit de calcination répondant à la composition suivante (pourcentage en poids): 35,0%  <EMI ID=6.1> 

  
de Cu; 1,2% de Ni, 37,8% de Fe, et 0,8% de S. Le Cu et le Fe dans le produit de calcination se retrouvent principalement sous

  
 <EMI ID=7.1> 

  
sont également présentes. Des mélanges de ce produit de calcination et de concentré non traité sont soumis à une fusion instantanée avec de l'oxygène dans un four de fusion instantanée miniindustriel avec une quantité suffisante d'oxygène pour similer une opération autogène du commerce. La quantité d'oxygène requise à cet effet est calculée à partir d'équilibres calorifique et de masse qui régissent les qualités de matte qui doivent être obtenues dans le four du commerce aux différents rapports expérimentaux de produit de calcination/concentré non traité. Les mélanges de produit de calcination et de concentré non traité sont amenés dans le four miniindustriel à raison de 8-9 kg/heure. La température de l'espace de fusion instantanée est de l'ordre de
1400[deg.]C. Le Tableau suivant résume les résultats obtenus.

  

 <EMI ID=8.1> 


  
Les résultats montrent clairement que la qualité de la matte est régie suivant les principes de l'invention, où l'on soumet une portion du concentré à un prégrillage avant la fusion. 

  
Les scories sont fluides dans tous les essais susmentionnés. On observe une excellente séparation des mattes à partir des scories.

Exemple 2

  
Un concentré et un produit de calcination à base de cuivre répondant aux mêmes compositions que celles de l'Exemple 1, sont mélangés dans une proportion de 100/30, et soumis à une fusion instantanée avec de l'oxygène dans le four de fusion instantanée miniindustriel . D'après les calculs d'équilibres calorifique et de masse, effectués pour l'opération autogène du commerce, on s'attend à ce que les proportions d'oxygène, de concentré et de produit de calcination dans cet exemple donnent un produit de cuivre final dont la composition est proche du cuivre métallique. Après une fusion sous des conditions similaires à celles de l'Exemple 1, on obtient les produits suivants:

  

 <EMI ID=9.1> 


  
Les scories sont lentement refroidies, broyées et soumises à un moussage par flottation, ce qui permet d'obtenir un concentré de cuivre et de scories contenant 70,4% de Cu et des résidus ou produits de queue de flottation à base de scories ne contenant que 0,53% de Cu.

  
Cet exemple illustre comment la présente invention permet d'obtenir directement un produit d'une qualité aussi élevée que le cuivre brut, dans un procédé de fusion par oxydation à un seul stade sous des conditions autogènes et avec une extraction de cuivre très élevée. 

Exemple 3

  
On mélange une partie d'un produit de calcination d'un concentré de nickel répondant à la composition suivante (pourcentage en poids): 10,0% de Ni, 2,9% de Cu, 41,7% de Fe, 0,33% de Co,

  
 <EMI ID=10.1> 

  
traité répondant à la composition suivante (pourcentage en poids):

  
 <EMI ID=11.1> 

  
et 32,0% de S. Le mélange est soumis à une fusion instantanée avec oxygène dans un four de fusion instantanée miniindustriel

  
à raison de 8 kg/heure et à une température dans l'espace de fusion instantanée d'environ 1400[deg.]C. La quantité d'oxygène est également déterminée à partir de; calculs d'équilibres calorifique et de masse pour simuler une opération autogène du commerce. La matte obtenue répond à la composition suivante (pourcentage en poids): 54,8% de Ni, 9,9% de Cu, 0,79% de Co, 8,4% de Fe, et
23,7% de S, et la scorie obtenue répond à la composition suivante
(pourcentage en poids): 0,54% de Cu, 2,8% de Ni, 0,3% de Co, 33,1%

  
 <EMI ID=12.1> 

  
La scorie à base de fer et de silice est fluide et se sépare bien de la matte. Les résultats de cet essai montrent que la fusion instantanée avec oxygène de mélanges de concentré de nickel non traité et de produit de-calcination de nickel est techniquement réalisable.

Exemple 4

  
On mélange une partie du même produit de calcination de nickel avec 2,33 parties du même concentré de nickel et on soumet le mélange à une fusion instantanée avec oxygène sous des conditions attendues pour obtenir une matte ne contenant qu'environ 1,5% de Fe. Les produits suivants sont obtenus: 

  

 <EMI ID=13.1> 


  
Le silicate de fer est fluide et se sépare bien de la matte.

  
Les résultats de ces essais montrent clairement que la fusion par oxydation de mélanges de concentré non traité de nickel/ produit de calcination de nickel peut être effectuée d'une façon spontanée jusqu'à l'obtention d'une qualité de matte très élevée, en fait, jusqu'à l'obtention de la matte qui est connue comme matte au convertisseur de nickel.

  
Bien que la présente invention ait été décrite conjointement à des formes de réalisation préférées, on notera qu'elle n'est pas limitée à celles-ci. A titre d'exemple, bien que la fusion de concentrés de sulfure ait été décrite en détail, d'autres matières de sulfure présentant des caractéristiques métallur&#65533;ques générales équivalentes aux concentrés de sulfure, par exemple les mattes de four, peuvent être traitées suivant les principes de l'invention. Ainsi qu'on l'a mentionné précédemment, pour une matière de sulfure donnée et un four donné, une quantité suffisante d'oxygène par unité pondérale de sulfures doit être fournie pour amener l'équilibre calorifique ou thermique de l'opératio n.

   C'est ainsi que pour une matière de sulfure donnée, des calculs d'équilibre calorifique établiront les proportions relatives de matière calcinée et de matière non calcinée à utiliser, la qualité de la matte, ou bien si la matière de sulfure donnée peut être traitée au moyen d'une fusion par oxydation. On notera d'après ce qui pré-

Claims (14)

cède que la fusion par oxydation, par exemple la fusion instantanée avec oxygène, spontanée, peut être réalisée en deux stades. C'est ainsi que le concentré de cuivre peut être soumis à une fusion instantanée dans une première opération jusqu'à l'obtention d'une qualité de matte d'environ 55%, tout en produisant une scorie qui peut être écartée; la matte peut être rendue granulaire, broyée et fondue dans un second dispositif de fusion instantanée pour donner du métal blanc ou du cuivre à soufflures, la scorie provenant du second dispositif de fusion instantanée étant renvoyée au premier dispositif de fusion instantanée. Ou bien, la scorie provenant de la seconde opération peut être refroidie lentement, concentrée et le concentré peut être renvoyé. Le produit de calcination peut être amené à l'une ou l'autre des opérations de fusion instantanée ou aux deux en même temps que l'alimentation de sulfure suivant des conditions d'équilibre calorifique et pour en contrôler la qualité du produit. Ces modifications et variantes sont à considérer comme entrant dans le cadre de la présente invention. REVENDICATIONS
1 à 11, caractérisé en ce que la fusion est réalisée dans plus d'un four et en ce que le produit de calcination est mélangé avec l'alimentation à l'un quelconque des fours de fusion ou à chacun de ceux-ci.
1 à 6, caractérisé en ce que la portion d'alimentation grillée est grillée totalement.
1 à 5, caractérisé en ce que le grillage est réalisé dans un lit fluide pour produire un gaz de dégagement contenant du dioxyde de soufre concentré, qui peut être converti en acide sulfurique.
1 et 2, caractérisé en ce que le sulfure métallique est une matte de four.
1 et 2, caractérisé en ce que le sulfure métallique est un concentré de nickel.
1 et 2, caractérisé en ce que le sulfure métallique est un concentré de cuivre.
1. ' Procédé dans lequel on soumet une matière de sulfure contenant des métaux de base à une combustion spontanée ou autogène avec un gaz contenant de l'oxygène, caractérisé en ce qu'il consiste à griller une portion du sulfure métallique à fondre, à mélanger la portion de matière grillée avec une quantité supplémentaire de sulfure métallique non traité, et à soumettre
à une fusion spontanée ou autogène le mélange résultant de matière grillée et de matière non traitée avec de l'oxygène dans un espace limité et en présence d'un fondant pour oxydes de fer de manière à <EMI ID=14.1>
obtenir un produit de qualité élevée, une scorie siliceuse fondue et un gaz de dégagement de dioxyde de soufre concentré.
2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la combustion spontanée ou autogène est effectuée par fusion instantanée avec de l'oxygène.
3. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications
4. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications
5. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications
6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications
7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications
8. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que les portions grillée et non grillée du concentré sont propor- <EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1>
flures lors d'une seconde étape d'oxydation spontanée ou autogène.
9. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le produit de qualité élevée est une matte contenant au moins <EMI ID=17.1>
60% de cuivre. cuivre.
10. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le produit de qualité élevée est du métal blanc.
11. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le produit de qualité élevée est du cuivre brut.
12. Procédé suivant l'une quelconque des revendications
13. Procédé de fusion en présence d'oxygène de matières de sulfure contenant des métaux de base, tel que décrit ci-dessus, notamment dans les Exemples donnés.
14. Produits tels qu'obtenus par le procédé de fusion suivant l'une quelconque des revendications 1 à 13.
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