"Matériau de formation d'une image à.sec" La présente invention se rapporte à un matériau de formation d'une image à sec. Plus particulièrement, elle se rapporte à un matériau de formation d'une image à sec dont la stabilité est meilleure pendant le stockage, avant utilisation pour la formation de l'image (ci-après souvent " stabilité au stockage du matériau brut"), et dont la stabilité de l'image latente et la qualité de l'image peuvent encore être améliorées, et qui peut être avantageusement rendu sujet à de bien moindres variations de la qualité de l'image avec les conditions du développement à la chaleur qui peuvent changer.
Comme classe de matériaucde formation d'une image à sec où une image visible peut être formée uniquement par un procédé à sec comportant un chauffage, on a proposé des matériaux de formation d'une image à sec développables à la chaleur qui contiennent essentiellement un agent oxydant au sel d'argent organique non-photosensible, un agent réducteur des ions argent, une quantité catalytique d'un halogénure d'argent ou d'un composé formant un halogénure d'argent et un liant.
Les matériaux de formation d'une image à sec du type au sel d'argent ci-dessus décrit comprennent ceux qui sont photosensibles dans des conditions normales d'éclairage
(ci-après souvent "matériau de formation d'une image à sec du type déjà photosensible-), tels que ceux révélés dans
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qui sont non-photosensibles dans des conditions normales d'éclairement (ci-après souvent "matériau de formation d'une image à sec du type à post-activation") tels que
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4 113 496 et 4 173 482. Ces derniers matériaux peuvent être manipulés à la lumière d'une pièce, à condition qu'ils ne soient pas activés et peuvent être rendus photosensibles quand ils sont activés, par exemple, en les chauffent avant exposition à la lumière. Les premiers matériaux de formation d'une image peuvent former une image visible quand ils sont soumis à une exposition à la lumière pour <EMI ID=3.1>
que ces derniers matériaux peuvent former une image visible quand ils sont soumis à une activation préliminaire à la chaleur, à une exposition à la lumière pour y former une image et à un développement subséquent à la chaleur.
Les matériaux de formation d'une image à sec du type sel d'argent sont supérieurs par la simplicité des processus de formation de l'image , aux matériaux photo-
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procédé humide, parce qu'ils peuvent former une image simplement en les chauffant sans utiliser aucun agent chimique liquide. Cependant, ils ont une si mauvaise stabilité au stockage du matériau brut qu'ils sont facilement sujets, pendant leur stockage avant leur utilisation pour la formation de l'image, à une détérioration des caractéristiques de formation de l'image. Plus particulièrement, après stockage, ils peuvent être noircis même dans les parties non exposées à la lumière par les processus de formation de l'image pour former une image ayant un fond sombre, c'est-à-dire qu'ils peuvent subir la formation
de voile lors de la formation de l'image. De même, leur sensibilité peut devenir mauvaise au cours de leur stockage. Par ailleurs, comme les caractéristiques de formation de l'image des matériaux sont de façon Inhérente fortement dépendantes des conditions du développement à la chaleur pour la formation de l'image visible, la qualité des images formées sur les matériaux varie fortement quand
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Par ailleurs, ces matériaux de formation d'une image à sec peuvent subir une certaine détérioration de capacité de former une image visible pendant la période entre
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et par conséquent, la qualité des images qui y sont formées est d'autant plus mauvaise que la période ci-dessus est plus longue. Ainsi, ils présentent une mauvaise stabilité de l'image latente.
On a proposé des matériaux de formation d'une image à sec du type à poat-activation comme cela est
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l'incorporation d'un colorant de sensibilisation spectrale dans un matériau de formation d'une image à sec est mentionnée. Ces matériaux de formation d'une image à sec
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défectueux soit parce qu'ils ont une si mauvaise stabilité
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insuffisante pour les utiliser en photographie. Tandis que la stabilité d'un matériau brut de formation d'une image est accrue, la sensibilité du matériau peut diminuer
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d'une image peut diminuer tandis que la aenaibilité du matériau augmente. Par conséquent" aucun des matériaux traditionnels de formation d'une image à sec du type à pont-activation n'est bon à la fois par sa stabilité et sa sensibilité*
En conséquence, il est très sérieusement souhaitable de trouver un tel matériau de formation d'une image à sec pouvant répondre à ces nécessités" ne subissant donc sensiblement pas de détérioration de son caractéris-
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son utilisation, n'étant pas trop affecté en qualité de l'image formée par la variation des conditions de
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stabilité au stockage du matériau brut.
Comme cela est décrit dans les demandas de brevets
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de <EMI ID=16.1>
combiné de benzotriazole et d'acide suif inique peut être efficace pour améliorer la stabilité au stockage des matériaux de formation d'une image à sec. Cependant, l'incorporation de benzotriazole abaisse fortement la sensibilité des matériaux de formation d'une image à sec, comme cela sera apparent par les résultats de l'exemple de comparaison 24 qui sera donné ci-après. Ainsi, on peut répéter qu'il assez naturel que la stabilité au stockage d'un matériau brut de formation d'une image augmente alors que la sensibilité du matériau diminue.
Par ailleurs, comme cela est révélé dans les
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hydroxyphényl)benzotriazoles peuvent servir d'agents absorbant les ultraviolets et par conséquent, on sait
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triazole dans une couche de filtrage sur la couche d'émulsion photographique d'un matériau photographique couleur pour procéda à l'état humide est efficace pour éviter la perte de l'équilibre des couleurs du fait du développement trop fort du bleu provoqué de façon non
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ultraviolets et pour empêcher l'altération et/ou la décoloration d'une image colorée formée sur le matériau.
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utilisés comma agents absorbant les ultraviolets. Cependant, aucune recherche a'a été faite sur l'action ou la fonction
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La présente invention a pour autre objet un matériau de formation d'une image à sec du caractère ci-dessus, pouvant donner une image latente stable, et pouvant former une image de haute qualité, ne dépendant pas tellement des conditions de développement à la chaleur.
La présente invention a pour autre objet un
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sensibilisé mais ayant une forte sensibilité et une excellente stabilité au stockage du matériau brut, tout en pouvant former une image de haute qualité.
Afin de développer des matériaux de formation d'une image à sec du caractère décrit ci-dessus, des recherches extensives et intensives ont été faites pour trouver que de tels matériaux pouvaient être obtenus si un
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groupes tert-butyle ou tert-amyle aux positions 3'- et
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un agent oxydant au sel d'argent organique. La présente
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Plus particulièrement, selon la présente invention, on prévoit un matériau de formation d'une image à sec qui
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(a) un agent oxydant au sel d'argent organiquenon-photosensible/
(b) un agent réducteur des ions argent, <EMI ID=31.1>
composant formant un halogénure d'argent pouvant former un composant d'halogénure d'argent par sa réaction avec le composant (a),
(d) un agent de virage, <EMI ID=32.1>
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où R indique un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle à
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atones de carbone, un groupe phényle ou un atome d'halogène choisi parmi Cl, Br et I;
le composant (t) étant incorpora dans une couche contenant le composant (a).
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du voile et la conservation de la sensibilité du
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humidités* Par ailleurs, dans ]Le ou du matériau de
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<EMI ID=39.1> une couche contenant le composant (b) et, comme matériau
du composant (e), une résine acrylique à forte résistance
à l'impact ayant une résistance au choc Izod (avec entaille) d'au moins 0,2136 J/cm en mesurant selon la norme américaine
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composants (a), (c), (e) et (f), pour obtenir ainsi une meilleure stabilité de l'image latente avec moins de variation de la qualité de l'image avec les conditions du développement à la chaleur.
Quand le matériau de formation d'une image à sec
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un sel d'argent d'un acide gras à chaîne longue ayant
16 atomes de carbone ou plus et comme composant (c), un
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comprenant l'iodure d'argent et comprend de plus (g) un agent oxydant de l'argent libre et (h) un agent halogénooxydant photoréactif, le matériau de formation de l'image est souhaitable comme étant du type à post-activation. Le matériau de formation d'une image à sec du type à post-activation selon l'invention et que l'on vient de mentionner comprend de préférence également, dans la couche contenant les composants (a), (c), (e) et (f),
(i) un colorant de sensibilisation spectrale de cyanines ayant une structure chimique unique, qui agit sans sacrifier à la stabilité au stockage du matériau brut en
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benzotrlazole spécifique, ainsi le matériau de formation d'une image à sec reste pratiquement utile avec une sensibilité accrue.
Le colorant de sensibilisation spectrale de cyanines (i) se compose d'au moins un composé choisi parmi les composés représentés par les formules qui suivent :
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où chaque X indique indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un atome de chlore, un groupe phényle, un groupe méthoxy ou un groupe acétamido, Y indique un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe éthyle, chaque Z indique indépendamment un atome de sélénium,
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indique indépendamment un atome de sélénium ou un atome de soufre, chaque A . indique indépendamment un groupe alcoylène à chaîne droite ou ramifiée ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et M Indique un atome d'hydrogène,
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atome de sodium.
Ceux qui sont compétents en la matière savent bien qu'il est très difficile d'appliquer la connaissance et la technique acquises et les divers additifs utilisés dans le domaine des matériaux photographique à l'halogénure d'argent pour procédé à l'état humide, au domaine des matériaux photographiques ou de formation d'une image pour procédé à sec , parce que les deux types de matériaux sont assez différents par leurs composants et le mécanisme de la formation de l'image. Plus particulièrement, le matériau de formation d'une image à sec du type sel d'argent, qui est généralement chauffé à une température d'au moins 100[deg.]C pour effectuer son développement, contient un agent oxydant au sel d'argent organique et un agent réducteur requis pour le développement de l'image, et
un composant d'halogénure d'argent ou un composant formant un halogénure d'argent comme catalyseur, tandis que le matériau photographique à l'halogénure d'argent pour procédé à l'état humide ne contient pas d'egent réducteur pour le développement. Par conséquent, dans le cas du matériau de formation d'une image à sec du type sel d'argent, il est très difficile, du fait de la présence
de l'agent réducteur, d'améliorer la stabilité au stockage du matériau brut sans sacrifier à la sensibilité du matériau. Il faut noter particulièrement que les matériaux le formation d'une image à sec du type à post-activation,
d qui doivent pouvoir être exposés ou stockés dans des conditions normales d'éclairage, sensiblement sans subir de détérioration de leurs caractéristiques photographiques
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conditions de stockage et de formation de l'image, des matériaux photographiques pour procédé à l'état humide
et même des matériaux de formation d'une image à sec du type déjà photosensible qui ne sont jamais exposés 1 la lumière avant leur utilisation pour la formation de l'image. Par conséquent, il est assez impossible de savoir,
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matériaux de formation d'une image à sec du type déjà photosensible pourra ou non être utilisé avec succès dans des matériaux de formation d'une image à sec du type à post-activation. En fait, il est assez naturel qu'un tel additif ne puisse être utilisé dans un matériau de formation d'une image à sec du type à post-activation, car l'incorporation de l'additif dans le matériau de formation d'une image à sec du type à poat-activation a assez souvent pour résultat une faible stabilité à la lumière ou au stockage du matériau brut de formation
de l'image à sec.
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rapport au groupe hydroxyle à la position 2' pouvaient améliorer un matériau de formation d'une image à sec
comprenant un agent oxydant au sel d'argent organique non-photosensible, un agent réducteur des ions argent,
un composant d'halogénure d'argent ou un composant formant un halogénure d'argent et un liant, par rapport à la stabilité au stockage du matériau brut dans l'obscurité sans rayons ultraviolets. Il est également au-delà de ce à quoi on pouvait s'attendre et assez surprenant que ces
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soient capables d'améliorer un Matériau de formation d'une image à sec tel que mentionné ci-dessus, par rapport à la stabilité du matériau brut qui est stocké à une lumière
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De" le cas de matériaux photographiques à l'halogénure d'argent pour procédé à l'état humide et de matériaux de formation d'une image à sec développables à la chaleur du type déjà photosensible, les colorants de sensibilisation spectrale couramment utilisés dans ces matériaux ne doivent pas nécessairement être stables à l'irradiation à la lumière et au chauffage, car les matériaux ne sont jamais exposés à la lumière ou à la chaleur avant utilisation pour la formation de l'image.
En fait, des colorants instables de sensibilisation spectrale sont largement utilisée dans les matériaux <EMI ID=55.1> de sensibilisation spectrale acquise dans le domaine des matériaux photographiques à l'halogénure d'argent pour procède à l'état humide et des matériaux de formation d'une image t sec du type déjà photosensible ne puissent s'appliquer au domaine des matériaux de formation d'une
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résultants* du point de vue stabilité au stockage des matériaux bruts.
Par exemple, comme cela est révélé dans le brevet
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sensibilisation spectrale dans un système comprenant un
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photosensible, peut souvent donner un matériau de formation d'une image à seo du typa courant déjà photosensible.
<EMI ID=60.1> "ne certaine photosensibilité tant qu'il n'est pas
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qui doit pouvoir être exposé à la lumière avant son utilisation et être chauffé au préalable, avant son
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sensiblement sema détérioration de ses caractéristiques photographiques et aenaitométriquea et nana subir de formation sensible de voile, un colorant de sensibilisation spectrale, s'il est incorporé dans le matériau, dégrade généralement dramatiquement la stabilité au stockage ou
à la lumière du Matériau brut de formation de l'image et rend le matériau plus sujet. la formation d'un voile.
Presque toutes les tentatives pour utiliser, dans les matériaux de formation d'une image à sec du type à
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trale tels que ceux couramment utilisés dans dea matériaux
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l'état humide et des matériaux de formation d'une image
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ont échoué, soit parce que lea colorants de sensibilisation spectrale affectent de façon néfaste la stabilité des matériaux bruts résultants de formation d'une image a sec
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décomposent ou blanchissent dans les matériaux de
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de sensibilisation spectrale trop rapidement pendant le stockage des matériaux brute, pour permettre une utilisation pratique .
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Il spectrale rendent généralement les matériaux résultants de formation d'une image plus sujets aire Influences du halo et/ou de l'irradiation que les matériaux de formation
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une image de haute qualité avec une forte résolution sur un matériau de formation d'une image spectralement
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l'irradiation cet habituellement nécessaire pour le matériau de formation de l'image. Il faut noter qu'il est très difficile d'employer, dans des matériaux de formation
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empêchant le halo et/ou l'irradiation employé:. dans des matériaux photographiques à l'halogénure d'argent pour procédé à l'état humide et des matériaux de formation d'une Image à sec du type déjà photosensible parce que, comme on l'a décrit ci-dessus, les matériaux de formation
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il est assez inattendu que les 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazoles spécifiques, incapables d'absorber de la lumière
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Incorporés dans des matériaux de formation d'une Image à sec du type à post activation, puissent contribuer a empêcher la qualité des images formées sur les matériaux) de diminuer, du fait du halo et/ou de l'irradiation acquise produit uniquement quand les matériaux de formation de l'image ont une sensibilité spectrale accrue à la lumière
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l'obscurité ou à la lumière à des longueurs d'onde de
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par exemple que dans des matériaux de formation d'une
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ffi <EMI ID=81.1> polymères sont utilisables comae liant d'une couche contenant un agent réducteur forcés sur un? couche contenant un agent oxydant au sel d'argent.
On a trouvé de façon inattendue et surprenante qu'une combinaison d'une couche contenant un agent oxydant
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triazole spécifique ayant une structure chimique unique et une couche contenant un agent réducteur comprenant, comme matériau liant, une résine acrylique à forte résistance au choc ayant une résistance au choc Izod (avec
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de formation d'une image à sec ayant une stabilité au stockage du matériau brut à l'obscurité ou à la lumière
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améliorée, ainsi que la stabilité d'une image latente et
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selon les conditions variables de développement à la chaleur.
On donnera ci-après une explication détaillée des
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selon l'invention.
Comme agent oxydant au sel d'argent organique non-photosensible (a) à utiliser dans le matériau de formation d'une image à sec selon l'invention, on peut
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à chaîne longue , la saccharine ou le benzotriazole. On préfère les sels d'argent d'acides gras à chaîne longue comme le béhénate d'argent, le) stéarate d'argent, le
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note d'argent. On préfère par-dessus tout le béhénate l'argent. Bans le ou d'un matériau de formation d'une
<EMI ID=90.1> on peut citer comme exemples préférés de l'agent oxydant au sel d'argent organique non-photosensible (a), les sels d'argent d'acides gras à chaîne longue ayant 16 atomes de carbone ou plus comme le palmitate d'argent, le margarate d'argent , le stéarate d'argent, l'arachidate d'argent, le
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d'argent, dont on préfère le béhénate d'argent. L'agent oxydant au sel d'argent organique (a) est utilisé de préférence en une quantité de l'ordre de 0,1 à environ
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matériau de formation d'une image selon l'invention.
Comme agent réducteur des ions argent à utiliser comme composant (b) du matériau de formation d'une image
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organique qui a une capacité de réduction si appropriée que, quand il est chauffé, il réduit le sel d'argent d'acide gras à chaîne longue non-photosensible (a), à l'aide de
la catalyse de l'argent libre produit par l'halogénure d'argent dans les parties exposées du matériau de formation d'une image à sec activé pour former une image visible à l'argent. On peut citer comme exemples d'agents réducteurs de l'ion argent, les monohydroxybenzènes comme le p-phényl-
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phénol et le 2,5-di-tert-4-méthoxyphénol; des polyhydroxybenzènes comme l'hydroquinone, la tert-butylhydroquinone, la 2,6-diméthylhydroquinone, la chlorohydroquinone et le
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le 4-aminonaphtol et le 4-méthoxynaphtol; des hydroxy-
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Un agent réducteur approprié peut être choisi selon la sorte de l'agent oxydant au sel d'argent organique (a) employé en combinaison avec lui. On préfère les phénols...et de préférence, des phénols empoches où un ou deux groupes stériquement encombrants sont liés à l'atome de carbone
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à la lumière et par conséquent, leur utilisation est efficace pour assurer une forte stabilité au stockage du matériau brut, en particulier, dans le cas du matériau de
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Comme exemples de tels phénols empêchés, on peut mentionner
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butyl-4-méthoxyphénol. Ces agents réducteurs peuvent être utilisés soit seuls ou an combinaison. La quantité appropriée de l'agent réducteur est habituellement comprise entre 0,1 et 3 moles par mole de l'agent oxydant au sel d'argent organique (a).
Le composant (c) à utiliser dans le matériau de formation d'une image à sec selon l'invention est un composant d'halogénure d'argent ou un composant formant un halogénure d'argent capable de former un composant d'halogénure d'argent par sa réaction avec l'agent oxydant
<EMI ID=101.1> de l'halogénure d'argent, le chlorure d'argent, le
bromure d'argent, l'iodure d'argent, le bromoiodure d'argent et le chlorobromure d'argent. On peut les utilicer seuls ou en combinaison. Comme cela est habituel dans le domaine de la fabrication des pellicules photographiques, un ou plusieurs halogénures d'argent peuvent être formulés
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composants tels que l'agent oxydant au sel d'argent organique, en une composition pour former le revêtement ou couche formant l'image du matériau de formation d'une image à sec comme cela est révélé dans le brevet U. S.
<EMI ID=103.1>
un ou plusieurs halogénures d'argent soit en une composition pour produire le revêtement formant une image du matériau de formation d'une image à sec ou dans la couche enduite formant une image du matériau de formation d'une image à sec, par la réaction d'un composant formant un halogénure d'argent (c) avec une partie de l'agent oxydant au sel d'argent organique (a), comme cela est révélé dans le
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halogénure d'argent (c) qui est utilisé dans le dernier mode ci-dessus mentionné.et qui est une sorte d'agent halogénant, on peut mentionner (i) des halogénures d'hydrogène; (il) des halogénures de métaux; (iii) des espèces moléculaires halogénées et leurs complexes (voir
<EMI ID=105.1>
<EMI ID=106.1>
<EMI ID=107.1>
N* 3 764 329), (v) des arylhalométhanes (voir brevet U.S.
<EMI ID=108.1>
appartenant au Groupe IV, V ou VI de la Table Périodique et ayant un numéro atomique de 14 ou plus (voir brevet U.S.
<EMI ID=109.1>
organique d'un élément appartenant au Groupe IV, V ou VI de la Table Périodique et ayant un numéro atomique de 14 ou plus avec soit (iii) une espèce moléculaire balogénée ou un complexe d'une espèce moléculaire halogénée , ou <EMI ID=110.1>
On peut les utiliser seuls ou en combinaison. On peut citer comme exemples spécifiques de l'agent halogénant, des composés respectivement représentés par les formules :
<EMI ID=111.1>
Dans les formules ci-dessus, X est du brome ou
de l'iode. On peut citer comme autres exemples spécifiques de l'agent halogénant, l'iode, le brome, le bromure d'iode, un complexe de triphényl phosphite et d'iode, un complexe de p-dioxane et d'iode, un complexe de p-dioxane et de
<EMI ID=112.1>
Dans ces formules, X est du brome ou de l'iode.
La quantité préférée du composant d'halogénure d'argent est comprise entre 0,001 et 0,5 mole par mole de
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stabilité des matériaux bruts de formation d'une image, un composant d'halogénure d'argent contenant de l'iodure d'argent et un composant formant un halogénure d'argent capable de former un composant d'halogénure d'argent <EMI ID=114.1>
vue sensibilité des matériaux de formation d'une image à sec, un mélange ou des cristaux mélangea d'iodure d'argent avec du chlorure d'argent ou* du bromure d'argent est préféré. Dans le cas du matériau de formation d'une image
<EMI ID=115.1>
halogénants mentionnés ci-dessus en (ili) à (vii).
Dans le cas du matériau de formation d'une image
<EMI ID=116.1>
être spectralement sensibilisé, il est préférable' que le composant d'halogénure d'argent (c) ou le composent d'halogénure d'argent formé du composant formant un halogénure d'argent (c) contienne de l'iodure d'argent. Afin que l'iodure d'argent exerce un effet suffisant dans le cadre de l'invention, il est préférable que l'iodure
<EMI ID=117.1>
<EMI ID=118.1>
La quantité préférable d'iodure d'argent est d'au moins
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d'argent. Du point de vue sensibilité du matériau de formation d'une image , il est souhaitable que le composant d'halogénure d'argent contienne, en plus de l'iodure
<EMI ID=120.1>
composant d'halogénure d'argent, de bromure d'argent et/ou de chlorure d'argent, bien que le composent d'halogénure d'argent puisse ne contenir que de l'iodure d'argent,
<EMI ID=121.1>
du point de vue stabilité du matériau brut de formation d'une image, il est souhaitable que le composant d'halogénure d'argent contienne, outre l'iodure d'argent, du bromure d'armant plutôt que du chlorure d'argent. Par conséquent, le composant d'halogénure d'argent tout-à-fait
<EMI ID=122.1>
Dans ce cas, l'iodure d'argent et le bromure d'argent peuvent être) prou sous forme de leur mélange ou de
<EMI ID=123.1>
<EMI ID=124.1>
J
<EMI ID=125.1>
<EMI ID=126.1>
à post-activation qui peut être spectralement sensibilisé, la quantité préférée du composant d'halogénure d'argent
<EMI ID=127.1>
en se basant sur la quantité de l'agent oxydant au sel d'argent organique (a). La préparation sur place, comme
on l'a décrit ci-dessus, du composant d'halogénure d'argent contenant l'iodure d'argent est préférée , dans laquelle l'iodure d'argent et tout autre halogénure d'argent sont
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à chaîne longue (a) et le composant formant un halogénure d'argent (c). Dans ce cas également, les agents halogénants
<EMI ID=129.1>
Parmi ceux-ci, ceux indiquée en (111) et (iv) sont toutà-fait préférés si l'on considère la stabilité des
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stabilité du matériau brut, les agents halogénants préférée pour former l'iodure d'argent sont l'iode et le
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d'iode coma un complexe de triphényl phosphite et d'iode et un complexe de p-dioxane et d'iode. Dans le cas du
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du composant d'halogénure d'argent.
L'agent de virage (d) est employé dans la présente invention pour développer une couleur noire dans les sones imagées du matériau exposé pour la formation ci:une image.
On peut employer divers agents de virage connus. On peut citer comme exemples de ces agents de virage, la phtalazinone et l'anhydride phtalique (voir brevet U.S.
<EMI ID=133.1>
<EMI ID=134.1>
<EMI ID=135.1>
combinaisons de l'acide phtalique ou de l'acide phtalamique
<EMI ID=136.1>
combinaisons de phtalazine avec un acide aromatique ou
<EMI ID=137.1>
de l'agent de virage (d) est de préférence comprise entre 1 et 100% en noies , en se basant sur l'agent oxydant au sel d'argent organique (a).
Le liant lipophile (e) à utiliser dans le matériau
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capable de se dissoudre dans des solvants organiques.
Comme matériau du liant (e), on peut mentionner, par
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l'acétate de cellulose, le polyvinyl acétate, le propionate acétate de cellulose, le butyrate acétate de cellulose,
le polystyrène, le polyvlnyl formai et des résines acryliques à forte résistance au choc ayant une résistance
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<EMI ID=141.1>
résistance au choo, qui sont particulièrement utiles dans
<EMI ID=142.1> résistance au choc ci-dessus mentionnée soit utilisée dana
<EMI ID=143.1> <EMI ID=144.1>
(a), il est préférable que le liant soit utilisé en une quantité telle que le rapport pondéral du liant à l'agent oxydant au se], d'argent organique soit compris entre environ 0,1 et environ 10.
L'utilisation du composant (f) constitue la caractéristique principale de la présente invention, et contribue fortement à l'amélioration de la stabilité au
<EMI ID=145.1>
selon l'invention. Le composant (f) est au moins un composé choisi parmi les composée représentés par les formules (I) et (II) précédemment mentionnées. Les composés ayant soit un groupe alcoyle de 9 atomes de carbone ou plus ou un groupe alcoxy de 5 atomes de carbone ou plus pour R dans la formule (I) ou la formule (II) ne sont pas
<EMI ID=146.1> <EMI ID=147.1>
<EMI ID=148.1>
d'agir suffisamment avec l'agent oxydant au sel d'argent organique (a) pour produire un effet suffisant dans le
<EMI ID=149.1>
contenu dans urne couche contenant le composant (a). La
<EMI ID=150.1>
<EMI ID=151.1>
<EMI ID=152.1>
d'argent organique (a). On peut citer comme exemples
<EMI ID=153.1>
taux représentes par les formules qui suivent
J
<EMI ID=154.1>
<EMI ID=155.1>
<EMI ID=156.1>
La résine acrylique è forte résistance au choc, que l'on peut utiliser comme matériau liant du matériau de formation d'une image à sec selon l'invention, et dont l'utilisation est avantageuse en particulier dans le mode de réalisation préféré ci-dessus mentionné de la présente invention, peut être un mélange d'au moins un polymère acrylique thermoplastique rigide et d'au moins un polymère ayant l'élasticité du caoutchouc, ou au moins un copolymère contenant des unités de monomère acrylique
donnant la rigidité et des unités de monomère donnant l'élasticité du caoutchouc, ou leur combinaison avec au moins un polymère acrylique thermoplastique rigide et/ou au moins un polymère ayant l'élasticité du caoutchouc.
La résine acrylique à forte résistance au choc a une résistance au choc Izod (avec encoche) d'au moins
1 0,2136 J/cm, habituellement de 0,267 à 13,35 J/cm et mieux de 0,267 à 2,67 J/cm, en mesurant selon la norme
<EMI ID=157.1>
résistance au choc contient de préférence 0,5 à 300 parties en poids, et mieux 5 à 200 parties en poids, du polymère ayant l'élasticité du caoutchouc et/ou des unités de monomère donnant l'élasticité du caoutchouc, pour 100 parties en poids du polymère acrylique thermoplastique rigide et/ou des unités de monomère acrylique donnant la rigidité.
<EMI ID=158.1>
qui a de préférence un poids moléculaire moyen en poids
<EMI ID=159.1>
être un homopolymère acrylique d'un alkyl de 1 à 4 atomes de carbone, cyclohexy� aryl de 6 à 10 atomes de carbone, benzyl ou tétrahydrofurfuryl ester non-substitué ou substitué de l'acide méthacrylique ou un copolymère acrylique comprenant des unités de monomère d'au moins
un élément choisi parmi un alkyl de 1 à 6 atomes de carbone, aryl de 6 à 10 atomes de carbone, benzyl ou tétrahydrofurfuryl ester substitué ou non-substitué/de l'acide méthacrylique, et il est souhaitable qu'il ait
<EMI ID=160.1>
à M 110. Le copolymère acrylique peut contenir jusqu'à
<EMI ID=161.1>
et/ou d'acide méthacrylique. Le groupe alkyl ,
aryl, banzyl ou tétrahydrofurfuryl substitué qui peut être contenu dans les esters ci-dessus mentionnés de l'acide méthacrylique peut être un groupe substitué par un halogène, nitro, amino, hydroxy ou alcoxy de 1 à 4 atomes de carbone. On peut citer comme exemples spécifiques de l'ester de l'acide méthacrylique pouvant former le polymère
<EMI ID=162.1>
ou du type copolymère utilisable dans la résine acrylique
<EMI ID=163.1>
méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate <EMI ID=164.1>
Comme polymère ayant l'élasticité du caoutchouc que l'on peut avantageusement utiliser pour un mélange avec le polymère acrylique thermoplastique rigide ou une
<EMI ID=165.1>
monomère acrylique donnant la rigidité et des unités d'un monomère donnant l'élasticité du caoutchouc pour former la résine acrylique à forte résistance au choc, on peut
<EMI ID=166.1>
butadiène, des copolymères d'éthylène-acétate de vinyle, des polyacrylates et analogues. Il est souhaitable que le polymère ayant l'élasticité du caoutchouc ait une
<EMI ID=167.1>
ayant l'élasticité du caoutchouc. Les polyacrylates ayant l'élasticité du caoutchouc comprennent de préférence au
<EMI ID=168.1>
<EMI ID=169.1>
atomes de carbone, non-substitué ou substitué, de l'acide acrylique, ou au moins 80% en poids et mieux au moins 90% en poids d'unités d'un monomère d'au moins un alkyl ester
<EMI ID=170.1>
<EMI ID=171.1>
spécifiée de la quantité dea unités du monomère de cet alkyl ester de l'acide méthacrylique peut être abaissée si cet alkyl ester de l'acide méthacrylique est utilisé en combinaison avec l'alkyl ester de l'acide acrylique).
<EMI ID=172.1>
l'ester ci-dessus de l'acide acrylique ou de l'acide
<EMI ID=173.1> <EMI ID=174.1>
l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle et l'acrylate de
<EMI ID=175.1>
ques de l'alkyl ester de 7 à 22 atomes de carbone , nonsubstitué ou substitué, de l'acide méthacrylique, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de lauryle,
<EMI ID=176.1>
Le polyacrylate ayant l'élasticité du caoutchouc peut contenir d'autres unités de monomère choisies parmi des unités d'au moins un alkyl de 1 à 6 atomes de carbone, aryl de 6 à 10 atomes de carbone, benzyl ou tétrahydrofurfuryl ester substitué ou non-substitué de l'acide
<EMI ID=177.1>
<EMI ID=178.1>
vinylbenzène, des unités de monomère d'acrylonitrile, des unités de monomère d'acétate vinylique$, des unités de monomère d'acide acrylique, des unités de monomère d'acide ou d'anhydride maléique et analogues. Il est préférable que le polyacrylate ayant l'élasticité du caoutchouc soit
<EMI ID=179.1>
<EMI ID=180.1>
un monomère rëticulable choisi parmi le divinylbenzène, le diacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate
<EMI ID=181.1>
d la rigidité d'au moins un ester de l'acide méthacrylique comme on l'a mentionné ci-dessus et pouvant former le polymère acrylique thermoplastique rigide du type homo-
<EMI ID=182.1>
unités de monomère donnant la rigidité, d'unités d'un monomère donnant l'élasticité du caoutchouc ou la flexibilité d'au moins un élément choisi parmi des alkyl
<EMI ID=183.1>
carbone de l'acide acrylique et des alkyl esters substitués ou non-substitués de 7 à 22 atomes de carbone de l'acide méthacrylique, mentionnée précédemment comme pouvant former le polyacrylate ayant l'élasticité du caoutchouc.
La résine acrylique à forte résistance au choc peut également être une résine préparée par polymérisation, en présence d'au moins un copolymère comprenant des unités de monomère donnant la rigidité et des unités de monomère donnant la flexibilité des sortes ci-dessus mentionnées <EMI ID=184.1> méthacrylique comme on l'a mentionné ci-dessus comme pouvant former un polymère acrylique thermoplastique
<EMI ID=185.1>
acrylique à forte résistance au choc peut comprendre un copolymère séquencé ou greffé bien qu'il reste une possibilité que la résine soit un simple mélange de ce copolymère et/ou de ce polymère donnant l'élasticité du caoutchouc avec un polymère formé de cet ester de l'acide . méthacrylique.
Un monomère ou des monomères pouvant se copolymériser aveo un ester de l'acide méthacrylique, qui peut
être choisi, par exemple, parmi l'acétate de vinyle, le
<EMI ID=186.1>
partiellement le ou les esters de l'acide méthacrylique précédemment mentionnés comme pouvant former un polymère
<EMI ID=187.1>
La résine acrylique à forte résistance au choc, qui peut être soit du type mélangé ou du type copolymère ou la combinaison des deux comme on l'a décrit ci-dessus, doit avantageusement contenir au moins 50 parties en poids, de préférence 80 parties en poids du composant d'ester
<EMI ID=188.1>
indiquer toutes les unités de monomère du type ester acrylique et/ou méthacrylique contenues dans le polymère ou les polymères constituant la résine acrylique.
Pour la mesure d'un poids moléculaire moyen en poids, on peut adopter un procédé de chromatographie à infiltration de gel (GPC), en utilisant, comme échantillons standards, des polystyrènes fabriqués par Pressure Chemical Co., E.U.A. et comme dispositif, WATERS 200 fabriqué par Japan-Vaters Co., Japon.
<EMI ID=189.1>
selon l'invention ainsi que la formule de la résine
<EMI ID=190.1>
4 180 529, 4.052 525 et 3 681 475.
Si on le souhaite, des additifs de diverses sortes
comme un lubrifiant, un agent anti-oxydant, un agent absorbant les ultraviolets et un colorent peuvent être
<EMI ID=191.1>
gagent oxydant de l'argent libre que l'on peut utiliser comme composant: (g) dans le matériau de formation
<EMI ID=192.1>
pendant le stockage du matériau, afin de contribuer ainsi
<EMI ID=193.1>
J
des composés de palladium divalent (Fd++) et des composes d'acide sulfinique. Comme exemples des composés de mercure
<EMI ID=194.1>
carboxyliques aliphatiques comme l'acétate mercurique et le béhénate mercurique; des sela mercuriques d'acides carboxyliques aromatiques comme le benzoate mercurique, le m-méthylbenzoate mercurique et l'acétamidobenzoate mercurique; des halogénures mercuriques comme le bromure
<EMI ID=195.1>
mercurique, le bromure mercurique et l'iodure mercurique.
Comme exemples des composés du fer trivalent, on peut
<EMI ID=196.1>
et un complexe de fer trivalent et de bipyridyle. Comme exemples des composés de cobalt trivalent, on peut mentionner un complexe de cobalt trivalent et d'acétylacétone et un complexe de cobalt trivalent et de o-phénanthrolina, et des halogénures cobaltiques comme l'iodure cobaltique et le bromure cobaltique. Comme exemples des composés de palladium divalent, on peut citer un complexe de.palladium divalent et d'acétylacétone, et des halogénures.de palladium (II) comme l'iodure de palladium
(II) et le bromure de palladium (II). Comme exemples de
composés d'acide suif inique" on peut mentionner l'acide
<EMI ID=197.1>
le composant (g), on profère les composés de mercure divalent. La quantité préférée du composant (g) est
<EMI ID=198.1>
l'agent oxydant au sel d'argent organique (a).
Il faut noter que le composant (g) peut également
<EMI ID=199.1>
de formation d'une image à sec selon la présente invention, qui est même du type autre que le type à post-activation qui peut être spectralement sensibilisé.
Dans le cas du matériau de formation d'une image
à sec du type à post-activation selon l'invention qui est de préférence spectralement sensibilisé, l'agent oxydant l'argent libre (g) est réduit en servant à. oxyder l'argent libre produit pendant le stockage du matériau brut de formation d'une image en halogénure d'argent d'origine.
L'agent oxydant l'argent libre ainsi réduit est à son tour oxydée dans des conditions d'éclairage, par l'action de
<EMI ID=200.1>
efficacement ramené à son état d'origine où le composant (g) a la capacité d'oxyder l'argent libre. L'agent halogénooxydant photoréactif (h) qui peut avantageusement être utilisé en combinaison avec le composant (g) en particulier dans le cas du matériau de formation d'une image à sec
du type à post-activation qui peut avantageusement être spectralement sensibilisé est un composé halogène pouvant produire des radicaux libres d'halogène lors d'une exposition à la lumière. On peut citer comme exemples préférés d'un tel composé halogène, des composés organiques halogénés ayant des liaisons brome-et/ou iode-carbone.
On peut déterminer, par exemple par l'essai de photoréaction qui suit, si un composé halogéno donné est approprié ou non comme composant (h) dans la présente Invention.
On dissout une mole de béhénate d'argent [comme béhénate d'argent est approprié un béhénate synthétisé dans un solvant mélangé (1:5-5:1 en volume) d'eau et d'au moins un alcool soluble ou partiellement soluble dans
<EMI ID=201.1>
polyvinyl butyral et 0,25 mole du composé halogéno donné pour une utilisation comme "agent halogéno-oxydant photoréactif dans un solvant mélangé (2:1 en poids) de méthyl éthyl cétone et de toluène, et ensuite on forme en une pellicule selon un procédé ordinaire de coulée.
La pellicule ainsi formée est examinée par rapport aux deux conditions qui suivent. Quand la pellicule satisfait aux deux conditions, le composé halogéno (à utiliser comme agent oxydant photoréactif) utilisé est approprié dans le cadre de l'invention.
Condition 1 : quand la pellicule est examinée par .1 <EMI ID=202.1>
relative de cette crête est inférieure à environ 10 quand l'intensité relative de la crête due au béhénate d'argent
<EMI ID=203.1>
Condition 2 : subséquemment, la pellicule est irradiée d'une lumière (0,5 mV/cm ) émise d'une lampe noire dans une atmosphère à une température de 50*C et une
<EMI ID=204.1>
examine de nouveau par diffractométrie des rayons X. On doit sensiblement observer la crête due au bromure d'argent
<EMI ID=205.1>
[ l'intensité relative de cette crête est de l'ordre de 10 ou plus quand l'intensité relative de la crête due au
<EMI ID=206.1>
<EMI ID=207.1>
<EMI ID=208.1>
<EMI ID=209.1>
diffractométrie des rayons X, on utilise un appareil du type Rotor Unit (type RU-200 PL) fabriqué et vendu par
<EMI ID=210.1>
On peut citer comme exemples spécifiques des composés halogène pouvant être utilisés comme agent
<EMI ID=211.1> <EMI ID=212.1>
On peut les employer soit seuls ou en combinaison. Parmi eux, on préfère les composés bromo car Ils donnent peu de coloration et améliorent la stabilité du matériau brut résultant de formation d'une image à sec. On préfère
<EMI ID=213.1>
l'agent halogéno-oxydant photoréactif (h) est de préférence
<EMI ID=214.1>
au sel d'argent organique (a).
Il est souhaitable, dans la présente invention, d'employer l'agent halogéno-oxydant photoréactif (h) même dans le matériau de formation d'une image à sec du type à post-activation non spectralement sensibilisé, du point de vue stabilité au stockage du matériau brut.
Le colorant de sensibilisation spectrale (i) que l'on peut avantageusement utiliser dans le matériau de
<EMI ID=215.1>
selon l'invention se compose d'au moins un composé choisi parmi ceux représentés par les formules (III), (IV). (V) et (VI) mentionnées précédemment, où A est de préférence un groupe propylène à chaîne droite dans le cadre de la présente invention. La quantité préférée du.composant (i)
<EMI ID=216.1>
oxydant au sel d'argent organique (a). Le colorant de
<EMI ID=217.1>
cas, être utilisé dans le matériau de formation d'une image à sec du type déjà photosensible selon la présente invention. On peut citer comme exemples spécifiques des composés colorants de sensibilisation spectrale utilisables
<EMI ID=218.1>
<EMI ID=219.1>
<EMI ID=220.1>
<EMI ID=221.1>
<EMI ID=222.1>
<EMI ID=223.1>
<EMI ID=224.1>
<EMI ID=225.1>
<EMI ID=226.1>
<EMI ID=227.1>
<EMI ID=228.1>
<EMI ID=229.1>
<EMI ID=230.1>
Si on le souhaite, 9 la Matériau de formation d'un*
<EMI ID=231.1>
<EMI ID=232.1>
<EMI ID=233.1>
alcoyle à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alcoxyle de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe aralcoyle choisi parmi les groupes benzyles
<EMI ID=234.1>
un méthoxy ou un halogène, un groupe hydroxyle, un groupe cyano, un groupe carboxyle, un groupe alcoxy carbonyle de 2 à 5 atomes de carbone, un groupe nitro, un groupe amino ou un groupe carbamoyle, et D est un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle ou un groupe amino; et des composés de 3-pyrazoline-5-one comme cela est révélé dans le brevet
<EMI ID=235.1>
qui suit :
<EMI ID=236.1>
<EMI ID=237.1>
chaîne droite ou ramifiée de 1 à 'atomes de carbone, un groupe phényle non-substitué ou substitué ou un groupe cycloalcoyle de 3 à 8 atomes de carbone non-substitué ou
<EMI ID=238.1>
ramifiée de 1 à 5 atomes de carbone, un groupe phényle
<EMI ID=239.1>
non-substitué ou substitué ou un groupe cycloalcoyle de 3 à 8 atomes de carbone non-substitué ou substitué et
<EMI ID=240.1>
représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 5 atomes de carbone, un groupe phényle non-substitué ou substitué ou un groupe phénylalcoyle non-substitué ou substitué ayant un fragment alcoyle à chaîne droite ou ramifiée ayant de 1 à 5 atomes de carbone. On peut le" utiliser soit seuls ou en combinai-
<EMI ID=241.1>
en se basant sur l'agent oxydant au sel d'argent organique
(a). On peut citer comme exemples spécifiques de composés de 3-pyrazoline-5-one, la 2-phényl-3-pyrazoline-5-one, <EMI ID=242.1>
pyrazoline-5-one, la 2-o-tolyl-3-méthyl-4-éthyl-3pyrazoline-5-one, la 2-cyclohexyl-3-pyrazoline-5-one,
<EMI ID=243.1>
Le procédé préféré de préparation du matériau de formation d'une image à sec selon l'invention sera décrit comme suit à titre d'exemple. Un agent oxydant au sel d'argent organique est dispersé dans une solution d'un polymère forment un liant au moyen d'un broyeur à billes, d'un homogénéiseur, d'un mélangeur, d'un broyeur à sable ou analogues. A la dispersion résultante, on ajoute les autres composants essentiels et éventuellement divers additifs. La composition ainsi obtenue est appliquée sur un support tel qu'une pellicule en matière plastique, une plaque de verre, un papier ou une plaque de métal, et ensuite on sèche pour préparer un matériau de formation d'une image à sec.
Comme pellicule en matière plastique, on peut mentionner une pellicule de polyéthylène, une pellicule d'acétate de cellulose, une pellicule de polyéthylène téréphtalate, une pellicule de polyamide, une pellicule de polypropylène et analogues. L'épaisseur à sec du revêtement en tant que couche de formation de
<EMI ID=244.1>
Les composants essentiels du matériau de formation de l'image selon l'invention peuvent être appliqués soit en une couche comme on l'a décrit ci-dessus ou en deux couches séparées Rais contiguës ou plus. Pour la protection de la couche formant une image développable à la chaleur et ainsi de suite, une couche supérieure ou par-dessua peut être prévue. Le matériau pour la couche supérieure <EMI ID=245.1> comme on l'a mentionné ci-dessus. Dans le cas du matériau de formation d'une image à sec du type à post-activation, la préparation, l'application à un support et le séchage subséquent d'une ou plusieurs compositions contenant les composants essentiels peuvent être effectués même dans une pièce éclairée, mais de préférence à une température de 50*C ou moins.
Quand le matériau en feuille ainsi préparé est
du type déjà photosensible, on peut y former une image visible quand il est soumis à une exposition de formation d'une image à la lumière et à un développement à la chaleur qui est habituellement entrepris à une température de l'ordre de 90 à 150'C pendant environ 1 à 30 secondes.
Quand le matériau en feuille est du type à postactivation, il ne perd pas sa capacité de former une image même s'il est stocké dans des conditions normales d'éclairage et il peut être manipulé dans une pièce éclairée. Quand une zone donnée de ce matériau en feuille est chauffée à l'obscurité, cette zone est rendue photosensible. Ce chauffage préliminaire est de préférence effectué à une'température de l'ordre de 90 à environ
<EMI ID=246.1>
le temps de chauffage peut être proportionnellemnt écourté. Quand la zone rendue photosensible par chauffage est exposée à la lumière pour y former une image et est ensuite
<EMI ID=247.1>
1 Il est préférable que le développement à la chaleur soit
<EMI ID=248.1>
150*C. La durée du chauffage à l'étape du chauffage préliminaire ou du développement à la chaleur peut être contrôlée entre environ 1 et environ 30 secondes. Quand le chauffage préliminaire pour rendre le matériau photosensible et le développement à la chaleur sont entrepris
<EMI ID=249.1>
la chaleur est généralement égal ou supérieur au temps pour le chauffage préliminaire. Dans le matériau formant une image selon l'invention, une isiage visible peut être enregistrée sélectivement sur une zcne donnée , et
<EMI ID=250.1>
trée sur une autre zone selon la nécessité. Par ailleurs, le matériau de formation d'une image selon l'invention permet de former une image en photographiant même un manuscrit coloré.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention en plus de détail mais ne doivent en aucun cas en limiter le cadre. Dans les exemples et exemples de comparaison qui suivent, la sensibilité relative, la
<EMI ID=251.1>
de formation d'une image à sec sont évaluées comme suit.
La sensibilité d'un matériau de formation d'une image à sec est définie comme étant exprimée par l'inverse de la quantité de lumière d'exposition qu'il faut pour
<EMI ID=252.1>
la densité optique minimum (O.D. min) du matériau de formation d'une image à sec. La sensibilité relative (R.S.) est donnée ici en termes de la proportion de la sensibilité du matériau de formation d'une image à sec par rapport à la sensibilité d'un matériau donné de formation d'une image. sec dont la sensibilité relative est définie
comme étant de 100.
La conservation de la sensibilité est donnée ici en termes de la proportion de la sensibilité du matériau de formation d'une image à sec soumis à un essai de <EMI ID=253.1>
du matériau correspondant de formation d'une image à
<EMI ID=254.1>
courbe caractéristique photographique d'un matériau iaagé, comme étant une densité optique (O.D.) obtenue par la quantité de lumière d'exposition* 0,4 intérieure,
<EMI ID=255.1>
<EMI ID=256.1>
<EMI ID=257.1>
Plus l'image est nette et par conséquent meilleure est sa qualité, d'autant plus faible est la valeur de
<EMI ID=258.1>
<EMI ID=259.1>
éthyl cétone (rapport pondéral de mélange - 1:2), on a
<EMI ID=260.1>
<EMI ID=261.1>
sion homogène de béhénate d' argent .
Une émulsion de béhénate d'argent ayant la formule
<EMI ID=262.1>
<EMI ID=263.1>
<EMI ID=264.1>
première couche de revêtement. Une solution contenant un
<EMI ID=265.1>
a été uniformément appliquée comme seconde couche de revêtement sur la première couche de revêtement, à un orifice de 75 p, et séchée par de l'air chauffé à 80[deg.]C pendant 5 minutes pour obtenir un matériau de formation d'une image à sec du type déjà photosensible
<EMI ID=266.1>
<EMI ID=267.1>
formation d'une image à sec a été effectuée à l'obscurité.
<EMI ID=268.1>
<EMI ID=269.1>
<EMI ID=270.1>
<EMI ID=271.1>
un matériau de formation d'une image à sec de comparaison a été préparé sensiblement de la même façon
<EMI ID=272.1>
<EMI ID=273.1>
Un morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été exposé, dans une pièce sombre, pendant 1/8
<EMI ID=274.1>
très proche avec le matériau, à la lumière émise par une lampe Toshiba Photoreflector de 500 watts (dénomination commerciale d'une lampe au tungstène fabriquée par Tokyo Shibaura Electric Company Ltd, Japon), et ensuite a été chauffé pendant 4 secondes sur une plaque chaude maintenue à 120[deg.]C dans une pièce sombre pour effectuer un développement à la chaleur.
Un autre morceau de chaque matériau de formation d'une
<EMI ID=275.1>
<EMI ID=276.1>
à la même formation d'image que celle décrite ci-dessus .
Les densités optiques des matériaux imagés respectivement dérivé des matériaux avant et après les avoir soumis à l'essai de détérioration accéléréeont été mesurées. Les résultats évalués en termes de formation de voile, de sensibilité' relative et de conservation de la sensibilité
<EMI ID=277.1>
sème lignification), et où le matériau standard ayant une sensibilité relative de 100 est celui de l'exemple de
<EMI ID=278.1>
<EMI ID=279.1>
<EMI ID=280.1>
Les composés de comparaison (C1) à (C5) utilisés ici sont mentionnés ci-dessous.
<EMI ID=281.1>
Comme cela est apparent par les résultats indiqués
<EMI ID=282.1>
triazole (f1), (f2), (f6) et (f7) utilisés dans les matériaux de formation d:une image à sec selon l'invention, sont
bien supérieurs, par leur effet d'amélioration de la stabilité au stockage, aux composés (C1) à (C5) utilisés dans les matériaux de formation d'une image à sec de comparaison.
Un matériau de formation d'une image à sec a été préparé sensiblement de la même façon que dans chacun des
<EMI ID=283.1>
utilisant 11 mg de bromure d'argent précédemment préparé au lieu de 12 mg de bromure de tétraéthylammonium. Pour chaque matériau de formation d'une image à sec, les résultats évalués en termes de formation du voile, sensibilité relative et conservation de la sensibilité étaient sensiblement les mêmes que ceux obtenus pour le matériau
<EMI ID=284.1>
exemple de comparaison correspondant.
Exemples 5 à 7 et exemples de comparaison 7 à 10.
Une suspension homogène de laurate d'argent a été préparée de la même façon que pour la préparation de la suspension de béhénate d'argent des exemples 1 à 4 et des exemples de comparaison 1 à 6.
Un matériau de formation d'une image à sec du type déjà photosensible a été préparé sensiblement de la même façon qu'aux exemples 1 à 4 mais en employant les formules
<EMI ID=285.1>
<EMI ID=286.1>
<EMI ID=287.1>
<EMI ID=288.1>
<EMI ID=289.1>
<EMI ID=290.1>
<EMI ID=291.1>
Un matériau de formation d'une image à sec de comparaison a été préparé sensiblement de la même façon qu'on l'a décrit ci-dessus mais en omettant l'utilisation du composé de 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole ou en employant un composé de comparaison indiqué au tableau 2 au lieu du
<EMI ID=292.1>
Un morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été soumis à la même formation d'image qu'aux exemples 1 à 4 et exemples de comparaison 1 à 6. Un autre morceau du matériau de formation d'une image à sec a été soumis au même essai de détérioration accélérée qu'aux exemples 1 à 4 et exemples de comparaison 1 à 6, et a été soumis à la même formation d'image qu'aux exemples 1 à 4 et exemples de comparaison 1 à 6.
La sensibilité relative, la formation du voile et
la conservation de la sensibilité du matériau de formation d'une.image à sec ont été examinées, et se sont révélées être telles qu'indiquées au tableau 2, où le matériau standard ayant une sensibilité relative de 100 est celui de l'exemple de comparaison 7.
/
<EMI ID=293.1>
<EMI ID=294.1>
<EMI ID=295.1>
sont mentionnés ci-après :
<EMI ID=296.1>
Comme cela est apparent par les résultats du tableau
<EMI ID=297.1>
<EMI ID=298.1>
lité au stockage des matériaux bruts de formation d'une image à sec.
<EMI ID=299.1>
Une émulsion de béhénate d'argent ayant la formule CE] Indiquée ci-après, où la suspension de béhénate d'argent avait été préparée de la même façon qu' aux
<EMI ID=300.1> .suspension de béhénate d'argent" apparaissant ci-après <EMI ID=301.1>
<EMI ID=302.1>
d'argent a été uniformément appliquée sur une pellicule
<EMI ID=303.1>
<EMI ID=304.1>
première couche de revêtement.
Une composition contentât un agent réducteur ayant la
<EMI ID=305.1> température ambiante (environ 20[deg.]C) pendant 5 heures pour obtenir un matériau de formation d'une image à sec du type à post-activation ayant une épaisseur totale des
<EMI ID=306.1>
du matériau de formation d'une image à sec a été entreprise dans une pièce éclairée.
<EMI ID=307.1>
<EMI ID=308.1>
<EMI ID=309.1>
comparaison a été préparé sensiblement de la môme façon qu'on l'a décrit ci-dessus mais en omettant l'utilisation
<EMI ID=310.1>
seconde à travers une pellicule formant masque en très proche contact avec le matériau, à la lumière émise d'une <EMI ID=311.1>
exposé a alors été chauffé pendant 5 secondes sur une plaque chaude maintenue à environ 120[deg.]C dans une pièce sombre pour effectuer le développement à la chaleur.
Un autre morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été soumis au même essai de détérioration accélérée (accélération à la chaleur et à l'humidité) qu'aux exemples 1 à 4 et exemples de comparaison 1 à 6, avec ensuite la même formation d'image que celle décrite ci-dessus.
Afin d'examiner la stabilité à la lumière du matériau brut, un autre morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été soumis à un essai de détérioration accélérée (accélération à la lumière au fadéomètre) effectué
à 40[deg.]C pendant 2 heures sous une lumière de 200 000 lux
en utilisant un fadéomètre FX-1 (dénomination commerciale d'un fadéomètre à lampe au xénon fabriqué par Suga Shikenki K.K. Japon) avec ensuite la même formation d'image que
<EMI ID=312.1>
<EMI ID=313.1>
du fadéomètre FX-1 et filtrée par un filtre VY-45
(dénomination commerciale d'un filtre de couleur, fabriqué et vendu par Tokyo Shi baura Electric Company Ltd, Japon),
<EMI ID=314.1>
<EMI ID=315.1>
<EMI ID=316.1>
celle décrite ci-dessus.
La sensibilité relative, la formation du voile et la conservation de la sensibilité de chaque matériau ont
<EMI ID=317.1>
<EMI ID=318.1>
relative de 100 est celui de l'exemple de comparaison 11.
<EMI ID=319.1>
<EMI ID=320.1>
<EMI ID=321.1>
<EMI ID=322.1>
<EMI ID=323.1>
utilisés ici, qui sont les agents connus absorbant les ultraviolets, sont mentionnés ci-après. Le composé de comparaison (C5) est également l'agent connu absorbant les ultraviolets.
<EMI ID=324.1>
Comme cela est apparent à la lecture des résultats
du tableau 3, les composés de 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole (f4), (f6) et (f9) ayant des groupes tert-butyl ou tert-amyl aux positions 3' et 5', sont très efficaces pour améliorer la stabilité des matériaux bruts de formation d'une image à sec pendant le stockage, soit à la chaleur et à l'humidité ou dans des conditions d'éclairage, en comparaison aux agents connus absorbant les ultraviolets.
Le fait que les composés de 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole (f4), (f6) et (f9) soient capables de n'absorber que la lumière ayant des longueurs d'onde de moins de 400 nm peut indiquer que l'amélioration de la stabilité à la lumière du matériau brut que l'on obtient dans la présente invention, ne peut être attribuera la fonction du composant (f) en tant qu'agent absorbant les ultraviolets.
Exemples 11 à 1� et exemples de comparaison 16 à 23.
Un matériau de formation d'une image à sec du type à post-activation a été préparé sensiblement de la même façon qu'aux exemples 8 à 10 et exemples de comparaison
<EMI ID=325.1>
<EMI ID=326.1>
<EMI ID=327.1>
Formule Le]
<EMI ID=328.1>
Un matériau de formation d'une image à sec du type à post-activation de comparaison a été préparé sensiblement de la même façon qu'on l'a décrit ci-dessus mais en
<EMI ID=329.1>
benzotriazole ou en utilisant un composé de comparaison
v <EMI ID=330.1>
La sensibilité relative, la formation du voile et
la conservation de la sensibilité de chaque matériau de formation d'une image à sec ont été examinées de la même façon qu'aux exemples 8 à 10 et exemples de comparaison
11 à 15 et se sont révélées être telles qu'illustrées sur le tableau 4, où le matériau standard ayant une sensibilité relative de 100 est celui de l'exemple de comparaison 16.
/
<EMI ID=331.1>
<EMI ID=332.1>
<EMI ID=333.1>
<EMI ID=334.1>
Le composé de comparaison (Cil) utilisé ici est mentionné ci-après :
<EMI ID=335.1>
Comme cela est apparent à la lecture des résultats du tableau 4, l'utilisation des composés de 2-(2'-hydroxy-
<EMI ID=336.1>
groupes tert-butyl ou tert-amyl aux positions 3'- et 5'est très efficace pour améliorer la stabilité des matériaux bruts de formation d'une image à sec pendant leur stockage soit à la chaleur et à l'humidité ou dans des conditions d'éclairage. L'amélioration de la stabilité à la lumière des matériaux bruts que l'on obtient en incorporant l'un
<EMI ID=337.1>
qui ne peuvent absorber que la lumière ayant des longueurs d'onde de moins de 400 nm.
Exemple de comparaison 24.
Un matériau de formation d'une image à sec a été préparé sensiblement de la même façon qu'aux exemples 1 à 4
<EMI ID=338.1>
<EMI ID=339.1>
Le matériau ainsi obtenu. été soumis à la même formation d' image qu'aux exemples 1 à 4 et exemples de comparaison 1 à 6, Le matériau ne put former d'image parce qu'il avait
<EMI ID=340.1>
façon qu'aux exemples 1 à 4 malt en employant les .0 <EMI ID=341.1>
Formule fil
<EMI ID=342.1>
<EMI ID=343.1>
<EMI ID=344.1>
Un matériau de formation d'une Image à sec de comparaison a été préparé sensiblement de la marne façon qu'on l'a décrit ci-dessus mais en omettant l'utilisation du
<EMI ID=345.1>
<EMI ID=346.1>
Un autre morceau de chaque matériau de formation d'une
<EMI ID=347.1>
<EMI ID=348.1>
<EMI ID=349.1>
<EMI ID=350.1>
<EMI ID=351.1>
<EMI ID=352.1>
<EMI ID=353.1>
<EMI ID=354.1>
<EMI ID=355.1>
La résine acrylique (AR-e) était un mélange de polyméthyl méthacrylate et de 40% en poids, en se basant sur le polyméthyl méthacrylate, d'un copolymère partiellement réticulé et ayant l'élasticité du caoutchouc obtenu par la polymérisation en émulsion catalysée au persulfate de potassium, dans l'eau à 65[deg.]C pendant 2 heures, d'un
<EMI ID=356.1>
<EMI ID=357.1>
en poids de méthacrylate de méthyle et de 20% en poids d'acrylate de n-butyle.
La résine acrylique (AR-c) était un mélange à 2:1
en poids de la résine acrylique (AR-a) ci-dessus mentionnée et de polyméthyl méthacrylate.
Comme cela est apparent par les résultats des tableaux 5 et 6, les matériaux de formation d'une image à sec selon un mode de réalisation préféré de l'invention, qui comprennent une première couche de revêtement contenant un agent oxydant au sel d'argent organique contenant l'un des
<EMI ID=358.1>
(f6) et (f7), et une seconde couche de revêtement contenant un agent réducteur qui contient, comme liant, une résine acrylique à forte résistance au choc choisie parmi les résines acryliques (AR-a), (AR-b) et (AR-c), sont supérieur
<EMI ID=359.1>
avant détérioration, et par la stabilité au stockage du matériau brut évaluée en termes du degré de formation du
<EMI ID=360.1>
matériaux de formation d'une image à sec selon la présente invention comprenant une première couche de revêtement contenant un agent oxydant au sel d'argent organique contenant l'un des composés de 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole (f1), (f2) et (f6), et une seconde couche de revêtement contenant un agent réducteur contenant, comme Liant, un polymère autre que la résine acrylique à forte résistance au. choc . Cependant, ces derniers matériaux étaient supérieurs, sur les mêmes points que ceux mentionnés ci-dessus, aux matériaux de formation d'une image à sec
de comparaison comprenant une première couche de revêtement contenant un agent oxydant au sel d'argent organique ne contenant pas de composé de 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole et ne contenant pas de composé de comparaison
(C1) à (C5) ou n'en contenant qu'un, et une seconde coucbe de revêtement contenant un agent réducteur contenant, comme liant, une résine acrylique à forte résistance au choc
<EMI ID=361.1>
(AR-c) ou un polymère d'autre sorte.
Exemples 30 à 35 et exemples de comparaison 36 à 37.
Une suspension homogène de laurate d'argent a été
<EMI ID=362.1>
suspension de béhénate d'argent des exemples 1 à 4 et exemples de comparaison 1 à 6.
Un matériau de formation d'une image à sec du type déjà photosensible a été préparé sensiblement de la même façon qu'aux exemples 1 à 4 mais en utilisant les formules
<EMI ID=363.1>
<EMI ID=364.1>
<EMI ID=365.1>
<EMI ID=366.1>
<EMI ID=367.1>
<EMI ID=368.1>
<EMI ID=369.1>
Un matériau de formation d'une image à sec de comparaison a été préparé sensiblement de la même façon qu'on l'a décrit ci-dessus mais en omettant l'utilisation du composé de 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole.
Un morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été soumis à la même formation d'image qu'aux exemples 1 à 4 et exemples de comparaison 1 à 6.
Un autre morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été soumis au même essai de détérioration accélérée ou'aux exemples 15 à 29 et exemples de comparaison 25 à 35, et a été soumis à la même formation d'image
<EMI ID=370.1>
formation d'une image à sec avant et après détérioration ont été examinées, et sont telles qu'indiquées au tableau 7.
<EMI ID=371.1>
<EMI ID=372.1>
<EMI ID=373.1>
obtenu en soumettant un mélange de 90 parties en poids d'acrylate de n-butyle, de 10 parties en poids de méthacrylate de méthyle et de 0,6 partie en poids de cyanurate
de triallyle à une polymérisation en émulsion catalysée
<EMI ID=374.1>
heures sous une atmosphère d'azote pour préparer un latex
<EMI ID=375.1>
réticulé et en soumettant subséquemment un mélange de 30,3 parties en poids du latex d'élastomère acrylique réticulé, 6 parties en poids d'acrylonitrile, 12 parties en poids de styrène, 12 parties en poids de méthacrylate de méthyle et 0, 3 partie en poids de diméthacrylate d'éthylène glycol à une polymérisation en émulsion catalysée au per-
<EMI ID=376.1>
Comme cela est apparent par les résultats du tableau 7, les matériaux de formation d'une image à sec selon un mode de réalisation préféré de l'invention, qui comprennent une première couche de revêtement contenant un agent oxydant au sel d'argent organique contenant l'un des composés
<EMI ID=377.1>
et une seconde couche de revêtement contenant un agent réducteur contenant la résine acrylique. forte résistance au choc (AR-d) comme liant, sont supérieurs par la quali-
<EMI ID=378.1> matériaux de formation d'une image à sec selon la présente invention, comprenant une première couche de revêtement contenant un agent oxydant au sel d'argent organique contenant l'un des compotes de 2-(2'-hydroxyphényl)benzo-
<EMI ID=379.1> matériaux de formation d'une image à sec de comparaison comprenant une première couche de revêtement contenant un agent,oxydant au sel d'argent organique ne contenant pas
<EMI ID=380.1>
seconde couche de revêtement contenant un agent réducteur contenant, comme liant, la résine acrylique (AR-d) ou
du polyméthyl méthacrylate.
Exemples 36 à 41 et exemples de comparaison 38 à 43.
Un matériau de formation d'une image à sec du type
à post-activation a été préparé sensiblement de la même façon qu'aux exemples 8 à 10 mais en utilisant les formules
<EMI ID=381.1>
respectivement.
Formulera
<EMI ID=382.1>
<EMI ID=383.1>
<EMI ID=384.1>
<EMI ID=385.1> un compose de comparaison Indiqué au tableau 8 au lieu du
<EMI ID=386.1>
Un morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été soumis à la même formation d'image qu'aux exemples 8 à 10 et exemples de comparaison 11 à 15.
Un autre morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été soumis au même essai de détérioration accélérée(accélération à la chaleur et à l'humidité) qu'aux exemples 15 à 29 et exemples de comparaison 25 à 35,
<EMI ID=387.1>
à 10 et exemples de comparaison 11 à 15.
Afin d'examiner la stabilité à la lumière du matériau brut, un autre morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été soumis à un essai de détérioration accéléré (accélération à la lumière filtrée) effectué en
<EMI ID=388.1>
pendant 2 heures, le matériau à la lumière émise du fadéomètre FX-1 et filtrée par le filtre VY-45, ne
<EMI ID=389.1>
ou plus de passer. Le matériau ainsi détérioré a été soumis à la même formation d'image qu'aux exemples 8 à 10 et exemples de comparaison 11 à 15.
<EMI ID=390.1>
imagés ont été mesurées, et sont telles qu'indiquées au tableau 8..
<EMI ID=391.1>
<EMI ID=392.1>
<EMI ID=393.1>
<EMI ID=394.1>
La résine acrylique (AR-e) était un polymère
obtenu en soumettant un mélange de 61 ,5 parties en poids d'acrylate de n-butyle, de 13,5 parties en poids de styrène et de 0,4 partie en poids de diacrylate de butylène glycol à une polymérisation en émulsion catalysée au
<EMI ID=395.1>
pour préparer un copolymère, en polymérisant à 70[deg.]C pendant une heure, 25 parties en poids de méthacrylate de méthyle en présence de ce copolymère afin de préparer un élastomère caoutchouteux et en soumettant subséquemment une dispersion
dans un mélange de monomères composé de 96% en poids de
<EMI ID=396.1>
<EMI ID=397.1>
1 heure .
Le composé de comparaison (C12) utilisé ici est mentionné ci-après .
<EMI ID=398.1>
Comme cela est apparent par les résultats du tableau
<EMI ID=399.1>
de réalisation préféré de l'invention, comprenant une première couche de revêtement contenant un agent oxydant au sel d'argent organique contenant l'un des composés de
<EMI ID=400.1>
<EMI ID=401.1>
teur contenant la résine acrylique à forte résistance au choc (AR-e) comme liant, étaient supérieurs, par la qualité
<EMI ID=402.1>
détérioration et par la stabilité au stockage du matériau brut évaluée en termes du degré de formation de voile
<EMI ID=403.1> tion à la chaleur et à l'humidité ou accélération à la lumière filtrée) , aux matériaux de formation d'une image
à sec selon l'invention, comprenant une première couche de revêtement contenant un agent oxydant au sel d'argent organique contenant l'un des composés de 2-(2'-hydroxyphényl)-
<EMI ID=404.1>
revêtement contenant un agent réducteur contenant de l'acétate de cellulose comme lient. Cependant, ces derniers matériaux étaient supérieurs, sur les mêmes points que ceux ci-dessus mentionnés, aux matériaux de formation d'une image à sec de comparaison comprenant une première couche de revêtement contenant un agent oxydant au sel d'argent
<EMI ID=405.1>
phényl)benzotriazole et pas de composé de comparaison
<EMI ID=406.1>
couche de revêtement contenant un agent réducteur contenant,
<EMI ID=407.1>
n'absorber que la lumière ayant des longueurs d'onde
<EMI ID=408.1>
<EMI ID=409.1>
dans la présente invention, ne doit pas être attribuée à la fonction du composé (f) en tant qu'agent absorbant les ultraviolets.
<EMI ID=410.1>
Un matériau de formation d'une image à sec déjà photosensible a été préparé sensiblement de la même façon
<EMI ID=411.1>
<EMI ID=412.1>
respectivement .
<EMI ID=413.1>
<EMI ID=414.1>
<EMI ID=415.1>
<EMI ID=416.1>
<EMI ID=417.1>
Un matériau de formation d'une image à sec de comparaison a été préparé sensiblement de la même façon qu'on l'a décrit ci-dessus mais en omettant l'utilisation du composé
<EMI ID=418.1>
tion d'image qu'aux exemples 1 à 4 et exemples de comparaison 1 à 6 mais en modifiant les températures de développement comme cela est Indiqué au tableau 9.
<EMI ID=419.1>
matériaux imagés ont été examinées, et sont telles qu'indiquées au tableau 9, où le matériau standard ayant une sensibilité relative de 100 quand il est développé
<EMI ID=420.1>
<EMI ID=421.1>
<EMI ID=422.1>
<EMI ID=423.1>
<EMI ID=424.1>
Comme cela est apparent par les résultats du tableau 9,
<EMI ID=425.1>
<EMI ID=426.1>
résine acrylique à forte résistance au choc (AR-a) ou
(AR-d) ont donné des matériaux de formation d'une image
à sec subissant de plus faibles variations de sensibilité
<EMI ID=427.1>
ment à la chaleur que les matériaux de formation d'une image à sec de comparaison ne contenant pas de composé de 2-
<EMI ID=428.1>
Exemples 44 et 45 et exemples de comparaison 43 à 51.
Un matériau de formation d'une image à sec du type
à post-activation a été préparé sensiblement de la même façon qu'aux exemples 8 à 10 mais en utilisant la formule
<EMI ID=429.1>
42 et 43 (la résine du liant étant telle qu'indiquée au
<EMI ID=430.1>
<EMI ID=431.1>
<EMI ID=432.1>
Cinq morceaux de chaque matériau de formation d'une image à sec ont été soumis sensiblement à la même formation d'image qu'aux exemples 15 à 29 et exemples de comparaison
25 à 35 mais en chauffant au préalable le matériau à 100[deg.]C pendant 5 secondes et avec des températures de développement variant comme indiqué au tableau 10
<EMI ID=433.1>
<EMI ID=434.1>
matériaux imagés ont été examinées, et sont telles qu'indiquées au tableau 10, où le matériau standard ayant une sensibilité relative de 100 lors d'un développement
à 125[deg.]C pendant 4 secondes est celui de l'exemple 44.
<EMI ID=435.1>
<EMI ID=436.1>
<EMI ID=437.1>
<EMI ID=438.1>
<EMI ID=439.1>
10. les combinaisons de 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole
(f6) (selon l'invention) avec la résine à forte résistance au choc (AR-a) ou (AR-d) donnent des matériaux formant une image à sec subissant de plus faibles variations de
<EMI ID=440.1>
de développement à la chaleur que les matériaux de formation
<EMI ID=441.1>
composé de 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole.
Exemples 46 à 51 et exemples de comparaison 49 à 52, Un matériau de formation d'une image à sec du type à post-activation a été préparé sensiblement de la même
<EMI ID=442.1>
<EMI ID=443.1>
<EMI ID=444.1>
<EMI ID=445.1>
<EMI ID=446.1>
Pomule
<EMI ID=447.1>
<EMI ID=448.1>
Afin d'examiner la stabilité de l'image latente, quatre morceaux de chaque matériau de formation d'une image à sec, après avoir été soumis à le même activation à la chaleur et exposition à la lumière qu' aux exemples 8 à 10 et exemples de comparaison 11 à 15, ont été laissés dans une pièce sombre pendant 0,5, 1, 5 et 10 heures, respectivement, et ensuite développés pendant 5 secondes sur une plaque chaude maintenue à 125[deg.]C.
La sensibilité relative et la stabilité de l'image latente du matériau de formation d'une image à sec ont été examinées, et sont telles qu'indiquées au tableau 11 où le matériau standard ayant une sensibilité relative
de 100 est celui de l'exemple de comparaison 52 et où
la stabilité de l'image latente est exprimée comme correspondant à la conservation de la sensibilité quand la
<EMI ID=449.1>
temps donné est considérée comme un essai de détérioration accélérés.
<EMI ID=450.1>
<EMI ID=451.1>
<EMI ID=452.1>
<EMI ID=453.1>
sur le polyméthyl méthacrylate, de Tufprene A (dénomination commerciale d'un copolymère séquence de styrène-
<EMI ID=454.1>
Japon).
La résine acrylique (AR-g) était un mélange de
<EMI ID=455.1>
sur le polyméthyl méthacrylate, d'un copolymère partiellement réticulé ayant l'élasticité du caoutchouc obtenu
par la polymérisation en émulsion catalysée au persulfate
<EMI ID=456.1>
<EMI ID=457.1>
<EMI ID=458.1>
réside acrylique & forte résistance au choc (AR-a),
(AR-f) ou (AR-g) donnant des matériaux de formation d'une image à sec ayant une stabilité supérieure de l'image latente que les matériaux de formation d'une image à sec
<EMI ID=459.1>
<EMI ID=460.1>
préparé sensiblement de la même façon que dans chacun
<EMI ID=461.1>
<EMI ID=462.1>
<EMI ID=463.1>
chaque matériau de formation d'une image à sec, les résultats évolués en termes de sensibilité relative et de stabilité
de l' image latente étalant sensiblement les mènes que ceux obtenus pour le matériau de formation d'une image préparé dans l'exemple ou exemple de comparaison correspondant.
<EMI ID=464.1>
<EMI ID=465.1> <EMI ID=466.1>
<EMI ID=467.1>
dans la première couche de revêtement était de l'ordre de
<EMI ID=468.1>
Formule �
<EMI ID=469.1>
<EMI ID=470.1>
<EMI ID=471.1>
Un matériau de formation d'une image à sec de comparaison a été préparé sensiblement de la même façon qu'on l'a décrit ci-dessus mais en omettant l'utilisation
<EMI ID=472.1>
utilisant un composé de comparaison indiqué au tableau 13 au lieu du composé de 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole.
Un morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été chauffé au préalable sur une plaque
<EMI ID=473.1> une pièce sombre. Alors, le matériau a été exposé pendant 1 seconde à travers un plateau échelonné à 21 échelons
<EMI ID=474.1>
à la lumière émise d'une lampe au tungstène ayant une température de couleur de 3200[deg.]K. et filtrée à travers un filtre de couleur jaune Y-50 (dénomination commerciale d'un filtre de couleur fabriqué et vendu par Tokyo Shibaura Electric Company Ltd., Japon). Le matériau exposé a alors été chauffé sur une plaque chaude maintenue à environ 125[deg.]C pendant 4 secondes dans une pièce sombre pour effectuer un développement à la chaleur.
Un autre morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été soumis à un essai de détérioration accélérée (accélération à la chaleur et à l'humidité) effectué en laissant le matériau dans l'obscurité à 45[deg.]C et à une humidité relative de 80% pendant 10 jours.
Le matériau détérioré a été soumis à la mène formation d'image que celle décrite ci-dessus.
Les densités optiques des matériaux imagés respectivement dérivés des matériaux avant et après essai de détérioration accéléréeont été mesurées. Les résultats évalués en termes de sensibilité relative, formation du voile
(O.D. min) et conservation de la sensibilité sont indiqués aux tableaux 12 et 13, où les composés colorants (1), (4),
<EMI ID=475.1>
sensibilisation spectrale ci-dessus mentionnés indiqués sous ces numéros (de telles indications utilisées jusqu' ici ayant les mêmes significations), et où le matériau standard ayant une sensibilité relative de 100 est celui de l'exemple 52.
<EMI ID=476.1>
<EMI ID=477.1>
<EMI ID=478.1>
<EMI ID=479.1>
<EMI ID=480.1>
<EMI ID=481.1>
Les composés colorants (D-a) à (D-e) utilisés ici sont mentionnés ci-après :
<EMI ID=482.1>
<EMI ID=483.1>
<EMI ID=484.1>
<EMI ID=485.1>
des tableaux 12 et 13, les combinaisons du composé de
<EMI ID=486.1>
(selon l'invention), avec le composé colorant (1), (4),
(5). (18) ou (28) donnent des matériaux de formation d'une image à sec ayant une plus forte sensibilité spectrale et une plus forte stabilité au stockage du matériau brut
(en termes de la formation du voile et de la conservation de sensibilité) que les matériaux de formation d'une image à sec de comparaison ne contenant pas de composé de 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole et pas de composé de
<EMI ID=487.1>
Exemples 67 à 70 et exemples de comparaison 69 à 79.
Un matériau de formation d'une image à sec du type
à post-activation a été préparé sensiblement de la même façon qu'aux exemples 8 à 10 mais en utilisant les formules
<EMI ID=488.1>
<EMI ID=489.1>
<EMI ID=490.1>
<EMI ID=491.1>
e 1�
<EMI ID=492.1>
<EMI ID=493.1>
<EMI ID=494.1>
comparaison a été préparé sensiblement de la marne façon qu'on l'a décrit ci-dessus mais en omettant l'utilisation
<EMI ID=495.1>
Un morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été soumis à la même formation d'image qu'aux
<EMI ID=496.1>
Un autre morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été soumis au même essai de détérioration accélérée (accélération à la chaleur et à l'humidité) qu'aux exemples 52 à 66 et exemples de comparaison 53 à
<EMI ID=497.1>
52 à 66 et exemples de comparaison 53 à 68.
La sensibilité relative, la formation du voue et la conservation de la sensibilité de chaque matériau de
<EMI ID=498.1>
façon qu'aux exemples 52 à 66 et exemples de comparaison
53 à 66, et sont telles qu'indiquées au tableau 14 où le matériau standard ayant une sensibilité relative de 100 est celui de l'exemple 67.
<EMI ID=499.1>
<EMI ID=500.1>
<EMI ID=501.1>
<EMI ID=502.1>
Les composés colorants (D-f) et (D-g) utilisés ici sont mentionnés ci-après :
<EMI ID=503.1>
Comme cela est apparent par les résultats du tableau
14, les combinaisons du composé de 2-(2*-hydroxyphényl)benzotriazole (f6) (selon la présente invention) avec le
<EMI ID=504.1>
des matériaux de formation d'une image à sec ayant une sensibilité spectrale et une stabilité au stockage du matériau brut (en termes de la formation du voile et de la conservation de la sensibilité) plus fortes que les matériaux de formation d'une image à sec de comparaison ne contenant pas de composé de 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole ni composé de comparaison (C12).
Exemples 71 à 78 et exemples de comparaison 69 à 79.
A 20 g d'un solvant mélangé de toluène et de méthyl
<EMI ID=505.1>
ajoute 3,5 g de stéarate d'argent, et le mélange a été broyé à la bille pendant environ 18 heures pour obtenir une suspension homogène de stéarate d'argent.
Un matériau de formation d'une image à sec du type
à post-activation a été préparé sensiblement de la même façon qu'aux exemples 8 à 10 mais en utilisant les formules
<EMI ID=506.1>
<EMI ID=507.1>
<EMI ID=508.1>
<EMI ID=509.1>
FormuleLyl
<EMI ID=510.1>
Un matériau de formation d'une image à sec de comparaison a été préparé sensiblement de la même façon qu'on l'a décrit ci-dessus mais en omettant l'utilisation
<EMI ID=511.1>
utilisant le composé de comparaison indiqué au tableau 15 au lieu du composé de 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole.
Un morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été soumis sensiblement à la même formation d'images qu'aux exemples 52 à 66 et exemples de comparaison 53 à 68 mais en effectuant l'exposition à la lumière pendant 8 secondes en utilisant une lumière à une longueur d'onde
de 480 nm émise par un monochromateur.
i Un autre morceau de chaque matériau de formation d'une image à sec a été soumis au même essai de détérioration accélérée (accélération à la chaleur et à l'humidité)
<EMI ID=512.1>
68, avec ensuite la même formation d'image que celle décrite ci-dessus.
Afin d'examiner la stabilité à la lumière du matériau brut, un autre morceau de chaque matériau de formation d'image a été soumis à un essai de détérioration accélérée
(accélération à la lumière filtrée )effectué en exposant,
<EMI ID=513.1>
d'un fadéomètre FX-1 et filtrée par un filtre VY-45
(dénomination commerciale d'un filtre de couleur fabriqué et vendu par Tokyo Shibaura Electric Company Ltd., Japon), ne permettant qu'à la lumière à des longueurs d'onde
de 450 nm ou plus de passer. Le matériau ainsi détérioré <EMI ID=514.1>
la conservation de la sensibilité de chaque matériau de
<EMI ID=515.1>
telles qu'indiquées au tableau 15 où le matériau standard ayant une sensibilité relative de 100 est celui de l'exemple 71.
<EMI ID=516.1>
<EMI ID=517.1>
<EMI ID=518.1>
<EMI ID=519.1>
<EMI ID=520.1>
<EMI ID=521.1>
Les composés colorants (D-h), (D-i) et (D-j) utilisés ici sont mentionnés ci-après :
<EMI ID=522.1>
Le composé de comparaison (C13) utilisé ici est mentionné ci-après :
<EMI ID=523.1>
Comme cela est apparent par les résultats du tableau
15, les combinaisons du composé de 2-(2'-hydroxyphényl)�
<EMI ID=524.1>
composé colorant (38), (39), (40) ou (43) donnent des matériaux de formation d'une image à sec ayant une plus forte stabilité à la lumière ou au stockage du matériau brut (en termes de la formation du voile et de la conservation de la sensibilité) que des matériaux de formation d'une image à sec de comparaison ne contenant pas de composé de 2-( 2' -hydroxyphényl ) benzotria zole et aucun ou l'un des
<EMI ID=525.1>
benzotriazole (f3) et (f9) ainsi que les composés de comparaison (C8), (C9) et (C13) soient incapables d'absorber
<EMI ID=526.1>
peut indiquer que l'amélioration de la stabilité à la lumière du matériau brut que l'on obtient dans la présente invention ne peut être attribuée à la fonction du composant
(f) comme agent absorbant les ultraviolets.
<EMI ID=527.1>
Un matériau de formation d'une image à sec du type à post-activation a été préparé sensiblement de la même façon qu'aux exemples 8 à 10 mais en utilisant la
<EMI ID=528.1>
<EMI ID=529.1>
respectivement.
<EMI ID=530.1>
<EMI ID=531.1>
Un matériau de formation d'une image à sec de comparaison a été préparé sensiblement de la même façon qu'on l'a décrit ci-dessus mais en omettant l'utilisation du composé 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole..
La sensibilité relative, la formation du voile et la conservation de la sensibilité de chaque matériau de formation d'une image à sec entité examinées de la môme façon qu'aux exemples 71 à 78 et exemples de comparaison
69 à 79 sauf que la formation de l'image a été effectuée
<EMI ID=532.1>
et exemples de comparaison 53 à 68, et se révélèrent être telles qu'au tableau 16, où le matériau standard ayant une sensibilité relative de 100 est celui de l'exemple 79.
J
<EMI ID=533.1>
<EMI ID=534.1>
<EMI ID=535.1>
<EMI ID=536.1>
<EMI ID=537.1>
<EMI ID=538.1>
<EMI ID=539.1>
<EMI ID=540.1>
<EMI ID=541.1>
Cassa cela est apparat . la lecture des résultat!
<EMI ID=542.1> une photographie d'un diagramme d'essai de résolution
<EMI ID=543.1>
Le matériau a alors été développé à la chaleur sur une plaque chaude maintenue à environ 125[deg.]C pendant 4 secondes.
La densité optique minimum (O.D. min) entre les lignes
<EMI ID=544.1>
mètre Sakura PDM-5 (dénomination commerciale d'un
<EMI ID=545.1>
<EMI ID=546.1>
d'un matériau de formation d'une image soit plus faible
<EMI ID=547.1>
dues à l'eau ou de l'irradiation, ce qui conduit à une image de bonne qualité.
Les résultats sont indiqués au tableau 17.
TABLEAU 17
<EMI ID=548.1>
Comme cela est apparent par les résultats du tableau
<EMI ID=549.1>
<EMI ID=550.1>
(selon l'invention) avec le composé colorant (2), (3),
(13), (20), (21), (29) ou (48) donnent des matériaux
de formation d'une image à sec moins sujetsaux influences du halo et de l'irradiation, produisant des images de haute qualité avec une forte résolution et une faible valeur de O.D. min même dans des zones étroites entre des lignes imagées.
<EMI ID=551.1>
Un matériau de formation d'une image à sec du type à <EMI ID=552.1>
<EMI ID=553.1>
<EMI ID=554.1>
<EMI ID=555.1>
<EMI ID=556.1>
<EMI ID=557.1>
Un matériau de formation d'une image à sec de comparaison a été préparé sensiblement de la même façon qu'on l'a décrit ci-dessus mais en omettant l'utilisation du com posé de 2-(2*-hydroxphényl)benzotriazole ou en utilisant un composé de comparaison tel qu'indiqué au tableau 18 à la place du composé de 2-(2-hydroxyphényl)-
<EMI ID=558.1>
Pour chaque matériau de formation d'une image à
1 <EMI ID=559.1>
e été mesurée de la même façon qu'on l'a décrit aux
<EMI ID=560.1>
Les résultats sont indiqués au tableau 18.
Tableau 18
<EMI ID=561.1>
Comme cela est apparent par les résultats du tableau
<EMI ID=562.1>
<EMI ID=563.1>
avec le, compose colorant (1), (3), (4), (8), (10),
<EMI ID=564.1>
<EMI ID=565.1>
du halo et de l'irradiation, produisant des images de haute qualité avec une forte résolution et une faible valeur de O.D. min, marne dans des zones étroites entre des lignes imagées.
Exemple 98
Un matériau de formation d'une image à sec du type
<EMI ID=566.1>
façon qu'à l'exemple 79 mais en utilisant 5 mg d'acétylacétonate de palladium (II) et 5 mg d'acétylaoétonate de cobalt (III) au lieu de la solution dans le méthanol
<EMI ID=567.1>
<EMI ID=568.1>
stabilité du matériau brut de la même façon qu'à l'exemple
79 étaient sensiblement les marnes que ceux obtenus à l'exemple 79.
Les résistances au choc Izod (avec entaille ) des résines acryliques à forte résistance au choc utilisées ici
<EMI ID=569.1>
<EMI ID=570.1>
<EMI ID=571.1>
<EMI ID=572.1>
<EMI ID=573.1> <EMI ID=574.1>
aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés
<EMI ID=575.1>
les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre de la protection comme revendiquée.
J