<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1> <EMI ID=3.1> <EMI ID=4.1> . croissance des, plantes indésirables. Les composés s'avèrent par= <EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
<EMI ID=8.1> . groupement de la formule :
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
Les composés répondait à la formule précédente , appe-
<EMI ID=11.1>
de cultures intéressantes . Ces méthodes consistent à appliquer
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
dients actifs de la Normale précédente, dans laquelle T représente
<EMI ID=15.1> <EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
représente du" soufre, peuvent , d'une manière similaire , être
<EMI ID=18.1>
<EMI ID=19.1>
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1>
dans une certaine quantité d ' eau froide et on 1 ' acidifie avec de
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1> <EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
<EMI ID=27.1>
- est ensuite chassé. Le.produit de réaction-est ensuite mélangé avec <EMI ID=28.1> <EMI ID=29.1> tration et le solvant est éliminé , en laissant un produit hui-
<EMI ID=30.1>
<EMI ID=31.1>
<EMI ID=32.1>
pression réduite et on verse le produit brut dans de 1 'eau froide:
et on reprend le produite final avec un solvant non miscible: dans l'eau , tel que l'heptane. Le solvant , après avoir été chassé, laisse un produit huileux.
Suivant un autre procédé de préparation des composés d'a-
<EMI ID=33.1> <EMI ID=34.1> en la reprenant dans un solvant non miscible dans l'eau , et en
<EMI ID=35.1>
<EMI ID=36.1>
panoîque . Pour la réalisation de cette série de réactions de cette autre forme possible de procédé, les réactifs sont ordinairement
<EMI ID=37.1> <EMI ID=38.1>
<EMI ID=39.1>
sieur d'environ 40 à environ 60% en poids. La réaction est réalisée à le. température de reflux, - qui tombe ordinairement dans la gamme d'environ 75 à environ 150[deg.]C, mais elle sera de préférence réa-
<EMI ID=40.1>
dêsalkylation est généralement réalisée au bout d'une période allant d'environ 1 à 10 heures.
Les ingrédients actifs de la formule précédente , dans
<EMI ID=41.1>
fini précédemment . cette phase étant suivie d'une estérification avec un alcool primaire aisément disponible , tel que le méthanol, et en présence d'une petite quantité d'acide sulfurique, après quoi l'ester est réduit en alcool, par la réaction avec du borohydrure de sodium en milieu aqueux à une température proche de la température ambiante. Après la séparation de l'excès d'alcool primaire, on extrait le produit à. partir du mélange de réaction avec
<EMI ID=42.1>
vants tel qu'un mélange de chlorure de méthylène et d'heptane.
Finalement le solvant est chassé et séparé sous pression réduite, laissant le produit qui- est ordinairement une huile .
Le propane! ainsi substitué est estérifié , si on le désire, en le faisant réagir avec le chlorure d'acide de l'acide d'estérification dans un milieu solvant tel que le toluène, con-
<EMI ID=43.1>
tion se déroule d'une manière -régulière sur une période allant d'environ 1 à 1,5 heure aune température de l'ordre de 100 à
<EMI ID=44.1>
tration et le milieu solvant est chassé .Ensuite, le résidu est de préférence lavé avec de l'eau et est ensuite repris dans de
<EMI ID=45.1> <EMI ID=46.1> départ . On fait réagir l'acide carboxylique avec du chlorure de
<EMI ID=47.1>
<EMI ID=48.1>
mide avec du POC13 pour former le nitrile.
Les exemples non limitatifs suivants illustrent la présente invention.
Préparation du produit intermédiaire
<EMI ID=49.1>
<EMI ID=50.1>
�,126 mole) dans le mélange agité sur une période de 10 minutes , période au cours de laquelle la température monte de la température ambiante jusqu' à 100[deg.]C. On agite le mélange de réaction pendant une période supplémentaire de 20 minutes, avant d'ajouter 25 ml
<EMI ID=51.1>
à la vapeur d'eau la matière de départ n'ayant pas réagi ainsi que les éventuels chlorures et fluorures volatils .
Ensuite, on ajoute du pentane au récipient de réaction pour reprendre le produit solide, qui est ensuite récupéré , en. chassant le solvant par distillation.
Le produit cristallin obtenu a une température de fusion
<EMI ID=52.1>
<EMI ID=53.1>
<EMI ID=54.1>
ridine est la suivante: 39,69% de carbone ; 1,66% d'hydrogène ; 7,72% d'azote; et 19,53% de chlore.
<EMI ID=55.1>
nière similaire :
<EMI ID=56.1>
<EMI ID=57.1>
Exemple 1
<EMI ID=58.1>
<EMI ID=59.1>
<EMI ID=60.1>
ensuite le mélange jusqu'à 110[deg.]C endéane une période de 35 minutes.
<EMI ID=61.1>
dant une période additionnelle de 45 minutes , on le laisse refroidir pendant 30 minutes, et on verse ensuite dans de l'eau froide.
Le produit gommeux, brut résultant est repris dans du toluène chaud, traité avec du- charbon activé , et filtré. Le toluène est rapidement chassé par distillation et le produit est extrait avec dit pen- ' tène. froid, permettant la séparation d'un produit cristallin ayant
<EMI ID=62.1>
que le produit contient 48,87% de carbone , 3,14% d'hydrogène et
<EMI ID=63.1>
48162% de carbone, 2,80% d'hydrogène ; et 3,54% d'azote .
<EMI ID=64.1>
sant les matières de départ requises , on prépare les composés de l'invention suivants:
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>
<EMI ID=67.1>
<EMI ID=68.1>
avec 110 ml de chlorure de thionyle pendant 25 minutes et -on chasse
<EMI ID=69.1>
le chlorure d'acide résultant est versé dans 40 ml de méthanol. On ,
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
fe au reflux le mélange de réaction pendant 30 minutes. On sépare
<EMI ID=72.1>
l'eau et on le reprend dans de. l'éthane. L'heptane est séparé et
<EMI ID=73.1>
réfraction de 1,4832 à 25[deg.]C...,
Le produit présente l'analyse élémentaire suivante:
<EMI ID=74.1>
<EMI ID=75.1>
On prépare d'autres composés de la présente invention en utilisant des procédés analogues aux procédés donnés dans l'exemple ci-dessus. Ces autres ingrédients actifs comprennent les composés suivants:
<EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1>
<EMI ID=78.1>
m o m �, S
<EMI ID=79.1>
.
1-1
<EMI ID=80.1>
0 1-1 c 0 o
<EMI ID=81.1>
�H�H"
0 "0'
<EMI ID=82.1>
su
$ ort
<EMI ID=83.1>
�
f.
C)
<EMI ID=84.1>
et on chauffe le mélange à la température de reflux pendant en-
<EMI ID=85.1>
sur une colonne de distillation sous un vide obtenu au moyen d'un aspirateur à eau. On ajoute le sirop résultant aune solution agi-
<EMI ID=86.1>
<EMI ID=87.1> <EMI ID=88.1> produit solide qui se sont forcés . Les cristaux récupérés ont
<EMI ID=89.1> <EMI ID=90.1> carbone 3,44% d'hydrogène , 10,01% de chlore et 7,76% d'azote.
<EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
de la glace et on l'extrait avec de l'heptane . Après refroidissement, on obtient un produit cristallin ayant un point de fusion de
<EMI ID=97.1> mentaire suivante :
<EMI ID=98.1>
D'autres composés de nitrile actifs préparas d'une façon
<EMI ID=99.1>
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
<EMI ID=102.1>
<EMI ID=103.1>
<EMI ID=104.1>
<EMI ID=105.1>
<EMI ID=106.1>
par la substitution nucléaire sur le noyau de pyridyle :
<EMI ID=107.1>
<EMI ID=108.1>
<EMI ID=109.1>
appropriée utilisées dans des applications herbicides avec ou sans solution ultérieure . Les sels. peuvent être récupérés par Évapora-
<EMI ID=110.1>
<EMI ID=111.1>
On prépare ..les sels:de magnésium et de calcium pratiquemeut de la même manière que précédemment.
<EMI ID=112.1>
<EMI ID=113.1> <EMI ID=114.1> <EMI ID=115.1>
sont donnés ci-après :
<EMI ID=116.1>
Les solutions aqueuses ainsi obtenues sont utilisées de
<EMI ID=117.1>
<EMI ID=118.1>
de-, l'eau à partir des Solutions et être purifiés par recristallisa-
<EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
<EMI ID=121.1>
<EMI ID=122.1>
<EMI ID=123.1>
<EMI ID=124.1>
<EMI ID=125.1>
<EMI ID=126.1>
<EMI ID=127.1>
<EMI ID=128.1> .L'analysé élémentaire est la suivante
<EMI ID=129.1>
<EMI ID=130.1>
mamide sec. On chauffe ensuite lentement le,mélange.de réaction
<EMI ID=131.1>
<EMI ID=132.1>
<EMI ID=133.1>
<EMI ID=134.1>
<EMI ID=135.1>
<EMI ID=136.1> <EMI ID=137.1>
<EMI ID=138.1>
cours de l'addition, . la température monte jusqu'aux alentours de
<EMI ID=139.1>
<EMI ID=140.1>
<EMI ID=141.1>
;duit. solide est recueilli sur un -filtre .lavé .et repris dans -un / mélange de toluène et d'hexane. Cette solution , après refroidisse-
<EMI ID=142.1>
<EMI ID=143.1>
<EMI ID=144.1>
<EMI ID=145.1>
<EMI ID=146.1> d'eau glacée et on l'acidifie dans 4 g. d'acide chloxhydrique concentré. Le produit d'acide brut, qui précipite .est lavé avec de
<EMI ID=147.1> <EMI ID=148.1>
<EMI ID=149.1>
<EMI ID=150.1>
<EMI ID=151.1>
On chauffe le mélange jusqu'à. 100[deg.] C et on le maintient à cette tem-
<EMI ID=152.1>
<EMI ID=153.1>
il est séché avec du sulfate de sodium solide et il est décoloré avec du charbon végétal. Dans le filtrat , un produit solide de couleur blanche précipite et se sépare , et l'on constate que ce produit a une température de fusion de 89[deg.]-93[deg.]C.
<EMI ID=154.1>
<EMI ID=155.1>
on l'agite jusqu'à ce que la base soit totalement en solution , ce
<EMI ID=156.1>
<EMI ID=157.1> dans 450 ml d'eau froide. On. extrait l'ester dans du chlorure de méthylène , on sèche l'extrait et, on sépare le solvant , .en: lais-
<EMI ID=158.1>
<EMI ID=159.1>
<EMI ID=160.1>
<EMI ID=161.1>
<EMI ID=162.1> <EMI ID=163.1>
<EMI ID=164.1>
<EMI ID=165.1>
<EMI ID=166.1>
<EMI ID=167.1>
impuretés insolubles dans la base. La. solution, aqueuse contenant
<EMI ID=168.1>
chlorhydrique concentré. Le produit qui. précipite sous-la forme d'un solide gommeux, est lavé avec de l'eau (après décantation )
<EMI ID=169.1>
<EMI ID=170.1>
<EMI ID=171.1>
<EMI ID=172.1>
<EMI ID=173.1>
<EMI ID=174.1>
<EMI ID=175.1>
<EMI ID=176.1>
70 ml de diméthylsulfoxyde et on ajoute une solution d'hydroxyde
<EMI ID=177.1>
<EMI ID=178.1>
<EMI ID=179.1>
<EMI ID=180.1>
<EMI ID=181.1>
solide sur un filtre, on. le lave et le reprend dans environ 1 li- <EMI ID=182.1>
<EMI ID=183.1>
<EMI ID=184.1>
<EMI ID=185.1>
<EMI ID=186.1>
<EMI ID=187.1>
<EMI ID=188.1>
<EMI ID=189.1>
<EMI ID=190.1>
<EMI ID=191.1>
solide de couleur blanche. La couche aqueuse , qui est séparée par
<EMI ID=192.1>
sépare l'extrait, on élimine le solvant et on ajoute le résidu au produit principal . Celui-ci,est lavé à froid avec de l'eau de ma-
<EMI ID=193.1>
<EMI ID=194.1>
<EMI ID=195.1>
xy] propionate d'éthyle (14,6 g ; 0,036 mole) ainsi obtenu est dis-
<EMI ID=196.1>
fe le mélange à la température de reflux pendant environ 4 minutes,
<EMI ID=197.1>
<EMI ID=198.1>
fait précipiter le produit sous la forme d'un solide gluant.Celui-
<EMI ID=199.1>
hexane . Après séchage, filtration et refroidissement , le produit
<EMI ID=200.1>
<EMI ID=201.1>
pondant à l'analyse pondérale suivante : 47,64 % de carbone ,'
<EMI ID=202.1> <EMI ID=203.1>
<EMI ID=204.1>
<EMI ID=205.1>
<EMI ID=206.1>
<EMI ID=207.1>
<EMI ID=208.1>
<EMI ID=209.1>
<EMI ID=210.1>
de benzène. On ajoute celui-ci à un récipient de réaction contenant
<EMI ID=211.1>
<EMI ID=212.1>
<EMI ID=213.1>
<EMI ID=214.1>
<EMI ID=215.1>
<EMI ID=216.1>
<EMI ID=217.1>
lors de l'analyse élémentaire , la compos pondérale suivante:
<EMI ID=218.1>
<EMI ID=219.1>
lisant un vide obtenu au moyen: .d'un aspirateur ^ eau. Le chloruré
<EMI ID=220.1> <EMI ID=221.1> <EMI ID=222.1>
de toluène. Cette solution est ensuite ajoutée à un récipient con-
<EMI ID=223.1>
période d'une heure et on le chauffe ensuite au reflux pendant' environ 45-50 minutes .Le sel est séparé par filtration et Les ma-
<EMI ID=224.1>
du n-hexane , purifié avec du carbone activé , et on sépare l'hexa-'
<EMI ID=225.1>
<EMI ID=226.1>
<EMI ID=227.1>
présentaient un avantage par rapport aux composés de la -technique
<EMI ID=228.1>
<EMI ID=229.1>
plus étendu de ces mauvaises herbes que les composés connus jus-
<EMI ID=230.1>
<EMI ID=231.1>
sente invention. , et en particulier les composés préférés , sont <EMI ID=232.1>
larges feuilles pour envisager une lutte contre les' mauvaises herbes du type herbeux , à des taux pratiquement. utilisables dans le
<EMI ID=233.1>
<EMI ID=234.1>
fiée . Toutefois, la présente invention englobe l'utilisation des composés sous la forme décomposition avec une matière inerte con-
<EMI ID=235.1>
liquide . C'est ainsi que, par exemple, on peut disperser un . ingrédient actif sur un solide finement divisé et l'utiliser sous la
<EMI ID=236.1>
<EMI ID=237.1>
<EMI ID=238.1>
peut utiliser les ingrédients actifs comme constituant de composi-
<EMI ID=239.1>
<EMI ID=240.1> <EMI ID=241.1>
<EMI ID=242.1>
<EMI ID=243.1>
<EMI ID=244.1>
en une concentration d'environ 5 à environ 98% en poids . Les compositions d'ingrédients actifs peuvent également contenir d'autres
<EMI ID=245.1>
agents réglant la croissance des plantes , des pesticides .été, et elles peuvent être formulées avec des corps de fertilisation 'par-.
<EMI ID=246.1>
<EMI ID=247.1>
des éthers propyliques substitués sont plus efficaces dans les
<EMI ID=248.1>
<EMI ID=249.1>
<EMI ID=250.1>
grédient actif spécifique: que l'on applique ., mais également de
<EMI ID=251.1>
<EMI ID=252.1>
<EMI ID=253.1>
contact avec l'ingrédient actif et toxique. C'est ainsi que tous les ingrédients actifs de. la présente invention et: toutes les compositions contenant ces ingrédients :, ne peuvent pas être efficaces d'une manière égale à des concentrations similaires- ou contre la
<EMI ID=254.1>
<EMI ID=255.1> <EMI ID=256.1>
mauvaises herbes du type herbeux vivaces .
Les exemples non limitatifs suivants illustrent les effets des composés <3e la présente invention. Les, espèces de plantes utilisées dans -ces essais sont les, _, suivantes .
<EMI ID=257.1>
<EMI ID=258.1>
<EMI ID=259.1>
<EMI ID=260.1>
<EMI ID=261.1>
<EMI ID=262.1>
sio-active . Les compositions , généralement de la forme d'une émulsion , sont utilisées pour traiter des lits ensemencés , respectifs séparés de sol à base de terreau, sablonneux d'une bonne va-
<EMI ID=263.1>
de semences viables , chaque groupe présentant une espèce de plan-
<EMI ID=264.1>
<EMI ID=265.1>
que lit est maintenu de manière à empêcher toute interaction avec les composés d'essai dans différents lits ensemencés. Chaque lit ensemencé est traité avec une composition sous la forma d'un arrosage du sol appliqué uniformément sur toute La surface du lit. Les compositions sont appliquées aux lits ensemencés de telle sorte que
<EMI ID=266.1>
<EMI ID=267.1>
traité seulement avec de l'eau pour servir de référence . Après le traitement , les lits ensemencés sont maintenus pendant 2 semaines sous des conditions que l'on trouve en serre permettant une bonne croissance des plantes , un arrosage étant prévu si cela
<EMI ID=268.1>
sai et le dosage ainsi que le pourcentage de lutte de pré-émergence obtenus sont indiqués au tableau ci-après. La lutte se réfère à la réduction de la croissance comparativement aux résultats observés de la même espèce.
<EMI ID=269.1>
<EMI ID=270.1>
<EMI ID=271.1>
<EMI ID=272.1>
<EMI ID=273.1>
<EMI ID=274.1>
<EMI ID=275.1>
<EMI ID=276.1>
<EMI ID=277.1>
ingrédients ^actifs de la présente invention dans des applications de post-émergence -.'on: décrit 'ci-après un. groupe d'expériences réa-
<EMI ID=278.1>
Différentes espèces de plantes sont plantées dans des lits
<EMI ID=279.1>
ont émergé et poussé à une hauteur d'environ 5-15 cm, on pulvérise une partie des plantes avec un mélange aqueux réalisé en mélangeant
<EMI ID=280.1>
mélange d'eau et d'acétone '(1/1); en utilisant des quantités suffisantés de la composition de traitement pour obtenir des taux d'appli-
<EMI ID=281.1>
et dans certains cas à des taux inférieurs . D'autres parties des plantes sont laissées non traitées pour servir de références .
Après 2 semaines, l'effet des ingrédients d'essai respectifs utilisés sur des groupes respectifs de plantes est examiné en
comparant les groupes de référence des plantes . les résultats sont donnés au tableau suivant.
<EMI ID=282.1>
<EMI ID=283.1>
<EMI ID=284.1>
<EMI ID=285.1>
<EMI ID=286.1>
<EMI ID=287.1>
<EMI ID=288.1>
<EMI ID=289.1>
<EMI ID=290.1>
<EMI ID=291.1>
Une série d'essais montrant clairement les propriétés herbicides des composés de la présente invention appliqués, dans des applications de post-émergence , différents sels métalliques et
<EMI ID=292.1>
aqueuse , comme décrit précédemment, et amenés initialement à une dilution de 4.000 ppm , sont appliqués sur des plantes poussant en serre
Différentes espèces de plantes sont plantées dans des pots
<EMI ID=293.1>
<EMI ID=294.1>
on pulvérise certaines des plantes respectivement avec l'une de ces solutions aqueuses , on dilue ensuite et on pulvérise sur
<EMI ID=295.1>
que espèce de plante n'étant pas essayée à tous les taux. On laisse d'autres plantes non traitées pour servir de références . On laisse encore d'autres plantes, à savoir l'herbe des Bermudes, le
<EMI ID=296.1>
on les recoupe ensuite quatre fois jusqu'à 5 cm et on les laisse recroître, tout cela se passant sur une période d'environ 6 à 7 semaines-, de manière à obtenir des plantes affermies.
Après environ 2 semaines , l'effet des' différents ingrédients d'essai utilisés sur les différentes plantes respectives est ..estimé en comparant avec le groupe de plantes de référence . Les résultats montrent que les sis de potassium et de triéthy lamine <EMI ID=297.1> le pâturin et le riz, tout en ne montrant aucun effet contre le
<EMI ID=298.1>
<EMI ID=299.1>
à un taux de 500 ppm .montrent une lutte totale contre le seiglin,
<EMI ID=300.1>
<EMI ID=301.1>
<EMI ID=302.1>
<EMI ID=303.1>
<EMI ID=304.1>
<EMI ID=305.1>
<EMI ID=306.1>
pâturin et une destruction totale du riz, tout en ne provoquant aucun dégâts sur le .soja ; (c) à un taux de 1.000 ppm /permettent d'obtenir une destruction-totale du s-orgho d'AILep et du panic tout en permettant une destruction assez bonne à excellente du vulpir.
<EMI ID=307.1>
<EMI ID=308.1>
<EMI ID=309.1>
vis d'une plante , aux taux indiqués ci-dessus relatifs aux sels mentionnés dans les paragraphes précédents.
Les mêmes sels appliqués dans des opérations de pré-émer-
<EMI ID=310.1>
similaire à celle décrite dans l'exemple 16, permettent d'obtenir une destruction pratiquement totale pu totale du panic , du vulpin
<EMI ID=311.1>
en ne provoquent aucun dégât vis-à-vis du coton, de la houlque .. ou du volubilis annuel, aux taux supérieurs ils permettent pratiquement la même excellente activité aux taux inférieurs.