<EMI ID=1.1>
r o me/a
<EMI ID=2.1>
polyamides.
On sait que l'une des caractéristiques essentielles des fibres chimiques
et artificielles est la facilité avec laquelle les articles qui en sont formés peuvent être teints. Dans le domaine des fibres polyamides en particulier, il
est difficile d'obtenir une coloration parfaitement uniforme car des variations
de nature physique ou chimique inhérentes à la fibre conduisent à des défauts d'uniformité de la coloration; les défauts de coloration qui proviennent de
cet inconvénient sont en général appelés "traînées" ou "irrégularités".
En fait, il est nécessaire qu'une teinture conduise à une bonne uniformité
et de bonnes caractéristiques de stabilité. Ces deux propriétés, outre la stabilité à la lumière, ne sont pas toujours obtenues simultanément pour tous
les colorants; ceci est notamment le cas des fibres polyamides; à cet égard,
on peut même dire que plus le colorant est solide ou stable, moins la coloration obtenue est égale et régulière et vice versa.
Pour ces fibres, et en particulier pour les polyamides, on emploie en général
<EMI ID=3.1>
teintes définies (de couleur rouge dans le cas présent). Les colorants dispersés
(par exemple les colorants Microsetile - ACNA) peuvent être utilisés avec avantage pour l'obtention de nuances colorées pâles car ils donnent lieu à
une teinture présentant un pouvoir égalisant élevé vis-à-vis des irrégularités de la fibre. Lorsqu'on prépare des teintures dont la coloration présente une intensité moyenne ou maximum, il ne faut pas oublier, qu'outre la pratique impossibilité pour ces colorants de donner lieu à des colorations très intenses, leur faible stabilité aux traitements humides ne permet pas en général aux produits obtenus de présenter les qualités requises.
Les colorants anioniques choisis (par exemple Nailamide ACNA) offrent de
bonnes possibilités pour l'obtention de colorations sombres, des possibilités
moins bonnes pour l'obtention de colorations intermédiaires alors qu'en général,
du fait de leur pouvoir égalisant insuffisant, ils ne conviennent absolument
pas pour l'obtention de colorations pâles.
L'emploi dans la teinture d'agents auxiliaires du type anionique (par exemple
le mélange de dérivés sulfoniques à action synergique vendu sous la dénomination commerciale "Dispergal FP" de Montecatini Edison), de type cationique ou de type non-ionique,conduit à certaines améliorations pour les colorations intermédiaires, <EMI ID=4.1>
utilise ces colorants.
La Demanderesse a constate que des tissus de fibres polyamides, même présentant de nombreuses Irrégularités, peuvent être teints de façon uniforme
en rouge dans un bain aqueux bouillant" dont le pH est compris entre un pH alcalin et un pH légèrement acide (même lorsqu'on opère en absence d'agents
<EMI ID=5.1>
exempt de groupes sulfoniques libres, mais portant un substituant carboxylique
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
dans laquelle n est un nombre entier compris entre 0 et 2.
Les colorations ainsi obtenues sont parfaitement égales, quelle ;que soit leur intensité de coloration, et donnent lieu à une stabilité générale excellente, notamment vis-à-vis des traitements humides.
Si l'on compare les colorants selon la présente invention avec les colorants qui sont connus pour donner les meilleurs résultats pour ce qui concerne le pouvoir égalisant, en particulier par exemple avec les colorants rouges Nailamide EP ou autres (Color Index rouge acide 57), on remarque de façon
<EMI ID=8.1>
égalisant nettement supérieur pour ce qui concerne la teinture des irrégularités et révèle en même temps.une stabilité générale excellente, notamment vis-à-vis des traitements par voie humide.
Par comparaison entre les colorants suivant la présente invention et les colorants dispersés couramment employés pour la coloration des fibres de polyamides telles que par exemple le colorant rouge Microsetile B (Color Index rouge dispersé 1), on constate que les colorants selon la présente invention permettent d'obtenir, pour un pouvoir d'égalisation pratiquement égal, les meilleures stabilités aux traitements humides tout en conservant aux autres propriétés générales une stabilité élevée.
Une autre caractéristique importante des colorants selon présente invention est qu'ils permettent d'obtenir des colorations d'une intensité particulièrement forte.
On a remarqué que, pour des concentrations égales, l'intensité des colorations obtenues à l'aide des colorants selon la présente invention est supérieure à <EMI ID=9.1>
Ces intensités sont du même ordre de grandeur, également pour les colorations sombres, que les intensités auxquelles conduisent les colorants anioniques pouvoir d'égalisation faible pour ce qui concerne la teinture des irrégularités.
Pour ce qui concerne le procédé d' appl i cati on de ces colorants, les meilleurs résultats sont obtenus grâce à une méthode de coloration qui comprend
<EMI ID=10.1>
à tampons borates ou phosphates qui permettent de commencer la teinture à des valeurs de pH égales à 8,5-9 et de réduire successivement ce pH jusqu'à des valeurs de pH faiblement acide (5 à 5,5) par addition graduelle d'acides organiques, selon les méthodes conventionnelles. Pour des colorations pâles,
il est préférable que la coloration s'achève sur un pH dont la valeur est égale à 6-6,5.
Ce procédé permet d'obtenir un/pouvoir égalisant et une meilleure migration de la couleur sans pratiquement réduire les affinités. Avant la coloration, le textile est nettoyé à l'aide de :
<EMI ID=11.1>
dé Anionic UN 100 par Montedison,
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1>
D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture des exemples suivants, donnés dans un but non limitatif.
EXEMPLE 1
100 g d'un tissu de nylon tissé comprenant de nombreuses irrégularités et mis sous la forme d'une manche tubulaire, sont préalablement nettoyés, puis mis dans un bain de coloration contenant :
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
ce traitement est poursuivi durant 20 mn à 60[deg.]C.
Par ailleurs, 0,<2> g du colorant de formule générale :
<EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1> <EMI ID=18.1>
à une valeur de l'ordre de 8,5 à 9. On chauffe légèrement ce bain jusqu'à l'ébullition, et le maintient à cette température durant 20 mn. Ensuite, on ajoute graduellement de l'acide acétique de façon que la valeur du pH décroisse jusqu'à la valeur de 6 à 5,5 en 40 mn, puis on maintient l'ébullition pendant 30 mn. On rince et lave de façon répétée. On obtient une coloration rouge rubis parfaitement unie présentant les caractéristiques de stabilité suivantes :
. stabilité à la lumière solaire : 5/6 . stabilité au lavage à 60[deg.]C selon la norme UNI correspondant à la norme américaine A.A.T.C.C. = 4-4-4/5
le premier chiffre indiquant la variation de la coloration, le second la décoloration du nylon et le troisième la décoloration de la laine.
EXEMPLE 2
On répète les opérations décrites dans l'exemple 1 mais en présence d'un colorant de formule générale :
<EMI ID=19.1>
On obtient une coloration rouge rubis parfaitement unie présentant les caractéristiques de stabilité suivantes :
. stabilité à la lumière solaire : 5/6 . stabilité au lavage à 60[deg.]C (UNI) : 4-4-4/5, les trois chiffres ainsi donnés pour la stabilité au lavage ayant la signification indiquée ci-dessus.
EXEMPLE 3
100 g d'un tissu de nylon tissé comprenant de nombreuses irrégularités et mis sous la forme d'une manche tubulaire, sont préalablement nettoyés, puis mis dans un bain de coloration contenant :
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
ce traitement est poursuivi durant 20 mn à 60[deg.]C.
<EMI ID=22.1>
<EMI ID=23.1>
malaxé en présence d'ammoniaque et dissous dans l'eau, est admis, par l'intermédiaire d'un tamis dans un bain de coloration, la valeur,du pH étant maintenue à une valeur de l'ordre de 8,5 à 9. On chauffe légèrement ce bain jusqu'à l'ébullition, et le maintient à cette température durant 20 mn. Ensuite, on ajoute graduellement de l'acide acétique de façon que la valeur du pH décroisse jusqu'à la valeur de 6 à 5,5 en 40 mn, puis on maintient l'ébullition pendant 30 mn. On rince et lave de façon répétée. On obtient une coloration rouge-rubis parfaitement unie présentant les caractéristiques de stabilité suivantes :
. stabilité à la lumière solaire : 5/6 . stabilité au lavage à 60[deg.]C selon la norme UNI correspondant à la norme américaine A.A.T.C.C. : 4/5-4/5-4,
le premier chiffre indiquant la variation de la coloration, le second la décoloration du nylon et le troisième la décoloration de la laine.
EXEMPLE 4 (à titre comparatif)
100 g du.même tissu de nylon tissé que celui de l'exemple 1 sont mis dans un bain colorant contenant :
<EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1>
De même, 0,8 g du colorant rouge Nailamide EP (Color Index rouge acide 57) dissous dans de l'eau est ajouté au bain colorant dont la valeur du pH est ajustée, le cas échéant, par addition d'ammoniaque à un pH de 8,5-9. Le bain colorant est chauffé jusqu'à l'ébullition et on le maintient à cette température durant 20 mn. On y ajoute alors de l'acide acétique, de façon graduelle, jusqu'à l'obtention d'un pH de 6 à 5,5 en 40 mn, l'ébullition se poursuivant durant 30 mn supplémentaires. On effectue ensuite des lavages et rinçages répétés.
La coloration rouge résultante donne lieu à un grand nombre d'irrégularités évidentes, ce qui témoigne du pouvoir égalisant limité du colorant témoin par rapport aux colorants selon la présente invention pour ce qui concerne le matériau sur lequel la teinture est effectuée. Ce fait apparaît nettement à <EMI ID=26.1>
tiques de stabilité sont les suivantes :
. stabilité à la lumière solaire : 5/6 . stabilité au lavage à 60[deg.]C (test UNI) : 4-4-4.
EXEMPLE 5 (à titre comparatif)
100 g du même tissu de nylon tissé que celui qui est employé dans l'exemple 1, préalablement nettoyé, sont introduits dans un bain colorant
<EMI ID=27.1>
commerciale "Emulson ELU" par Montedison.
La valeur du pH est réglée à 5,5 par addition d'acide acétique. De même, lg du colorant rouge Microsetile B (Color Index rouge dispersé 1) est dispersé puis additionné, par l'intermédiaire d'un tamis, au bain de coloration; ce bain est alors chauffé à l'ébullition et on le maintient à cette température durant
60 mn. On effectue des rinçages et lavages répétés.
La coloration rouge obtenue est bien régulière et comparable à celle des exemples 1 et 2 et est pratiquement meilleure que celle de l'exemple 4; les caractéristiques de stabilité sont les suivantes :
.stabilité à la lumière solaire : 4/4 . stabilité au lavage à 60[deg.]C : 3-3/4-4.
Il convient de remarquer que les stabilités aux traitements humides sont considérablement inférieures à celles que présentent les colorations obtenues dans les exemples 1, 2 et 4.
EXEMPLE 6 (à titre comparatif)
<EMI ID=28.1>
un bain colorant contenant :
<EMI ID=29.1>
<EMI ID=30.1>
De même, 0,8g du colorant rouge Nailamide EP (Color Index rouge acide 57) dissous dans de l'eau est ajouté au bain colorant dont la valeur du pH est ajustée, le cas échéant par addition d'ammoniaque, à un pH de 8,5-9. Le bain colorant est chauffé jusqu'à l'ébullition et on le maintient à cette température durant 20 mn. On y ajoute alors de l'acide acétique, de façon graduelle, jusqu'à l'obtention d'un pH de 6 à 5,5 en 40 mn, l'ébullition se poursuivant durant 30 mn supplémentaires. On effectue ensuite des lavages et rinçages répétés.
La coloration rouge résultante donne lieu à un grand nombre d'irrégularités évidentes, ce qui témoigne du pouvoir égalisant limité du colorant témoin par rapport aux colorants selon la présente invention pour ce qui concerne <EMI ID=31.1>
<EMI ID=32.1>
Les caractéristiques de stabilité sont les suivantes :
. stabilité a la lumière solaire : 5/6 . stabilité au lavage a 60[deg.]C (UNI) : 4-4-4.
EXEMPLE 7 ( à titre comparatif)
<EMI ID=33.1>
ple 3, préalablement nettoyé, sont introduits dans un bain colorant contenant 1 g/t de l'agent tensio-actif non-ionique vendu sous la dénomination commer-
<EMI ID=34.1>
<EMI ID=35.1>
du colorant rouge Microsetile B (Color Index rouge dispersé 1) est dispersé puis additionné, par l'intermédiaire d'un tamis, au bain de coloration; ce bain est alors chauffé à l'ébullition et on le maintient à cette température durant 60 mn. On effectue des rinçages et lavages répétés. -
La coloration rouge obtenue est bien régulière et comparable à celle de l'exemple 3 et est pratiquement meilleure que celle de l'exemple 6; les caractéristiques de stabilité sont les suivantes :
. stabilité à la lumière solaire : 4/5 , stabilité au lavage à 60[deg.]C : 3-3/4-4.
Il convient de remarquer que les stabilités aux traitements humides sont considérablement inférieures! celles que présentent les colorations obtenues dans les exemples 3 et 6.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples donnés ci-dessus, elle est susceptible de nombreuses variantes, accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées et sans s'écarter pour cela de l'esprit de l'invention.
<EMI ID = 1.1>
r o me / a
<EMI ID = 2.1>
polyamides.
It is known that one of the essential characteristics of chemical fibers
and artificial is the ease with which articles formed therefrom can be dyed. In the field of polyamide fibers in particular, it
is difficult to obtain a perfectly uniform coloring because of variations
of a physical or chemical nature inherent in the fiber lead to color uniformity defects; coloring defects that come from
this disadvantage are generally called "streaks" or "irregularities".
In fact, it is necessary that a dye leads to a good uniformity
and good stability characteristics. These two properties, in addition to light stability, are not always obtained simultaneously for all
dyes; this is in particular the case of polyamide fibers; in this regard,
we can even say that the more solid or stable the dye, the less equal and regular the coloring obtained and vice versa.
For these fibers, and in particular for the polyamides, one generally uses
<EMI ID = 3.1>
defined colors (red in this case). Disperse dyes
(for example Microsetile - ACNA dyes) can be used with advantage for obtaining pale colored shades because they give rise to
a dye exhibiting a high leveling power with respect to the irregularities of the fiber. When preparing dyes for which the coloring has an average or maximum intensity, it should not be forgotten that, in addition to the practical impossibility for these dyes to give rise to very intense coloring, their poor stability to wet treatments does not allow general to the products obtained to present the required qualities.
The anionic dyes chosen (for example Nailamide ACNA) offer
good possibilities for obtaining dark colorations,
less good for obtaining intermediate colorings while in general,
due to their insufficient equalizing power, they are absolutely not suitable
not for obtaining pale colorations.
The use in the dyeing of auxiliary agents of the anionic type (for example
the mixture of sulphonic derivatives with synergistic action sold under the trade name "Dispergal FP" by Montecatini Edison), of cationic or nonionic type, leads to certain improvements for the intermediate colorations, <EMI ID = 4.1>
uses these dyes.
The Applicant has observed that fabrics of polyamide fibers, even exhibiting numerous irregularities, can be dyed uniformly.
in red in a boiling aqueous bath "the pH of which is between an alkaline pH and a slightly acidic pH (even when operating in the absence of
<EMI ID = 5.1>
free of free sulfonic groups, but bearing a carboxylic substituent
<EMI ID = 6.1>
<EMI ID = 7.1>
where n is an integer between 0 and 2.
The colorations thus obtained are perfectly equal, whatever their color intensity, and give rise to excellent general stability, in particular with respect to wet treatments.
If we compare the dyes according to the present invention with the dyes which are known to give the best results with regard to the leveling power, in particular for example with the red dyes Nailamide EP or others (Color Index acid red 57), we notice in a way
<EMI ID = 8.1>
markedly higher leveling as regards the dyeing of the irregularities and at the same time reveals an excellent general stability, in particular vis-à-vis wet treatments.
By comparison between the dyes according to the present invention and the disperse dyes commonly used for the coloring of polyamide fibers such as for example the red dye Microsetile B (Color Index red dispersed 1), it is found that the dyes according to the present invention make it possible to 'obtain, for a practically equal equalization power, the best stabilities to wet treatments while maintaining high stability for the other general properties.
Another important characteristic of the dyes according to the present invention is that they make it possible to obtain colorations of a particularly strong intensity.
It was noted that, for equal concentrations, the intensity of the colorations obtained using the dyes according to the present invention is greater than <EMI ID = 9.1>
These intensities are of the same order of magnitude, also for dark colorations, as the intensities to which the anionic dyes lead to weak equalizing power as regards the dyeing of the irregularities.
With regard to the method of applying these dyes, the best results are obtained by means of a coloring method which comprises
<EMI ID = 10.1>
with borate or phosphate buffers which make it possible to start dyeing at pH values equal to 8.5-9 and successively reduce this pH to weakly acidic pH values (5 to 5.5) by gradually adding organic acids, according to conventional methods. For pale colors,
it is preferable that the coloring is completed at a pH whose value is equal to 6-6.5.
This process makes it possible to obtain an equalizing power and a better migration of the color without practically reducing the affinities. Before coloring, the textile is cleaned using:
<EMI ID = 11.1>
de Anionic UN 100 by Montedison,
<EMI ID = 12.1>
<EMI ID = 13.1>
Other objects and advantages of the present invention will become apparent on reading the following examples, given with a nonlimiting aim.
EXAMPLE 1
100 g of a woven nylon fabric comprising many irregularities and put in the form of a tubular sleeve, are cleaned beforehand, then placed in a coloring bath containing:
<EMI ID = 14.1>
<EMI ID = 15.1>
this treatment is continued for 20 min at 60 [deg.] C.
Furthermore, 0, <2> g of the dye of general formula:
<EMI ID = 16.1>
<EMI ID = 17.1> <EMI ID = 18.1>
to a value of the order of 8.5 to 9. This bath is slightly heated to boiling, and maintained at this temperature for 20 min. Then, acetic acid is gradually added so that the pH value decreases to the value of 6 to 5.5 in 40 minutes, then the boiling is maintained for 30 minutes. Rinse and wash repeatedly. A perfectly uniform ruby red color is obtained, exhibiting the following stability characteristics:
. stability to sunlight: 5/6. washing stability at 60 [deg.] C according to the UNI standard corresponding to the American standard A.A.T.C.C. = 4-4-4 / 5
the first number indicating the variation in coloring, the second the discoloration of nylon and the third the discoloration of wool.
EXAMPLE 2
The operations described in Example 1 are repeated but in the presence of a dye of general formula:
<EMI ID = 19.1>
A perfectly uniform ruby red color is obtained, exhibiting the following stability characteristics:
. stability to sunlight: 5/6. washing stability at 60 [deg.] C (UNI): 4-4-4 / 5, the three digits thus given for the washing stability having the meaning indicated above.
EXAMPLE 3
100 g of a woven nylon fabric comprising many irregularities and put in the form of a tubular sleeve, are cleaned beforehand, then placed in a dye bath containing:
<EMI ID = 20.1>
<EMI ID = 21.1>
this treatment is continued for 20 min at 60 [deg.] C.
<EMI ID = 22.1>
<EMI ID = 23.1>
mixed in the presence of ammonia and dissolved in water, is admitted, through a sieve in a coloring bath, the value of the pH being maintained at a value of the order of 8.5 to 9 This bath is slightly heated to boiling, and maintained at this temperature for 20 minutes. Then, acetic acid is gradually added so that the pH value decreases to the value of 6 to 5.5 in 40 minutes, then the boiling is maintained for 30 minutes. Rinse and wash repeatedly. A perfectly uniform red-ruby color is obtained, exhibiting the following stability characteristics:
. stability to sunlight: 5/6. washing stability at 60 [deg.] C according to the UNI standard corresponding to the American standard A.A.T.C.C. : 4 / 5-4 / 5-4,
the first number indicating the variation in coloring, the second the discoloration of nylon and the third the discoloration of wool.
EXAMPLE 4 (for comparison)
100 g of the same woven nylon fabric as that of Example 1 are placed in a dye bath containing:
<EMI ID = 24.1>
<EMI ID = 25.1>
Likewise, 0.8 g of the red nailamide EP (Color Index red acid 57) dye dissolved in water is added to the dye bath, the pH value of which is adjusted, if necessary, by adding ammonia to a pH from 8.5-9. The coloring bath is heated to boiling point and it is maintained at this temperature for 20 min. Acetic acid is then added to it gradually, until a pH of 6 to 5.5 is obtained over 40 minutes, the boiling continuing for an additional 30 minutes. Repeated washes and rinses are then carried out.
The resulting red coloration gives rise to a large number of obvious irregularities, which testifies to the limited leveling power of the control dye compared to the dyes according to the present invention with respect to the material on which the dyeing is carried out. This fact is evident at <EMI ID = 26.1>
Stability ticks are:
. stability to sunlight: 5/6. washing stability at 60 [deg.] C (UNI test): 4-4-4.
EXAMPLE 5 (for comparison)
100 g of the same woven nylon fabric as that used in Example 1, previously cleaned, are introduced into a dye bath
<EMI ID = 27.1>
commercial "Emulson ELU" by Montedison.
The pH value is adjusted to 5.5 by adding acetic acid. Similarly, Ig of the Microsetile B red dye (dispersed red Color Index 1) is dispersed and then added, via a sieve, to the coloring bath; this bath is then heated to boiling and it is maintained at this temperature for
60 min. Repeated rinses and washes are carried out.
The red coloration obtained is quite regular and comparable to that of Examples 1 and 2 and is practically better than that of Example 4; the stability characteristics are as follows:
.stability in sunlight: 4/4. washing stability at 60 [deg.] C: 3-3 / 4-4.
It should be noted that the stabilities to wet treatments are considerably lower than those exhibited by the colorations obtained in Examples 1, 2 and 4.
EXAMPLE 6 (for comparison)
<EMI ID = 28.1>
a coloring bath containing:
<EMI ID = 29.1>
<EMI ID = 30.1>
Likewise, 0.8 g of the red Nailamide EP dye (Color Index red acid 57) dissolved in water is added to the dye bath, the pH value of which is adjusted, if necessary by addition of ammonia, to a pH of 8.5-9. The coloring bath is heated to boiling point and it is maintained at this temperature for 20 min. Acetic acid is then added to it gradually, until a pH of 6 to 5.5 is obtained over 40 minutes, the boiling continuing for an additional 30 minutes. Repeated washes and rinses are then carried out.
The resulting red coloration gives rise to a large number of obvious irregularities, which testifies to the limited equalizing power of the control dye compared to the dyes according to the present invention with respect to <EMI ID = 31.1>
<EMI ID = 32.1>
The stability characteristics are as follows:
. sunlight stability: 5/6. washing stability at 60 [deg.] C (UNI): 4-4-4.
EXAMPLE 7 (for comparison)
<EMI ID = 33.1>
ple 3, cleaned beforehand, are introduced into a coloring bath containing 1 g / t of the nonionic surfactant sold under the trade name.
<EMI ID = 34.1>
<EMI ID = 35.1>
Microsetile B red dye (dispersed red Color Index 1) is dispersed and then added, via a sieve, to the coloring bath; this bath is then heated to boiling and it is maintained at this temperature for 60 min. Repeated rinses and washes are carried out. -
The red coloration obtained is quite regular and comparable to that of Example 3 and is practically better than that of Example 6; the stability characteristics are as follows:
. sunlight stability: 4/5, washing stability at 60 [deg.] C: 3-3 / 4-4.
It should be noted that the stabilities with wet treatments are considerably lower! those exhibited by the colorations obtained in Examples 3 and 6.
Of course, the invention is not limited to the examples given above, it is capable of numerous variants, accessible to those skilled in the art, depending on the applications envisaged and without departing for this from the spirit. of the invention.