MITSUI TOATSU CHEMICALS. INCORPORATED
Procédé de préparation de 5-nitro-1,4-naphtoquinone et de 6-nitro-l,4-naphtoquinone.
La présente invention concerne un procédé de prépara-
<EMI ID=1.1> 6-nitro-1,4-naphtoquinone, puis en séparant la nitronaphtoquinone brute en 5-nitro-1,4-naphtoquinone et en 6-nitro-1,4-naphtoquinone, selon les conditions requises.
Dans la technique, on connaît plusieurs procédés de préparation de 5-nitro-l,4-naphtoquinone, notamment un procédé
(N.N.Woroshtzov, T.N.Gerasimova, E.N.Karpova et G.S.Lisenkova;
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forme du 1,8-dinitronaphtalène en 5-nitro-4-nitroso-l-naphtol, puis en 5-nitro-4-amino-l-naphtol, cette transformation étant suivie d'une oxydation dans de l'acide sulfurique dilué au moyen d'une solution aqueuse de bichromate de potassium, de même qu'un procédé (brevet polonais N[deg.] 54.322 et brevet allemand N[deg.] 1.247.288) dans lequel on soumet de la 1,4-naphtoquinone à une nitration au
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Toutefois, le premier procédé, qui comporte l'étape intermédiaire de formation de 5-nitro-4-amino-1-naphtol, présente désavantageusement un certain nombre d'étapes et la formation de sous-produits ayant des structures compliquées, de sorte qu'il est difficile d'obtenir de la 5-nitro-1,4-naphtoquinone très pure avec un haut rendement. En outre, le second procédé pose de nombreux problèmes tels que la corrosion et les traitements des liqueurs résiduaires (lorsqu'il est effectué à l'échelle industrielle) en raison de l'utilisation d'acide fluorhydrique.
Par ailleurs, on connaît également un procédé de prépa-
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procédé dans lequel on oxyde du 6-nitro-1,4-naphtol par le sel de Frémy (K.B.Rao, N.V.S. Rao, "J.Sci. Ind. Research (Inde), 17B,
225-227 (1958)). Toutefois, il est difficile d'effectuer ce procédé à l'échelle industrielle.
Bien que, dans un procédé très général de nitration, on utilise de l'acide nitrique dans de l'acide sulfurique, jusqu'à présent, ce procédé n'a pas été appliqué à la nitration de la 1,4-naphtoquinone, mais uniquement à la nitration de la 2,3dichloro-1,4-naphtoquinone (T.Kasai et al., "J.Synthetic Ory. chem." Japon, 27, 165 (1969)).
Un objet de la présente invention est de prévoir un procédé de préparation de 5-nitro-1,4-naphtoquinone et de 6-nitro1,4-naphtoquinone par nitration de 1,4-naphtoquinone avec de l'acide nitrique dans de l'acide sulfurique.
On peut réaliser les objets ci-dessus de la présente invention, ainsi que d'autres, par nitration de 1,4-naphtoquinone dans de l'acide sulfurique au moyen d'acide nitrique, la nitronaphtoquinone brute obtenue étant ensuite mise en suspension ou dissoute dans un hydrocarbure halogéné aliphatique avec chauffage ou par recristallisation de la nitronaphtoquinone brute.
Suite à des études entreprises concernant un procédé de
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qu'en soumettant de la 1,4-naphtoquinone à une nitration avec de l'acide nitrique dans de l'acide sulfurique et dans des conditions appropriées, de façon étonnante, on pouvait obtenir, avec un haut rendement, de la nitronaphtoquinone brute contenant, comme composants principaux, de la 5-nitro-1,4-naphtoquinone et de la 6nitro-1,4-naphtoquinone. La présente invention est basée sur la découverte précitée.
Suivant la présente invention, on prévoit un procédé de préparation de 5-nitro-1,4-naphtoquinone et de 6-nitro-l,4naphtoquinone, ce procédé comprenant les étapes qui consistent à
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de l'acide sulfurique, introduire la solution réactionnelle obtenue dans une importante quantité d'eau pour précipiter de la
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et de la 6-nitro-1,4-naphtoquinone, puis soumettre la solution formée à une filtration pour obtenir le produit ainsi précipité.
Il est souhaitable que la 1,4-naphtoquinone utilisée dans le procédé de la présente invention soit de haute pureté. Toutefois, on peut également utiliser telle quelle la 1,4-naphtoquinone disponible dans le commerce ayant une pureté de 80 à 95%. L'acide sulfurique utilisé dans le procédé de la présente invention est de l'acide sulfurique concentré d'une concentration supérieure à' 70% ou de l'acide sulfurique fumant à moins de 30%; l'acide sulfurique concentré d'une concentration supérieure à 90% ou l'acide sulfurique fumant d'une concentration inférieure à 10% est particulièrement préférable pour faciliter la manipulation
et supprimer les réactions secondaires: La quantité d'acide sulfurique concentré est généralement 3 à 20 fois (en poids) supérieure à celle de la 1,4-naphtcluinone. La limite inférieure est la quantité requise pour dissoudre complètement la 1,4-naphtoquinone aux températures réactionnelles. D'autre part, lorsqu'on utilise l'acide sulfurique en une quantité dépassant la limite supérieure, non seulement on ne peut s'attendre à en retirer des avantages particuliers du point de vue opératoire, mais également l'utilisation d'une quantité aussi importante d'acide sulfurique entraîne une réduction du rendement. Afin que la réaction puisse se dérouler régulièrement et pour obtenir de bons résultats, la quantité d'acide sulfurique est comprise, de préférence, entre
5 et 10 fois (en poids) celle de la 1,4-naphtoquinone.
L'acide nitrique approprié pour la mise en oeuvre de la présente invention est l'acide nitrique concentré d'une concentra-
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tité d'acide nitrique est de 1 à 20 moles, de préférence, de 2 à
10 moles par mole de 1,4-naphtoquinone.
Suivant la présente invention, on peut faire réagir la 1,4-naphtoquinone avec l'acide nitrique de la manière décrite ciaprès:
(1) On dissout tout d'abord de la 1,4-naphtoquinone dans de l'acide sulfurique et, à cette solution, on ajoute ensuite goutte à goutte de l'acide nitrique en vue de la réaction;
(2) On dissout de la 1,4-naphtoquinone dans de l'acide sulfurique et, dans la solution ainsi formée, en vue de la réaction, on verse goutte à goutte un mélange d'acide nitrique et
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l'acide sulfurique concentré étant mélangé en une quantité égale
à 0,5 - 5 fois (en poids) celle de l'acide nitrique; ou
(3) On ajoute progressivement de la 1,4-naphtoquinone à un acide mixte constitué d'acide nitrique et d'acide sulfurique en vue de la réaction. Dans la troisième forme de réalisation, la 1,4-naphtoquinone doit être ajoutée à une vitesse pratiquement égale à la vitesse de dissolution de la 1,4-naphtoquinone qui
est soumise à une nitration et dissoute dans le système réactionnel afin qu'il ne subsiste pas une importante quantité de 1,4naphtoquinone non dissoute dans le système réactionnel. La troisi-èmeforme de réalisation est efficace pour empêcher la décomposition de la 1,4-nitronaphtoquinone lors de la réaction, de même que pour obtenir la 5-nitro-1,4-naphtoquinone et la 6-nitro-1,4naphtoquinone, tout en supprimant la formation de produits secondaires.
La réaction de nitration suivant le procédé de la présente invention se déroule régulièrement à une température modérée et l'application de températures réactionnelles élevées donne lieu à des réactions secondaires inopportunes entraînant une réduction du rendement. En conséquence, la température réaction-
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10 et 30[deg.]C.
La durée requise pour la réaction de nitration se situe entre 0,5 et 24 heures dans les conditions réactionnelles mentionnées ci-dessus à propos des quantités d'acide nitrique et d'acide sulfurique, ainsi qu'en ce qui concerne les températures réactionnelles; cette durée peut se situer entre 1 et 8 heures dans les conditions réactionnelles de loin préférées. Au cours de la durée réactionnelle précitée, la 1,4-naphtoquinone de départ est pratiquement consommée ou est transformée en nitro-composés.
Au terme de la réaction de nitration, on introduit la solution réactionnelle dans de l'eau ou dans de l'eau glacée en une quantité égale à 3 - 20 fois (en poids) celle de la solution réactionnelle afin de séparer le mélange de 5-nitro-l,4-naphtoquinone et de 6-nitro-l,4-naphtoquinone sous forme d'un précipité. On sépare ce précipité de la solution par filtration et on le lave plusieurs fois avec de l'eau jusqu'à ce que l'on ne décèle plus la présence d'acide, après quoi on sèche pour obtenir la nitronaphtoquinone brute. Le rendement en naphtoquinone brute
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1,4-naphtoquinone avec de faibles quantités de 1,4-naphtoquinone n'ayant pas réagi et d'impuretés inconnues. Toutefois, le produit brut ne contient guère de composés polynitrés tels que la dinitro1,4-naphtoquinone. On peut utiliser la nitronaphtoquinone brute telle quelle comme 5-nitro-1,4-naphtoquinone devant être employée comme matière de départ pour former un produit intermédiaire de colorant, étant donné que le rapport entre la 6-nitro-1,4-naphtoquinone et la 5-nitro-1,4-naphtoquinone dans la nitronaphtoquinone brute est relativement faible. De plus, la nitronaphtoquinone brute peut éventuellement être purifiée et séparée en S-nitro1,4-naphtoquinone et en 6-nitro-1,4-naphtoquinone très pures.
Toutefois, lorsqu'on soumet le produit brut à une recristallisation dans un solvant tel que le méthanol afin de séparer
le produit en deux composés nitrés, il se pose un sérieux pro-
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quinone est dissoute dans le filtrat obtenu, conjointement avec de la 6-nitro-1,4-naphtoquinone, cette importante quantité étant perdue au cours de la purification en dépit du fait que l'on peut obtenir de la 5-nitro-l,4-naphtoquinone très pure. En outre, il est très difficile d'isoler la 6-nitro-1,4-naphtoquinone du filtrat.
La Demanderesse a entrepris des études poussées sur les
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carbure aliphatique halogéné était très faible et qu'avec des hydrocarbures aliphatiques halogénés, les rapports de solubilité de la 6-nitro-1,4-naphtoquinone vis-à-vis de la 5-nitro-1,4naphtoquinone étaient extrêmement élevés comparativement à ceux des alcools ou des solvants aromatiques (voir tableau 1 ci-après).
Tableau 1 Solubilités des nitronaphtoquinones
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Remarque: Les valeurs numériques sont des "parties" dissoutes
dans 100 parties de solvant.
En conséquence, on peut séparer efficacement la 5-nitro1,4-naphtoquinone de la 6-nitro-1,4-naphtoquinone en utilisant les différences de solubilité dans des hydrocarbures aliphatiques halogénés entre ces deux produits.
Parmi les solvants d'hydrocarbures aliphatiques halogénés utiles à cet effet, il y a, par exemple, le 1,1-dichloréthane,
le 1,2-dichloréthane, le l,l,l-trichloréthane, le 1,1,2-trichloréthane, le 1,1,1,2-tétrachloréthane, le 1,1,2,2-tétrachloréthane,
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ces.derniers, le 1,1-dichloréthane, le 1,1,1-trichloréthane, le trichloréthylène et le tétrachloréthylène sont préférés du point de vue de l'aptitude à la séparation, tandis que le trichloréthylène et le tétrachloréthylène sont de loin préférés, étant donné qu'ils possèdent une excellente aptitude à la séparation et qu'ils sont avantageux du point de vue prix et facilité de manipulation, ce qui les rend utiles du point de vue pratique. Ces hydrocarbures aliphatiques halogénés peuvent être utilisés seuls ou en combinaison.
La nitronaphtoquinone brute, qui contient 65 à 85% de 5-nitro-l,4-naphtoquinone et 8 à 20% de 6-nitro-l,4-naphtoquinone, est introduite dans un hydrocarbure aliphatique halogéné pour y être mise en suspension ou en dispersion, cette dernière étant ensuite chauffée à une température prédéterminée avec agitation. On laisse refroidir la suspension ou la dispersion obtenue, puis on filtre pour obtenir un gâteau de 5-nitro-l,4-naphtoquinone très pure. Par ailleurs, la 6-nitro-l,4-naphtoquinone peut être récupérée du filtrat obtenu. La quantité de l'hydrocarbure aliphatique halogéné est généralement égale à 5 - 200 fois, de préférence,
10 - 120 fois (en poids) celle de la nitronaptoquinone brute de départ.
Avec le trichloréthylène ou le tétrachloréthylène, cette quantité se situe, de préférence, entre 10 et 30 fois (en poids) celle de la matière brute. La température de chauffage se situe entre 0 et 150[deg.]C, de préférence, entre 40 et 140[deg.]C et, avec le trichloréthylène ou le tétrachloréthylène, la température de chauffage se situe, de préférence, entre 60 et 120[deg.]C. En outre, la durée d'agitation est comprise entre 0,5 et 5 heures. La température de refroidissement peut être comprise entre 0 et 30[deg.]C et, en conséquence, toute opération de refroidissement est superflue lorsque la suspension est traitée à une température de 0 à
30[deg.]C.
Par les traitements décrits ci-dessus, on dissout la 6-nitro-l,4-naphtoquinone contenue dans le produit brut dans le solvant hydrocarboné, tandis que la 5-nitro-1,4-naphtoquinone se sépare sous forme d'un précipité. Après avoir laissé refroidir, on soumet la suspension à une filtration pour obtenir, sous forme d'un gâteau, la 5-nitro-l,4-naphtoquinone d'une pureté supérieure à 85% avec un rendement de plus de 80%, la 6-nitro-1,4-naphtoquinone étant contenue en une quantité inférieure à 2%. En outre, on peut obtenir de la 6-nitro-1,4-naphtoquinone d'une pureté supérieure à 60% et contenant environ 20% de 5-nitro-1,4-naphtoquinone en séparant, par distillation, le solvant du filtrat obtenu.
On peut obtenir de la 5-nitro-1,4-naphtoquinone plus pure en dissolvant la nitronaphtoquinone brute dans un solvant
et avec chauffage, en éliminant les substances insolubles obtenues par filtration, en refroidissant le filtrat obtenu pour précipiter des cristaux et en séparant ces derniers par filtration. En d'autres termes, on dissout la nitronaphtoquinone brute contenant 65
à 85% de 5-nitro-1,4-naphtoquinone et 8 à 20% de 6-nitro-1,4naphtoquinone dans un hydrocarbure aliphatique halogéné en une quantité égale à 5 - 200 fois, de préférence, 15 - 150 fois (en poids) celle de la nitronaphtoquinone brute, à une température
de 50 à 150[deg.]C, de préférence, de 50 à 140[deg.]C. En particulier, lorsqu'on utilise le trichloréthylène ou le tétrachloréthylène comme solvant, la quantité peut être égale à 15 - 40 fois (en poids) celle du composé nitré brut, tandis que la température peut être comprise entre 80 et 121[deg.]C. Ensuite, par filtration,
on élimine les substances insolubles obtenues et on refroidit le filtrat à une température de 0 à 30[deg.]C pour précipiter des cristaux. On sépare ensuite les cristaux par filtration pour obtenir, sous forme d'un gâteau, la 5-nitro-1,4-naphtoquinone d'une pureté
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naphtoquinone étant contenue en une quantité inférieure à 1%.
En outre, on peut obtenir la 6-nitro-1,4-naphtoquinone d'une pure-
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naphtoquinone en séparant, par distillation, le solvant du filtrat obtenu.
Dès lors, on peut isoler la 5-nitro-1,4-naphtoquinone très pure de la nitronaphtoquinone brute en utilisant les différences de solubilité dans l'hydrocarbure aliphatique halogéné. Par recristallisation, on peut purifier davantage la 6-nitro-1,4naphtoquinone d'une pureté supérieure à 60% et récupérée du filtrat.
On peut appliquer ce procédé d'isolation à la nitronaphtoquinone brute contenant jusqu'à environ 50% (en poids) d'eau.
En règle générale, la 5-nitro-1,4-naphtoquinone est une matière de départ importante pour un produit intermédiaire de colorant, c'est-à-dire que la 5-nitro-1,4-naphtoquinone est aisément transformée en 1-nitroanthraquinone ou en 1-aminoanthraquinone en la soumettant à une condensation avec du 1,_3-butadiène
et en procédant ensuite à de simples traitements d'oxydation et de réduction.
Vis-à-vis du procédé de la technique antérieure, le procédé de la présente invention offre de très grands avantages industriels pour la préparation de la 5-nitro-l,4-naphtoquinone
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bles dans l'industrie et qu'elles sont d'une manipulation aisée, tandis que l'on peut obtenir un mélange de 5-nitro-l,4-naphtoquinone et de 6-nitro-1,4-naphtoquinone avec un haut rendement moyennant une opération extrêmement simple.
En outre, le procédé de la présente invention présente une caractéristique prédominante du fait que la 5-nitro-1,4naphtoquinone obtenue par ce procédé ne contient pas de composés polynitrés, de sorte qu'il n'est pas nécessaire d'éliminer des composés dinitrés ou des composés diaminés (ce qui était un sérieux problème dans les procédés de la technique antérieure pour la préparation de 1-aminoanthraquinone) lors de la formation de 1-aminoanthraquinone à partir de la 5-nitro-1,4-naphtoquinone obtenue par le procédé de la présente invention, si bien que
l'on peut aisément obtenir de la 1-aminoanthraquinone de haute pureté.
En outre, la 6-nitro-1,4-naphtoquinone qui est isolée
de la nitronaphtoquinone brute, est utile comme produit intermédiaire, par exemple, pour les colorants, les remèdes agricoles et analogues. De même, la 6-nitro-1,4-naphtoquinone est transformée en 2-nitro-1,4-anthraquinone ou en 2-amino-1,4-anthraquinone, qui sont des produits intermédiaires importants des colorants, d'une manière analogue à celle de la 5-nitro-1,4-naphtoquinone.
La présente invention sera illustrée plus particulièrement par les exemples suivants dans lesquels, sauf indication contraire, les parties sont en poids.
Exemple 1
On ajoute progressivement 15,8 parties de 1,4-naphtoquinone à un mélange de 150 parties d'acide sulfurique à 95% et de
63 parties d'acide nitrique à 98%; on maintient le mélange ainsi formé à une température de 15 à 20[deg.]C, puis on l'agite à la même température pendant 30 minutes en vue de la réaction. Ensuite,
on introduit la solution réactionnelle obtenue dans 1000 parties d'eau glacée, puis on agite pendant 2 heures pour obtenur un précipité. Ensuite, on sépare ce précipité par filtration, on le lave convenablement avec de l'eau et on le sèche pour obtenir 18,5 parties de naphtoquinone brute. Ce produit brut contient
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quinone; on le soumet deux fois à une recristallisation dans de l'alcool éthylique pour obtenir de la 5-nitro-1,4-naphtoquinone pure d'un point de fusion de 165 à 167[deg.]C.
Exemple 2
Pendant une période d'une heure., on ajoute 15,8 parties de 1,4-naphtoquinone à un mélange de 150 parties d'acide sulfurique à 95% et de 32 parties d'acide nitrique à 98%; on maintient le mélange obtenu à une température de 10 à 15[deg.]C, puis on l'agite à la même température pendant 1,5 heure en vue de la réaction. On traite ensuite la solution réactionnelle obtenue de la même manière qu'à l'exemple 1 et l'on obtient ainsi 18,3 parties de nitronaphtoquinone brute. Ce produit brut a un point de fusion de 135 à 165[deg.]C et il contient 69% de 5-nitro-l,4-naphtoquinone,
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Exemple 3
On dissout 15,8 parties de 1,4-naphtoquinone dans
150 parties d'acide sulfurique à 95% et, dans la solution ainsi formée, on ajoute goutte à goutte un acide mixte constitué de
44,8 parties d'acide sulfurique à 95% et de 19,2 parties d'acide nitrique à 98%, à une température de 15 à 20[deg.]C et pendant une période d'une heure. On agite la solution obtenue à la même température pendant 2 heures en vue de la nitration. Ensuite,
on traite la solution de la même manière qu'à l'exemple 1 et l'on obtient 15 parties de nitronaphtoquinone brute d'un point de fusion de 135 à 167[deg.]C.
Exemples 4 - 10
On répète l'exemple 1, avec cette exception que l'on modifie respectivement les concentrations et les quantités d'acide sulfurique et d'acide nitrique comme indiqué dans le tableau ciaprès; on obtient ainsi sept produits bruts de nitronaphtoquinone ayant des qualités pratiquement égales.
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Exemple 11
On disperse 10 parties de naphtoquinone brute obtenue par le procédé de.l'exemple 1 et contenant 72% de 5-nitro-1,4naphtoquinone et 10% de 6-nitro-l,4-naphtoquinone, dans 250 parties de tétrachloréthylène; on chauffe cette dispersion jusqu'à une température de 120[deg.]C et on la filtre avec chauffage en vue d'en éliminer les substances insolubles. On laisse refroidir le filtrat obtenu puis, par filtration, on sépare les cristaux formés
<EMI ID=23.1>
récupération de la 5-nitro-1,4-naphtoquinone est de 89%.
En outre, on peut obtenir 1,3 partie de 6-nitro-1,4naphtoquinone brute en séparant le tétrachloréthylène du filtrat par distillation, puis en effectuant une recristallisation dans du méthanol pour obtenir 0,63 partie de 6-nitro-1,4-naphtoquinone pure. La pureté est de 96,2% et l'on ne décèle pas la présence
<EMI ID=24.1> obtenue présente les spectres principaux d'absorption des rayons
<EMI ID=25.1>
Exemple 12
On disperse 10 parties de nitronaphtoquinone brute, obtenue par le procédé de l'exemple 1 et contenant 72% de 5-nitro-
<EMI ID=26.1>
dans 250 parties de tétrachloréthylène et l'on agite cette dispersion à 80 - 86[deg.]C pendant 30 minutes. Ensuite, on laisse refroidir la dispersion à une température de 20 à 25[deg.]C et, par filtration, on sépare les cristaux obtenus, puis on les sèche pour obtenir 8,2 parties de 5-nitro-1,4-naphtoquinone pure. La pureté est de
85%, tandis que la teneur en 6-nitro-1,4-naphtoquinone est de
<EMI ID=27.1>
quinone est de 96,8%.
Exemple 13
On disperse 10 parties d'un gâteau de nitronaphtoquinone brute d'une teneur en eau de 50%, obtenu par le procédé de l'exemple 3 et contenant 40% de 5-nitro-1,4-naphtoquinone, ainsi que
<EMI ID=28.1>
éthylène, puis on agite la dispersion à une température de 80 à
85[deg.]C pendant 30 minutes et on la laisse ensuite refroidir à une température de 20 à 25[deg.]C. Par filtration, on sépare les cristaux formés et on les sèche pour obtenir 4 parties de 5-nitro-1,4naphtoquinone pure. La pureté est de 85,5% et la teneur en 6-nitro 1,4-naphtoquinone est de 1%. En outre, le pourcentage de xécupération de la 5-nitro-1,4-naphtoquinone est de 85,5%.
Exemple 14
On disperse 10 parties de nitronaphtoquinone brute, obtenue par le procédé de l'exemple 4 et contenant 75% de 5-nitro1,4-naphtoquinone, ainsi que 9,5% de 6-nitro-1,4-naphtoquinone, dans 150 parties de trichloréthylène, puis on agite à une température de 80 à 85[deg.]C pendant 30 minutes. Ensuite, on laisse refroidir, la dispersion à une température de 20 à 25[deg.]C et, par filtration, on sépare les cristaux formés, puis on les sèche pour obtenir 7,8 parties de 5-nitro-1,4-naphtoquinone pure. La pureté
<EMI ID=29.1>
Le pourcentage de récupération de la 5-nitro-l,4-naphtoquinone est de 91,5%.
Exemple comparatif 1
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obtenue par le procédé de l'exemple 4 et contenant 75% de 5-nitro1,4-naphtoquinone, ainsi que 9,5% de 6-nitro-1,4-naphtoquinone, dans 240 parties d'éthanol, tout en- agitant reflux pendant
30 minutes. Par filtration, on sépare les substances insolubles obtenues et on laisse refroidir le filtrat à une température de
20[deg.]C pour précipiter des cristaux. Par filtration, on sépare les cristaux ainsi précipités et l'on obtient 4,5 parties de 5-nitro1,4-naphtoquinone pure. La pureté est de 93% et la teneur en 6-nitro-1,4-naphtoquinone est de 3,5%. En outre, le pourcentage de récupération de la 5-nitro-l,4-naphtoquinone est aussi faible que 55,8%.
Le filtrat contient des quantités pratiquement égales
<EMI ID=31.1>
î
<EMI ID=32.1>
1,4-naphtoquinone étant ainsi difficile.
Exemple comparatif 2
On disperse 10 parties de nitronaphtoquinone brute obtenue par le procédé de l'exemple 4 et contenant 75% de 5-nitro1,4-naphtoquinone, ainsi que 9,5% de 6-nitro-1,4-naphtoquinone, dans 50 parties de benzène, tout en agitant à reflux pendant
30 minutes. Par filtration, on sépare les substances insolubles obtenues et on laisse refroidir le filtrat à une température de
20[deg.]C pour précipiter des cristaux. Par filtration, on sépare les cristaux ainsi précipités pour obtenir 4,2 parties de 5-nitro1-,4-naphtoquinone pure. La pureté est de 85% et la teneur en 6-nitro-l,4-naphtoquinone est de 1%. Le pourcentage de récupération de la 5-nitro-l,4-naphtoquinone est aussi faible que 47,6%.
Le filtrat contient des quantités à peu près égales de 5-nitro-l,4-naphtoquinone et de 6-nitro-l,4-naphtoquinone avec une importante quantité d'impuretés, l'isolation de la 6-nitro1,4-naphtoquinone étant ainsi difficile.
REVENDICATIONS
1. Procédé de préparation de 5-nitro-1,4-naphtoquinone et de 6-nitro-l,4-naphtoquinone, caractérisé en ce qu'il consiste à soumettre de la 1,4-naphtoquinone à une nitration avec de l'acide nitrique dans de l'acide sulfurique.