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Nouveau N-(3' 5'-diclàloroPhécgvl)-itacOnimide" La présente invention concerne un nouveau composé,
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à savoir le tT-(3',5'--dichlcrophényl)-itaconimide et son procédé de préparation, ainsi qu'une nouvelle compositicn microbicide le contenant comme ingrédient actif.
Dans "Chemical Abstract", 57, p. 14947, ibid., 58, page 888 ; ibid., 58. page 4431, on décrit un certain nombre de derivés de N-phényl-itaconimide. On connaît le N-phénylitaconimide, le N-(2'chlorophényl)-itaconimide, le N-(3'-
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chlorophény1)-itaconimide, le N-(4'-chlorophényl)-itaconimide, le N-(2'-nitrophényl)-itaconimide, le N-(3'-nitrophényl)itaconimide, le N-(4'.nitrophényl)-itaconimide, Je fi- (3'-méthylphényl)-itaconim'iae. le Pd-(4t:éthylphényl.itaconimide, le N-('-méthoxyphényl)-itaconimi1e, le N-
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(4'-méthoxyph6nyl)-itaoonimide, le N(2',5'-dimét;bylphéa,y7.)i taconiJl13.l\e, le N-(2',6'-diméthylphényl)-itaoonimi.de, le Îl-(2',5'-àiohlonophényl)-itaaoniwide et le N-(2-nitro-4méthylphényl)-itaconimide.
Toutefois, ces composés ne sont pas aussi efficaces en tant que miorobioides.
Suivant la présente invention, on a trouvé que le N-(3',5'-dichlorophényl)- itaconimide était un nouveau composé et qu'il exerçait une activité antimicrobienne extrêmement élevée. On a également trouvé que son activité antimicrobienne s'exerçait sur une large variété de bactéries et
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de champignons et/ou de parasites phytodathogènea de pro- duits industriels et qu'elle ne pouvait nullement être prévue dans d'autres composés apparentés. En particulier, il exerce un effet fongicide remarquable sur les Pyricularia
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oryzae. Cochliobolus miy.abeacus, Pellicularia sasakli. Sclerotinia, Aspergillus niger de produits agricoles, herticoles, industriels et analogues, ces champignons ayant posé des problèmes critiques dans le domaine agricole.
Un des objets de la présente invention est de pré-
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parer le N-(3',5'--dichlorophényl)-itaconimide.
Un autre objet de la présente invention est de prévoir un procédé de préparation de N-(3',5'-dichlorophényl)- itaconimide.
Un autre objet de l'invention est de prévoir une nouvelle composition fongicide contenant du N-(3',5'-dichlo- rophényl)-itaconimide comme ingrédient actif.
Jusqu'à présent, on ne connaît aucun fongicide présentant un aussi large intervalle de spectres fongicides que dans le composé de la prébente invention. Le composé de la présente invention n'exerce aucun effet néfaste sur les produits agricoles et horticoles et il ne contient aucun
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métal nuisible tel que le mercure. C'est pourquoi, le composé de la présente invention est extrêmement utile dans le domaine agrioole.
On peut obtenir aisément le nouveau composé de la présente invention en déshydratant le monoamide d'acide N- (3',5'-dichlorophényl)-itaconique. Dans ce cas, le composé désiré peut être obtenu aisément avec un bon rendement en agitant le monoamide de départ et en le portant à reflux avec un agent déshydratant adéquat, par exemple l'anhydride acétique, le chlorure d'acétyle, le pentachlorure de phosphore, l'oxychlorure de phosphore ou analogues mais, de préférence, l'anhydride acétique. Dans ce cas, une durée de reflux d'une heure est suffisante.
Le composé de la présente invention ainsi obtenu peut être utilisé tel quel lors de son application pratique sanc y incorporer aucun autre composant ou encore, on peut l'utiliser en mélange avec un support inerte et d'autres ingrédients.
I,u nouvelle composition fongicide de la présente in-. vention comprend une quantité efficace de N-(3',5'-dichlorophényl)-itaconimide comme ingrédient actif. La composition de la présente invention peut être formulée sous n'importe quelle forme habituellement utilisée pour une composition fongicide, par exemple des poussières, des poudres mouil- lables, des concentrats émulsifiables, des granules, etc.
De plus, la composition fongicide de la présente invention peut être utilisée en mélange avec d'autres ingrédients, par exemple des antibiotiques, des chlorures organiques, des composés organiques de phosphore, des aréniures organiques, des sulfures et des carbamates organiques tels que la Blasticidine S, la Kasugamycire, le phosphcrothiolate d'o,o-diéthyl-S-benzyle, le phosphorodihiolate
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d 1 O-ét1-3, S-diphényle, le 'pentac:r..J.()r,)bt.zaldoxime, le phosphorothiolate d'O-butylS-ben2yl-S-thyle.. le méthylarSOD1::.te de fer, Le "Zineb", le "i.ianeb", le PI-(3,5-dichlorc.pb-én,,71) -mal éimi de, le P;-(,5-dichlorophényl)-succinimide, le phosphate d'O-éthyl-C-phényl-0-(2,4,5-trichlorophényle), le 1-(i:
-n-butylcarbamoyl)-2-r,,éthox,carbonylaminobenzimidazole, le BHC, le ialathion, leu diméthoate, l'an, le MAC, le "l,eUI)al (non caramercie.3 (l'un produit fabriqua par "Sumitomo Chemical Co". Itd.) et le "Sumithion" (nom commercial déposé d'un produit fabriqué par "Sumitomo Chemical Co.
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Ltd."). il titre de va'dante, la composition fongicide de la présente invention peut être utilisée en mélange avec
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J'autres produits chimiques agricols tels que les herbicides, les nématocides, les miàiu14es ou lon engrais.
Les exemples suivants sont donnés afin d'illustrer l'invention d'une manière plus détaillée, Liais il va sans dire que les types et les repports de mélange des additifs utilisée dans l'invention peuvent varier dans un large in-
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terv1.J e sans être aucunement limités à ceux décrits dans ceq x:Tples. Les parties sont en poids.
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Dans un ballon de 100 me à quatre tubulures, on a
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chdrié 7,4 g de monoamide d'acide N- ( 3' , 5 cbloPhé:"rl l.. itaooj.que, 50 g d'anhydride ec't1e et 1 g d'acétate de 9Qtli\"c., puis on a port' lA reflux totit en gitBtlt pendant une heure. Ensuite, par distillation cous pression réduite, on a Gparé l'acide acétique et 1:.f14r1dG acétique et 1' on a lavé le résidu avec de l'eau, duit; on l'a niché. On
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a recristallied le produit brut ainsi obtenu dans de l'alocol, pour obtenir 21,5 g de cristux blancs d'un
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point de fusion de 142 - 143006
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Analyse élémentaire :
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<tb>
<tb> C <SEP> Ci <SEP> ) <SEP> H <SEP> (%) <SEP> N(%) <SEP> Cl(%)
<tb> Calculé: <SEP> 51,59 <SEP> 2,76 <SEP> 5,47 <SEP> 27,69
<tb> Trouvé <SEP> :
<SEP> 51,53 <SEP> 2, <SEP> 63 <SEP> 5,35 <SEP> 27,87
<tb>
Exemple II
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On a pulvérisé et mélangé convenatÀemeLi fuis parties de N-(3',5'-dicblorophényl)-itaconimide et 97 parties d'argile, pour obtenir une poussière contenant 3% d'ingré- dient actif.
Lors de l'application, cette poussière est appliquée telle quelle.
Exemple III
On a pulvérisé et mélangé convenablement 50 parties de N-(3',5'-dichlorophényl)-itaconimide, 5 parties d'un
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agent mouillant (du type des alcoyl-benzène-:u1fonates) et 45 parties de terre d'infusoires, pour obtenir une poudre
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mouillable contenant >o,1 d'un ingrédient S!::tj t'. Lors de son application, cette poudra mouillable a
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été al: liquée après ;oir été diluée avec de 'psu.
Exemple IV On a mélangé ; parties de fl-(3' , 5' adi - .orophényl)itaconimide, 5 parties d'un émul?ifiant (du dris éthers de polyoxyéttylène-alcoyl-pliénols) et 90 pa.r40 ..:'S de sulfoxyde de diméthyle, pour obtenir un concentrât émuijitiable à 5,-. Lors de son application, on a dilué ce concentait avec de l'eau, puis on l'a appliqué. Exemple
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Effets préventifs et exterminateurs 3t'r ve Pyricula- ria oryzae Cav.
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Sur des plants de riz (variété : "HtlSEt !,oaà.1 '1, que l'on a cultivés dans des pots .le 9 om de diamétre jusqu'au
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stade de 3 feuilles, on a pulvérisé individuellement des poussières à tester dans la proportion de 100 mg par pot en utilisant un saupoudreur à cloche.
Le lendemain, on a
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inoculé, au. plants de riz, des spores de ricularia oi zae Cav. Cinq jours après l' in(,ul'd;ion, on a compté le nombre de tavelures développées, afin d'examiner l'effet fongicide Individuel de chaque poussière testée. Les résultats scnt repris au tableau 1.
Tableau 1
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<tb>
<tb> N <SEP> Composé <SEP> j <SEP> Concentration <SEP> Nombre <SEP> de
<tb> 1 <SEP> ne <SEP> l'ingré- <SEP> tavelures
<tb> dient <SEP> actif <SEP> pour
<tb> (%) <SEP> 10 <SEP> feuilles
<tb> 1 <SEP> N-(3',5'-dichlorophenyl) <SEP> 3,0 <SEP> 5
<tb> itaconimide
<tb>
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2 N-phénylitaconimide 108 3 N-(2Lchlorophényl)itaconimide 203 4 N-(3'-chlorophenyl) 186 5 Î N-(4'-chlorophenyl) 191 N-(2'-nitrophényl) 226 ! N-(31-nitrophényl) 237 8 N-(41-nitrophényl) 21i 9 l N(3'-méthylphényl) " 199 10 N-(4' méthylphétl) 214 11 i N(2'-méthOxyphén,yl) 356 12 N(4'méthoxyphCnyl) 292 13 N-(2',5'-diM4thylph6cyl)" 237 14 N(2',6'-dim4t:
ylphénrl)" 209 15 N-(21,51-dichlorophényl)" 1C5 16 N-(2' nitso-4' métkrlphényl) 3,0 256
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<tb>
<tb> itaconimide
<tb> 17 <SEP> Acétate <SEP> de <SEP> phényl-mercure <SEP> 0,29 <SEP> 18
<tb> 18 <SEP> Non <SEP> traité <SEP> - <SEP> 382
<tb>
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Exemple II
Effets préventifs et exterminateurs sur le Cocaliobolus miyabeanus
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Sur des plants de riz (variété: "Viuse As2hi"), que 1^on a cultivés dans des pots de 9 cm de diamètre Jusqu'au stade de '+ feuilles, on a pulvérisé ifidlviduellemeuv des poudres Juouillables diluées avec de l'eau dans la. J!l:cUox"tion de 7 ml par pot.
Le lendemain, par pulvérisation, ce a ino-
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calé, aux plants do riz, des spores de Cochliobolus lY8bear..us, Quatre jours après l'inoculation, on a compté le numbre ce tt- 'el-arei3 àévelcpéeB uur examiner l'effet fongicide resoec- tif de chaque poudre mouillable testée. Les résultats sont repris au tableau 2.
Tableau 2
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<tb>
<tb> No. <SEP> Composé <SEP> Concentration <SEP> 'Nombre <SEP> de
<tb> !de <SEP> l'ingré- <SEP> .tavelures <SEP> ! <SEP>
<tb> dient <SEP> actif <SEP> pour <SEP> 10
<tb> (parties <SEP> par <SEP> ! <SEP> feuilles
<tb> ; <SEP> million)
<tb>
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i ?. N- â' , 5'-dichlorophén9l) j 500 / 0 itaconimide, ,.-- . -j- - ------.---- --- ---- - - -- ------'--'r-' --jazz ! N-:
r4ényli taconimide 57 N-(2'chlorophényT-)itaconimide ' 4b 1 ' 1 N-( -cblol'OlJhl.nyl) " 1 49 5 1,I t? (4'-ch.orophryl) Il 58 6 iN-(2'-nitrot-'hényl)" " 52 7 N-(?'-nitroph6nyl) " 53 8 N-(4'-nitrophéoyl) " 500 60 9 N-(3'-m6thylph6nyl) " " 45 o r..(4-nth,b1) " i 4a N-(2'-n4thoxyphériyl) " 63 2 N...(4 \ -métboX111béoyl) " " 59
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1µ N-(',5'-di"<'hylnyl) 500 41 1 taocniJldde 14 N-(2',6'-diméthytphényl) " " 63 15 N-(c',rJ'-diChlox'oh8nyl) " " 52 16 N-('-nitro-4'.ét2ylphényl)" 1" ) 61 17 Non traité ¯¯ -------- -1---------- ¯¯1¯- - 87 Exemple VII
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Effets préventifs et C;,terminateurs sur le Pellieularia saaakii.
Sur des plants de riz (variété: "Wase Asahi"), que l'on a cultivés dans des pots on polyvinyle d'une capacité de 300 ml, jusqu'à une hauteur de 60 cm, on a pulvérisé individuellement les émulsions de test diluées avec de l'eau dans la proportion de 10 ml par pot. Le lendemain, on a inoculé, aux feuillos et aux tiges des plants de riz, des segments de mycelium de 5 mm de diamètre de Pellicularia sasakii. Cinq jours après l'inoculation, on a examiné les feuilles et les tige? atteintes de maladie. Les résultats sont repris au tableau 3.
Tableau 3
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<tb>
<tb> No. <SEP> Composé <SEP> ;ConcentrationTaux <SEP> de
<tb> ,de <SEP> l'ingré- <SEP> .maladie
<tb> dient <SEP> actif <SEP> des <SEP> feuil-
<tb> (parties <SEP> par <SEP> les <SEP> et <SEP> des
<tb> . <SEP> million) <SEP> ; <SEP> tiges <SEP> (%)
<tb>
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1 1 ' N-(3' ,5'-d:.chlorophényl) itaco- 500 : 0 jnimide 2 1 1 N-Phényli taconlmide ! " : 88,3 3 I N-(2=chlcrophényl)itaconiride ; 100 N-( 3 Lchlorvphényl ) 4 j N-(31..chlorophényl) Il Il I I 100 5 N-(4'-chlorophényl) " " !100 ) , 6 j N-(2' -ni trophényl) " l r 100 7 1 " "( 3 ' -Îii.t " ;>hé nyl ) :
i 100
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8 N-(4'-oitrophënyl)itacoaimide 500 100 1 1 9 N-(3'-méthylphényi) " " 100 10 N-(4'-méthylphényl) Il Il 100 11 N-(21-méthoxyphényi) Il 100 12 N-(4'-méthoxyphényl) " " 100 13 N-(2' t 5' -dimétby1phtSlly1) Il Il 97)6 j
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<tb>
<tb> 14 <SEP> N- <SEP> (2',6'-diméthylphényl) <SEP> " <SEP> " <SEP> 93,4
<tb> 15 <SEP> N-(2',5'-dichlorophényl) <SEP> " <SEP> " <SEP> 89,1
<tb>
<tb>
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16 (21-nitro-41-méthylphényl)" 100
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<tb>
<tb> Non <SEP> traité <SEP> 100
<tb>
Fxemple VIII
On a testé les effets microbicides du N-(3',5'-dichlo- rophényl)-itaconimide sur différents microorganismes provoquant de sérieuses détériorations dans les plantes et les produits industriels et ce, conformément au procédé de dilution d'agar-agar.
Avec un milieu d'agar-agar et de pommes de terre, stérilisé à chaud, ou a mélangé une solution de
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ri-(3' , 5'-dichlororhényl)-itaconi.mide, diluée avec du d3 xanne, dans un rapport de 1 ml de la solution pour 10 ml du milieu d'agar-agar. On a versé le mélange dans des boîtes de Petri et on l'a laissé se solidifier. Ensuite, on a inoculé la suspension du microorganisme dans chaque milieu. La concentration du composé de test dans le milieu d'agar-agar était de 1000, 200,40 ou 8 parties par million.
Les résultats sont repris au tableau 4 en fonction de la concentrai;ion inhibitrice du composé de test.
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Tableau 4
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<tb>
<tb> Concentration <SEP> inhibitrice
<tb> Organismes <SEP> de <SEP> test <SEP> minimum <SEP> contre <SEP> la <SEP> croissance <SEP> de
<tb>
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Organiamea teat l'organisme de test 5 jours
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<tb>
<tb> après <SEP> l'inoculation
<tb> (parties <SEP> par <SEP> million)
<tb>
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N-(3',
5'-dichlorophényl-
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<tb>
<tb> itaconimide
<tb> Piricularia <SEP> oryzae <SEP> 40
<tb> Cochliobolus <SEP> miyabeanue <SEP> 8
<tb> Alternaria <SEP> kikuchiana <SEP> 8
<tb> Alternaria <SEP> mali <SEP> 8
<tb> Pythium <SEP> aphanidermatum <SEP> 200
<tb> Pellicularia <SEP> sasakii <SEP> 200
<tb> Pellioularia <SEP> filamentosa <SEP> 8
<tb> Helminthosporium <SEP> sigmoidium <SEP> 40
<tb> Fusarium <SEP> oxysporum <SEP> f.
<SEP> niveum <SEP> 200
<tb> Corticium <SEP> rolfsii <SEP> 200
<tb> Botrytis <SEP> cinerea <SEP> 8
<tb> Glomerella <SEP> cingulata <SEP> 8
<tb> Xanthomonas <SEP> oryzae <SEP> 40
<tb> Aspergillus <SEP> niger <SEP> 40
<tb> Sclerotinia <SEP> sclerotiorum <SEP> 8
<tb>
Comme on le constate ci-dessus, l'activité antimicio- bienne du N-(3',5'-dichlorophényl)-itaconimide contre différents microbes est de loin supérieure à celle des composés d'une structure chimique apparentée.
En conséquence, il est utile pour le contrôle des maladies des plantes provoquées par des germes et des champignons phytopathogènes tels que la nielle du riz, les tavelures des feuilles de riz, la rouille des gaines de riz, la rouille bactérienne des feuilles, le mildiou poudreux des légumes et des fruits,
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les moisissures grises des frai ses, l'anthracnose, les taveJures noires des poires et analogues, de même que pour réduire les détériorations provoquées par l'Aspergillus niger.
En d'autres termes, ils sont utilisa comme ingrédients actifs dans des compositions germicides à usage agricole et industriel.
D'après les tableaux 1 à 4 ci-dessus, on peut constater que le N-(3',5'-dichlorophényl)-itaconimide de la présente invention est supérieur à n'importe quel dérivé conn,- de N-phényl-itaconimide et qu' il n'est das moins bon que 1' acétate de phényl-mercure.
L'invention ayant été décrite de la sorte, il est évident que de nombreuses modifications peuvent y être apportées. Il est entendu que ces modifications ne sortent pas de l'esprit et du cadre de l'invention et qu'elles centrent toutes dans le cadre des revendications ci-après.
REVENDICATIONS
1. Nouveau composé, à savoir le N-(3',5'-dichlorophé- nyl)-itaconimide.
2. Procédé de préparation d'un nouveau composé, à savoir le N-(3',5'-dichlorophényl)-itaconimide, caractérisé en ce qu'il consiste à déshydrater le monoamide d'acide N- (3',5'-dichlorophényl)-itaconique.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.