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G;r.:r1;'. /Qa 'tsgfiil! t! é34-'f2OP rp:a..:os 'dsi,:1#i13 tt1:11.11-F}iôee disubet:1t\i{}a< @ à l'asete.
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La présent* invention concerne de nouveaux dérivés d'amino-acides ayant des propriétés herbicides utiles, des procédés pour leur préparation, des compositions les contenant et un procédé pour lutter contre la croissance de plantes indésirables à l'aide de ces dérivés.
Dans les méthodes modernes de l'industrie agricole; on a trouvé possible 4e laisser les céréales sur pied jusque ce que les épis soient complètement mûrs. Ce n'était pas le cas antérieurement quand la moisson dépendait davantage des conditions atmosphériques et durait plus longtemps.. Malheureuce- ment, la folle avoine mûrit plus rapidement que les céréales et, quand cette mauvaise herbe est présente, sea graines sont maintenant répandues en partie dans le sol avant la moisson;
de cette manière, une sérieuse infestation de la terre arable par la folle avoine s'est prcduite, De plus, il est très difficile de séparer les graines de folle avoine des grains d'autres cé- réale3 et la présence de folle avoine dans un échantillon de blé de semence par exemple réduit sérieusement sa valcur commer- ciale. On a déjà essayé de lutter chimiquement contra cette planta nuisible, mais ces essais n'ont pas été complètement couronnés de succès.
On a maintenant découvert que des dérivés, d'amino-acides d'une classe nouvelle ont dutiles propriétés herbicides sélectives, et permettent en particulier de mieux lutter contre la folle avoine.
Les nouveaux dérivés d'amino-acides seion l'inven- tion sont des dérivés d'amino-acides disubstitués à l'azote de la formule
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dans laquelle R représente un atome d tl1aloOne, de pràférQno9, un atome de chlore, ou un groupement alcoyle ou alcoxy; n représente 0 ou un nombre entier de 1 à 5, et quand n cet
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plus grand que 1, les groupoments R peuvent être ldontiquos et}. !'%le reprôsonte MK gr()t\pcmnt alcoylèl.1o, de j..rôi?±:?-anae un gï=cupeB!oa''< éihylidànàj ù>' uit gruesn'!:
alsoyl cisûxy aryle ou eut r,c;Jrdcinte un groupe!E3nt den sels ou esters correspondants. oii ux g#%cupenent -a=ba#ùùj#],i àvon-u-1l-#ùiùan# saoAo-'ou di8Mb&tA:mM 1 az<#fe LeE ';.me talcoylec.t a3.syl&C3 et "alcox-7çt sont utilisas 1#Ji d#nc leur sens le pF,ui 1,ii=gé, -ùùiprennn% 't g;. ip:xin%1# c-e;zc?,iqz:=#1# [à chàsno Ei,ai;.l; ùi-%e G".I'5 rauifl:iri$ c-5 oj;ci qi#es ùoe= ces #;yinez> et, <:n.lcs4> de 1 o r.;;roupzments qUfi4;' 1 o<5iea"on ';'0;: s;iôz;;iti:iniz, 'sosEO ..2(:.::' Rtosics d'hal&gë'o ou dc.s c=;zui;cn=oen;zs i<ij les De z&xie> lo tcirùzo ':aryls" englobe les gpoupcxant.c nrqli=/ e&Rtermat does tels que des !!/':'O1S d lcg0Í;,\?;::J Cil'. dcu gi?Gup*ùicnt- sit,s'o ou alcoyles.
Boa eoMpccêo pr::fér-C3 cant ui#ce< dans lesquels B représente un atome de chlore ou un alcoyle de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupement méthyle ou butyle, ou un tel groupement quand il est substitué par des atomes d'halogènes, spécialement un groupement trifluoro- méthyle, ou un groupement alcoxy de l à 6 atomes de carbone de préférence méthoxy; R' représente un groupement alcoylène de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthylène ou @
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éthylidène;
R" représente un groupement alcoyle de 1 à 6 atomes de carbone- de préférence méthyle, éthyle ou cyclo. propyle, ou un groupement alcoxy de 1 à 6 atomes de carbone comme un groupement éthoxyt un noyau phényle ou un noyau phényle halogéné, comme un,groupement chlorophényle, ou un groupement phénoxyalcoylène substitué comme un groupement
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mêthyl-ehlorophénoxyr.éthyléne;
Y représente un groupement carboxy ou un groupement alcoxycarbonyle dont la portion alcoxy contient de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence un
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groupement thoxycarbon71Q ou un group9mont oarb moylo substitué par un groupement alcoyle de 1 à 6, ;atomes de carbone
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de préférence n groupement N'-mhyl'*'sarbss3yl{ et n a une valeur de Oe 1 ou 2.
Des comvos6c p,->tixmi,1.4rznent pr.±T4;%ôs ;loe leirive-1tion sont la Àl-(benzo;vl,-lI;(- ,lF-Qi;ii10iuopliéiày'l)?lanine o% son ester déthyle.
Il y lieu do !1tab q'3 sert.pim içBiposés de .l'"fi= ont1on eomionmr't ':R a';q#>z d0 GbnJ a7triquG cpe "4. lî 4oM exister 2"ur de!}.:-; forMes i<"i<.,f>g.icGm'.r*oei Les foc,-raes stéréo-'iae'aroSj, aiasi qm leurs al.ajBS Bout cOlnp1oeG dans le cadrî3 nén±.=al Il'3 la pr<5i-tn';c. i.ntioRt Solon une aurc particularité d 1.'inve#t/,o;;, on peu,, préparer, les dérivés d'cmino-aeides disubstitués à l'azote de la présente invention on chauffant un dérive d'amina-acide monosubstitué à l'azote de la formule:
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avec un composé acylé de la formule :
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R"COQ III dans laquelle R, R', R@, Y et n sont tels que définis ci-dessue et Q représento un atome d'halogène ou une porsion acyloxy de la formule R"COO. De préférence, on con. duit la réaction avec chauffage au reflux dans un solvant inerte, comme le bensène ou un alcanol, tandis que des
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compos6a acylés commadaa comprennent do4 anhydrides, comme l"aNhydride acdtîqtlee et des chloruresdacyles comme le chlorure de bensoyle et le chloroformiate d'éthyle.
En variante, quand Y représente un groupement
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#J-a?.coyl-aa#>bamoyle, on peut obtenir le produit désiré en traitant le dérivé correspondant dans lequel Y est un oupcment alcoxycarbonyl par l'alcoylamino appropriât**"*' L1&mino-acidû aonosubstitud à l'azote de la ia:.-, , mule II peut être préparé par une méthode commode quel- conque mais on a trouve qu'un? méthode particulièrement utile pour préparer les composés dans lesquels R' représente un groupement, éthylidène est la réaction d'un dériva
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do 1 aniline do la :!:'orliluli3:
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avec un composa de !en formule :
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dans laquelle 11, Y en n sont tels que dÓfn1a d"de88 Comme cotte réaction se profit avec l'élimination d'acide chlorhydrique: elle est conduite de préférence en présence d'une base pour absorber ce sous-produit . un exemple d'un type de base utilisable étant fourni par les bicarbonates
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de métaux alcaline. Quand on désire préparer un compos6 de la tormule Il où I représente un groupement alcoxycarbonyle, il peut être avantageux d'effectuer la réaction on deux temps en utilisant un composé de la formule V oü Y représente un groupement carboxy et en estérifiant ensuite le produit acide carboxylique.
Ainsi,, quand on l'utilise pour la préparation du composé particulièrement préféré ester d'éthyle de N-bensoyl-
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N(3.4-dichlrophênyl)alanine, la méthode de synthèse pr6. férée comprend:
1) la réaction dq,la 3,4-dichloro-aniline et de l'acide 2-chloroproplonique en présence de bicarbonate de sodium
2) l'estérification du produit de 1) avec l'éthanol,
3) la benzoylation par le chlorure de benzoyle.
Quand l'acide libre est le produit désirée on peut l'obte- nir en omettant le temps 2).
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Les nouveaux drîv4m d-Qino-ac1dee diaubstîtuda à l'aote de l'invention p3U"1011t 4tre utilisés isolement ou sous la, forme d'une composition qui comprend au moins un composé de la formule généralo 1 indiquée en même temps qu'un véhicule ou un agent tansio-actif, ou à la fois un véhicule et un agent tensio-actif.
Le terme "véhicule", tel qu'il est utilisé ici, désigne une matière, qui peut être inorganique ou organique' et d'origine synthétique ou naturelle, aves laquelle le composé actif est mélangé ou mis en composition pour faciliter son application sur,la plante, le grain, le sol ou l'autre objet à traiter, ou son stockage, son transport ou sa manipulation. Le véhicule peut être une matière solide ou un fluide.
L'une quelconque des matières habituel-
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lèsent utilisées pour la préparation de pesticides peut être utilisée comme véhicula
Des exemples de véhicules solides utilisables sont des silicates, des argiles, par exemple l'argile kaolinite, des oxydes de silicium hydratés synthétiques, dois ailicates de calcium synthétiques, des éléments comme par exemple le carbone et le soufre, des résines naturelles et synthétiques ' . comme par exemple les résines de coumarone, la colophane. le copal, le shellac, le dammar, le chlorure de polyvinyle .
et des polymères ot copolymères du styrène, les polychloro- phénols solides, le bitume, l'asphaltite, des cires comme par exemple la cire d'abeilles, la cire de paraffine, la cire de lignite et des cires minérales chlorées, et des engraie solides, par exemple des superphosphates.
Des exemples de véhicules fluides utilisables sont l'eau, des alcools, comme par exemple l'isopropanol, des
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c6tonea comme par exemple l'acéto nep la sthyléthylcétORe la móthylisobutylcétons et la des éthers, des hydrocarbures aromatiques comme par exemple le benzène et le toluène des fractions do pétrole comme par exemple le kérosène, cas chlorés$ comme par exemple le tétrachlorure de carbone, y compris des compesés gazeux ou
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nC!!'malem'3nt à 3.!'état d ,iz7ptur liquéfies. Dao mélanges do liquides différente sont souvent utilisables.
L'agent tensie-actif pout être un agent mouillant, un agent émulsionnant ou un agenè dispersante il peut être non-ionique ou ionique. L'un quelconqus des agents tensio- actifs habituellement utilisés pour la préparation d'herbicides peut être utilisé.
Des exemples d'agents tensio-actife utilisables sont les sels de sodium ou de calcium décides @ polyacryliques, les produits de condensation diacides gras ou d'amines ou amides aliphatiques contenant au moins 12
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atomes de carbone dans la molécule avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène; des esters partiels des acides gras ci-dessus avec le glycérol, le sorbitanne, le sucrose ou le pentaérythritol; des produits de condensation d'alcoylphénols, par exemple le p-octylphénol ou le -octylcrésol, avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène; des sulfates ou sulfonates de ces produits de condensation;
et des sels de métaux alcalins, de préférence des sels de sodium, d'esters de l'acide sulfurique ou diacides sulfoniques contenant au moins 10 atomes de carbone dans la molécule, par
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exemple le laurylsulfato de sodi-ura, des socalcoyl-sulfates de sodium, des sels de sodium d'huile de ricin sulfonée, et des alcoylaryl-aulfonates de sodium comme le dodécylbenzènew sulfonate de sodium.
Les compositions de l'invention peuvent être préparées sous la forme de poudres mouillables$ de poussières, de granules, de solutions;; do concentrés émulsionnables, d'émulsions et de pâtes. Les poudres mouillables sont ha-
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bituellement, prêpardez do façon qutel1 contiennent 25s 50 ou 75 % de toxique et elles contiennent habituellement, on plus du véhicule solide de 3 à 10% d'un agent dispersant et., quand c'est nécessaire, de 0 à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants et/ou d'autres additifs comme des pénétrants ou des colles.
Les poussières sont habituellement préparées sous la forme d'un concentré do poussière ayant une compo- sition simileire à celle d'une poudre mouillable, mais sang agent dispersante et elles sont diluées au lieu d'utilisa- tion à l'aide d'un véhicule solide supplémentaire pour donner une composition contenant habituellement de 0,5à 10 % de tonique. On prépare habituellement les granules de manière qu'ils aient une grosseur comprise entre 0,152 et 1,676 mm
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et on peut les produire par des.%cchnJ.q%ea do t igglOD1'..ton O dt1mpr6gtion8 En #6nér61 leu rrsnulon cont1endrontdt 0 A 24e; % de toyique et à 25 dadd11te tol. q!te des '.'-'.-;
st.abiliaaat.s de@ agents de mod1f1cat1@n pur 11bératio leata;'' dos liante. etc.. Les '''S3'r' : sf'tt: 3G cont1enntn s"âP'<,;..3d.'':'lm pJ.1X3 di, 301iiflk1.t 0til ,i?SSz'st 'eet aéecGeaâ?9$ >;>' 5ta 9030 Ivs&tf 10 10 Q 50 on de â9.'d' E if. 20 S en rm1,dD/v;1.m:; t1 iJmj,?;J!').[\nt,f. ''f. i" 0 fi t'; fi cd.." ''2i'5ifs appropries :joJ,P quo es :);11b:'.lio[mt;: des pên6t&'cnt8 :.. des ..ÍJ1.ibi t:t1.7:C 1s (1t"\tDCJ:1.Q OIT'd ps"Spo?.''o .9!.} ;?t1tOQ do ,qo iß ebtoair "K 1.}(Dd(2:... tt2bl.c Gf.1tJ::,!J'.:>':.) (J.c; -!fa,"#s5 (y? f'9,',: :
J i.ÛÇ ébiE3Gun u$=i?.'..r'-'. a :'!3' La'"..E; de 10 @0 en , t::ptC1 de 30 2 " : r1'aE' t.? 9,'3" -.ppE'cpyis et coRna iJ'01o'10 f.'.Cl ltêt1t1 4'''d'' -:>r' Jlfr1i..ide Ol"('"r.I?:t(!1C ;1.-?!î"AG .'k eo.'9 lo t(J;!f1t!: 31 na= % not\ ôo -'.1 insolubioe jG1 (;(HllpfJCt:,");n8 de J :.;'!cnl1.1 }3v.lent Ot1tOiû.l,Í'Q :t\(1::;8 ,"1[:clicn(,8[ pei?- é:f.:>4..E18 .î...a' des (41J:.c,,1:{1eo f;r'3ct(rtO /'-' 6?cFa' ,.:^"¯ la L, ,'à ,.F.3 t le 'j" "1"" ""","""",,,> eoc ,..,"', "." et 1\.1,," ,]5r;:,'.,. <H !;:)..;..:.....:,l.tj.i"; ",,0. c:"<:.",";, .....'-<-"o.:.<'"' ""OL' ,,"';"iEf[,."H"' 'JIio1 c..'."'> sea ""?.< cocl â:â.4:'3'y'a¯ .g,..qe des püJ..Y'pt.opll(rG0 v)-E: dos ét,11G :ôs cGl11t.1Ds"crL!C:2 des stabilisants tt1r:l:!S laeide 61jhftUG éai:'S. ¯;:;,-'i'.a',"'t.<r, Â:
ë Q;P 8.tJ'ï;.G\C l3,cs'bie:lc98 eu pf1t :i.eidoEJ t des exiles;, par z rzr huiles aoa'Gl?tiles.
Des disposions et eBUlsiens 0üB''{nQS des sos!"c :.4":i: ...:s.âW': obteaues e:: S â ç : : f. Eouilic.bio ot ?3..'.'-. Y;;;.n:::icnK1 obt,G;zmGs 'Ó;?1 1:"'1.1:'v;' lEf:- PC,U(h,"O !J1frtl::UJ.t,ble J., Ct;.ï.Ce,lti"'$] 6klllJ.fJioml±:Ó1G :'sl.c#! w 9.Û4ça.fh 3 f gL â¯. .aS.t.3É f.4'i6'..'$.. sen'6 cfilpri3e5 aussi d&r::; lo Ced'0 #&lÔS"!l 'Je; la pr6se1?:a . il'lVe7..!t,im1a Ces 'Fit2.6.R;.a psuvenh t,:r(1 du type eau dens '.' ou du type huile dans ltea\1! ot allas pauvent avoir une consistance épaisse comme une "îmycnnaise"* Les composés de 1 invention présentent une act1.;.
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vite de régulation de la croissance des plantes sur les
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Mpeeea autrea que la folle avoine.
Par exemple, quand on l'ut111ee pour une application par pulvérisation avant l'émergence, on trouve que l'ester d'éthyle de N-éthyoxycarbo-3 a dicl sa a.ne 10 jows aprêe la pulvér1QGt1o1 #-'àdu$.% de 801tiê la croissance du 11nj de 1s dwré3;"'' et ao la b0ttcravc à auspe â une dose dtappl1- Q{ltior, Q4';0oÍ;o;<dant t\ a@)Ó1G ëe os 56 l:r;/hilc De ?ëy' quanri, oi l \lt:1J";,,fJ::' p1:'l'#7 UKO npi;jl1c[ril, par m3:trrisation fà'31'"'g àoz F f:o- ë1 ea JOl\10 qu<3 1,?=30?J?>z? d<JÓt1jrlt) da !JIYII61j}'1<.. p -5' i '-> > a ß ^ , fiï, 9 le tRMBC laps do t3 E.an" :6d1j de .,: é.,3r....'..4: la ::::JtJt1nGC t;lCj trais i)pèOGH il des doses -111",r",,'11 11 ",,-"'<1"'70, r'c;--';;.o"r,,,",-y1'î"> à 31.,6 2 ' f ^' 1'1 '" lig>Jha o 8 p % km#/hA 3..- k."m's, -d'. s' ^k IdmJ2.;
3 x''.¯ ûz sasé& Cgm31'1d aussi un T',', de û 1 eeatrc- les mauvaises . & ' f¯''c3 qi,à. a f ¯ aa à applique? zur les Fe?f7h G P. "' ^3 '9 ou aâ...',.3i habitat Ma compose eëlon }.I:tl&l.<r.:@:tl1 Q111r:8 composition J0 COnOlf1±l[j et tla5;L 'l1 :'E,c:: paus' iic:",'a p loo rendements, des cuimpcs en un lie qui am1s:','';,C à eppliaucr [i ce lieu un COiilpOS9 da l 7iil'.rGfM.o:a ou uno '53':23'..T7¯ 1-3 contenant Los coEip9Si5s' s.QS.en J-"1#;#ve=a.àfl.;5n, leur pz"µ#;-'roà#o# !{}3 CCf:1PQfJ uS fJCJ..on Il :ln,\!0'c:1)jn:; @UZ' p'1e113ra l.QV 2.es e';Qr.lpositior<8 les contenant et leur &1G'Í:,:'i.7it1 herbicide sent encara illastrôs par les exemples fu:e....5 4 S::eE9ls :
<. .,'t.:it9ic:itf.â.c"â ,:;0 Pc:st;:::" cF6tlr.r:L0 de 5Aû r'e mâ za =---..::;;;=:J'<M.4:If:....::;;ç..., [$ g 1>,-dS.c hiorc Dhén%-1 ) alani#:s Us mlnmG0 CP0Btcr d'"6thyle de ià- (3 , !;,-±lic hl.ore. phêyllsine (1; 1 g) et de chlorure de benzoyle (?;0 ) dans le ben:.1èno (50 cm.3) est chauffé au reflux pendant
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6 heures, période durant laquelle de 1%acide chlorhydrique
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gueux, se dégage. Le solvant est éliminé sous pression
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réduite et l'huile résiduelle est purifiée par chromatographie
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sur une colonne d'alumine à l'aide d'oxyde d'&tbyle comme" solvant d'élu%ion, pour donner un produit ayant un indice de. s'êfraetion, nO de 1,568sa' Ce produit, quand on l'abaadcsme à luî-méze, donne des cristaux ayant un point de fusion de 50-52.
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Analyse
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Trouvé s C 57:.
H 4,1 39 Cl 19,8 ,$ C7HrHO)Cl? exiges 5 57,6 JI Ib;8 N 1"90 01 20#:1. % flygple TI 11'1J.:J\2.!!¯ l...!!.wàY. y;caé,?'É3'Lb..r gE t.St ¯.i.ÉiÉ'^ti"Ê"E'.& "?. '"ri!d D.} û=':>a.n :r .G kf.,c alsc3 ,:r.r A une solution de 3 > . .a 6a6 g s;j<. -".., 6 é aoies ) l . Q 1 #g propano 1 ( ,- 400 ) c"03-.à-di?e 166 1\;.:0>,-'" dans lisopycpaûal .l"" 400 Oh:.
Gjcm',;,c da 1 r, em.\ (µ00 ffi"' et de 1 t c.1Ae 2.ochlorQprl)vi,=,&$,m:' (3 6GO 69 .y T= k3 341Û u.E, 'y' NJe'3 û 3ûh,s.af:a On .;;hr:m2i'e ce méltuirj0 ô. i 1,06# Vaf9 on njout'3 du t4eE.!.:m u."'.'.i.'r.'s d-o "Ae9GaaWY.'.'-5 (5 6co 1, F>telJ:.k3 w 66f soles) p2T portions 8cceQives nvont 40 C!-i.1:ü:ZC;:ç nu :i:08;,::11l:; peiaàùn t 11, s a c ft:'.'>(8 1.0r:"Jidisr::m@nt" oa voE-ao lo -7.ç;.,.4,.ib 4ï do "':5(."''::'''' "1,",,,,, 1f'C\t, (lD0 "J.'0>vor'>"'\ < <5 Aa ... "-,"'1""!""......,,.,..,,,,-,r1J'j",.
'il (lY[ir;:; l:48 e E-%: G'1 01.tf;f;Hê0 pur .kw.'.,afî ' ét."> e< Re t111t:Z:'#'1;.
8 4.â'.:,r.z:. .n D.l y>il d='". C.3 3. aide :':4.A'- b-.r olùà< rÉ:igà=0Wiqu;< 4-i#oeoe OGm?6 c ':.:û.r7 Caù i =FEiial.1a<n.1 est rV.1:..r{: ;} filtretioo 1 h :fr.a;;2r". p5t l ßdawF.-'x&a .'vC3RA..rkr..à.'...s,w".% (2 l5 g? cOS\J'''2=#:.l.>';:; 3.0r.<à múlo!.;1 pa liit (le; fusion 148'-' 1l;9 ce 1
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'iitCi1v± . C48 3,3 0130e 0H110G1 cxigs ! C 46,3 n ,8 01 30,5 %
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aFa;io de esr gle de ..1-dchlor,- . ,., n
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'On fait passer de lucide chlorhydrique gazeux
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dane une solution de K-{3,4*dichlorophïiyllaniRe (2 47; s, c'est-à-dire 10,6 moles) dans l'éthanol absolu (10 litres) tout en chauffant au reflux pendant 6 heures.
Après avoir abandonné la mélamge à lui-même pendant toute une nuit, on élimine la majeure partie de l'éthanol (8 litres environ) sous pressiez réduite et la solution résiduelle est versée dans l'eau (10 litres)..
Cette solution,aqueuse est. neutralisée au bicar-
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bonate de sodi'u'a et traitée pap crsetitm au chicruro de 1'!1éthylêne (3 :o 1 lX.";rù) '' :s est l;v&., desséché sur du sulfate de E9ga6oiu!a cnhdrew t le colvant est élimina sous pression :."é\'.h.'!:';,;.; p'J1J,;' Isieccr lester d t 6'thylo de a.;di.hlooi.3.x.xgiao 8QUO la fenao è. \?une huile ây'pâ2' 'sfiAC..'e Le ¯0¯"9â,sd gbt8U de sstto 5'.,.' eat 7üi'i. fié par St' â. ÉS avec fie 1hei?cti;e TJ' 6 un bain de Gisse paux* d"rH19 uao preductica i'.na10 due 2 176 g, cest..,.:l...
<ii?- 8) CSôe,.e,.â du Gcatposê désiré;; point de fusion 37-38 0 !1!')!:,lvse ito?:'14 f4t 5"36 Il 5 pi Cl 27? 9 fifl, )[qgj,,, ±,jiq> g g qQ,/,, j.µ L . .Bo¯ bzz c â .;.''?;'.?S.'v 4âû. rr-,.."'T . '-".'.'v 's;' éd Câ Via'c't ,i.i LiëSE=.2iâ ichloroDnufi'il Í aloilin0 Un 1:llnL'.t111 d (J,-,0:. d;: &th.:;rl8 de il-a- 13 ; 1:pooe-iùhl-xrù pi::énl1)alG:rd.ii1:Q i -:16 g, -t3,d î...i..... 11,,13 zo3.cfl:), de ehic'* rure de bcnsoyie (1 450 &1' a 3r >-:â.
J,0>1,, molos) et de- bonzn9 âse%' {5 litrec) est iu\i1 a's ."ë?x..â:''"" . t.pè8 heures, ou ajoute UR3 portion ou,p20montairo de chlorure de benzoyle (290 g, agosw.',r;a 21 moles) '3t on continue le chauffage au reflux pendant 20 heures supplémentaires. Apres refroidissement, le solvant est éliminé
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nous pression réduite pour laisser l'ester d'éthyle de
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N-benzoyl-N(3,4-d1dllorophén11)alanine cous la forme Ûfun4' . , huile brun foncé. Le produit obtenu de cette manière est
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pupifië par t.-Ititration avec de ltheyans sur un bain de glace pour donner une production finale de 2 220 g, c'est-à-
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dire 601 moles du cmp@z6 désire pogni de fusion ;00)2C..
Analyse
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Treuf<3 e C 58a M 4, ill 19,4 C..#;!117NO?Ol-:;; ezigc 'tè S9,( Il lî7 Cl 19,4 il
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ii=> Î 3 n 1.< ;li chlo z=o h é>i<zl. i a l,àùs,iùJ ->x---- 0J2 iù fià ,ù; ;xgz à ' <3 G ï 1 ? d ' ô liî ]à3,13 do ÎÎ/Ù) * 1:." OÎI$.<± iU) &'ry?.-lo.inc. !13 s} c'ë â 3 sÉtz' d ....:.", n ù ;#;1.qr;i 1 110 or#' don? ' i.!::4>"a5 #i;>:i;u,io=r,1 ( 51: Yùùi.3 c3'M Eh&Îvé±±ù ,':U t"ùlî&1 pur,--, 33.'c. :i*";jj>gx x...:3kac Cy=¯w.4 E'GMg6 1?o>cfi e.é5tà,â.tJC3.<. ea3 .3bn.oR3 1;
QiF,1?.*iéX <.2 pcaësa'ë <jfi.t"Z ,p-.-,n G131.%> r rr^ efb ù'ôo<r 1 z"ùgn-±<j :=)à=a.: â.a''...zg gléici]J;<; r 37i :QùÔ.iii:1¯jQ ¯1> Q. <ùusii ixlxGOÔ0 m ;.: ,w:. m 8, ,;;==, .*'<'''''*' .,j ,*t12 ,, :1? .#j,: :;<- '''''-'t'3' 0 3.'U'*
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fl ap g< :; g j.:. :( .. y < g i ] c gj r# 'i 1,fl. j,:1 1?( , lll (i'>.-';.'2:'' fi; ? ±: ' .">21? :jj!;'n:1)- .µç Z:c-':o1;:,n!.CJ<. } [. ;:.,.,(:.. fr.h.2,:x,-)I}1:lé1}' (:;at1$J''Z: 1 ±? )1' $. à $3 63
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ljÇ:1.{1} f t '.3:Y:-Jl:i.JL.l 14?1QOQ ;;oU± Oo4 SE CO l;G'> Analyse
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t};GV:,'Ji ; 5 fI?Y ii > î, -, 11 A, . r' 'J1'1[.;,...-r "",''''.'tr'n '.:..r,'.:
1 1, .,-. .--"1' {}'-""L 1 4;> , 4à j
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jÇjçpg:.µ..j::¯¯jqi gj><1#gg.ig;ij=ia¯%¯3¯)±cgéjg.:,=jzij±.i)j;j-z cia,li-Qkoiggt= jgg,;ùgagz3<±jo(¯1.,à-=égg#g%%=ziìizi,ha?.a#;;irn Sa 5!'n.r.gs dstes' d?-µ.&%iijria de 1;1 =<13 ,Y=dichloropii6nzti)ai.ani.izz (26pf; g) et de chloiNoòz#ù:1,ine déthyle (lleS dans le b!1Zên#J (BO eu%3 est chaie4'C, au refluy. pendant 6 heures, temps durant lequel de l'acide chlorhydrique gazeux se dégage.
La distillation du mélange de réaction sous pression réduite donne 1?ester d'éthyle de N-éthoxycarbonyl- '.
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
I,$3ah.araphrrl.aine l 1,5271, point d'obéili%ion 15090 ooua 0,3$ mm de Zig.
EMI14.2
Analyse
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Trouvé t ù 50,lp H .9 N 4,? ci 21,6 % C141t11U04C12 exige C 50'3 1:1 5,1 :3 4,2 Cl 21,2 %
EMI14.4
E le V - :ttç.L,:to do lA-bn!5?It..:;U-à;:-dichlqtr:.:.
ÉË2-lââ3BS.
On agite da Instar d'éthyle de N-beMQyl.".Ns.
{)4-dichlorophnyl)alanin0 (l gg prépare comme à LOXOMPIZ 1À) ave# uni suivies tloliydroiiyù± do zo<ià.1:ù (12 d,.7LG 1'omi (120 # o le m6it1anQl 0 C:1.J; 60 e pendaat 3 h;%roa $.#? sui,;tiqn >?yfisui,'à<nnt>s #s ±1,1?ôr(.ù 6'mpaE'ue pe' <51iB$.iBàt:1Cl' d E.tha. '3t a±5=iÎ11 J.6;>r Lo pi'±>ci,jùi 'jH soliec f#'E:ê osf, '3asc JLm#7,é F> J.ôùi;;i et 'sis.llise partir de &8Bsë)nQ/ o:-:aao pmuip .ùoiz##i? Â"aeAd-3 lic?.3., p*S,>x= #la fi.zi.on 153-1,5 ' fl., AK-3.7SO
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("""\"'''', 2 5 Ô * ;1 n n 0"\ zo , c'< . '3:!, f() . ?'4'!>t:'1 r<y :3 ..\' t'!.Jp;;:
J" '.9f,a..a É ;:' . blÉ5='* 1'.% " "µi " -"µQ 1 î: '( ,,-' .;, 0 ''A 21l! 1 %
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1:::9-li-..1J:, ,.,.. n ., ,>n , .> ,fl , -, ," fl i >'i ?. -;..= ..> <" ' ? -> ,1';k.1.çúQ z ¯ ¯ .Sa.^ + " ml - " ' " 1 ". iifil t4 21f-l; l%à} "J > ' .lQd1')i!i ie'z±éz- +at T#3# ¯¯.. ..<....¯¯.-.¯¯., 'H *'''
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,l, (;lSGf:rt do 1? ùs#e>; uîl."*.i- do bessayl"". nsa3.M'.?ay..lsnine 15 3 piôpnx.ù comme i'a>iw - plc II) dane <iu. mé=hanol (30 cn* ) at on ajoute ensuite do la aôthylamine dissoute dans lt&ano2. cm3).
Après avoir été abandonné à lui-mûme pondanû 3 joui-si la mélange
<Desc/Clms Page number 15>
est évaporé à sec et l'huile résultante est soumise à une extraction à l'éther de pétrole pour donner une métiers solide qui, après cristallisation à partir de benzène/ hexane, donne le produit désiré, point de fusion 163-165 C, Analyse
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<tb>
<tb> Trouvé <SEP> : <SEP> C <SEP> 58,3 <SEP> H <SEP> 4,3 <SEP> C1 <SEP> 20,2%
<tb> Calculé <SEP> pour <SEP> C17H16N2O2C12 <SEP> : <SEP> C <SEP> 58,1 <SEP> H <SEP> 4,6 <SEP> Cl <SEP> 20,2 <SEP> % <SEP>
<tb>
EMI15.2
xm'! i 'r ra.n r3w dalnine En utilisant des réod: : .;.a.re :
celles décrites dans los Exemples 1 à VI, on prépaye les autres composes iniques dans le Tableau 1.
<Desc/Clms Page number 16>
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.,.t1 tp C
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Non du cocposê Analyse
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<tb> physiques <SEP> Trouvé <SEP> Calculé
<tb> Indice <SEP> do
<tb> réfraction
<tb>
EMI16.4
Ester J'ôthyle de N-benzoyl-N'-(4'" 21 # jyl )rmali.ne 1,5620 C 65,0j H 5,71 N 4,1; Cl 11,%jÉ C 65,2; H 5,4; N 4,2; Cl 10,7 % Ester d'éthyle de tl-bùnoyrl-1;-13- , ..t , chlorophél1yl)alaninc re :1-,5588 C 61,7; il ,,6; Il 4, C 65,2; H 5,4; N 4e2% Ester d'éthyle de qrxisay.2 21 3a-d$hlc hyaâ.i..'1 n- 21 N., 5307 C a0's H 5,2; N zus Cl 22,7% C 52,8; H 5,3s N 4,4; Cl 22,µ$ Ester d'éthyle de N=bG11c,.Jrl j, ] #.-,.,!- phénylalanine ' ' nIT 1955J6 c 72,7; H 6,6j.1 72,7; H bzz Ester d'éthyle de :.R.4;g.a :-:;F méthylphèno}.7é?tcét;.<t )J""3 3 l..... 21 dich1orophényl)laine ,.'â 1,5650 G 5,S; H 4,4; N 2,9; Cl 23,4% C 0 H 4 N 3,1;
Cl 2%,0$ Ester d'éthyle de n"benoyl(3.'--. # . - . m- Ester dféthyl-e ': a" n' - 5'13e> 57.,3Î 1.' l,4; li 3s7; 20,4,loe 57,0; 4,3; 4,0; Cl-2Os2% dichlorophênyDgIyc-iac n±%: iL,5'Î3é> C 51j1); a 1;,&1 N 3,7; Cl 20,1$ C 57,0; H 4,3; N 4,0; Cl 20,2% .--..v--..,..,..,,,..-.-..-...-.. ¯.."....,.yx..." .¯....d.. p\8.11 "111 Ester dtdtliyle de eyc7.cpropaMyl*'.; 3, ri'al4rcph:my.'!.rn:s: n- l,5/3U c 53,5; H 5e'; il 4sie; Cl 23,0% C ts3: H 5,2; N 4,2; Cl 21,5% ,t. TI"''''MiIIII!II'-¯I>..-*'''¯I¯¯---.ç;qw.¯&-- .....j"'dI:-..J1>.- ...a... -....,r; Ester d'éthyle de U-ben::;ojtl-U".{J, 5'"'''":>J ' .,...-,.,.c.,,, dichlorophényl)alanine gaz 1,5661 C 58,8; H 4,6; N 3,4% c 59,i; H 4,6; N 3, r w*--w ,4""""" 10.,± ...........,wc¯--.----""""--""--""..II!:--""'-''' III "IIL .....11'111.
Ester d'éthyle de N-benoylt4- DI chioro-2-méthyiphényl)aiaÀine Dn 1,550& e 65,; g H 6,O C 66,0; Il 5,8%¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<Desc/Clms Page number 17>
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C) 4a
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ri
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! 1) - i ,5! Zr 4ta .'e 1 j t, 0::, " , j
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Nom du composé '".' "f'-' >.',':;-!-.:,.. Anp.lyss " p é '"""''''Y.''''' ...",.,-¯..,,."...,..¯,....,.....,.¯- "'-"-"'''---'''' ..., T'<''''t'..'!'"3R ***' ,.# t.,.,,,,...,,...,,,,,,,,.,,,, ##,.#,##,.##,,, ########¯¯¯.¯... ,...,¯...........1....;.. \t1:t1\ zur, Calcule iiÂlûT^SY"^' 4C.r.(W$...!sr "y.., :$$.'....'.b' r.,; .,.,.L?.".L.. erl, d,ac ...... ,- ........
....,,,...... !""""'"-"""''''''h''''''''J.d'':.''':r'''''''''''-''"''''...'.-.rr--.....¯''''''',..,,,,,,,,,,,--.!> ¯,,, ¯,¯,¯ YlT bon'" Y1 N (1 "1'i -'l""'" ,.." '" ,; ,l.<,-,u:1 ;.:.r< ;:1 ; +., , " -:., i., ,, , .,... ,. , .., VJ i,S' ' P ,'',1 rr. ,;..i. if "--0--00---- ." -oxo , o ....., .0 .--0 -.
-''---""---"'b""'''",,,,=-, 'c" . > t, . "..:,\ ':.:;"; "::("';;'\! ""'''''''''': c"'- """1<''-."", "'-j ...-., "h-''''''''''''..\,",,,,'''3.>'",,, '-""'''YII't.Ii' 'iII .. i.z:., >:" "' "" '" "' ' ' " ' Ester t s.', bri^7.9..C4 de .;?.-l.w:.1; ...>,¯ '' '.,:.
D\h.y pl D} ....a.¯.--1.1.. <',i ",..',.1.,' ,..n r,"'.r, '" 1; ','" .. .i., , 13 j l 1± '. T 1 # , ' z "----k%--' 0-oo.o"OPÔ +0- .. ."""-', ,'./ "';" -0 o . , , ... 0 ,' ,,!.... ''''"'''''r.'''.J'''!'i'..J.'I.\--ou-''''''-r'¯'Ir.,';'''-''''i'<":!IW'''''--'P [¯..- .4.
Ester d'êthyle de ±1-hi#*;#.;> ;l= . ., 'U e h 1 o r o - 2 -h pi .r... ::.-.:-;..3';. z.6'; \,:1 0..... -m.¯l1v"-,."khtv..:.;I.. "..!".'.J' ,......, . , .7 4 l " .m..,.....,.., ',)::.':,.c: .4i".', "" '.,,",, ",<-. ,¯:,N,,"-',:J ......;1", H ' 4 ; .,il" 9, 8fi -'-""-"----""""'¯.--"---"",",...",.::' "f,""'"'' ",,"'- "" ""'1 ....,., '7"''''''''' ...,..., ' '¯ '' *'.-'e - .#.'<- u.?o n 4! 0! 9o8% y8 Ester d'ëthyle de sL;;¯;, 'w¯r. t .>:, ,,'; ..? "'###.
)jI",,-O.....Cl.¯\JJ.t.t)nt>.1.t¯..,.., :..'..',,''' ,.... L , .sG.= '; ;' û4 ',> .,',. ;; . , ,; y -.. ..'.1.....";.',,, ,a; .' v\ Il 5,0; N 3 , 8 j Cl 18,7% "V0--00+o----#o--'--,@o . j lf :3.'t.( '::,;'. !.,...";,-',.M.,","V' $j"<J,,"C "'t' ...,.....%.¯, r.," -'.,,"... '''''''!-IO ,"- "'8"?"''''¯-'''-''''\,T,¯ :S ier ï ,I:V':-/' ::: ),-' Ester d'éthyle de :Y"'I;. ":,:.:,;,'è."::::;:::;::, ';\1 N (3 J, d.::
J"l ', ';"'''' ;','1''''''':'' ,.."'''; .1,.:5?,>.;, f' =#i=.. "" '") "" Í;7 T "",,/ #l x 3 9.. 'A' 6 oA - ftfTaJ> oLCg. oroi:J11ë.H..7J.Gr" 1!,..:..t.. ':"-.: ';'1';'''- 'J'::,.1J±.,..,..1 ;q:...{,..J .1.;, <.)t'JJ '> - '> "i" 5,*, 3 9 N ? ...-.>a.r.m "s .,.-s .. -¯ ¯ ....¯ .''''''''':>:>' bzz ...-8 "' ¯ .-.,...U :.. , - ,., ..."..J..t-"-''''''<'':''''''''''''''...r'''''''''''''''''-''''¯r",'''",",.:rn=-::. ,r"'-""""'...."S.-""}-"";:"''''"'''''''=,-\;:,--.::o.--¯1I1 fez 5! " i W.I> P3.-benzo3.i µ.:âa-, ''';.nl, --:' 1 :.","'''' x ' **'" """" am:L110-1-rne .:1 p:opJ.P>?ê>::J.''':,-,:' ' ;::.;#,>Ji 1=:lm."< ';.'i' #'= <.; ;,. ;d:: ;;,t; '..",d;v,j. -....J.,) â8 J,s i a15 Y $sè's cil 1o 7% -,,o,,Wo- --o=-- Ww o,o .. 0;,. "h."' ;i" o :
..,',,-. -!/tif r,' ,............., ..,,r"""""'''--''.''''N'1Jo......---,,, -a- .W- Ester d'éthyle d(! ÉWâ.ar" - ,:.[;t'!'J '.,1 N-/3 4-dini+'"onhq,n,."';,'ij.....:".' , . ,.,. "v, .." .. ,-N....... ¯ : ., . ¯ s W :a ¯5 CI 26.5% Ester d'éthyle de lJ'-Cj.."cl:"":J<"i.,..\,:ç"j!:i,!,j , >\:\}; J ';;'l''± <,. 6./l;' 53 9 H (,!' Cl 26 5% lY 3i L.i.l E'ïl(1r'i ':1 .ln. .a. ,,a.: j.:1.:,::12i..." -.-.....lL.,L ',ill],.
S c 53.9, 4,0; 26,5% Ester d'éthyle de :s--sûz$Mb':"., ,,.... chloro-3-trifluorométhyJ.T.\{.{i:i,}.) lar¯ire .,.., ..., ..><...,...,,...., .¯>¯. .,........,. .¯-"ar...,..u d Ôôjs "10 ,1 + oO ¯ c * x , . 2 C. 8 alanine Ci 41'2; CI "8- F 1
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EMI18.1
µx,Qg];¯¯iI±1 Dénnn6trà%iog,de¯1ãjtizi±µ¯,herbicidf
Pour démontrer leur activité herbicide, on essaie les composés de l'invention par des pulvérisations sur les feuilles de jeunes plants des espèces représentatives suivantes: Etala (Zea mays), avoine (Avena saliva), ray-grass
EMI18.2
(1t9lJu.'T.I renne) pois (Pisum sati-vum), Lin ( I,inum¯ua3ti simum), moutarde (Sinspsis alba) et betterave à sucre (Beta vulgarie).
EMI18.3
Les prôpara%:1.#n3 u'ë?.liê'?s co>mi:Jten% en 50 pert:1,c oa vel'e d"aêt.9HOg 50 par-tics c volu5.9 ci t eau $ 0,,5 p,,trî4i,-, ;;#i poif.p ers. pr'66it- de ocnnica ai.coyvZiJÀàiiol/o;yd& çj,/.<;%,j*ij;;;>x. diGpc'MbI? <=:j;¯,=; jj;> d.''dG'i'3R <r,1.,n X-'3.55e ez>
EMI18.4
':n.:- co3?'.""3 ëc '''l:'*:-:''*t,Ao. c'a .n''it6& ;Î , = r m ,>; .> ù <= Ces coin-.
??.c.nm.-. F*7"ù. a'-:'pliacc 11L "'<?1 '=itfiici <ài]iiil?i.iÀ,étk% à ÔÔ"3 "iT.rsc r+ .o, , Î . - fl >a ., =- ; fi de'3 '-3?.e& .rr-TSG'dr'.n ' Ô< 10 a% T ? n .. - [..::!1::::.1 0J} 1.Y?,'là,1:?"éi :¯1t3:-(O,-ça p±P Éi?Î211.i"1?fl 1. ? '' ''*'"'/'',' -''r-'' fQ #1 .. I. >l t:É. ' " . Î,1.. éé Ià2 éJfi ± Î,,'9 Z Qà±Î.
I 2d)r:" '""'I.-,:.-¯;1 ?q-'±%% 1)i'J;;)J:.Ô-1 ]li]. r:1:"¯l:..";.. -c:,1(:t1 4;'<!:( '! les Ú:1:YÍc.;!J ' à< ; ).<" ,-;¯, ,¯ ¯ '¯. -.--." - -,- ." ".V. ±;, C.t*'.3.3 ,'- .> 1. "1 -. <,0 '1.. .-Cé "É E> /J¯é' ;. j;; WU#h<ൠ>0 " ..=. i= -=::'-\:=',t-; 'J;-2,r> '::':'-..i':' :.:;C..:-; r i . l ± c>x :iiù d.\Jall1ûs "7" .'"-:J.:\":f-:;'-'o"-', '?"l yji"B'' "]2io?1 .i" <o-7 5. "):;' -]llT :tG 1.eJ:t'" <"q- fl,?,:t. ";gJôil5 0:,-;";l::¯;: t'::'- -..-;-: ""1tl'ù?>F "Î'? ±) <." <#±nr¯=z ± , q; == c::?.?c'.:. ;.!,/c-;'..c. ;';.'./'..'. 'l.:cc-..' Il#n;; nato- <ie 2 oy"q><¯>".g;j;.jtjj>j j¯t>' >;,"1j;i iq,ï.fl¯.?#i*,3Y=. 1; "':-'. ?." É"lii#Î:,1:5à dfloZ Ô,ù p{&i(1"; ?2x:1>X ii'l'± ofl.µ'?=# "'B 'Ô<1t'¯.),:lol?" iiôi .-?..".H 1:
J-.àiÉ'µ.'Ù12 d'.. 2µ c .oeç>g.;g; #"ig< ji ec".'ccoud iàn;>#.#itl.2nI: ::,,<'>1:P-ù-i?; 1. '..'!...;3 z*µ<ueiioii de paic-s àr. 5j gl c:.ù 'me ",>4,"..; J.: e 5 1> e i'165ùtd.oii de paids de 95%.
Los résultats obtenus dons ces essais sont donnés au Tableau 2.
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--''''--'--------''''-'''''''''''''''''''<'-"''''''-'1'''''''.........., .,......... ,-..\"..,,,->........,,,.., .- .." "'" .>""",.........,. -..""........- '.-"... .."",..-- ""---"",,""-,o.-"'''''''''''''''' f "'I . .. 1 t- ! î...)3(' Jo. bt,c phytotoxi-ci'tê .ii"1;.7'''''"1}'', ""rIt7'".':, *"<"'''''",'''a, ¯...,. " ". ,.. ,...? F...,...,.. 'ta3 ...¯¯¯¯...,...,¯¯,,.,,..,.. ....::; â :. '' ' " " ' .?'" ifll'µ s Li Mou- Betterave te r t N? -..¯ ..... '' """'"'"*' ..,... '0' ..'h"..,,,, ",.., """"" , ,. , .,... . ,. . , a .. n , ¯..,. .,. .?''SiSS ¯¯¯ t3ï*<i6 àsuCï*6 t#kiini ? .th>.i? <i= 1= .<..= .....-;.. = .......... : ....... '..I..= -.. ...,".
I... ;..> ......."'* "I"--.-;i--.--.--/t 4µ r±...-alaniaa -v'..? # - ,.; -...--."------- .... -,. -..r=.r-.", ,..¯ l:. , :2 ".e'rs alaaâne -.-'...A #éthylphëuyDalan-L ,','..'1..." .............j a .,'.:: '1 ...=.;-....¯ , ¯¯¯ '" ' , ' ,¯ . , " Ù . 0 Q Yll" ( 4ɱlÉ!<::1?'otLli1ii, 1' >. ±, '" . "H"¯ ,.....3...x ,: ., ....,',."..,...".,,, '-<M'''''''¯¯-,-"""" ,-- t!enzoy 1ojo-¯LJ."..."".."",,.J"d'"!''''''''''''' fMl.
L. --' J;;. 1. 6 3 2
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Exemple IX - Démons%ration de Inactivité de régulation de croissance contre la folle avoine
On dissout l'ester d'éthyle de N-benzoyl-N-(3,4-
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d1chlorophényl)slanine dans un mélange 50 : 50, en volumes, d'acétone et d'eau contenant 0,5 % d'un alcoyl-aryl-polyéther- alcool et 1% de glycérol. En utilisant un pulvérisateur logarithmique, on applique cette solution sur les feuilles d'avoine cultivée de folle avoine et d'orge poussant dans un milieu pour pots John Innes dans des conditions de serre.
Le compesé est pulvérisé à 7 doses comprises
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entre 10 '5t (1 t:!, p. C ekFt,. en la R:r4 J S; Céw.,a,g d. 6s ' i: 33t enregistrée '- :;1U" une êshells >:;=%iJi%i?ai.1=± 10 jours ;!'p1"0:;' 20. pulvêï'i5a*6iQaa Qfiû noten (ie 7*'.'''''''''''.'- 8Ç,:'l:' .:;'l2i:"G:.fhC;Z t..: b É..i.i- .:,viGf,tnei .
:nhi1)ii;or de t;;:ow.2nGc que l'oa :1;9pC(j en ,J:.s4osS.br des (}()i0es en iii, 1::c.i>.": i;i:;:: [.{1:.'111.: 't;1 '.'i)i.: 11tJ .7 ré6\?l';;,p.t.:l. 3y.:.ouc ça ?i',à#1i.si;1<.:. Q:-: vt, rj:l;;'1d n5py *9' 30." i=' A.g 4;a>=z 3 ?)l;1-f.:: . j:t"lIlLU .: T¯è6-éw[fS.iYi=TY:'.:¯.==X'3;A¯L7m^¯xl.r¯ ¯¯.-s.,....-..s.:r-.2-cW a-,.^f=s-'.vW jfDilaYJUG. ¯b5¯r.L3:.:2¯" ..
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C,.p0SjJ "à à , 1 ÎIÎ,Îà /. - .!S:"'"'"'"*""T!Vgs *3." ài-=Z:Éi . t?<tJ,ùf <Qàà'àÉ' flti '"\1".:;-r'" -,,-.::-1.'ffiY"- --"--"'..J'---..,.--y(.L..:f-'-" :¯1±fiÉ,flÉàùùlù2±==r: r- .* -r.::.¯-,-::--':-¯--"","-:'12::lr;r- ...:::;:;;,t"Q;.- l .?. t; c. / .é ? :µ 1#?'* <*1. c < E j ± > 7,0 O.n . ï.5 ..b ;3 làtcs ]?fl,k. É b<O g 3 , É, ;== f;;0 ù , Îi C i.2
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<tb> alnaine
<tb>
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:,T¯:'.ple li:fii1JJiz,éiù:;.ir.niii,..iii.;i::s.àà±.zii:.al-.?i?#zàakà----,..
]j=##iJ.Jj:<gµza =]=z 0n jjz=çi=.>,;j,,ce " ;,;*x:i> git=*,J .ii:iiil;1.Ji.;5=Jî>3.e cp. dissl
EMI20.6
vax% les Ç;QZlGt:ttj ;-:-:1:ir31tG d.2.î... das ;s.>:S.d6xâ mixt5)8 de p6tolc et OR G i',-v s..L''4 's filtrer 1 solution résultante.
Ester dêth113 cle ?l-bexsoyi-?1-
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<tb>
<tb> (3,4-di@hlorophényl)alanine <SEP> . <SEP> 50 <SEP> g
<tb> Emcol <SEP> H <SEP> 702 <SEP> 10 <SEP> g
<tb> Xylènes <SEP> sixtes <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> Complément <SEP> à <SEP> 100 <SEP> car
<tb>
<tb>
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ttEmcol Je 702 EmoeS-eat une marque de fabrique) "1/1 est, un agent tensio-actif. qui peut 41re fourni par l'Emu1101 " Chem1cal CorporQt1on 75S Wacker Dïîvoâ Chicago, Etata-Un1$. :. ' !!!1ple ..xt.... !Xparat.i9!l dne¯¯c8io
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avec l'eau...
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roopondantop ou un groupement carbomoyle éventuellement mono- ou d1aubst1tuê à l'azote.
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2.- drivés suivant la revendication 1, caractérisée
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en ce que R représente us atome de chlore ou un groupement alcoyle, halogéno-alcoylB ou alcoxy de l à 6 atomes de carbone. Rt rem.*A-sente un groupement alcoylône de 1 à due 8obonfl Rn -un alcoyle lu do 1 6 tcm0 <àf# e.-.':saao oi,g ua &1;:)Y.tll. ahôRyle ôz?ntigmlorJs"F haJ ooJoi#3 '9 ;.in. àj>.:.;rp#=soi?sx phài;#,>q?,=*igo>iiùn, ;J:;hz.ti,t?txù i ii ix gtr<izena<- ?-;'.,9.'. xi:;> ;;>/:1.? or. aun Epope. i.-.eir'i ace.:?"3.:.-nrlc cc....c 1-.iiqtl<'?.
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5 , - Ester d'éthyle de N-benzoyl-N-(3.l.-di-chloropbényl)-
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alanine
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6.eN-benzoyl.N-(3,4mdichlorophênyl}alanine.
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7,- Dérivés d'amino-acides disubstitués à l'asote télé que défiais plus haut,, notamment dans les exemples, et tolu que mentionnés spécialement ici.
8.- Procédé de préparation de composés suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il
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consiste à chauffer un dérivé d'arn:!.nc"'ac:i.Üe aonosubstimë A ,1" l'asote de la formule,.
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c.?o'- l::I} 5n:Fes''3 .-cylu J? la . .$'$r.É% .3 a a:"?<5 :"z rl[ .'..i$.'-,n :.' ,. .¯'t. r..
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g"O'l,!pGmofJ.'i:. :'. .F9 en faisant ;:'6e.{;i.i" '!ln dér:!.'lé de ±â3"t."d .. de la formule
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avec un composé de la formule CH3-CH-Y
CL V dans lesquelles R, n et ! sont tels que définis dans la revendication 1.
13,- Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce que le dérivé de l'aniline de la formule IV est mis à réagir avec le composé de la formule V en présence d'une base* 14.- Proeédé suivant la revendication 13, caractérise
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en-ce Que la base '33 1,e b;lea'lfion#it,e de sodims, J>5 z=?cé;tli #l,#m#i<tx ?,ôci;a: ;)1. fgnAtre des reveHd&ea<-' -M<5ns 3,3 J.i;.= .J:n1=><ae!;xbr;is.5 es. ci# ".uo la 4<J;DF,i-9L de l'aniline {1e In òr#vl,e D7 aïs a #?,5a3;:li; a:<.c;* lucide a-chl'3ropx'eiJ5,Oni,ÇjlJ 01;J 1'.:; produis C0 >?zMliÉE"1,2i.±J.> :I/10 tI =j, , ,,, , a,, , ;, ,- : . g - -,. 3,?. , ; p .. des x'8veEd:sat:Lona f) ii 1?- >àx%a#><#Jiflf.!:>5 on en <:;;?i,#i p#"lp,n#<1 ''csE' <=.é."ilJ,jri<3 de : j¯i,,,,, o- o=,,;? tj¯ j = 1, ¯<#" ,;1 " 1 r;..* ..:
,y- :.,- t /o 1 - pi " - , " x é+ ' . .1 0 nr d'ôti#i:),e 60 1;µ<>(I:,f;;=.ELF. l 1,-J<=.Jpl:1,ij.? )j=i¯aizj,iz.> ci?g;> .le 121ozr{w i '# benseyio- ''.7 3-' 1?z"tf&à4 5;ii:luan?à lm'-i Jri 1?nu%;<n des l-f3oiJenr1:tcatiïït:1 1?- & 2,6p cc!-c: ac :iw90=z ce>i<xp:<:;.=.# 1es1.je;:" d 'é.u:nyi;a (lE] .:"'beas9y. ".;.i3lJ.?-.-'c..?hKyl!&'!.ainc ?j: j j , lo ?t-.4"'ichl'?Fec.il:!ae e' Y> ? àoié c. ;h-o%fl =W-;.%=. >31=ov>' ox < ,ni- eu -..J.",r;'....... --,-<;-"","-,,,-.,..I" I................-.,v"'-J-' .:> <." '1...:" o-n DftJ..tlt;J""On llqt].0ueo Cft iù??àr±G.Xé:.± ì.C ii,µ¯,#,ai,13mi:X?1.c ùi9 lùGdi1,lil?, QS"Lét$:<.> ficaitiooe, <iu produit .;=i,=# 3. "Et,ii#.iùoll e be-aKoyIetica a7>ec 1<a chlorure do iiensoyle 3-.
P;?oeéd;µ 4=> pr-6pcu."'/J.tif.m 4>ù eospocs .SHivant l'une ou Ilaiatre-des revendications 1 à 7, en substance, tel que décrit plus haut, notaument dans les exemples.
19.- Composa suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 7. prépara par le procédé suivant lune ou l'autre des revendications 8 à 18.
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20.- Compositions herbicides comprenant un dériva
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<t'Mino<-acide disuba%1%ué à l'azote comme spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 7 et 19 en même temps qu'un véhicule ou un agent tensio-actif ou à la foie un véhicule et un agent tensio-actif.
21.- Composition suivant la revendication 20, qui prend la forme d'une poudre mouillable, d'une poussière, de granules. d'une solution, d'un concentré émulsionnable, d'une émulsion classique, d'une émulsion inverse ou d'une matière encapsulée,
22.- Composition herbicide, en substance, telle que décrite plus haut notamment dans les exemples.
23.- Procédé de lutte contre les mauvaises herbes, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter les mauvaises ' herbes ou leur habitat par un composé suivant l'une ou l'autre . des revendications 1 à 7 et 19 ou une composition suivant l'une ou l'autre des revendications 20 à 22.
24.- Procédé pour augmenter les rendements de cultures en un lieu, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à ce lieu un composé suivant l'une ou l'autre des revendications
1 à 7 et 19 ou une composition suivant l'une ou l'autre des revendications 20 à 22.