BE709605A - - Google Patents

Info

Publication number
BE709605A
BE709605A BE709605DA BE709605A BE 709605 A BE709605 A BE 709605A BE 709605D A BE709605D A BE 709605DA BE 709605 A BE709605 A BE 709605A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
sep
weight
stabilized
formaldehyde
stabilizer
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of BE709605A publication Critical patent/BE709605A/fr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/86Use of additives, e.g. for stabilisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  " SOLUTIONS AQUEUSES   STABILISEES   DE FORMALDEHYDE   "   
La présente invention se rapporte à des solu- tions aqueuses stabilisées de formaldéhyde, c'est-à-dire à des solutions aqueuses de formaldéhyde dont la   conservation   est améliorée grâce à la présence de substances stabilisatrices qui retardent la formation d'un trouble, dû à la formation de polymères de formaldéhyde. 



   Pour certains domaines d'application de solu- tions de formaldéhyde, on utilise, en tant que stabilisants, des   fil'   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 aloools aliphatiques inférieurs, de   l'urée,   de la mélamine ou du phénol, mais l'activité stabilisatrice de ces substances ne se manifeste que si on les utilise à des concentrations élevées, supérieures à   1%,   en poids, et pouvant   même,   dans le cas du méthanol, atteindre 14 % en poids. Du fait de ces   quan-   tités élevées de stabilisants, les solutions ainsi stabilisées de formaldéhyde ne peuvent être utilisées telles quelles que pour certaines applications spécifiques. 



   Plus réoemment, on a proposé d'autres stabili- sants qui agissent à des concentrations moins élevées. Il s'agit de certaines   guanamines   substituées, dont en particulier la benzoguanamine, pour la stabilisation des solutions aqueuses de formaldéhyde à   30-50 % .      



  Or, il a été observé que des produite, préparés à partir des solution de formaldéhyde ainsi stabilisées,   peuvent présenter certaine défauts, qui sont dûs à la présence du stabilisant.      



   Pour remédier à cet inconvénient et afin   d'élar-   gir encore le domaine des utilisations des solutions   stabilisée))   de formaldéhyde, il est   nécessaire   de disposer de stabilisants particulièrement actifs. 



   La présente Invention permet d'obtenir cet avan- tage, tant économique que technique. A cet effet, les solutions aqueuses à 30-50   %   en poids de formaldéhyde sont stabilisées par l'addition de faibles quantités de   4,6-diamino-1,3,5-triazin.   substituée.en position 2 par un groupe phényle, lui-même substi- tué en position para par un reste hydrocarboné oontenant 4 ato- mes de carbone. 
 EMI2.1 
 



  Le dérivé substitué de 4,6-diaaino-1,3,5-triaaine   répond à   la formule générale 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 où R est un groupe phényle, substitué en position para par un reste hydrocarboné contenant 4 atomes de carbone Ce reste hydrocarboné peut être à chaîne droite ou ramifiée   ou-4   chaîne cyclisée, formant ainsi, aveo le groupe phényle, le ' grouper   -naphtyle .   De préférence, on utilise comme stabili- 
 EMI3.2 
 sant répondant à la formule ci-dessus, le 2'-P -naphyl- et,le 2-p.xeo.butylphényl-4, 6-diammo-1,3,5-trianine. 



   A titre de simplification, le terme 4,6-diamino-1,3,5-triazine est désigné ci-après par D.A.T.A. 



   Les résultats obtenue avec le 2-ss -naphtyl- D.A.T.A. et les 2-p.butylphényl- D.A.T.A., au point de vue de la stabilisation des solutions aqueuses de formaldéhyde, sont      inattendus et ces dérivés constituent des produits de sélec- tion. D'autres dérivés de la D.A.T.A. substutùés en position 2 par d'autres radio aux, même contenant aussi 10 atome's de oar- bone, sont moins actifs. 



   Les concentrations de 2-ss -naphtyl-D.A.T.A., nécessaires pour obtenir une très bonne stabilisation de solu- 
 EMI3.3 
 tions aqueuses à 37%'de formaldéhyde, par exemple, e dépas - sent pas 0,1% en poids de la solution, et oelles de 
 EMI3.4 
 2-p.sec.butylphényl-D.A.T.A. ne dépassant pas 0,2 % et elles sont généralement de   0,05  et 0,1  %   respectivement.

   Pour arriver au même résultat, il est nécessaire   d'utiliser   des concentrations au moins doubles d'autres stabilisants, parmi les meilleurs oon- nus jusqu'à présent et   oonstituant   des homologues des dérivés de l'invention. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 les essais comparatifs ci-dessous font   ressor-   
 EMI4.1 
 tir les avantages de la 2- ..naphtyl..D.A.T.A. et des 2-p..butylphéyl D.A.T.A. en tant que stabilisants des solutions aqueuses deformaldéhyde. 



   A des solutions aqueuses à 37 % en poids de formaldéhyde, on a ajouté des dérivés de   D.A.T.A.   substitués en 2 par différents radicaux. Les solutions aqueuses, limpides, ont,   ('.au.   départ été maintenues à   -10 0     jusqu'à   l'apparition d'un trouble, provoqué par la formation de polymères de formal- déhyde. 



   On a obtenu les résultats résumés dans le ta-   bleau 1   ci-après: 
Tableau I   @   Stabilisation de solutions aqueuses de formaldéhyde à 37   %   
 EMI4.2 
 
<tb> Nature <SEP> du <SEP> radical <SEP> Concentration <SEP> en <SEP> Nombre <SEP> de <SEP> jours <SEP> de
<tb> 
<tb> substituant <SEP> stabilisante <SEP> en <SEP> poids) <SEP> conservation <SEP> à <SEP> -10 C
<tb> 
 
 EMI4.3 
 naphtyl FUU5supérieur à 7b #- n&BhtYÀ 0, 025 sup r 20 eur --"¯ p.sec-butylphényl <'0,1 supérieur à 70 
 EMI4.4 
 
<tb> phényl. <SEP> 0,2 <SEP> .

   <SEP> supérieur <SEP> à <SEP> 70
<tb> 0,1 <SEP> 17
<tb> 
 
 EMI4.5 
 1 0"05 0 0,0 dïphènmlméthyl 0, 2 supérieur à 70 
 EMI4.6 
 
<tb> 0,1 <SEP> 10
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> # <SEP> - <SEP> naphtyl <SEP> 0,2 <SEP> 50
<tb> 
 
 EMI4.7 
   - naphtylméthyl 0, 2 
 EMI4.8 
 
<tb> phénylméthyl <SEP> 0,2 <SEP> 1
<tb> 
 
 EMI4.9 
 O.diphény7.. 0, 2 , 0 Sans stabilisants, les solutions aqueuses à 
 EMI4.10 
 37 % de eormaldéhyde ne sont pas stables 4 - 1000 et, même à la 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 température de + 10 C, elles ne restent limpides que pendant quelques heures. 



   D'autres essais comparatifs, au départ de   solu-   tions aqueuses plus concentrées, ont également montré la supé- riorité des dérivés de l'invention en tant que stabilisants. 



     C'est   ainsi que des solutions aqueuses limipi- des à 42 % en poids de formaldéhyde, additionnées de divers dérivés de substitution, en position 2, de D.A.T.A. ont donné, en fonction de la nature du radical substituant, les résultats repris dans le tableau II ci-après 
Tableau II Stabilisation de solutions aqueuses de formaldéhyde à 42 % 
 EMI5.1 
 
<tb> Nature <SEP> du <SEP> radical <SEP> Concentration <SEP> Nombre <SEP> de <SEP> jours <SEP> de
<tb> 
<tb> substituant <SEP> en <SEP> stabilisant(% <SEP> en <SEP> poids) <SEP> conservation
<tb> 
 
 EMI5.2 
 nanhtyi o,05 à 0 0 à -1000 (3 - naphtyl 0, 05 "T lu 
 EMI5.3 
 
<tb> 0,1 <SEP> sup.à <SEP> 70 <SEP> 10
<tb> 
 
 EMI5.4 
 p.-sec-butylphényl 0,1 43 10 
 EMI5.5 
 
<tb> n-octyl <SEP> 0,1 <SEP> 18 <SEP> 7
<tb> 
<tb> diphénylméthyl <SEP> 0,2 <SEP> 15 <SEP> - <SEP> 
<tb> 
<tb> phényl <SEP> 0,

   <SEP> 2 <SEP> 15 <SEP> 1
<tb> 
<tb> # <SEP> - <SEP> naphtyl <SEP> 0,2 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 
<tb> 
 
Au départ de solutions aqueuses à 50 % en poids de formaldéhyde, on a obtenu les résultats repris dans le tableau'III 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 TABLEAU III Stabilisation de solutions aqueuses de formaldéhyde à   50 %   
 EMI6.1 
 
<tb> Nature <SEP> du <SEP> radical <SEP> Concentration <SEP> en <SEP> Nombre <SEP> de <SEP> jours <SEP> de <SEP> oonsubstituant <SEP> stabilisant(% <SEP> en <SEP> poids) <SEP> servation <SEP> à <SEP> + <SEP> 30 C <SEP> .
<tb> 
<tb> 



  ss <SEP> - <SEP> naphtyl <SEP> 0,1 <SEP> supérieur <SEP> à <SEP> 70
<tb> p-sec-butylphényl <SEP> 0,2 <SEP> 21
<tb> ootyl <SEP> 0,1 <SEP> 3
<tb> phényl <SEP> 0,2 <SEP> 0
<tb> # <SEP> -naphtyl <SEP> 0,2 <SEP> 0
<tb> # <SEP> - <SEP> naphtylméthyl <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 0
<tb> o <SEP> - <SEP> diphényl <SEP> 0,2 <SEP> 0
<tb> phénylméthyl <SEP> 0,2 <SEP> 0
<tb> 
 
Ces différents essais font ressortir   1'aoti-   vité particulière des dérivés de la présente invention ,en tant que stabilisants des solutions aqueuses de formaldéhyde à   30-50   en poids, sans que les autres propriétés de ces solu- tions soient modifiées . 



   Grâce à cette aotivité, on assure une conser- vation suffisamment longue des solutions aqueuses de formaldé- hyde en utilisant la 2 - ss - naphtyl-D.A.T.A. en une quantité de   0,1 ,  maximum, et na dépassant généralement pas 0,05   % ,  ou en utilisant les 2 - p - butylphényl-D.A.T.A. à des concentrations de 0,2 % maximum et ne dépassant généralement pas   0,1 % ,  ces pourcentages étant calculés sur le poids de solutions à sta- biliser. 



   Les exemples non limitatifs ci-après décri- vent des modes opératoires utilisés pour la préparation des solutions aqueuses, stabilisées, de formaldéhyde . 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



    EXEMPLE   1 Stabilisation d'une solution aqueuse de formaldéhyde à   37 %   
On prépare 1600 g. de solution aqueuse de for- maldéhyde à 37 % en poids renfermant 1 % de méthanol et dont l'acidité est de 0,20 g. d'acide formique par litre. 



   D'autre part, à   0,4   g. de 2-ss-naphtyl-D.A.T.A. on ajoute 0,15 ml. de solution de soude caustique à 40 g/II et 2 ml. de la solution de formaldéhyde   à,   stabiliser, mentionnée plus haut. On vérifie le pH qui doit se situer au-dessus   de 9 .   



   En agitant continuellement, on chauffe le mé- lange au moyen d'un bain d'eau à   90-1000,   jusqu'à obtenir une solution limpide. Au cours de la dissolution, on vérifie de temps   à   autre le pH qui ne doit pas être inférieur à 7 . Si le pH atteint une valeur inférieure à 7, on ajoute autant de fois 0,05 ml. de solution de soude caustique qu'il est nécessaire pour maintenir le pH entre 7 et 9 
Lorsque la dissolution du stabilisant est com- plète, on introduit par petites portions, en agitant, les 1600 g. de solution de formaldéhyde à stabiliser.

   On rend homogène et on introduit la solution stabilisée dans un.récipient   herméti-'   que, qu'on place dans une enceinte à la température de 0 C, pen- dant 24 heures, puis dans une enceinte thermestatisée à la tem- pérature de -10 C . solution formaldéhyde contenant ainsi 
La solution de formaldéhyde contenant ainsi   0,025%   du stabilisant ci-dessus, ne laisse apparattre un léger dépôt de polyformaldéhyde qu'après 20 jours à -10 C. 



   L'essai étant terminé, le pH de la solution stabilisée est de 3,35 . 



   Un échantillon de concentration et de qualité identiques,mais non stabilisé,laisse   apparaître   un dépôt de poly- formaldéhyde après quelques heures à + 10 C. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 



  EXEMPLE 2 Stabilisation d'une solution aqueuse de formaldéhyde à   42 %.   



   On prépare 400 g. d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 42 % en poids, renfermant   1,'%   en poids de métha- nol et dont l'acidité est de 0,23 g. d'acide formique par litre. 



  Cette solution est   conservée   limpide à une température   supérieu-   re ou égale à + 35  C. 



   D'autre part, à   0,4   g. de 2-p.sec.butylphényl-D.A.T.A., on ajoute 0,2 ml. de solution de soude caustique à 40 g/1 et 2 ml. de la solution de formaldéhyde   à   stabiliser mentionnée ci-dessous . On vérifie le pH qui doit se situer au-dessus de 9 . 



   En agitant continuellement, on   chauffe   le mé- lange au moyen d'un bain d'eau   à   90-100 C, jusqu'à obtenir une so- lution limpide. Au cours de la dissolution, on vérifie de temps à autre le pH qui ne doit pas être inférieur à 7 . Si le pH at- teint une valeur inférieure à 7, on ajoute autant de fois 0,05 ml,. 



  .de solution de soude caustique qu'il est nécessaire pour mainte- nir le pH entre 7 et 9 . 



   Lorsque la dissolution du stabilisant est com- plète, on introduit par petites quantités, en agitant, les 400 g. de solution de formaldéhyde à stabiliser. 



   On rend homogène et on introduit la solution , stabilisée dans un récipient hermétique, qu'on place dans une en- ceinte à la température de + 10 C,pendant 24 heures, puis dans une enceinte thermostatisée   à   la température de 0 C. 



   Avec cette solution à 42   %   de formaldéhyde, contenant 0,1   %   en poids du stabilisant ci-dessus, on n'observe un léger dépôt de polymère de formaldéhyde qu'après 43 jours à 
0 C. 



   L'essai étant terminé, le pH de la solution stabilisée est de 3,5 . 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 



   Un échantillon de formaldéhyde non stabilisée, de oonoentration et de qualité identiques laisse apparattre un dé- pôt de   polyformaldéhyde   après quelques heures à + 25 C. 



  EXEMPLE 3 
On prépare 400 g. de solution.aqueuse de for- maldéhyde à 50% en poids renfermant moins de 1% en poids de   métha-'   nol et dont l'acidité est de 0,28 g. d'acide formique par litre. 



  Cette solution est préparée en conoentrant une solution à   42   en poids de formaldéhyde par   distillation   pression réduite. 



  Elle est oonservée limpide à une température de + 60 C environ. 
 EMI9.1 
 D'autre part, à 0,4 g. de 2- -naphtyl D.A.fi.A. on ajoute 0,2 ml. de solution de soude caustique à 40 g/1 et 2 ml. de la solution de formaldéhyde à stabiliser mentionnée   ci-dessus.   On vérifie le pH qui doit se situer au-dessus de 9 . 



   En agitant continuellement, on chauffe le mélangè au moyen d'un bain   d'eau à     90-100 ,     jusqu'à   obtenir une so- lution limpide. Au cours de la dissolution, on vérifie de temps à autre le pH qui ne doit pas être inférieur à 7. Si le pH atteint une valeur inférieure à   7,   on ajoute autant de fois 0,05 ml. de solution de soude caustique qu'il est nécessaire pour maintenir le pH entre   7   et 9 . 



   Lorsque la dissolution du stabilisant est com- plète, on introduit par petites quantités, en agitant, les   400     g.   de solution de formaldéhyde   à   stabiliser. 



   On rend homogène cette solution, stabilisée par 0,1% en poids de 2-ss   -naphtyl-D.A.T.A.,   et on la répartit dans deux récipients hermétiques, qu'on place dans une enceinte à la température de 60 C pendant 1 heure. 



   Un des deux récipients est ensuite placé dans une enceinte thermostatisée   à   la température de +30 C et mis en 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 observation à cette température. Un léger dépôt de polyformal- déhyde n'est apparu qu'après 70 jours. 



   L'autre récipient est placé dans une enceinte à la température de + 40 C, pendant 5 jours, puis on abaisse la température de 1 à 2  par jour (en tout: 20 jours). Un léger dé- pôt de polyformaldéhyde apparaît à la température de + 15 C . 



   L'essai étant terminé, le pH de la solution stabilisée est de 3,4 . 



   Un échantillon de formaldéhyde non stabilisée de concentration et de qualité identiques laisse apparaître un dépôt de   polyformaldéhyde   après 1 jour à + 45 C .

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1- Solutions aqueuses de formaldéhyde à 30-50% en poids,stabili- odes dans une zone de température inférieure de 15 à 3000 à la température normale de conservation du produit non stabilisée sans que leurs autre-, propriétés soient affectées, caractérisées par le fait que le stabilisant est une 4,6-diamino-1,3,5-triazine substituée en position 2 par un groupe phényle, lui-même substi- tué en position para par un reste hydrocarboné oontenant 4 atomes de carbone, à chaîne droite ou ramifiée ou cyclisée formant ain- si, avec le groupe phényle, le groupe /3 -naphtyle.
    2- Solutions aqueuses, stabilisées de formaldéhyde suivant revendi- cation 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent de la , EMI11.1 2- -naphtyl-., 5-diamino--1, 3, triazine comme stabilisant, .en une quantité ne dépassant pas 0,1% en poids, rapportée au poids de la solution aqueuse à stabiliser* 3- Solutions aqueuses stabilisées de formaldéhyde à 3.742 % en poids EMI11.2 environ, suivant reverï.cs.rz f\ caractérisées en ce qu'elles contiennent de la 2. -.xaphi 4j..4, 6-.d.am3.x.o-'1, 3,5--txiaz.xe comme stabilisant, en quantité maximum de 0,05% en poid, rapportée au poids de la solution aqueuse à stabiliser. EMI11.3
    4- Solutions aqueuses stabilisées de formalè {\1yde 61'J.VI!1r:,t yeTcndioa" tison 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent tle lix 2-p.sec.butylphényl-4, 6.diamâ.no-.Z , 3, 5-'xlaine ravr,o stabilisant en une quantité ne dépassant pas 0,2% en poids,rapporte au poids. de la solution aqueuse à stabiliser. EMI11.4
    5- Solutions aqueuses stabilisées de formald?hyde à 37-42% en poids environ, suivant revendication 4, caractérisées cn ce qu'elles contiennent de la 2..p.sea.butylphEn, 7.-, 6...diamin: -1 F 35-txiazin 1'e <Desc/Clms Page number 12> comme stabilisant, en une quantité maximum de 0,01 % en poids, rapportée au poids de la solution aqueuse à stabiliser.
BE709605D 1968-01-19 1968-01-19 BE709605A (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE709605 1968-01-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE709605A true BE709605A (fr) 1968-05-30

Family

ID=3852181

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE709605D BE709605A (fr) 1968-01-19 1968-01-19

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE709605A (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2537581A1 (fr) * 1982-12-10 1984-06-15 Nippon Shinyaku Co Ltd Derives de triazine utiles comme agents analgesiques, anti-pyretiques et anti-inflammatoires

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2537581A1 (fr) * 1982-12-10 1984-06-15 Nippon Shinyaku Co Ltd Derives de triazine utiles comme agents analgesiques, anti-pyretiques et anti-inflammatoires

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2521141A1 (fr) Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides
US4163798A (en) Stabilized aqueous amide antimicrobial composition
BE1001929A4 (fr) Methode pour stabiliser les isothiazolinones.
KR20010023072A (ko) 요오드프로피닐 화합물과 포름알데히드 도너의 안정화된 혼합물
BE1001527A6 (fr) Preparation aqueuse stabilisee d&#39;acide folique.
BE709605A (fr)
US4751311A (en) Isothiazolone aqueous solutions
CN103931610A (zh) 20%dbnpa水溶性液剂及其制备方法
FR2530122A1 (fr) Compositions herbicides stables a base de m.bis-carbamates
CS273624B2 (en) Stabilized aqueous mixture containing hydrogen peroxide and method of its preparation
US2266992A (en) Therapeutic composition
FI102348B (fi) Parannuksia stabiloitujen isotiatsolinonien formuloinneissa
FR2743982A1 (fr) Utilisation d&#39;aldehydes aromatiques en combinaison avec un agent desinfectant cationique de type ammonium quaternaire et une composition en comportant application
EP0069674A1 (fr) Médicaments contenant une N-acyl-L-aspartyl-taurine
JPH02256790A (ja) 硫黄溶剤組成物の製造方法
FI94009B (fi) Biosidaalinen 4,5-dikloro-1,2-ditioli-3-oni koostumus
LU84445A1 (fr) Procede de traitement d&#39;eaux de mers polluees par des huiles minerales
FR2673842A1 (fr) Nouvelles compositions liquides a base de derives de la piperidine substitues en 1,4.
US2212644A (en) Hydrocarbon oil
US2130078A (en) Stabilized compositions comprising aliphatic ethers
JPH03503286A (ja) エチレンビス‐ジチオカルバメート塩を含む乾燥した殺菌組成物
US2114437A (en) Distillate petroleum product and method of treating the same
BE897581A (fr) Composition liquide stable a activite herbicide et procede pour sa preparation
US1577057A (en) Method of and means for stabilizing liquid hydrocyanic acid
BE494007A (fr)